新規香料物質及びその利用
【課題】 従来の香料組成物にはとらわれず、ムスク調の香りを有した新しい化合物を提供する。又、香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び又は天然らしさが強化された芳香製品の芳香を改良又は増強する方法を提供する。
【解決手段】 新規化合物２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを賦香成分として含有せしめた香料組成物は、各種芳香製品に香りの深み、力強さ、拡散性及び又は天然らしさを顕著に強化し、全く新しいタイプのムスク調芳香を有する。又、２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを添加することにより、香りに深み、動物的な力強さ、拡散性、持続性、甘さ及び又は天然らしさが強化された芳香製品の芳香を改良又は増強する方法を提供する。
【解決手段】 新規化合物２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを賦香成分として含有せしめた香料組成物は、各種芳香製品に香りの深み、力強さ、拡散性及び又は天然らしさを顕著に強化し、全く新しいタイプのムスク調芳香を有する。又、２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを添加することにより、香りに深み、動物的な力強さ、拡散性、持続性、甘さ及び又は天然らしさが強化された芳香製品の芳香を改良又は増強する方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、芳香製品の芳香を改良又は増強する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤、消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器洗い用洗剤、洗濯用洗剤等の分野においてはこれら商品の賦香剤として絶えず新しい基調となる香気が求められている。同時に、ニトロムスクの例のように、一部の物質において近年その使用が限定される化合物が見られことなどに起因する、より安全で有用性の高い物質の探索が行われてきている。ムスク系化合物に関していえば、ニトロムスクを欠いた調合品では出来上がる香りに限界があり、市場から要請される嗜好性の有る香り製品として消費者に訴えるには十分ではない。そこで、新しい香気を有した香りや、従来の組成物に少量添加するだけで、一段と香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び又は天然らしさを強化することができる新しいムスク系化合物の開発が要望されてきている。
【特許文献１】特開昭５１−４８６５３
【特許文献２】特開２００４−２１０９５８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで本発明においては、ニトロムスクに代わり得る、従来の香料組成物に少量添加するだけで、香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び又は天然らしさを強化し、フレーグランス製品の芳香を改良又は増強することのできる芳香成分、及び芳香製品の芳香を改良又は増強する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記のような課題に応えるべく鋭意研究を行った結果、化２
【０００５】
【化２】
【０００６】
で表わされる新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンがアンバー的で僅かにベチバー様香気を伴った動物的なムスク香を有していることを見出すとともに、それらの香気的特徴だけでなく香気成分として含有せしめた香料組成物として用いる時、芳香組成物の香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び甘さを顕著に強化することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。即ち、本発明は、新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンに関し、又新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを賦香成分として含有する香料組成物であり、更には又、新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを添加することにより、フレーグランス製品の基礎香気に動物的な深み、力強さ、拡散性、持続性、甘さ及び又は天然らしさを強化することを特徴とする芳香製品の香気を改良又は増強する方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明において提供される２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンは、文献未知の新規化合物である。本発明の方法により、新規化合物２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを賦香成分として含有せしめた香料組成物は、従来常用されてきた基礎香料の香りに深み、動物的な力強さ、拡散性、甘さ、持続性及び又は天然らしさが顕著に強化され、全く新しいタイプのムスク調芳香も得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において提供される２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンは、その調製方法を示す文献が存在しないだけでなく、その香気についても全く知られていない。したがって、比較的容易に合成可能ではあるが、これまでに香料組成物の有効成分として利用された実績は全くない。
本発明においては、上記化１で表される新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを、石鹸、シャンプー、リンス等の化粧品類、洗毛料、養毛料等の頭髪用化粧品類、クリーム、化粧水、オーデコロン、パック等の基礎化粧品類、おしろい、ファンデーション、頬紅等のメークアップ化粧品類、香水等の芳香化粧品類、日焼け、日焼け止め化粧品、口紅、リップクリーム等の口唇化粧品類、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔化粧品類、浴用化粧品等各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類、消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器洗い用洗剤又は洗濯用洗剤等に使用される通常の賦香剤組成物に適当量含有せしめても良く、或いはこれらの各種賦香剤が添加された各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤、保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器洗い用洗剤、洗濯用洗剤等に賦香成分として直接添加混合してもよい。
【０００９】
上記通常の賦香剤組成物が用いられる香りのタイプとしては、ミュゲタイプ、ムスクローズタイプ、グリーンフローラルタイプ、ベルガッモットタイプ等に、その用途はソープ用、芳香剤等何れに使用してもよく、これらに本発明の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを適量添加、含有せしめることにより、既存香料の香りに、深み、力強さ、天然らしさ、拡散性及び又は甘みを与える新しい香りを発揮する。又、ジャスミンタイプ様芳香剤、フローラルブーケ等に添加したときには、香りに深みと拡散性を与え、且つそれぞれの持つ香りに一層天然らしさを強くする。
その添加料は、通常の賦香剤組成物中に０．１〜１００重量％含有せしめる。
【００１０】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンの製造
原料として用いる２−シクロペンタデセン−１−オンの合成法については特に制限はないが、たとえばジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー１９７1年、３６巻、４１２４−４１２５頁（ビー・ディー・ムカジーら）に記載の方法などが利用できる。
還流冷却器、温度計、攪拌機を備えた１Ｌの四頚フラスコに１１２．８ｇの２−シクロペンタデセン−１−オン、３０ｍＬの６N苛性ソーダ水溶液、及び５００ｍＬのメタノールを入れる。攪拌しつつ室温で３５％過酸化水素水１４８ｇを滴下して加える。滴下中僅かに発熱するので、水浴により４０度以下に保つ。滴下終了後さらに７時間攪拌し、反応液を６５０ｍＬの水に投入する。これを６００ｍＬのｎ−ヘキサンで２回抽出する。ｎ−ヘキサン層を８００ｍＬの飽和食塩水で２回洗浄し中性とする。ｎ−ヘキサン層を乾燥剤で乾燥した後、減圧下濃縮すると、８０ｇの淡黄色油状物が得られる。
これを減圧下（５ｍｍＨｇ）に蒸留して、１２７℃から１３４℃の溜分として７１．７ｇの結晶性物質を得る。これをさらにシリカゲル−カラムクロマト（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝95：5）で精製し、ガスクロマトグラムによる純度測定で９９％の白色結晶２９．９ｇ（融点５８℃）を得た。
この結晶のNMR測定、ＩＲ測定、ＧＣ−ＭＳ測定を行った結果から、得られた結晶が２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンであることを確認した。
【００１１】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；δ ０．６６−０．９２（３，ｍ）、１．０７−１．６２（２０，ｍ）、１．６８−１．７７（１，ｍ）、１．７９−２．０１（２，ｍ）、２．３６−２．７１（２，ｍ）。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）；ｃｍ−１２９３２、２８６０、１７１６、１４６４、１３６８。
ＧＣ−ＭＳ；ｍ/ｚ（相対値）２３８（3）、１９３（２），１７９（２），１５１（２）、９８（２１）、８１（２０）、６７（３３）、５５（６５）、４１（１００）。
【００１２】
表１に示した基本組成を有するミュゲタイプ香料を処方し（対照区）、これに上に得られた２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを０．１部（試料Ａ）、1部（試料Ｂ）、１０部（試料Ｃ）夫々添加混合して、常法通り室内芳香剤用組成物を調製した。これらを専門パネラー１０名に官能評価をさせ、得られた総合評価結果を表２に示した。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】
実施例２
表３に示した基本組成を有するムスクローズ香料を処方し（対照区）、これに２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オン（１）を０．１部（試料Ａ）、１０部（試料Ｂ）、１００部（試料Ｃ）夫々添加混合して、ムスク調香料用ベースを調製した。これらを専門パネラー１０名に官能評価をさせ、得られた総合評価結果を表４に示した。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
実施例３
表５に示した基本組成を有するグリーンフローラル香料を処方し（対照区）、これに２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オン（１）を５０部添加混合して、シャンプー用香料組成物を調製した。
このものの香りは、対照のものに比べて自然でしっとりしたグリーンな感じが強調された。
【００１９】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、芳香製品の芳香を改良又は増強する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤、消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器洗い用洗剤、洗濯用洗剤等の分野においてはこれら商品の賦香剤として絶えず新しい基調となる香気が求められている。同時に、ニトロムスクの例のように、一部の物質において近年その使用が限定される化合物が見られことなどに起因する、より安全で有用性の高い物質の探索が行われてきている。ムスク系化合物に関していえば、ニトロムスクを欠いた調合品では出来上がる香りに限界があり、市場から要請される嗜好性の有る香り製品として消費者に訴えるには十分ではない。そこで、新しい香気を有した香りや、従来の組成物に少量添加するだけで、一段と香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び又は天然らしさを強化することができる新しいムスク系化合物の開発が要望されてきている。
【特許文献１】特開昭５１−４８６５３
【特許文献２】特開２００４−２１０９５８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで本発明においては、ニトロムスクに代わり得る、従来の香料組成物に少量添加するだけで、香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び又は天然らしさを強化し、フレーグランス製品の芳香を改良又は増強することのできる芳香成分、及び芳香製品の芳香を改良又は増強する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記のような課題に応えるべく鋭意研究を行った結果、化２
【０００５】
【化２】
【０００６】
で表わされる新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンがアンバー的で僅かにベチバー様香気を伴った動物的なムスク香を有していることを見出すとともに、それらの香気的特徴だけでなく香気成分として含有せしめた香料組成物として用いる時、芳香組成物の香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性及び甘さを顕著に強化することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。即ち、本発明は、新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンに関し、又新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを賦香成分として含有する香料組成物であり、更には又、新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを添加することにより、フレーグランス製品の基礎香気に動物的な深み、力強さ、拡散性、持続性、甘さ及び又は天然らしさを強化することを特徴とする芳香製品の香気を改良又は増強する方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明において提供される２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンは、文献未知の新規化合物である。本発明の方法により、新規化合物２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを賦香成分として含有せしめた香料組成物は、従来常用されてきた基礎香料の香りに深み、動物的な力強さ、拡散性、甘さ、持続性及び又は天然らしさが顕著に強化され、全く新しいタイプのムスク調芳香も得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において提供される２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンは、その調製方法を示す文献が存在しないだけでなく、その香気についても全く知られていない。したがって、比較的容易に合成可能ではあるが、これまでに香料組成物の有効成分として利用された実績は全くない。
本発明においては、上記化１で表される新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを、石鹸、シャンプー、リンス等の化粧品類、洗毛料、養毛料等の頭髪用化粧品類、クリーム、化粧水、オーデコロン、パック等の基礎化粧品類、おしろい、ファンデーション、頬紅等のメークアップ化粧品類、香水等の芳香化粧品類、日焼け、日焼け止め化粧品、口紅、リップクリーム等の口唇化粧品類、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔化粧品類、浴用化粧品等各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類、消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器洗い用洗剤又は洗濯用洗剤等に使用される通常の賦香剤組成物に適当量含有せしめても良く、或いはこれらの各種賦香剤が添加された各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤、保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器洗い用洗剤、洗濯用洗剤等に賦香成分として直接添加混合してもよい。
【０００９】
上記通常の賦香剤組成物が用いられる香りのタイプとしては、ミュゲタイプ、ムスクローズタイプ、グリーンフローラルタイプ、ベルガッモットタイプ等に、その用途はソープ用、芳香剤等何れに使用してもよく、これらに本発明の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを適量添加、含有せしめることにより、既存香料の香りに、深み、力強さ、天然らしさ、拡散性及び又は甘みを与える新しい香りを発揮する。又、ジャスミンタイプ様芳香剤、フローラルブーケ等に添加したときには、香りに深みと拡散性を与え、且つそれぞれの持つ香りに一層天然らしさを強くする。
その添加料は、通常の賦香剤組成物中に０．１〜１００重量％含有せしめる。
【００１０】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンの製造
原料として用いる２−シクロペンタデセン−１−オンの合成法については特に制限はないが、たとえばジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー１９７1年、３６巻、４１２４−４１２５頁（ビー・ディー・ムカジーら）に記載の方法などが利用できる。
還流冷却器、温度計、攪拌機を備えた１Ｌの四頚フラスコに１１２．８ｇの２−シクロペンタデセン−１−オン、３０ｍＬの６N苛性ソーダ水溶液、及び５００ｍＬのメタノールを入れる。攪拌しつつ室温で３５％過酸化水素水１４８ｇを滴下して加える。滴下中僅かに発熱するので、水浴により４０度以下に保つ。滴下終了後さらに７時間攪拌し、反応液を６５０ｍＬの水に投入する。これを６００ｍＬのｎ−ヘキサンで２回抽出する。ｎ−ヘキサン層を８００ｍＬの飽和食塩水で２回洗浄し中性とする。ｎ−ヘキサン層を乾燥剤で乾燥した後、減圧下濃縮すると、８０ｇの淡黄色油状物が得られる。
これを減圧下（５ｍｍＨｇ）に蒸留して、１２７℃から１３４℃の溜分として７１．７ｇの結晶性物質を得る。これをさらにシリカゲル−カラムクロマト（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝95：5）で精製し、ガスクロマトグラムによる純度測定で９９％の白色結晶２９．９ｇ（融点５８℃）を得た。
この結晶のNMR測定、ＩＲ測定、ＧＣ−ＭＳ測定を行った結果から、得られた結晶が２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンであることを確認した。
【００１１】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；δ ０．６６−０．９２（３，ｍ）、１．０７−１．６２（２０，ｍ）、１．６８−１．７７（１，ｍ）、１．７９−２．０１（２，ｍ）、２．３６−２．７１（２，ｍ）。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）；ｃｍ−１２９３２、２８６０、１７１６、１４６４、１３６８。
ＧＣ−ＭＳ；ｍ/ｚ（相対値）２３８（3）、１９３（２），１７９（２），１５１（２）、９８（２１）、８１（２０）、６７（３３）、５５（６５）、４１（１００）。
【００１２】
表１に示した基本組成を有するミュゲタイプ香料を処方し（対照区）、これに上に得られた２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オンを０．１部（試料Ａ）、1部（試料Ｂ）、１０部（試料Ｃ）夫々添加混合して、常法通り室内芳香剤用組成物を調製した。これらを専門パネラー１０名に官能評価をさせ、得られた総合評価結果を表２に示した。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】
実施例２
表３に示した基本組成を有するムスクローズ香料を処方し（対照区）、これに２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オン（１）を０．１部（試料Ａ）、１０部（試料Ｂ）、１００部（試料Ｃ）夫々添加混合して、ムスク調香料用ベースを調製した。これらを専門パネラー１０名に官能評価をさせ、得られた総合評価結果を表４に示した。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
実施例３
表５に示した基本組成を有するグリーンフローラル香料を処方し（対照区）、これに２、３−エポキシシクロペンタデセン−１−オン（１）を５０部添加混合して、シャンプー用香料組成物を調製した。
このものの香りは、対照のものに比べて自然でしっとりしたグリーンな感じが強調された。
【００１９】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１
【化１】
で表わされる新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オン。
【請求項２】
請求項１に記載の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを賦香成分として含有する香料組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを賦香成分として０．１〜１００重量％含有する請求項２に記載の香料組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを添加することにより、フレーグランス製品の基礎香料の香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性、甘さ及び又は天然らしさを付与することを特徴とする芳香製品の芳香を改良又は増強する方法。
【請求項１】
化１
【化１】
で表わされる新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オン。
【請求項２】
請求項１に記載の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを賦香成分として含有する香料組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを賦香成分として０．１〜１００重量％含有する請求項２に記載の香料組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の新規化合物２、３−エポキシシクロペンダデセン−１−オンを添加することにより、フレーグランス製品の基礎香料の香りに動物的な力強さ、拡散性、持続性、甘さ及び又は天然らしさを付与することを特徴とする芳香製品の芳香を改良又は増強する方法。
【公開番号】特開２００６−１１７５８５（Ｐ２００６−１１７５８５Ａ）
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０７３５１（Ｐ２００４−３０７３５１）
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（０００２４１２７８）豊玉香料株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（０００２４１２７８）豊玉香料株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
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