方向性電磁鋼板の製造方法および方向性電磁鋼板の評価方法
【課題】方向性電磁鋼板をインヒビターレス素材を用いて製造する場合に、従来懸念された粒径変動を効果的に抑制して、安定して所望の磁気特性を発現させることができる品質安定性に優れた方向性電磁鋼板の有利な製造方法を提供する。
【解決手段】インヒビターレスの成分系で、Caを３質量ppm以上 15質量ppm以下で含有するスラブを素材として方向性電磁鋼板を製造するに際し、
スラブ成分中のＳ量を、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整する。
【解決手段】インヒビターレスの成分系で、Caを３質量ppm以上 15質量ppm以下で含有するスラブを素材として方向性電磁鋼板を製造するに際し、
スラブ成分中のＳ量を、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変圧器の鉄心材料に供して好適な品質安定性に優れた方向性電磁鋼板の製造方法に関するものである。
また、本発明は、得られる方向性電磁鋼板の磁気特性の良否をスラブ段階または熱延板段階で判定する方向性電磁鋼板の評価方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
方向性電磁鋼板を製造するに際しては、インヒビターと呼ばれる析出物を利用して、仕上げ焼鈍中にゴス方位粒を優先的に二次再結晶させることが一般的な技術として知られている。インヒビターとして作用する析出物の種類としては、例えば、特許文献１にAlＮ、MnＳを使用する方法が、また特許文献２にMnＳ、MnSeを使用する方法がそれぞれ開示され、いずれも工業的に実用化されている。
【０００３】
これらのインヒビターを用いる方法では、通常、析出物を微細分散させるために1300℃以上の高温でのスラブ加熱が必要となるものの、安定して二次再結晶粒を発達させる上では極めて有用な方法であった。
【０００４】
さらに、これらのインヒビターの働きを強化する方法として、特許文献３にPb，Sb，Nb，Teを利用する方法が、また特許文献４にZr，Ti，Ｂ，Nb，Ta，Ｖ，Cr，Moを利用する方法がそれぞれ開示されている。
【０００５】
ただし、これらのインヒビターを用いる方法は、安定して二次再結晶粒を発達させる上では有用な方法ではあるが、一方で最終仕上げ焼鈍後においてはインヒビターの存在は磁気特性を劣化させる原因となる。そのため、仕上げ焼鈍を1100℃以上の高温とし、かつ雰囲気を制御することによって、地鉄中からインヒビターなどの析出物を除去する必要があった。
【０００６】
上記の問題を解決するものとして、インヒビター成分をなるべく含有しない素材を用いて方向性電磁鋼板を製造する方法が開発された（例えば特許文献５）。この方法は、インヒビター成分を極力排除し、一次再結晶時の結晶粒界が持つ粒界エネルギーの粒界方位差角依存性を顕在化させることによって、ゴス方位粒を二次再結晶させるものである。
この方法は、インヒビターの鋼中微細分散が必要でないため、それまで必須とされた高温スラブ加熱を必要としないことから、コスト面でもメンテナンス面でも大きなメリットを有する方法である。
しかしながら、インヒビター成分の添加を抑制した素材いわゆるインヒビターレスの素材を用いた場合、粒成長を抑制する析出物が少ないことから、焼鈍時の粒成長が焼鈍温度によって大きく変動する、すなわち焼鈍温度依存性が高いため、工程条件の若干の変動とくに熱延板焼鈍時や再結晶焼鈍時における焼鈍温度のばらつきによって結晶粒径が変動し、結果的に製品コイルの磁気特性がコイルの全長全幅で変動するという問題があった。
【０００７】
この問題に関し、発明者らは、先に、インヒビターレス素材において、熱延板焼鈍時や再結晶焼鈍時における粒径変動を抑制するためには、若干量のAlＮを含有させることが有効であることを見出し、特許文献６において開示した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭40-15644号公報
【特許文献２】特公昭51-13469号公報
【特許文献３】特公昭38-8214号公報
【特許文献４】特開昭52-24116号公報
【特許文献５】特開2000-129356号公報
【特許文献６】特開2010-100885号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述したとおり、インヒビターレス素材を用いる場合であっても、鋼中に若干量のAlＮを含有させることにより、熱延板焼鈍時や再結晶焼鈍時における粒径変動を抑制して、安定して良好な磁気特性を得ることができる。
しかしながら、鋼中に適量のAlＮを形成させるに足る量のAlおよびＮを含有させた場合であっても、所望する磁気特性が得られない場合があった。
【００１０】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、方向性電磁鋼板をインヒビターレス素材を用いて製造する場合に、従来懸念された粒径変動を効果的に抑制して、安定して所望の磁気特性を発現させることができる品質安定性に優れた方向性電磁鋼板の有利な製造方法を提案することを目的とする。
また、本発明は、上記の方向性電磁鋼板を製造するに際し、スラブ段階または熱延板段階で磁気特性の良否を判定することができる方向性電磁鋼板の評価方法を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
インヒビターレス素材を用いて方向性電磁鋼板を製造するに際し、鋼中に粒径変動抑制剤として適量のAlおよびＮを含有させた場合であっても粒径の変動が生じ、磁気特性のバラツキを生じる場合があったことは、前述したとおりである。
そこで、発明者らは、その原因を探るべく、磁気特性のバラツキが生じた鋼板およびバラツキが生じなかった鋼板の一次再結晶焼鈍前における析出物の分布状態について調査した。なお、この実験は、各供試コイルについて、その一部を一次再結晶焼鈍前に採取しておくことにより行った。
【００１２】
その結果、磁気特性のバラツキが生じた鋼板にはいずれも、比較的多量のCaＳが析出していることが判明した。従って、磁気特性の劣化原因はCaＳにあると考えられる。
しかしながら、比較的多量のCaＳが析出している場合であっても、良好な磁気特性が得られた鋼板も存在した。
【００１３】
そこで、発明者らは、次にＳに着目し、鋼中でＳがどのような状態で存在しているかについて調査を行った。
その結果、磁気特性が不良であった鋼板では、Ｓは、その多くがCaＳとして存在し、MnＳとしての析出量は極めて少ないことが判明した。
これに対し、磁気特性が良好であった鋼板では、CaＳの析出量の如何にかかわらず、比較的多量のMnＳが析出していたことが判明した。
【００１４】
さらに、新たな知見として、AlＮは、MnＳを核として形成されることが判明した。
従って、所望量のAlＮを得るには、適量のMnＳが必要なのであるが、鋼中にCaが混入した場合には、Ｓは優先的にCaと結合してCaＳを形成し、その分MnＳの形成量は減少する。
すなわち、所望量のAlＮを得るには、それに見合った量のMnＳが必要なのであるが、従来は硫化物生成能の高いCaに起因したMnＳ量の減少について何ら考慮が払われていなかったために、所望量のAlＮが得られず、その結果、磁気特性の劣化を招いていたことが突き止められた。
本発明は、上記の知見に立脚するものである。
【００１５】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、さらにCaを３ppm以上 15ppm以下で含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、
スラブ成分中、Ｓ量を、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１６】
２．スラブ成分中、AlおよびＮをそれぞれ、質量ppmで、Al：30〜100ppm、Ｎ：20〜50ppmの範囲に調整することを特徴とする前記１に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１７】
３．スラブ成分が、質量％または質量ppmでさらに、Nb：0.001〜0.015％、Ni：0.010〜1.50％、Cr：0.01〜0.50％、Cu：0.01〜0.50％、Ｐ：0.005〜0.50％、Sb：0.005〜0.50％、Sn：0.005〜0.50％、Bi：0.005〜0.50％、Mo：0.005〜0.100％、Ｂ：２〜25ppm、Ｖ：0.001〜0.010％およびTa：0.001〜0.010％のうちから選んだ少なくとも一種を含有することを特徴とする前記１または２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１８】
４．質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
スラブ段階または熱延板段階における、鋼中Ｓ量およびCa量を分析し、分析したＳ量およびCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足するか否かをもって磁気特性の良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【００１９】
５．質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
熱延板段階において、微量の熱延板を溶解した残渣をフィルター上にろ過し、フィルター上の所定面積をSCE観察して、粒径が250nmφ以下で10質量％以上のMnを含有する粒子をMnS粒子として計測し、このMnS粒子の個数と全析出物の個数が、次式(2)
（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100 ≧10％ ---(2)
の関係を満足するか否かをもって磁気特性をの良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、AlＮを利用して２次再結晶の安定化を図る場合に、AlＮの析出核であるMnＳの形成を阻害する元素であるCaを効果的に無害化することができるので、バラツキのない優れた磁気特性を有する方向性電磁鋼板を安定して得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】Caが混入しない成分系における焼鈍温度と析出物の種類および析出量との関係を示した図である。
【図２】Caが５質量ppm混入した場合の成分系における焼鈍温度と析出物の種類および析出量との関係を示した図である。
【図３】CaとＳが磁気特性に及ぼす影響を示した図である。
【図４】MnS析出比率（％）と磁束密度B8(T)との関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明で対象とする方向性電磁鋼板では、インヒビターレス素材を用いるとはいえ、一次再結晶焼鈍時における結晶粒径の変動を抑制するために、一次再結晶焼鈍前の段階で鋼中に45〜150質量ppm程度のAlＮを含有させる必要がある。そのためには、25〜75質量ppm程度のMnＳが必要であり、かかる量のMnＳを形成するには、少なくとも10質量ppm程度のＳを必要とする。
【００２３】
従って、少なくとも10質量ppm程度のＳを含有させ、もって必要量のMnＳさらには必要量のAlＮを確保しておけば良好な磁気特性が得られるはずであるが、それにもかかわらず得られた製品板において、磁気特性にバラツキが生じる場合があった。
その原因は、鋼中に何らかの理由でCaが混入した場合に、Ｓが優先的にCaと結合してCaＳが形成され、その分MnＳの形成量が減少していたためであることは、前述したとおりである。
【００２４】
図１に、質量％または質量ppmで、Ｃ:0.023％、Si:3.25％、Mn:0.05％、Ｓ：13ppm、Al：60ppm、Ｎ：40ppmを含有する鋼板におけるMnＳおよびAlＮの析出挙動について調べた結果を示す。
同図に示したとおり、MnＳは1000℃強の温度から析出を開始し、900℃程度の焼鈍温度では十分な量のMnＳが存在することが分かる。またAlＮについても、十分な量のAlＮが存在することが分かる。
【００２５】
次に、図２に、図１の場合と同じ成分に、さらにCaを５質量ppm添加した場合におけるMnＳ，CaＳおよびAlＮの析出挙動について調べた結果を示す。
同図から明らかなように、Caが混入することによって硫化物の析出形態が変動し、Caが優先的に硫化物を生成する結果、MnＳの析出量が減少し、900℃程度の焼鈍温度ではMnＳがほとんど存在しないことが分かる。また、これに伴って、AlＮの析出量も減少することが分かる。
【００２６】
そこで、発明者らは、通常操業におけるCaの混入量およびそれが磁気特性に及ぼす影響について調査を行った。
その結果、通常操業の場合におけるCaの混入量は２質量ppm前後で、混入量が２質量ppm前後の場合には、Caに起因した悪影響は生じなかった。
しかしながら、Caの混入量が３質量ppm以上になると磁気特性にバラツキが生じる場合があった。
【００２７】
そこで、次に、発明者らは、磁気特性に及ぼす鋼中のＳ，Ca量の影響について調査した。得られた結果を図３に示す。なお、図３中、○印は製品板において磁気特性のバラツキがほとんどなかったもの、×印は磁気特性のバラツキが大きかったものである。
具体的には、製品板の任意の場所よりサンプル（ｎ＝10）を採取して、測定した場合の鉄損Ｗ17／50(W/kg)の最大値と最小値の差が0.6W/kg以下であり、かつ、磁束密度Ｂ8(Ｔ)の最大値と最小値の差が0.1Ｔ以下である場合を○印、それ以外、つまり特性の変動幅が大きいものを×印とした。
図３に示したとおり、Ｓ量とCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足していれば、Caに起因した弊害は生じないことが判明した。
上記(1)′からも明らかなように、Caの混入量が通常の２質量ppm程度の場合には、鋼中に10質量ppm程度のＳが含有されていれば問題は生じない。
【００２８】
しかしながら、実操業において、Caが３質量ppm以上混入した場合には、通常の10質量ppm程度のＳ量では、磁気特性の劣化が避けられない。
そこで、さらに、発明者らは、Caの混入経路について調査を行った。
その結果、Caの混入は、製鋼段階とくに脱酸工程において炉内壁の耐火物中からCaが溶出してくることに、その原因があること、そして、何らかの要因（例えば耐火物の剥落等）で溶鋼中へのCaの混入量が増大すると、それに起因して磁気特性が劣化することが究明されたのである。
【００２９】
そこで、本発明では、スラブ中におけるＳ量を、混入Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することにより、方向性電磁鋼板における品質安定性の向上を図ることにしたのである。
【００３０】
次に、本発明において、スラブ成分を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、成分元素の含有量の単位は何れも「質量％」または「質量ppm」であるが、以下、特に断らない限り、単に「％」または「ppm」で示すものとする。
Ｃ：0.002〜0.10％
Ｃは、磁気特性の向上に有用な元素であるが、含有量が0.10％を超えると、脱炭焼鈍を施しても磁気時効の起こらない0.005％以下に低減することが困難になる。一方、0.002％に満たないと集合組織制御が困難になり、磁気特性の劣化を引き起こす。従って、Ｃ量は0.002〜0.10％の範囲に限定する。
【００３１】
Si：2.0〜8.0％
Siは、鋼の比抵抗を高め、鉄損を低減させるために必要な元素である。そのためには少なくとも2.0％を必要とするが、8.0％を超えると鋼の加工性が劣化し、圧延が困難になるので、Siは2.0〜8.0％の範囲に限定する。
【００３２】
Mn：0.005〜1.0％
本発明においてMnは、AlＮの析出核となるMnＳを確保するのに重要な元素である。また、熱間加工性を良好にするためにも必要な元素である。しかしながら、含有量が0.005％未満ではその添加効果に乏しく、一方1.0％を超えると製品板の磁束密度が低下するので、Mn量は0.005〜1.0％の範囲とする。
【００３３】
Al：100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Se：50ppm以下
Alは100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seはそれぞれ50ppm以下に低減することが、本発明において鋼板を良好に二次再結晶させる上で基本的な条件である。従来、かかる成分は極力低減することが磁気特性の観点からは望ましいとされてきたが、本発明では、粒径変動抑制剤としてAlＮを活用し、またかかるAlＮの析出核としてMnＳを利用するので、後述するとおり、Ｓについては必要量を含有させる必要がある。
【００３４】
Ca：３〜15ppm
Caは、製鋼段階とくに脱酸工程において炉壁耐火物等から溶出し、鋼中に不可避に混入する元素である。通常操業におけるCaの混入量は２ppm程度であり、この程度の混入量ではとくに問題は生じない。しかしながら、Ca混入量が３ppm以上になると、磁気特性に悪影響を及ぼす場合があるので、本発明では、Ca量の下限は３ppmとする。一方、Ca混入量が15ppmを超えると鋼中介在物が増加し，製造時にヘゲと呼ばれる表面欠陥を生じるおそれがあるので、Ca量の上限は15ppmとする。
【００３５】
本発明において、Ｓは、AlＮの析出核となるMnＳを所定量確保する上で重要な元素であるが、鋼中にCaが混入した場合には、ＳがCaと優先的に結合し、その分MnＳの形成が阻害される。
そこで、本発明では、Ｓ量は、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することとした。
【００３６】
Ｓ量を、Ca量に応じて、上掲(1)式を満足する範囲に調整することにより、所定量のMnＳを確保でき、ひいては必要量のAlＮを確保することができる。
ここに、必要量のAlＮを確保するには、Alの下限は30ppm、またＮの下限は20ppmとすることが好ましい。
【００３７】
以上、本発明の基本成分について説明したが、本発明ではその他にも以下に述べる元素を適宜含有させることができる。
すなわち、鉄損を低減させる目的で、Cr，CuおよびＰをそれぞれ、Cr：0.01〜0.50％、Cu：0.01〜0.50％、Ｐ：0.005〜0.50％の範囲で単独または複合して添加することができる。
また、磁束密度を向上させる目的で、Nb，Ni，Sb，Sn，Bi，Mo，Ｂ，ＶおよびTaをそれぞれ、Nb：0.001〜0.015％、Ni：0.001〜0.015％、Sb：0.005〜0.50％、Sn：0.005〜0.50％、Bi：0.005〜0.50％、Mo：0.005〜0.100％、Ｂ：２〜25ppm、Ｖ：0.001〜0.010％、Ta：0.001〜0.010％の範囲で単独または複合して添加することができる。
それぞれ添加量が下限より少ないと磁気特性の向上効果に乏しく、一方上限を超えると二次再結晶粒の発達が抑制され磁気特性の劣化を招く。
【００３８】
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明では、鋼中Ｓ量を、混入Ca量に応じて調整すること以外については、特に制限はなく、従来から公知のいわゆるインヒビターレス鋼の製造工程を適用することができる。
すなわち、上記のような成分を有する溶鋼を、造塊法や連続鋳造法によってスラブとしてもよいし、100mm以下の厚さの薄鋳片を直接鋳造法で製造してもよい。
スラブは、通常の方法で加熱して熱間圧延するが、鋳造後加熱せずに直ちに熱延に供してもよい。薄鋳片の場合には、熱間圧延してもよいし、熱間圧延を省略してそのまま以後の工程に進めてもよい。熱間圧延前のスラブ加熱温度は、インヒビターレスの成分系であるため、従来必須とされたインヒビターを固溶させるための1300℃以上の高温まで加熱する必要がなく、従ってコストの面で望ましい。
ついで、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を含む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、その後脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、必要に応じてMgＯを主体とする焼鈍分離剤を塗布してから、仕上げ焼鈍を施す。
仕上げ焼鈍後には、余分な焼鈍分離剤を除去するため、水洗やブラッシング、酸洗を行うことが有利であり、またその後、平坦化焼鈍を行って形状を矯正することが鉄損の低減に有効である。
【００３９】
上述したとおり、本発明では、混入するCa量に応じて、Ｓ量を所定の範囲に調整することによって、バラツキのない優れた磁気特性の方向性電磁鋼板を得ることができる。
従って、スラブ段階または熱延板段階において、鋼中Ｓ量およびCa量を分析し、分析したＳ量およびCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足するか否かを判断することによって、製品板における磁気特性の良否を判定することが可能となる。
【００４０】
さらに、製造上の粒径ばらつきに起因した磁気特性の変動を判定することに関し、熱延段階で析出している微細なMnSを直接計測することによっても達成されることが明らかとなった。製品のコイルの採取位置で磁気特性がばらつくことは知られており、特性のばらつきとして認識されていたが、製造工程において、新たに熱延板焼鈍時の待機時間がコイルの先頭部と最後尾で異なったりするなどの様々な製造因子で、同じ成分の同一コイル内のMnS析出量も変化することがわかった。
前述したように、粒径変動抑制剤として作用するAlNはMnSを核として生成するが、熱延板の段階で電解抽出した残渣をSEMを用いて計測し、計測された全析出物に対する250nmφ以下のMnS粒子の析出割合を計測することによって、スラブの位置によらず磁気特性の良否を判定することができる。
【００４１】
すなわち、例えば微量の熱延板を電解抽出し、得られた残渣から磁石にてセメンタイトを除去した溶液をアルミナフィルターにろ過する。ついで、フィルター上の所定面積（例えば100μｍ×100μｍ）をSEMで観察し，２値化にて粒子と認識されたものをEDS分析する。なお、電解抽出する熱延板の量は１〜２ｇ程度で十分である。
得られた各粒子のうち，円相当粒子径で250nmφ以下で、EDS定量によりMn≧10％のものをMnS粒子と定義し、該当する粒子の個数を数える。また、上記２値化により粒子と認識されたものを析出物総数とする。
そして、全析出物個数（析出物総数）に対するMnS粒子の析出個数を求め、これらが次式(2)
（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100 ≧10（％） ---(2)
の関係を満足する場合は、AlNの析出核として十分な量のMnSが析出していることになるので、良好な磁気特性を得ることができる。
従って、上記の方法によって、（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）比を求め、この個数比が上記(2)式の関係を満足するか否かによって、スラブの位置によらず磁気特性の良否を判定することができるのである。
【実施例】
【００４２】
実施例１
表１に示す成分組成になる鋼スラブを、連続鋳造によりスラブとし、1240℃のスラブ加熱後、熱間圧延により2.7mm厚の熱延板とした。ついで、1025℃で30秒間加熱後、900℃から600℃まで45℃/sで冷却する熱延板焼鈍を施したのち、冷間圧延により0.30mm（圧下率：88.9％）の最終板厚に仕上げた。その後、40%N2-60%H2湿潤雰囲気中にて830℃，60秒の再結晶焼鈍を行った。このとき、鋼板が800℃以上の温度に保持される時間は約150秒とした。ついで、MgＯを主体とする焼鈍分離剤を塗布してから、1200℃，６時間の純化焼鈍を施した。その後、リン酸マグネシウムとほう酸を主体とする張力付与コーティング形成を兼ねた平坦化焼鈍を870℃，15秒の条件で行った。
かくして得られた製品板の磁気特性をJIS C 2550に記載の方法に準拠して測定した。なお、磁気特性（Ｗ17／50，Ｂ8）は、製品板の任意の場所よりサンプル（ｎ＝10）を採取し、その平均値で示す。また、Ｗ17／50およびＢ8(Ｔ)の最大値と最小値の差ΔＷ17／50およびΔＢ8についても測定した。
得られた結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２から明らかなように、本発明に従い製造した場合（No.１〜３，13〜18）はいずれも、磁気特性のバラツキのない製品安定性に優れた方向性電磁鋼板が得られることが分かる。
これに対し、Ｃが過多のNo.４、Siが過少のNo.５、Mnが過多のNo.６、Ｓが過多のNo.７、Alが過多のNo.８、Ｎが過多のNo.９、Seが過多のNo.10、Caが過多のNo.11、さらにCa量に見合うＳが含有されていないNo.12はいずれも、磁束密度および鉄損のいずれの特性にも劣っていた。
【００４６】
実施例２
表１の鋼塊のうちS量の異なるNo.1,2,3,11,12の５鋼種について、熱延板段階における微細なMnSの析出量をSEMの粒子解析手法で計測した。熱延板の先頭部（TE）と最後尾（LE）より試料を採取し、両面研削してスケールを除去したものを１ｇ電解抽出し、得られた残渣から磁石にてセメンタイトを除去した溶液をアルミナフィルターにろ過した。得られたろ紙をSEM測定するためにホルダーにセットし伝導性確保のためにC蒸着を施し、100μｍ×100μｍの面積を8000倍で８０視野反射電子像にて観察し、２値化にて粒子と認識されたものをEDS分析した。
得られた各粒子のうち、円相当粒子径で250nmφ以下のもののEDS定量値より、Mn≧10％のものをMnSと定義し、該当する粒子の個数を数えた。また、上記２値化にて粒子と認識されたものを析出物総数とした。
以上の方法で250nmφ以下のMnS粒子の析出個数および析出物総数を計測した結果を表３に示す。また、表３には、当該部位の磁気特性（B8）について調べた結果も併記する。
さらに、（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100をMnS析出比率（％）として、磁束密度B8(T)との相関について調べた結果を、図４に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３に示したとおり、比較材はともかく、発明例においても熱延板の場所によってはMnS析出比率が低めとなる場合があるが、上掲式で得られるMnS析出比率の値が10％以上であれば磁気特性が良好であることが明らかであり、さらなる評価方法として有効であることが分かる。
また、図４から明らかなように、MnS析出比率の値が10％以上になると、磁気特性（B8）が大幅に向上することが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変圧器の鉄心材料に供して好適な品質安定性に優れた方向性電磁鋼板の製造方法に関するものである。
また、本発明は、得られる方向性電磁鋼板の磁気特性の良否をスラブ段階または熱延板段階で判定する方向性電磁鋼板の評価方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
方向性電磁鋼板を製造するに際しては、インヒビターと呼ばれる析出物を利用して、仕上げ焼鈍中にゴス方位粒を優先的に二次再結晶させることが一般的な技術として知られている。インヒビターとして作用する析出物の種類としては、例えば、特許文献１にAlＮ、MnＳを使用する方法が、また特許文献２にMnＳ、MnSeを使用する方法がそれぞれ開示され、いずれも工業的に実用化されている。
【０００３】
これらのインヒビターを用いる方法では、通常、析出物を微細分散させるために1300℃以上の高温でのスラブ加熱が必要となるものの、安定して二次再結晶粒を発達させる上では極めて有用な方法であった。
【０００４】
さらに、これらのインヒビターの働きを強化する方法として、特許文献３にPb，Sb，Nb，Teを利用する方法が、また特許文献４にZr，Ti，Ｂ，Nb，Ta，Ｖ，Cr，Moを利用する方法がそれぞれ開示されている。
【０００５】
ただし、これらのインヒビターを用いる方法は、安定して二次再結晶粒を発達させる上では有用な方法ではあるが、一方で最終仕上げ焼鈍後においてはインヒビターの存在は磁気特性を劣化させる原因となる。そのため、仕上げ焼鈍を1100℃以上の高温とし、かつ雰囲気を制御することによって、地鉄中からインヒビターなどの析出物を除去する必要があった。
【０００６】
上記の問題を解決するものとして、インヒビター成分をなるべく含有しない素材を用いて方向性電磁鋼板を製造する方法が開発された（例えば特許文献５）。この方法は、インヒビター成分を極力排除し、一次再結晶時の結晶粒界が持つ粒界エネルギーの粒界方位差角依存性を顕在化させることによって、ゴス方位粒を二次再結晶させるものである。
この方法は、インヒビターの鋼中微細分散が必要でないため、それまで必須とされた高温スラブ加熱を必要としないことから、コスト面でもメンテナンス面でも大きなメリットを有する方法である。
しかしながら、インヒビター成分の添加を抑制した素材いわゆるインヒビターレスの素材を用いた場合、粒成長を抑制する析出物が少ないことから、焼鈍時の粒成長が焼鈍温度によって大きく変動する、すなわち焼鈍温度依存性が高いため、工程条件の若干の変動とくに熱延板焼鈍時や再結晶焼鈍時における焼鈍温度のばらつきによって結晶粒径が変動し、結果的に製品コイルの磁気特性がコイルの全長全幅で変動するという問題があった。
【０００７】
この問題に関し、発明者らは、先に、インヒビターレス素材において、熱延板焼鈍時や再結晶焼鈍時における粒径変動を抑制するためには、若干量のAlＮを含有させることが有効であることを見出し、特許文献６において開示した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭40-15644号公報
【特許文献２】特公昭51-13469号公報
【特許文献３】特公昭38-8214号公報
【特許文献４】特開昭52-24116号公報
【特許文献５】特開2000-129356号公報
【特許文献６】特開2010-100885号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述したとおり、インヒビターレス素材を用いる場合であっても、鋼中に若干量のAlＮを含有させることにより、熱延板焼鈍時や再結晶焼鈍時における粒径変動を抑制して、安定して良好な磁気特性を得ることができる。
しかしながら、鋼中に適量のAlＮを形成させるに足る量のAlおよびＮを含有させた場合であっても、所望する磁気特性が得られない場合があった。
【００１０】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、方向性電磁鋼板をインヒビターレス素材を用いて製造する場合に、従来懸念された粒径変動を効果的に抑制して、安定して所望の磁気特性を発現させることができる品質安定性に優れた方向性電磁鋼板の有利な製造方法を提案することを目的とする。
また、本発明は、上記の方向性電磁鋼板を製造するに際し、スラブ段階または熱延板段階で磁気特性の良否を判定することができる方向性電磁鋼板の評価方法を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
インヒビターレス素材を用いて方向性電磁鋼板を製造するに際し、鋼中に粒径変動抑制剤として適量のAlおよびＮを含有させた場合であっても粒径の変動が生じ、磁気特性のバラツキを生じる場合があったことは、前述したとおりである。
そこで、発明者らは、その原因を探るべく、磁気特性のバラツキが生じた鋼板およびバラツキが生じなかった鋼板の一次再結晶焼鈍前における析出物の分布状態について調査した。なお、この実験は、各供試コイルについて、その一部を一次再結晶焼鈍前に採取しておくことにより行った。
【００１２】
その結果、磁気特性のバラツキが生じた鋼板にはいずれも、比較的多量のCaＳが析出していることが判明した。従って、磁気特性の劣化原因はCaＳにあると考えられる。
しかしながら、比較的多量のCaＳが析出している場合であっても、良好な磁気特性が得られた鋼板も存在した。
【００１３】
そこで、発明者らは、次にＳに着目し、鋼中でＳがどのような状態で存在しているかについて調査を行った。
その結果、磁気特性が不良であった鋼板では、Ｓは、その多くがCaＳとして存在し、MnＳとしての析出量は極めて少ないことが判明した。
これに対し、磁気特性が良好であった鋼板では、CaＳの析出量の如何にかかわらず、比較的多量のMnＳが析出していたことが判明した。
【００１４】
さらに、新たな知見として、AlＮは、MnＳを核として形成されることが判明した。
従って、所望量のAlＮを得るには、適量のMnＳが必要なのであるが、鋼中にCaが混入した場合には、Ｓは優先的にCaと結合してCaＳを形成し、その分MnＳの形成量は減少する。
すなわち、所望量のAlＮを得るには、それに見合った量のMnＳが必要なのであるが、従来は硫化物生成能の高いCaに起因したMnＳ量の減少について何ら考慮が払われていなかったために、所望量のAlＮが得られず、その結果、磁気特性の劣化を招いていたことが突き止められた。
本発明は、上記の知見に立脚するものである。
【００１５】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、さらにCaを３ppm以上 15ppm以下で含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、
スラブ成分中、Ｓ量を、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１６】
２．スラブ成分中、AlおよびＮをそれぞれ、質量ppmで、Al：30〜100ppm、Ｎ：20〜50ppmの範囲に調整することを特徴とする前記１に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１７】
３．スラブ成分が、質量％または質量ppmでさらに、Nb：0.001〜0.015％、Ni：0.010〜1.50％、Cr：0.01〜0.50％、Cu：0.01〜0.50％、Ｐ：0.005〜0.50％、Sb：0.005〜0.50％、Sn：0.005〜0.50％、Bi：0.005〜0.50％、Mo：0.005〜0.100％、Ｂ：２〜25ppm、Ｖ：0.001〜0.010％およびTa：0.001〜0.010％のうちから選んだ少なくとも一種を含有することを特徴とする前記１または２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１８】
４．質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
スラブ段階または熱延板段階における、鋼中Ｓ量およびCa量を分析し、分析したＳ量およびCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足するか否かをもって磁気特性の良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【００１９】
５．質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
熱延板段階において、微量の熱延板を溶解した残渣をフィルター上にろ過し、フィルター上の所定面積をSCE観察して、粒径が250nmφ以下で10質量％以上のMnを含有する粒子をMnS粒子として計測し、このMnS粒子の個数と全析出物の個数が、次式(2)
（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100 ≧10％ ---(2)
の関係を満足するか否かをもって磁気特性をの良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、AlＮを利用して２次再結晶の安定化を図る場合に、AlＮの析出核であるMnＳの形成を阻害する元素であるCaを効果的に無害化することができるので、バラツキのない優れた磁気特性を有する方向性電磁鋼板を安定して得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】Caが混入しない成分系における焼鈍温度と析出物の種類および析出量との関係を示した図である。
【図２】Caが５質量ppm混入した場合の成分系における焼鈍温度と析出物の種類および析出量との関係を示した図である。
【図３】CaとＳが磁気特性に及ぼす影響を示した図である。
【図４】MnS析出比率（％）と磁束密度B8(T)との関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明で対象とする方向性電磁鋼板では、インヒビターレス素材を用いるとはいえ、一次再結晶焼鈍時における結晶粒径の変動を抑制するために、一次再結晶焼鈍前の段階で鋼中に45〜150質量ppm程度のAlＮを含有させる必要がある。そのためには、25〜75質量ppm程度のMnＳが必要であり、かかる量のMnＳを形成するには、少なくとも10質量ppm程度のＳを必要とする。
【００２３】
従って、少なくとも10質量ppm程度のＳを含有させ、もって必要量のMnＳさらには必要量のAlＮを確保しておけば良好な磁気特性が得られるはずであるが、それにもかかわらず得られた製品板において、磁気特性にバラツキが生じる場合があった。
その原因は、鋼中に何らかの理由でCaが混入した場合に、Ｓが優先的にCaと結合してCaＳが形成され、その分MnＳの形成量が減少していたためであることは、前述したとおりである。
【００２４】
図１に、質量％または質量ppmで、Ｃ:0.023％、Si:3.25％、Mn:0.05％、Ｓ：13ppm、Al：60ppm、Ｎ：40ppmを含有する鋼板におけるMnＳおよびAlＮの析出挙動について調べた結果を示す。
同図に示したとおり、MnＳは1000℃強の温度から析出を開始し、900℃程度の焼鈍温度では十分な量のMnＳが存在することが分かる。またAlＮについても、十分な量のAlＮが存在することが分かる。
【００２５】
次に、図２に、図１の場合と同じ成分に、さらにCaを５質量ppm添加した場合におけるMnＳ，CaＳおよびAlＮの析出挙動について調べた結果を示す。
同図から明らかなように、Caが混入することによって硫化物の析出形態が変動し、Caが優先的に硫化物を生成する結果、MnＳの析出量が減少し、900℃程度の焼鈍温度ではMnＳがほとんど存在しないことが分かる。また、これに伴って、AlＮの析出量も減少することが分かる。
【００２６】
そこで、発明者らは、通常操業におけるCaの混入量およびそれが磁気特性に及ぼす影響について調査を行った。
その結果、通常操業の場合におけるCaの混入量は２質量ppm前後で、混入量が２質量ppm前後の場合には、Caに起因した悪影響は生じなかった。
しかしながら、Caの混入量が３質量ppm以上になると磁気特性にバラツキが生じる場合があった。
【００２７】
そこで、次に、発明者らは、磁気特性に及ぼす鋼中のＳ，Ca量の影響について調査した。得られた結果を図３に示す。なお、図３中、○印は製品板において磁気特性のバラツキがほとんどなかったもの、×印は磁気特性のバラツキが大きかったものである。
具体的には、製品板の任意の場所よりサンプル（ｎ＝10）を採取して、測定した場合の鉄損Ｗ17／50(W/kg)の最大値と最小値の差が0.6W/kg以下であり、かつ、磁束密度Ｂ8(Ｔ)の最大値と最小値の差が0.1Ｔ以下である場合を○印、それ以外、つまり特性の変動幅が大きいものを×印とした。
図３に示したとおり、Ｓ量とCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足していれば、Caに起因した弊害は生じないことが判明した。
上記(1)′からも明らかなように、Caの混入量が通常の２質量ppm程度の場合には、鋼中に10質量ppm程度のＳが含有されていれば問題は生じない。
【００２８】
しかしながら、実操業において、Caが３質量ppm以上混入した場合には、通常の10質量ppm程度のＳ量では、磁気特性の劣化が避けられない。
そこで、さらに、発明者らは、Caの混入経路について調査を行った。
その結果、Caの混入は、製鋼段階とくに脱酸工程において炉内壁の耐火物中からCaが溶出してくることに、その原因があること、そして、何らかの要因（例えば耐火物の剥落等）で溶鋼中へのCaの混入量が増大すると、それに起因して磁気特性が劣化することが究明されたのである。
【００２９】
そこで、本発明では、スラブ中におけるＳ量を、混入Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することにより、方向性電磁鋼板における品質安定性の向上を図ることにしたのである。
【００３０】
次に、本発明において、スラブ成分を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、成分元素の含有量の単位は何れも「質量％」または「質量ppm」であるが、以下、特に断らない限り、単に「％」または「ppm」で示すものとする。
Ｃ：0.002〜0.10％
Ｃは、磁気特性の向上に有用な元素であるが、含有量が0.10％を超えると、脱炭焼鈍を施しても磁気時効の起こらない0.005％以下に低減することが困難になる。一方、0.002％に満たないと集合組織制御が困難になり、磁気特性の劣化を引き起こす。従って、Ｃ量は0.002〜0.10％の範囲に限定する。
【００３１】
Si：2.0〜8.0％
Siは、鋼の比抵抗を高め、鉄損を低減させるために必要な元素である。そのためには少なくとも2.0％を必要とするが、8.0％を超えると鋼の加工性が劣化し、圧延が困難になるので、Siは2.0〜8.0％の範囲に限定する。
【００３２】
Mn：0.005〜1.0％
本発明においてMnは、AlＮの析出核となるMnＳを確保するのに重要な元素である。また、熱間加工性を良好にするためにも必要な元素である。しかしながら、含有量が0.005％未満ではその添加効果に乏しく、一方1.0％を超えると製品板の磁束密度が低下するので、Mn量は0.005〜1.0％の範囲とする。
【００３３】
Al：100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Se：50ppm以下
Alは100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seはそれぞれ50ppm以下に低減することが、本発明において鋼板を良好に二次再結晶させる上で基本的な条件である。従来、かかる成分は極力低減することが磁気特性の観点からは望ましいとされてきたが、本発明では、粒径変動抑制剤としてAlＮを活用し、またかかるAlＮの析出核としてMnＳを利用するので、後述するとおり、Ｓについては必要量を含有させる必要がある。
【００３４】
Ca：３〜15ppm
Caは、製鋼段階とくに脱酸工程において炉壁耐火物等から溶出し、鋼中に不可避に混入する元素である。通常操業におけるCaの混入量は２ppm程度であり、この程度の混入量ではとくに問題は生じない。しかしながら、Ca混入量が３ppm以上になると、磁気特性に悪影響を及ぼす場合があるので、本発明では、Ca量の下限は３ppmとする。一方、Ca混入量が15ppmを超えると鋼中介在物が増加し，製造時にヘゲと呼ばれる表面欠陥を生じるおそれがあるので、Ca量の上限は15ppmとする。
【００３５】
本発明において、Ｓは、AlＮの析出核となるMnＳを所定量確保する上で重要な元素であるが、鋼中にCaが混入した場合には、ＳがCaと優先的に結合し、その分MnＳの形成が阻害される。
そこで、本発明では、Ｓ量は、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することとした。
【００３６】
Ｓ量を、Ca量に応じて、上掲(1)式を満足する範囲に調整することにより、所定量のMnＳを確保でき、ひいては必要量のAlＮを確保することができる。
ここに、必要量のAlＮを確保するには、Alの下限は30ppm、またＮの下限は20ppmとすることが好ましい。
【００３７】
以上、本発明の基本成分について説明したが、本発明ではその他にも以下に述べる元素を適宜含有させることができる。
すなわち、鉄損を低減させる目的で、Cr，CuおよびＰをそれぞれ、Cr：0.01〜0.50％、Cu：0.01〜0.50％、Ｐ：0.005〜0.50％の範囲で単独または複合して添加することができる。
また、磁束密度を向上させる目的で、Nb，Ni，Sb，Sn，Bi，Mo，Ｂ，ＶおよびTaをそれぞれ、Nb：0.001〜0.015％、Ni：0.001〜0.015％、Sb：0.005〜0.50％、Sn：0.005〜0.50％、Bi：0.005〜0.50％、Mo：0.005〜0.100％、Ｂ：２〜25ppm、Ｖ：0.001〜0.010％、Ta：0.001〜0.010％の範囲で単独または複合して添加することができる。
それぞれ添加量が下限より少ないと磁気特性の向上効果に乏しく、一方上限を超えると二次再結晶粒の発達が抑制され磁気特性の劣化を招く。
【００３８】
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明では、鋼中Ｓ量を、混入Ca量に応じて調整すること以外については、特に制限はなく、従来から公知のいわゆるインヒビターレス鋼の製造工程を適用することができる。
すなわち、上記のような成分を有する溶鋼を、造塊法や連続鋳造法によってスラブとしてもよいし、100mm以下の厚さの薄鋳片を直接鋳造法で製造してもよい。
スラブは、通常の方法で加熱して熱間圧延するが、鋳造後加熱せずに直ちに熱延に供してもよい。薄鋳片の場合には、熱間圧延してもよいし、熱間圧延を省略してそのまま以後の工程に進めてもよい。熱間圧延前のスラブ加熱温度は、インヒビターレスの成分系であるため、従来必須とされたインヒビターを固溶させるための1300℃以上の高温まで加熱する必要がなく、従ってコストの面で望ましい。
ついで、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を含む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、その後脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、必要に応じてMgＯを主体とする焼鈍分離剤を塗布してから、仕上げ焼鈍を施す。
仕上げ焼鈍後には、余分な焼鈍分離剤を除去するため、水洗やブラッシング、酸洗を行うことが有利であり、またその後、平坦化焼鈍を行って形状を矯正することが鉄損の低減に有効である。
【００３９】
上述したとおり、本発明では、混入するCa量に応じて、Ｓ量を所定の範囲に調整することによって、バラツキのない優れた磁気特性の方向性電磁鋼板を得ることができる。
従って、スラブ段階または熱延板段階において、鋼中Ｓ量およびCa量を分析し、分析したＳ量およびCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足するか否かを判断することによって、製品板における磁気特性の良否を判定することが可能となる。
【００４０】
さらに、製造上の粒径ばらつきに起因した磁気特性の変動を判定することに関し、熱延段階で析出している微細なMnSを直接計測することによっても達成されることが明らかとなった。製品のコイルの採取位置で磁気特性がばらつくことは知られており、特性のばらつきとして認識されていたが、製造工程において、新たに熱延板焼鈍時の待機時間がコイルの先頭部と最後尾で異なったりするなどの様々な製造因子で、同じ成分の同一コイル内のMnS析出量も変化することがわかった。
前述したように、粒径変動抑制剤として作用するAlNはMnSを核として生成するが、熱延板の段階で電解抽出した残渣をSEMを用いて計測し、計測された全析出物に対する250nmφ以下のMnS粒子の析出割合を計測することによって、スラブの位置によらず磁気特性の良否を判定することができる。
【００４１】
すなわち、例えば微量の熱延板を電解抽出し、得られた残渣から磁石にてセメンタイトを除去した溶液をアルミナフィルターにろ過する。ついで、フィルター上の所定面積（例えば100μｍ×100μｍ）をSEMで観察し，２値化にて粒子と認識されたものをEDS分析する。なお、電解抽出する熱延板の量は１〜２ｇ程度で十分である。
得られた各粒子のうち，円相当粒子径で250nmφ以下で、EDS定量によりMn≧10％のものをMnS粒子と定義し、該当する粒子の個数を数える。また、上記２値化により粒子と認識されたものを析出物総数とする。
そして、全析出物個数（析出物総数）に対するMnS粒子の析出個数を求め、これらが次式(2)
（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100 ≧10（％） ---(2)
の関係を満足する場合は、AlNの析出核として十分な量のMnSが析出していることになるので、良好な磁気特性を得ることができる。
従って、上記の方法によって、（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）比を求め、この個数比が上記(2)式の関係を満足するか否かによって、スラブの位置によらず磁気特性の良否を判定することができるのである。
【実施例】
【００４２】
実施例１
表１に示す成分組成になる鋼スラブを、連続鋳造によりスラブとし、1240℃のスラブ加熱後、熱間圧延により2.7mm厚の熱延板とした。ついで、1025℃で30秒間加熱後、900℃から600℃まで45℃/sで冷却する熱延板焼鈍を施したのち、冷間圧延により0.30mm（圧下率：88.9％）の最終板厚に仕上げた。その後、40%N2-60%H2湿潤雰囲気中にて830℃，60秒の再結晶焼鈍を行った。このとき、鋼板が800℃以上の温度に保持される時間は約150秒とした。ついで、MgＯを主体とする焼鈍分離剤を塗布してから、1200℃，６時間の純化焼鈍を施した。その後、リン酸マグネシウムとほう酸を主体とする張力付与コーティング形成を兼ねた平坦化焼鈍を870℃，15秒の条件で行った。
かくして得られた製品板の磁気特性をJIS C 2550に記載の方法に準拠して測定した。なお、磁気特性（Ｗ17／50，Ｂ8）は、製品板の任意の場所よりサンプル（ｎ＝10）を採取し、その平均値で示す。また、Ｗ17／50およびＢ8(Ｔ)の最大値と最小値の差ΔＷ17／50およびΔＢ8についても測定した。
得られた結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２から明らかなように、本発明に従い製造した場合（No.１〜３，13〜18）はいずれも、磁気特性のバラツキのない製品安定性に優れた方向性電磁鋼板が得られることが分かる。
これに対し、Ｃが過多のNo.４、Siが過少のNo.５、Mnが過多のNo.６、Ｓが過多のNo.７、Alが過多のNo.８、Ｎが過多のNo.９、Seが過多のNo.10、Caが過多のNo.11、さらにCa量に見合うＳが含有されていないNo.12はいずれも、磁束密度および鉄損のいずれの特性にも劣っていた。
【００４６】
実施例２
表１の鋼塊のうちS量の異なるNo.1,2,3,11,12の５鋼種について、熱延板段階における微細なMnSの析出量をSEMの粒子解析手法で計測した。熱延板の先頭部（TE）と最後尾（LE）より試料を採取し、両面研削してスケールを除去したものを１ｇ電解抽出し、得られた残渣から磁石にてセメンタイトを除去した溶液をアルミナフィルターにろ過した。得られたろ紙をSEM測定するためにホルダーにセットし伝導性確保のためにC蒸着を施し、100μｍ×100μｍの面積を8000倍で８０視野反射電子像にて観察し、２値化にて粒子と認識されたものをEDS分析した。
得られた各粒子のうち、円相当粒子径で250nmφ以下のもののEDS定量値より、Mn≧10％のものをMnSと定義し、該当する粒子の個数を数えた。また、上記２値化にて粒子と認識されたものを析出物総数とした。
以上の方法で250nmφ以下のMnS粒子の析出個数および析出物総数を計測した結果を表３に示す。また、表３には、当該部位の磁気特性（B8）について調べた結果も併記する。
さらに、（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100をMnS析出比率（％）として、磁束密度B8(T)との相関について調べた結果を、図４に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３に示したとおり、比較材はともかく、発明例においても熱延板の場所によってはMnS析出比率が低めとなる場合があるが、上掲式で得られるMnS析出比率の値が10％以上であれば磁気特性が良好であることが明らかであり、さらなる評価方法として有効であることが分かる。
また、図４から明らかなように、MnS析出比率の値が10％以上になると、磁気特性（B8）が大幅に向上することが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、さらにCaを３ppm以上 15ppm以下で含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、
スラブ成分中、Ｓ量を、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項２】
スラブ成分中、AlおよびＮをそれぞれ、質量ppmで、Al：30〜100ppm、Ｎ：20〜50ppmの範囲に調整することを特徴とする請求項１に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項３】
スラブ成分が、質量％または質量ppmでさらに、Nb：0.001〜0.015％、Ni：0.010〜1.50％、Cr：0.01〜0.50％、Cu：0.01〜0.50％、Ｐ：0.005〜0.50％、Sb：0.005〜0.50％、Sn：0.005〜0.50％、Bi：0.005〜0.50％、Mo：0.005〜0.100％、Ｂ：２〜25ppm、Ｖ：0.001〜0.010％およびTa：0.001〜0.010％のうちから選んだ少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項４】
質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
スラブ段階または熱延板段階における、鋼中Ｓ量およびCa量を分析し、分析したＳ量およびCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足するか否かをもって磁気特性の良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【請求項５】
質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
熱延板段階において、微量の熱延板を溶解した残渣をフィルター上にろ過し、フィルター上の所定面積をSCE観察して、粒径が250nmφ以下で10質量％以上のMnを含有する粒子をMnS粒子として計測し、このMnS粒子の個数と全析出物の個数が、次式（２）
（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100 ≧10％ ---(2)
の関係を満足するか否かをもって磁気特性の良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【請求項１】
質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、さらにCaを３ppm以上 15ppm以下で含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、
スラブ成分中、Ｓ量を、Ca量に応じて、次式(1)
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm)≦50 (ppm) --- (1)
の関係を満足する範囲に調整することを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項２】
スラブ成分中、AlおよびＮをそれぞれ、質量ppmで、Al：30〜100ppm、Ｎ：20〜50ppmの範囲に調整することを特徴とする請求項１に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項３】
スラブ成分が、質量％または質量ppmでさらに、Nb：0.001〜0.015％、Ni：0.010〜1.50％、Cr：0.01〜0.50％、Cu：0.01〜0.50％、Ｐ：0.005〜0.50％、Sb：0.005〜0.50％、Sn：0.005〜0.50％、Bi：0.005〜0.50％、Mo：0.005〜0.100％、Ｂ：２〜25ppm、Ｖ：0.001〜0.010％およびTa：0.001〜0.010％のうちから選んだ少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項４】
質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
スラブ段階または熱延板段階における、鋼中Ｓ量およびCa量を分析し、分析したＳ量およびCa量が、次式(1)′
８＋Ca(ppm)×0.7＜Ｓ(ppm) --- (1)′
の関係を満足するか否かをもって磁気特性の良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【請求項５】
質量％または質量ppmで、Ｃ：0.002〜0.10％、Si：2.0〜8.0％およびMn：0.005〜1.0％を含有し、かつAlを100ppm以下、Ｎ，Ｓ，Seを50ppm以下に低減し、残部Feおよび不可避的不純物からなるスラブを、熱間圧延し、必要に応じて熱延板焼鈍を施したのち、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を施して最終板厚に仕上げ、ついで脱炭を兼ねた再結晶焼鈍を施したのち、仕上げ焼鈍を施すことにより方向性電磁鋼板を製造するに際し、
熱延板段階において、微量の熱延板を溶解した残渣をフィルター上にろ過し、フィルター上の所定面積をSCE観察して、粒径が250nmφ以下で10質量％以上のMnを含有する粒子をMnS粒子として計測し、このMnS粒子の個数と全析出物の個数が、次式（２）
（MnS粒子の析出個数/全析出物の個数）×100 ≧10％ ---(2)
の関係を満足するか否かをもって磁気特性の良否を判定することを特徴とする方向性電磁鋼板の評価方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−６０６５３（Ｐ２０１３−６０６５３Ａ）
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０３０２（Ｐ２０１２−５０３０２）
【出願日】平成２４年３月７日（２０１２．３．７）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年３月７日（２０１２．３．７）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
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