易開封性のシール可能なＰＬＡフィルム
本発明は、ベース層と少なくとも一つのカバー層から製造された多層生分解性フィルムに関する。該フィルムは低減された継目強度を有しており、容器のカバーフィルムとして使用できる。本発明によるフィルムでシールされた容器は、従来フィルムでシールされたものよりも容易に開封することができる。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ベース層及び少なくとも一つの易開封性(peelable)トップ層からできた易開封性の二軸延伸フィルムに関する。本発明はさらに、該フィルムの製造法並びにその使用にも関する。
【０００２】
熱可塑性プラスチック製のフィルムは、食品及びその他の包装品の包装に大規模に使用されている。包装分野における新開発は、例えばポリ乳酸（ＰＬＡ）のような生分解性ポリエステル製のフィルムに関する。これらの種類のフィルムは、再生可能な原料を基にし、堆肥化によって処分できるので、特に環境に優しいと考えられている。しかしながら、これらの材料は、包装フィルムに大規模に導入されているポリエチレン又はポリプロピレンのようなオレフィン系ポリマーとは根本的に異なる。また、ポリエステルフィルムからの技術移転も、同一又は類似の方策がＰＬＡフィルムでは所望の効果を発揮しないことが多いため、成功しないことが多い。
【０００３】
熱可塑性ポリマー製の包装フィルムの成功は、良好な光学的及び機械的性質のほかフィルムの簡単な溶接適性又はシール適性にある。シール可能なポリオレフィンフィルムは一般的に、フィルムのベース層のポリマーより低い結晶融点を有するオレフィンポリマーでできたトップ層を有している。ＰＬＡフィルムは、一般的に部分結晶性ＰＬＡのベース層上に非晶質（アモルファス）のＰＬＡポリマーのシール層を有する。シールするにはフィルムを互いに重ねて、結晶融点の１０〜２０℃下、又はＰＬＡポリマーのガラス転移温度の２０〜４０℃上、すなわちトップ層が完全には融解しない温度まで加熱する。達成されるシール層の接着性は、十分なシール継目強度(sealed seam strength)を保証するために少なくとも１．５〜２Ｎ／１５ｍｍになるべきである。
【０００４】
シールされた継目は多くの場合、フィルム自体よりも高い機械的強度を有するので、シールされたフィルム包装を開封しようとすると、包装が破れて開いたり継目に沿って破壊されるだけでなく、裂け目がフィルムそのものに入ってその進行が制御できなくなる。継目のこの種の開封は凝集破壊と呼ばれる。このため、ポリオレフィンフィルムではシール可能な原料の代わりにいわゆる易開封性のトップ層もフィルム表面に適用されている。易開封性のトップ層は一方で良好なシール特性を提供するだけでなく、シールされた材料を破壊することなく制御された様式でシール継目を開封する可能性も提供する。
【０００５】
そのようなポリオレフィン性の易開封性トップ層は、自身に対して及び従来のシール可能なトップ層、例えばプロピレンコポリマー及び／又はターポリマー製のトップ層に対してだけでなく、プロピレンホモポリマー製の表面に対しても非常に良くシールする。従って、これらのフィルムは、プロピレンホモポリマー製容器用のリッドファスナー(lid fastener)として使用することも可能であるし、例えばヨーグルトポットなどのようなリッドキャッチ(lid catch)付き容器にポリプロピレン製の単一物質包装を提供することも可能である。
【０００６】
このような性質の特徴はＰＬＡフィルム用にも考案されている。ＰＬＡフィルムをそのような剥離（ピール）用に導入すると同時にこのセグメントにおける生分解性の利点を生かすためである。シール可能なＰＬＡフィルムは一般的に非常に高いシール継目強度、例えば６〜７Ｎ／１５ｍｍを有している。そのため、シールされた継目方向に包装を制御開封することは、通常２．５〜３．５Ｎ／１５ｍｍの範囲のコポリマー又はターポリマーのシール層が配置されたポリオレフィン系のシール用フィルムと比較すると難しい。このため、包装が制御されずに破れて開くような前述の凝集破壊がＰＬＡフィルムでは起こりやすい。従って、ＰＬＡフィルムを剥離用フィルムとして使用するならばＰＬＡフィルムの改質が絶対的に必要である。易開封性を付与するための改質が有益な生分解性に悪影響を与えるようなことがないように留意すべきである。当然のことながら、高い透明性及び光沢といった良好な光学的性質、及び良好な加工挙動はもとより機械的性質もすべて保持されるべきである。
【０００７】
本発明の目的は、環境に優しい包装及びその他の用途用のフィルム、例えばＰＬＡのような再生可能な原料から製造できるフィルム、環境に優しい様式で処分でき、良好な剥離性を有するフィルムの製造にある。良好な透明性及び高光沢値だけでなく良好な加工挙動並びに良好な機械的性質も用途によっては必要とされる。
【０００８】
本発明の目的は、ＰＬＡベース層と少なくとも３μｍの厚さを有する少なくとも一つのＰＬＡトップ層Ａからできた多層二軸延伸フィルムによって達成される。該フィルムは、トップ層Ａを８５〜１２０℃の範囲の温度でそれ自身に対してシールした後のシール継目強度１〜７Ｎ／１５ｍｍを有する。また、このシールはシール圧１０Ｎ／ｃｍ２及びシール時間５００ｍ秒の下で行われる。
【０００９】
剥離用フィルムとして使用する場合、シール用フィルムを容器に付着させるときのシール継目の十分な緊密性を保証するために少なくとも２．５μｍの厚いＰＬＡトップ層が本発明に必須であることがわかった。シール層が薄すぎる場合（２．５μｍ未満）、シール端部の不規則をすべて平らにならすことができるとは限らず、シール層はシール継目の全領域で容器端と十分な接触が得られるとは言えない。このような欠点は、包装品の漏れ及び接着悪化をもたらす。＞３μｍの厚いシール層を有するＰＬＡフィルムは、８５〜１２０℃の温度範囲内でシール継目強度１〜７Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは１〜５Ｎ／１５ｍｍが達成されると、良好な易開封性を有することがわかった。このようにして、十分なシール継目強度を有する一方、同時にシール層の制御された分離も可能になる。驚くべきことに、このようなシール性は、非晶質ＰＬＡポリマー製の厚いトップ層が制御剥離を不可能にするような実質的に高いシール継目強度を有している場合でも、ＰＬＡトップ層を有するフィルムに対して付与することができる。厚いトップ層におけるシール継目強度がこのように高いと、シール継目の開封が、あまりに強い力を要したり包装を開封するのにユーザーが実際は必要とすべきでない別の道具を用いなければならないなど、複雑になる。力ずくで開封しようとしてカバーフィルム自体の破れが生じ、フィルムを部分品（ピース）に制御剥離できなくなるケースが発生する。他方、結晶性ＰＬＡ製のトップ層は、言及した温度範囲ではシールしない。すなわち８５〜１３０℃の全範囲におけるシール継目強度は０．５Ｎ／１５ｍｍ未満である。
【００１０】
本発明によるシール可能な易開封性トップ層は、一般的に少なくとも二つの異なるポリマーＡ及びＢの混合物からできている。ポリマーＡは、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸でできた生分解性ポリマーであり、ポリマーＢはポリマーＡとは異なる生分解性ポリマーである。
【００１１】
易開封性トップ層は８０〜＜１００重量％、好ましくは８５〜＜９９重量％の、成分Ａ及びＢのポリマー混合物を含有する。本発明の意味において‘混合物’とは、成分の機械的混合物又はブレンドを意味し、機械的混合物は各成分から製造される。一般に、このために、各成分は小さいサイズの圧縮成形品、例えばレンズ、ボール、又はロッド状の顆粒として一緒に注入され、機械的に混合される。本発明の意味において‘ブレンド’とは、各成分の合金様組成物であり、もはや元の成分に分別することはできない。ブレンドは均質物質のような性質を有しており、それに相応して適切なパラメーターによって特徴付けすることができる。
【００１２】
混合物の成分Ａ及びＢの比率（重量比）は広い範囲内で変動しうる。成分Ａ及びＢの比率は好ましくはＡ：Ｂ＝３０：７０〜Ａ：Ｂ ８０：２０、好ましくはＡ：Ｂ＝４０：６０〜Ａ：Ｂ ７０：３０の範囲、特にＡ：Ｂ＝５０：５０にある。
【００１３】
成分Ａは非晶質の脂肪族ヒドロキシカルボン酸であり、以後ＰＨＣ（ポリヒドロキシカルボン酸）と呼ばれる。これによってＰＨＣは脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重合単位で構成されるホモポリマー又は混合重合体と理解される。本発明に適切なＰＨＣのうち、ポリ乳酸類が特に適切である。これらは以後ＰＬＡ（ポリ乳酸）と呼ばれる。同様に、ＰＬＡという用語も、乳酸単位だけからなるホモポリマーと、化合物中に主として乳酸単位（＞５０％）をその他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸と共に含有する混合重合体の両方の意味を持つと理解される。
【００１４】
脂肪族モノ、ジ又はトリヒドロキシカルボン酸は、脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸（ＰＨＣ）のモノマーとして特に適切である。又はむしろそれらの二量体環状エステルが適切である。そのうちＤ又はＬ型の乳酸が好適である。適切なＰＬＡは、例えばＣａｒｇｉｌｌ Ｄｏｗ社のポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。ポリ乳酸の製造は先行技術から公知であり、乳酸の二量体環状エステルであるラクチド（１，４−ジオキサン−３，６−ジメチル２，５−ジオン）の接触開環重合によって実施される。このためＰＬＡはポリラクチドと呼ばれることが多い。ＰＬＡの製造は、以下の公報：米国特許第５，２０８，２９７号、米国特許第５，２４７，０５８号又は米国特許第５，３５７，０３５号に記載されている。
【００１５】
適切な非晶質ポリ乳酸はＤ及びＬ乳酸単位を含有する。この点において、８０〜９８％、好ましくは８２〜９５％のＬ乳酸単位、それに相応して２〜２０重量％、好ましくは５〜１８重量％のＤ乳酸単位を含有するＰＬＡポリマーが特に好適である。結晶化度を低減するためにさらに高濃度のＤ乳酸単位をコノモマーとして含有させてもよい。適切であれば、ポリ乳酸は、乳酸のほかに様々な脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸単位をコモノマーとして相応の量で有することができる。例えば、グリコール酸単位、３−ヒドロキシプロパン酸単位、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン酸単位又はヒドロキシカルボン酸の高級同族体である。
【００１６】
軟化点範囲６０〜１５０℃、好ましくは６５〜１４０℃、及びメルトフローインデックス（２．１６Ｎの荷重及び１９０℃でのＤＩＮ測定５３７３５）１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分を有する乳酸ポリマー（ＰＬＡ）が好適である。ＰＬＡの分子量は、少なくとも１００００〜５０００００（数平均）、好ましくは５００００〜３０００００（数平均）の範囲にある。ガラス転移温度Ｔｇは、４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範囲にある。適切なＰＬＡは、例えばＣａｒｇｉｌｌ Ｄｏｗ社のポリ乳酸４０６０Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。
【００１７】
成分Ｂは生分解性ポリマーグループのポリマーである。従って、これには炭水化物（デンプン、糖、セルロースなど）、生分解性ポリエステル（例えば、グリコール、ブタンジオール、アジピン酸及びテレフタル酸などのような脂肪族、環状又は芳香族ジオールとジカルボン酸のコポリエステル）又はタンパク質、又はＰＨＣ層のシール性を低減するようなその他の生分解性物質が関わりうる。同様に、二つ又はいくつかの生分解性物質の混合物も関係しうる。
【００１８】
適切な市販物質は、例えばＢＡＳＦ社のＥｃｏｆｌｅｘ製品又はＮｏｖａｍｏｎｔ社のＭａｔｅｒ−Ｂｉである。Ｅｃｏｆｌｅｘは生分解性の静的な(static)脂肪族−芳香族コポリエステルである。Ｍａｔｅｒ−Ｂｉは、デンプン及び生分解性ポリエステルをその主成分として含有する生分解性ブレンドである。
【００１９】
実施例に記載のＥＣＯＦＬＥＸ Ｆ ＢＸ ７０１１は、モノマーの１，４−ブタンジオール、アジピン酸及びテレフタル酸のコポリエステルで、融点範囲１１０〜１２０℃（ＤＳＣの手段による測定）及び溶融粘度２．７〜４．９ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【００２０】
記載の実施例で使用されているＭａｔｅｒ−Ｂｉは、軟化点範囲６５〜１５３℃（ＤＳＣの手段による測定）及び溶融粘度１０ｇ／１０分（１６０℃、５ｋｇ）を有する。
本発明によるフィルムは多層で、少なくともベース層と少なくとも一つの易開封性トップ層を含む。適切であれば、更なるトップ層をフィルムの反対側に付着させることもできる。この第二のトップ層は同様に易開封性にしてもそれ以外の編成にしてもよい。さらに、ベース層とトップ層（一つ又は複数）の間に追加の片面又は両面中間層を付着させることも可能で、それによって４又は５層フィルムが得られる。
【００２１】
本発明の意味においてベース層は最大の層厚を有する層で、一般的に全フィルム厚の４０％超〜９８％、好ましくは５０〜９０％を構成する。トップ層はフィルムの外層を形成する層である。中間層は当然ながらベース層とトップ層の間に付着される。
【００２２】
フィルムのベース層は、一般的に、層の重量に対して少なくとも７０〜＜１００重量％、好ましくは８５〜９９重量％の、少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸のポリマーを含有する。ベース層にとって適切なポリマーは、乳酸単位だけからなるポリ乳酸、及び化合物中に主として乳酸単位（＞５０％）をその他の脂肪族ヒドロキシジカルボン酸又はその他のジカルボン酸と共に含有する混合重合体である。
【００２３】
軟化点範囲１００〜１７０℃、好ましくは１２０〜１６０℃、及びメルトフローインデックス（２．１６Ｎの荷重及び１９０℃でのＤＩＮ測定５３７３５）１〜２５ｇ／１０分、好ましくは１〜１５ｇ／１０分を有する結晶性乳酸ポリマー（ＰＬＡ）をベース層の原料として使用する。ＰＬＡの分子量は、少なくとも１００００〜５０００００（数平均）、好ましくは５００００〜３０００００（数平均）の範囲にある。ガラス転移温度Ｔｇは、４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範囲にある。Ｄ乳酸のＬ乳酸に対する比率（Ｄ：Ｌ）は従って＜１０：９０の範囲にある。適切なＰＬＡのタイプは、例えばＣａｒｇｉｌｌ Ｄｏｗ社のポリ乳酸４０３２Ｄ又は４０４２Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。
【００２４】
本発明の意味において透明フィルムは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−７７による光透過率が７５％超、好ましくは９０％超のフィルムである。易開封性トップ層はフィルムの曇りを引き起こさない、又は引き起こしたとしても実質的でない程度である。
【００２５】
ベース層並びにフィルムのその他の層（易開封性の装備されたトップ層を含む）は、さらに、中和剤、安定剤、滑剤及びフィラーのような従来の添加剤を含有することができる。それらは、ポリマー又はポリマー混合物に溶融直前に都合よく添加される。例えばエルカ酸アミド又はグリセリンモノステアレートのような内部滑剤は、プロセスを補助するために添加される。
【００２６】
基本的には、フィルムの白色又は不透明の態様を易開封性トップ層の片面又は両面に施すこともできる。これらの態様の場合、顔料及び／又は空胞形成用フィラーをベース層に加える。ＴｉＯ２が顔料として好適で、１０重量％まで、好ましくは１〜８重量％の量で添加される（各場合ともベース層に対して）。空胞形成用フィラーは好ましくはシクロオレフィンコポリマーで、一般的にベース層の重量に対して０．５〜３０重量％の量で添加される。これについての詳細はＤＥ １０１ ２１ １５０（引用によって本明細書に援用する）に記載されている。
【００２７】
フィルムの総厚は広い範囲内で変動しうるが、意図する用途に応じて方向付けされる。本発明によるフィルムの好適な態様は、４〜２００μｍの総厚を有し、８〜１５０μｍ、特に１０〜１００μｍが好適である。必要な場合に存在する中間層（一つ又は複数）の厚さは、一般的に互いに独立して０．５〜１５μｍになり、１〜１０μｍ、特に１〜８μｍが好適である。所望による第二のトップ層（一つ又は複数）は他の層とは独立して選ばれ、各場合好ましくは０．１〜５μｍ、特に０．２〜３μｍの範囲にある。与えられた値はそれぞれ中間層又はトップ層に関する。ベース層の厚さは、フィルムの総厚と付着されたトップ及び中間層（一つ又は複数）の厚さの差によって相応的に与えられる。従って総厚と同様、広い範囲内で変動しうる。
【００２８】
基本的に、本発明によるフィルムの二軸延伸の態様が好適である。しかしながら、易開封性トップ層は、一方向のみ、例えば縦方向のみ又は横方向のみに延伸された多層フィルム、又はどの方向にも延伸されていない、すなわちいわゆる無延伸キャストフィルムにも付着させることができる。
【００２９】
本発明はさらに、本発明による多層フィルムをそれ自体公知の共押出法に従って製造する方法にも関する。これについては、以下で二軸延伸フィルムの例を基にして詳細に説明する。
【００３０】
この方法の範囲内で、手順は、フィルムの層に対応する溶融物（一つ又は複数）をフラットダイを通して共押出する。このようにして得られた多層フィルムを一つ又はいくつかの硬化用ローラーに引き取り、その後フィルムを二軸延伸する。二軸延伸されたフィルムをヒートセットし、適切であれば、処理したい表面層にコロナ又は火炎処理をする。
【００３１】
従って、易開封性トップ層の成分Ａ及びＢは、押出プロセスに予備調製されたブレンドとして送られることも顆粒混合物として送られることもある。
二軸延伸は一般的に連続的に実施される。この点において、延伸は好ましくは最初に縦方向（すなわち走行方向＝ＭＤ方向）、次に横方向（すなわち走行方向に直角＝ＴＤ方向）に実施される。これによって分子鎖の配向がもたらされる。縦方向の延伸は、好ましくは所望の延伸比に応じて異なる速度で動く２個のローラーの助けを借りて実施される。横方向の延伸には適当なクリップフレームが一般的に使用される。フィルム製造の更なる説明は、フラットフィルム押出とその後の連続延伸の例を基にして行う。
【００３２】
溶融物（一つ又は複数）をフラットダイ（シートダイ）を通してプレスし、プレスされたフィルムを一つ又はいくつかの送出しローラーに引き取る。ローラーの温度は１０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃で、そこで冷却されて硬化する。
【００３３】
次に、このようにして得られたフィルムを、押出方向に対して縦及び横に延伸する。縦方向の延伸は、好ましくは延伸ローラーのローラー温度４０〜１３０℃、好ましくは５０〜１００℃で実施される。所望の延伸比に応じて異なる速度で速く動く２個のローラーの補助があると都合がよい。横方向の延伸は、好ましくは５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃で相応のクリップフレームの助けを借りて実施される。縦方向の延伸比は１．５〜４の範囲で変動しうる。空胞形成用フィラーを含有するベース層を持つフィルムの製造では２〜５の高い縦方向の延伸比が好適であるが、透明なベース層を持つフィルムは好ましくは１．５〜３．５の範囲で延伸される。横方向の延伸比は３〜１０、好ましくは４〜７の範囲にある。
【００３４】
フィルムの延伸に続いてはヒートセット（熱処理）である。フィルムを６０〜１５０℃でおよそ０．１〜１０秒間収斂状態で保持する（収斂２５％まで）。その後、フィルムは従来方式で巻取り装置で巻き取られる。
【００３５】
適切な場合、フィルムは更なる性質を付与するためにコーティングすることもできる。典型的なコーティングは、バリア、接着増進、滑り改良又は剥離作用のあるコーティングである。適切であれば、これらの追加のコーティングは、横方向の延伸の前に水性分散液の手段によってインラインコーティングによって又はオフラインで塗布できる。これらのコーティングは易開封性トップ層の反対側に塗布される。
【００３６】
以下の測定法を用いてフィルムの特性分析を行った。
シール継目強度及び剥離強度
これを測定するために、２個の１５ｍｍ幅のフィルムストリップを易開封性の側を内側にして互いに重ね、８０〜１１０℃の温度範囲でシール時間０．５秒及びシール圧１０Ｎ／ｃｍ２でシールした（装置：Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｔｙｐｅ ＮＤＳ、シールジョー(sealing jaw)で片側を加熱）。シール継目強度を測定するために、剥離層をこのように１５ｍｍの幅で自身に対してシールする。その際、シールされていない端部をシール部分の上部に放置しておく。これらの端部をＺｗｉｃｈ社製の機械的強度測定装置に搭載する。シール継目を１５ｍｍの幅まで引き裂くのに要する最大力をシール継目強度又は剥離力と呼ぶ。
曇り
曇りはＡＳＴＭ−Ｄ １００３に準じて決定する。
【００３７】
次に本発明を例示的態様に基づいて説明する。
実施例１：
厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを、押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって製造する。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００％のポリ乳酸（４０４２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、成分Ａとして６０重量％のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）と４０重量％のＮｏｖａｍｏｕｎｔ社製の生分解性原料（Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＫＥ ０３Ｂ）を含有していた。
【００３８】
各操作ステップの製造条件は：
押出：温度１７０〜２００℃
送出しローラーの温度：６０℃
縦方向延伸：温度：６８℃
縦方向延伸比：２．０
横方向延伸：温度：８８℃
横方向延伸比（有効）：５．５
固定：温度：１３０℃
収斂：１０％
このようにして、特徴的な光沢を有する二軸延伸透明フィルムを得た。フィルムの性質は表に示す。易開封性トップ層は３．６μｍの厚さ、反対側のトップ層は２μｍの厚さ、ベース層はそれに相応して４４．４μｍの厚さを有していた。
実施例２：
押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを製造した。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００％のポリ乳酸（４０４２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、４０％のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）（成分Ａ）と６０重量％のＮｏｖａｍｏｕｎｔ社製の生分解性原料（Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＫＥ ０３Ｂ）（成分Ｂ）を含有していた。各操作ステップの製造条件は実施例１と同一であった。実施例１と対比して、シール可能なトップ層の厚さは今度は５．５μｍであった。従来層の厚さは実施例１に対応した。
実施例３：
押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを製造した。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００重量％のポリ乳酸（４０３２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、６０％の成分Ａ、すなわちＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）と４０重量％のＢＡＳＦ ＥＣＯＦＬＥＸ Ｆ ＢＸ ７０１１の生分解性原料を含有していた。
【００３９】
各操作ステップの製造条件は実施例１と同一であり、フィルムは実施例１に記載したのと同じ層厚を有していた。
比較例１
押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを製造した。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００％のポリ乳酸（４０３２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、１００％のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）（成分Ａ）を含有し、生分解性の成分Ｂは含有しなかった。トップ層の厚さは〜４μｍになった。
【００４０】
各操作ステップの製造条件は実施例１と同一であり、実施例２によるフィルムも実施例１と同じ層厚を有していた。
表１
【００４１】
【表１】
【００４２】
表２
【００４３】
【表２】
【００４４】
実施例によるフィルムは、シール継目の開封時、フィルムの凝集破壊又は制御されない破れを起こすことなく、見事に剥離できる。比較例によるフィルムは、シール継目を剥離しようとしている最中に事実上破壊された、すなわち引き裂かれた。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ベース層及び少なくとも一つの易開封性(peelable)トップ層からできた易開封性の二軸延伸フィルムに関する。本発明はさらに、該フィルムの製造法並びにその使用にも関する。
【０００２】
熱可塑性プラスチック製のフィルムは、食品及びその他の包装品の包装に大規模に使用されている。包装分野における新開発は、例えばポリ乳酸（ＰＬＡ）のような生分解性ポリエステル製のフィルムに関する。これらの種類のフィルムは、再生可能な原料を基にし、堆肥化によって処分できるので、特に環境に優しいと考えられている。しかしながら、これらの材料は、包装フィルムに大規模に導入されているポリエチレン又はポリプロピレンのようなオレフィン系ポリマーとは根本的に異なる。また、ポリエステルフィルムからの技術移転も、同一又は類似の方策がＰＬＡフィルムでは所望の効果を発揮しないことが多いため、成功しないことが多い。
【０００３】
熱可塑性ポリマー製の包装フィルムの成功は、良好な光学的及び機械的性質のほかフィルムの簡単な溶接適性又はシール適性にある。シール可能なポリオレフィンフィルムは一般的に、フィルムのベース層のポリマーより低い結晶融点を有するオレフィンポリマーでできたトップ層を有している。ＰＬＡフィルムは、一般的に部分結晶性ＰＬＡのベース層上に非晶質（アモルファス）のＰＬＡポリマーのシール層を有する。シールするにはフィルムを互いに重ねて、結晶融点の１０〜２０℃下、又はＰＬＡポリマーのガラス転移温度の２０〜４０℃上、すなわちトップ層が完全には融解しない温度まで加熱する。達成されるシール層の接着性は、十分なシール継目強度(sealed seam strength)を保証するために少なくとも１．５〜２Ｎ／１５ｍｍになるべきである。
【０００４】
シールされた継目は多くの場合、フィルム自体よりも高い機械的強度を有するので、シールされたフィルム包装を開封しようとすると、包装が破れて開いたり継目に沿って破壊されるだけでなく、裂け目がフィルムそのものに入ってその進行が制御できなくなる。継目のこの種の開封は凝集破壊と呼ばれる。このため、ポリオレフィンフィルムではシール可能な原料の代わりにいわゆる易開封性のトップ層もフィルム表面に適用されている。易開封性のトップ層は一方で良好なシール特性を提供するだけでなく、シールされた材料を破壊することなく制御された様式でシール継目を開封する可能性も提供する。
【０００５】
そのようなポリオレフィン性の易開封性トップ層は、自身に対して及び従来のシール可能なトップ層、例えばプロピレンコポリマー及び／又はターポリマー製のトップ層に対してだけでなく、プロピレンホモポリマー製の表面に対しても非常に良くシールする。従って、これらのフィルムは、プロピレンホモポリマー製容器用のリッドファスナー(lid fastener)として使用することも可能であるし、例えばヨーグルトポットなどのようなリッドキャッチ(lid catch)付き容器にポリプロピレン製の単一物質包装を提供することも可能である。
【０００６】
このような性質の特徴はＰＬＡフィルム用にも考案されている。ＰＬＡフィルムをそのような剥離（ピール）用に導入すると同時にこのセグメントにおける生分解性の利点を生かすためである。シール可能なＰＬＡフィルムは一般的に非常に高いシール継目強度、例えば６〜７Ｎ／１５ｍｍを有している。そのため、シールされた継目方向に包装を制御開封することは、通常２．５〜３．５Ｎ／１５ｍｍの範囲のコポリマー又はターポリマーのシール層が配置されたポリオレフィン系のシール用フィルムと比較すると難しい。このため、包装が制御されずに破れて開くような前述の凝集破壊がＰＬＡフィルムでは起こりやすい。従って、ＰＬＡフィルムを剥離用フィルムとして使用するならばＰＬＡフィルムの改質が絶対的に必要である。易開封性を付与するための改質が有益な生分解性に悪影響を与えるようなことがないように留意すべきである。当然のことながら、高い透明性及び光沢といった良好な光学的性質、及び良好な加工挙動はもとより機械的性質もすべて保持されるべきである。
【０００７】
本発明の目的は、環境に優しい包装及びその他の用途用のフィルム、例えばＰＬＡのような再生可能な原料から製造できるフィルム、環境に優しい様式で処分でき、良好な剥離性を有するフィルムの製造にある。良好な透明性及び高光沢値だけでなく良好な加工挙動並びに良好な機械的性質も用途によっては必要とされる。
【０００８】
本発明の目的は、ＰＬＡベース層と少なくとも３μｍの厚さを有する少なくとも一つのＰＬＡトップ層Ａからできた多層二軸延伸フィルムによって達成される。該フィルムは、トップ層Ａを８５〜１２０℃の範囲の温度でそれ自身に対してシールした後のシール継目強度１〜７Ｎ／１５ｍｍを有する。また、このシールはシール圧１０Ｎ／ｃｍ２及びシール時間５００ｍ秒の下で行われる。
【０００９】
剥離用フィルムとして使用する場合、シール用フィルムを容器に付着させるときのシール継目の十分な緊密性を保証するために少なくとも２．５μｍの厚いＰＬＡトップ層が本発明に必須であることがわかった。シール層が薄すぎる場合（２．５μｍ未満）、シール端部の不規則をすべて平らにならすことができるとは限らず、シール層はシール継目の全領域で容器端と十分な接触が得られるとは言えない。このような欠点は、包装品の漏れ及び接着悪化をもたらす。＞３μｍの厚いシール層を有するＰＬＡフィルムは、８５〜１２０℃の温度範囲内でシール継目強度１〜７Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは１〜５Ｎ／１５ｍｍが達成されると、良好な易開封性を有することがわかった。このようにして、十分なシール継目強度を有する一方、同時にシール層の制御された分離も可能になる。驚くべきことに、このようなシール性は、非晶質ＰＬＡポリマー製の厚いトップ層が制御剥離を不可能にするような実質的に高いシール継目強度を有している場合でも、ＰＬＡトップ層を有するフィルムに対して付与することができる。厚いトップ層におけるシール継目強度がこのように高いと、シール継目の開封が、あまりに強い力を要したり包装を開封するのにユーザーが実際は必要とすべきでない別の道具を用いなければならないなど、複雑になる。力ずくで開封しようとしてカバーフィルム自体の破れが生じ、フィルムを部分品（ピース）に制御剥離できなくなるケースが発生する。他方、結晶性ＰＬＡ製のトップ層は、言及した温度範囲ではシールしない。すなわち８５〜１３０℃の全範囲におけるシール継目強度は０．５Ｎ／１５ｍｍ未満である。
【００１０】
本発明によるシール可能な易開封性トップ層は、一般的に少なくとも二つの異なるポリマーＡ及びＢの混合物からできている。ポリマーＡは、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸でできた生分解性ポリマーであり、ポリマーＢはポリマーＡとは異なる生分解性ポリマーである。
【００１１】
易開封性トップ層は８０〜＜１００重量％、好ましくは８５〜＜９９重量％の、成分Ａ及びＢのポリマー混合物を含有する。本発明の意味において‘混合物’とは、成分の機械的混合物又はブレンドを意味し、機械的混合物は各成分から製造される。一般に、このために、各成分は小さいサイズの圧縮成形品、例えばレンズ、ボール、又はロッド状の顆粒として一緒に注入され、機械的に混合される。本発明の意味において‘ブレンド’とは、各成分の合金様組成物であり、もはや元の成分に分別することはできない。ブレンドは均質物質のような性質を有しており、それに相応して適切なパラメーターによって特徴付けすることができる。
【００１２】
混合物の成分Ａ及びＢの比率（重量比）は広い範囲内で変動しうる。成分Ａ及びＢの比率は好ましくはＡ：Ｂ＝３０：７０〜Ａ：Ｂ ８０：２０、好ましくはＡ：Ｂ＝４０：６０〜Ａ：Ｂ ７０：３０の範囲、特にＡ：Ｂ＝５０：５０にある。
【００１３】
成分Ａは非晶質の脂肪族ヒドロキシカルボン酸であり、以後ＰＨＣ（ポリヒドロキシカルボン酸）と呼ばれる。これによってＰＨＣは脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重合単位で構成されるホモポリマー又は混合重合体と理解される。本発明に適切なＰＨＣのうち、ポリ乳酸類が特に適切である。これらは以後ＰＬＡ（ポリ乳酸）と呼ばれる。同様に、ＰＬＡという用語も、乳酸単位だけからなるホモポリマーと、化合物中に主として乳酸単位（＞５０％）をその他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸と共に含有する混合重合体の両方の意味を持つと理解される。
【００１４】
脂肪族モノ、ジ又はトリヒドロキシカルボン酸は、脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸（ＰＨＣ）のモノマーとして特に適切である。又はむしろそれらの二量体環状エステルが適切である。そのうちＤ又はＬ型の乳酸が好適である。適切なＰＬＡは、例えばＣａｒｇｉｌｌ Ｄｏｗ社のポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。ポリ乳酸の製造は先行技術から公知であり、乳酸の二量体環状エステルであるラクチド（１，４−ジオキサン−３，６−ジメチル２，５−ジオン）の接触開環重合によって実施される。このためＰＬＡはポリラクチドと呼ばれることが多い。ＰＬＡの製造は、以下の公報：米国特許第５，２０８，２９７号、米国特許第５，２４７，０５８号又は米国特許第５，３５７，０３５号に記載されている。
【００１５】
適切な非晶質ポリ乳酸はＤ及びＬ乳酸単位を含有する。この点において、８０〜９８％、好ましくは８２〜９５％のＬ乳酸単位、それに相応して２〜２０重量％、好ましくは５〜１８重量％のＤ乳酸単位を含有するＰＬＡポリマーが特に好適である。結晶化度を低減するためにさらに高濃度のＤ乳酸単位をコノモマーとして含有させてもよい。適切であれば、ポリ乳酸は、乳酸のほかに様々な脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸単位をコモノマーとして相応の量で有することができる。例えば、グリコール酸単位、３−ヒドロキシプロパン酸単位、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン酸単位又はヒドロキシカルボン酸の高級同族体である。
【００１６】
軟化点範囲６０〜１５０℃、好ましくは６５〜１４０℃、及びメルトフローインデックス（２．１６Ｎの荷重及び１９０℃でのＤＩＮ測定５３７３５）１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分を有する乳酸ポリマー（ＰＬＡ）が好適である。ＰＬＡの分子量は、少なくとも１００００〜５０００００（数平均）、好ましくは５００００〜３０００００（数平均）の範囲にある。ガラス転移温度Ｔｇは、４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範囲にある。適切なＰＬＡは、例えばＣａｒｇｉｌｌ Ｄｏｗ社のポリ乳酸４０６０Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。
【００１７】
成分Ｂは生分解性ポリマーグループのポリマーである。従って、これには炭水化物（デンプン、糖、セルロースなど）、生分解性ポリエステル（例えば、グリコール、ブタンジオール、アジピン酸及びテレフタル酸などのような脂肪族、環状又は芳香族ジオールとジカルボン酸のコポリエステル）又はタンパク質、又はＰＨＣ層のシール性を低減するようなその他の生分解性物質が関わりうる。同様に、二つ又はいくつかの生分解性物質の混合物も関係しうる。
【００１８】
適切な市販物質は、例えばＢＡＳＦ社のＥｃｏｆｌｅｘ製品又はＮｏｖａｍｏｎｔ社のＭａｔｅｒ−Ｂｉである。Ｅｃｏｆｌｅｘは生分解性の静的な(static)脂肪族−芳香族コポリエステルである。Ｍａｔｅｒ−Ｂｉは、デンプン及び生分解性ポリエステルをその主成分として含有する生分解性ブレンドである。
【００１９】
実施例に記載のＥＣＯＦＬＥＸ Ｆ ＢＸ ７０１１は、モノマーの１，４−ブタンジオール、アジピン酸及びテレフタル酸のコポリエステルで、融点範囲１１０〜１２０℃（ＤＳＣの手段による測定）及び溶融粘度２．７〜４．９ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【００２０】
記載の実施例で使用されているＭａｔｅｒ−Ｂｉは、軟化点範囲６５〜１５３℃（ＤＳＣの手段による測定）及び溶融粘度１０ｇ／１０分（１６０℃、５ｋｇ）を有する。
本発明によるフィルムは多層で、少なくともベース層と少なくとも一つの易開封性トップ層を含む。適切であれば、更なるトップ層をフィルムの反対側に付着させることもできる。この第二のトップ層は同様に易開封性にしてもそれ以外の編成にしてもよい。さらに、ベース層とトップ層（一つ又は複数）の間に追加の片面又は両面中間層を付着させることも可能で、それによって４又は５層フィルムが得られる。
【００２１】
本発明の意味においてベース層は最大の層厚を有する層で、一般的に全フィルム厚の４０％超〜９８％、好ましくは５０〜９０％を構成する。トップ層はフィルムの外層を形成する層である。中間層は当然ながらベース層とトップ層の間に付着される。
【００２２】
フィルムのベース層は、一般的に、層の重量に対して少なくとも７０〜＜１００重量％、好ましくは８５〜９９重量％の、少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸のポリマーを含有する。ベース層にとって適切なポリマーは、乳酸単位だけからなるポリ乳酸、及び化合物中に主として乳酸単位（＞５０％）をその他の脂肪族ヒドロキシジカルボン酸又はその他のジカルボン酸と共に含有する混合重合体である。
【００２３】
軟化点範囲１００〜１７０℃、好ましくは１２０〜１６０℃、及びメルトフローインデックス（２．１６Ｎの荷重及び１９０℃でのＤＩＮ測定５３７３５）１〜２５ｇ／１０分、好ましくは１〜１５ｇ／１０分を有する結晶性乳酸ポリマー（ＰＬＡ）をベース層の原料として使用する。ＰＬＡの分子量は、少なくとも１００００〜５０００００（数平均）、好ましくは５００００〜３０００００（数平均）の範囲にある。ガラス転移温度Ｔｇは、４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範囲にある。Ｄ乳酸のＬ乳酸に対する比率（Ｄ：Ｌ）は従って＜１０：９０の範囲にある。適切なＰＬＡのタイプは、例えばＣａｒｇｉｌｌ Ｄｏｗ社のポリ乳酸４０３２Ｄ又は４０４２Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。
【００２４】
本発明の意味において透明フィルムは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−７７による光透過率が７５％超、好ましくは９０％超のフィルムである。易開封性トップ層はフィルムの曇りを引き起こさない、又は引き起こしたとしても実質的でない程度である。
【００２５】
ベース層並びにフィルムのその他の層（易開封性の装備されたトップ層を含む）は、さらに、中和剤、安定剤、滑剤及びフィラーのような従来の添加剤を含有することができる。それらは、ポリマー又はポリマー混合物に溶融直前に都合よく添加される。例えばエルカ酸アミド又はグリセリンモノステアレートのような内部滑剤は、プロセスを補助するために添加される。
【００２６】
基本的には、フィルムの白色又は不透明の態様を易開封性トップ層の片面又は両面に施すこともできる。これらの態様の場合、顔料及び／又は空胞形成用フィラーをベース層に加える。ＴｉＯ２が顔料として好適で、１０重量％まで、好ましくは１〜８重量％の量で添加される（各場合ともベース層に対して）。空胞形成用フィラーは好ましくはシクロオレフィンコポリマーで、一般的にベース層の重量に対して０．５〜３０重量％の量で添加される。これについての詳細はＤＥ １０１ ２１ １５０（引用によって本明細書に援用する）に記載されている。
【００２７】
フィルムの総厚は広い範囲内で変動しうるが、意図する用途に応じて方向付けされる。本発明によるフィルムの好適な態様は、４〜２００μｍの総厚を有し、８〜１５０μｍ、特に１０〜１００μｍが好適である。必要な場合に存在する中間層（一つ又は複数）の厚さは、一般的に互いに独立して０．５〜１５μｍになり、１〜１０μｍ、特に１〜８μｍが好適である。所望による第二のトップ層（一つ又は複数）は他の層とは独立して選ばれ、各場合好ましくは０．１〜５μｍ、特に０．２〜３μｍの範囲にある。与えられた値はそれぞれ中間層又はトップ層に関する。ベース層の厚さは、フィルムの総厚と付着されたトップ及び中間層（一つ又は複数）の厚さの差によって相応的に与えられる。従って総厚と同様、広い範囲内で変動しうる。
【００２８】
基本的に、本発明によるフィルムの二軸延伸の態様が好適である。しかしながら、易開封性トップ層は、一方向のみ、例えば縦方向のみ又は横方向のみに延伸された多層フィルム、又はどの方向にも延伸されていない、すなわちいわゆる無延伸キャストフィルムにも付着させることができる。
【００２９】
本発明はさらに、本発明による多層フィルムをそれ自体公知の共押出法に従って製造する方法にも関する。これについては、以下で二軸延伸フィルムの例を基にして詳細に説明する。
【００３０】
この方法の範囲内で、手順は、フィルムの層に対応する溶融物（一つ又は複数）をフラットダイを通して共押出する。このようにして得られた多層フィルムを一つ又はいくつかの硬化用ローラーに引き取り、その後フィルムを二軸延伸する。二軸延伸されたフィルムをヒートセットし、適切であれば、処理したい表面層にコロナ又は火炎処理をする。
【００３１】
従って、易開封性トップ層の成分Ａ及びＢは、押出プロセスに予備調製されたブレンドとして送られることも顆粒混合物として送られることもある。
二軸延伸は一般的に連続的に実施される。この点において、延伸は好ましくは最初に縦方向（すなわち走行方向＝ＭＤ方向）、次に横方向（すなわち走行方向に直角＝ＴＤ方向）に実施される。これによって分子鎖の配向がもたらされる。縦方向の延伸は、好ましくは所望の延伸比に応じて異なる速度で動く２個のローラーの助けを借りて実施される。横方向の延伸には適当なクリップフレームが一般的に使用される。フィルム製造の更なる説明は、フラットフィルム押出とその後の連続延伸の例を基にして行う。
【００３２】
溶融物（一つ又は複数）をフラットダイ（シートダイ）を通してプレスし、プレスされたフィルムを一つ又はいくつかの送出しローラーに引き取る。ローラーの温度は１０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃で、そこで冷却されて硬化する。
【００３３】
次に、このようにして得られたフィルムを、押出方向に対して縦及び横に延伸する。縦方向の延伸は、好ましくは延伸ローラーのローラー温度４０〜１３０℃、好ましくは５０〜１００℃で実施される。所望の延伸比に応じて異なる速度で速く動く２個のローラーの補助があると都合がよい。横方向の延伸は、好ましくは５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃で相応のクリップフレームの助けを借りて実施される。縦方向の延伸比は１．５〜４の範囲で変動しうる。空胞形成用フィラーを含有するベース層を持つフィルムの製造では２〜５の高い縦方向の延伸比が好適であるが、透明なベース層を持つフィルムは好ましくは１．５〜３．５の範囲で延伸される。横方向の延伸比は３〜１０、好ましくは４〜７の範囲にある。
【００３４】
フィルムの延伸に続いてはヒートセット（熱処理）である。フィルムを６０〜１５０℃でおよそ０．１〜１０秒間収斂状態で保持する（収斂２５％まで）。その後、フィルムは従来方式で巻取り装置で巻き取られる。
【００３５】
適切な場合、フィルムは更なる性質を付与するためにコーティングすることもできる。典型的なコーティングは、バリア、接着増進、滑り改良又は剥離作用のあるコーティングである。適切であれば、これらの追加のコーティングは、横方向の延伸の前に水性分散液の手段によってインラインコーティングによって又はオフラインで塗布できる。これらのコーティングは易開封性トップ層の反対側に塗布される。
【００３６】
以下の測定法を用いてフィルムの特性分析を行った。
シール継目強度及び剥離強度
これを測定するために、２個の１５ｍｍ幅のフィルムストリップを易開封性の側を内側にして互いに重ね、８０〜１１０℃の温度範囲でシール時間０．５秒及びシール圧１０Ｎ／ｃｍ２でシールした（装置：Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｔｙｐｅ ＮＤＳ、シールジョー(sealing jaw)で片側を加熱）。シール継目強度を測定するために、剥離層をこのように１５ｍｍの幅で自身に対してシールする。その際、シールされていない端部をシール部分の上部に放置しておく。これらの端部をＺｗｉｃｈ社製の機械的強度測定装置に搭載する。シール継目を１５ｍｍの幅まで引き裂くのに要する最大力をシール継目強度又は剥離力と呼ぶ。
曇り
曇りはＡＳＴＭ−Ｄ １００３に準じて決定する。
【００３７】
次に本発明を例示的態様に基づいて説明する。
実施例１：
厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを、押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって製造する。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００％のポリ乳酸（４０４２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、成分Ａとして６０重量％のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）と４０重量％のＮｏｖａｍｏｕｎｔ社製の生分解性原料（Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＫＥ ０３Ｂ）を含有していた。
【００３８】
各操作ステップの製造条件は：
押出：温度１７０〜２００℃
送出しローラーの温度：６０℃
縦方向延伸：温度：６８℃
縦方向延伸比：２．０
横方向延伸：温度：８８℃
横方向延伸比（有効）：５．５
固定：温度：１３０℃
収斂：１０％
このようにして、特徴的な光沢を有する二軸延伸透明フィルムを得た。フィルムの性質は表に示す。易開封性トップ層は３．６μｍの厚さ、反対側のトップ層は２μｍの厚さ、ベース層はそれに相応して４４．４μｍの厚さを有していた。
実施例２：
押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを製造した。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００％のポリ乳酸（４０４２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、４０％のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）（成分Ａ）と６０重量％のＮｏｖａｍｏｕｎｔ社製の生分解性原料（Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＫＥ ０３Ｂ）（成分Ｂ）を含有していた。各操作ステップの製造条件は実施例１と同一であった。実施例１と対比して、シール可能なトップ層の厚さは今度は５．５μｍであった。従来層の厚さは実施例１に対応した。
実施例３：
押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを製造した。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００重量％のポリ乳酸（４０３２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、６０％の成分Ａ、すなわちＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）と４０重量％のＢＡＳＦ ＥＣＯＦＬＥＸ Ｆ ＢＸ ７０１１の生分解性原料を含有していた。
【００３９】
各操作ステップの製造条件は実施例１と同一であり、フィルムは実施例１に記載したのと同じ層厚を有していた。
比較例１
押出とその後の縦及び横方向への段階的延伸によって厚さ約５０μｍの透明三層ＰＬＡフィルムを製造した。ベース層は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製のおよそ１６０℃の融点を有するほぼ１００％のポリ乳酸（４０３２Ｄ）から成っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を従来量で含有していた。易開封性のシール可能なトップ層は、１００％のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製の非晶質のシール可能な原料（４０６０Ｄ）（成分Ａ）を含有し、生分解性の成分Ｂは含有しなかった。トップ層の厚さは〜４μｍになった。
【００４０】
各操作ステップの製造条件は実施例１と同一であり、実施例２によるフィルムも実施例１と同じ層厚を有していた。
表１
【００４１】
【表１】
【００４２】
表２
【００４３】
【表２】
【００４４】
実施例によるフィルムは、シール継目の開封時、フィルムの凝集破壊又は制御されない破れを起こすことなく、見事に剥離できる。比較例によるフィルムは、シール継目を剥離しようとしている最中に事実上破壊された、すなわち引き裂かれた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース層と少なくとも一つの易開封性トップ層からできた多層フィルムであって、トップ層は３０〜８０重量％の少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の非晶質ポリマーＡと２０〜７０重量％のＡとは異なる生分解性ポリマーＢとを含有し、トップ層は少なくとも３μｍの厚さ及び８５〜１２０℃の温度範囲で自身に対するシール継目強度が１〜７Ｎ／１５ｍｍのシールにおいて易開封性のトップ層を有し、シールはシール時間０．５秒及びシール圧１０Ｎ／ｃｍ２で行われることを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
非晶質ポリマーがＤ及びＬ乳酸単位からできていることを特徴とする、ベース層及び少なくとも一つのトップ層からできた多層不透明二軸延伸フィルム。
【請求項３】
非晶質ポリマーが５〜１８重量％のＤ乳酸単位を有するポリ乳酸であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のフィルム。
【請求項４】
ポリマーＢがデンプン、セルロース又は分解性ポリエステルであることを特徴とする、請求項１〜３の１項に記載のフィルム。
【請求項５】
易開封性トップ層が、ポリマーＡ及びＢのポリマー混合物を８０重量％以上１００重量％未満含有することを特徴とする、請求項１〜４の１項に記載のフィルム。
【請求項６】
易開封性トップ層の厚さが３〜１０μｍになることを特徴とする、請求項１〜５の１項に記載のフィルム。
【請求項７】
易開封性トップ層の反対側に別のトップ層が付着されていることを特徴とする、請求項１〜６の１項に記載のフィルム。
【請求項８】
フィルムが透明であることを特徴とする、請求項１〜７の１項に記載のフィルム。
【請求項９】
請求項１〜８の１項に記載のフィルムの包装フィルムとしての使用。
【請求項１０】
請求項１〜８の１項に記載のフィルムの蓋フィルムとしての使用。
【請求項１】
ベース層と少なくとも一つの易開封性トップ層からできた多層フィルムであって、トップ層は３０〜８０重量％の少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の非晶質ポリマーＡと２０〜７０重量％のＡとは異なる生分解性ポリマーＢとを含有し、トップ層は少なくとも３μｍの厚さ及び８５〜１２０℃の温度範囲で自身に対するシール継目強度が１〜７Ｎ／１５ｍｍのシールにおいて易開封性のトップ層を有し、シールはシール時間０．５秒及びシール圧１０Ｎ／ｃｍ２で行われることを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
非晶質ポリマーがＤ及びＬ乳酸単位からできていることを特徴とする、ベース層及び少なくとも一つのトップ層からできた多層不透明二軸延伸フィルム。
【請求項３】
非晶質ポリマーが５〜１８重量％のＤ乳酸単位を有するポリ乳酸であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のフィルム。
【請求項４】
ポリマーＢがデンプン、セルロース又は分解性ポリエステルであることを特徴とする、請求項１〜３の１項に記載のフィルム。
【請求項５】
易開封性トップ層が、ポリマーＡ及びＢのポリマー混合物を８０重量％以上１００重量％未満含有することを特徴とする、請求項１〜４の１項に記載のフィルム。
【請求項６】
易開封性トップ層の厚さが３〜１０μｍになることを特徴とする、請求項１〜５の１項に記載のフィルム。
【請求項７】
易開封性トップ層の反対側に別のトップ層が付着されていることを特徴とする、請求項１〜６の１項に記載のフィルム。
【請求項８】
フィルムが透明であることを特徴とする、請求項１〜７の１項に記載のフィルム。
【請求項９】
請求項１〜８の１項に記載のフィルムの包装フィルムとしての使用。
【請求項１０】
請求項１〜８の１項に記載のフィルムの蓋フィルムとしての使用。
【公表番号】特表２００９−５３１２０１（Ｐ２００９−５３１２０１Ａ）
【公表日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０２０００（Ｐ２００９−５０２０００）
【出願日】平成１９年３月９日（２００７．３．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５２２２１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１３０７７
【国際公開日】平成１９年１０月１１日（２００７．１０．１１）
【出願人】（５０４４２２３７９）トレオファン・ジャーマニー・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー (17)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月９日（２００７．３．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５２２２１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１３０７７
【国際公開日】平成１９年１０月１１日（２００７．１０．１１）
【出願人】（５０４４２２３７９）トレオファン・ジャーマニー・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー (17)
【Ｆターム（参考）】
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