毛髪用組成物
【課題】塗布時の毛髪への伸び／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復効果に優れる毛髪用組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンの１種又は２種以上（Ｂ）下記一般式（１）で表される両性界面活性剤、
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数１８以上の脂肪酸残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数を表す。）（Ｃ）高級アルコールおよび、（Ｄ）毛髪補修剤を含有する毛髪用組成物。
【解決手段】（Ａ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンの１種又は２種以上（Ｂ）下記一般式（１）で表される両性界面活性剤、
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数１８以上の脂肪酸残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数を表す。）（Ｃ）高級アルコールおよび、（Ｄ）毛髪補修剤を含有する毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくは塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復効果に優れる毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー後、毛髪の感触（柔軟性、平滑性等）を向上させる目的でカチオン界面活性剤を主成分とするリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪用組成物が用いられる。毛髪用組成物は一般的に直接毛髪に塗布し、洗い流す（すすぎ）方法で用いられるため、塗布時、毛髪への十分な伸び、広がり性を有している必要があり、不十分であった場合、髪全体へ行き届かずムラを生じすすぎ時の滑り性、滑らかさが得られず、更には乾燥後の感触が悪くなり、またブラッシング等の外的要因により切れ毛や枝毛といったダメージの発生する原因となることもあった。
【０００３】
一方、両性界面活性剤の毛髪用組成物への配合は、カチオン界面活性剤と高級アルコールと炭素数１０以下の有機酸とベタイン型両性界面活性剤を配合した良好な使用感を有し、毛髪のツヤ及び柔軟性の改善効果に優れ、外観も美しい毛髪化粧料（特許文献１）、カチオン界面活性剤とベタイン型両性界面活性剤と炭素数１４〜２２の高級アルコールと粘度１００ｍｍ２／ｓ以下のジメチルポリシロキサンとアミノ変性シリコーンを配合したアミノ変性シリコーン配合時のすすぎ時のベタツキ・キシミや乾燥後の毛髪のベタツキを改善した毛髪化粧料（特許文献２）、アミドアミン化合物と、炭素数１６〜２４の高級アルコールと、有機酸と、水とを特定の量と比で配合した人体に対して刺激が少なく、増粘効果（ゲル形成性）および経時安定性、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、くし通り性を付与する効果に優れた毛髪処理組成物（特許文献３）等が提案されているが、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさの付与、及びダメージ修復機能に十分満足できるものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１０５８０号公報（１−４頁）
【特許文献２】特開２００４−１０５８１号公報（１−４頁）
【特許文献３】特開平５―２７１０３６号公報（１−９頁）
【０００５】
従って、本発明の課題は塗布時の毛髪への伸び／広がりの易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復効果に優れる毛髪用組成物を提供することにある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンの１種又は２種以上、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両性界面活性剤、
【化１】
（式中、Ｒ１ＣＯは全脂肪酸中に炭素数１８以上の脂肪酸を５０質量％含有する脂肪酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数を表す。）
（Ｃ）高級アルコールおよび
（Ｄ）毛髪補修剤を含有することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明によれば前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有する毛髪用組成物が、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復に優れた効果を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンとしては、下記一般式（２）で表される４級カチオン及び／又は一般式（３）で表される３級アミンからなる群より選ばれる化合物が好適に用いられる。
【化２】
（式中、Ｒ５は、炭素数８〜３６の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等の一価のアニオンを表す。）
【０００９】
【化３】
（式中、Ｒ９は、炭素数８〜３６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ１０、Ｒ１１は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）
【００１０】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する４級カチオンとしては、Ｒ５が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましく、具体的には、ラウリルトリモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムブロミド、ミリスチルトリモニウムブロミド、セチルトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムブロミド、ベヘニルトリモニウムブロミド、ラウリルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルトリモニウムメトサルフェート、セチルトリモニウムメトサルフェート、ステアリルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルトリモニウムメトサルフェート、ラウリルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルトリモニウムエトサルフェート、セチルトリモニウムエトサルフェート、ステアリルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられ、特にステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリドが好ましい。
【００１１】
また、上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロキシプロピルトリモニウムクロリド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムクロリド、セチロキシプロピルトリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウロキシプロピルトリモニウムブロミド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムブロミド、セチロキシプロピルトリモニウムブロミド、ステアロキシプロピルトリモニウムブロミド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムブロミド、ラウロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１２】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウラミドプロピルトリモニウムクロリド、ミリスタミドプロピルトリモニウムクロリド、セタミドプロピルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルトリモニウムクロリド、ラウラミドプロピルトリモニウムブロミド、ミリスタミドプロピルトリモニウムブロミド、セタミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムブロミド、ベヘナミドプロピルトリモニウムブロミド、ラウラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１３】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロイルエチルトリモニウムクロリド、ミリスチロイルエチルトリモニウムクロリド、セチロイルエチルトリモニウムクロリド、ステアロイルエチルトリモニウムクロリド、ベヘニロイルエチルトリモニウムクロリド、ラウロイルエチルトリモニウムブロミド、ミリスチロイルエチルトリモニウムブロミド、セチロイルエチルトリモニウムブロミド、ステアロイルエチルトリモニウムブロミド、ベヘニロイルエチルトリモニウムブロミド、ラウロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ラウロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１４】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、Ｒ５が、下記一般式（４）で表されるヒドロキシエーテルカチオンが挙げられる。
【化４】
（式中、Ｒ１２は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００１５】
一般式（２）のＲ５が、一般式（４）で表される基であるヒドロキシエーテルカチオンとしては、Ｒ１２が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧトリモニウムクロリド、ミリスチルＰＧトリモニウムクロリド、パルミチルＰＧトリモニウムクロリド、セチルＰＧトリモニウムクロリド、セトステアリルＰＧトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、アラキルＰＧトリモニウムクロリド、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、カルナービルＰＧトリモニウムクロリド、オレイルＰＧトリモニウムクロリド、エライジルＰＧトリモニウムクロリド、リノレイルＰＧトリモニウムクロリド、リノレニルＰＧトリモニウムクロリド、ラウリルＰＧトリモニウムブロミド、ミリスチルＰＧトリモニウムブロミド、パルミチルＰＧトリモニウムブロミド、セチルＰＧトリモニウムブロミド、セトステアリルＰＧトリモニウムブロミド、ステアリルＰＧトリモニウムブロミド、アラキルＰＧトリモニウムブロミド、ベヘニルＰＧトリモニウムブロミド、カルナービルＰＧトリモニウムブロミド、オレイルＰＧトリモニウムブロミド、エライジルＰＧトリモニウムブロミド、リノレイルＰＧトリモニウムブロミド、リノレニルＰＧトリモニウムブロミド、ラウリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムエトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ラウリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムメトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムメトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムメトサルフェート等のヒドロキシエーテル型カチオンが挙げられる。
【００１６】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９６号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、上記一般式（２）で表される４級カチオンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１７】
上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、例えばラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１８】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１９】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、下記一般式（５）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【化５】
（式中、Ｒ１３ＣＯは炭素数８〜２４の脂肪酸残基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００２０】
一般式（３）のＲ９が、一般式（５）で表されるアミドアミンとしては、Ｒ１３が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体例としては、例えばラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、パーム脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００２１】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、Ｒ９が、下記一般式（６）で表されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化６】
（式中、Ｒ１４は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００２２】
一般式（３）のＲ９が、一般式（６）で表される基であるヒドロキシエーテルアミンとしては、Ｒ１４が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられる。
【００２３】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、３級アミンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２４】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。０．１質量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、２０質量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００２５】
本発明に使用される（Ｂ）成分の両性界面活性剤としては、上記一般式（１）において、Ｒ１ＣＯは全脂肪酸中に炭素数１８以上の脂肪酸を５０質量％含有する脂肪酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数で表される両性界面活性剤で、具体的には、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタインなどが挙げられ、これらの中でもＲ1ＣＯがステアリン酸残基、イソステアリン酸残基であるものが好ましく、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインが特に好適に用いられる。
【００２６】
両性界面活性剤（Ｂ）の製造方法としては、炭素数１８以上の脂肪酸残基の割合が５０質量％以上の脂肪酸或いは低級アルキルエステルなどの誘導体とジアルキルアミノアルキルアミン（ジアミン）とを縮合反応させ、その後、未反応のジアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより、脂肪酸アミドアルキルジアルキルアミン(アミドアミン)を得る。次に、得られたアミドアミンを水及び／又は低級アルコール又は多価アルコールなどの単独溶媒系或いは混合溶媒系でモノハロアルキルカルボン酸又はその塩などと反応させ目的のベタインを得る。なお、炭素数１８以上の脂肪酸の割合が５０質量％以上の脂肪酸としては、花王社製「ルナックシリーズ」、日油製社「ＮＡＡシリーズ」、イソステアリン酸としては、高級アルコール工業社製「イソステアリン酸ＥＸ」、コグニスジャパン社製「Ｅｍｅｒｓｏｌ８７４」、Ｕｎｉｑｅｍａ社製「ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ３５０５」等を使用することができる。
【００２７】
アミドアミンの具体的合成方法としては、脂肪酸或いはその誘導体１モルに対して、０．９〜２．０モルのジアミンを８０〜２２０℃で滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成する。反応が終了したら過剰のジアミンを同温で減圧留去しアミドアミンを得る。反応中は窒素等の不活性ガスを導入し、反応留出液を系外に速やかに留出させるのが好ましい。また脂肪酸誘導体を使用した場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることにより、より速やかに反応を進行することが出来る。
【００２８】
ここで用いられるジアミンとしては、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどが挙げられ、これらの中でもジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミンが特に好適に用いられる。ジアミンの反応モル比は１．０〜１．５モル、反応温度は１５０〜２００℃がより好ましい。
【００２９】
次にベタインの具体的合成方法としては、ベタインの有効成分が１０〜４０％になるように水／低級アルコール又は多価アルコール＝１０〜９０／９０〜１０の混合溶媒中にアミドアミン１モルを溶解させ、温度５０〜１００℃で１〜２モルのモノハロアルキルカルボン酸又はその塩を添加し１〜２４時間同温で熟成し反応させる。
【００３０】
アミドアミンと反応させるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩としては、モノクロロ酢酸、モノクロロプロピオン酸、モノクロロ酪酸、モノブロモ酢酸、モノブロモプロピオン酸、モノブロモ酪酸並びにそれらのナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、これらの中でもモノクロロ酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウムが特に好適に用いられる。モノハロアルキルカルボン酸又はその塩は１〜１．２モル、反応温度は７０〜９５℃、反応時間は１〜１０時間がより好ましい。
【００３１】
また、反応溶媒として用いる低級アルコール又は多価アルコールとしては、エタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール，１，３−ブチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが特に好適に用いられる。反応系中のベタインの有効成分は１５〜３５％、水／反応溶媒の混合比は、水／反応溶媒＝３０〜７０／７０〜３０がより好ましい。
【００３２】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。０．０１質量％未満では塗布時の十分な広がり性が得られず、１０質量％を越えてもべたつくなど効果が向上せず好ましくない。
【００３３】
本発明に使用される（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコ−ルの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００３４】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０質量％、特に３〜８質量％が好ましい。０．１質量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２０質量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００３５】
本発明に使用される（Ｄ）成分の毛髪補修剤としては、（ｄ１）アミノ酸、タンパク加水分解物又はケラチン加水分解物、（ｄ２）アルコール又は多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステル、（ｄ３）有機酸又はその誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３６】
（ｄ１）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物として、具体的にアミノ酸としては、グリシン、オルニチン、メチオニン、アラニン、アルギニン、グルタミン、システイン、システイン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、リシン、フェニルアラニン、セリン、プロリン、トリメチルグリシン等が挙げられる。タンパク加水分解物、ケラチン加水分解物としては、動物性タンパク質由来のコラーゲン、ゼラチン、グロビン、絹タンパク質、ミルクタンパク質、卵黄・卵白タンパク質及びエラスチン等、植物性タンパク質由来の大豆タンパク、納豆タンパク、小麦タンパクを、酸、アルカリ、又はタンパク質分解酵素等を用いて加水分解することにより得ることができる。さらに、上記タンパク質と、カチオン化剤、例えばヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応により得られるカチオン化タンパク質誘導体ポリペプチドも使用することができる。また、シリル化剤、例えば３−グリシドキシプロピルメチルジヒドロキシシランとの反応により得られるシリル化タンパク質誘導体ポリペプチド等も使用することができる。
【００３７】
また、これらアミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物を用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．００１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜１％である。
【００３８】
（ｄ２）アルコール、多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルにおいて、アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルのアルコールとしては、炭素数３〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、乾燥後のつや感、仕上がり感の観点から、特に炭素数３〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、具体例としては、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリルなど室温（２０℃）で固形状を呈するものや、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セトステアリル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシルなど室温（２０℃）で液状を呈するもの、ラノリン脂肪酸オクチルドデシルなど室温でロウ状〜油状を呈するものなどが挙げられる。
【００３９】
また、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリストリトール、ソルビトール、グルコース、フルクトース、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、トレハロース、スクロース、ショ糖などが挙げられる。また、これらのアルキレンオキシド付加物で、少なくとも１分子中に水酸基を２個以上有する化合物も本発明の多価アルコールに含まれる。
【００４０】
多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルを構成する炭素数８以上の脂肪酸としては、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸、またこれら脂肪酸の任意の位置に水酸基が置換したヒドロキシ酸が挙げられる。直鎖脂肪酸としては、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられ、分岐鎖脂肪酸としては、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソパルミチン酸（２−ヘキシルデカン酸）、イソステアリン酸等が挙げられ、ヒドロキシ酸としては、１−ヒドロキシラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、これらの混合物でも良い。
【００４１】
多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルとしては、例えば、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ラウリン酸プロピレングルコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ヒマワリ油、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、胚芽油、等のグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ショ糖エステルポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４２】
多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルは、対応する多価アルコールに脂肪酸又は脂肪酸混合物を常法に従って反応させることにより製造することができ、遊離水酸基を必ずしも全てエステル化する必要はなく、多価アルコールが有する遊離水酸基の２０〜１００％をエステル化された化合物が好ましく、３０〜９０％をエステル化された化合物がより好ましく、４０〜８５％をエステル化された化合物が特に好ましい。これらの比率でエステル化させた化合物を調製する方法としては、多価アルコールが有する遊離水酸基と脂肪酸の仕込み比率を調製し、通常の方法で合成することが出来る。エステル化の割合が２０％未満の場合には親水性が強くなり、若干コンディショニング効果が低下することもある。
【００４３】
また、これらアルコール、多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルを用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．０１〜５％が好ましく、より好ましくは０．０５〜３％、更に好ましくは０．１〜２％である。
【００４４】
（ｄ３）有機酸及びその誘導体として、具体的には、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、オキシ酪酸、没食子酸又はその誘導体、タンニン酸類、ベンジル酸類、サリチル酸類、ロスマリン酸類等が挙げられる。これら有機酸及びその誘導体の中でも、毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらすという点からヒドロキシ酸、ジカルボン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、ピログルタミン酸、没食子酸又はその誘導体が好ましく、その中でも特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、ピログルタミン酸がより好ましい。
【００４５】
また、有機酸及びその誘導体を用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．００１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．１〜３％である。
【００４６】
本発明の毛髪用組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、毛髪に十分な柔軟性及びしっとり感を付与し、また毛髪に油性感やべたつき感を与えず潤いを与え、ダメージを修復するために、上記（ｄ１）〜（ｄ３）で示した配合量をそれぞれ配合することが好ましい。
【００４７】
更に、本発明の毛髪用組成物には（Ｅ）成分の芳香族アルコールを配合することができる。具体的にはフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００４８】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると、毛髪に十分なコンディショニング効果、配合品の防腐効果が十分に得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００４９】
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、化粧料の分野で用いられる一般的な成分を配合することができる。
【００５０】
本発明の毛髪用組成物には、更に乾燥後のさらさら感や滑り性、或いは光沢等を付与するなど毛髪保護効果を高める目的でシリコーン誘導体を配合することが好ましい。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテルシリコーンなどを含み、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）等が挙げられる。
【００５１】
（ａ）ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が６〜１００，０００ｍＰａ・ｓである重合度ものが挙げられる。
（ｂ）環状シリコーン：環状のメチルポリシロキサン構造を持つシリコーン油であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコン樹脂等が挙げられる。
（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が５０，０００〜２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが挙げられ、高重合ジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｄ）アミノ変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基を持つシリコーン油であり、アミノ変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０％が好ましく、３０〜５０％が更に好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｅ）ポリエーテル変性シリコーン：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体等が挙げられる。
（ｆ）アルコール変性シリコーン：ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアルコキシ基に置き換えた構造を有し、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン等が挙げられる。
（ｇ）アルキル変性シリコーン： ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置き換えた構造を有し、アルキル基の置換率及び大きさにより、液体からワックス状の性状を有するものが挙げられる。
（ｈ）アミノフェニル変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基とフェニル基を持つシリコーン油であり、アミノフェニル変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００５２】
これらシリコーン誘導体の中では、（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ｄ）アミノ変性シリコーン及び（ｈ）アミノフェニル変性シリコーンが特に好ましい。これらのシリコーン誘導体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は組成物全体に対して０．１〜２０％、更に好ましくは０．５〜５．０％である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感を与えることができるため好ましい。
【００５３】
本発明の毛髪用組成物には、更に化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、高級脂肪酸、炭化水素油、エステル油、液体油脂、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿剤、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等のコンディショニング剤、トリクロロカルバニリド、イオウ、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等の抗フケ用薬剤、水溶性高分子、増粘剤、加水分解タンパク、常温にて固体ないし半固体の油分、ヒドロキシアルキル尿素、粘度調整剤、乳濁剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、粉末成分、血行促進剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤、抗脂漏剤、角質溶解剤、殺菌剤、消炎剤、アミノ酸、ビタミン類、生薬エキス類等の育毛薬剤、低級アルコール、多価アルコール、芳香族環骨格を有する有機酸、ｐＨ調整剤、色素、香料等を必要に応じて配合することができる。
【００５４】
具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等；炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、プリスタン等；合成エステル油としては、例えば、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール等；保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物等；水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、セルロース系高分子（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）、アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）、ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）、アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリマー等；増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等；ノニオン性高分子としては、例えば、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのテロマー、酢酸ビニル／モノブチルマレイン酸／イソボルニルアクリレートのテロマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノメタクリルアミドのテロマー等；カチオン性高分子としては、例えば、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、ビニルピロリドン／塩化メチルビニルイミダゾリニウム共重合体、アルキルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾール共重合体／ビニルカプロラクタム共重合体、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロ燐酸塩、ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウム硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ｔ−アクリル酸ブチル燐酸塩等；アニオン性高分子としては、例えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体モノアルキルエステル、メチルビニルエーテル／マレイン酸エチルエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸エチル／アクリル酸アミド／アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸ネオデカン酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、オクチルアクリルアミドアクリル樹脂等；両性高分子としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液等；加水分解タンパクとしては、例えば、加水分解コンキオリン、加水分解カゼイン、加水分解オーツタンパク、加水分解コラーゲン等；常温にて固体ないし半固体の油分としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、モンタンロウ、ラノリン、モクロウ、オゾケライト、酢酸ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、ワセリン、セラックロウ、ビースワックス等；ヒドロキシアルキル尿素としては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシブチル）尿素等のモノ（ヒドロキシアルキル）尿素；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）尿素等のビス（ヒドロキシアルキル）尿素等；低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール等；多価アルコール及びそのエチレングリコール付加体、プロピレンオキシド付加体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビタン、ソルビトール、グルコース、マルチトール、サッカロース、トレハロース、フルクトース、スクロースなど、及びそれらのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体等の誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等；芳香族環骨格を有する有機酸としては、例えば、サリチル酸類（例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸等）、トルエンスルホン酸類（例えば、p−トルエンスルホン酸、o−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸）、安息香酸類（安息香酸、２−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸等）又はナフタレンスルホン酸の塩（２−ナフタレンスルホン酸塩等）等；ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、クエン酸ナトリウム、アンモニア水、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、塩基性アミノ酸等；上述したカチオン界面活性剤以外の界面活性剤等などが挙げられ、必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００５５】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００５６】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００５７】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成した両性界面活性剤１〜４及び比較に用いた両性界面活性剤１〜２を示した。また、実施例１〜１２及び比較例１〜５の毛髪用組成物を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表２〜３に示した。含有量は質量％である。
【００５８】
【表１】
【００５９】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００６０】
（塗布時の毛髪への伸び／広がり易さとすすぎ時の滑り性／滑らかさ）
ブリーチ処理等施していない健康黒髪（健常毛）２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。また健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）についても同様の処理し、評価を行った。
◎：良いと答えた人が８人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜７人の場合
△：良いと答えた人が４〜５人の場合
×：良いと答えた人が３人以下の場合
【００６１】
（乾燥時の櫛通り性と枝毛の状態）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）を用い、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄後ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすぎ、乾燥した。この洗浄〜乾燥を１０回行い、櫛通り性と枝毛の状態を１０名の専門パネラーにて、それぞれ洗浄〜乾燥１回の処理毛と官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：効果があると答えた人が８人以上の場合
○：効果があると答えた人が６〜７人の場合
△：効果があると答えた人が４〜５人の場合
×：効果があると答えた人が３人以下の場合
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
実施例１〜１２及び比較例１〜５より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復でいずれも優れた性能を示した。
【００６５】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、健常毛、損傷毛を問わず、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復に優れる効果を与えることは明らかである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくは塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復効果に優れる毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー後、毛髪の感触（柔軟性、平滑性等）を向上させる目的でカチオン界面活性剤を主成分とするリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪用組成物が用いられる。毛髪用組成物は一般的に直接毛髪に塗布し、洗い流す（すすぎ）方法で用いられるため、塗布時、毛髪への十分な伸び、広がり性を有している必要があり、不十分であった場合、髪全体へ行き届かずムラを生じすすぎ時の滑り性、滑らかさが得られず、更には乾燥後の感触が悪くなり、またブラッシング等の外的要因により切れ毛や枝毛といったダメージの発生する原因となることもあった。
【０００３】
一方、両性界面活性剤の毛髪用組成物への配合は、カチオン界面活性剤と高級アルコールと炭素数１０以下の有機酸とベタイン型両性界面活性剤を配合した良好な使用感を有し、毛髪のツヤ及び柔軟性の改善効果に優れ、外観も美しい毛髪化粧料（特許文献１）、カチオン界面活性剤とベタイン型両性界面活性剤と炭素数１４〜２２の高級アルコールと粘度１００ｍｍ２／ｓ以下のジメチルポリシロキサンとアミノ変性シリコーンを配合したアミノ変性シリコーン配合時のすすぎ時のベタツキ・キシミや乾燥後の毛髪のベタツキを改善した毛髪化粧料（特許文献２）、アミドアミン化合物と、炭素数１６〜２４の高級アルコールと、有機酸と、水とを特定の量と比で配合した人体に対して刺激が少なく、増粘効果（ゲル形成性）および経時安定性、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、くし通り性を付与する効果に優れた毛髪処理組成物（特許文献３）等が提案されているが、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさの付与、及びダメージ修復機能に十分満足できるものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１０５８０号公報（１−４頁）
【特許文献２】特開２００４−１０５８１号公報（１−４頁）
【特許文献３】特開平５―２７１０３６号公報（１−９頁）
【０００５】
従って、本発明の課題は塗布時の毛髪への伸び／広がりの易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復効果に優れる毛髪用組成物を提供することにある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンの１種又は２種以上、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両性界面活性剤、
【化１】
（式中、Ｒ１ＣＯは全脂肪酸中に炭素数１８以上の脂肪酸を５０質量％含有する脂肪酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数を表す。）
（Ｃ）高級アルコールおよび
（Ｄ）毛髪補修剤を含有することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明によれば前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有する毛髪用組成物が、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復に優れた効果を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンとしては、下記一般式（２）で表される４級カチオン及び／又は一般式（３）で表される３級アミンからなる群より選ばれる化合物が好適に用いられる。
【化２】
（式中、Ｒ５は、炭素数８〜３６の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等の一価のアニオンを表す。）
【０００９】
【化３】
（式中、Ｒ９は、炭素数８〜３６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ１０、Ｒ１１は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）
【００１０】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する４級カチオンとしては、Ｒ５が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましく、具体的には、ラウリルトリモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムブロミド、ミリスチルトリモニウムブロミド、セチルトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムブロミド、ベヘニルトリモニウムブロミド、ラウリルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルトリモニウムメトサルフェート、セチルトリモニウムメトサルフェート、ステアリルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルトリモニウムメトサルフェート、ラウリルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルトリモニウムエトサルフェート、セチルトリモニウムエトサルフェート、ステアリルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられ、特にステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリドが好ましい。
【００１１】
また、上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロキシプロピルトリモニウムクロリド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムクロリド、セチロキシプロピルトリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウロキシプロピルトリモニウムブロミド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムブロミド、セチロキシプロピルトリモニウムブロミド、ステアロキシプロピルトリモニウムブロミド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムブロミド、ラウロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１２】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウラミドプロピルトリモニウムクロリド、ミリスタミドプロピルトリモニウムクロリド、セタミドプロピルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルトリモニウムクロリド、ラウラミドプロピルトリモニウムブロミド、ミリスタミドプロピルトリモニウムブロミド、セタミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムブロミド、ベヘナミドプロピルトリモニウムブロミド、ラウラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１３】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロイルエチルトリモニウムクロリド、ミリスチロイルエチルトリモニウムクロリド、セチロイルエチルトリモニウムクロリド、ステアロイルエチルトリモニウムクロリド、ベヘニロイルエチルトリモニウムクロリド、ラウロイルエチルトリモニウムブロミド、ミリスチロイルエチルトリモニウムブロミド、セチロイルエチルトリモニウムブロミド、ステアロイルエチルトリモニウムブロミド、ベヘニロイルエチルトリモニウムブロミド、ラウロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ラウロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１４】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、Ｒ５が、下記一般式（４）で表されるヒドロキシエーテルカチオンが挙げられる。
【化４】
（式中、Ｒ１２は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００１５】
一般式（２）のＲ５が、一般式（４）で表される基であるヒドロキシエーテルカチオンとしては、Ｒ１２が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧトリモニウムクロリド、ミリスチルＰＧトリモニウムクロリド、パルミチルＰＧトリモニウムクロリド、セチルＰＧトリモニウムクロリド、セトステアリルＰＧトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、アラキルＰＧトリモニウムクロリド、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、カルナービルＰＧトリモニウムクロリド、オレイルＰＧトリモニウムクロリド、エライジルＰＧトリモニウムクロリド、リノレイルＰＧトリモニウムクロリド、リノレニルＰＧトリモニウムクロリド、ラウリルＰＧトリモニウムブロミド、ミリスチルＰＧトリモニウムブロミド、パルミチルＰＧトリモニウムブロミド、セチルＰＧトリモニウムブロミド、セトステアリルＰＧトリモニウムブロミド、ステアリルＰＧトリモニウムブロミド、アラキルＰＧトリモニウムブロミド、ベヘニルＰＧトリモニウムブロミド、カルナービルＰＧトリモニウムブロミド、オレイルＰＧトリモニウムブロミド、エライジルＰＧトリモニウムブロミド、リノレイルＰＧトリモニウムブロミド、リノレニルＰＧトリモニウムブロミド、ラウリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムエトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ラウリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムメトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムメトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムメトサルフェート等のヒドロキシエーテル型カチオンが挙げられる。
【００１６】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９６号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、上記一般式（２）で表される４級カチオンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１７】
上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、例えばラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１８】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１９】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、下記一般式（５）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【化５】
（式中、Ｒ１３ＣＯは炭素数８〜２４の脂肪酸残基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００２０】
一般式（３）のＲ９が、一般式（５）で表されるアミドアミンとしては、Ｒ１３が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体例としては、例えばラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、パーム脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００２１】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、Ｒ９が、下記一般式（６）で表されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化６】
（式中、Ｒ１４は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００２２】
一般式（３）のＲ９が、一般式（６）で表される基であるヒドロキシエーテルアミンとしては、Ｒ１４が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられる。
【００２３】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、３級アミンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２４】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。０．１質量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、２０質量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００２５】
本発明に使用される（Ｂ）成分の両性界面活性剤としては、上記一般式（１）において、Ｒ１ＣＯは全脂肪酸中に炭素数１８以上の脂肪酸を５０質量％含有する脂肪酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数で表される両性界面活性剤で、具体的には、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、アラキン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アラキン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ベヘニン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタインなどが挙げられ、これらの中でもＲ1ＣＯがステアリン酸残基、イソステアリン酸残基であるものが好ましく、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインが特に好適に用いられる。
【００２６】
両性界面活性剤（Ｂ）の製造方法としては、炭素数１８以上の脂肪酸残基の割合が５０質量％以上の脂肪酸或いは低級アルキルエステルなどの誘導体とジアルキルアミノアルキルアミン（ジアミン）とを縮合反応させ、その後、未反応のジアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより、脂肪酸アミドアルキルジアルキルアミン(アミドアミン)を得る。次に、得られたアミドアミンを水及び／又は低級アルコール又は多価アルコールなどの単独溶媒系或いは混合溶媒系でモノハロアルキルカルボン酸又はその塩などと反応させ目的のベタインを得る。なお、炭素数１８以上の脂肪酸の割合が５０質量％以上の脂肪酸としては、花王社製「ルナックシリーズ」、日油製社「ＮＡＡシリーズ」、イソステアリン酸としては、高級アルコール工業社製「イソステアリン酸ＥＸ」、コグニスジャパン社製「Ｅｍｅｒｓｏｌ８７４」、Ｕｎｉｑｅｍａ社製「ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ３５０５」等を使用することができる。
【００２７】
アミドアミンの具体的合成方法としては、脂肪酸或いはその誘導体１モルに対して、０．９〜２．０モルのジアミンを８０〜２２０℃で滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成する。反応が終了したら過剰のジアミンを同温で減圧留去しアミドアミンを得る。反応中は窒素等の不活性ガスを導入し、反応留出液を系外に速やかに留出させるのが好ましい。また脂肪酸誘導体を使用した場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることにより、より速やかに反応を進行することが出来る。
【００２８】
ここで用いられるジアミンとしては、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどが挙げられ、これらの中でもジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミンが特に好適に用いられる。ジアミンの反応モル比は１．０〜１．５モル、反応温度は１５０〜２００℃がより好ましい。
【００２９】
次にベタインの具体的合成方法としては、ベタインの有効成分が１０〜４０％になるように水／低級アルコール又は多価アルコール＝１０〜９０／９０〜１０の混合溶媒中にアミドアミン１モルを溶解させ、温度５０〜１００℃で１〜２モルのモノハロアルキルカルボン酸又はその塩を添加し１〜２４時間同温で熟成し反応させる。
【００３０】
アミドアミンと反応させるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩としては、モノクロロ酢酸、モノクロロプロピオン酸、モノクロロ酪酸、モノブロモ酢酸、モノブロモプロピオン酸、モノブロモ酪酸並びにそれらのナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、これらの中でもモノクロロ酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウムが特に好適に用いられる。モノハロアルキルカルボン酸又はその塩は１〜１．２モル、反応温度は７０〜９５℃、反応時間は１〜１０時間がより好ましい。
【００３１】
また、反応溶媒として用いる低級アルコール又は多価アルコールとしては、エタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール，１，３−ブチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが特に好適に用いられる。反応系中のベタインの有効成分は１５〜３５％、水／反応溶媒の混合比は、水／反応溶媒＝３０〜７０／７０〜３０がより好ましい。
【００３２】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。０．０１質量％未満では塗布時の十分な広がり性が得られず、１０質量％を越えてもべたつくなど効果が向上せず好ましくない。
【００３３】
本発明に使用される（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコ−ルの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００３４】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０質量％、特に３〜８質量％が好ましい。０．１質量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２０質量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００３５】
本発明に使用される（Ｄ）成分の毛髪補修剤としては、（ｄ１）アミノ酸、タンパク加水分解物又はケラチン加水分解物、（ｄ２）アルコール又は多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステル、（ｄ３）有機酸又はその誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３６】
（ｄ１）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物として、具体的にアミノ酸としては、グリシン、オルニチン、メチオニン、アラニン、アルギニン、グルタミン、システイン、システイン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、リシン、フェニルアラニン、セリン、プロリン、トリメチルグリシン等が挙げられる。タンパク加水分解物、ケラチン加水分解物としては、動物性タンパク質由来のコラーゲン、ゼラチン、グロビン、絹タンパク質、ミルクタンパク質、卵黄・卵白タンパク質及びエラスチン等、植物性タンパク質由来の大豆タンパク、納豆タンパク、小麦タンパクを、酸、アルカリ、又はタンパク質分解酵素等を用いて加水分解することにより得ることができる。さらに、上記タンパク質と、カチオン化剤、例えばヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応により得られるカチオン化タンパク質誘導体ポリペプチドも使用することができる。また、シリル化剤、例えば３−グリシドキシプロピルメチルジヒドロキシシランとの反応により得られるシリル化タンパク質誘導体ポリペプチド等も使用することができる。
【００３７】
また、これらアミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物を用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．００１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜１％である。
【００３８】
（ｄ２）アルコール、多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルにおいて、アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルのアルコールとしては、炭素数３〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、乾燥後のつや感、仕上がり感の観点から、特に炭素数３〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、具体例としては、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリルなど室温（２０℃）で固形状を呈するものや、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セトステアリル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシルなど室温（２０℃）で液状を呈するもの、ラノリン脂肪酸オクチルドデシルなど室温でロウ状〜油状を呈するものなどが挙げられる。
【００３９】
また、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリストリトール、ソルビトール、グルコース、フルクトース、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、トレハロース、スクロース、ショ糖などが挙げられる。また、これらのアルキレンオキシド付加物で、少なくとも１分子中に水酸基を２個以上有する化合物も本発明の多価アルコールに含まれる。
【００４０】
多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルを構成する炭素数８以上の脂肪酸としては、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸、またこれら脂肪酸の任意の位置に水酸基が置換したヒドロキシ酸が挙げられる。直鎖脂肪酸としては、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられ、分岐鎖脂肪酸としては、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソパルミチン酸（２−ヘキシルデカン酸）、イソステアリン酸等が挙げられ、ヒドロキシ酸としては、１−ヒドロキシラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、これらの混合物でも良い。
【００４１】
多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルとしては、例えば、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ラウリン酸プロピレングルコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ヒマワリ油、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、胚芽油、等のグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ショ糖エステルポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４２】
多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルは、対応する多価アルコールに脂肪酸又は脂肪酸混合物を常法に従って反応させることにより製造することができ、遊離水酸基を必ずしも全てエステル化する必要はなく、多価アルコールが有する遊離水酸基の２０〜１００％をエステル化された化合物が好ましく、３０〜９０％をエステル化された化合物がより好ましく、４０〜８５％をエステル化された化合物が特に好ましい。これらの比率でエステル化させた化合物を調製する方法としては、多価アルコールが有する遊離水酸基と脂肪酸の仕込み比率を調製し、通常の方法で合成することが出来る。エステル化の割合が２０％未満の場合には親水性が強くなり、若干コンディショニング効果が低下することもある。
【００４３】
また、これらアルコール、多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルを用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．０１〜５％が好ましく、より好ましくは０．０５〜３％、更に好ましくは０．１〜２％である。
【００４４】
（ｄ３）有機酸及びその誘導体として、具体的には、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、オキシ酪酸、没食子酸又はその誘導体、タンニン酸類、ベンジル酸類、サリチル酸類、ロスマリン酸類等が挙げられる。これら有機酸及びその誘導体の中でも、毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらすという点からヒドロキシ酸、ジカルボン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、ピログルタミン酸、没食子酸又はその誘導体が好ましく、その中でも特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、ピログルタミン酸がより好ましい。
【００４５】
また、有機酸及びその誘導体を用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．００１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．１〜３％である。
【００４６】
本発明の毛髪用組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、毛髪に十分な柔軟性及びしっとり感を付与し、また毛髪に油性感やべたつき感を与えず潤いを与え、ダメージを修復するために、上記（ｄ１）〜（ｄ３）で示した配合量をそれぞれ配合することが好ましい。
【００４７】
更に、本発明の毛髪用組成物には（Ｅ）成分の芳香族アルコールを配合することができる。具体的にはフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００４８】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると、毛髪に十分なコンディショニング効果、配合品の防腐効果が十分に得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００４９】
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、化粧料の分野で用いられる一般的な成分を配合することができる。
【００５０】
本発明の毛髪用組成物には、更に乾燥後のさらさら感や滑り性、或いは光沢等を付与するなど毛髪保護効果を高める目的でシリコーン誘導体を配合することが好ましい。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテルシリコーンなどを含み、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）等が挙げられる。
【００５１】
（ａ）ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が６〜１００，０００ｍＰａ・ｓである重合度ものが挙げられる。
（ｂ）環状シリコーン：環状のメチルポリシロキサン構造を持つシリコーン油であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコン樹脂等が挙げられる。
（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が５０，０００〜２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが挙げられ、高重合ジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｄ）アミノ変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基を持つシリコーン油であり、アミノ変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０％が好ましく、３０〜５０％が更に好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｅ）ポリエーテル変性シリコーン：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体等が挙げられる。
（ｆ）アルコール変性シリコーン：ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアルコキシ基に置き換えた構造を有し、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン等が挙げられる。
（ｇ）アルキル変性シリコーン： ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置き換えた構造を有し、アルキル基の置換率及び大きさにより、液体からワックス状の性状を有するものが挙げられる。
（ｈ）アミノフェニル変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基とフェニル基を持つシリコーン油であり、アミノフェニル変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００５２】
これらシリコーン誘導体の中では、（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ｄ）アミノ変性シリコーン及び（ｈ）アミノフェニル変性シリコーンが特に好ましい。これらのシリコーン誘導体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は組成物全体に対して０．１〜２０％、更に好ましくは０．５〜５．０％である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感を与えることができるため好ましい。
【００５３】
本発明の毛髪用組成物には、更に化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、高級脂肪酸、炭化水素油、エステル油、液体油脂、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿剤、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等のコンディショニング剤、トリクロロカルバニリド、イオウ、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等の抗フケ用薬剤、水溶性高分子、増粘剤、加水分解タンパク、常温にて固体ないし半固体の油分、ヒドロキシアルキル尿素、粘度調整剤、乳濁剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、粉末成分、血行促進剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤、抗脂漏剤、角質溶解剤、殺菌剤、消炎剤、アミノ酸、ビタミン類、生薬エキス類等の育毛薬剤、低級アルコール、多価アルコール、芳香族環骨格を有する有機酸、ｐＨ調整剤、色素、香料等を必要に応じて配合することができる。
【００５４】
具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等；炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、プリスタン等；合成エステル油としては、例えば、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール等；保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物等；水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、セルロース系高分子（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）、アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）、ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）、アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリマー等；増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等；ノニオン性高分子としては、例えば、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのテロマー、酢酸ビニル／モノブチルマレイン酸／イソボルニルアクリレートのテロマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノメタクリルアミドのテロマー等；カチオン性高分子としては、例えば、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、ビニルピロリドン／塩化メチルビニルイミダゾリニウム共重合体、アルキルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾール共重合体／ビニルカプロラクタム共重合体、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロ燐酸塩、ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウム硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ｔ−アクリル酸ブチル燐酸塩等；アニオン性高分子としては、例えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体モノアルキルエステル、メチルビニルエーテル／マレイン酸エチルエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸エチル／アクリル酸アミド／アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸ネオデカン酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、オクチルアクリルアミドアクリル樹脂等；両性高分子としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液等；加水分解タンパクとしては、例えば、加水分解コンキオリン、加水分解カゼイン、加水分解オーツタンパク、加水分解コラーゲン等；常温にて固体ないし半固体の油分としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、モンタンロウ、ラノリン、モクロウ、オゾケライト、酢酸ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、ワセリン、セラックロウ、ビースワックス等；ヒドロキシアルキル尿素としては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）尿素、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシブチル）尿素等のモノ（ヒドロキシアルキル）尿素；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）尿素等のビス（ヒドロキシアルキル）尿素等；低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール等；多価アルコール及びそのエチレングリコール付加体、プロピレンオキシド付加体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビタン、ソルビトール、グルコース、マルチトール、サッカロース、トレハロース、フルクトース、スクロースなど、及びそれらのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体等の誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等；芳香族環骨格を有する有機酸としては、例えば、サリチル酸類（例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸等）、トルエンスルホン酸類（例えば、p−トルエンスルホン酸、o−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸）、安息香酸類（安息香酸、２−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸等）又はナフタレンスルホン酸の塩（２−ナフタレンスルホン酸塩等）等；ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、クエン酸ナトリウム、アンモニア水、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、塩基性アミノ酸等；上述したカチオン界面活性剤以外の界面活性剤等などが挙げられ、必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００５５】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００５６】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００５７】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成した両性界面活性剤１〜４及び比較に用いた両性界面活性剤１〜２を示した。また、実施例１〜１２及び比較例１〜５の毛髪用組成物を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表２〜３に示した。含有量は質量％である。
【００５８】
【表１】
【００５９】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００６０】
（塗布時の毛髪への伸び／広がり易さとすすぎ時の滑り性／滑らかさ）
ブリーチ処理等施していない健康黒髪（健常毛）２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。また健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）についても同様の処理し、評価を行った。
◎：良いと答えた人が８人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜７人の場合
△：良いと答えた人が４〜５人の場合
×：良いと答えた人が３人以下の場合
【００６１】
（乾燥時の櫛通り性と枝毛の状態）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）を用い、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄後ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすぎ、乾燥した。この洗浄〜乾燥を１０回行い、櫛通り性と枝毛の状態を１０名の専門パネラーにて、それぞれ洗浄〜乾燥１回の処理毛と官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：効果があると答えた人が８人以上の場合
○：効果があると答えた人が６〜７人の場合
△：効果があると答えた人が４〜５人の場合
×：効果があると答えた人が３人以下の場合
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
実施例１〜１２及び比較例１〜５より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復でいずれも優れた性能を示した。
【００６５】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、健常毛、損傷毛を問わず、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさを付与し、かつ切れ毛、枝毛等のダメージ修復に優れる効果を与えることは明らかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンの１種又は２種以上、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両性界面活性剤、
【化１】
（式中、Ｒ１ＣＯは全脂肪酸中に炭素数１８以上の脂肪酸を５０質量％含有する脂肪酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数を表す。）
（Ｃ）高級アルコールおよび
（Ｄ）毛髪補修剤を含有してなる毛髪用組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分の毛髪補修剤が、（ｄ１）アミノ酸、タンパク加水分解物又はケラチン加水分解物、（ｄ２）アルコール又は多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステル、（ｄ３）有機酸又はその誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含有してなる請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）芳香族アルコールを含有してなる請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項１】
（Ａ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンの１種又は２種以上、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両性界面活性剤、
【化１】
（式中、Ｒ１ＣＯは全脂肪酸中に炭素数１８以上の脂肪酸を５０質量％含有する脂肪酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基、Ｘは−ＣＯＯもしくは−ＳＯ３、ａは１〜５の整数を表す。）
（Ｃ）高級アルコールおよび
（Ｄ）毛髪補修剤を含有してなる毛髪用組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分の毛髪補修剤が、（ｄ１）アミノ酸、タンパク加水分解物又はケラチン加水分解物、（ｄ２）アルコール又は多価アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステル、（ｄ３）有機酸又はその誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含有してなる請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）芳香族アルコールを含有してなる請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【公開番号】特開２０１２−５６９２６（Ｐ２０１２−５６９２６Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０４７２３（Ｐ２０１０−２０４７２３）
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]