有機金属錯体
少なくとも１つの電荷輸送配位子を有する有機金属錯体、その製造方法、ならびにそれを含むデバイスおよびサブアセンブリを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、有機電子デバイス中に見られるような有機金属錯体、ならびにそれを製造するための材料および方法に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００４年１２月３０日に出願された米国仮特許出願第６０／６４０，３２６号明細書および２００５年６月２８日に出願された米国仮特許出願第６０／６９４，９１４号明細書に対する利益を主張し、これらそれぞれの開示はそれらの記載内容全体が本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００３】
有機電子デバイスは、電気エネルギーを放射線に変換したり、電子的過程を介して信号を検出したり、放射線を電気エネルギーに変換したり、１つまたは複数の有機半導体層を含んだりする。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、エレクトロルミネッセンスが可能な有機層を含む有機電子デバイスである。一部のＯＬＥＤにおいては、これらの光活性有機層は、単純な有機分子、共役ポリマー、または有機金属錯体を含む。
【０００４】
十分理解できるであろうが、有機金属錯体を開発することが重要である。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０２／０２７１４号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００１／００１９７８２号明細書
【特許文献３】欧州特許第１１９１６１２号明細書
【特許文献４】国際公開第０２／１５６４５号パンフレット
【特許文献５】欧州特許第１１９１６１４号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献７】国際公開第００／７０６５５号パンフレット
【特許文献８】国際公開第０１／４１５１２号パンフレット
【非特許文献１】「可溶性伝導性ポリマーから製造される可撓性発光ダイオード」（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅｓ Ｍａｄｅ Ｆｒｏｍ Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ），Ｎａｔｕｒｅ １９９２，３５７，４７７−４７９
【非特許文献２】カーク・オスマー工業化学百科事典（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），Ｖｏｌ．１８，８３７−８６０（第４版（４ｔｈ ｅｄ．）１９９６）
【非特許文献３】ブラッドリー（Ｂｒａｄｌｅｙ）ら，Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．２００１，１１６（１−３），３７９−３８３
【非特許文献４】キャンベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）ら，Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ，Ｖｏｌ．６５ ０８５２１０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一実施形態においては、少なくとも１つの電荷輸送配位子を有する有機金属錯体、その製造方法、ならびにそれを含むデバイスおよびサブアセンブリを提供する。
【０００７】
以上の全体的説明および以下の詳細な説明は、単に例および説明であり、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明を限定するものではない。
【０００８】
本明細書において提示される概念をより理解しやすくするために、添付の図面に実施形態を示している。
【０００９】
図面は例として提供しており、本発明を限定することを意図するものではない。当業者であれば理解できるように、図面中の物体は、単純および明確にするために示されており、必ずしも一定の縮尺で描かれているわけではない。たとえば、図面中の一部の物体の寸法は、実施形態を理解しやすくするために、他の物体に対して誇張されている場合がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
一実施形態においては、次式を有する錯体を提供し：
［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴ
上式中：
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに独立して、ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環、二座シッフ塩基配位子であるか、または両方のＹを合わせたものが四座シッフ塩基配位子を形成するかであり；
ｎは１〜４の整数であり；
ＣＴは電荷輸送基である。
【００１１】
用語「ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環」は、少なくとも１つの窒素含有複素環式基と、ヒドロキシル置換基を有する少なくとも１つの芳香族基とを有する化合物から誘導される配位子であって、ヒドロキシル基のＯと複素環式環のＮとが金属に配位して５員環または６員環を形成することができる配位子を意味することを意図している。Ｎ−複素環式基とヒドロキシ置換芳香族基とは、単結合で結合したり、互いに縮合したりすることができる。Ｎ−複素環式基およびヒドロキシ置換芳香族基のそれぞれは、単環または２つ以上の縮合環を含むことができる。ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環は、さらに置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル、フルオロアルキル、アルケニル、フルオロアルケニル、アルキニル、フルオロアルキニル、アリール、フルオロアリール、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、フルオロアリールオキシ、ヘテロアルキル、フルオロヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、フルオロヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、フルオロヘテロアルキニル、ヘテロアリール、フルオロヘテロアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルコキシ、ヘテロアリールオキシ、フルオロヘテロアルコキシ、フルオロヘテロアリールオキシ、シアノ、ジアルキルアミン、ジアリールアミン、ハライド、溶媒可溶化基、およびＴｇ上昇基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
用語「溶媒可溶化」とは、溶媒可溶化置換基を有さない材料に対して、少なくとも１つの有機溶媒に対する材料の溶解性または分散性を増加させる置換基を意味する。この材料が金属錯体中の配位子である場合、溶媒可溶化置換基は、錯形成していない状態でのその配位子が誘導される親化合物の溶解性または分散性を増加させる。好適な溶媒可溶化基の例としては、６〜２０個の炭素を有するアリール基、４〜２０個の炭素を有するヘテロアリール基、１〜１０個の炭素を有するアルキル基、および１〜１０個の炭素原子を有するフルオロアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
用語「Ｔｇ上昇」とは、材料のガラス転移温度を上昇させる置換基を意味する。言い換えると、Ｔｇ上昇置換基を有する化合物のＴｇが、Ｔｇ上昇置換基を有さない化合物のＴｇよりも高い。材料が金属錯体中の配位子である場合、Ｔｇ上昇置換基は、錯形成していない状態での、その配位子が誘導された親化合物のＴｇを上昇させる。好適なＴｇ上昇基の例としては、６〜２０個の炭素を有するアリール基、４〜２０個の炭素を有するヘテロアリール基、１〜１０個の炭素を有するアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
一実施形態においては、Ｎ−複素環基は、ピリジン、ピリミジン、キノリン、およびイソキノリンからなる群より選択される。一実施形態においては、ヒドロキシ置換芳香族基は、フェノールまたはナフトールである。
【００１５】
一実施形態においては、Ｙは、８−ヒドロキシキノレートまたは置換８−ヒドロキシキノレートである。一実施形態においては、８−ヒドロキシキノレートは、２位において置換されている。用語「８−ヒドロキシキノレート」は、化合物８−ヒドロキシキノリンから誘導される配位子であって、ヒドロキシ基上の水素が外れ、酸素が金属に配位結合している配位子を意味する。
【００１６】
一実施形態においては、Ｙは、２−（２−ヒドロキシアリール）ピリジン、２−（２−ヒドロキシアリール）キノリン、１−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリン、または３−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリンであり、これらは非置換であってもよいし、置換されていてもよい。一実施形態においては、２−ヒドロキシアリール部分がフェノールである。
【００１７】
配位子に関して言及される場合、用語「２−（２−ヒドロキシアリール）ピリジン」、「２−（２−ヒドロキシアリール）キノリン」および「１−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリン」は、ヒドロキシ基上の水素が外れ、酸素が金属に配位結合している状態のそのような化合物を意味する。
【００１８】
一実施形態においては、Ｙはシッフ塩基配位子である。一実施形態においてはこのシッフ塩基配位子は構造Ｉを有する化合物であり：
【００１９】
【化１】
【００２０】
上式中：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は独立して、水素、重水素、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであるか、あるいは隣接する複数のＲ基が互いに結合して５員環または６員環を形成できるかであり；
Ｚは、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、またはヘテロアリーレンである。
【００２１】
一実施形態においては、両方のＹを合わせたものが、構造ＩＩを有する四座シッフ塩基配位子を形成し：
【００２２】
【化２】
【００２３】
上式中：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は独立して、水素、重水素、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであるか、あるいは隣接する複数のＲ基が互いに結合して５員環または６員環を形成できるかである。
【００２４】
構造Ｉの一実施形態においては、両方のＲ1が同じものであり、両方のＲ2が同じものである。構造ＩまたはＩＩの一実施形態においては、隣接するＲ1とＲ2とが互いに結合して、６員芳香環を形成する。一実施形態においては、この芳香環は置換されている。好適な置換基としては、アルキル、フルオロアルキル、アルケニル、フルオロアルケニル、アルキニル、フルオロアルキニル、アリール、フルオロアリール、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、フルオロアリールオキシ、ヘテロアルキル、フルオロヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、フルオロヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、フルオロヘテロアルキニル、ヘテロアリール、フルオロヘテロアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルコキシ、ヘテロアリールオキシ、フルオロヘテロアルコキシ、フルオロヘテロアリールオキシ、シアノ、ジアルキルアミン、ジアリールアミン、ハライド、溶媒可溶化基、およびＴｇ上昇基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
構造Ｉの一実施形態においては、Ｒ3は、水素、重水素、フェニル、またなメチルである。
【００２６】
一実施形態においては、Ｚは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、２〜４個の縮合環を有するアリーレン、ビアリーレン、および２〜２０個の炭素原子を有するアザアルキレンであるが、これらに限定されるものではない。このような基は、非置換であってもよいし、置換されていてもよい。
【００２７】
構造Ｉの一実施形態においては、Ｚは、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン；１，２−シクロへキシレン；１，２−フェニレン；４−メトキシ−１，２−フェニレン；４，５−ジメチル−１，２−フェニレン；ｏ−ビナフタレン−ジイル；３−アザ−１，５−ペンチレン；１，２−ｏ−トリル−１，２−エチレン；１，２−ジシアノ−１，２−エチレン；または２−ｐ−ｔ−ブチルベンジル−１，３−プロピレンである。
【００２８】
構造Ｉの一実施形態においては、Ｚは、エチレン、１，２−シクロへキシレン、または−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−である。この１，２−シクロへキシレンは、シスまたはトランスのいずれの配置であってもよい。
【００２９】
構造ＩＩの一実施形態においては、Ｒ1およびＲ2が互いに結合して、６員芳香環を形成する。一実施形態においては、この芳香環は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、またはハライドでさらに置換されている。一実施形態においては、この芳香環は、ジクロロフェニル、またはアルキルが１〜６個の炭素原子を有するアルキルフェニルである。
【００３０】
構造ＩＩの一実施形態においては、Ｒ4は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである。一実施形態においては、Ｒ4は置換されている。好適な置換としては、１つまたは複数のハライドまたはアルコキシが挙げられる。
【００３１】
一実施形態においては、Ｍは、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＧａである。一実施形態においては、ＭはＡｌである。
【００３２】
一実施形態においては、ＣＴは、ホール輸送基である。一実施形態においては、ＣＴは、トリアリールメタン基、トリアリールアミン基、またはカルバゾール基である。
【００３３】
一実施形態においては、ＣＴは、４−フェニルにおいて酸素に結合するビス［４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル］（フェニル）メタンである。一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（９−カルバゾリル）−ビフェニルである。
【００３４】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（１−ナフチル−フェニルアミノ）−ビフェニルである。
【００３５】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−フェニルアミン）−ビフェニルである。
【００３６】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（Ｎ，Ｎ’−（ジ−１−ナプチル）−Ｎ’−フェニルベンジジン）−Ｎ−ビフェニルである。
【００３７】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する９−フェニルカルバゾールである。
【００３８】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（ビス−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−アミン）−ビフェニルである。
【００３９】
一実施形態においては、ＣＴは、２位において酸素に結合する９−フェニルカルバゾールである。
【００４０】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）−フェニルエーテルである。一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する（４−（Ｎ−カルバゾリル）−１−フェニル）−フェニルエーテルである。
【００４１】
一実施形態においては、ＣＴ基は多価であってよく、ｎは１を超える。このＣＴ基は、酸素結合を介して複数のＭＹ2中心に結合する。
【００４２】
一実施形態においては、ｎは２である。一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して４位において２つのＭＹ2中心に結合する［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジンである。
【００４３】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して両方のカルバゾール環の２位において２つのＭＹ2中心に結合する１，３−ジ（２−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼンである。
【００４４】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して４位において２つのＭＹ2中心に結合する４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）である。
【００４５】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素を介してカルバゾール環の４位において２つのＭＹ2中心に結合する４，４’−（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾリル））−ビフェニルである。
【００４６】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素を介してカルバゾール環の４位において２つのＭＹ2中心に結合する［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）である。
【００４７】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して両方のカルバゾール環の４位において２つのＭＹ2中心に結合する１，３−ジ（４−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼンである。
【００４８】
一実施形態においては、ＣＴは電子輸送基である。一実施形態においては、ＣＴは、オキサジアゾール、フェナントロリン、またはキノキサリンであり、これらは場合により置換されていてもよい。
【００４９】
別の実施形態においては、光活性層およびカソードを含み、以下の式の錯体をさらに含む電子デバイスを提供し：
［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴ
上式中：
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり、
Ｙは、存在ごとに独立して、ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環、二座シッフ塩基配位子であるか、または両方のＹを合わせたものが四座シッフ塩基配位子を形成するかであり、
ｎは１〜４の整数であり、
ＣＴは電荷輸送基であり、
上記錯体は、光活性層中、または光活性層とカソードとの間の層中に存在する。
【００５０】
一実施形態においては、金属に対する配位子を提供し、この配位子は以下の式Ｉ、ＩＩ、またはＩＩＩを有し：
【００５１】
【化３】
【００５２】
上式中：
Ｒ5は独立して、Ｈまたはアルキルであり；
Ｒ6はＮＲ7Ｒ8であり；
Ｒ7およびＲ8は独立して、アルキルまたはアリールであるか、あるいはＲ7とＲ8とが協働してアリールを形成するかであり；
Ｒ9は、Ｈであるか、または別の配位子への結合である。
【００５３】
一実施形態においては、本発明の配位子は以下の式ＩＶまたはＶを有し：
【００５４】
【化４】
【００５５】
上式中：
Ｒ10およびＲ11は独立して、Ｈ、ＮＲ7Ｒ8、アリールであるか、あるいは別の配位子への結合であるか、あるいはＲ10とＲ11とが協働してアリールを形成するかである。
【００５６】
一実施形態においては、両方のＲ5がアルキルであり、ＮＲ7Ｒ8がＮ（Ｍｅ）2である。
【００５７】
一実施形態においては、Ｒ7およびＲ8はそれぞれアリールである。
【００５８】
一実施形態においては、次式を含む有機金属錯体を提供し：
［Ｙ］nＭＺ
上式中：
ｎは、１、２、または３であり；
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに、８−ヒドロキシキノリンまたはアルキル置換８−ヒドロキシキノリンを含む配位子であり；
Ｚは、請求項１に記載の配位子である。
【００５９】
一実施形態においては、Ｍは、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＧａである。
【００６０】
一実施形態においては、アルキル置換８−ヒドロキシキノリンは２位で置換されている。
【００６１】
一実施形態においては、アルキル置換８−ヒドロキシキノリンは２−メチル−８−ヒドロキシキノリンである。
【００６２】
一実施形態においては、上述の化合物あるいは錯体と、少なくとも１種類の溶媒、加工助剤、電荷輸送材料、または電荷障壁材料とを含む組成物が提供される。これらの組成物は、限定するものではないが、溶媒、エマルジョン、およびコロイド分散体などのあらゆる形態であってよい。
【００６３】
（デバイス）
図１を参照すると、代表的な有機電子デバイス１００が示されている。デバイス１００は基体１０５を含む。基体１０５は、剛性または可撓性であってよく、たとえば、ガラス、セラミック、金属、またはプラスチックであってよい。電圧が印加されると、発せられた光は基体１０５を通して見ることができる。
【００６４】
基体１０５の上には、第１の電気接触層１１０が堆積される。説明のため、層１１０はアノード層である。アノード層は線として堆積することができる。アノードは、たとえば、金属、混合金属、合金、金属酸化物、または混合金属酸化物を含有するまたは含む材料でできていてよい。アノードは、伝導性のポリマー、ポリマーブレンド、またはポリマー混合物を含むことができる。好適な金属としては、１１族金属、４族、５族、および６族の金属、ならびに８族、１０族の遷移金属が挙げられる。アノードが光透過性である場合、インジウムスズ酸化物などの１２族、１３族、および１４族金属の混合金属酸化物が一般に使用される。アノードは、有機材料を含むこともでき、特に、（非特許文献１）に記載される代表的材料などの、ポリアニリンなどの伝導性ポリマーを含むことができる。アノードおよびカソードの少なくとも１つは、発生した光を観察できるようにするため、少なくとも部分的に透明であるべきである。
【００６５】
場合により、ホール輸送材料などの緩衝層１２０および他の層を、アノード層１１０の上に堆積することができ、このホール輸送材料は「ホール注入接触層」と呼ばれることもある。層１２０あるいは任意の追加の層としての使用に適した任意のホール輸送材料用緩衝材料の例は、たとえば、（非特許文献２）にまとめられている。ホール輸送「小」分子とオリゴマーおよびポリマーと両方を使用することができる。ホール輸送分子としては：Ｎ，Ｎ’ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、および銅フタロシアニンなどのポルフィリン系化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有用なホール輸送ポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、およびポリアニリンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。伝導性ポリマーは、有用な種類の１つである。前述のようなホール輸送部分を、ポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることによって、ホール輸送ポリマーを得ることもできる。
【００６６】
有機層１３０は、緩衝層１２０が存在する場合にはその上に堆積することができるし、第１の電気接触層１１０の上に堆積することもできる。ある実施形態においては、有機層１３０は、種々の成分を含む多数の別個の層であってよい。デバイスの用途に依存するが、有機層１３０は、電圧を適用することによって励起する発光層（発光ダイオードまたは発光電気化学セル中など）、あるいは放射エネルギーに応答し、バイアス電圧を使用しまたは使用せずに信号を発生する材料の層（光検出器中など）であってよい。
【００６７】
デバイス中の他の層は、そのような層が果たすべき機能を考慮することによってそのような層に有用であることが知られているあらゆる材料でできていてよい。
【００６８】
あらゆる有機エレクトロルミネッセンス（「ＥＬ」）材料を、光活性材料（たとえば、層１３０中）として使用することができる。このような材料としては、蛍光染料、小分子有機蛍光化合物、蛍光性およびリン光性の金属錯体、共役ポリマー、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。蛍光染料の例としては、ピレン、ペリレン、ルブレン、それらの誘導体、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。金属錯体の例としては、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）などの金属キレート化オキシノイド化合物；ペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献１）に開示されるようなフェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジンの配位子を有するイリジウム錯体などの、シクロメタレート化されたイリジウムおよび白金のエレクトロルミネッセンス化合物、ならびに、たとえば、米国特許公報（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）、および（特許文献５）に記載されるような有機金属錯体；ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。電荷キャリアホスト材料と金属錯体とを含むエレクトロルミネッセンス発光層が、トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）らにより米国特許公報（特許文献６）に、ならびにバローズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）により（特許文献７）および（特許文献８）に記載されている。共役ポリマーの例としては、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレン、ポリ（スピロビフルオレン）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、それらのコポリマー、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
本発明のデバイスの一実施形態においては、光活性材料が有機金属錯体であってよい。別の実施形態においては、光活性材料が、イリジウムまたは白金のシクロメタレート化錯体である。他の有用な光活性材料を使用することもできる。フェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジンの配位子を有するイリジウム錯体が、エレクトロルミネッセンス化合物としてペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献１）に開示されている。他の有機金属錯体が、たとえば、米国特許公報（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）、および（特許文献５）に記載されている。イリジウムの金属錯体でドープしたポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）の活性層を有するエレクトロルミネッセンスデバイスが、バローズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）により（特許文献７）および（特許文献８）に記載されている。電荷キャリアホスト材料とリン光性白金錯体とを含むエレクトロルミネッセンス発光層が、米国特許公報トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）らにより（特許文献６）、（非特許文献３）、および（非特許文献４）に記載されている。
【００７０】
有機層１３０の上には、第２の電気接触層１６０が堆積される。説明のため、層１６０はカソード層である。
【００７１】
カソード層は、線としてまたは薄膜として堆積することができる。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有するあらゆる金属または非金属であってよい。カソードの代表的材料としては、アルカリ金属、特にリチウム、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属、たとえば希土類元素およびランタニド、ならびにアクチニドを挙げることができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、およびマグネシウム、ならびにそれらの組み合わせなどの材料を使用することができる。系の動作電圧を下げるために、ＬｉＦおよびＬｉ2Ｏなどのリチウム含有化合物およびその他の化合物を、有機層とカソード層との間に堆積することもできる。
【００７２】
電子輸送層１４０または電子注入層１５０は、場合によりカソードに隣接して配置され、カソードは「電子注入接触層」と呼ばれることもある。
【００７３】
水および酸素などの望ましくない成分がデバイス１００内に入るのを防止するために、接触層１６０の上に封入層１７０が堆積される。このような成分は、有機層１３０に対して悪影響を及ぼすことがある。一実施形態においては、封入層１７０は、障壁層またはフィルムである。
【００７４】
図示していないが、デバイス１００は追加の層を含むことができることを理解されたい。たとえば、層の正電荷輸送および／またはバンドギャップの整合性を促進するため、または保護層として機能させるために、アノード１１０とホール輸送層１２０との間に層（図示せず）が存在してもよい。当技術分野またはその他の分野で知られている他の層を使用することもできる。さらに、上述のいずれかの層は、２つ以上の副層を含むことができるし、層状構造を形成することもできる。あるいは、アノード層１１０ホール輸送層１２０、電子輸送層１４０および１５０、カソード層１６０、ならびにその他の層の一部またはすべて、電荷キャリア輸送効率またはデバイスの他の物理的性質を改善するための処理、特に表面処理を行うことができる。それぞれの構成要素層の材料の選択は、好ましくは、デバイスの稼働寿命を考慮した高いデバイス効率、製造時間、および複雑な要因、ならびに当業者によって認識されているその他の重要事項を有するデバイスを提供するための複数の目標のバランスを取るように決定される。最適な構成要素、構成要素の構成、および組成の決定は、当業者の日常業務であることを理解されたい。
【００７５】
一実施形態においては、本発明の種々の層は、以下の範囲の厚さを有する：アノード１１０、５００−５０００Å、一実施形態においては１０００〜２０００Å；ホール輸送層１２０、５０〜２０００Å、一実施形態においては２００〜１０００Å；光活性層１３０、１０〜２０００Å、一実施形態においては１００〜１０００Å；層１４０および１５０、５０〜２０００Å、一実施形態においては１００〜１０００Å；カソード１６０、２００〜１００００Å、一実施形態においては３００〜５０００Å。デバイス中の電子−ホール再結合領域の位置、したがってデバイスの発光スペクトルは、各層の相対厚さの影響を受けることがある。たとえば、電子−ホール再結合ゾーンが発光層中に存在するように、電子輸送層の厚さを選択すべきである。層の厚さの望ましい比は、使用される材料の厳密な性質に依存する。
【００７６】
動作中、適切な電源（図示せず）からの電圧がデバイス１００に印加される。それによって、デバイス１００の層に電流が流れる。電子が有機ポリマー層に入り、フォトンを放出する。アクティブマトリックスＯＬＥＤディスプレイと呼ばれる一部のＯＬＥＤでは、光活性有機フィルムの個別の堆積物が、電流の流れによって独立して励起し、それによって個別のピクセルが発光することができる。パッシブマトリックスＯＬＥＤディスプレイと呼ばれる一部のＯＬＥＤでは、光活性有機フィルムの堆積物は、電気接触層の行および列によって励起させることができる。
【００７７】
デバイスは、種々の技術を使用して作製することができる。このようなものとしては、非限定的な例として、気相堆積技術および液相堆積が挙げられる。デバイスは、後に組み合わせることでデバイスを形成することが可能な分離した複数の製品に組み立てることもできる。
【００７８】
（定義）
「ａ」または「ａｎ」の使用は、本発明の要素および成分を記述するために使用される。これは、単に便宜上のものであり、本発明の一般的意味を示すために使用される。この記述は、１つまたは少なくとも１つを含むものと読むべきであり、特に明記しない限り単数形は、複数形も包含するものとする。
【００７９】
層または材料について言及される場合、用語「活性」は、電子的または電気放射的（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｒａｄｉａｔｉｖｅ）性質を示す層または材料を意味することを意図している。活性層材料は、放射線を受けた場合に、放射線を放出する場合もあるし、電子−ホール対の濃度変化を示す場合もある。したがって、用語「活性材料」は、デバイスの動作を電子的に促進する材料を意味する。活性材料の例としては、限定するものではないが、電荷を伝導、注入、輸送、またはブロックする材料が挙げられ、この電荷は電子またはホールのいずれであってもよい。不活性材料の例としては、平坦化材料、絶縁材料、および環境障壁材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
本明細書において使用される場合、用語「含んでなる」（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）、「含んでなること」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、「含む」（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）、「含むこと」（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、「有する」（ｈａｓ）、「有すること」（ｈａｖｉｎｇ）、またはそれらの他のあらゆる変形は、非排他的な包含を扱うことを意図している。たとえば、ある一連の要素を含むプロセス、方法、物品、または装置は、それらの要素にのみに必ずしも限定されるわけではなく、そのようなプロセス、方法、物品、または装置に関して明示されず固有のものでもない他の要素を含むことができる。さらに、反対の意味で明記されない限り、「または」（ｏｒ）は、包含的な「または」（ｏｒ）を意味するのであって、排他的な「または」（ｏｒ）を意味するのではない。たとえば、条件ＡまたはＢが満たされるのは、Ａが真であり（または存在する）Ｂが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在しない）Ｂが真である（または存在する）、およびＡおよびＢの両方が真である（または存在する）のいずれか１つによってである。
【００８１】
用語「層」は、用語「フィルム」と交換可能に使用され、希望する領域を覆うコーティングを意味する。この領域は、デバイス全体または実際の画像表示などの特定の機能性領域までの大きさであってもよいし、あるいは１つのサブピクセルの小ささであってもよい。フィルムは、気相堆積および液相堆積などのあらゆる従来の堆積技術によって形成することができる。液相堆積技術としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティング、および連続ノズルコーティングなどの連続堆積技術；ならびにインクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷などの不連続堆積技術が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
用語「有機電子デバイス」は、１つまたは複数の半導体の層または材料を含むデバイスを意味することを意図している。有機電子デバイスとしては：（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（たとえば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、ダイオードレーザー、または照明パネル）、（２）電子的過程を介して信号を検出するデバイス（たとえば、光検出器 光導電セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、赤外線（「ＩＲ」）検出器、またはバイオセンサー）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（たとえば、光起電性デバイスまたは太陽電池）、および（４）１つまたは複数の有機半導体層（たとえば、トランジスタまたはダイオード）を含む１つまたは複数の電子部品を含むデバイスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。デバイスという用語は、記憶デバイス、帯電防止フィルム、バイオセンサー、エレクトロクロミックデバイス、固体電解コンデンサ、充電式電池などのエネルギー蓄積デバイス、および電磁遮蔽用途のためのコーティング材料も含んでいる。
【００８３】
用語「基体」は、剛性または可撓性のいずれであってもよく、１つまたは複数の材料の１つまたは複数の層を含むことができる工作物を意味することを意図しており、このような材料としては、ガラス、ポリマー、金属、またはセラミック材料、あるいはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
特に定義しない限り、本明細書において使用されるすべての技術的および科学的な用語は、本発明が属する当業者によって一般に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似または同等の方法および材料を使用して、本発明の実施形態の実施または試験が可能であるが、好適な方法および材料については以下に説明する。本明細書において言及されるあらゆる刊行物、特許出願、特許、およびその他の参考文献は、特に明記しない限り、それらの記載内容全体が参照により援用される。抵触の場合には、定義を含めた本明細書が調整される。さらに、本発明の材料、方法、および実施例は単に説明的なものであって、限定を意味するものではない。
【００８５】
本明細書に記載されていない程度の、具体的な材料、処理行為、および回路に関する多くの詳細は従来通りであり、それらについては、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光電池、および半導体要素の技術分野の教科書およびその他の情報源中に見ることができる。
【００８６】
緩衝層という用語は、導電層または半導体層を意味することを意図しており、この層は、限定するものではないが、下にある層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉、ならびに有機電子デバイスの性能を促進または改善するための性質などの有機電子デバイスの１つまたは複数の機能を有することができる。緩衝材料は、ポリマー、オリゴマー、または小分子であってよく、溶液、分散液、懸濁液、エマルジョン、コロイド混合物、またはその他の組成物の形態であってよい。
【実施例】
【００８７】
本明細書に記載される概念を以下の実施例でより詳細に説明するが、これらの実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものではない。
【００８８】
（実施例１）
実施例１では、ＣＴがトリアリールメタン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【００８９】
【化５】
【００９０】
（１ａ）フェノール系トリアリールメタン配位子ヒドロキシＭＰＭＰの調製）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン（３２．６ｇ）とｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド（１２．２ｇ）とを、３０ｍＬのエタノールと１０ｍＬのＨＣｌとの中で混合する。この混合物を窒素下で２日間穏やかに還流した後、得られた混合物を２５０ｍＬの水に注ぎ、ＮａＯＨを使用してｐＨを８に調整する。エタノールを蒸発させ、その水層を固形残留物からデカンテーションする。その固形分を蒸留水で再び洗浄した後、得られた油状固形分にさらにエタノールを加えて、固形分が固化するまで粉砕する。熱エタノールから再結晶させる。
【００９１】
中和させることによって約２８ｇの生成物が回収される（水または塩基を加える前に、生成物は既に反応混合物から固化している）。この生成物をエタノールで十分に洗浄し、吸引乾燥する。塩化メチレンから再結晶し、ソックスレー抽出によって精製し、ヘキサンを加えて沈殿させる。この材料は塩化メチレンに対する溶解性があまり高くない。回収によって約２４ｇの白色微結晶が得られる。このフェノール系トリアリールメタン配位子の２−メチル−８−ヒドロキシキノリンは、ＮＭＲ分析によって確認した。
【００９２】
（１ｂ）１ａで調製したトリアリールメタンフェノールのアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、６．４ｇの２−メチル−８−ヒドロキシキノリンを、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら１００ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１１ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡するので、あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う必要があるこの段階でこの溶液は透明な黄色である。この溶液をマントルヒーター中で還流させるが、溶液は透明な黄色のままである。７．５ｇのヒドロキシＭＰＭＰ（前述の１ａに記載されるように調製した）を固体として加えると、その混合物は再び発泡する。この混合物を加熱撹拌する。溶液は透明なオレンジイエローになる。この混合物を撹拌し、窒素冷却器（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｃｏｎｄｅｎｓｏｒ）を使用して１時間還流した後、冷却する。ヘキサンを加えると白みがかった沈殿物が得られ、これを濾過によって回収し、ヘキサンで洗浄する。
【００９３】
鮮やかなレモンイエローの結晶性材料をヘキサン／トルエンから濾取する。この材料は、塩化メチレンに対して非常に溶解性が高く、熱トルエンに対して溶解性である。この黄色結晶は、ターコイズ色のルミネッセントとなる。この結晶をメタノールおよびヘキサンで洗浄し、乾燥させると、ＮＭＲ用のサンプルが得られる。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【００９４】
（実施例２）
実施例２では、ＣＴがビフェニル、ナフチル、およびフェニルアミンの誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【００９５】
【化６】
【００９６】
（２ａ）フェノール系配位子の調製）
【００９７】
【化７】
【００９８】
Ｐｄ2（ｄｂａ）3（１．４８ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）と２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（１．３６ｇ、３．８７ｍｍｏｌ）とのＴＨＦ（３０ｍＬ）中の懸濁液を３０分間撹拌する。これに、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（８．０４ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−１−ナプチルアミン（１４．１６ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）、およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１１．８９ｇ、７１．０ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（７０ｍＬ）とともに加え、この混合物を５日間還流した後、シリカに通して濾過し、ブラインで洗浄し、その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。蒸発によって、暗赤色の粘稠固体が得られ、これをシリカ（ＥｔＯＡｃ／ｈｅｘ）上のクロマトグラフィーによって精製すると、薄いオレンジ色の粉末（９．２ｇ、７４％）が得られる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【００９９】
（２ｂ）（２ａ）で調製したの配位子アルミニウム錯体）
グローブボックス中で、１．６０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、２．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の２ａで得た１．９４ｇのフェノール配位子を、５ｍＬのトルエン中の溶液として加えると発泡が起こり、この溶液を薄いオレンジ色の溶液として加熱撹拌する。還流は３０分間行う。
【０１００】
上記トルエン溶液を冷却すると淡黄色固形分が沈殿し、ヘキサンを加えるとさらに黄色沈殿物が得られ、これは濾過によって回収することができる。この固形分を吸引乾燥すると、３．５ｇの生成物が得られる。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。融点２３５℃、Ｔｇ：１３６℃。
【０１０１】
（実施例３）
実施例３では、ＣＴが９−フェニルカルバゾール誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１０２】
【化８】
【０１０３】
（３ａ）フェノール系配位子の調製）
【０１０４】
【化９】
【０１０５】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（５．０ｇ、２．０１×１０-2ｍｏｌ）およびカルバゾール（４．０３ｇ、２．４１×１０-2ｍｏｌ）の、トルエン（２０ｍＬ）およびジオキサン（２０ｍＬ）中の混合物を窒素下で撹拌する。この溶液に、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３５０ｇ、３．８２×１０-4ｍｏｌ）およびＰ（ｔＢｕ）3（０．０７７ｇ、３．８２×１０-4ｍｏｌ）を加え、続いてＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（７．４ｇ、２．４１×１０-2ｍｏｌ）を加える。この結果得られた混合物を８０℃で４８時間加熱する。室温まで冷却した後、１ＭのＨＣｌ（１０ｍＬ）を加え、１０分間撹拌する。１０％のＮａＨＣＯ3で中和した後、相分離させ、有機相を水（２×１００ｍＬ）で洗浄する。その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。ヘキサンを加えると、淡褐色の沈殿物が分離し、これをＣＨ2Ｃｌ2（約３０ｍＬ）中で終夜撹拌することによってさらに精製すると、所望の生成物のオフホワイトの固形分（４．２ｇ、６３％）が得られる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１０６】
（３ｂ）パート（３ａ）の配位子のアルミニウム錯体）
グローブボックス中で、３．２０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を秤量し、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の（３ａ）で調製した３．４ｇの４−（４’−（９−カルバゾリル）−フェニル）−フェノールを固体として加えると発泡が起こり、この溶液を濃いオレンジ色の透明な溶液として加熱撹拌する。この溶液を１０分間還流させると、濃いクリーム色の沈殿物が形成される。この溶液を冷却し、この結果得られた白っぽい固形分を含むスラリーにメタノールを加える。この固形分を濾過によって回収し、吸引乾燥した後、メタノールおよびヘキサンで洗浄すると、真珠光沢のある灰白色固形分が残留する。この固形分は、固体としては青色ルミネッセンスとなり、塩化メチレン溶液中では緑色ルミネッセンスとなる。
【０１０７】
得られた繊維状のオフホワイト固形分を回収し、吸引乾燥する。グローブボックス中で、塩化メチレンおよびトルエンからの再結晶を、沸騰、ならびに濾過および蒸発／冷却により、針状固体を沈殿させることによって行う。銀灰色固体が回収され、これは塩化メチレンに対して溶解性であり、このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１０８】
（実施例４）
実施例４では、ＣＴが［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニル（４−ヒドロキシビフェニル）アミン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１０９】
【化１０】
【０１１０】
（４ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１１１】
【化１１】
【０１１２】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（１３．４５ｇ、５．３×１０-2ｍｏｌ）および［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニルアミン（２０ｇ、５．９×１０-2ｍｏｌ）の、トルエン（１００ｍＬ）およびジオキサン（１００ｍＬ）中の混合物を窒素下で撹拌する。この溶液に、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．９７０ｇ、１．０５×１０-3ｍｏｌ）およびＰ（シクロヘキシル）2（２−ビフェニル）（０．８９０ｇ、２．５×１０-3ｍｏｌ）を加え、続いてＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１９．８ｇ、１．１９×１０-2ｍｏｌ）を加える。この結果得られた混合物を８０℃で７２時間加熱する。室温まで冷却した後、１ＭのＨＣｌ（５０ｍＬ）を加え、１０分間撹拌する。１０％のＮａＨＣＯ3で中和した後、相分離させ、有機相を水（２×２００ｍＬ）で洗浄する。その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。ヘキサンを加えると、褐色固形分が得られ、これをクロマトグラフィー（１：５のＥｔＯＡｃ：ヘキサン）によってさらに精製すると、淡黄色固形分が４５％の収率（１２ｇ）で得られる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１１３】
（４ｂ）パート４ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、１．６０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、２．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の４ａで調製したフェノール２．５２ｇを５ｍＬのトルエン中の溶液として加え、加熱撹拌すると薄いオレンジ色の溶液となる。３０分間還流した後、メタノールを加えると、色がわずかに薄くなる。この溶液を真空下で排気し、次に再びメタノールを加えた。最後にヘキサンを加えると、淡黄色沈殿物が約２ｇの収量で得られる。この固形分は塩化メチレン中に溶解し、このアルミニウム錯体をＮＭＲ分析によって確認した。
【０１１４】
（実施例５）
実施例５では、ＣＴが［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシジフェニル）ベンジジン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１１５】
【化１２】
【０１１６】
（５ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１１７】
【化１３】
【０１１８】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（１０．０ｇ、４×１０-2ｍｏｌ）およびジフェニルベンジジン（５，４０ｇ、１．６×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３５０ｇ、３．８２×１０-4ｍｏｌ）およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０７７ｇ、３．８×１０-4ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２９．５６ｇ、１．７７×１０-1ｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）およびジオキサン（１００ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従った。ヘキサンを加えると、褐色固形分が得られ、これをクロマトグラフィー（ヘキサン）によってさらに精製すると、黄色粉末が６１％の収率（６．６ｇ）で得られる。
【０１１９】
（５ｂ）パート５ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、５．５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の５ａで調製したフェノール３．３６ｇを５ｍＬのトルエン中の溶液として加えると、溶液が再び発泡する。３０分間還流させると、透明な薄いオレンジ色の溶液が得られる。蒸発させた後、得られた黄色固形分をメタノールおよびヘキサンで洗浄すると、乾燥した黄色粉末が得られ、ＮＭＲ分析によってこれが上記アルミニウム錯体であることを確認した。この材料は一般的な有機溶媒に対する溶解性が低い。
【０１２０】
（実施例６）
実施例６では、ＣＴが［（１，３−ジ（２−ヒドロキシカルバゾール）ベンゼン］誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成について説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
（６ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１２３】
【化１５】
【０１２４】
１，３−ジヨードベンゼン（５．０ｇ、１．５×１０-2ｍｏｌ）、２−ヒドロキシカルバゾール（６．１１ｇ、３．３×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．６９０ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．１５ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１１．１６ｇ、６．６７×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１２４ｍＬ）およびジオキサン（１２５ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従った。この生成物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、黄色粉末を４５％の収率（３．０ｇ）で得た。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１２５】
（６ｂ）パート６ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２．８０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、４．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。６ａで調製したジフェノール１．９ｇを固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明で非常に濃いオレンジ色になる。１０分間還流させると、暗褐色になる。減圧下で蒸発乾固させ、ヘキサンで洗浄する。熱メタノール中に抽出し、濾過する。濾液中に黄色固形分が沈殿し、これを濾過によって回収し、吸引乾燥する。生成物はトルエンに対する溶解性が非常に高く、熱メタノールから再結晶させることで、緑色のルミネッセンスを有する結晶性黄色固体を得ることができる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１２６】
（実施例７）
実施例７では、ＣＴが［（Ｎ，−（１−ナフチル）（フェニル）−Ｎ’−（１−ナフチル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジン誘導体（ｂｅｎｚｉｄｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ）である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成について説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１２７】
（７ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１２８】
【化１６】
【０１２９】
（化合物７ｉの合成）
Ｐｄ2（ｄｂａ）3（１．４８ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）と２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（１．３６ｇ、３．８７ｍｍｏｌ）とのＴＨＦ（３０ｍＬ）中の懸濁液を３０分間撹拌した。これに、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（８．０４ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−１−ナプチルアミン（１４．１６ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）、およびＬｉＮ（Ｓｉ（Ｍｅ）3）2（１１．８９ｇ、７１．０ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（７０ｍＬ）とともに加え、その混合物を５日間還流させた後、シリカで濾過し、ブラインで洗浄し、その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。蒸発させると、暗赤色の粘稠固形分が得られ、これをシリカ上のクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ｈｅｘ）によって精製すると、薄いオレンジ色の粉末（９．２ｇ、７４％）が得られた。化合物７ｉはＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３０】
（化合物７ｉｉの合成）
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（８．０４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）を、７ｉ（９．２０ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）とピリジン（４．８８ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）とのジクロロメタン（１４０ｍＬ）中の混合物に滴下した。この混合物を１５分間撹拌すると、オレンジ色から黒色に変化し、４日後、混合物をジクロロメタンで希釈し、水（３×２００ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウム上で乾燥させる。溶媒を蒸発させると、暗赤色の粘稠材料が得られ、その一部をヘキサンで抽出して精製し、残りの不溶性材料はシリカ上のクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製し、薄いピンク色の粉末（全収量：９．２１ｇ、７５％）を得た。化合物７ｉｉはＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３１】
（化合物７ｉｉｉの合成）
７ｉｉ（１．００ｇ、１．９３ｍｍｏｌ）、１−ナプチルアミン（０．３３ｇ、２．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯtＢｕ（０．２６ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０９ｇ、０．０９６ｍｍｏｌ）、および２−（ジｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル（０．０２９ｇ、０．０９６ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）中の混合物を、２４時間還流させた後、セライトおよびシリカで濾過した。溶媒を蒸発させると、黄色粉末が得られ、これをヘキサン中で撹拌することによって精製して、淡黄色粉末（０．６８ｇ、６９％）を得た。化合物７ｉｉｉはＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３２】
（化合物７ｉｖの合成）
Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５５ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3（０．０３ｇ、０．１４４ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（１．７９ｇ、７．２ｍｍｏｌ）、７ｉｉｉ（３．０６ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２．８９ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）で使用して、７ｉの合成のために開発した手順を使用することで、２．５７ｇ（６３％）の所望の生成物７ｉｖを得た。
【０１３３】
（７ｂ）パート７ａで調製した配位子７ｉｖのアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、０．８０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、１．４ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液が透明な黄色になる。前述の実施例７ａで調製した１．７ｇのフェノール７ｉｖを、５ｍＬのトルエン中の溶液として加え、その混合物を加熱撹拌すると薄いオレンジ色の溶液となる。３０分間還流した後、冷却すると、淡黄色固体沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、吸引乾燥した。この固形分は、塩化メチレンに対して溶解性であり、このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３４】
（実施例８）
実施例８では、ＣＴが９−フェニル−４−ヒドロキシカルバゾリル誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１３５】
【化１７】
【０１３６】
（８ａ）フェノール系配位子の調製）
ヨードベンゼン（６．３６ｇ、３．１５×１０-2ｍｏｌ）、４−ヒドロキシカルバゾール（４．７６ｇ、２．６×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．４７６ｇ、５．２×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．２２６ｇ、１．１２×１０-3ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（８．７０ｇ、５．２×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１８０ｍＬ）およびジオキサン（１３０ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従った。この生成物をシリカクロマトグラフィー（ヘキサン中１０％エチルアセテート）によって精製することによって、黄色粉末を６３％の収率（４．２５ｇ）で得た。
【０１３７】
（８ｂ）パート８ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の８ａで調製したフェノール２．６ｇを、５ｍＬのトルエン中の溶液として加える。加熱撹拌によって、薄いオレンジ色の溶液が得られる。３０分間還流した後、濃いクリーム色の沈殿物が現れるまで、減圧下で蒸発させる。トルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である微結晶固体を、メタノールを加えて粉砕する。濾過し、吸引乾燥して、約３ｇの生成物を淡黄色粉末として回収する。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３８】
（実施例９）
実施例９では、ＣＴが４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有し：
【０１３９】
【化１８】
【０１４０】
上式中、ＭｅＱは２−メチル−８−ヒドロキシキノリンを表している。
【０１４１】
（９ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１４２】
【化１９】
【０１４３】
ヘキサフルオロイソプロピリデンジアニリン（１０．１３６ｇ、３１．２６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３００ｇ、３．２８×１０-4ｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3（０．１３２ｇ、６．５×１０-4ｍｏｌ）、およびＮａ（ＯｔＢｕ）（３．１６ｇ、３２．９ｍｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）中、室温で２４時間使用して、実施例４に概説される手順に従い、化合物９ｉを得た。化合物９ｉを、クロマトグラフィー（シリカ／ヘキサン）によって精製して、６ｇの白色粉末（４７％の収率）を得た。
【０１４４】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（６．０ｇ、２．４×１０-2ｍｏｌ）および９ｉｉ（７．９ｇ、９．６×１０-3ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３００ｇ、３．２８×１０-4ｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3（０．１３２ｇ、６．５×１０-4ｍｏｌ）およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１７．７３ｇ、１．０６ｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）およびジオキサン（１００ｍＬ）中で使用して、実施例４に記載の手順に従うことで、化合物９ｉｉを合成した。この生成物を、アセトン／ヘキサンで洗浄した後、クロマトグラフィー（シリカ、ＴＨＦ：ヘキサンが１：１０）によって精製した。生成物は、白色粉末として５１％の収率（５．６５ｇ）で得られた。
【０１４５】
（９ｂ）パート９ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の９ａで調製した５．８ｇのビスフェノール９ｉｉを、２５ｍＬのトルエン中の溶液として加える。加熱撹拌によって、薄いオレンジ色の溶液が得られる。３０分間還流した後、最終的にガラス状の黄色固体が得られるまで、減圧下で蒸発させる。トルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である黄色固体を、メタノールを加えて粉砕する。濾過し、吸引乾燥して、約６．５ｇの生成物を淡黄色粉末として回収する。この生成物は、塩化メチレンおよびトルエンに対して非常に溶解性が高いが、メタノールに対しては実質的に不溶性である。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１４６】
（実施例１０）
実施例１０では、ＣＴが４−ヒドロキシビフェニル−ビス−（４−トリフェニルアミノ）−アミン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１４７】
【化２０】
【０１４８】
（１０ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１４９】
【化２１】
【０１５０】
２ｍｏｌ当量の４−ブロモフェニル−ジフェニルアミンと、１ｍｏｌ当量の４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニル（タイガー・サイエンティフィック・インコーポレイテッド（Ｔｙｇｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．）３２４ストークス・アベニュー（３２４ Ｓｔｏｋｅｓ Ａｖｅｎｕｅ）、ニュージャージー州ユーイング（Ｅｗｉｎｇ，ＮＪ））とを、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０１ｍｏｌ当量）Ｐ（ｔＢｕ）3（０．０２２ｍｏｌ当量）およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ３）２（３ｍｏｌ当量）の存在下で、還流トルエン中で２４時間反応させることによって、実施例４に記載の手順と類似の手順に従って、上記配位子が合成される。化合物１０ａは、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１５１】
（１０ｂ）パート１０ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいはずなので、あふれるのを防止するために添加はゆっくり行う。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の１０ａで調製したフェノール６．７１ｇを、１０ｍＬのトルエン中の溶液として加える。この溶液を３０分間還流状態で維持し、減圧下で蒸発させると、クリーム色の沈殿物が得られるはずである。メタノールを加えると微結晶固体が沈殿し、これはトルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である。濾過し、吸引乾燥することによって、回収できる。所望の生成物は、淡黄色粉末であり、これは濾過および吸引乾燥の後に回収することができる。
【０１５２】
（実施例１１）
実施例１１では、ＣＴが９−フェニル−２−ヒドロキシカルバゾリル誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１５３】
【化２２】
【０１５４】
（１１ａ）フェノール系配位子の調製）
【０１５５】
【化２３】
【０１５６】
ヨードベンゼン（６．３６ｇ、３．１５×１０-2ｍｏｌ）、２−ヒドロキシカルバゾール（４．７６ｇ、２．６×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．４７６ｇ、５．２×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．２２６ｇ、１．１２×１０-3ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（８．７０ｇ、５．２×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１８０ｍＬ）およびジオキサン（１３０ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物を、シリカクロマトグラフィー（ヘキサン中１０％のエチルアセテート）によって精製して黄色粉末を得ることができる。
【０１５７】
（１１ｂ）パート１１ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいはずなので、あふれるのを防止するために添加はゆっくり行う。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成されるはずである。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の１１ａで調製した２．６ｇのフェノールを、５ｍＬのトルエン中の溶液として加える。加熱撹拌によって、薄いオレンジ色の溶液が得られる。この溶液を３０分間還流状態で維持し、最終的にクリーム色の沈殿物が現れるまで減圧下で蒸発させる。メタノールを加えると、微結晶固体が沈殿し、これはトルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である。濾過し、続いて吸引乾燥することによって、この固体を回収する。この固体は淡黄色粉末として得られるはずである。
【０１５８】
（実施例１２）
実施例１２では、ＣＴが［（４，４’−ジ（４−ヒドロキシカルバゾール）ビフェニル］誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１５９】
【化２４】
【０１６０】
（１２ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１６１】
【化２５】
【０１６２】
４，４’−ジヨードビフェニル（１ｍｏｌ当量）、４−ヒドロキシカルバゾール（２ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（４ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物はシリカ上のクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製することで、単独で反応したあらゆるビフェニル材料を除去することができる。
【０１６３】
（１２ｂ）パート１２ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１２ａで調製した０．５ｍｏｌ当量のジフェノールを固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になる。この溶液を１０分間還流状態で維持し、次に減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。精製は、シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって行うことができる。
【０１６４】
実施例１３
実施例１３では、ＣＴが［（４（ジフェニルアミン）ビフェニルエーテル）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１６５】
【化２６】
【０１６６】
（１３ａ）フェノール系配位子の合成
４−ブロモ−４−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（１ｍｏｌ当量）、ジフェニルアミン（１ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物は、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１６７】
（１３ｂ）パート１３ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１３ａで調製したフェノール１ｍｏｌ当量を固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になるはずである。この溶液の還流を１０分間続けた後、減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。精製は、シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって行うことができる。
【０１６８】
実施例１４
実施例１４では、ＣＴが［（４（カルバゾール）ビフェニルエーテル）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１６９】
【化２７】
【０１７０】
（１４ａ）フェノール系配位子の合成
【０１７１】
【化２８】
【０１７２】
４−ブロモ−４−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（１ｍｏｌ当量）、カルバゾール（１ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物は、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１７３】
（１４ｂ）パート１４ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１４ａで調製したフェノール１ｍｏｌ当量を固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になるはずである。この溶液の還流を１０分間続けた後、減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって精製することができる。
【０１７４】
（実施例１５）
実施例１５では、ＣＴが［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１７５】
【化２９】
【０１７６】
（１５ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１７７】
【化３０】
【０１７８】
３，６−ジブロモ−ジベンゾチオフェン（１ｍｏｌ当量）、４−ヒドロキシカルバゾール（２ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（４ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物は、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１７９】
（１５ｂ）パート１５ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１５ａで調製した０．５ｍｏｌ当量のジフェノールを固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になるはずである。この溶液の還流を１０分間続けた後、減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって精製することができる。
【０１８０】
（実施例１６）
実施例１６では、ＣＴが［（１，３−ジ（４−ヒドロキシカルバゾール）ベンゼン］誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１８１】
【化３１】
【０１８２】
（１６ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１８３】
【化３２】
【０１８４】
１，３−ジヨードベンゼン（５．０ｇ、１．５×１０-2ｍｏｌ）、４−ヒドロキシカルバゾール（６．１１ｇ、３．３×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．６９０ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．１５ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１１．１６ｇ、６．６７×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１２４ｍＬ）およびジオキサン（１２５ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して黄色粉末を得ることができる。
【０１８５】
（１６ｂ）パート１６ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２．８０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、４．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいはずなので、あふれるのを防止するために添加はゆっくり行う。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成されるはずである。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液が透明な黄色になるはずである。前述の１６ａで調製した１．９ｇのジフェノールを固体として加え、加熱撹拌すると溶液は透明で非常に濃いオレンジ色になるはずである。この溶液を１０分間還流状態で維持すると、暗褐色になるはずである。この溶液を減圧下で蒸発乾固させ、ヘキサンで洗浄する。この溶液を熱メタノール中に抽出して、濾過する。濾液中に黄色固体沈殿物が現れるはずで、これを濾過によって回収し、吸引乾燥する。生成物はトルエンに対する溶解性が非常に高く、熱メタノールから、緑色ルミネッセンスを有する結晶性黄色固体として再結晶させることができる。
【０１８６】
（実施例１７）
（デバイスの製造および特性決定データ）
熱蒸着技術によってＯＬＥＤデバイスを製造した。すべての薄膜蒸着においてあるベース真空を使用した。シン・フィルム・デバイシズ・インコーポレイテッド（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ）の、パターン形成されたインジウムスズ酸化物がコーティングされたガラス基体を使用した。これらのＩＴＯは、３０Ω／□のシート抵抗および８０％の光透過率を有する１４００ÅのＩＴＯコーティングがコーティングされたコーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１７３７ガラスを主とするものである。次に、これらのパターン形成されたＩＴＯ基体を洗浄し、すすぎ、続いて脱脂を行った。
【０１８７】
次に、このようにパターン形成されたＩＴＯ基体を洗浄したものを、真空チャンバー中に入れ、さらに洗浄した。洗浄後、熱蒸着によって基体上に複数の薄膜層を順次堆積した。マスクを介して、パターン形成された金属電極（ＬｉＦ／Ａｌ）を堆積した。堆積中に、水晶モニターを使用して薄膜の厚さを測定した。完成したＯＬＥＤデバイスを次に、真空チャンバーから取り出し、エポキシを使用してカバーガラスで封入し、それらについて（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネッセンス放射輝度対電圧、および（３）エレクトロルミネッセンススペクトル対電圧を測定することによって特性決定を行った。３つすべての測定を同時に行い、コンピュータで制御を行った。ＬＥＤのエレクトロルミネッセンス放射輝度を、デバイスを動作させるために必要な電流密度で割ることによって、ある電圧におけるデバイスの電流効率が求められる。この単位はｃｄ／Ａである。出力効率は、電流効率を動作電圧で割った値である。この単位はｌｍ／Ｗである。
【０１８８】
デバイス製造に使用した材料を以下に列挙する：
ＰＥＤＯＴ ＨＴ：コロイド形成性フッ素化ポリマー酸を有するポリチオフェン
ＮＰＢ：Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン
ＴＤＡＴＡ：４，４’，４’’−トリス−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン
ＭＴＤＡＴＡ：４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン
赤色発光体１：
【０１８９】
【化３３】
【０１９０】
ＡｌＱ：トリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム
ＺｒＱ：テトラキス−（８−ヒドロキシキノリン）ジルコニウム
【０１９１】
（デバイスの構成）
（実施例１７．１）
層：
ＩＴＯ基体
ＮＰＢ（８０ｎｍ）
実施例１のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＡｌＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９２】
（実施例１７．２）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４４ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例２のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９３】
（実施例１７．３）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４４ｎｍ）
ＴＤＡＴＡ（３０ｎｍ）
実施例３のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９４】
（実施例１７．４）
層：
ＩＴＯ基体
ｍＴＤＡＴＡ（８０ｎｍ）
実施例４のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９５】
（実施例１７．５）
層：
ＩＴＯ基体
ＮＰＢ（８０ｎｍ）
実施例５のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９６】
（実施例１７．６）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４５ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例６のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９７】
（実施例１７．７）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４９ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例７のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９８】
（実施例１７．８）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４３ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例８のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９９】
【表１】
【０２００】
（実施例１８）
（溶液処理によるデバイスの製造および特性決定データ）
溶液処理および熱蒸着技術の組み合わせによってＯＬＥＤデバイスを製造した。シン・フィルム・デバイシズ・インコーポレイテッド（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ）の、パターン形成されたインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）がコーティングされたガラス基体を使用した。これらのＩＴＯ基体は、３０Ω／□のシート抵抗および８０％の光透過率を有する１４００ÅのＩＴＯがコーティングされたコーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１７３７ガラスを主とするものである。これらのパターン形成されたＩＴＯ基体は、洗浄し、すすぎ、乾燥させ、さらにもう一度洗浄した。
【０２０１】
ホール注入材料の一種であるＰＥＤＯＴ ＨＴを、上記ＩＴＯ表面上にスピンコーティングした。カソードのリードを拭いて清浄にし、次に基体の焼き付けを行った。冷却後、ＨＴ１２の０．４％ｗ／ｖ溶液を基体にスピンコーティングし、カソードのリードを拭いて清浄にし、アルゴン雰囲気下で基体の焼き付けを行った。冷却後、トルエンからの発光層溶液を基体にスピンコーティングした。次にカソードの接点を拭いて清浄にし、アルゴン雰囲気下で基体の焼き付けを行った。基体をマスクし、真空チャンバーに入れた。熱蒸着によってＺｒＱ層を堆積し、続いてＬｉＦ層を堆積した。次に減圧下でマスクを交換し、熱蒸着によってＡｌ層を堆積した。チャンバーにアルゴンを通気し、ガラス蓋、デシカント（ｄｅｓｓｉｃａｎｔ）、およびＵＶ硬化性エポキシを使用してデバイスを封入した。実施例１７に記載されるようにサンプルの特性決定を行った。
【０２０２】
デバイス製造に使用した材料を以下に列挙する：
ＰＥＤＯＴ ＨＴ：コロイド形成性フッ素化ポリマー酸を有するポリチオフェン
ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）より入手可能なＨＴ−１２
ＢＡＬｑ：ビス−（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレートアルミニウム
Ｈ６９４：
【０２０３】
【化３４】
【０２０４】
赤色発光体１：
【０２０５】
【化３５】
【０２０６】
赤色発光体２：
【０２０７】
【化３６】
【０２０８】
ＺｒＱ：テトラキス−（８−ヒドロキシキノリン）ジルコニウム
【０２０９】
（デバイスの構成）
（実施例１８．１）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、２００℃で焼き付け
［実施例４のホスト材料：Ｈ６９４（６：１）］：赤色発光体１（９２：８）（５０ｎｍ）、９０℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１０】
（実施例１８．２）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
実施例４のホスト材料：赤色発光体２（９２：８）（５３ｎｍ）、１０５℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１１】
（実施例１８．３）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
［実施例７のホスト材料：Ｈ６９４（４：１）］：赤色発光体２（９２：８）（５５ｎｍ）、９０℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１２】
（実施例１８．４）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、２００℃で焼き付け
実施例８のホスト材料：赤色発光体１（９２：８）（５０ｎｍ）、９０℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１３】
（実施例１８．５）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
実施例８のホスト材料：赤色発光体２（９２：８）（５０ｎｍ）、１０５℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１４】
（実施例１８．６）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
実施例９のホスト材料：赤色発光体２（９２：８）（５０ｎｍ）、１０５℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１５】
【表２】
【０２１６】
以上の本明細書において、特定の実施形態を参照しながら本発明の概念を説明してきた。しかし、当業者には理解できるように、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲から逸脱しない種々の修正および変形を行うことができる。したがって、本明細書および図面は、限定的ではなく説明的な意義があると見なすべきであり、このようなすべての修正が、本発明の範囲内に含まれることを意図している。
【０２１７】
多数の態様および実施形態を以上に説明してきたが、これらは単に例示的で非限定的なものである。本明細書を読めば、本発明の範囲から逸脱しない他の態様および実施形態が実現可能であることが、当業者には分かるであろう。
【０２１８】
特定の実施形態に関して、利益、その他の利点、および問題に対する解決法を以上に記載してきた。しかし、これらの利益、利点、問題の解決法、ならびに、なんらかの利益、利点、または解決法を発生させたり、より顕著となったりすることがある、あらゆる特徴が、特許請求の範囲のいずれかまたはすべての重要、必要、または本質的な特徴として構成されるものではない。
【０２１９】
明確にするために、別々の実施形態の状況において、本明細書に記載されている特定の複数の特徴は、１つの実施形態の中で組み合わせても提供できることを理解されたい。逆に、簡潔にするため１つの実施形態の状況において説明した種々の特徴も、別々に提供したり、あらゆる副次的な組み合わせで提供したりすることができる。さらに、ある範囲において記載される値への言及は、その範囲内にあるすべての値を含んでいる。
【図面の簡単な説明】
【０２２０】
【図１】有機電子デバイスの概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、有機電子デバイス中に見られるような有機金属錯体、ならびにそれを製造するための材料および方法に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００４年１２月３０日に出願された米国仮特許出願第６０／６４０，３２６号明細書および２００５年６月２８日に出願された米国仮特許出願第６０／６９４，９１４号明細書に対する利益を主張し、これらそれぞれの開示はそれらの記載内容全体が本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００３】
有機電子デバイスは、電気エネルギーを放射線に変換したり、電子的過程を介して信号を検出したり、放射線を電気エネルギーに変換したり、１つまたは複数の有機半導体層を含んだりする。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、エレクトロルミネッセンスが可能な有機層を含む有機電子デバイスである。一部のＯＬＥＤにおいては、これらの光活性有機層は、単純な有機分子、共役ポリマー、または有機金属錯体を含む。
【０００４】
十分理解できるであろうが、有機金属錯体を開発することが重要である。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０２／０２７１４号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００１／００１９７８２号明細書
【特許文献３】欧州特許第１１９１６１２号明細書
【特許文献４】国際公開第０２／１５６４５号パンフレット
【特許文献５】欧州特許第１１９１６１４号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献７】国際公開第００／７０６５５号パンフレット
【特許文献８】国際公開第０１／４１５１２号パンフレット
【非特許文献１】「可溶性伝導性ポリマーから製造される可撓性発光ダイオード」（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅｓ Ｍａｄｅ Ｆｒｏｍ Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ），Ｎａｔｕｒｅ １９９２，３５７，４７７−４７９
【非特許文献２】カーク・オスマー工業化学百科事典（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），Ｖｏｌ．１８，８３７−８６０（第４版（４ｔｈ ｅｄ．）１９９６）
【非特許文献３】ブラッドリー（Ｂｒａｄｌｅｙ）ら，Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．２００１，１１６（１−３），３７９−３８３
【非特許文献４】キャンベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）ら，Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ，Ｖｏｌ．６５ ０８５２１０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一実施形態においては、少なくとも１つの電荷輸送配位子を有する有機金属錯体、その製造方法、ならびにそれを含むデバイスおよびサブアセンブリを提供する。
【０００７】
以上の全体的説明および以下の詳細な説明は、単に例および説明であり、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明を限定するものではない。
【０００８】
本明細書において提示される概念をより理解しやすくするために、添付の図面に実施形態を示している。
【０００９】
図面は例として提供しており、本発明を限定することを意図するものではない。当業者であれば理解できるように、図面中の物体は、単純および明確にするために示されており、必ずしも一定の縮尺で描かれているわけではない。たとえば、図面中の一部の物体の寸法は、実施形態を理解しやすくするために、他の物体に対して誇張されている場合がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
一実施形態においては、次式を有する錯体を提供し：
［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴ
上式中：
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに独立して、ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環、二座シッフ塩基配位子であるか、または両方のＹを合わせたものが四座シッフ塩基配位子を形成するかであり；
ｎは１〜４の整数であり；
ＣＴは電荷輸送基である。
【００１１】
用語「ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環」は、少なくとも１つの窒素含有複素環式基と、ヒドロキシル置換基を有する少なくとも１つの芳香族基とを有する化合物から誘導される配位子であって、ヒドロキシル基のＯと複素環式環のＮとが金属に配位して５員環または６員環を形成することができる配位子を意味することを意図している。Ｎ−複素環式基とヒドロキシ置換芳香族基とは、単結合で結合したり、互いに縮合したりすることができる。Ｎ−複素環式基およびヒドロキシ置換芳香族基のそれぞれは、単環または２つ以上の縮合環を含むことができる。ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環は、さらに置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル、フルオロアルキル、アルケニル、フルオロアルケニル、アルキニル、フルオロアルキニル、アリール、フルオロアリール、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、フルオロアリールオキシ、ヘテロアルキル、フルオロヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、フルオロヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、フルオロヘテロアルキニル、ヘテロアリール、フルオロヘテロアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルコキシ、ヘテロアリールオキシ、フルオロヘテロアルコキシ、フルオロヘテロアリールオキシ、シアノ、ジアルキルアミン、ジアリールアミン、ハライド、溶媒可溶化基、およびＴｇ上昇基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
用語「溶媒可溶化」とは、溶媒可溶化置換基を有さない材料に対して、少なくとも１つの有機溶媒に対する材料の溶解性または分散性を増加させる置換基を意味する。この材料が金属錯体中の配位子である場合、溶媒可溶化置換基は、錯形成していない状態でのその配位子が誘導される親化合物の溶解性または分散性を増加させる。好適な溶媒可溶化基の例としては、６〜２０個の炭素を有するアリール基、４〜２０個の炭素を有するヘテロアリール基、１〜１０個の炭素を有するアルキル基、および１〜１０個の炭素原子を有するフルオロアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
用語「Ｔｇ上昇」とは、材料のガラス転移温度を上昇させる置換基を意味する。言い換えると、Ｔｇ上昇置換基を有する化合物のＴｇが、Ｔｇ上昇置換基を有さない化合物のＴｇよりも高い。材料が金属錯体中の配位子である場合、Ｔｇ上昇置換基は、錯形成していない状態での、その配位子が誘導された親化合物のＴｇを上昇させる。好適なＴｇ上昇基の例としては、６〜２０個の炭素を有するアリール基、４〜２０個の炭素を有するヘテロアリール基、１〜１０個の炭素を有するアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
一実施形態においては、Ｎ−複素環基は、ピリジン、ピリミジン、キノリン、およびイソキノリンからなる群より選択される。一実施形態においては、ヒドロキシ置換芳香族基は、フェノールまたはナフトールである。
【００１５】
一実施形態においては、Ｙは、８−ヒドロキシキノレートまたは置換８−ヒドロキシキノレートである。一実施形態においては、８−ヒドロキシキノレートは、２位において置換されている。用語「８−ヒドロキシキノレート」は、化合物８−ヒドロキシキノリンから誘導される配位子であって、ヒドロキシ基上の水素が外れ、酸素が金属に配位結合している配位子を意味する。
【００１６】
一実施形態においては、Ｙは、２−（２−ヒドロキシアリール）ピリジン、２−（２−ヒドロキシアリール）キノリン、１−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリン、または３−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリンであり、これらは非置換であってもよいし、置換されていてもよい。一実施形態においては、２−ヒドロキシアリール部分がフェノールである。
【００１７】
配位子に関して言及される場合、用語「２−（２−ヒドロキシアリール）ピリジン」、「２−（２−ヒドロキシアリール）キノリン」および「１−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリン」は、ヒドロキシ基上の水素が外れ、酸素が金属に配位結合している状態のそのような化合物を意味する。
【００１８】
一実施形態においては、Ｙはシッフ塩基配位子である。一実施形態においてはこのシッフ塩基配位子は構造Ｉを有する化合物であり：
【００１９】
【化１】
【００２０】
上式中：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は独立して、水素、重水素、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであるか、あるいは隣接する複数のＲ基が互いに結合して５員環または６員環を形成できるかであり；
Ｚは、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、またはヘテロアリーレンである。
【００２１】
一実施形態においては、両方のＹを合わせたものが、構造ＩＩを有する四座シッフ塩基配位子を形成し：
【００２２】
【化２】
【００２３】
上式中：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は独立して、水素、重水素、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであるか、あるいは隣接する複数のＲ基が互いに結合して５員環または６員環を形成できるかである。
【００２４】
構造Ｉの一実施形態においては、両方のＲ1が同じものであり、両方のＲ2が同じものである。構造ＩまたはＩＩの一実施形態においては、隣接するＲ1とＲ2とが互いに結合して、６員芳香環を形成する。一実施形態においては、この芳香環は置換されている。好適な置換基としては、アルキル、フルオロアルキル、アルケニル、フルオロアルケニル、アルキニル、フルオロアルキニル、アリール、フルオロアリール、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、フルオロアリールオキシ、ヘテロアルキル、フルオロヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、フルオロヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、フルオロヘテロアルキニル、ヘテロアリール、フルオロヘテロアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルコキシ、ヘテロアリールオキシ、フルオロヘテロアルコキシ、フルオロヘテロアリールオキシ、シアノ、ジアルキルアミン、ジアリールアミン、ハライド、溶媒可溶化基、およびＴｇ上昇基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
構造Ｉの一実施形態においては、Ｒ3は、水素、重水素、フェニル、またなメチルである。
【００２６】
一実施形態においては、Ｚは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、２〜４個の縮合環を有するアリーレン、ビアリーレン、および２〜２０個の炭素原子を有するアザアルキレンであるが、これらに限定されるものではない。このような基は、非置換であってもよいし、置換されていてもよい。
【００２７】
構造Ｉの一実施形態においては、Ｚは、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン；１，２−シクロへキシレン；１，２−フェニレン；４−メトキシ−１，２−フェニレン；４，５−ジメチル−１，２−フェニレン；ｏ−ビナフタレン−ジイル；３−アザ−１，５−ペンチレン；１，２−ｏ−トリル−１，２−エチレン；１，２−ジシアノ−１，２−エチレン；または２−ｐ−ｔ−ブチルベンジル−１，３−プロピレンである。
【００２８】
構造Ｉの一実施形態においては、Ｚは、エチレン、１，２−シクロへキシレン、または−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−である。この１，２−シクロへキシレンは、シスまたはトランスのいずれの配置であってもよい。
【００２９】
構造ＩＩの一実施形態においては、Ｒ1およびＲ2が互いに結合して、６員芳香環を形成する。一実施形態においては、この芳香環は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、またはハライドでさらに置換されている。一実施形態においては、この芳香環は、ジクロロフェニル、またはアルキルが１〜６個の炭素原子を有するアルキルフェニルである。
【００３０】
構造ＩＩの一実施形態においては、Ｒ4は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである。一実施形態においては、Ｒ4は置換されている。好適な置換としては、１つまたは複数のハライドまたはアルコキシが挙げられる。
【００３１】
一実施形態においては、Ｍは、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＧａである。一実施形態においては、ＭはＡｌである。
【００３２】
一実施形態においては、ＣＴは、ホール輸送基である。一実施形態においては、ＣＴは、トリアリールメタン基、トリアリールアミン基、またはカルバゾール基である。
【００３３】
一実施形態においては、ＣＴは、４−フェニルにおいて酸素に結合するビス［４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル］（フェニル）メタンである。一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（９−カルバゾリル）−ビフェニルである。
【００３４】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（１−ナフチル−フェニルアミノ）−ビフェニルである。
【００３５】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−フェニルアミン）−ビフェニルである。
【００３６】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（Ｎ，Ｎ’−（ジ−１−ナプチル）−Ｎ’−フェニルベンジジン）−Ｎ−ビフェニルである。
【００３７】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する９−フェニルカルバゾールである。
【００３８】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する４’−（ビス−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−アミン）−ビフェニルである。
【００３９】
一実施形態においては、ＣＴは、２位において酸素に結合する９−フェニルカルバゾールである。
【００４０】
一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）−フェニルエーテルである。一実施形態においては、ＣＴは、４位において酸素に結合する（４−（Ｎ−カルバゾリル）−１−フェニル）−フェニルエーテルである。
【００４１】
一実施形態においては、ＣＴ基は多価であってよく、ｎは１を超える。このＣＴ基は、酸素結合を介して複数のＭＹ2中心に結合する。
【００４２】
一実施形態においては、ｎは２である。一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して４位において２つのＭＹ2中心に結合する［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジンである。
【００４３】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して両方のカルバゾール環の２位において２つのＭＹ2中心に結合する１，３−ジ（２−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼンである。
【００４４】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して４位において２つのＭＹ2中心に結合する４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）である。
【００４５】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素を介してカルバゾール環の４位において２つのＭＹ2中心に結合する４，４’−（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾリル））−ビフェニルである。
【００４６】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素を介してカルバゾール環の４位において２つのＭＹ2中心に結合する［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）である。
【００４７】
一実施形態においては、ＣＴ基は、酸素結合を介して両方のカルバゾール環の４位において２つのＭＹ2中心に結合する１，３−ジ（４−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼンである。
【００４８】
一実施形態においては、ＣＴは電子輸送基である。一実施形態においては、ＣＴは、オキサジアゾール、フェナントロリン、またはキノキサリンであり、これらは場合により置換されていてもよい。
【００４９】
別の実施形態においては、光活性層およびカソードを含み、以下の式の錯体をさらに含む電子デバイスを提供し：
［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴ
上式中：
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり、
Ｙは、存在ごとに独立して、ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環、二座シッフ塩基配位子であるか、または両方のＹを合わせたものが四座シッフ塩基配位子を形成するかであり、
ｎは１〜４の整数であり、
ＣＴは電荷輸送基であり、
上記錯体は、光活性層中、または光活性層とカソードとの間の層中に存在する。
【００５０】
一実施形態においては、金属に対する配位子を提供し、この配位子は以下の式Ｉ、ＩＩ、またはＩＩＩを有し：
【００５１】
【化３】
【００５２】
上式中：
Ｒ5は独立して、Ｈまたはアルキルであり；
Ｒ6はＮＲ7Ｒ8であり；
Ｒ7およびＲ8は独立して、アルキルまたはアリールであるか、あるいはＲ7とＲ8とが協働してアリールを形成するかであり；
Ｒ9は、Ｈであるか、または別の配位子への結合である。
【００５３】
一実施形態においては、本発明の配位子は以下の式ＩＶまたはＶを有し：
【００５４】
【化４】
【００５５】
上式中：
Ｒ10およびＲ11は独立して、Ｈ、ＮＲ7Ｒ8、アリールであるか、あるいは別の配位子への結合であるか、あるいはＲ10とＲ11とが協働してアリールを形成するかである。
【００５６】
一実施形態においては、両方のＲ5がアルキルであり、ＮＲ7Ｒ8がＮ（Ｍｅ）2である。
【００５７】
一実施形態においては、Ｒ7およびＲ8はそれぞれアリールである。
【００５８】
一実施形態においては、次式を含む有機金属錯体を提供し：
［Ｙ］nＭＺ
上式中：
ｎは、１、２、または３であり；
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに、８−ヒドロキシキノリンまたはアルキル置換８−ヒドロキシキノリンを含む配位子であり；
Ｚは、請求項１に記載の配位子である。
【００５９】
一実施形態においては、Ｍは、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＧａである。
【００６０】
一実施形態においては、アルキル置換８−ヒドロキシキノリンは２位で置換されている。
【００６１】
一実施形態においては、アルキル置換８−ヒドロキシキノリンは２−メチル−８−ヒドロキシキノリンである。
【００６２】
一実施形態においては、上述の化合物あるいは錯体と、少なくとも１種類の溶媒、加工助剤、電荷輸送材料、または電荷障壁材料とを含む組成物が提供される。これらの組成物は、限定するものではないが、溶媒、エマルジョン、およびコロイド分散体などのあらゆる形態であってよい。
【００６３】
（デバイス）
図１を参照すると、代表的な有機電子デバイス１００が示されている。デバイス１００は基体１０５を含む。基体１０５は、剛性または可撓性であってよく、たとえば、ガラス、セラミック、金属、またはプラスチックであってよい。電圧が印加されると、発せられた光は基体１０５を通して見ることができる。
【００６４】
基体１０５の上には、第１の電気接触層１１０が堆積される。説明のため、層１１０はアノード層である。アノード層は線として堆積することができる。アノードは、たとえば、金属、混合金属、合金、金属酸化物、または混合金属酸化物を含有するまたは含む材料でできていてよい。アノードは、伝導性のポリマー、ポリマーブレンド、またはポリマー混合物を含むことができる。好適な金属としては、１１族金属、４族、５族、および６族の金属、ならびに８族、１０族の遷移金属が挙げられる。アノードが光透過性である場合、インジウムスズ酸化物などの１２族、１３族、および１４族金属の混合金属酸化物が一般に使用される。アノードは、有機材料を含むこともでき、特に、（非特許文献１）に記載される代表的材料などの、ポリアニリンなどの伝導性ポリマーを含むことができる。アノードおよびカソードの少なくとも１つは、発生した光を観察できるようにするため、少なくとも部分的に透明であるべきである。
【００６５】
場合により、ホール輸送材料などの緩衝層１２０および他の層を、アノード層１１０の上に堆積することができ、このホール輸送材料は「ホール注入接触層」と呼ばれることもある。層１２０あるいは任意の追加の層としての使用に適した任意のホール輸送材料用緩衝材料の例は、たとえば、（非特許文献２）にまとめられている。ホール輸送「小」分子とオリゴマーおよびポリマーと両方を使用することができる。ホール輸送分子としては：Ｎ，Ｎ’ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、および銅フタロシアニンなどのポルフィリン系化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有用なホール輸送ポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、およびポリアニリンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。伝導性ポリマーは、有用な種類の１つである。前述のようなホール輸送部分を、ポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることによって、ホール輸送ポリマーを得ることもできる。
【００６６】
有機層１３０は、緩衝層１２０が存在する場合にはその上に堆積することができるし、第１の電気接触層１１０の上に堆積することもできる。ある実施形態においては、有機層１３０は、種々の成分を含む多数の別個の層であってよい。デバイスの用途に依存するが、有機層１３０は、電圧を適用することによって励起する発光層（発光ダイオードまたは発光電気化学セル中など）、あるいは放射エネルギーに応答し、バイアス電圧を使用しまたは使用せずに信号を発生する材料の層（光検出器中など）であってよい。
【００６７】
デバイス中の他の層は、そのような層が果たすべき機能を考慮することによってそのような層に有用であることが知られているあらゆる材料でできていてよい。
【００６８】
あらゆる有機エレクトロルミネッセンス（「ＥＬ」）材料を、光活性材料（たとえば、層１３０中）として使用することができる。このような材料としては、蛍光染料、小分子有機蛍光化合物、蛍光性およびリン光性の金属錯体、共役ポリマー、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。蛍光染料の例としては、ピレン、ペリレン、ルブレン、それらの誘導体、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。金属錯体の例としては、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）などの金属キレート化オキシノイド化合物；ペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献１）に開示されるようなフェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジンの配位子を有するイリジウム錯体などの、シクロメタレート化されたイリジウムおよび白金のエレクトロルミネッセンス化合物、ならびに、たとえば、米国特許公報（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）、および（特許文献５）に記載されるような有機金属錯体；ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。電荷キャリアホスト材料と金属錯体とを含むエレクトロルミネッセンス発光層が、トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）らにより米国特許公報（特許文献６）に、ならびにバローズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）により（特許文献７）および（特許文献８）に記載されている。共役ポリマーの例としては、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレン、ポリ（スピロビフルオレン）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、それらのコポリマー、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
本発明のデバイスの一実施形態においては、光活性材料が有機金属錯体であってよい。別の実施形態においては、光活性材料が、イリジウムまたは白金のシクロメタレート化錯体である。他の有用な光活性材料を使用することもできる。フェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジンの配位子を有するイリジウム錯体が、エレクトロルミネッセンス化合物としてペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献１）に開示されている。他の有機金属錯体が、たとえば、米国特許公報（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）、および（特許文献５）に記載されている。イリジウムの金属錯体でドープしたポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）の活性層を有するエレクトロルミネッセンスデバイスが、バローズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）により（特許文献７）および（特許文献８）に記載されている。電荷キャリアホスト材料とリン光性白金錯体とを含むエレクトロルミネッセンス発光層が、米国特許公報トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）らにより（特許文献６）、（非特許文献３）、および（非特許文献４）に記載されている。
【００７０】
有機層１３０の上には、第２の電気接触層１６０が堆積される。説明のため、層１６０はカソード層である。
【００７１】
カソード層は、線としてまたは薄膜として堆積することができる。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有するあらゆる金属または非金属であってよい。カソードの代表的材料としては、アルカリ金属、特にリチウム、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属、たとえば希土類元素およびランタニド、ならびにアクチニドを挙げることができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、およびマグネシウム、ならびにそれらの組み合わせなどの材料を使用することができる。系の動作電圧を下げるために、ＬｉＦおよびＬｉ2Ｏなどのリチウム含有化合物およびその他の化合物を、有機層とカソード層との間に堆積することもできる。
【００７２】
電子輸送層１４０または電子注入層１５０は、場合によりカソードに隣接して配置され、カソードは「電子注入接触層」と呼ばれることもある。
【００７３】
水および酸素などの望ましくない成分がデバイス１００内に入るのを防止するために、接触層１６０の上に封入層１７０が堆積される。このような成分は、有機層１３０に対して悪影響を及ぼすことがある。一実施形態においては、封入層１７０は、障壁層またはフィルムである。
【００７４】
図示していないが、デバイス１００は追加の層を含むことができることを理解されたい。たとえば、層の正電荷輸送および／またはバンドギャップの整合性を促進するため、または保護層として機能させるために、アノード１１０とホール輸送層１２０との間に層（図示せず）が存在してもよい。当技術分野またはその他の分野で知られている他の層を使用することもできる。さらに、上述のいずれかの層は、２つ以上の副層を含むことができるし、層状構造を形成することもできる。あるいは、アノード層１１０ホール輸送層１２０、電子輸送層１４０および１５０、カソード層１６０、ならびにその他の層の一部またはすべて、電荷キャリア輸送効率またはデバイスの他の物理的性質を改善するための処理、特に表面処理を行うことができる。それぞれの構成要素層の材料の選択は、好ましくは、デバイスの稼働寿命を考慮した高いデバイス効率、製造時間、および複雑な要因、ならびに当業者によって認識されているその他の重要事項を有するデバイスを提供するための複数の目標のバランスを取るように決定される。最適な構成要素、構成要素の構成、および組成の決定は、当業者の日常業務であることを理解されたい。
【００７５】
一実施形態においては、本発明の種々の層は、以下の範囲の厚さを有する：アノード１１０、５００−５０００Å、一実施形態においては１０００〜２０００Å；ホール輸送層１２０、５０〜２０００Å、一実施形態においては２００〜１０００Å；光活性層１３０、１０〜２０００Å、一実施形態においては１００〜１０００Å；層１４０および１５０、５０〜２０００Å、一実施形態においては１００〜１０００Å；カソード１６０、２００〜１００００Å、一実施形態においては３００〜５０００Å。デバイス中の電子−ホール再結合領域の位置、したがってデバイスの発光スペクトルは、各層の相対厚さの影響を受けることがある。たとえば、電子−ホール再結合ゾーンが発光層中に存在するように、電子輸送層の厚さを選択すべきである。層の厚さの望ましい比は、使用される材料の厳密な性質に依存する。
【００７６】
動作中、適切な電源（図示せず）からの電圧がデバイス１００に印加される。それによって、デバイス１００の層に電流が流れる。電子が有機ポリマー層に入り、フォトンを放出する。アクティブマトリックスＯＬＥＤディスプレイと呼ばれる一部のＯＬＥＤでは、光活性有機フィルムの個別の堆積物が、電流の流れによって独立して励起し、それによって個別のピクセルが発光することができる。パッシブマトリックスＯＬＥＤディスプレイと呼ばれる一部のＯＬＥＤでは、光活性有機フィルムの堆積物は、電気接触層の行および列によって励起させることができる。
【００７７】
デバイスは、種々の技術を使用して作製することができる。このようなものとしては、非限定的な例として、気相堆積技術および液相堆積が挙げられる。デバイスは、後に組み合わせることでデバイスを形成することが可能な分離した複数の製品に組み立てることもできる。
【００７８】
（定義）
「ａ」または「ａｎ」の使用は、本発明の要素および成分を記述するために使用される。これは、単に便宜上のものであり、本発明の一般的意味を示すために使用される。この記述は、１つまたは少なくとも１つを含むものと読むべきであり、特に明記しない限り単数形は、複数形も包含するものとする。
【００７９】
層または材料について言及される場合、用語「活性」は、電子的または電気放射的（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｒａｄｉａｔｉｖｅ）性質を示す層または材料を意味することを意図している。活性層材料は、放射線を受けた場合に、放射線を放出する場合もあるし、電子−ホール対の濃度変化を示す場合もある。したがって、用語「活性材料」は、デバイスの動作を電子的に促進する材料を意味する。活性材料の例としては、限定するものではないが、電荷を伝導、注入、輸送、またはブロックする材料が挙げられ、この電荷は電子またはホールのいずれであってもよい。不活性材料の例としては、平坦化材料、絶縁材料、および環境障壁材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
本明細書において使用される場合、用語「含んでなる」（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）、「含んでなること」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、「含む」（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）、「含むこと」（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、「有する」（ｈａｓ）、「有すること」（ｈａｖｉｎｇ）、またはそれらの他のあらゆる変形は、非排他的な包含を扱うことを意図している。たとえば、ある一連の要素を含むプロセス、方法、物品、または装置は、それらの要素にのみに必ずしも限定されるわけではなく、そのようなプロセス、方法、物品、または装置に関して明示されず固有のものでもない他の要素を含むことができる。さらに、反対の意味で明記されない限り、「または」（ｏｒ）は、包含的な「または」（ｏｒ）を意味するのであって、排他的な「または」（ｏｒ）を意味するのではない。たとえば、条件ＡまたはＢが満たされるのは、Ａが真であり（または存在する）Ｂが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在しない）Ｂが真である（または存在する）、およびＡおよびＢの両方が真である（または存在する）のいずれか１つによってである。
【００８１】
用語「層」は、用語「フィルム」と交換可能に使用され、希望する領域を覆うコーティングを意味する。この領域は、デバイス全体または実際の画像表示などの特定の機能性領域までの大きさであってもよいし、あるいは１つのサブピクセルの小ささであってもよい。フィルムは、気相堆積および液相堆積などのあらゆる従来の堆積技術によって形成することができる。液相堆積技術としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティング、および連続ノズルコーティングなどの連続堆積技術；ならびにインクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷などの不連続堆積技術が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
用語「有機電子デバイス」は、１つまたは複数の半導体の層または材料を含むデバイスを意味することを意図している。有機電子デバイスとしては：（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（たとえば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、ダイオードレーザー、または照明パネル）、（２）電子的過程を介して信号を検出するデバイス（たとえば、光検出器 光導電セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、赤外線（「ＩＲ」）検出器、またはバイオセンサー）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（たとえば、光起電性デバイスまたは太陽電池）、および（４）１つまたは複数の有機半導体層（たとえば、トランジスタまたはダイオード）を含む１つまたは複数の電子部品を含むデバイスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。デバイスという用語は、記憶デバイス、帯電防止フィルム、バイオセンサー、エレクトロクロミックデバイス、固体電解コンデンサ、充電式電池などのエネルギー蓄積デバイス、および電磁遮蔽用途のためのコーティング材料も含んでいる。
【００８３】
用語「基体」は、剛性または可撓性のいずれであってもよく、１つまたは複数の材料の１つまたは複数の層を含むことができる工作物を意味することを意図しており、このような材料としては、ガラス、ポリマー、金属、またはセラミック材料、あるいはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
特に定義しない限り、本明細書において使用されるすべての技術的および科学的な用語は、本発明が属する当業者によって一般に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似または同等の方法および材料を使用して、本発明の実施形態の実施または試験が可能であるが、好適な方法および材料については以下に説明する。本明細書において言及されるあらゆる刊行物、特許出願、特許、およびその他の参考文献は、特に明記しない限り、それらの記載内容全体が参照により援用される。抵触の場合には、定義を含めた本明細書が調整される。さらに、本発明の材料、方法、および実施例は単に説明的なものであって、限定を意味するものではない。
【００８５】
本明細書に記載されていない程度の、具体的な材料、処理行為、および回路に関する多くの詳細は従来通りであり、それらについては、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光電池、および半導体要素の技術分野の教科書およびその他の情報源中に見ることができる。
【００８６】
緩衝層という用語は、導電層または半導体層を意味することを意図しており、この層は、限定するものではないが、下にある層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉、ならびに有機電子デバイスの性能を促進または改善するための性質などの有機電子デバイスの１つまたは複数の機能を有することができる。緩衝材料は、ポリマー、オリゴマー、または小分子であってよく、溶液、分散液、懸濁液、エマルジョン、コロイド混合物、またはその他の組成物の形態であってよい。
【実施例】
【００８７】
本明細書に記載される概念を以下の実施例でより詳細に説明するが、これらの実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものではない。
【００８８】
（実施例１）
実施例１では、ＣＴがトリアリールメタン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【００８９】
【化５】
【００９０】
（１ａ）フェノール系トリアリールメタン配位子ヒドロキシＭＰＭＰの調製）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン（３２．６ｇ）とｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド（１２．２ｇ）とを、３０ｍＬのエタノールと１０ｍＬのＨＣｌとの中で混合する。この混合物を窒素下で２日間穏やかに還流した後、得られた混合物を２５０ｍＬの水に注ぎ、ＮａＯＨを使用してｐＨを８に調整する。エタノールを蒸発させ、その水層を固形残留物からデカンテーションする。その固形分を蒸留水で再び洗浄した後、得られた油状固形分にさらにエタノールを加えて、固形分が固化するまで粉砕する。熱エタノールから再結晶させる。
【００９１】
中和させることによって約２８ｇの生成物が回収される（水または塩基を加える前に、生成物は既に反応混合物から固化している）。この生成物をエタノールで十分に洗浄し、吸引乾燥する。塩化メチレンから再結晶し、ソックスレー抽出によって精製し、ヘキサンを加えて沈殿させる。この材料は塩化メチレンに対する溶解性があまり高くない。回収によって約２４ｇの白色微結晶が得られる。このフェノール系トリアリールメタン配位子の２−メチル−８−ヒドロキシキノリンは、ＮＭＲ分析によって確認した。
【００９２】
（１ｂ）１ａで調製したトリアリールメタンフェノールのアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、６．４ｇの２−メチル−８−ヒドロキシキノリンを、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら１００ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１１ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡するので、あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う必要があるこの段階でこの溶液は透明な黄色である。この溶液をマントルヒーター中で還流させるが、溶液は透明な黄色のままである。７．５ｇのヒドロキシＭＰＭＰ（前述の１ａに記載されるように調製した）を固体として加えると、その混合物は再び発泡する。この混合物を加熱撹拌する。溶液は透明なオレンジイエローになる。この混合物を撹拌し、窒素冷却器（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｃｏｎｄｅｎｓｏｒ）を使用して１時間還流した後、冷却する。ヘキサンを加えると白みがかった沈殿物が得られ、これを濾過によって回収し、ヘキサンで洗浄する。
【００９３】
鮮やかなレモンイエローの結晶性材料をヘキサン／トルエンから濾取する。この材料は、塩化メチレンに対して非常に溶解性が高く、熱トルエンに対して溶解性である。この黄色結晶は、ターコイズ色のルミネッセントとなる。この結晶をメタノールおよびヘキサンで洗浄し、乾燥させると、ＮＭＲ用のサンプルが得られる。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【００９４】
（実施例２）
実施例２では、ＣＴがビフェニル、ナフチル、およびフェニルアミンの誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【００９５】
【化６】
【００９６】
（２ａ）フェノール系配位子の調製）
【００９７】
【化７】
【００９８】
Ｐｄ2（ｄｂａ）3（１．４８ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）と２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（１．３６ｇ、３．８７ｍｍｏｌ）とのＴＨＦ（３０ｍＬ）中の懸濁液を３０分間撹拌する。これに、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（８．０４ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−１−ナプチルアミン（１４．１６ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）、およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１１．８９ｇ、７１．０ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（７０ｍＬ）とともに加え、この混合物を５日間還流した後、シリカに通して濾過し、ブラインで洗浄し、その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。蒸発によって、暗赤色の粘稠固体が得られ、これをシリカ（ＥｔＯＡｃ／ｈｅｘ）上のクロマトグラフィーによって精製すると、薄いオレンジ色の粉末（９．２ｇ、７４％）が得られる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【００９９】
（２ｂ）（２ａ）で調製したの配位子アルミニウム錯体）
グローブボックス中で、１．６０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、２．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の２ａで得た１．９４ｇのフェノール配位子を、５ｍＬのトルエン中の溶液として加えると発泡が起こり、この溶液を薄いオレンジ色の溶液として加熱撹拌する。還流は３０分間行う。
【０１００】
上記トルエン溶液を冷却すると淡黄色固形分が沈殿し、ヘキサンを加えるとさらに黄色沈殿物が得られ、これは濾過によって回収することができる。この固形分を吸引乾燥すると、３．５ｇの生成物が得られる。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。融点２３５℃、Ｔｇ：１３６℃。
【０１０１】
（実施例３）
実施例３では、ＣＴが９−フェニルカルバゾール誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１０２】
【化８】
【０１０３】
（３ａ）フェノール系配位子の調製）
【０１０４】
【化９】
【０１０５】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（５．０ｇ、２．０１×１０-2ｍｏｌ）およびカルバゾール（４．０３ｇ、２．４１×１０-2ｍｏｌ）の、トルエン（２０ｍＬ）およびジオキサン（２０ｍＬ）中の混合物を窒素下で撹拌する。この溶液に、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３５０ｇ、３．８２×１０-4ｍｏｌ）およびＰ（ｔＢｕ）3（０．０７７ｇ、３．８２×１０-4ｍｏｌ）を加え、続いてＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（７．４ｇ、２．４１×１０-2ｍｏｌ）を加える。この結果得られた混合物を８０℃で４８時間加熱する。室温まで冷却した後、１ＭのＨＣｌ（１０ｍＬ）を加え、１０分間撹拌する。１０％のＮａＨＣＯ3で中和した後、相分離させ、有機相を水（２×１００ｍＬ）で洗浄する。その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。ヘキサンを加えると、淡褐色の沈殿物が分離し、これをＣＨ2Ｃｌ2（約３０ｍＬ）中で終夜撹拌することによってさらに精製すると、所望の生成物のオフホワイトの固形分（４．２ｇ、６３％）が得られる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１０６】
（３ｂ）パート（３ａ）の配位子のアルミニウム錯体）
グローブボックス中で、３．２０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を秤量し、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の（３ａ）で調製した３．４ｇの４−（４’−（９−カルバゾリル）−フェニル）−フェノールを固体として加えると発泡が起こり、この溶液を濃いオレンジ色の透明な溶液として加熱撹拌する。この溶液を１０分間還流させると、濃いクリーム色の沈殿物が形成される。この溶液を冷却し、この結果得られた白っぽい固形分を含むスラリーにメタノールを加える。この固形分を濾過によって回収し、吸引乾燥した後、メタノールおよびヘキサンで洗浄すると、真珠光沢のある灰白色固形分が残留する。この固形分は、固体としては青色ルミネッセンスとなり、塩化メチレン溶液中では緑色ルミネッセンスとなる。
【０１０７】
得られた繊維状のオフホワイト固形分を回収し、吸引乾燥する。グローブボックス中で、塩化メチレンおよびトルエンからの再結晶を、沸騰、ならびに濾過および蒸発／冷却により、針状固体を沈殿させることによって行う。銀灰色固体が回収され、これは塩化メチレンに対して溶解性であり、このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１０８】
（実施例４）
実施例４では、ＣＴが［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニル（４−ヒドロキシビフェニル）アミン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１０９】
【化１０】
【０１１０】
（４ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１１１】
【化１１】
【０１１２】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（１３．４５ｇ、５．３×１０-2ｍｏｌ）および［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニルアミン（２０ｇ、５．９×１０-2ｍｏｌ）の、トルエン（１００ｍＬ）およびジオキサン（１００ｍＬ）中の混合物を窒素下で撹拌する。この溶液に、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．９７０ｇ、１．０５×１０-3ｍｏｌ）およびＰ（シクロヘキシル）2（２−ビフェニル）（０．８９０ｇ、２．５×１０-3ｍｏｌ）を加え、続いてＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１９．８ｇ、１．１９×１０-2ｍｏｌ）を加える。この結果得られた混合物を８０℃で７２時間加熱する。室温まで冷却した後、１ＭのＨＣｌ（５０ｍＬ）を加え、１０分間撹拌する。１０％のＮａＨＣＯ3で中和した後、相分離させ、有機相を水（２×２００ｍＬ）で洗浄する。その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。ヘキサンを加えると、褐色固形分が得られ、これをクロマトグラフィー（１：５のＥｔＯＡｃ：ヘキサン）によってさらに精製すると、淡黄色固形分が４５％の収率（１２ｇ）で得られる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１１３】
（４ｂ）パート４ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、１．６０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、２．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の４ａで調製したフェノール２．５２ｇを５ｍＬのトルエン中の溶液として加え、加熱撹拌すると薄いオレンジ色の溶液となる。３０分間還流した後、メタノールを加えると、色がわずかに薄くなる。この溶液を真空下で排気し、次に再びメタノールを加えた。最後にヘキサンを加えると、淡黄色沈殿物が約２ｇの収量で得られる。この固形分は塩化メチレン中に溶解し、このアルミニウム錯体をＮＭＲ分析によって確認した。
【０１１４】
（実施例５）
実施例５では、ＣＴが［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシジフェニル）ベンジジン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１１５】
【化１２】
【０１１６】
（５ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１１７】
【化１３】
【０１１８】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（１０．０ｇ、４×１０-2ｍｏｌ）およびジフェニルベンジジン（５，４０ｇ、１．６×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３５０ｇ、３．８２×１０-4ｍｏｌ）およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０７７ｇ、３．８×１０-4ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２９．５６ｇ、１．７７×１０-1ｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）およびジオキサン（１００ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従った。ヘキサンを加えると、褐色固形分が得られ、これをクロマトグラフィー（ヘキサン）によってさらに精製すると、黄色粉末が６１％の収率（６．６ｇ）で得られる。
【０１１９】
（５ｂ）パート５ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、５．５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。前述の５ａで調製したフェノール３．３６ｇを５ｍＬのトルエン中の溶液として加えると、溶液が再び発泡する。３０分間還流させると、透明な薄いオレンジ色の溶液が得られる。蒸発させた後、得られた黄色固形分をメタノールおよびヘキサンで洗浄すると、乾燥した黄色粉末が得られ、ＮＭＲ分析によってこれが上記アルミニウム錯体であることを確認した。この材料は一般的な有機溶媒に対する溶解性が低い。
【０１２０】
（実施例６）
実施例６では、ＣＴが［（１，３−ジ（２−ヒドロキシカルバゾール）ベンゼン］誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成について説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
（６ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１２３】
【化１５】
【０１２４】
１，３−ジヨードベンゼン（５．０ｇ、１．５×１０-2ｍｏｌ）、２−ヒドロキシカルバゾール（６．１１ｇ、３．３×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．６９０ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．１５ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１１．１６ｇ、６．６７×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１２４ｍＬ）およびジオキサン（１２５ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従った。この生成物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、黄色粉末を４５％の収率（３．０ｇ）で得た。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１２５】
（６ｂ）パート６ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２．８０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、４．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液は透明な黄色になる。６ａで調製したジフェノール１．９ｇを固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明で非常に濃いオレンジ色になる。１０分間還流させると、暗褐色になる。減圧下で蒸発乾固させ、ヘキサンで洗浄する。熱メタノール中に抽出し、濾過する。濾液中に黄色固形分が沈殿し、これを濾過によって回収し、吸引乾燥する。生成物はトルエンに対する溶解性が非常に高く、熱メタノールから再結晶させることで、緑色のルミネッセンスを有する結晶性黄色固体を得ることができる。この生成物はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１２６】
（実施例７）
実施例７では、ＣＴが［（Ｎ，−（１−ナフチル）（フェニル）−Ｎ’−（１−ナフチル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジン誘導体（ｂｅｎｚｉｄｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ）である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成について説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１２７】
（７ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１２８】
【化１６】
【０１２９】
（化合物７ｉの合成）
Ｐｄ2（ｄｂａ）3（１．４８ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）と２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（１．３６ｇ、３．８７ｍｍｏｌ）とのＴＨＦ（３０ｍＬ）中の懸濁液を３０分間撹拌した。これに、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（８．０４ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−１−ナプチルアミン（１４．１６ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）、およびＬｉＮ（Ｓｉ（Ｍｅ）3）2（１１．８９ｇ、７１．０ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（７０ｍＬ）とともに加え、その混合物を５日間還流させた後、シリカで濾過し、ブラインで洗浄し、その有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。蒸発させると、暗赤色の粘稠固形分が得られ、これをシリカ上のクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ｈｅｘ）によって精製すると、薄いオレンジ色の粉末（９．２ｇ、７４％）が得られた。化合物７ｉはＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３０】
（化合物７ｉｉの合成）
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（８．０４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）を、７ｉ（９．２０ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）とピリジン（４．８８ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）とのジクロロメタン（１４０ｍＬ）中の混合物に滴下した。この混合物を１５分間撹拌すると、オレンジ色から黒色に変化し、４日後、混合物をジクロロメタンで希釈し、水（３×２００ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウム上で乾燥させる。溶媒を蒸発させると、暗赤色の粘稠材料が得られ、その一部をヘキサンで抽出して精製し、残りの不溶性材料はシリカ上のクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製し、薄いピンク色の粉末（全収量：９．２１ｇ、７５％）を得た。化合物７ｉｉはＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３１】
（化合物７ｉｉｉの合成）
７ｉｉ（１．００ｇ、１．９３ｍｍｏｌ）、１−ナプチルアミン（０．３３ｇ、２．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯtＢｕ（０．２６ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０９ｇ、０．０９６ｍｍｏｌ）、および２−（ジｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル（０．０２９ｇ、０．０９６ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）中の混合物を、２４時間還流させた後、セライトおよびシリカで濾過した。溶媒を蒸発させると、黄色粉末が得られ、これをヘキサン中で撹拌することによって精製して、淡黄色粉末（０．６８ｇ、６９％）を得た。化合物７ｉｉｉはＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３２】
（化合物７ｉｖの合成）
Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５５ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3（０．０３ｇ、０．１４４ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（１．７９ｇ、７．２ｍｍｏｌ）、７ｉｉｉ（３．０６ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２．８９ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）で使用して、７ｉの合成のために開発した手順を使用することで、２．５７ｇ（６３％）の所望の生成物７ｉｖを得た。
【０１３３】
（７ｂ）パート７ａで調製した配位子７ｉｖのアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、０．８０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させた。迅速に撹拌しながら、１．４ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加えた。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液が透明な黄色になる。前述の実施例７ａで調製した１．７ｇのフェノール７ｉｖを、５ｍＬのトルエン中の溶液として加え、その混合物を加熱撹拌すると薄いオレンジ色の溶液となる。３０分間還流した後、冷却すると、淡黄色固体沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、吸引乾燥した。この固形分は、塩化メチレンに対して溶解性であり、このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３４】
（実施例８）
実施例８では、ＣＴが９−フェニル−４−ヒドロキシカルバゾリル誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１３５】
【化１７】
【０１３６】
（８ａ）フェノール系配位子の調製）
ヨードベンゼン（６．３６ｇ、３．１５×１０-2ｍｏｌ）、４−ヒドロキシカルバゾール（４．７６ｇ、２．６×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．４７６ｇ、５．２×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．２２６ｇ、１．１２×１０-3ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（８．７０ｇ、５．２×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１８０ｍＬ）およびジオキサン（１３０ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従った。この生成物をシリカクロマトグラフィー（ヘキサン中１０％エチルアセテート）によって精製することによって、黄色粉末を６３％の収率（４．２５ｇ）で得た。
【０１３７】
（８ｂ）パート８ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の８ａで調製したフェノール２．６ｇを、５ｍＬのトルエン中の溶液として加える。加熱撹拌によって、薄いオレンジ色の溶液が得られる。３０分間還流した後、濃いクリーム色の沈殿物が現れるまで、減圧下で蒸発させる。トルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である微結晶固体を、メタノールを加えて粉砕する。濾過し、吸引乾燥して、約３ｇの生成物を淡黄色粉末として回収する。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１３８】
（実施例９）
実施例９では、ＣＴが４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有し：
【０１３９】
【化１８】
【０１４０】
上式中、ＭｅＱは２−メチル−８−ヒドロキシキノリンを表している。
【０１４１】
（９ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１４２】
【化１９】
【０１４３】
ヘキサフルオロイソプロピリデンジアニリン（１０．１３６ｇ、３１．２６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３００ｇ、３．２８×１０-4ｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3（０．１３２ｇ、６．５×１０-4ｍｏｌ）、およびＮａ（ＯｔＢｕ）（３．１６ｇ、３２．９ｍｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）中、室温で２４時間使用して、実施例４に概説される手順に従い、化合物９ｉを得た。化合物９ｉを、クロマトグラフィー（シリカ／ヘキサン）によって精製して、６ｇの白色粉末（４７％の収率）を得た。
【０１４４】
４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル（６．０ｇ、２．４×１０-2ｍｏｌ）および９ｉｉ（７．９ｇ、９．６×１０-3ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．３００ｇ、３．２８×１０-4ｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3（０．１３２ｇ、６．５×１０-4ｍｏｌ）およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１７．７３ｇ、１．０６ｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）およびジオキサン（１００ｍＬ）中で使用して、実施例４に記載の手順に従うことで、化合物９ｉｉを合成した。この生成物を、アセトン／ヘキサンで洗浄した後、クロマトグラフィー（シリカ、ＴＨＦ：ヘキサンが１：１０）によって精製した。生成物は、白色粉末として５１％の収率（５．６５ｇ）で得られた。
【０１４５】
（９ｂ）パート９ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいので、あふれるのを防止するため、添加はゆっくり行う必要がある。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成される。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の９ａで調製した５．８ｇのビスフェノール９ｉｉを、２５ｍＬのトルエン中の溶液として加える。加熱撹拌によって、薄いオレンジ色の溶液が得られる。３０分間還流した後、最終的にガラス状の黄色固体が得られるまで、減圧下で蒸発させる。トルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である黄色固体を、メタノールを加えて粉砕する。濾過し、吸引乾燥して、約６．５ｇの生成物を淡黄色粉末として回収する。この生成物は、塩化メチレンおよびトルエンに対して非常に溶解性が高いが、メタノールに対しては実質的に不溶性である。このアルミニウム錯体はＮＭＲ分析によって確認した。
【０１４６】
（実施例１０）
実施例１０では、ＣＴが４−ヒドロキシビフェニル−ビス−（４−トリフェニルアミノ）−アミン誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１４７】
【化２０】
【０１４８】
（１０ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１４９】
【化２１】
【０１５０】
２ｍｏｌ当量の４−ブロモフェニル−ジフェニルアミンと、１ｍｏｌ当量の４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニル（タイガー・サイエンティフィック・インコーポレイテッド（Ｔｙｇｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．）３２４ストークス・アベニュー（３２４ Ｓｔｏｋｅｓ Ａｖｅｎｕｅ）、ニュージャージー州ユーイング（Ｅｗｉｎｇ，ＮＪ））とを、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０１ｍｏｌ当量）Ｐ（ｔＢｕ）3（０．０２２ｍｏｌ当量）およびＬｉＮ（ＳｉＭｅ３）２（３ｍｏｌ当量）の存在下で、還流トルエン中で２４時間反応させることによって、実施例４に記載の手順と類似の手順に従って、上記配位子が合成される。化合物１０ａは、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１５１】
（１０ｂ）パート１０ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいはずなので、あふれるのを防止するために添加はゆっくり行う。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の１０ａで調製したフェノール６．７１ｇを、１０ｍＬのトルエン中の溶液として加える。この溶液を３０分間還流状態で維持し、減圧下で蒸発させると、クリーム色の沈殿物が得られるはずである。メタノールを加えると微結晶固体が沈殿し、これはトルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である。濾過し、吸引乾燥することによって、回収できる。所望の生成物は、淡黄色粉末であり、これは濾過および吸引乾燥の後に回収することができる。
【０１５２】
（実施例１１）
実施例１１では、ＣＴが９−フェニル−２−ヒドロキシカルバゾリル誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１５３】
【化２２】
【０１５４】
（１１ａ）フェノール系配位子の調製）
【０１５５】
【化２３】
【０１５６】
ヨードベンゼン（６．３６ｇ、３．１５×１０-2ｍｏｌ）、２−ヒドロキシカルバゾール（４．７６ｇ、２．６×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．４７６ｇ、５．２×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．２２６ｇ、１．１２×１０-3ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（８．７０ｇ、５．２×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１８０ｍＬ）およびジオキサン（１３０ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物を、シリカクロマトグラフィー（ヘキサン中１０％のエチルアセテート）によって精製して黄色粉末を得ることができる。
【０１５７】
（１１ｂ）パート１１ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、３．２ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、５．３ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいはずなので、あふれるのを防止するために添加はゆっくり行う。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成されるはずである。マントルヒーター中で還流させると、透明な黄色の溶液が得られる。前述の１１ａで調製した２．６ｇのフェノールを、５ｍＬのトルエン中の溶液として加える。加熱撹拌によって、薄いオレンジ色の溶液が得られる。この溶液を３０分間還流状態で維持し、最終的にクリーム色の沈殿物が現れるまで減圧下で蒸発させる。メタノールを加えると、微結晶固体が沈殿し、これはトルエンおよび塩化メチレンに対して溶解性である。濾過し、続いて吸引乾燥することによって、この固体を回収する。この固体は淡黄色粉末として得られるはずである。
【０１５８】
（実施例１２）
実施例１２では、ＣＴが［（４，４’−ジ（４−ヒドロキシカルバゾール）ビフェニル］誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１５９】
【化２４】
【０１６０】
（１２ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１６１】
【化２５】
【０１６２】
４，４’−ジヨードビフェニル（１ｍｏｌ当量）、４−ヒドロキシカルバゾール（２ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（４ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物はシリカ上のクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製することで、単独で反応したあらゆるビフェニル材料を除去することができる。
【０１６３】
（１２ｂ）パート１２ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１２ａで調製した０．５ｍｏｌ当量のジフェノールを固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になる。この溶液を１０分間還流状態で維持し、次に減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。精製は、シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって行うことができる。
【０１６４】
実施例１３
実施例１３では、ＣＴが［（４（ジフェニルアミン）ビフェニルエーテル）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１６５】
【化２６】
【０１６６】
（１３ａ）フェノール系配位子の合成
４−ブロモ−４−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（１ｍｏｌ当量）、ジフェニルアミン（１ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物は、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１６７】
（１３ｂ）パート１３ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１３ａで調製したフェノール１ｍｏｌ当量を固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になるはずである。この溶液の還流を１０分間続けた後、減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。精製は、シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって行うことができる。
【０１６８】
実施例１４
実施例１４では、ＣＴが［（４（カルバゾール）ビフェニルエーテル）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１６９】
【化２７】
【０１７０】
（１４ａ）フェノール系配位子の合成
【０１７１】
【化２８】
【０１７２】
４−ブロモ−４−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（１ｍｏｌ当量）、カルバゾール（１ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（２ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物は、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１７３】
（１４ｂ）パート１４ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１４ａで調製したフェノール１ｍｏｌ当量を固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になるはずである。この溶液の還流を１０分間続けた後、減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって精製することができる。
【０１７４】
（実施例１５）
実施例１５では、ＣＴが［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１７５】
【化２９】
【０１７６】
（１５ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１７７】
【化３０】
【０１７８】
３，６−ジブロモ−ジベンゾチオフェン（１ｍｏｌ当量）、４−ヒドロキシカルバゾール（２ｍｏｌ当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０５ｍｏｌ当量）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．０５ｍｏｌ当量）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（４ｍｏｌ当量）を、１：１のトルエンおよびジオキサン中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物は、シリカ上のクロマトグラフィーによって精製することができる。
【０１７９】
（１５ｂ）パート１５ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２ｍｏｌ当量のキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、丸底フラスコ中で撹拌しながらトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、１ｍｏｌ当量のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。あふれるのを防止するために、添加はゆっくり行う。この溶液を、透明な黄色になるまでマントルヒーター中で還流させる。前述の１５ａで調製した０．５ｍｏｌ当量のジフェノールを固体として加え、加熱撹拌すると、溶液は透明になるはずである。この溶液の還流を１０分間続けた後、減圧下で蒸発乾固させる。この溶液をヘキサンで洗浄して、所望の生成物を固体材料として単離する。シリカ上のクロマトグラフィーおよび／または再結晶によって精製することができる。
【０１８０】
（実施例１６）
実施例１６では、ＣＴが［（１，３−ジ（４−ヒドロキシカルバゾール）ベンゼン］誘導体である場合の錯体［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴの形成を説明する。この錯体は以下の構造を有する：
【０１８１】
【化３１】
【０１８２】
（１６ａ）フェノール系配位子の合成）
【０１８３】
【化３２】
【０１８４】
１，３−ジヨードベンゼン（５．０ｇ、１．５×１０-2ｍｏｌ）、４−ヒドロキシカルバゾール（６．１１ｇ、３．３×１０-2ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．６９０ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、およびＰ（ｔＢｕ）３（０．１５ｇ、７．５８×１０-4ｍｏｌ）、ならびにＬｉＮ（ＳｉＭｅ3）2（１１．１６ｇ、６．６７×１０-2ｍｏｌ）を、トルエン（１２４ｍＬ）およびジオキサン（１２５ｍＬ）中で使用して、実施例４に概説される手順に従う。この生成物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して黄色粉末を得ることができる。
【０１８５】
（１６ｂ）パート１６ａで調製した配位子のアルミニウム錯体の調製）
グローブボックス中で、２．８０ｇのキナルジン（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）を、３００ｍＬの丸底フラスコ中で撹拌しながら２５ｍＬのトルエンに溶解させる。迅速に撹拌しながら、４．７５ｍＬの１．９Ｍトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））をシリンジで加える。発泡が激しいはずなので、あふれるのを防止するために添加はゆっくり行う。溶液は濁り始め、最終的には濃い黄色の繊維状沈殿物が形成されるはずである。この溶液をマントルヒーター中で還流させると、溶液が透明な黄色になるはずである。前述の１６ａで調製した１．９ｇのジフェノールを固体として加え、加熱撹拌すると溶液は透明で非常に濃いオレンジ色になるはずである。この溶液を１０分間還流状態で維持すると、暗褐色になるはずである。この溶液を減圧下で蒸発乾固させ、ヘキサンで洗浄する。この溶液を熱メタノール中に抽出して、濾過する。濾液中に黄色固体沈殿物が現れるはずで、これを濾過によって回収し、吸引乾燥する。生成物はトルエンに対する溶解性が非常に高く、熱メタノールから、緑色ルミネッセンスを有する結晶性黄色固体として再結晶させることができる。
【０１８６】
（実施例１７）
（デバイスの製造および特性決定データ）
熱蒸着技術によってＯＬＥＤデバイスを製造した。すべての薄膜蒸着においてあるベース真空を使用した。シン・フィルム・デバイシズ・インコーポレイテッド（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ）の、パターン形成されたインジウムスズ酸化物がコーティングされたガラス基体を使用した。これらのＩＴＯは、３０Ω／□のシート抵抗および８０％の光透過率を有する１４００ÅのＩＴＯコーティングがコーティングされたコーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１７３７ガラスを主とするものである。次に、これらのパターン形成されたＩＴＯ基体を洗浄し、すすぎ、続いて脱脂を行った。
【０１８７】
次に、このようにパターン形成されたＩＴＯ基体を洗浄したものを、真空チャンバー中に入れ、さらに洗浄した。洗浄後、熱蒸着によって基体上に複数の薄膜層を順次堆積した。マスクを介して、パターン形成された金属電極（ＬｉＦ／Ａｌ）を堆積した。堆積中に、水晶モニターを使用して薄膜の厚さを測定した。完成したＯＬＥＤデバイスを次に、真空チャンバーから取り出し、エポキシを使用してカバーガラスで封入し、それらについて（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネッセンス放射輝度対電圧、および（３）エレクトロルミネッセンススペクトル対電圧を測定することによって特性決定を行った。３つすべての測定を同時に行い、コンピュータで制御を行った。ＬＥＤのエレクトロルミネッセンス放射輝度を、デバイスを動作させるために必要な電流密度で割ることによって、ある電圧におけるデバイスの電流効率が求められる。この単位はｃｄ／Ａである。出力効率は、電流効率を動作電圧で割った値である。この単位はｌｍ／Ｗである。
【０１８８】
デバイス製造に使用した材料を以下に列挙する：
ＰＥＤＯＴ ＨＴ：コロイド形成性フッ素化ポリマー酸を有するポリチオフェン
ＮＰＢ：Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン
ＴＤＡＴＡ：４，４’，４’’−トリス−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン
ＭＴＤＡＴＡ：４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン
赤色発光体１：
【０１８９】
【化３３】
【０１９０】
ＡｌＱ：トリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム
ＺｒＱ：テトラキス−（８−ヒドロキシキノリン）ジルコニウム
【０１９１】
（デバイスの構成）
（実施例１７．１）
層：
ＩＴＯ基体
ＮＰＢ（８０ｎｍ）
実施例１のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＡｌＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９２】
（実施例１７．２）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４４ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例２のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９３】
（実施例１７．３）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４４ｎｍ）
ＴＤＡＴＡ（３０ｎｍ）
実施例３のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９４】
（実施例１７．４）
層：
ＩＴＯ基体
ｍＴＤＡＴＡ（８０ｎｍ）
実施例４のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９５】
（実施例１７．５）
層：
ＩＴＯ基体
ＮＰＢ（８０ｎｍ）
実施例５のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９６】
（実施例１７．６）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４５ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例６のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９７】
（実施例１７．７）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４９ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例７のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９８】
（実施例１７．８）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（４３ｎｍ）
ＮＰＢ（３０ｎｍ）
実施例８のホスト材料（４０ｎｍ）中にドープした赤色発光体１（３．２ｎｍ）
ＺｒＱ（３０ｎｍ）
ＬｉＦ（１ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０１９９】
【表１】
【０２００】
（実施例１８）
（溶液処理によるデバイスの製造および特性決定データ）
溶液処理および熱蒸着技術の組み合わせによってＯＬＥＤデバイスを製造した。シン・フィルム・デバイシズ・インコーポレイテッド（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ）の、パターン形成されたインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）がコーティングされたガラス基体を使用した。これらのＩＴＯ基体は、３０Ω／□のシート抵抗および８０％の光透過率を有する１４００ÅのＩＴＯがコーティングされたコーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１７３７ガラスを主とするものである。これらのパターン形成されたＩＴＯ基体は、洗浄し、すすぎ、乾燥させ、さらにもう一度洗浄した。
【０２０１】
ホール注入材料の一種であるＰＥＤＯＴ ＨＴを、上記ＩＴＯ表面上にスピンコーティングした。カソードのリードを拭いて清浄にし、次に基体の焼き付けを行った。冷却後、ＨＴ１２の０．４％ｗ／ｖ溶液を基体にスピンコーティングし、カソードのリードを拭いて清浄にし、アルゴン雰囲気下で基体の焼き付けを行った。冷却後、トルエンからの発光層溶液を基体にスピンコーティングした。次にカソードの接点を拭いて清浄にし、アルゴン雰囲気下で基体の焼き付けを行った。基体をマスクし、真空チャンバーに入れた。熱蒸着によってＺｒＱ層を堆積し、続いてＬｉＦ層を堆積した。次に減圧下でマスクを交換し、熱蒸着によってＡｌ層を堆積した。チャンバーにアルゴンを通気し、ガラス蓋、デシカント（ｄｅｓｓｉｃａｎｔ）、およびＵＶ硬化性エポキシを使用してデバイスを封入した。実施例１７に記載されるようにサンプルの特性決定を行った。
【０２０２】
デバイス製造に使用した材料を以下に列挙する：
ＰＥＤＯＴ ＨＴ：コロイド形成性フッ素化ポリマー酸を有するポリチオフェン
ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）より入手可能なＨＴ−１２
ＢＡＬｑ：ビス−（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレートアルミニウム
Ｈ６９４：
【０２０３】
【化３４】
【０２０４】
赤色発光体１：
【０２０５】
【化３５】
【０２０６】
赤色発光体２：
【０２０７】
【化３６】
【０２０８】
ＺｒＱ：テトラキス−（８−ヒドロキシキノリン）ジルコニウム
【０２０９】
（デバイスの構成）
（実施例１８．１）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、２００℃で焼き付け
［実施例４のホスト材料：Ｈ６９４（６：１）］：赤色発光体１（９２：８）（５０ｎｍ）、９０℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１０】
（実施例１８．２）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
実施例４のホスト材料：赤色発光体２（９２：８）（５３ｎｍ）、１０５℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１１】
（実施例１８．３）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
［実施例７のホスト材料：Ｈ６９４（４：１）］：赤色発光体２（９２：８）（５５ｎｍ）、９０℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１２】
（実施例１８．４）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、２００℃で焼き付け
実施例８のホスト材料：赤色発光体１（９２：８）（５０ｎｍ）、９０℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１３】
（実施例１８．５）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
実施例８のホスト材料：赤色発光体２（９２：８）（５０ｎｍ）、１０５℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１４】
（実施例１８．６）
層：
ＩＴＯ基体
ＰＥＤＯＴ ＨＴ（２０ｎｍ）
ＨＴ１２（２０ｎｍ）、１９５℃で焼き付け
実施例９のホスト材料：赤色発光体２（９２：８）（５０ｎｍ）、１０５℃で焼き付け
ＺｒＱ（２０ｎｍ）
ＬｉＦ（０．５ｎｍ）
Ａｌ（１００ｎｍ）
【０２１５】
【表２】
【０２１６】
以上の本明細書において、特定の実施形態を参照しながら本発明の概念を説明してきた。しかし、当業者には理解できるように、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲から逸脱しない種々の修正および変形を行うことができる。したがって、本明細書および図面は、限定的ではなく説明的な意義があると見なすべきであり、このようなすべての修正が、本発明の範囲内に含まれることを意図している。
【０２１７】
多数の態様および実施形態を以上に説明してきたが、これらは単に例示的で非限定的なものである。本明細書を読めば、本発明の範囲から逸脱しない他の態様および実施形態が実現可能であることが、当業者には分かるであろう。
【０２１８】
特定の実施形態に関して、利益、その他の利点、および問題に対する解決法を以上に記載してきた。しかし、これらの利益、利点、問題の解決法、ならびに、なんらかの利益、利点、または解決法を発生させたり、より顕著となったりすることがある、あらゆる特徴が、特許請求の範囲のいずれかまたはすべての重要、必要、または本質的な特徴として構成されるものではない。
【０２１９】
明確にするために、別々の実施形態の状況において、本明細書に記載されている特定の複数の特徴は、１つの実施形態の中で組み合わせても提供できることを理解されたい。逆に、簡潔にするため１つの実施形態の状況において説明した種々の特徴も、別々に提供したり、あらゆる副次的な組み合わせで提供したりすることができる。さらに、ある範囲において記載される値への言及は、その範囲内にあるすべての値を含んでいる。
【図面の簡単な説明】
【０２２０】
【図１】有機電子デバイスの概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式を有することを特徴とする錯体。
［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴ
（上式中：
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに独立して、ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環、二座シッフ塩基配位子であるか、または両方のＹを合わせたものが四座シッフ塩基配位子を形成するかであり；
ｎは１〜４の整数であり；
ＣＴは電荷輸送基である）
【請求項２】
Ｙが８−ヒドロキシキノレートであることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【請求項３】
Ｙが２位において置換されている８−ヒドロキシキノレートであることを特徴とする請求項２に記載の錯体。
【請求項４】
Ｙが、２−（２−ヒドロキシアリール）ピリジン、２−（２−ヒドロキシアリール）キノリン、１−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリン、または３−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリンであることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【請求項５】
ＣＴが、トリアリールメタン基、トリアリールアミン基、カルバゾール基、ビス［４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル］（フェニル）メタン、４位で酸素に結合する４’−（９−カルバゾリル）−ビフェニル、４’−（１−ナフチル−フェニルアミノ）−ビフェニル、４’−（（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−フェニルアミン）−ビフェニル、４’−（Ｎ，Ｎ’−（ジ−１−ナプチル）−Ｎ’−フェニルベンジジン）−Ｎ−ビフェニル、４’−（ビス−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−アミン）−ビフェニル、９−フェニルカルバゾール、（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）−フェニルエーテル、［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジン、１，３−ジ（２−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）、４，４’−（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾリル））−ビフェニル、［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）、１，３−ジ（４−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、オキサジアゾール、フェナントロリン、またはキノキサリンであることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【請求項６】
有機電子デバイスであって：
光活性層と；
請求項１に記載の錯体とを含み、前記錯体が、光活性層内にあるか、または光活性層に隣接しているかであることを特徴とする有機電子デバイス。
【請求項７】
金属に対する配位子であって、以下の式Ｉ、ＩＩ、またはＩＩＩを有することを特徴とする配位子。
【化１】
（上式中：
Ｒ5は独立して、Ｈまたはアルキルであり；
Ｒ6はＮＲ7Ｒ8であり；
Ｒ7およびＲ8は独立して、アルキルまたはアリールであるか、あるいはＲ7とＲ8とが協働してアリールを形成するかであり；
Ｒ9は、Ｈであるか、または別の配位子への結合である）
【請求項８】
以下の式ＩＶまたはＶを有することを特徴とする請求項７に記載の配位子。
【化２】
（上式中：
Ｒ10およびＲ11は独立して、Ｈ、ＮＲ7Ｒ8、アリールであるか、あるいは別の配位子への結合であるか、あるいはＲ10とＲ11とが協働してアリールを形成するかである）
【請求項９】
存在する両方のＲ5がアルキルであり、ＮＲ7Ｒ8がＮ（Ｍｅ）2であることを特徴とする請求項７に記載の配位子。
【請求項１０】
Ｒ7およびＲ8がそれぞれアリールであることを特徴とする請求項７に記載の配位子。
【請求項１１】
以下の式ＶＩを含むことを特徴とする有機金属錯体。
［Ｙ］nＭＺ
ＶＩ
（上式中：
ｎは１、２、または３であり；
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに、８−ヒドロキシキノリンまたはアルキル置換８−ヒドロキシキノリンを含む配位子であり；
Ｚは請求項７に記載の配位子である）
【請求項１２】
Ｍが、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＧａであることを特徴とする請求項１１に記載の錯体。
【請求項１３】
前記アルキル置換８−ヒドロキシキノリンが、２位において置換されていることを特徴とする請求項１１に記載の錯体。
【請求項１４】
前記アルキル置換８−ヒドロキシキノリンが２−メチル−８−ヒドロキシキノリンであることを特徴とする請求項１１に記載の錯体。
【請求項１５】
請求項１に記載の錯体を含むことを特徴とする組成物。
【請求項１６】
請求項１１に記載の錯体を含むことを特徴とする組成物。
【請求項１７】
請求項１１に記載の錯体を含む活性層を有することを特徴とする有機電子デバイス。
【請求項１８】
請求項１１に記載の錯体を含むことを特徴とする、有機電子デバイスの製造に有用な物品。
【請求項１９】
少なくとも１つの電荷輸送配位子を有することを特徴とする有機金属錯体。
【請求項２０】
前記電荷輸送配位子が、トリアリールメタン基、トリアリールアミン基、カルバゾール基、ビス［４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル］（フェニル）メタン、４位において酸素に結合する４’−（９−カルバゾリル）−ビフェニル、４’−（１−ナフチル−フェニルアミノ）−ビフェニル、４’−（（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−フェニルアミン）−ビフェニル、４’−（Ｎ，Ｎ’−（ジ−１−ナプチル）−Ｎ’−フェニルベンジジン）−Ｎ−ビフェニル、４’−（ビス−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−アミン）−ビフェニル、９−フェニルカルバゾール、（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）−フェニルエーテル、［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジン、１，３−ジ（２−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）、４，４’−（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾリル））−ビフェニル、［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）、１，３−ジ（４−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、オキサジアゾール、フェナントロリン、またはキノキサリンであることを特徴とする請求項１９に記載の錯体。
【請求項１】
以下の式を有することを特徴とする錯体。
［Ｙ2Ｍ−Ｏ−］n−ＣＴ
（上式中：
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに独立して、ヒドロキシアリール−Ｎ−複素環、二座シッフ塩基配位子であるか、または両方のＹを合わせたものが四座シッフ塩基配位子を形成するかであり；
ｎは１〜４の整数であり；
ＣＴは電荷輸送基である）
【請求項２】
Ｙが８−ヒドロキシキノレートであることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【請求項３】
Ｙが２位において置換されている８−ヒドロキシキノレートであることを特徴とする請求項２に記載の錯体。
【請求項４】
Ｙが、２−（２−ヒドロキシアリール）ピリジン、２−（２−ヒドロキシアリール）キノリン、１−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリン、または３−（２−ヒドロキシアリール）イソキノリンであることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【請求項５】
ＣＴが、トリアリールメタン基、トリアリールアミン基、カルバゾール基、ビス［４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル］（フェニル）メタン、４位で酸素に結合する４’−（９−カルバゾリル）−ビフェニル、４’−（１−ナフチル−フェニルアミノ）−ビフェニル、４’−（（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−フェニルアミン）−ビフェニル、４’−（Ｎ，Ｎ’−（ジ−１−ナプチル）−Ｎ’−フェニルベンジジン）−Ｎ−ビフェニル、４’−（ビス−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−アミン）−ビフェニル、９−フェニルカルバゾール、（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）−フェニルエーテル、［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジン、１，３−ジ（２−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）、４，４’−（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾリル））−ビフェニル、［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）、１，３−ジ（４−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、オキサジアゾール、フェナントロリン、またはキノキサリンであることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【請求項６】
有機電子デバイスであって：
光活性層と；
請求項１に記載の錯体とを含み、前記錯体が、光活性層内にあるか、または光活性層に隣接しているかであることを特徴とする有機電子デバイス。
【請求項７】
金属に対する配位子であって、以下の式Ｉ、ＩＩ、またはＩＩＩを有することを特徴とする配位子。
【化１】
（上式中：
Ｒ5は独立して、Ｈまたはアルキルであり；
Ｒ6はＮＲ7Ｒ8であり；
Ｒ7およびＲ8は独立して、アルキルまたはアリールであるか、あるいはＲ7とＲ8とが協働してアリールを形成するかであり；
Ｒ9は、Ｈであるか、または別の配位子への結合である）
【請求項８】
以下の式ＩＶまたはＶを有することを特徴とする請求項７に記載の配位子。
【化２】
（上式中：
Ｒ10およびＲ11は独立して、Ｈ、ＮＲ7Ｒ8、アリールであるか、あるいは別の配位子への結合であるか、あるいはＲ10とＲ11とが協働してアリールを形成するかである）
【請求項９】
存在する両方のＲ5がアルキルであり、ＮＲ7Ｒ8がＮ（Ｍｅ）2であることを特徴とする請求項７に記載の配位子。
【請求項１０】
Ｒ7およびＲ8がそれぞれアリールであることを特徴とする請求項７に記載の配位子。
【請求項１１】
以下の式ＶＩを含むことを特徴とする有機金属錯体。
［Ｙ］nＭＺ
ＶＩ
（上式中：
ｎは１、２、または３であり；
Ｍは、＋２、＋３、または＋４の酸化状態にある金属であり；
Ｙは、存在ごとに、８−ヒドロキシキノリンまたはアルキル置換８−ヒドロキシキノリンを含む配位子であり；
Ｚは請求項７に記載の配位子である）
【請求項１２】
Ｍが、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＧａであることを特徴とする請求項１１に記載の錯体。
【請求項１３】
前記アルキル置換８−ヒドロキシキノリンが、２位において置換されていることを特徴とする請求項１１に記載の錯体。
【請求項１４】
前記アルキル置換８−ヒドロキシキノリンが２−メチル−８−ヒドロキシキノリンであることを特徴とする請求項１１に記載の錯体。
【請求項１５】
請求項１に記載の錯体を含むことを特徴とする組成物。
【請求項１６】
請求項１１に記載の錯体を含むことを特徴とする組成物。
【請求項１７】
請求項１１に記載の錯体を含む活性層を有することを特徴とする有機電子デバイス。
【請求項１８】
請求項１１に記載の錯体を含むことを特徴とする、有機電子デバイスの製造に有用な物品。
【請求項１９】
少なくとも１つの電荷輸送配位子を有することを特徴とする有機金属錯体。
【請求項２０】
前記電荷輸送配位子が、トリアリールメタン基、トリアリールアミン基、カルバゾール基、ビス［４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル］（フェニル）メタン、４位において酸素に結合する４’−（９−カルバゾリル）−ビフェニル、４’−（１−ナフチル−フェニルアミノ）−ビフェニル、４’−（（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−フェニルアミン）−ビフェニル、４’−（Ｎ，Ｎ’−（ジ−１−ナプチル）−Ｎ’−フェニルベンジジン）−Ｎ−ビフェニル、４’−（ビス−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−フェニル）−アミン）−ビフェニル、９−フェニルカルバゾール、（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）−フェニルエーテル、［（Ｎ，Ｎ’−（ジフェニル）（４−ヒドロキシビフェニル）ベンジジン、１，３−ジ（２−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジン）ジフェニル［（Ｎ，Ｎ’−（４−（Ｎ’’，Ｎ’’ジフェニル）アニリン）（４−ヒドロキシビフェニル）、４，４’−（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾリル））−ビフェニル、［（３，６−ジ（Ｎ−（４−ヒドロキシカルバゾール）ジベンゾチオフェン）、１，３−ジ（４−ヒドロキシ−カルバゾリル）ベンゼン、オキサジアゾール、フェナントロリン、またはキノキサリンであることを特徴とする請求項１９に記載の錯体。
【図１】
【公表番号】特表２００８−５２６７６６（Ｐ２００８−５２６７６６Ａ）
【公表日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４９６６０（Ｐ２００７−５４９６６０）
【出願日】平成１７年１２月２８日（２００５．１２．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４７４７６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７２００２
【国際公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２８日（２００５．１２．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４７４７６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７２００２
【国際公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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