水中で鉱物質を濃縮するための分散剤の使用、得られた分散液およびその使用
本発明は、ａ）鉱物質を分散剤および／または粉砕助剤を用いずに水中で、低濃度（４０％以下）において該鉱物質を粉砕すること、およびｂ）機械的および／または熱的手段によって高固体含量（６５％以上）まで濃縮することによる鉱物質の水性懸濁液の製造方法において、少なくとも１つの分散剤が、段階（ａ）および段階（ｂ）の間および／または段階（ｂ）中および／または段階（ｂ）中または段階（ｂ）の後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入されることを特徴とする、分散剤の使用からなる。
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入されることを特徴とする、分散剤の使用からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は第一に水中で鉱物質が濃縮され得ることを可能にする新しい分散剤の使用に関する。
【０００２】
本発明はまた、そのように得られる鉱物質の水性分散液、および炭酸カルシウムのような鉱物質を含む水性配合物におけるその使用に関し、特に紙分野における、およびより具体的には紙シートおよび紙シート被覆、塗料、プラスチックス、および特に歯磨きの製造等化粧品の製造に関連した分野における使用に関する。
【０００３】
特に炭酸カルシウムのような鉱物質の水性懸濁液および分散液の製造者である当業者は、当該鉱物質を水中の懸濁液中で、長時間に亘って安定して、高い乾燥物質濃度で維持する目的で、分散剤および／または粉砕助剤をアクリル酸ホモポリマーおよび／またはコポリマー基材と一緒に使うことに長期に亘って馴れ親しんできた。
【０００４】
従って、彼等は特許ＦＲ２６０３０４２，ＥＰ０１００９４７，ＥＰ０１２７３８８、ＥＰ０１２９３２９およびＥＰ０５４２６４４に精通しており、これらは各種の中和剤で全体的または部分的に中和され、低分子量を有するこのようなポリマーの上に記載した目的のための使用を記載している。
【０００５】
これらの同じ出願に関連して、彼等はまた、特許ＦＲ２４８８８１４，ＥＰ０１００９４８およびＥＰ０５４２６４３に精通しており、これらは、関連特許に記載の通常方法で測定されたその比粘度が０．３および０．８の間であるアクリル酸ホモポリマーおよび／またはコポリマーの画分の使用を教示している。
【０００６】
それにもかかわらず、鉱物質の水性懸濁液が、長時間に亘って安定で得られることを可能にするこれらの各種解決法は、鉱物粒子が次のプロセスから派生する場合は、特に炭酸カルシウムのような鉱物粒子が、高い鉱物質の乾燥重量（分散液の合計重量の６５％以上）で水に分散されることを可能にしない：
ａ）水性媒体中で、分散剤および／または粉砕助剤を使用せずに、および低乾燥物質濃度で（該懸濁液の合計重量に対して４０％未満である鉱物質の乾燥抽出または乾燥重量含量で）鉱物質を粉砕するプロセス
ｂ）ついで、その分散液の合計重量に対して６５％以上の乾燥物質含量を有する鉱物質の水性分散液を得ることを目的とした、機械的および／または熱的濃縮プロセス
ここで、分散剤は、段階ａ）および段階ｂ）の間、および／または段階ｂ）中、および／または段階ｂ）中および段階ｂ）後に導入される。
【０００７】
本出願の残りの部分において、本出願人は「分散剤を使用せずに、少量の乾燥抽出物を用いて粉砕するプロセスの後に分散剤の存在下、大量の乾燥抽出物を用いて濃縮するプロセス」と云う表現によりそのようなプロセスに言及し得る。
【０００８】
この特別な技術的な問題を解決する目的で、当業者は、文書ＥＰ００２７９９６に精通しており、この文書は、分散剤なしで、湿性媒体中における粉砕段階によって鉱物質の水性懸濁液を製造し、ついでその懸濁液をろ過し、ついで得られたろ過ケーキを乾燥し、または分散剤の添加により低粘度の懸濁液に変換し、その粉砕段階が、その懸濁液の６０重量％未満の乾燥物質濃度で行われ、該分散剤の添加後に得られる最終懸濁液が、その全体の重量の少なくとも８０％を超す乾燥物質含量を有するプロセスを記載している。
【０００９】
しかし、当業者が、彼らが使用する分散剤を適切に選ばない場合は、得られる懸濁液の操作可能な特性の維持を続けながら、十分に高い最終乾燥物質の含量を得ることに成功しない；およびこの文書ＥＰ００２７９９６において、特別な分散剤の選択に関し、またはこのような高い乾燥物質含量を得るために使用される実験条件およびこのような懸濁液の使用に適合可能な粘度に関し、当業者に何も教示されていない；したがって、このような文書は、彼らが本出願の技術的な問題を解決することを可能にしない。
【００１０】
文書ＥＰ００２７９９６に続く他の２つの文書が同じ技術的問題を取り扱っていることは正にこの理由によるが、その観点は、本出願の技術的問題が有効に解決され得る特別な分散剤の選択の観点からである。われわれは、残りの部分でこれらの文書が当業者に対して欠点を除いたものでないことを知るであろう。
【００１１】
従って、当業者は特許ＷＯ０１／０４８０９３に精通しており、この特許は、関連特許出願中に記載されている方法による０．０８から０．８０の範囲の粘度指数の分子量のアクリル酸のホモポリマーおよびアクリル酸と異なったアクリルおよび水溶性ビニルモノマーとのコポリマーの使用を教示している。
【００１２】
特許ＥＰ０８５０６８５は、当業者にアクリル酸およびマレイン酸のコポリマー（これらの２つの単位のモル比が２：１および１０：１の間であり、平均分子質量が１，０００および１０，０００ダルトンの間である）を使用することからなる一つの解決法を教示している。
【００１３】
最後に、当業者はまた、文書ＥＰ１１４７０６１にも精通しており、この文書は上記のプロセスと類似するが、それにもかかわらず異なるプロセスを記載している。この文書は、炭酸塩の含量が４０重量％を超えない炭酸塩の希釈された水性懸濁液の製造段階によって特徴付けられ、ついで水を除去して４５重量％および６５重量％の間の含量を得る段階、ついで分散剤の可能な添加を行う段階、ついで減圧下で水を除去して少なくとも５重量％だけ含量を増加する段階、ついで最後に得られた懸濁液を機械的処理する段階によって特徴付けられるプロセスを記載している。従って、このプロセスは本出願の主題を形成するプロセスと異なっている。更に、段階の数が多く、かつ減圧下で作動可能な装置が必要性なために、実施がより複雑であると思われる。
【００１４】
当業者は、乾燥抽出物の量が多く（該分散液の合計重量に対して鉱物質が６５重量％より高い）、および水性媒体中で低乾燥物質濃度（該分散液の合計重量に対して鉱物質が４０重量％未満）を用い、分散剤および／または粉砕助剤を用いない粉砕段階後の、機械的および／または熱的濃縮中に１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓ．未満の直後のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）（登録商標）粘度を有する、特に炭酸カルシウムのような鉱物粒子の水性懸濁液を得る目的で新しい解決法をここに開発した。この解決法は文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５を除いて先行技術のいずれの文書によっても提案されていない。
【００１５】
更に、文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５は、とりわけ、完全にまたは部分的に中和されているアクリル酸のホモポリマーおよび／またはコポリマーが、分散剤を用いずに乾燥抽出物の少量を用いて粉砕するプロセスの後に、分散剤の存在下で乾燥抽出物の多量を用いる濃縮するプロセスを用いて炭酸カルシウムを水中に分散するのに適さないことを教示している。この教示は、文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５に記載されている選択された発明の主題である非常に特別なアクリル酸のホモポリマーおよびコポリマーに対して例外として受け取られる。この解決法の非常に制限的な特性は当業者が使用を望む分散剤の選択において、当業者に高度の自由度を与えない。
【００１６】
また、完全に驚異的な方法で、本発明は当業者がアクリル酸のホモポリマーをそれらについてのすべての制約なしに使用することを可能にする。また、予期せぬことに、本発明によるアクリル酸のホモポリマーのフッ素化鉱物化合物との組み合わせ使用は、当業者が、分散剤を使用せずに少量の乾燥抽出物を用いて粉砕するプロセスの後に分散剤の存在下、多量の乾燥抽出物を用いる濃縮するプロセスに従って、炭酸カルシウムを分散することを正確に可能にする。当業者は、したがって、特に文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５により与えられる教示を心がけて、高い乾燥抽出物（分散液の合計重量に対して鉱物質の重量が６５％より高い）および１００ＲＰＭで測定した低い直後のブルックフィールド（登録商標）粘度（５，０００ｍＰａ．ｓ．未満の）を，驚異的な方法で得ることに成功する。
【００１７】
最後に、本発明は、当業者が、アクリル酸のホモポリマーおよびフッ素化鉱物化合物によって作られた対の最適化によって、驚異的な方法で、文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５に提案されている解決法よりさらに有効であることを証明している解決法を得ることを可能にする。本出願に記載のいくつかの解決法は、当業者が非常に高い乾燥抽出物（該分散液の合計重量に対して鉱物質の重量が７０％より高い）および１００ＲＰＭで測定した非常に低い直後のブルックフィールド（登録商標）粘度（５，０００ｍＰａ．ｓ．未満、場合により２５０ｍＰａ．ｓ．未満）を得ることを可能にする。これは２つの文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５に開示されていない。
【発明の開示】
【００１８】
本発明は、従って鉱物質の水性分散液の製造プロセスにおける分散剤の使用に基づいており、
ａ）分散剤および／または粉砕助剤を用いない、水中における該鉱物質の粉砕による鉱物質の水性懸濁液（該懸濁液は、その合計重量の４０％未満または４０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
ｂ） 鉱物質の乾燥重量濃度が、該分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の水性分散液を得ることを目的とする、段階ａ）中に得られた鉱物質の該水性懸濁液の機械的および／または熱的手段による濃縮段階を含み、
少なくとも１つの分散剤が、段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入されることで特徴付けられる。
【００１９】
炭酸カルシウムの水性分散液の分野において、本出願人は、フッ素化鉱物化合物の使用に精通している。
【００２０】
このように、文書ＵＳ３１７９４９３はフッ化カリウム、フッ化ナトリウムおよびフッ化アンモニウムおよびケイフッ化物の中から選ばれるフッ素化化合物の存在下、カルシウム塩および炭酸化化合物の間の反応による、細かく分割され、高純度の沈降炭酸カルシウムの製造を教示している。文書ＵＳ３７９３０４７に関しては、摩耗および酸に抵抗性のある乳白色粒子を得る目的でフッ素化化合物（Ｈ２ＳｉＦ６およびＭｇＳｉＦ６）による炭酸カルシウムの表面処理を教示している。
【００２１】
第一に、これらの特許は、対象とされている技術的問題が、本文書に示されているものと非常に異なるので、当業者の現在の問題から非常にかけ離れている。第二に、採用された解決法に関し、これらの２つの文書に記載されているプロセスは、炭酸カルシウムの製造プロセス（ＵＳ３１７９４９３）および炭酸カルシウムの処理のためのプロセス（ＵＳ３７９３０４７）であるので、本発明のそれと基本的に異なる。最後に、これらの２つの文書中で使用された解決法はまた、フッ素化鉱物化合物とアクリル酸のホモポリマーの組み合わせを開示していないので、本発明の解決法と異なる。
【００２２】
従って、当業者は、驚異的な方法で、鉱物質の乾燥重量含量が該分散液の６５重量％以上であり，１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓ．未満の直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する、分散剤を用いずに乾燥抽出物の少量を用いて粉砕するプロセス後に、分散剤の存在下で乾燥抽出物の多量を用いて濃縮する粉砕プロセスから得られる特に炭酸カルシウムのような鉱物質粒子を水中に分散する目的で新しい解決法を開発した。
【００２３】
本解決法は従って鉱物質の水性分散液の製造プロセスにおける分散剤の使用に基いており、
ａ）分散剤および／または粉砕助剤を用いないで、該鉱物質の粉砕による鉱物質の水性懸濁液（該懸濁液は、その合計重量の４０％未満または４０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
ｂ） 鉱物質の乾燥重量濃度が、該分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度得ることを目的とする、段階ａ）中に得られる鉱物質の該水性懸濁液の機械的および／または熱的方法による濃縮の段階、
を含み、
少なくとも１つの分散剤が、段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）の後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入されることを特徴とする。
【００２４】
段階ｂ）中に用いられる機械的および熱的濃縮の手段は当業者によく知られた手段の中から選ばれる。
【００２５】
当業者はまた、彼らが得ることを望む鉱物質の最終分散液の特性を最適化する目的で、選択時、即ち、段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）の後に、先行技術のすべての他の分散剤も使用し得る。
【００２６】
本発明による分散剤の使用は、段階ａ）中に得られる鉱物質の水性懸濁液が、好適には３５％未満、より好適には３０％未満の鉱物質の乾燥重量濃度を有することで、および、段階ｂ）中に得られる鉱物質の該水性分散液が、好適には６８％を超す、より好適には７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度を有することで特徴づけられる。
【００２７】
この使用はまた、段階ｂ）の直後に得られる鉱物質の該水性分散液が、５、０００ｍＰａ．ｓ．未満、好適には２，０００ｍＰａ．ｓ．未満、非常に好適には１，０００ｍＰａ．ｓ．未満、および極めて好適には５００ｍＰａ．ｓ．未満の１００ＲＰＭで測定したブルックフィールド（登録商標）粘度を有することで特徴付けられる。
【００２８】
本発明による分散剤の使用はまた、該鉱物質が天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウム共構造またはタルク−二酸化チタン共構造またはそれらの混合物等の中から選ばれることで特徴付けられる。
【００２９】
好適には、鉱物質は、天然または合成の炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物の中から選ばれる。
【００３０】
非常に選択的には、鉱物質は、天然または合成の炭酸カルシウムまたはそれらの混合物から選ばれる。
【００３１】
本発明による分散剤の使用はまた、一方でフッ素化鉱物化合物が、他方でアクリル酸のホモポリマーが同時に導入されること、または、フッ素化鉱物化合物が、最初に導入され、ついでアクリル酸のホモポリマーが導入されるまたは最初にアクリル酸のホモポリマーが導入され、ついでフッ素化鉱物化合物が、導入されることでも特徴付けられる。
【００３２】
本発明による分散剤の使用はまた、該フッ素化鉱物化合物およびアクリル酸の該ホモポリマーが、同時に導入される時に、水性懸濁液および／または水性溶液の形で導入されることでも特徴付けられる。
【００３３】
本発明による分散剤の使用はまた、該フッ素化鉱物化合物が、粉末の形および／または水性懸濁液の形および／または水性溶液の形で導入されること、および、これらの２つの化合物（アクリル酸のホモポリマーおよびフッ素化鉱物化合物）が交互に導入される時、導入の順序を問わずアクリル酸の該ホモポリマーが、水性溶液の形で導入されることでも特徴付けられる。
【００３４】
本発明による分散剤の使用はまた、鉱物質の乾燥重量に対して少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーが乾燥重量で０．１％および０．３％の間、および好適には０．５％から１．５％の間で使用されることでも特徴付けられる。
【００３５】
本発明による分散剤の使用はまた、鉱物質の乾燥重量に対して少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーがで０．０１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％から０．２５乾燥重量％の間で使用されることでも特徴付けられる。
【００３６】
本発明による分散剤の使用はまた、フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物，および好適にはＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれること、および該フッ素化鉱物化合物が好適には化合物ＮａＦであることでも特徴付けられる。
【００３７】
本発明による分散剤の使用はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤、好適にはナトリウムまたはアンモニウムの水酸化物の中から選択される中和剤またはその混合物によって、および非常に好適にはアンモニウムの水酸化物である中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることでも特徴付けられる。
【００３８】
本発明による分散剤の使用はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間の平均分子質量、好適には５，０００および１００，０００ダルトンの間の平均分子質量、更に好適には１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することでも特徴付けられる。
【００３９】
本発明による分散剤の使用はまた、アクリル酸の該ホモポリマーが、１０および１００のダルトンの間、好適には５０および１００の間、より好適には７０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することでも特徴付けられる。
【００４０】
本発明のもう一つの目的は、製造プロセスにおいて、本発明による使用によって得られる鉱物質の水性分散液にあり、
段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）の後に導入される少なくとも１つの分散剤（該分散剤は、少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入される。）の存在下で、
ａ）分散剤および／または粉砕助剤を用いないで、鉱物質の粉砕による鉱物質の水性懸濁液（該懸濁液は、その合計重量の４０％以下の鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
ｂ）該分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度得ることを目的とする、段階ａ）中に得られた鉱物質の該水性懸濁液の濃縮の段階を含む。
【００４１】
本発明のもう一つの目的は、
−少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマー
−および少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物
を含むことで特徴付けられる鉱物質の水性分散液に基づいている。
【００４２】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、該水性分散液が、好適には６８％を超す、より好適には７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度を有することでも特徴付けられる。
【００４３】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、該鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウム共構造またはタルク−二酸化チタン共構造またはそれらの混合物の中から選ばれることで特徴付けられる。
【００４４】
好適には、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物の中から選ばれる。
【００４５】
非常に好適には、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはそれらの混合物の中から選ばれる。
【００４６】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、これらの水性分散液が、鉱物物質の乾燥重量に対して、アクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーの０．１％および３．０乾燥重量％の間、および好適には０．５％および１．５乾燥重量％の間を含むことでも特徴付けられる。
【００４７】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、これらの水性分散液が、鉱物物質の乾燥重量に対して、少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の０．０１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％および０．２５乾燥重量％の間を含むことでも特徴付けられる。
【００４８】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、該フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物の中から、好適にはＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれることおよび該フッ素化鉱物化合物が、化合物ＮａＦであることでも特徴付けられる。
【００４９】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、好適には水酸化ナトリウム、または水酸化アンモニウムまたはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、非常に好適には、水酸化アンモニウムである中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることでも特徴付けられる。
【００５０】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間、好適には５，０００および１００，０００ダルトンの間、より好適には１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することでも特徴付けられる。
【００５１】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、アクリル酸の該ホモポリマーが、好適には１０および１００ダルトンの間、５０および１００ダルトンの間、およびより好適には７０および１００ダルトンの間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することでも特徴付けられる。
【００５２】
本発明のもう一つの目的は、鉱物質を含む水性配合物の製造の分野、特に紙分野、およびより詳細には紙シートの製造および紙の被覆シートの製造を意図する紙コーティングの製造、プラスチックスおよび塗料領域、およびまた化粧品、より詳細には歯磨きの製造におけるこれらの水性分散液の使用にある。
【００５３】
次の実施例は、本発明を説明するが、その範囲を限定しない。
【実施例１】
【００５４】
この実施例は、次のプロセスにおける分散剤の使用を説明する：
（ａ）粒子の７５重量％が１μｍ未満の直径（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（登録商標）社により販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００型装置で測定）であるような粒度分布のＮｏｒｗｅｇｉａｎ ｍａｒｂｌｅである炭酸塩を粉砕助剤および分散剤を用いずに、その懸濁液の合計重量の２０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度において粉砕することによる、炭酸カルシウムの水性懸濁液の調製、
（ｂ） ついで、できるだけ高い鉱物質の乾燥重量濃度を得る目的で、段階（ａ）中にこのように得られた炭酸カルシウムの水性懸濁液の熱蒸発器による濃縮
ここで段階（ｂ）中に、
−完全にまたは部分的に中和されたアクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーおよび
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物
の組み合わせの形における本発明による分散剤または先行技術による分散剤のいずれかが用いられた。
【００５５】
鉱物質の各水性懸濁液についてのＮｏ．１から１７の試験のそれぞれについて、段階（ｂ）の直後、２５℃で、当業者によく知られた方法にしたがって、１００ＲＰＭにおけるブルックフィールド（登録商標）粘度を測定し、μ１００ｔ０と表記した。
【００５６】
試験Ｎｏ．１
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の７０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１３，３００ダルトンに等し分子量Ｍｗの、０．０７５に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００５７】
試験Ｎｏ．２
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−完全に水酸化アンモニウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００５８】
試験Ｎｏ．３
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の５０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、酸部位の１５モル％が水酸化マグネシウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００５９】
試験Ｎｏ．４
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の４０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．８０乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６０】
試験Ｎｏ．５
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６１】
試験Ｎｏ．６
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の６０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６２】
試験Ｎｏ．７
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の１５モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６３】
試験Ｎｏ．８
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の４０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７３乾燥重量％
−および化合物Ｈ２ＳｉＦ６０．０５乾燥重量％を使用する。
【００６４】
試験Ｎｏ．９
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＨＫＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６５】
試験Ｎｏ．１０
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の６０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−および化合物ＨＫＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６６】
試験Ｎｏ．１１
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＨＫＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６７】
試験Ｎｏ．１２
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＰｂＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６８】
試験Ｎｏ．１３
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の４０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＨＮＨ４Ｆ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６９】
試験Ｎｏ．１４
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−完全に水酸化ナトリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７０】
試験Ｎｏ．１５
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−完全に水酸化カリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７１】
試験Ｎｏ．１６
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の５０モル％が水酸化マグネシウムで中和され、酸部位の３０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等し分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７２】
試験Ｎｏ．１７
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７３】
試験Ｎｏ．１から１７のそれぞれに対し、ｔ＝０，２５℃および１００ＲＰＭ（ｍＰａ．ｓ単位）の回転速度で測定したブルックフィールド（登録商標）粘度（μ１００ｔ０と記す）および乾燥抽出物の値（得られた分散液の全体重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として）（ＤＥと記す）を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
この表において、
−中和率１（％）は、中和された酸部位のモル百分率として表したそれぞれのホモポリマーの中和率を示す。
−量２は、鉱物質の全乾燥重量に対する該ポリマーの乾燥重量百分率として表した、用いたホモポリマーの量を示す。
−量３は、鉱物質の全乾燥重量に対するフッ素化鉱物化合物の乾燥重量百分率として表した、用いたフッ素化鉱物化合物の量を示す。
−μ１００ｔ０は、段階ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定した−μ１００ｔ０と表記したブルックフィールド（登録商標）粘度を示す。
ＤＥは、それぞれの分散液の合計重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として表した乾燥抽出物を示す。
【００７６】
従って、表１のデータは、本発明による分散剤の該使用により、分散剤または粉砕助剤を用いずに該懸濁液の合計重量の４０％未満の乾燥物濃度で粉砕された炭酸カルシウムの最初の懸濁液が、効率的に分散され、および該分散液の合計重量の６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度であることを可能にすることを示す。
【００７７】
さらにより好ましいことに、この表は、本発明による分散剤の該使用が、上記のプロセスにおいて６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓの直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する炭酸カルシウムの水性分散液が得られることを可能にすることを示す。
【００７８】
いくつかの試験で、驚くべき方法で、７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および５００ｍＰａ．ｓ未満の１００ＲＰＭで測定した直後のブルックフィールド（登録商標）粘度が更に得られている（試験Ｎｏ．２，７および１４の場合）。
【００７９】
このような結果は、当業者の要求に完全に対応する。
【００８０】
試験Ｎｏ．１８
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化ナトリウムで完全に中和され、１４，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００８１】
試験Ｎｏ．１９
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化ナトリウムで完全に中和され、１２，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００８２】
試験Ｎｏ．２０
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化アンモニウムで完全に中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００８３】
試験Ｎｏ．２１
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化アンモニウムで完全に中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．８０乾燥重量％を使用する。
【００８４】
試験Ｎｏ．２２
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化アンモニウムで完全に中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．８５乾燥重量％を使用する。
【００８５】
試験Ｎｏ．１８から２２のそれぞれに対し、ｔ＝０，２５℃および１００ＲＰＭ（ｍＰａ．ｓ単位）の回転速度で測定したブルックフィールド（登録商標）粘度（μ１００ｔ０と記す）および乾燥抽出物（得られた分散液の全体重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として）（ＤＥと記す）を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
この表において、
−中和率１（％）は、中和された酸部位のモル百分率として表したそれぞれのホモポリマーの中和率を示す。
−量２は、鉱物質の全乾燥重量に対する該ポリマーの乾燥重量百分率として表した、用いた該ホモポリマーの量を示す。
−μ１００ｔ０は、段階ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定した−μ１００ｔ０と表記したブルックフィールド（登録商標）粘度を示す。
ＤＥは、それぞれの分散液の合計重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として表した乾燥抽出物を示す。
【００８８】
表２のデータは、試験Ｎｏ．１８から２２はいずれも、５，０００ｍＰａ．ｓ未満のブルックフィールド（登録商標）粘度（段階（ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定された）および同時に鉱物質の６５重量％を超す乾燥抽出物が得られることを可能にしないことを示す：これはしかし、本出願が解決しようとする技術的問題を通して、当業者の主要な目的が残る。
【００８９】
従って、表１に示した結果との比較は、本発明によるポリマーの使用によって得られる驚異的な効果を示す。
【００９０】
最後に、文書ＥＰ０８５０６８５（試験Ｎｏ．２３）に記載のアクリル酸と無水マレイン酸のコポリマーを用いた試験、および文書ＷＯ０１／０４８０９３（試験Ｎｏ．２４）に記載のアクリル酸のホモポリマーを用いた試験を実施した。これらの２つの試験は先行技術を説明し、試験Ｎｏ．１から１７に記載のプロセスと同じプロセスにおける該ポリマーを使用する。
【００９１】
試験Ｎｏ．２３
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、炭酸ナトリウムで完全に中和された、２２，５００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸と無水マレイン酸のコポリマー（３：１のモル混合物）０．７５乾燥重量％を使用する。
【００９２】
試験Ｎｏ．２４
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、炭酸ナトリウムで完全に中和された、５０，０００ダルトンに等しい分子量の、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００９３】
試験Ｎｏ．２３から２４のそれぞれに対し、ｔ＝０，２５℃でおよび１００ＲＰＭ（ｍＰａ．ｓ単位）の回転速度で測定し、μ１００ｔ０と記すブルックフィールド（登録商標）粘度および乾燥抽出物の値（得られた分散液の全体重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として）（ＤＥと記す）を表３に示す。
【００９４】
試験Ｎｏ．２，７および１４についての結果も表３に示す。
【００９５】
【表３】
【００９６】
この表において、
−用語ホモポリマーは、アクリル酸のホモポリマーを示す
−用語ホモポリマーは、分子量が２２，５００ダルトンのアクリル酸および無水マレイン酸（３：１モル混合物）のコポリマーを示す。
−中和率１（％）は、中和された酸部位のモル百分率として表したそれぞれのホモポリマーまたはコポリマーの中和率を示す。
−量２は、鉱物質の全乾燥重量に対する該ポリマーの乾燥重量百分率として表した、用いた該ホモポリマーまたはコポリマーの量を示す。
−量３は、鉱物質の全乾燥重量に対する該フッ素化鉱物化合物の乾燥重量百分率として表した、用いた該フッ素化鉱物化合物の量を示す。
−μ１００ｔ０は、段階ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定され、−μ１００ｔ０と表記したブルックフィールド（登録商標）粘度を示す。
ＤＥは、それぞれの分散液の合計重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として表した乾燥抽出物を示す。
【００９７】
これらの結果は、本発明による新しい分散剤の使用が、それらの最適化後、当業者に，彼等の問題を解決するために以前にアクセスできた技術状況報告書の僅かに２つの文書（ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５）に提案された非常に制限された選択からなる解決法よりもさらにより効率的な解決法を供給することを可能にすることを示す。
【実施例２】
【００９８】
この実施例は、次のプロセスにおける分散剤の使用を説明する：
（ａ）粒子の７５重量％が１μｍ未満の直径（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（登録商標）社により販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００型装置で測定）であるような粒度分布のＮｏｒｗｅｇｉａｎ ｍａｒｂｌｅである炭酸塩を粉砕助剤および分散剤を用いずに、該懸濁液の合計重量の３０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度において粉砕することによる、炭酸カルシウムの水性懸濁液の調製、
（ｂ）ついで、鉱物質のできるだけ高い乾燥重量濃度を得る目的で、段階（ａ）中にこのように得られた炭酸カルシウムの水性懸濁液の熱蒸発器による濃縮、
ここで、本発明による分散剤は、
−完全にまたは部分的に中和されたアクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーおよび
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形において用いられた。
【００９９】
鉱物質の各水性分散液に関する以下の試験のそれぞれについて、段階ｂ）の直後、２５℃で、当業者によく知られた方法で、１００ＲＰＭにおけるブルックフィールド（登録商標）粘度を測定し、μ１００ｔ０と表記した。
【０１００】
試験Ｎｏ．２５
この試験は、本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、
−段階ａ）およびｂ）の間で導入されるＮａＨＦ２０．１０乾燥重量％
−および段階ｂ）中に３用量で導入される、すべての酸部位が、水酸化ナトリウムで中和された、１０，０００ダルトンに等しい分子量の、アクリル酸のホモポリマー０．６０乾燥重量％を使用する。
【０１０１】
試験Ｎｏ．２６
この試験は、本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、
−段階ａ）およびｂ）の間で導入されるＮａＦ０．１０乾燥重量％およびＨ２ＳｉＦ６０．１０乾燥重量％
−および段階ｂ）中および後に導入される、すべての酸部位が、水酸化ナトリウムで中和された、１０，０００ダルトンに等しい分子量の、アクリル酸のホモポリマー０．６０乾燥重量％を使用する。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
表４は表１の略号を使用する（それらの意味は上記のとおり）。
従って、表４のデータは、本発明による分散剤の使用により、分散剤または粉砕助剤を用いずに該懸濁液の合計重量の４０％未満の乾燥物濃度で粉砕された炭酸カルシウムの最初の懸濁液が、効率的に分散され、および該分散液の合計重量の６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度であることを可能にすることを示す。
【０１０４】
さらにより好ましいことに、この表は、本発明による分散剤の使用により、上記のプロセスにおいて６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および１００ＲＰＭで測定した５０００ｍＰａ．ｓ未満の直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する炭酸カルシウムの水性分散液が得られることを可能にすることを示す。
【実施例３】
【０１０５】
この実施例は、次のプロセスにおける分散剤の使用を説明する。
【０１０６】
（ａ）粒子の７５重量％が１μｍ未満の直径（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（登録商標）社により販売されているのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００型装置で測定）であるような粒度分布のＮｏｒｗｅｇｉａｎ ｍａｒｂｌｅである炭酸塩を粉砕助剤および分散剤を用いずに、その懸濁液の合計重量の１６％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度において粉砕することによる、炭酸カルシウムの水性懸濁液の調製プロセス、
（ｂ）ついで、鉱物質のできるだけ高い乾燥重量濃度を得る目的で、段階（ａ）中のこのように得られた炭酸カルシウムの水性懸濁液の熱蒸発器による濃縮プロセス
ここで、本発明による分散剤は、
−完全にまたは部分的に中和されたアクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーおよび
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形において用いられた。
【０１０７】
試験Ｎｏ．２７
この試験は、本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し：
−段階ａ）およびｂ）の間で導入されるＮａＦの０．１０乾燥重量％および
−段階ｂ）中で導入される、すべての酸部位が水酸化ナトリウムで中和された、９５００ダルトンに等しい分子量の、ＲＡＦＴ（文書２８２１６２０に記載の方法による）として知られている制御されたラジカル重合によって得られたアクリル酸のホモポリマー０．８０乾燥重量％、および段階ｂ）の後に導入される０．２％を使用する。
【０１０８】
出願人はＮｏ．１から２６までの試験で用いられたアクリル酸のホモポリマーはすべて従来の重合法で得られたことを示している。
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
表５のデータは、本発明による分散剤の使用により、分散剤または粉砕助剤を用いずに該懸濁液の合計重量の４０％未満の乾燥物濃度で粉砕された炭酸カルシウムの最初の懸濁液が効率的に分散され、および該分散液の合計重量の６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度であることを可能にすることを示す。
【０１１１】
さらにより好ましいことに、この表は、本発明による分散剤の使用により、上記のプロセスにおいて６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓ未満の直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する炭酸カルシウムの水性分散液が得られることを可能にすることを示す。
【０１１２】
最後に出願人は、水溶液の形で用いられたＨ２ＳｉＦ６を除き、すべてのフッ素化化合物が本発明に関連して溶液の形で用いられたことを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は第一に水中で鉱物質が濃縮され得ることを可能にする新しい分散剤の使用に関する。
【０００２】
本発明はまた、そのように得られる鉱物質の水性分散液、および炭酸カルシウムのような鉱物質を含む水性配合物におけるその使用に関し、特に紙分野における、およびより具体的には紙シートおよび紙シート被覆、塗料、プラスチックス、および特に歯磨きの製造等化粧品の製造に関連した分野における使用に関する。
【０００３】
特に炭酸カルシウムのような鉱物質の水性懸濁液および分散液の製造者である当業者は、当該鉱物質を水中の懸濁液中で、長時間に亘って安定して、高い乾燥物質濃度で維持する目的で、分散剤および／または粉砕助剤をアクリル酸ホモポリマーおよび／またはコポリマー基材と一緒に使うことに長期に亘って馴れ親しんできた。
【０００４】
従って、彼等は特許ＦＲ２６０３０４２，ＥＰ０１００９４７，ＥＰ０１２７３８８、ＥＰ０１２９３２９およびＥＰ０５４２６４４に精通しており、これらは各種の中和剤で全体的または部分的に中和され、低分子量を有するこのようなポリマーの上に記載した目的のための使用を記載している。
【０００５】
これらの同じ出願に関連して、彼等はまた、特許ＦＲ２４８８８１４，ＥＰ０１００９４８およびＥＰ０５４２６４３に精通しており、これらは、関連特許に記載の通常方法で測定されたその比粘度が０．３および０．８の間であるアクリル酸ホモポリマーおよび／またはコポリマーの画分の使用を教示している。
【０００６】
それにもかかわらず、鉱物質の水性懸濁液が、長時間に亘って安定で得られることを可能にするこれらの各種解決法は、鉱物粒子が次のプロセスから派生する場合は、特に炭酸カルシウムのような鉱物粒子が、高い鉱物質の乾燥重量（分散液の合計重量の６５％以上）で水に分散されることを可能にしない：
ａ）水性媒体中で、分散剤および／または粉砕助剤を使用せずに、および低乾燥物質濃度で（該懸濁液の合計重量に対して４０％未満である鉱物質の乾燥抽出または乾燥重量含量で）鉱物質を粉砕するプロセス
ｂ）ついで、その分散液の合計重量に対して６５％以上の乾燥物質含量を有する鉱物質の水性分散液を得ることを目的とした、機械的および／または熱的濃縮プロセス
ここで、分散剤は、段階ａ）および段階ｂ）の間、および／または段階ｂ）中、および／または段階ｂ）中および段階ｂ）後に導入される。
【０００７】
本出願の残りの部分において、本出願人は「分散剤を使用せずに、少量の乾燥抽出物を用いて粉砕するプロセスの後に分散剤の存在下、大量の乾燥抽出物を用いて濃縮するプロセス」と云う表現によりそのようなプロセスに言及し得る。
【０００８】
この特別な技術的な問題を解決する目的で、当業者は、文書ＥＰ００２７９９６に精通しており、この文書は、分散剤なしで、湿性媒体中における粉砕段階によって鉱物質の水性懸濁液を製造し、ついでその懸濁液をろ過し、ついで得られたろ過ケーキを乾燥し、または分散剤の添加により低粘度の懸濁液に変換し、その粉砕段階が、その懸濁液の６０重量％未満の乾燥物質濃度で行われ、該分散剤の添加後に得られる最終懸濁液が、その全体の重量の少なくとも８０％を超す乾燥物質含量を有するプロセスを記載している。
【０００９】
しかし、当業者が、彼らが使用する分散剤を適切に選ばない場合は、得られる懸濁液の操作可能な特性の維持を続けながら、十分に高い最終乾燥物質の含量を得ることに成功しない；およびこの文書ＥＰ００２７９９６において、特別な分散剤の選択に関し、またはこのような高い乾燥物質含量を得るために使用される実験条件およびこのような懸濁液の使用に適合可能な粘度に関し、当業者に何も教示されていない；したがって、このような文書は、彼らが本出願の技術的な問題を解決することを可能にしない。
【００１０】
文書ＥＰ００２７９９６に続く他の２つの文書が同じ技術的問題を取り扱っていることは正にこの理由によるが、その観点は、本出願の技術的問題が有効に解決され得る特別な分散剤の選択の観点からである。われわれは、残りの部分でこれらの文書が当業者に対して欠点を除いたものでないことを知るであろう。
【００１１】
従って、当業者は特許ＷＯ０１／０４８０９３に精通しており、この特許は、関連特許出願中に記載されている方法による０．０８から０．８０の範囲の粘度指数の分子量のアクリル酸のホモポリマーおよびアクリル酸と異なったアクリルおよび水溶性ビニルモノマーとのコポリマーの使用を教示している。
【００１２】
特許ＥＰ０８５０６８５は、当業者にアクリル酸およびマレイン酸のコポリマー（これらの２つの単位のモル比が２：１および１０：１の間であり、平均分子質量が１，０００および１０，０００ダルトンの間である）を使用することからなる一つの解決法を教示している。
【００１３】
最後に、当業者はまた、文書ＥＰ１１４７０６１にも精通しており、この文書は上記のプロセスと類似するが、それにもかかわらず異なるプロセスを記載している。この文書は、炭酸塩の含量が４０重量％を超えない炭酸塩の希釈された水性懸濁液の製造段階によって特徴付けられ、ついで水を除去して４５重量％および６５重量％の間の含量を得る段階、ついで分散剤の可能な添加を行う段階、ついで減圧下で水を除去して少なくとも５重量％だけ含量を増加する段階、ついで最後に得られた懸濁液を機械的処理する段階によって特徴付けられるプロセスを記載している。従って、このプロセスは本出願の主題を形成するプロセスと異なっている。更に、段階の数が多く、かつ減圧下で作動可能な装置が必要性なために、実施がより複雑であると思われる。
【００１４】
当業者は、乾燥抽出物の量が多く（該分散液の合計重量に対して鉱物質が６５重量％より高い）、および水性媒体中で低乾燥物質濃度（該分散液の合計重量に対して鉱物質が４０重量％未満）を用い、分散剤および／または粉砕助剤を用いない粉砕段階後の、機械的および／または熱的濃縮中に１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓ．未満の直後のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）（登録商標）粘度を有する、特に炭酸カルシウムのような鉱物粒子の水性懸濁液を得る目的で新しい解決法をここに開発した。この解決法は文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５を除いて先行技術のいずれの文書によっても提案されていない。
【００１５】
更に、文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５は、とりわけ、完全にまたは部分的に中和されているアクリル酸のホモポリマーおよび／またはコポリマーが、分散剤を用いずに乾燥抽出物の少量を用いて粉砕するプロセスの後に、分散剤の存在下で乾燥抽出物の多量を用いる濃縮するプロセスを用いて炭酸カルシウムを水中に分散するのに適さないことを教示している。この教示は、文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５に記載されている選択された発明の主題である非常に特別なアクリル酸のホモポリマーおよびコポリマーに対して例外として受け取られる。この解決法の非常に制限的な特性は当業者が使用を望む分散剤の選択において、当業者に高度の自由度を与えない。
【００１６】
また、完全に驚異的な方法で、本発明は当業者がアクリル酸のホモポリマーをそれらについてのすべての制約なしに使用することを可能にする。また、予期せぬことに、本発明によるアクリル酸のホモポリマーのフッ素化鉱物化合物との組み合わせ使用は、当業者が、分散剤を使用せずに少量の乾燥抽出物を用いて粉砕するプロセスの後に分散剤の存在下、多量の乾燥抽出物を用いる濃縮するプロセスに従って、炭酸カルシウムを分散することを正確に可能にする。当業者は、したがって、特に文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５により与えられる教示を心がけて、高い乾燥抽出物（分散液の合計重量に対して鉱物質の重量が６５％より高い）および１００ＲＰＭで測定した低い直後のブルックフィールド（登録商標）粘度（５，０００ｍＰａ．ｓ．未満の）を，驚異的な方法で得ることに成功する。
【００１７】
最後に、本発明は、当業者が、アクリル酸のホモポリマーおよびフッ素化鉱物化合物によって作られた対の最適化によって、驚異的な方法で、文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５に提案されている解決法よりさらに有効であることを証明している解決法を得ることを可能にする。本出願に記載のいくつかの解決法は、当業者が非常に高い乾燥抽出物（該分散液の合計重量に対して鉱物質の重量が７０％より高い）および１００ＲＰＭで測定した非常に低い直後のブルックフィールド（登録商標）粘度（５，０００ｍＰａ．ｓ．未満、場合により２５０ｍＰａ．ｓ．未満）を得ることを可能にする。これは２つの文書ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５に開示されていない。
【発明の開示】
【００１８】
本発明は、従って鉱物質の水性分散液の製造プロセスにおける分散剤の使用に基づいており、
ａ）分散剤および／または粉砕助剤を用いない、水中における該鉱物質の粉砕による鉱物質の水性懸濁液（該懸濁液は、その合計重量の４０％未満または４０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
ｂ） 鉱物質の乾燥重量濃度が、該分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の水性分散液を得ることを目的とする、段階ａ）中に得られた鉱物質の該水性懸濁液の機械的および／または熱的手段による濃縮段階を含み、
少なくとも１つの分散剤が、段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入されることで特徴付けられる。
【００１９】
炭酸カルシウムの水性分散液の分野において、本出願人は、フッ素化鉱物化合物の使用に精通している。
【００２０】
このように、文書ＵＳ３１７９４９３はフッ化カリウム、フッ化ナトリウムおよびフッ化アンモニウムおよびケイフッ化物の中から選ばれるフッ素化化合物の存在下、カルシウム塩および炭酸化化合物の間の反応による、細かく分割され、高純度の沈降炭酸カルシウムの製造を教示している。文書ＵＳ３７９３０４７に関しては、摩耗および酸に抵抗性のある乳白色粒子を得る目的でフッ素化化合物（Ｈ２ＳｉＦ６およびＭｇＳｉＦ６）による炭酸カルシウムの表面処理を教示している。
【００２１】
第一に、これらの特許は、対象とされている技術的問題が、本文書に示されているものと非常に異なるので、当業者の現在の問題から非常にかけ離れている。第二に、採用された解決法に関し、これらの２つの文書に記載されているプロセスは、炭酸カルシウムの製造プロセス（ＵＳ３１７９４９３）および炭酸カルシウムの処理のためのプロセス（ＵＳ３７９３０４７）であるので、本発明のそれと基本的に異なる。最後に、これらの２つの文書中で使用された解決法はまた、フッ素化鉱物化合物とアクリル酸のホモポリマーの組み合わせを開示していないので、本発明の解決法と異なる。
【００２２】
従って、当業者は、驚異的な方法で、鉱物質の乾燥重量含量が該分散液の６５重量％以上であり，１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓ．未満の直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する、分散剤を用いずに乾燥抽出物の少量を用いて粉砕するプロセス後に、分散剤の存在下で乾燥抽出物の多量を用いて濃縮する粉砕プロセスから得られる特に炭酸カルシウムのような鉱物質粒子を水中に分散する目的で新しい解決法を開発した。
【００２３】
本解決法は従って鉱物質の水性分散液の製造プロセスにおける分散剤の使用に基いており、
ａ）分散剤および／または粉砕助剤を用いないで、該鉱物質の粉砕による鉱物質の水性懸濁液（該懸濁液は、その合計重量の４０％未満または４０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
ｂ） 鉱物質の乾燥重量濃度が、該分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度得ることを目的とする、段階ａ）中に得られる鉱物質の該水性懸濁液の機械的および／または熱的方法による濃縮の段階、
を含み、
少なくとも１つの分散剤が、段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）の後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入されることを特徴とする。
【００２４】
段階ｂ）中に用いられる機械的および熱的濃縮の手段は当業者によく知られた手段の中から選ばれる。
【００２５】
当業者はまた、彼らが得ることを望む鉱物質の最終分散液の特性を最適化する目的で、選択時、即ち、段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）の後に、先行技術のすべての他の分散剤も使用し得る。
【００２６】
本発明による分散剤の使用は、段階ａ）中に得られる鉱物質の水性懸濁液が、好適には３５％未満、より好適には３０％未満の鉱物質の乾燥重量濃度を有することで、および、段階ｂ）中に得られる鉱物質の該水性分散液が、好適には６８％を超す、より好適には７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度を有することで特徴づけられる。
【００２７】
この使用はまた、段階ｂ）の直後に得られる鉱物質の該水性分散液が、５、０００ｍＰａ．ｓ．未満、好適には２，０００ｍＰａ．ｓ．未満、非常に好適には１，０００ｍＰａ．ｓ．未満、および極めて好適には５００ｍＰａ．ｓ．未満の１００ＲＰＭで測定したブルックフィールド（登録商標）粘度を有することで特徴付けられる。
【００２８】
本発明による分散剤の使用はまた、該鉱物質が天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウム共構造またはタルク−二酸化チタン共構造またはそれらの混合物等の中から選ばれることで特徴付けられる。
【００２９】
好適には、鉱物質は、天然または合成の炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物の中から選ばれる。
【００３０】
非常に選択的には、鉱物質は、天然または合成の炭酸カルシウムまたはそれらの混合物から選ばれる。
【００３１】
本発明による分散剤の使用はまた、一方でフッ素化鉱物化合物が、他方でアクリル酸のホモポリマーが同時に導入されること、または、フッ素化鉱物化合物が、最初に導入され、ついでアクリル酸のホモポリマーが導入されるまたは最初にアクリル酸のホモポリマーが導入され、ついでフッ素化鉱物化合物が、導入されることでも特徴付けられる。
【００３２】
本発明による分散剤の使用はまた、該フッ素化鉱物化合物およびアクリル酸の該ホモポリマーが、同時に導入される時に、水性懸濁液および／または水性溶液の形で導入されることでも特徴付けられる。
【００３３】
本発明による分散剤の使用はまた、該フッ素化鉱物化合物が、粉末の形および／または水性懸濁液の形および／または水性溶液の形で導入されること、および、これらの２つの化合物（アクリル酸のホモポリマーおよびフッ素化鉱物化合物）が交互に導入される時、導入の順序を問わずアクリル酸の該ホモポリマーが、水性溶液の形で導入されることでも特徴付けられる。
【００３４】
本発明による分散剤の使用はまた、鉱物質の乾燥重量に対して少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーが乾燥重量で０．１％および０．３％の間、および好適には０．５％から１．５％の間で使用されることでも特徴付けられる。
【００３５】
本発明による分散剤の使用はまた、鉱物質の乾燥重量に対して少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーがで０．０１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％から０．２５乾燥重量％の間で使用されることでも特徴付けられる。
【００３６】
本発明による分散剤の使用はまた、フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物，および好適にはＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれること、および該フッ素化鉱物化合物が好適には化合物ＮａＦであることでも特徴付けられる。
【００３７】
本発明による分散剤の使用はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤、好適にはナトリウムまたはアンモニウムの水酸化物の中から選択される中和剤またはその混合物によって、および非常に好適にはアンモニウムの水酸化物である中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることでも特徴付けられる。
【００３８】
本発明による分散剤の使用はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間の平均分子質量、好適には５，０００および１００，０００ダルトンの間の平均分子質量、更に好適には１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することでも特徴付けられる。
【００３９】
本発明による分散剤の使用はまた、アクリル酸の該ホモポリマーが、１０および１００のダルトンの間、好適には５０および１００の間、より好適には７０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することでも特徴付けられる。
【００４０】
本発明のもう一つの目的は、製造プロセスにおいて、本発明による使用によって得られる鉱物質の水性分散液にあり、
段階ａ）および段階ｂ）の間および／または段階ｂ）中および／または段階ｂ）中および段階ｂ）の後に導入される少なくとも１つの分散剤（該分散剤は、少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で導入される。）の存在下で、
ａ）分散剤および／または粉砕助剤を用いないで、鉱物質の粉砕による鉱物質の水性懸濁液（該懸濁液は、その合計重量の４０％以下の鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
ｂ）該分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度得ることを目的とする、段階ａ）中に得られた鉱物質の該水性懸濁液の濃縮の段階を含む。
【００４１】
本発明のもう一つの目的は、
−少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマー
−および少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物
を含むことで特徴付けられる鉱物質の水性分散液に基づいている。
【００４２】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、該水性分散液が、好適には６８％を超す、より好適には７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度を有することでも特徴付けられる。
【００４３】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、該鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウム共構造またはタルク−二酸化チタン共構造またはそれらの混合物の中から選ばれることで特徴付けられる。
【００４４】
好適には、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物の中から選ばれる。
【００４５】
非常に好適には、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはそれらの混合物の中から選ばれる。
【００４６】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、これらの水性分散液が、鉱物物質の乾燥重量に対して、アクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーの０．１％および３．０乾燥重量％の間、および好適には０．５％および１．５乾燥重量％の間を含むことでも特徴付けられる。
【００４７】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、これらの水性分散液が、鉱物物質の乾燥重量に対して、少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の０．０１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％および０．２５乾燥重量％の間を含むことでも特徴付けられる。
【００４８】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、該フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物の中から、好適にはＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれることおよび該フッ素化鉱物化合物が、化合物ＮａＦであることでも特徴付けられる。
【００４９】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、好適には水酸化ナトリウム、または水酸化アンモニウムまたはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、非常に好適には、水酸化アンモニウムである中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることでも特徴付けられる。
【００５０】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、使用されるアクリル酸の該ホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間、好適には５，０００および１００，０００ダルトンの間、より好適には１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することでも特徴付けられる。
【００５１】
鉱物質のこれらの水性分散液はまた、アクリル酸の該ホモポリマーが、好適には１０および１００ダルトンの間、５０および１００ダルトンの間、およびより好適には７０および１００ダルトンの間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することでも特徴付けられる。
【００５２】
本発明のもう一つの目的は、鉱物質を含む水性配合物の製造の分野、特に紙分野、およびより詳細には紙シートの製造および紙の被覆シートの製造を意図する紙コーティングの製造、プラスチックスおよび塗料領域、およびまた化粧品、より詳細には歯磨きの製造におけるこれらの水性分散液の使用にある。
【００５３】
次の実施例は、本発明を説明するが、その範囲を限定しない。
【実施例１】
【００５４】
この実施例は、次のプロセスにおける分散剤の使用を説明する：
（ａ）粒子の７５重量％が１μｍ未満の直径（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（登録商標）社により販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００型装置で測定）であるような粒度分布のＮｏｒｗｅｇｉａｎ ｍａｒｂｌｅである炭酸塩を粉砕助剤および分散剤を用いずに、その懸濁液の合計重量の２０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度において粉砕することによる、炭酸カルシウムの水性懸濁液の調製、
（ｂ） ついで、できるだけ高い鉱物質の乾燥重量濃度を得る目的で、段階（ａ）中にこのように得られた炭酸カルシウムの水性懸濁液の熱蒸発器による濃縮
ここで段階（ｂ）中に、
−完全にまたは部分的に中和されたアクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーおよび
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物
の組み合わせの形における本発明による分散剤または先行技術による分散剤のいずれかが用いられた。
【００５５】
鉱物質の各水性懸濁液についてのＮｏ．１から１７の試験のそれぞれについて、段階（ｂ）の直後、２５℃で、当業者によく知られた方法にしたがって、１００ＲＰＭにおけるブルックフィールド（登録商標）粘度を測定し、μ１００ｔ０と表記した。
【００５６】
試験Ｎｏ．１
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の７０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１３，３００ダルトンに等し分子量Ｍｗの、０．０７５に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００５７】
試験Ｎｏ．２
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−完全に水酸化アンモニウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００５８】
試験Ｎｏ．３
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の５０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、酸部位の１５モル％が水酸化マグネシウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００５９】
試験Ｎｏ．４
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の４０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．８０乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６０】
試験Ｎｏ．５
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６１】
試験Ｎｏ．６
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の６０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６２】
試験Ｎｏ．７
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の１５モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００６３】
試験Ｎｏ．８
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の４０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７３乾燥重量％
−および化合物Ｈ２ＳｉＦ６０．０５乾燥重量％を使用する。
【００６４】
試験Ｎｏ．９
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＨＫＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６５】
試験Ｎｏ．１０
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の６０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−および化合物ＨＫＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６６】
試験Ｎｏ．１１
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＨＫＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６７】
試験Ｎｏ．１２
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＰｂＦ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６８】
試験Ｎｏ．１３
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の４０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．０７に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７０乾燥重量％
−および化合物ＨＮＨ４Ｆ２０．２５乾燥重量％を使用する。
【００６９】
試験Ｎｏ．１４
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−完全に水酸化ナトリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７０】
試験Ｎｏ．１５
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−完全に水酸化カリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７１】
試験Ｎｏ．１６
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の５０モル％が水酸化マグネシウムで中和され、酸部位の３０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等し分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７２】
試験Ｎｏ．１７
この試験は本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量対して、
−酸部位の８０モル％が水酸化ナトリウムで中和され、５０，０００ダルトンに等しい分子量Ｍｗの、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％
−およびフッ化ナトリウム０．１０乾燥重量％を使用する。
【００７３】
試験Ｎｏ．１から１７のそれぞれに対し、ｔ＝０，２５℃および１００ＲＰＭ（ｍＰａ．ｓ単位）の回転速度で測定したブルックフィールド（登録商標）粘度（μ１００ｔ０と記す）および乾燥抽出物の値（得られた分散液の全体重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として）（ＤＥと記す）を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
この表において、
−中和率１（％）は、中和された酸部位のモル百分率として表したそれぞれのホモポリマーの中和率を示す。
−量２は、鉱物質の全乾燥重量に対する該ポリマーの乾燥重量百分率として表した、用いたホモポリマーの量を示す。
−量３は、鉱物質の全乾燥重量に対するフッ素化鉱物化合物の乾燥重量百分率として表した、用いたフッ素化鉱物化合物の量を示す。
−μ１００ｔ０は、段階ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定した−μ１００ｔ０と表記したブルックフィールド（登録商標）粘度を示す。
ＤＥは、それぞれの分散液の合計重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として表した乾燥抽出物を示す。
【００７６】
従って、表１のデータは、本発明による分散剤の該使用により、分散剤または粉砕助剤を用いずに該懸濁液の合計重量の４０％未満の乾燥物濃度で粉砕された炭酸カルシウムの最初の懸濁液が、効率的に分散され、および該分散液の合計重量の６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度であることを可能にすることを示す。
【００７７】
さらにより好ましいことに、この表は、本発明による分散剤の該使用が、上記のプロセスにおいて６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓの直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する炭酸カルシウムの水性分散液が得られることを可能にすることを示す。
【００７８】
いくつかの試験で、驚くべき方法で、７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および５００ｍＰａ．ｓ未満の１００ＲＰＭで測定した直後のブルックフィールド（登録商標）粘度が更に得られている（試験Ｎｏ．２，７および１４の場合）。
【００７９】
このような結果は、当業者の要求に完全に対応する。
【００８０】
試験Ｎｏ．１８
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化ナトリウムで完全に中和され、１４，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００８１】
試験Ｎｏ．１９
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化ナトリウムで完全に中和され、１２，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００８２】
試験Ｎｏ．２０
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化アンモニウムで完全に中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００８３】
試験Ｎｏ．２１
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化アンモニウムで完全に中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．８０乾燥重量％を使用する。
【００８４】
試験Ｎｏ．２２
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、水酸化アンモニウムで完全に中和され、１０，０００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸のホモポリマー０．８５乾燥重量％を使用する。
【００８５】
試験Ｎｏ．１８から２２のそれぞれに対し、ｔ＝０，２５℃および１００ＲＰＭ（ｍＰａ．ｓ単位）の回転速度で測定したブルックフィールド（登録商標）粘度（μ１００ｔ０と記す）および乾燥抽出物（得られた分散液の全体重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として）（ＤＥと記す）を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
この表において、
−中和率１（％）は、中和された酸部位のモル百分率として表したそれぞれのホモポリマーの中和率を示す。
−量２は、鉱物質の全乾燥重量に対する該ポリマーの乾燥重量百分率として表した、用いた該ホモポリマーの量を示す。
−μ１００ｔ０は、段階ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定した−μ１００ｔ０と表記したブルックフィールド（登録商標）粘度を示す。
ＤＥは、それぞれの分散液の合計重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として表した乾燥抽出物を示す。
【００８８】
表２のデータは、試験Ｎｏ．１８から２２はいずれも、５，０００ｍＰａ．ｓ未満のブルックフィールド（登録商標）粘度（段階（ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定された）および同時に鉱物質の６５重量％を超す乾燥抽出物が得られることを可能にしないことを示す：これはしかし、本出願が解決しようとする技術的問題を通して、当業者の主要な目的が残る。
【００８９】
従って、表１に示した結果との比較は、本発明によるポリマーの使用によって得られる驚異的な効果を示す。
【００９０】
最後に、文書ＥＰ０８５０６８５（試験Ｎｏ．２３）に記載のアクリル酸と無水マレイン酸のコポリマーを用いた試験、および文書ＷＯ０１／０４８０９３（試験Ｎｏ．２４）に記載のアクリル酸のホモポリマーを用いた試験を実施した。これらの２つの試験は先行技術を説明し、試験Ｎｏ．１から１７に記載のプロセスと同じプロセスにおける該ポリマーを使用する。
【００９１】
試験Ｎｏ．２３
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、炭酸ナトリウムで完全に中和された、２２，５００ダルトンに等しい分子量のアクリル酸と無水マレイン酸のコポリマー（３：１のモル混合物）０．７５乾燥重量％を使用する。
【００９２】
試験Ｎｏ．２４
この試験は、先行技術を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、炭酸ナトリウムで完全に中和された、５０，０００ダルトンに等しい分子量の、０．８に等しい粘度指数（文書ＷＯ０１／０４８０９３に記載の方法に従って測定）を有するアクリル酸のホモポリマー０．７５乾燥重量％を使用する。
【００９３】
試験Ｎｏ．２３から２４のそれぞれに対し、ｔ＝０，２５℃でおよび１００ＲＰＭ（ｍＰａ．ｓ単位）の回転速度で測定し、μ１００ｔ０と記すブルックフィールド（登録商標）粘度および乾燥抽出物の値（得られた分散液の全体重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として）（ＤＥと記す）を表３に示す。
【００９４】
試験Ｎｏ．２，７および１４についての結果も表３に示す。
【００９５】
【表３】
【００９６】
この表において、
−用語ホモポリマーは、アクリル酸のホモポリマーを示す
−用語ホモポリマーは、分子量が２２，５００ダルトンのアクリル酸および無水マレイン酸（３：１モル混合物）のコポリマーを示す。
−中和率１（％）は、中和された酸部位のモル百分率として表したそれぞれのホモポリマーまたはコポリマーの中和率を示す。
−量２は、鉱物質の全乾燥重量に対する該ポリマーの乾燥重量百分率として表した、用いた該ホモポリマーまたはコポリマーの量を示す。
−量３は、鉱物質の全乾燥重量に対する該フッ素化鉱物化合物の乾燥重量百分率として表した、用いた該フッ素化鉱物化合物の量を示す。
−μ１００ｔ０は、段階ｂ）の直後に１００ＲＰＭで測定され、−μ１００ｔ０と表記したブルックフィールド（登録商標）粘度を示す。
ＤＥは、それぞれの分散液の合計重量に対する鉱物質の乾燥重量百分率として表した乾燥抽出物を示す。
【００９７】
これらの結果は、本発明による新しい分散剤の使用が、それらの最適化後、当業者に，彼等の問題を解決するために以前にアクセスできた技術状況報告書の僅かに２つの文書（ＷＯ０１／０４８０９３およびＥＰ０８５０６８５）に提案された非常に制限された選択からなる解決法よりもさらにより効率的な解決法を供給することを可能にすることを示す。
【実施例２】
【００９８】
この実施例は、次のプロセスにおける分散剤の使用を説明する：
（ａ）粒子の７５重量％が１μｍ未満の直径（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（登録商標）社により販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００型装置で測定）であるような粒度分布のＮｏｒｗｅｇｉａｎ ｍａｒｂｌｅである炭酸塩を粉砕助剤および分散剤を用いずに、該懸濁液の合計重量の３０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度において粉砕することによる、炭酸カルシウムの水性懸濁液の調製、
（ｂ）ついで、鉱物質のできるだけ高い乾燥重量濃度を得る目的で、段階（ａ）中にこのように得られた炭酸カルシウムの水性懸濁液の熱蒸発器による濃縮、
ここで、本発明による分散剤は、
−完全にまたは部分的に中和されたアクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーおよび
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形において用いられた。
【００９９】
鉱物質の各水性分散液に関する以下の試験のそれぞれについて、段階ｂ）の直後、２５℃で、当業者によく知られた方法で、１００ＲＰＭにおけるブルックフィールド（登録商標）粘度を測定し、μ１００ｔ０と表記した。
【０１００】
試験Ｎｏ．２５
この試験は、本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、
−段階ａ）およびｂ）の間で導入されるＮａＨＦ２０．１０乾燥重量％
−および段階ｂ）中に３用量で導入される、すべての酸部位が、水酸化ナトリウムで中和された、１０，０００ダルトンに等しい分子量の、アクリル酸のホモポリマー０．６０乾燥重量％を使用する。
【０１０１】
試験Ｎｏ．２６
この試験は、本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し、
−段階ａ）およびｂ）の間で導入されるＮａＦ０．１０乾燥重量％およびＨ２ＳｉＦ６０．１０乾燥重量％
−および段階ｂ）中および後に導入される、すべての酸部位が、水酸化ナトリウムで中和された、１０，０００ダルトンに等しい分子量の、アクリル酸のホモポリマー０．６０乾燥重量％を使用する。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
表４は表１の略号を使用する（それらの意味は上記のとおり）。
従って、表４のデータは、本発明による分散剤の使用により、分散剤または粉砕助剤を用いずに該懸濁液の合計重量の４０％未満の乾燥物濃度で粉砕された炭酸カルシウムの最初の懸濁液が、効率的に分散され、および該分散液の合計重量の６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度であることを可能にすることを示す。
【０１０４】
さらにより好ましいことに、この表は、本発明による分散剤の使用により、上記のプロセスにおいて６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および１００ＲＰＭで測定した５０００ｍＰａ．ｓ未満の直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する炭酸カルシウムの水性分散液が得られることを可能にすることを示す。
【実施例３】
【０１０５】
この実施例は、次のプロセスにおける分散剤の使用を説明する。
【０１０６】
（ａ）粒子の７５重量％が１μｍ未満の直径（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（登録商標）社により販売されているのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００型装置で測定）であるような粒度分布のＮｏｒｗｅｇｉａｎ ｍａｒｂｌｅである炭酸塩を粉砕助剤および分散剤を用いずに、その懸濁液の合計重量の１６％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度において粉砕することによる、炭酸カルシウムの水性懸濁液の調製プロセス、
（ｂ）ついで、鉱物質のできるだけ高い乾燥重量濃度を得る目的で、段階（ａ）中のこのように得られた炭酸カルシウムの水性懸濁液の熱蒸発器による濃縮プロセス
ここで、本発明による分散剤は、
−完全にまたは部分的に中和されたアクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーおよび
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形において用いられた。
【０１０７】
試験Ｎｏ．２７
この試験は、本発明を説明し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対し：
−段階ａ）およびｂ）の間で導入されるＮａＦの０．１０乾燥重量％および
−段階ｂ）中で導入される、すべての酸部位が水酸化ナトリウムで中和された、９５００ダルトンに等しい分子量の、ＲＡＦＴ（文書２８２１６２０に記載の方法による）として知られている制御されたラジカル重合によって得られたアクリル酸のホモポリマー０．８０乾燥重量％、および段階ｂ）の後に導入される０．２％を使用する。
【０１０８】
出願人はＮｏ．１から２６までの試験で用いられたアクリル酸のホモポリマーはすべて従来の重合法で得られたことを示している。
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
表５のデータは、本発明による分散剤の使用により、分散剤または粉砕助剤を用いずに該懸濁液の合計重量の４０％未満の乾燥物濃度で粉砕された炭酸カルシウムの最初の懸濁液が効率的に分散され、および該分散液の合計重量の６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度であることを可能にすることを示す。
【０１１１】
さらにより好ましいことに、この表は、本発明による分散剤の使用により、上記のプロセスにおいて６５％を超す鉱物質の乾燥重量濃度および１００ＲＰＭで測定した５，０００ｍＰａ．ｓ未満の直後のブルックフィールド（登録商標）粘度を有する炭酸カルシウムの水性分散液が得られることを可能にすることを示す。
【０１１２】
最後に出願人は、水溶液の形で用いられたＨ２ＳｉＦ６を除き、すべてのフッ素化化合物が本発明に関連して溶液の形で用いられたことを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）鉱物質を分散剤および／または粉砕助剤を用いずに粉砕することによる、前記鉱物質の水性懸濁液（前記懸濁液は、その合計重量の４０％未満または４０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
（ｂ）前記分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を得ることを目的とする、段階（ａ）中に得られた鉱物質の前記水性懸濁液の機械的および／または熱的手段による濃縮の段階、
を含み、
少なくとも１つの前記分散剤が、段階（ａ）および段階（ｂ）の間および／または段階（ｂ）中および／または段階（ｂ）中および段階（ｂ）の後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび
少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で
導入されることを特徴とする、
鉱物質の水性懸濁液の製造方法における分散剤の使用。
【請求項２】
段階（ａ）中に得られた鉱物質の前記水性懸濁液が、好適には３５％未満、より好適には３０％未満（前記懸濁液の合計重量に対して）の鉱物質の乾燥重量濃度を有し、および、段階（ｂ）の後に得られる鉱物質の前記水性懸濁液が、好適には６８％を超す、より好適には７０％を超す（前記懸濁液の合計重量に対して）鉱物質の乾燥重量濃度を有する、
ことを特徴とする、請求項１に記載の分散剤の使用。
【請求項３】
段階（ｂ）の直後に得られた鉱物質の前記水性懸濁液が、５，０００ｍＰａ未満、好適には２，０００ｍＰａ未満、非常に好適には１，０００ｍＰａ未満および極めて好適には５００ｍＰａ未満のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）（登録商標）粘度（前記粘度は、１００ＲＰＭで測定される。）を有することを特徴とする、請求項１または２の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項４】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウム共構造またはタルク−二酸化チタン共構造またはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１から３の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項５】
鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項４に記載の分散剤の使用。
【請求項６】
鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項５に記載の分散剤の使用。
【請求項７】
一方でフッ素化鉱物化合物が、および他方でアクリル酸のホモポリマーが、同時に導入されること、または、前記フッ素化鉱物化合物が、先ず導入され、ついで前記アクリル酸のホモポリマーが導入されるまたは前記アクリル酸のホモポリマーが先ず導入され、ついで前記フッ素化鉱物化合物が導入されることを特徴とする、請求項１から６の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項８】
フッ素化鉱物化合物およびアクリル酸のホモポリマーが、同時に導入される時に、水性懸濁液および／または水溶液の形で導入されることを特徴とする、請求項１から７の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項９】
２つの化合物（フッ素化鉱物化合物およびアクリル酸のホモポリマー）が交互に導入される時に、その順序がどうであれ、前記フッ素化鉱物化合物が粉末の形および／または水性懸濁液の形および／または水溶液の形で導入されることおよび前記アクリル酸のホモポリマーが水溶液の形で導入されことを特徴とする、請求項１から７の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１０】
鉱物物質の乾燥重量に対して、アクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーの０．１％および３．０乾燥重量％の間、および好適には０．５％および１．５乾燥重量％の間が使用されることを特徴とする、請求項１から９の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１１】
鉱物物質の乾燥重量に対して、少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の０．１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％および０．２５乾燥重量％の間が使用されることを特徴とする、請求項１から１０の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１２】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１から１１の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１３】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１２に記載の分散剤の使用。
【請求項１４】
フッ素化鉱物化合物が、化合物ＮａＦであること特徴とする、請求項１３に記載の分散剤の使用。
【請求項１５】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることを特徴とする、請求項１から１４の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１６】
中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムおよびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１５に記載の分散剤の使用。
【請求項１７】
中和剤が、水酸化アンモニウムであることを特徴とする、請求項１６に記載の分散剤の使用。
【請求項１８】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項１から１７の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１９】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、５，０００および１００，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項１８に記載の分散剤の使用。
【請求項２０】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項１９に記載の分散剤の使用。
【請求項２１】
アクリル酸のホモポリマーが、１０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項１から２０の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項２２】
中和された酸部位のモル百分率で表した中和率が、好適には５０および１００の間であることを特徴とする、請求項２１に記載の分散剤の使用。
【請求項２３】
中和された酸部位のモル百分率で表した中和率が、好適には７０および１００の間であることを特徴とする、請求項２２に記載の分散剤の使用。
【請求項２４】
請求項１から２３の１項に記載の方法によって得られることを特徴とする、鉱物質の水性分散液。
【請求項２５】
−少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマー、および
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物
を含むことを特徴とする、鉱物質の水性分散液。
【請求項２６】
好適には６８％を超す、およびより好適には７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度を有することを特徴とする、請求項２５に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項２７】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよび例えばタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造のような鉱物の共構造またはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２５または２６の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項２８】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２７に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項２９】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウムまたはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２８に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３０】
鉱物物質の乾燥重量に対し、アクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーの０．１％および３．０乾燥重量％の間、および好適には０．５％および１．５乾燥重量％の間を含むことを特徴とする、請求項２５から２９の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３１】
鉱物物質の乾燥重量に対し、少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の０．１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％および０．２５乾燥重量％の間を含むことを特徴とする、請求項２５から３０の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３２】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２５から３１の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３３】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項３２に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３４】
フッ素化鉱物化合物が、化合物ＮａＦであること特徴とする、請求項３３に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３５】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることを特徴とする、請求項２５から３４の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３６】
中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムおよびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項３５に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３７】
中和剤が、水酸化アンモニウムであることを特徴とする、請求項３６に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３８】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項２５から３７の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３９】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、５，０００および１００，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項３８に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４０】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項３９に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４１】
アクリル酸のホモポリマーが、１０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項２５から４０の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４２】
アクリル酸のホモポリマーが、５０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項４１に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４３】
アクリル酸のホモポリマーが、７０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項４２に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４４】
鉱物質を含む水性配合物の製造における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４５】
紙分野、およびより詳細には紙・シートの製造における、および被覆紙・シートの製造を意図した紙コーティングの製造における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４６】
プラスチックにおける、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４７】
塗料における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４８】
歯磨きの製造における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項１】
（ａ）鉱物質を分散剤および／または粉砕助剤を用いずに粉砕することによる、前記鉱物質の水性懸濁液（前記懸濁液は、その合計重量の４０％未満または４０％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を有する。）の調製の段階、
（ｂ）前記分散液の合計重量の少なくとも６５％に等しい鉱物質の乾燥重量濃度を得ることを目的とする、段階（ａ）中に得られた鉱物質の前記水性懸濁液の機械的および／または熱的手段による濃縮の段階、
を含み、
少なくとも１つの前記分散剤が、段階（ａ）および段階（ｂ）の間および／または段階（ｂ）中および／または段階（ｂ）中および段階（ｂ）の後に、
少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマーおよび
少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の組み合わせの形で
導入されることを特徴とする、
鉱物質の水性懸濁液の製造方法における分散剤の使用。
【請求項２】
段階（ａ）中に得られた鉱物質の前記水性懸濁液が、好適には３５％未満、より好適には３０％未満（前記懸濁液の合計重量に対して）の鉱物質の乾燥重量濃度を有し、および、段階（ｂ）の後に得られる鉱物質の前記水性懸濁液が、好適には６８％を超す、より好適には７０％を超す（前記懸濁液の合計重量に対して）鉱物質の乾燥重量濃度を有する、
ことを特徴とする、請求項１に記載の分散剤の使用。
【請求項３】
段階（ｂ）の直後に得られた鉱物質の前記水性懸濁液が、５，０００ｍＰａ未満、好適には２，０００ｍＰａ未満、非常に好適には１，０００ｍＰａ未満および極めて好適には５００ｍＰａ未満のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）（登録商標）粘度（前記粘度は、１００ＲＰＭで測定される。）を有することを特徴とする、請求項１または２の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項４】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウム共構造またはタルク−二酸化チタン共構造またはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１から３の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項５】
鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項４に記載の分散剤の使用。
【請求項６】
鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウムまたはそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項５に記載の分散剤の使用。
【請求項７】
一方でフッ素化鉱物化合物が、および他方でアクリル酸のホモポリマーが、同時に導入されること、または、前記フッ素化鉱物化合物が、先ず導入され、ついで前記アクリル酸のホモポリマーが導入されるまたは前記アクリル酸のホモポリマーが先ず導入され、ついで前記フッ素化鉱物化合物が導入されることを特徴とする、請求項１から６の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項８】
フッ素化鉱物化合物およびアクリル酸のホモポリマーが、同時に導入される時に、水性懸濁液および／または水溶液の形で導入されることを特徴とする、請求項１から７の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項９】
２つの化合物（フッ素化鉱物化合物およびアクリル酸のホモポリマー）が交互に導入される時に、その順序がどうであれ、前記フッ素化鉱物化合物が粉末の形および／または水性懸濁液の形および／または水溶液の形で導入されることおよび前記アクリル酸のホモポリマーが水溶液の形で導入されことを特徴とする、請求項１から７の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１０】
鉱物物質の乾燥重量に対して、アクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーの０．１％および３．０乾燥重量％の間、および好適には０．５％および１．５乾燥重量％の間が使用されることを特徴とする、請求項１から９の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１１】
鉱物物質の乾燥重量に対して、少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の０．１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％および０．２５乾燥重量％の間が使用されることを特徴とする、請求項１から１０の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１２】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１から１１の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１３】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１２に記載の分散剤の使用。
【請求項１４】
フッ素化鉱物化合物が、化合物ＮａＦであること特徴とする、請求項１３に記載の分散剤の使用。
【請求項１５】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることを特徴とする、請求項１から１４の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１６】
中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムおよびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項１５に記載の分散剤の使用。
【請求項１７】
中和剤が、水酸化アンモニウムであることを特徴とする、請求項１６に記載の分散剤の使用。
【請求項１８】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項１から１７の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項１９】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、５，０００および１００，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項１８に記載の分散剤の使用。
【請求項２０】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項１９に記載の分散剤の使用。
【請求項２１】
アクリル酸のホモポリマーが、１０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項１から２０の１項に記載の分散剤の使用。
【請求項２２】
中和された酸部位のモル百分率で表した中和率が、好適には５０および１００の間であることを特徴とする、請求項２１に記載の分散剤の使用。
【請求項２３】
中和された酸部位のモル百分率で表した中和率が、好適には７０および１００の間であることを特徴とする、請求項２２に記載の分散剤の使用。
【請求項２４】
請求項１から２３の１項に記載の方法によって得られることを特徴とする、鉱物質の水性分散液。
【請求項２５】
−少なくとも１つのアクリル酸のホモポリマー、および
−少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物
を含むことを特徴とする、鉱物質の水性分散液。
【請求項２６】
好適には６８％を超す、およびより好適には７０％を超す鉱物質の乾燥重量濃度を有することを特徴とする、請求項２５に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項２７】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよび例えばタルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの混合物のようなこれらの充填剤の１つともう１つの混合物、あるいはまた合成または天然繊維との混合物、あるいはまたタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造のような鉱物の共構造またはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２５または２６の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項２８】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウムまたはタルクまたはカオリンまたはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２７に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項２９】
鉱物質が、天然または合成の炭酸カルシウムまたはそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２８に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３０】
鉱物物質の乾燥重量に対し、アクリル酸の少なくとも１つのホモポリマーの０．１％および３．０乾燥重量％の間、および好適には０．５％および１．５乾燥重量％の間を含むことを特徴とする、請求項２５から２９の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３１】
鉱物物質の乾燥重量に対し、少なくとも１つのフッ素化鉱物化合物の０．１％および０．５乾燥重量％の間、および好適には０．０５％および０．２５乾燥重量％の間を含むことを特徴とする、請求項２５から３０の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３２】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、ＮａＨＦ２、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２、ＦｅＦ２、ＰｂＦ２、ＨＮＨ４Ｆ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項２５から３１の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３３】
フッ素化鉱物化合物が、ＮａＦ、Ｈ２ＳｉＦ６、ＨＫＦ２およびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項３２に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３４】
フッ素化鉱物化合物が、化合物ＮａＦであること特徴とする、請求項３３に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３５】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、カルシウムまたはマグネシウムの水酸化物および／または酸化物、ナトリウム、カリウムの水酸化物またはそれらの混合物の中から選ばれる中和剤によって、完全にまたは部分的に中和されていることを特徴とする、請求項２５から３４の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３６】
中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムおよびそれらの混合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項３５に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３７】
中和剤が、水酸化アンモニウムであることを特徴とする、請求項３６に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３８】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１，０００および１５０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項２５から３７の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項３９】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、５，０００および１００，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項３８に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４０】
使用されるアクリル酸のホモポリマーが、１５，０００および８０，０００ダルトンの間の平均分子質量を有することを特徴とする、請求項３９に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４１】
アクリル酸のホモポリマーが、１０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項２５から４０の１項に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４２】
アクリル酸のホモポリマーが、５０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項４１に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４３】
アクリル酸のホモポリマーが、７０および１００の間の中和された酸部位のモル百分率で表した中和率を有することを特徴とする、請求項４２に記載の鉱物質の水性分散液。
【請求項４４】
鉱物質を含む水性配合物の製造における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４５】
紙分野、およびより詳細には紙・シートの製造における、および被覆紙・シートの製造を意図した紙コーティングの製造における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４６】
プラスチックにおける、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４７】
塗料における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【請求項４８】
歯磨きの製造における、請求項２４から４３の１項に記載の鉱物質の水性分散液の使用。
【公表番号】特表２００９−５２００９６（Ｐ２００９−５２００９６Ａ）
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４６６７４（Ｐ２００８−５４６６７４）
【出願日】平成１８年１２月１３日（２００６．１２．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００６／００３６８１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７２１６８
【国際公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【出願人】（３９８０５１１５４）コアテツクス・エス・アー・エス (35)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１３日（２００６．１２．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００６／００３６８１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７２１６８
【国際公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【出願人】（３９８０５１１５４）コアテツクス・エス・アー・エス (35)
【Ｆターム（参考）】
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