撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料
【課題】撥水撥油性に優れるとともにフッ素系の高価な油剤を用いることなく一般的に使用されている油性成分等を用いて化粧料中に良好な分散状態で配合することのできる撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料を提供する。
【解決手段】化粧料用顔料粉体に、パーフルオロアルキルアルコキシシランと、アルキルアルコキシシランまたはアルコキシチタンニウムアルキレートとを表面被覆処理して目的とする撥水撥油性化粧料用顔料を得る。あるいは、化粧料用顔料粉体に、パーフルオロアルキルアルコキシシランと、ポリシロキサンまたはシリコンアクリレート共重合体とを表面被覆処理して目的とする撥水撥油性化粧料用顔料を得る。この撥水撥油性化粧料用顔料は、一般的な分散配合剤を用いて配合されて満足される化粧料となる。
【解決手段】化粧料用顔料粉体に、パーフルオロアルキルアルコキシシランと、アルキルアルコキシシランまたはアルコキシチタンニウムアルキレートとを表面被覆処理して目的とする撥水撥油性化粧料用顔料を得る。あるいは、化粧料用顔料粉体に、パーフルオロアルキルアルコキシシランと、ポリシロキサンまたはシリコンアクリレート共重合体とを表面被覆処理して目的とする撥水撥油性化粧料用顔料を得る。この撥水撥油性化粧料用顔料は、一般的な分散配合剤を用いて配合されて満足される化粧料となる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に配合されて撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に撥水撥油性を付与するために、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物で表面被覆処理された撥水撥油性顔料を使用することが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。ところが、前記撥水撥油性顔料は化粧料において一般的に使用されている脂肪族系もしくはシリコン系の油分、所謂バインダーや界面活性剤に分散し難いために、感触の良い化粧料が得られ難い。そこで、例えば特許文献４，５にて開示されているように、化粧料において一般的に使用されている油性成分等に加えて、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤を配合して、前記撥水撥油性顔料の分散性を改善することが行われている。しかし、かかるフッ素系の油剤は非常に高価であるために、これを配合させるのは特定の化粧料のみに限られるという問題がある。このような問題を解決し得る技術として、本出願人は、例えば、１）原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物とアルキルアルコキシシランとを同時または連続的に表面被覆処理するという技術（特許文献６参照）や、２）原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物とアルコキシチタンニウムアルキレートとを同時または連続的に表面被覆処理するという技術（特許文献７参照）、３）原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物とポリシロキサンとを同時または連続的に表面被覆処理するという技術（特許文献８参照）、などを既に提案している。
【０００３】
【特許文献１】特公平５−８６９８４号公報
【特許文献２】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献３】特開平４−３３０００７号公報
【特許文献４】特開平４−２２４５０６号公報
【特許文献５】特開平５−３９２０９号公報
【特許文献６】特開２００１−３１６２２３号公報
【特許文献７】特開２００５−１１９９９７号公報
【特許文献８】特開２０００−２５６１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、化粧料に撥水撥油性を付与するために前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物に代えて下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランで表面被覆処理された撥水撥油性顔料を化粧料に配合する場合において、この撥水撥油性顔料は、前記従来の撥水撥油性顔料と同様に、一般的に用いられている油性成分等に分散し難いために、感触の良い化粧料が得られ難い。したがって、感触が良好な化粧料を得るためには、やはりパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の高価な油剤を配合せざるを得ないという問題点がある。
【化７】
【０００５】
本発明は、このような問題点を解消するためになされたもので、撥水撥油性に優れるとともに、フッ素系の高価な油剤を用いることなく一般的に使用されている油性成分等を用いて化粧料中に良好な分散状態で配合することのできる撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、第１発明による撥水撥油性化粧料用顔料は、
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（２）にて示されるアルキルアルコキシシランまたは下記一般式（３）にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレートとを表面被覆処理してなることを特徴とするものである。
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００７】
また、第２発明による撥水撥油性化粧料用顔料は、
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（４）にて示されるポリシロキサンまたは下記一般式（５）にて示される共重合体とを表面被覆処理してなることを特徴とするものである。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【０００８】
ここで、前記一般式（５）にて示される共重合体は、下記一般式（６）にて示されるアクリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマーの１種もしくは２種以上と、下記一般式（７）にて示されるアクリレートシリコンモノマーまたはメタアクリレートシリコンモノマーとの共重合体である。
【化１４】
【化１５】
なお、前記一般式（５）において、
【化２３】
にて示されるのは、１種もしくは２種以上のアクリレートまたはメタアクリレート重合物を総称して表わしたものである。
【０００９】
次に、第３発明による化粧料は、
第１発明または第２発明の撥水撥油性化粧料用顔料を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
第１発明および第２発明のいずれの発明の撥水撥油性化粧料用顔料においても、撥水撥油性に優れるとともに、フッ素系の高価な油剤を用いることなく、一般的に用いられている、例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の油分や、一般的な界面活性剤等を用いて化粧料中に良好な分散状態で配合するができる。
【００１１】
第３発明の化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性が良く、粉っぽくない感触を付与して使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明による撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明による撥水撥油性化粧料用顔料において原料となる化粧料用顔料としては、無機顔料、有機顔料および樹脂粉体顔料がある。ここで、無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。また、有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー、セルロースパウダー等が挙げられる。また、樹脂粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００１４】
本発明による撥水撥油性化粧料用顔料において、下記一般式（１）；
【化１６】
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えばトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１５】
また、下記一般式（２）；
【化１７】
にて示されるアルキルアルコキシシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１６】
また、下記一般式（３）；
【化１８】
にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレートとしては、例えばイソプロポキシチタニウムトリステアレート、トリイソプロポキシチタニウムイソステアレート、イソプロポキシチタニウムトリパルミチレート、イソプロポキシチタニウムトリミリスチレート等が挙げられる。
【００１７】
また、下記一般式（４）；
【化１９】
にて示されるポリシロキサンとしては、例えばハイドロメチルポリシロキサン、ハイドロエチルポリシロキサン、ハイドロフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００１８】
また、下記一般式（５）；
【化２０】
にて示される共重合体としては、例えば信越化学工業（株）からＫＰ−５４１の名称で市販されているシリコンアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１９】
ここで、前記一般式（５）にて示される共重合体は、下記一般式（６）にて示されるアクリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマーの１種もしくは２種以上と、下記一般式（７）にて示されるアクリレートシリコンモノマーまたはメタアクリレートシリコンモノマーとの共重合体である。
【化２１】
【化２２】
なお、前記一般式（５）において、
【化２４】
にて示されるのは、１種もしくは２種以上のアクリレートまたはメタアクリレート重合物を総称して表わしたものである。
【００２０】
前記一般式（６）にて示される（メタ）アクリレート（ここにおいて（メタ）アクリレートなる表記は、アクリレートとメタアクリレートの両者をまとめて表現したものである。後述の（メタ）アクリレートシリコンについても同様。）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートおよびメトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００２１】
前記一般式（７）にて示される（メタ）アクリレートシリコンとしては、例えば信越化学工業（株）からＸ−２４−８２０１、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４０４の名称で市販されているものが挙げられる。なお、この一般式（７）にて示される（メタ）アクリレートシリコンにおいては、ジメチルシロキサンの単位（整数ｎ）を適度に選択することにより、付与されるシリコン特性を変化させることができる。
【００２２】
本発明においては、適当な有機溶剤に被覆表面処理剤や化合物を溶解または分散させ、その混合液を原料の化粧料用顔料と撹拌混合した後に、有機溶剤を除去することにより、表面被覆処理が成されて撥水撥油性が付与された撥水撥油性化粧料用顔料が得られる。
【００２３】
ここで、前記有機溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール類、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系有機溶剤、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の極性有機溶剤などが挙げられる。
【００２４】
また、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランの化粧料用顔料に対する被覆量は、その原料となる化粧料用顔料粉体の粒子径によって異なるが、０．０２〜３０重量％が適当である。この被覆量が０．０２重量％未満であると、本来の撥油性および撥水性を十分に得ることができない。また、この被覆量が３０重量％を超えると、被覆処理剤同士の反応等によって感触が悪くなる懸念がある。
【００２５】
一方、前記一般式（２）にて示されるアルキルアルコキシシラン、前記一般式（３）にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレート、前記一般式（４）にて示されるポリシロキサンおよび前記一般式（５）にて示される共重合体のそれぞれの化粧料用顔料に対する被覆量についてもその原料となる化粧料用顔料粉体の粒子径によって異なるが、０．０２〜２０重量％が適当である。この被覆量が０．０２重量％未満であると、化粧料として配合したときに、一般的に用いられている油分バインダー（例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等）と、一般的な界面活性剤等だけでは分散状態の良好な化粧料を得ることができず、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤を使用しなければならない場合が生じる可能性がある。また、この被覆量が２０重量％を超えると、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランの被覆による撥水撥油性が十分に発現しなくなる可能性がある。
【００２６】
本発明の撥水撥油性化粧料用顔料によれば、化粧料に配合される際に、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の分散配合剤を使用することなしに、分散油性成分として例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の一般的な油性成分を用いて容易に化粧料に配合することができる。また、この撥水撥油性化粧料用顔料が配合された化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性がよくてしっとりとした感触を付与することができるという効果を奏する。
【００２７】
なお、化粧料に配合される前記撥水撥油性化粧料用顔料の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜１００重量％が好ましく、より好ましくは１〜８０重量％である。また、前記化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状等、従来公知の剤型を使用することができる。特に、サンスクリーン剤の用途には、二層状、油中水型エマルション、ジェル状が好ましく、またファンデーションの用途には、固形状、固形エマルション状、ジェル状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、油状、ムース状等が好ましい。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明による撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は、以下に述べる実施例に限定されるものではない。
【００２９】
（製造実施例１）
高速撹拌混合機に酸化チタン２ｋｇを投入するとともに、その酸化チタンに対して５重量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１）と２重量％のｎ−オクチルトリエトキシシラン（デグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ ＯＣＴＥＯ）とをイソプロピルアルコール１ｋｇに溶解させたイソプロピルアルコール溶液を同高速撹拌混合機に投入して、十分に撹拌する。そして、撹拌状態を維持したまま混合機を加熱し、槽内を減圧してイソプロピルアルコールを除去する。その後、槽内から粉体を取り出し、粉砕を行って目的の表面被覆処理顔料粉体を得た。これと同様な方法で、前記酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて各種の表面被覆処理顔料粉体を得た。
【００３０】
（製造実施例２）
高速撹拌混合機に酸化チタン２ｋｇを投入するとともに、その酸化チタンに対して５重量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１）と２重量％のハイドロメチルポリシロキサン（信越シリコン社製ＫＦ−９９０１）とをイソプロピルアルコール１ｋｇに溶解させたイソプロピルアルコール溶液を同高速撹拌混合機に投入して、十分に撹拌する。そして、撹拌状態を維持したまま混合機を加熱し、槽内を減圧してイソプロピルアルコールを除去する。その後、槽内から粉体を取り出し、粉砕を行って目的の表面被覆処理顔料粉体を得た。これと同様な方法で、前記酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて各種の表面被覆処理顔料粉体を得た。
【００３１】
（製造比較例１）
高速撹拌混合機に酸化チタン２ｋｇを投入するとともに、その酸化チタンに対して５重量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製 ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１）をイソプロピルアルコール１ｋｇに溶解させたイソプロピルアルコール溶液を同高速撹拌混合機に投入して、十分に撹拌する。そして、撹拌状態を維持したまま混合機を加熱し、槽内を減圧してイソプロピルアルコールを除去する。その後、槽内から粉体を取り出し、粉砕を行って目的の表面被覆処理粉体を得た。これと同様な方法で、前記酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて各種の表面被覆処理顔料粉体を得た。
【００３２】
これら製造実施例１，２および製造比較例１の各種表面被覆処理顔料粉体について、撥水度と撥油度を測定した。その測定結果が表１に示されている。ここで、撥水度については水による接触角を、撥油度については流動パラフィンによる接触角を測定した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
表１から明らかなように、製造実施例１，２の各種表面被覆処理顔料粉体は、製造比較例１の各種表面被覆処理顔料粉体と同程度の撥水性を有し、親油性の被覆処理を行っているにもかかわらず、十分な撥油性も残っている。
【００３５】
（実施例１）
製造実施例１の各種表面被覆処理顔料粉体を用い、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
＜パウダーベースの配合＞
表面処理セリサイト ３５．０
表面処理タルク ２５．０
表面処理マイカ ２０．０
表面処理酸化チタン １０．０
表面処理黄酸化鉄 ４．０
表面処理ベンガラ １．２
表面処理黒酸化鉄 ０．８
ナイロンパウダー ４．０
１００．０
＜バインダーベースの配合＞
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ３０．０
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ） ２５．０
精製ラノリン ９．０
エステル油 ３６．０
合計１００．０
前記パウダーベースを８８％含み、前記バインダーベースを１２％として、これらをヘンシェルミキサーにて混合し目的のパウダーファンデーションを得た。
【００３６】
（実施例２）
製造実施例２の各種表面被覆処理顔料粉体を用い、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００３７】
（比較例１）
製造比較例１の各種表面被覆処理顔料粉体を用い、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００３８】
これら実施例１，２および比較例１のパウダーファンデーションにおける分散状態、分散安定性、撥水性および撥油性についてそれぞれ評価した。その結果が表２に示されている。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２から明らかなように、実施例１，２のパウダーファンデーションは、バインダーへの親和性が向上しているために、分散状態および分散安定性が共に良好で、しかも撥水性および撥油性も良好であった。これ対して、比較例１のパウダーファンデーションは、バインダーへの親和性が良くないために、分散状態および分散安定性が共に悪かった。
【００４１】
以上のように、本製造実施例の表面被覆処理顔料粉体によれば、撥水撥油性に優れるとともに、化粧料への配合時にパーフルオロデカリン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロオクタン等の高価なフッ素化合物系のバインダーを用いることなく、一般に用いられているバインダー（例えば、ワセリン、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、シリコン油、トリグリセライド等）にて容易に分散配合できるという優れた効果を有していると言える。また、本製造実施例の表面被覆処理顔料粉体を配合した本実施例の化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性がよくてしっとりとした感触を付与することができるという効果を奏する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に配合されて撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に撥水撥油性を付与するために、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物で表面被覆処理された撥水撥油性顔料を使用することが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。ところが、前記撥水撥油性顔料は化粧料において一般的に使用されている脂肪族系もしくはシリコン系の油分、所謂バインダーや界面活性剤に分散し難いために、感触の良い化粧料が得られ難い。そこで、例えば特許文献４，５にて開示されているように、化粧料において一般的に使用されている油性成分等に加えて、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤を配合して、前記撥水撥油性顔料の分散性を改善することが行われている。しかし、かかるフッ素系の油剤は非常に高価であるために、これを配合させるのは特定の化粧料のみに限られるという問題がある。このような問題を解決し得る技術として、本出願人は、例えば、１）原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物とアルキルアルコキシシランとを同時または連続的に表面被覆処理するという技術（特許文献６参照）や、２）原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物とアルコキシチタンニウムアルキレートとを同時または連続的に表面被覆処理するという技術（特許文献７参照）、３）原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物とポリシロキサンとを同時または連続的に表面被覆処理するという技術（特許文献８参照）、などを既に提案している。
【０００３】
【特許文献１】特公平５−８６９８４号公報
【特許文献２】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献３】特開平４−３３０００７号公報
【特許文献４】特開平４−２２４５０６号公報
【特許文献５】特開平５−３９２０９号公報
【特許文献６】特開２００１−３１６２２３号公報
【特許文献７】特開２００５−１１９９９７号公報
【特許文献８】特開２０００−２５６１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、化粧料に撥水撥油性を付与するために前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物に代えて下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランで表面被覆処理された撥水撥油性顔料を化粧料に配合する場合において、この撥水撥油性顔料は、前記従来の撥水撥油性顔料と同様に、一般的に用いられている油性成分等に分散し難いために、感触の良い化粧料が得られ難い。したがって、感触が良好な化粧料を得るためには、やはりパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の高価な油剤を配合せざるを得ないという問題点がある。
【化７】
【０００５】
本発明は、このような問題点を解消するためになされたもので、撥水撥油性に優れるとともに、フッ素系の高価な油剤を用いることなく一般的に使用されている油性成分等を用いて化粧料中に良好な分散状態で配合することのできる撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、第１発明による撥水撥油性化粧料用顔料は、
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（２）にて示されるアルキルアルコキシシランまたは下記一般式（３）にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレートとを表面被覆処理してなることを特徴とするものである。
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００７】
また、第２発明による撥水撥油性化粧料用顔料は、
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（４）にて示されるポリシロキサンまたは下記一般式（５）にて示される共重合体とを表面被覆処理してなることを特徴とするものである。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【０００８】
ここで、前記一般式（５）にて示される共重合体は、下記一般式（６）にて示されるアクリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマーの１種もしくは２種以上と、下記一般式（７）にて示されるアクリレートシリコンモノマーまたはメタアクリレートシリコンモノマーとの共重合体である。
【化１４】
【化１５】
なお、前記一般式（５）において、
【化２３】
にて示されるのは、１種もしくは２種以上のアクリレートまたはメタアクリレート重合物を総称して表わしたものである。
【０００９】
次に、第３発明による化粧料は、
第１発明または第２発明の撥水撥油性化粧料用顔料を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
第１発明および第２発明のいずれの発明の撥水撥油性化粧料用顔料においても、撥水撥油性に優れるとともに、フッ素系の高価な油剤を用いることなく、一般的に用いられている、例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の油分や、一般的な界面活性剤等を用いて化粧料中に良好な分散状態で配合するができる。
【００１１】
第３発明の化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性が良く、粉っぽくない感触を付与して使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明による撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明による撥水撥油性化粧料用顔料において原料となる化粧料用顔料としては、無機顔料、有機顔料および樹脂粉体顔料がある。ここで、無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。また、有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー、セルロースパウダー等が挙げられる。また、樹脂粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００１４】
本発明による撥水撥油性化粧料用顔料において、下記一般式（１）；
【化１６】
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えばトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１５】
また、下記一般式（２）；
【化１７】
にて示されるアルキルアルコキシシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１６】
また、下記一般式（３）；
【化１８】
にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレートとしては、例えばイソプロポキシチタニウムトリステアレート、トリイソプロポキシチタニウムイソステアレート、イソプロポキシチタニウムトリパルミチレート、イソプロポキシチタニウムトリミリスチレート等が挙げられる。
【００１７】
また、下記一般式（４）；
【化１９】
にて示されるポリシロキサンとしては、例えばハイドロメチルポリシロキサン、ハイドロエチルポリシロキサン、ハイドロフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００１８】
また、下記一般式（５）；
【化２０】
にて示される共重合体としては、例えば信越化学工業（株）からＫＰ−５４１の名称で市販されているシリコンアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１９】
ここで、前記一般式（５）にて示される共重合体は、下記一般式（６）にて示されるアクリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマーの１種もしくは２種以上と、下記一般式（７）にて示されるアクリレートシリコンモノマーまたはメタアクリレートシリコンモノマーとの共重合体である。
【化２１】
【化２２】
なお、前記一般式（５）において、
【化２４】
にて示されるのは、１種もしくは２種以上のアクリレートまたはメタアクリレート重合物を総称して表わしたものである。
【００２０】
前記一般式（６）にて示される（メタ）アクリレート（ここにおいて（メタ）アクリレートなる表記は、アクリレートとメタアクリレートの両者をまとめて表現したものである。後述の（メタ）アクリレートシリコンについても同様。）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートおよびメトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００２１】
前記一般式（７）にて示される（メタ）アクリレートシリコンとしては、例えば信越化学工業（株）からＸ−２４−８２０１、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４０４の名称で市販されているものが挙げられる。なお、この一般式（７）にて示される（メタ）アクリレートシリコンにおいては、ジメチルシロキサンの単位（整数ｎ）を適度に選択することにより、付与されるシリコン特性を変化させることができる。
【００２２】
本発明においては、適当な有機溶剤に被覆表面処理剤や化合物を溶解または分散させ、その混合液を原料の化粧料用顔料と撹拌混合した後に、有機溶剤を除去することにより、表面被覆処理が成されて撥水撥油性が付与された撥水撥油性化粧料用顔料が得られる。
【００２３】
ここで、前記有機溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール類、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系有機溶剤、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の極性有機溶剤などが挙げられる。
【００２４】
また、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランの化粧料用顔料に対する被覆量は、その原料となる化粧料用顔料粉体の粒子径によって異なるが、０．０２〜３０重量％が適当である。この被覆量が０．０２重量％未満であると、本来の撥油性および撥水性を十分に得ることができない。また、この被覆量が３０重量％を超えると、被覆処理剤同士の反応等によって感触が悪くなる懸念がある。
【００２５】
一方、前記一般式（２）にて示されるアルキルアルコキシシラン、前記一般式（３）にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレート、前記一般式（４）にて示されるポリシロキサンおよび前記一般式（５）にて示される共重合体のそれぞれの化粧料用顔料に対する被覆量についてもその原料となる化粧料用顔料粉体の粒子径によって異なるが、０．０２〜２０重量％が適当である。この被覆量が０．０２重量％未満であると、化粧料として配合したときに、一般的に用いられている油分バインダー（例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等）と、一般的な界面活性剤等だけでは分散状態の良好な化粧料を得ることができず、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤を使用しなければならない場合が生じる可能性がある。また、この被覆量が２０重量％を超えると、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランの被覆による撥水撥油性が十分に発現しなくなる可能性がある。
【００２６】
本発明の撥水撥油性化粧料用顔料によれば、化粧料に配合される際に、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の分散配合剤を使用することなしに、分散油性成分として例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の一般的な油性成分を用いて容易に化粧料に配合することができる。また、この撥水撥油性化粧料用顔料が配合された化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性がよくてしっとりとした感触を付与することができるという効果を奏する。
【００２７】
なお、化粧料に配合される前記撥水撥油性化粧料用顔料の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜１００重量％が好ましく、より好ましくは１〜８０重量％である。また、前記化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状等、従来公知の剤型を使用することができる。特に、サンスクリーン剤の用途には、二層状、油中水型エマルション、ジェル状が好ましく、またファンデーションの用途には、固形状、固形エマルション状、ジェル状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、油状、ムース状等が好ましい。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明による撥水撥油性化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は、以下に述べる実施例に限定されるものではない。
【００２９】
（製造実施例１）
高速撹拌混合機に酸化チタン２ｋｇを投入するとともに、その酸化チタンに対して５重量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１）と２重量％のｎ−オクチルトリエトキシシラン（デグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ ＯＣＴＥＯ）とをイソプロピルアルコール１ｋｇに溶解させたイソプロピルアルコール溶液を同高速撹拌混合機に投入して、十分に撹拌する。そして、撹拌状態を維持したまま混合機を加熱し、槽内を減圧してイソプロピルアルコールを除去する。その後、槽内から粉体を取り出し、粉砕を行って目的の表面被覆処理顔料粉体を得た。これと同様な方法で、前記酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて各種の表面被覆処理顔料粉体を得た。
【００３０】
（製造実施例２）
高速撹拌混合機に酸化チタン２ｋｇを投入するとともに、その酸化チタンに対して５重量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１）と２重量％のハイドロメチルポリシロキサン（信越シリコン社製ＫＦ−９９０１）とをイソプロピルアルコール１ｋｇに溶解させたイソプロピルアルコール溶液を同高速撹拌混合機に投入して、十分に撹拌する。そして、撹拌状態を維持したまま混合機を加熱し、槽内を減圧してイソプロピルアルコールを除去する。その後、槽内から粉体を取り出し、粉砕を行って目的の表面被覆処理顔料粉体を得た。これと同様な方法で、前記酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて各種の表面被覆処理顔料粉体を得た。
【００３１】
（製造比較例１）
高速撹拌混合機に酸化チタン２ｋｇを投入するとともに、その酸化チタンに対して５重量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製 ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１）をイソプロピルアルコール１ｋｇに溶解させたイソプロピルアルコール溶液を同高速撹拌混合機に投入して、十分に撹拌する。そして、撹拌状態を維持したまま混合機を加熱し、槽内を減圧してイソプロピルアルコールを除去する。その後、槽内から粉体を取り出し、粉砕を行って目的の表面被覆処理粉体を得た。これと同様な方法で、前記酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて各種の表面被覆処理顔料粉体を得た。
【００３２】
これら製造実施例１，２および製造比較例１の各種表面被覆処理顔料粉体について、撥水度と撥油度を測定した。その測定結果が表１に示されている。ここで、撥水度については水による接触角を、撥油度については流動パラフィンによる接触角を測定した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
表１から明らかなように、製造実施例１，２の各種表面被覆処理顔料粉体は、製造比較例１の各種表面被覆処理顔料粉体と同程度の撥水性を有し、親油性の被覆処理を行っているにもかかわらず、十分な撥油性も残っている。
【００３５】
（実施例１）
製造実施例１の各種表面被覆処理顔料粉体を用い、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
＜パウダーベースの配合＞
表面処理セリサイト ３５．０
表面処理タルク ２５．０
表面処理マイカ ２０．０
表面処理酸化チタン １０．０
表面処理黄酸化鉄 ４．０
表面処理ベンガラ １．２
表面処理黒酸化鉄 ０．８
ナイロンパウダー ４．０
１００．０
＜バインダーベースの配合＞
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ３０．０
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ） ２５．０
精製ラノリン ９．０
エステル油 ３６．０
合計１００．０
前記パウダーベースを８８％含み、前記バインダーベースを１２％として、これらをヘンシェルミキサーにて混合し目的のパウダーファンデーションを得た。
【００３６】
（実施例２）
製造実施例２の各種表面被覆処理顔料粉体を用い、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００３７】
（比較例１）
製造比較例１の各種表面被覆処理顔料粉体を用い、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００３８】
これら実施例１，２および比較例１のパウダーファンデーションにおける分散状態、分散安定性、撥水性および撥油性についてそれぞれ評価した。その結果が表２に示されている。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２から明らかなように、実施例１，２のパウダーファンデーションは、バインダーへの親和性が向上しているために、分散状態および分散安定性が共に良好で、しかも撥水性および撥油性も良好であった。これ対して、比較例１のパウダーファンデーションは、バインダーへの親和性が良くないために、分散状態および分散安定性が共に悪かった。
【００４１】
以上のように、本製造実施例の表面被覆処理顔料粉体によれば、撥水撥油性に優れるとともに、化粧料への配合時にパーフルオロデカリン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロオクタン等の高価なフッ素化合物系のバインダーを用いることなく、一般に用いられているバインダー（例えば、ワセリン、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、シリコン油、トリグリセライド等）にて容易に分散配合できるという優れた効果を有していると言える。また、本製造実施例の表面被覆処理顔料粉体を配合した本実施例の化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性がよくてしっとりとした感触を付与することができるという効果を奏する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（２）にて示されるアルキルアルコキシシランまたは下記一般式（３）にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレートとを表面被覆処理してなることを特徴とする撥水撥油性化粧料用顔料。
【化１】
【化２】
【化３】
【請求項２】
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（４）にて示されるポリシロキサンまたは下記一般式（５）にて示される共重合体とを表面被覆処理してなることを特徴とする撥水撥油性化粧料用顔料。
【化４】
【化５】
【化６】
【請求項３】
請求項１または２に記載の撥水撥油性化粧料用顔料を含有してなることを特徴とする化粧料。
【請求項１】
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（２）にて示されるアルキルアルコキシシランまたは下記一般式（３）にて示されるアルコキシチタンニウムアルキレートとを表面被覆処理してなることを特徴とする撥水撥油性化粧料用顔料。
【化１】
【化２】
【化３】
【請求項２】
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（４）にて示されるポリシロキサンまたは下記一般式（５）にて示される共重合体とを表面被覆処理してなることを特徴とする撥水撥油性化粧料用顔料。
【化４】
【化５】
【化６】
【請求項３】
請求項１または２に記載の撥水撥油性化粧料用顔料を含有してなることを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２００７−９１６３８（Ｐ２００７−９１６３８Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８３３３４（Ｐ２００５−２８３３３４）
【出願日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【Ｆターム（参考）】
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