新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
【課題】新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物の提供。
【解決手段】下記一般式（１）
で示される有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物。
【解決手段】下記一般式（１）
で示される有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤の摩擦特性を適切なレベルに調整するために摩擦調整剤（フリクションモディファイア）があり、省燃費を目指したギヤ油やエンジン油のような潤滑組成物には摩擦低減作用のある摩擦調整剤が使用されており、自動変速機の湿式クラッチ部分に用いる潤滑組成物ではある程度高い摩擦レベルを維持するため摩擦向上作用のある摩擦調整剤が使用されている。これらの摩擦調整剤としては多くのタイプのものが提案されている。
【０００３】
そして、その摩擦調整剤として最も代表的なものが有機モリブデン化合物であるが、非特許文献１にみられるように、これらの有機モリブデン化合物は、下記式（２）および（３）に示されているように１分子中に２個のＭｏ元素を含有する化合物である。
【化３】
また、特許文献１〜５においても１分子中に２個のＭｏ元素含有化合物が開示されている。
そして、前記一般式（２）で示されるように分子中にリンを含有する化合物は、エンジン油に添加される場合、排ガス浄化装置の触媒毒となるという問題を含んでおり、リンを含まない化合物が求められている。
【０００４】
【非特許文献１】昭和６１年７月２５日、株式会社 幸書房発行、桜井俊男編著「新版石油製品添加剤」
【特許文献１】特許第３４９５７６４号公報
【特許文献２】特公昭４５−２４５６２号公報
【特許文献３】特開昭５２−１９６２９号公報
【特許文献４】特開昭５２−１０６８２４号公報
【特許文献５】特開昭４８−５６２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化４】
（式中、Ａ１およびＡ２は置換基を有することもある複素環であり、前記置換基は炭素数１〜３０のアルキル基から選択されたものである）
で示される有機モリブデン化合物に関する。
本発明の第２は、前記置換基を有することもある複素環が、５員環および６員環よりなる群から選ばれた複素環であって、前記５員環は、テトラゾール型、トリアゾール型、ピラゾール型、ピラゾリジン型、イミダゾール型、オキサゾリジン型、チアゾリジン型、ピロリジン型、ピロリン型およびピロール型よりなる群から選ばれた５員環であり、前記６員環は、ピペラジン型、ピラジン型、チオモルホリン型、チアジン型、モルホリン型、オキサジン型およびピペリジン型よりなる群から選ばれた６員環である請求項１記載の有機モリブデン化合物に関する。
本発明の第３は、
【化２】
（１−ピロリジニル基）である請求項２記載の有機モリブデン化合物に関する。
本発明の第４は、請求項１または３記載の有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤に関する。
本発明の第５は、請求項４記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物に関する。
【０００７】
本発明の有機モリブデン化合物は、例えば下記の方法により得ることができる。
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】
【００１０】
【化８】
として表すことができる。式中、Ｚ１〜Ｚ４は、Ｃ、Ｏ、ＮおよびＳよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた元素であり、これらのうちＣやＮの場合には隣りのＣやＮと２重結合を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１′〜Ｒ４′は、水素および炭素数１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるがＺ１〜Ｚ４が環形成で結合手が飽和している場合はこれらの基は存在しない。
【００１１】
【化９】
として表すことができる。式中、Ｚ５〜Ｚ９は、Ｃ、Ｏ、ＮおよびＳよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた元素であり、これらのうちＣやＮの場合には隣りのＣやＮと２重結合を形成してもよい。Ｒ５〜Ｒ９およびＲ５′〜Ｒ９′は、水素および炭素数１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるがＺ５〜Ｚ９が環形成で結合手が飽和している場合はこれらの基は存在しない。
【００１２】
前記Ａ１またはＡ２の具体例としては、下記の場合を挙げることができる。
【表１】
【表２】
【００１３】
前記テトラゾール型などの５員環やモルホリン型などの６員環にはＲ１〜Ｒ９で示される置換基があってもよい。この置環基である炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖のものでも分岐のものでもよい。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシルなどを挙げることができる。
【００１４】
本発明の化合物は、大きく分けると、タイプＩ〜Ｖに分けることができる。
（１）タイプＩ
【化１０】
なお、Ｒ１０およびＲ１１は、水素および炭素数１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
（２）タイプII
【化１１】
（３）タイプIII
Ａ１およびＡ２が共に５員環のケース
（４）タイプIＶ
Ａ１およびＡ２が共に６員環のケース
（５）タイプＶ
Ａ１が６員環で、Ａ２が５員環のケース
【００１５】
タイプＩの化合物をさらに具体化すると下記の化合物群として示すことができる。
下記、式中Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１′〜Ｒ４′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものであり、また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。さらに、Ｒ１０およびＲ１１は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜８のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
【化１２】
【００１６】
【化１３】
【００１７】
タイプIIの化合物をさらに具体化すると下記化合物群として示すことができる。
【化１４】
【００１８】
【化１５】
なお、式中Ｒ５〜Ｒ９およびＲ５′〜Ｒ９′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものであり、また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。さらに、Ｒ１０およびＲ１１は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜８のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
【００１９】
タイプIIIの化合物としては、Ａ１およびＡ２が下記の構造のものを挙げることができる。
【化１６】
【００２０】
【化１７】
【００２１】
【化１８】
【００２２】
【化１９】
【００２３】
【化２０】
【００２４】
【化２１】
【００２５】
【化２２】
【００２６】
【化２３】
【００２７】
【化２４】
【００２８】
【化２５】
【００２９】
【化２６】
【００３０】
【化２７】
なお、式中Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１′〜Ｒ４′、Ｒ１２〜Ｒ１５およびＲ１２′〜Ｒ１５′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものである。また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。
【００３１】
タイプIVの化合物における、Ａ１およびＡ２が下記の構造のものを挙げることができる。
【化２８】
【００３２】
【化２９】
【００３３】
【化３０】
【００３４】
【化３１】
【００３５】
【化３２】
【００３６】
【化３３】
なお、式中Ｒ５〜Ｒ９、Ｒ５′〜Ｒ９′、Ｒ１６〜Ｒ２０およびＲ１６′〜Ｒ２０′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものである。また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。
【００３７】
タイプＶの化合物における複素環Ａ１およびＡ２が下記の構造のものを挙げることができる。
【化３４】
【００３８】
【化３５】
【００３９】
【化３６】
【００４０】
【化３７】
【００４１】
【化３８】
【００４２】
【化３９】
【００４３】
【化４０】
【００４４】
【化４１】
【００４５】
【化４２】
【００４６】
【化４３】
【００４７】
【化４４】
【００４８】
【化４５】
【００４９】
【化４６】
【００５０】
【化４７】
なお、式中Ｒ５〜Ｒ９、Ｒ５′〜Ｒ９′、Ｒ１２〜Ｒ１５およびＲ１２′〜Ｒ１５′は水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものである。また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。
【００５１】
ＴｙｐｅＩの具体的化合物
テトラゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピローリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
タイプＩの例示化合物の名称において、アルキルとはＣ１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基および炭素数３〜３０のアルキル基で、ノルマル体およびＩｓｏ体を含むプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンタシル等である。
【００５２】
ＴｙｐｅIIの具体的化合物
ピペラジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
タイプIIの例示化合物の名称において、アルキルとはＣ１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基および炭素数３〜３０のアルキル基で、ノルマル体およびＩｓｏ体を含むプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンタシル等である。
【００５３】
ＴｙｐｅIIIの具体的化合物
テトラゾイルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピローリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
【００５４】
ＴｙｐｅIVの具体的化合物
ピペラジルジチオカルバマトとピペラジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピラジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとチオモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピラジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとチオモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとチオモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
【００５５】
ＴｙｐｅＶの具体的化合物
ピペラジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体オキサジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
【００５６】
本発明の潤滑組成物としては、潤滑油やグリースなどを挙げることができる。本発明化合物の潤滑組成物中の存在量は、従来の摩擦調整剤と同様であり、例えば通常組成物に対し、０．１〜１０重量％程度の割合で配合する。
【発明の効果】
【００５７】
（１）新規なリンを含まないＭｏ系摩擦調整剤が得られた。
（２）油中Ｍｏ含有量を同量にして既存のＭｏ系摩擦低減剤と比較すると本発明化合物は更に低い摩擦係数を示し、各種省エネルギー潤滑油の添加剤として利用できる。
（３）本発明化合物はリンを含まないことにより、特に省燃費エンジンオイルの摩擦調整剤としての利用に適する。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００５９】
実施例１
【化４８】
以下に示す製法は一例であって必ずしもこれに限るものではない。
Ｎａ２ＭｏＯ４＋２ＮＨ４Ｓ２ＣＮ（Ｃ４Ｈ８）＋４ＨＣｌ
→ＭｏＯ４（Ｃ４Ｈ８ＮＣＳ２）２＋２ＮａＣｌ＋２ＮＨ４Ｃｌ
モリブデン酸ナトリウム（７．３ｇ、０．０３ｍｏｌ）とピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム（９．９ｇ、０．０６ｍｏｌ）を５００ｍｌのナスフラスコに加え１００ｍｌの水に溶かした。そこに０．１２ｍｏｌ希塩酸３００ｍｌを滴下ロートから約２時間かけて滴下した。得られた沈殿物を吸引ろ過し、水・エーテル・メタノール・アセトンでよく洗い、水分を除去した。さらに水分を除去するため、真空下のデシケーター内で２日間放置した。ジクロロメタン・メタノールで再結晶を行う。
目的化合物は黄色粉末であり、収率７２％であった。
生成化合物の分析はＮＭＲとＭａｓｓで行い、目的化合物の生成の確認を行った。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ＝２．０８〜２．１１（ｍ，２Ｈ×４），３．７５〜３．７８（ｍ，２Ｈ×４）
Ｍａｓｓ（ＥＩ＋，７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）＝４０６（Ｍ＋−Ｏ，９），４２２（Ｍ＋，３），１１４（１００，Ｃ４Ｈ８ＮＣＳ）
【００６０】
実施例２および比較例１
実施例２は、表４に示すように、実施例１で得られた化合物を、比較例１は、
【化４９】
を、「分散剤（アルケニルコハク酸ポリアルキレンポリイミド 商品名ＩｎｆｉｎｕｍＣ９２６６）５％を添加したＡＰＩグループIII鉱油（１００℃における粘度４．２３ｍｍ２／ｓ）」中に、Ｍｏ含有量５００ｐｐｍとなるようにそれぞれ調整する。
これら試料油をＳＲＶ試験機（図２に示すシリンダー・オン・ディスク型の往復動試験機）により、下表３の条件にて３０分間摩擦係数の測定評価を行い、その結果を図１に示す。試験片は５２１００鋼である。
【表３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】実施例２および比較例１の試料油が時間の経過と共に、どのような摩擦係数をもつかを示すグラフである。
【図２】摩擦係数の測定に用いたシリンダー・オン・ディスク型の往復動試験機の概念概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤の摩擦特性を適切なレベルに調整するために摩擦調整剤（フリクションモディファイア）があり、省燃費を目指したギヤ油やエンジン油のような潤滑組成物には摩擦低減作用のある摩擦調整剤が使用されており、自動変速機の湿式クラッチ部分に用いる潤滑組成物ではある程度高い摩擦レベルを維持するため摩擦向上作用のある摩擦調整剤が使用されている。これらの摩擦調整剤としては多くのタイプのものが提案されている。
【０００３】
そして、その摩擦調整剤として最も代表的なものが有機モリブデン化合物であるが、非特許文献１にみられるように、これらの有機モリブデン化合物は、下記式（２）および（３）に示されているように１分子中に２個のＭｏ元素を含有する化合物である。
【化３】
また、特許文献１〜５においても１分子中に２個のＭｏ元素含有化合物が開示されている。
そして、前記一般式（２）で示されるように分子中にリンを含有する化合物は、エンジン油に添加される場合、排ガス浄化装置の触媒毒となるという問題を含んでおり、リンを含まない化合物が求められている。
【０００４】
【非特許文献１】昭和６１年７月２５日、株式会社 幸書房発行、桜井俊男編著「新版石油製品添加剤」
【特許文献１】特許第３４９５７６４号公報
【特許文献２】特公昭４５−２４５６２号公報
【特許文献３】特開昭５２−１９６２９号公報
【特許文献４】特開昭５２−１０６８２４号公報
【特許文献５】特開昭４８−５６２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化４】
（式中、Ａ１およびＡ２は置換基を有することもある複素環であり、前記置換基は炭素数１〜３０のアルキル基から選択されたものである）
で示される有機モリブデン化合物に関する。
本発明の第２は、前記置換基を有することもある複素環が、５員環および６員環よりなる群から選ばれた複素環であって、前記５員環は、テトラゾール型、トリアゾール型、ピラゾール型、ピラゾリジン型、イミダゾール型、オキサゾリジン型、チアゾリジン型、ピロリジン型、ピロリン型およびピロール型よりなる群から選ばれた５員環であり、前記６員環は、ピペラジン型、ピラジン型、チオモルホリン型、チアジン型、モルホリン型、オキサジン型およびピペリジン型よりなる群から選ばれた６員環である請求項１記載の有機モリブデン化合物に関する。
本発明の第３は、
【化２】
（１−ピロリジニル基）である請求項２記載の有機モリブデン化合物に関する。
本発明の第４は、請求項１または３記載の有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤に関する。
本発明の第５は、請求項４記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物に関する。
【０００７】
本発明の有機モリブデン化合物は、例えば下記の方法により得ることができる。
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】
【００１０】
【化８】
として表すことができる。式中、Ｚ１〜Ｚ４は、Ｃ、Ｏ、ＮおよびＳよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた元素であり、これらのうちＣやＮの場合には隣りのＣやＮと２重結合を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１′〜Ｒ４′は、水素および炭素数１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるがＺ１〜Ｚ４が環形成で結合手が飽和している場合はこれらの基は存在しない。
【００１１】
【化９】
として表すことができる。式中、Ｚ５〜Ｚ９は、Ｃ、Ｏ、ＮおよびＳよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた元素であり、これらのうちＣやＮの場合には隣りのＣやＮと２重結合を形成してもよい。Ｒ５〜Ｒ９およびＲ５′〜Ｒ９′は、水素および炭素数１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるがＺ５〜Ｚ９が環形成で結合手が飽和している場合はこれらの基は存在しない。
【００１２】
前記Ａ１またはＡ２の具体例としては、下記の場合を挙げることができる。
【表１】
【表２】
【００１３】
前記テトラゾール型などの５員環やモルホリン型などの６員環にはＲ１〜Ｒ９で示される置換基があってもよい。この置環基である炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖のものでも分岐のものでもよい。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシルなどを挙げることができる。
【００１４】
本発明の化合物は、大きく分けると、タイプＩ〜Ｖに分けることができる。
（１）タイプＩ
【化１０】
なお、Ｒ１０およびＲ１１は、水素および炭素数１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
（２）タイプII
【化１１】
（３）タイプIII
Ａ１およびＡ２が共に５員環のケース
（４）タイプIＶ
Ａ１およびＡ２が共に６員環のケース
（５）タイプＶ
Ａ１が６員環で、Ａ２が５員環のケース
【００１５】
タイプＩの化合物をさらに具体化すると下記の化合物群として示すことができる。
下記、式中Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１′〜Ｒ４′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものであり、また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。さらに、Ｒ１０およびＲ１１は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜８のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
【化１２】
【００１６】
【化１３】
【００１７】
タイプIIの化合物をさらに具体化すると下記化合物群として示すことができる。
【化１４】
【００１８】
【化１５】
なお、式中Ｒ５〜Ｒ９およびＲ５′〜Ｒ９′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものであり、また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。さらに、Ｒ１０およびＲ１１は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜８のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
【００１９】
タイプIIIの化合物としては、Ａ１およびＡ２が下記の構造のものを挙げることができる。
【化１６】
【００２０】
【化１７】
【００２１】
【化１８】
【００２２】
【化１９】
【００２３】
【化２０】
【００２４】
【化２１】
【００２５】
【化２２】
【００２６】
【化２３】
【００２７】
【化２４】
【００２８】
【化２５】
【００２９】
【化２６】
【００３０】
【化２７】
なお、式中Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１′〜Ｒ４′、Ｒ１２〜Ｒ１５およびＲ１２′〜Ｒ１５′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものである。また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。
【００３１】
タイプIVの化合物における、Ａ１およびＡ２が下記の構造のものを挙げることができる。
【化２８】
【００３２】
【化２９】
【００３３】
【化３０】
【００３４】
【化３１】
【００３５】
【化３２】
【００３６】
【化３３】
なお、式中Ｒ５〜Ｒ９、Ｒ５′〜Ｒ９′、Ｒ１６〜Ｒ２０およびＲ１６′〜Ｒ２０′は、水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものである。また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。
【００３７】
タイプＶの化合物における複素環Ａ１およびＡ２が下記の構造のものを挙げることができる。
【化３４】
【００３８】
【化３５】
【００３９】
【化３６】
【００４０】
【化３７】
【００４１】
【化３８】
【００４２】
【化３９】
【００４３】
【化４０】
【００４４】
【化４１】
【００４５】
【化４２】
【００４６】
【化４３】
【００４７】
【化４４】
【００４８】
【化４５】
【００４９】
【化４６】
【００５０】
【化４７】
なお、式中Ｒ５〜Ｒ９、Ｒ５′〜Ｒ９′、Ｒ１２〜Ｒ１５およびＲ１２′〜Ｒ１５′は水素およびアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０のものである。また、これらの基として水素は好ましいものの１つである。
【００５１】
ＴｙｐｅＩの具体的化合物
テトラゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピローリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
タイプＩの例示化合物の名称において、アルキルとはＣ１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基および炭素数３〜３０のアルキル基で、ノルマル体およびＩｓｏ体を含むプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンタシル等である。
【００５２】
ＴｙｐｅIIの具体的化合物
ピペラジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとジチオアルキルカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
タイプIIの例示化合物の名称において、アルキルとはＣ１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基および炭素数３〜３０のアルキル基で、ノルマル体およびＩｓｏ体を含むプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンタシル等である。
【００５３】
ＴｙｐｅIIIの具体的化合物
テトラゾイルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、テトラゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、トリアゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラゾリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、イミダゾイルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサゾリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアゾリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピロリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピローリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
【００５４】
ＴｙｐｅIVの具体的化合物
ピペラジルジチオカルバマトとピペラジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピラジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとチオモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピラジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとチオモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとチオモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとチアジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとモルホリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとオキサジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピペリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
【００５５】
ＴｙｐｅＶの具体的化合物
ピペラジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペラジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピラジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チオモルホリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、チアジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、モルホリルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体オキサジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、オキサジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとテトラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとトリアゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピラゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピラゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとイミダゾイルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとオキサゾリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとチアゾリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピロリジルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピロリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体、ピペリジルジチオカルバマトとピローリルジチオカルバマトとのジオキシモリブデン錯体。
【００５６】
本発明の潤滑組成物としては、潤滑油やグリースなどを挙げることができる。本発明化合物の潤滑組成物中の存在量は、従来の摩擦調整剤と同様であり、例えば通常組成物に対し、０．１〜１０重量％程度の割合で配合する。
【発明の効果】
【００５７】
（１）新規なリンを含まないＭｏ系摩擦調整剤が得られた。
（２）油中Ｍｏ含有量を同量にして既存のＭｏ系摩擦低減剤と比較すると本発明化合物は更に低い摩擦係数を示し、各種省エネルギー潤滑油の添加剤として利用できる。
（３）本発明化合物はリンを含まないことにより、特に省燃費エンジンオイルの摩擦調整剤としての利用に適する。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００５９】
実施例１
【化４８】
以下に示す製法は一例であって必ずしもこれに限るものではない。
Ｎａ２ＭｏＯ４＋２ＮＨ４Ｓ２ＣＮ（Ｃ４Ｈ８）＋４ＨＣｌ
→ＭｏＯ４（Ｃ４Ｈ８ＮＣＳ２）２＋２ＮａＣｌ＋２ＮＨ４Ｃｌ
モリブデン酸ナトリウム（７．３ｇ、０．０３ｍｏｌ）とピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム（９．９ｇ、０．０６ｍｏｌ）を５００ｍｌのナスフラスコに加え１００ｍｌの水に溶かした。そこに０．１２ｍｏｌ希塩酸３００ｍｌを滴下ロートから約２時間かけて滴下した。得られた沈殿物を吸引ろ過し、水・エーテル・メタノール・アセトンでよく洗い、水分を除去した。さらに水分を除去するため、真空下のデシケーター内で２日間放置した。ジクロロメタン・メタノールで再結晶を行う。
目的化合物は黄色粉末であり、収率７２％であった。
生成化合物の分析はＮＭＲとＭａｓｓで行い、目的化合物の生成の確認を行った。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ＝２．０８〜２．１１（ｍ，２Ｈ×４），３．７５〜３．７８（ｍ，２Ｈ×４）
Ｍａｓｓ（ＥＩ＋，７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）＝４０６（Ｍ＋−Ｏ，９），４２２（Ｍ＋，３），１１４（１００，Ｃ４Ｈ８ＮＣＳ）
【００６０】
実施例２および比較例１
実施例２は、表４に示すように、実施例１で得られた化合物を、比較例１は、
【化４９】
を、「分散剤（アルケニルコハク酸ポリアルキレンポリイミド 商品名ＩｎｆｉｎｕｍＣ９２６６）５％を添加したＡＰＩグループIII鉱油（１００℃における粘度４．２３ｍｍ２／ｓ）」中に、Ｍｏ含有量５００ｐｐｍとなるようにそれぞれ調整する。
これら試料油をＳＲＶ試験機（図２に示すシリンダー・オン・ディスク型の往復動試験機）により、下表３の条件にて３０分間摩擦係数の測定評価を行い、その結果を図１に示す。試験片は５２１００鋼である。
【表３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】実施例２および比較例１の試料油が時間の経過と共に、どのような摩擦係数をもつかを示すグラフである。
【図２】摩擦係数の測定に用いたシリンダー・オン・ディスク型の往復動試験機の概念概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ａ１およびＡ２は置換基を有することもある複素環であり、前記置換基は炭素数１〜３０のアルキル基から選択されたものである）
で示される有機モリブデン化合物。
【請求項２】
前記置換基を有することもある複素環が、５員環および６員環よりなる群から選ばれた複素環であって、前記５員環は、テトラゾール型、トリアゾール型、ピラゾール型、ピラゾリジン型、イミダゾール型、オキサゾリジン型、チアゾリジン型、ピロリジン型、ピロリン型およびピロール型よりなる群から選ばれた５員環であり、前記６員環は、ピペラジン型、ピラジン型、チオモルホリン型、チアジン型、モルホリン型、オキサジン型およびピペリジン型よりなる群から選ばれた６員環である請求項１記載の有機モリブデン化合物。
【請求項３】
【化２】
（１−ピロリジニル基）である請求項２記載の有機モリブデン化合物。
【請求項４】
請求項１または３記載の有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤。
【請求項５】
請求項４記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ａ１およびＡ２は置換基を有することもある複素環であり、前記置換基は炭素数１〜３０のアルキル基から選択されたものである）
で示される有機モリブデン化合物。
【請求項２】
前記置換基を有することもある複素環が、５員環および６員環よりなる群から選ばれた複素環であって、前記５員環は、テトラゾール型、トリアゾール型、ピラゾール型、ピラゾリジン型、イミダゾール型、オキサゾリジン型、チアゾリジン型、ピロリジン型、ピロリン型およびピロール型よりなる群から選ばれた５員環であり、前記６員環は、ピペラジン型、ピラジン型、チオモルホリン型、チアジン型、モルホリン型、オキサジン型およびピペリジン型よりなる群から選ばれた６員環である請求項１記載の有機モリブデン化合物。
【請求項３】
【化２】
（１−ピロリジニル基）である請求項２記載の有機モリブデン化合物。
【請求項４】
請求項１または３記載の有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤。
【請求項５】
請求項４記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１８９５６１（Ｐ２００８−１８９５６１Ａ）
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３１３０（Ｐ２００７−２３１３０）
【出願日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
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