水中油型皮膚化粧料
【課題】入浴やシャワー後の濡れた肌に適用するための水中油型皮膚化粧料であって、肌への伸びが良好で塗布し易く、且つ、塗布後の肌に極めて良好なさらさら感を付与する濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を提供する。
【解決手段】
（Ａ）油性成分を化粧料中に１０〜８０質量％、
（Ｂ）水溶性高分子、及び、
（Ｃ）低分子界面活性剤を（Ａ）油性成分の１質量％以下含有する又は（Ｃ）低分子界面活性剤を含有しない濡れ肌用水中油型皮膚化粧料であって、
（Ａ）油性成分の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油であり、且つ、
（Ａ）油性成分の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である濡れ肌用水中油型皮膚化粧料。
【解決手段】
（Ａ）油性成分を化粧料中に１０〜８０質量％、
（Ｂ）水溶性高分子、及び、
（Ｃ）低分子界面活性剤を（Ａ）油性成分の１質量％以下含有する又は（Ｃ）低分子界面活性剤を含有しない濡れ肌用水中油型皮膚化粧料であって、
（Ａ）油性成分の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油であり、且つ、
（Ａ）油性成分の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である濡れ肌用水中油型皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濡れた肌に塗布するための水中油型皮膚化粧料及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、入浴やシャワー後の濡れた肌に塗布し、軽くすすぎ流して使用するボディリンス組成物（特許文献１、２）、リンス可能な皮膚コンディショニング組成物（特許文献３）等が開発されている。これらは、手（腕）や足等の身体部分に広く発生する肌のかさつきや肌荒れを防止することを目的としており、一般的に浴室内等で使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０２−２０２８０９号公報
【特許文献２】特開２０００−１２８７６８号公報
【特許文献３】特表２００５−５２６１１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらボディリンスやコンディショニング組成物は、塗布後に水で流して使用する場合、有効成分が肌へ残存し難く十分なコンディショニング効果が得られ難い傾向にある。また、有効成分の残存率を高めようとすると、べたつき感が生じ肌上での伸びが悪化してしまうため塗布し難い傾向にある。一方、濡れた肌に塗布後水で流さない使用の場合、タオルドライするときにタオルに油性成分が移行してしまう等使用感が好ましくないという問題が生じることもある。
従って、本発明の課題は、入浴やシャワー後等の濡れた肌に適用したときに極めて良好な使用感を達成する濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明者らは水溶性高分子によって油性成分を乳化・分散させた水中油型エマルションに着目し鋭意検討を行った結果、油性成分として分子量の大きく異なるシリコーン油を水中油型エマルション中に特定量含有させることにより、濡れた肌に塗布した際にべたつかず良好に伸び広がり、十分なコンディショニング効果が得られるのみならず、従来にない極めてさらさらとした良好な感触が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（Ａ）油性成分を化粧料中に１０〜８０質量％、
（Ｂ）水溶性高分子、及び、
（Ｃ）低分子界面活性剤を（Ａ）油性成分の１質量％以下含有する又は（Ｃ）低分子界面活性剤を含有しない濡れ肌用水中油型皮膚化粧料であって、
（Ａ）油性成分の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油であり、且つ、
（Ａ）油性成分の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を提供するものである。
また本発明は、上記の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を、水で濡れた肌に塗布した後、タオルドライすることを特徴とする濡れ肌用水中油型皮膚化粧料の使用方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を濡れた肌に塗布すると通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてさらさらとした良好なパウダリー感が奏される。このような極めてさらさらとした良好なパウダリー感に加え、本発明の化粧料を濡れた肌に塗布すると優れたうるおい感や保湿効果を奏しながらべたつき感がなく良好に伸び広がり非常に好ましい。
また、本発明の化粧料は濡れた肌に塗布したときなじみやすく伸びが良好である。その上、本発明の化粧料が濡れた肌の水分で希釈されると水中油型エマルションから油性成分が肌表面へ良好に移行し広がり付着するため、タオルを油性成分で汚すことなくタオルドライすることが可能である。
また更に、本発明の化粧料は、水で濡れた肌に塗布した後タオルドライする使用により上記の優れた効果が得られる。このため、入浴後の簡便な操作で上述の著しく優れた効果が得られることから非常に使用性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】入浴後の肌に塗布した際の角質水分量の経時変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料は、低分子界面活性剤による乳化・分散力に依らず水中油型が達成されている。すなわち、本発明の化粧料は、（Ｂ）水溶性高分子により適切な粘度になるよう調製された水相中に（Ａ）油性成分が乳化・分散され安定化された水中油型エマルションの形態を取っている。本発明の特徴は、このような水中油型エマルションの（Ａ）油性成分中に分子量の大きく異なるシリコーン油（ａ１）及び（ａ２）を特定量で含有することである。かかる特徴のため、本発明の化粧料を濡れた肌へ塗布した時に、従来の液状化粧料では達成し得ないような極めてさらさら且つしっとりとしたパウダリー感が奏されるのである。すなわち、本発明の化粧料によれば、一般的な高分子量シリコーン油含有化粧料のべたついた感触や、一般的な低分子量シリコーン油含有化粧料の単にしっとりした感触とは全く異なる本発明特有の感触、すなわち極めてさらさら且つしっとりとしたパウダリー感が奏される。
【００１０】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料において、（Ａ）油性成分の化粧料中の含有量は１０〜８０質量％である。なお、肌感触や保湿効果の点から、（Ａ）油性成分は好ましくは化粧料中に２０〜７５質量％、特に３０〜７０質量％、中でも４０〜６０質量％含有すると良い。
【００１１】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料において、（Ａ）油性成分中の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油である。（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油を含有するものとしては、重量平均分子量１５０〜１０，０００のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及び、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に重量平均分子量１５０〜１０，０００、好ましくは２００〜７，０００、特に好ましくは３００〜２，０００のジメチルポリシロキサン、及び、デカメチルシクロペンタシロキサン等が肌感触の点で好ましい。なお、これらは信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、及び、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社等から入手可能である。
【００１２】
なお、（Ａ）油性成分中には不揮発性シリコーン油も（ａ１’）揮発性シリコーン油も含まれていて良い。本発明においては不揮発性又は揮発性シリコーン油を（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油として単独で使用しても良いが、（ａ１’）揮発性シリコーン油と不揮発性シリコーン油のいずれをも含有する方がタオルドライ後のべたつき感が低下するにもかかわらずうるおい感が発揮されるため好ましい。ここで、好ましい（ａ１’）揮発性シリコーン油としては、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン及び重量平均分子量１５０以上７００未満のジメチルポリシロキサンが挙げられ、中でもデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。特に、タオルドライ後にべたつきが少なくパウダリー感が際立つという点からデカメチルシクロペンタシロキサンを不揮発性シリコーン油である重量平均分子量７００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンと併用するのが好ましい。
当該揮発性シリコーン油は、タオルドライ後にべたつきが少ないという点から、（Ａ）油性成分中に２０〜８０質量％、さらに２５〜７５質量％、特に３０〜６０質量％含有するのが好ましい。
【００１３】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料において、（Ａ）油性成分中の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である。（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油を含有するものとしては、例えば、重量平均分子量５０，０００〜１，０００，０００の高重合ジメチルポリシロキサンが挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、重量平均分子量６０，０００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００、更に好ましくは１１０，０００〜８００，０００のジメチルポリシロキサンを含有させると、顕著なさらさら感が奏され好ましい。これらは、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、及び、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社から入手可能である。
【００１４】
本発明の濡れ肌用水中油型化粧料には、上記（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油及び（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油以外のシリコーン油、中でも（ａ３）分子量１０，０００より大きく且つ５０，０００未満のシリコーン油の含有量をなるべく少なくすることが、上記高分子量のシリコーン油（ａ２）と低分子量のシリコーン油（ａ１）の共存で奏される効果が顕著に発揮される点で好ましい。すなわち、（ａ３）分子量１０，０００より大きく且つ５０，０００未満のシリコーン油の含有量は、好ましくは（Ａ）油性成分中の２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、また更に好ましくは１５質量％以下、特に１０質量％以下又は（ａ３）を含有しないことが好ましい。
当該（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油は、（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油を（Ａ）油性成分中に良好に分散させ、本発明特有のさらさら且つしっとりとしたパウダリー感を発揮させる点と、更に、うるおい感等の保湿効果も両立させる点から、本発明の（Ａ）油性成分中の６０〜９９質量％、さらに６５〜９８質量％、特に７０〜９７質量％であることが好ましい。
なお、（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油は、上述の極めて顕著なさらさら感を発揮させる点から、本発明の（Ａ）油性成分中の１〜３３質量％、さらに１．５〜２５質量％、特に２〜２０質量％であることが好ましい。
特に、（ａ３）分子量１０，０００より大きく且つ５０，０００未満のシリコーン油と（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油との含有質量比（ａ３／ａ２）は、通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてしっとり且つさらさらとした感触と共にうるおい感等の保湿効果が両立して顕著に奏される点から１０以下が好ましく、更に好ましくは７以下である。
【００１５】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料中には（Ａ）油性成分の一成分として、更に（ａ４）２５℃で液状の極性油を含有させるとうるおい感が向上するため好ましい。（ａ４）２５℃で液状の極性油としては、エステル類、高級脂肪酸類及び高級アルコール類が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。エステル類としては、炭素数８〜２８の高級脂肪酸とアルコールのエステルであるオレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、炭素数１２〜２８の高級脂肪酸類、例えばイソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、炭素数１２〜２８の高級アルコール類、例えばオレイルアルコール等が挙げられる。これらの２５℃で液状の極性油の中で、特にミリスチン酸イソプロピル、オレイルアルコール等、炭素数１４〜１８のエステル類、高級脂肪酸類及び高級アルコール類がうるおい感向上の点で好ましい。
【００１６】
これらの（ａ４）２５℃で液状の極性油は、濡れた肌上での伸展効果や、濡れた肌に塗布した時のうるおい感向上の点から（Ａ）油性成分の１．５質量％以下、さらに０．０１〜１．５質量％、またさらに０．０５〜１．５質量％、特に０．１〜１．０質量％であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料の油性成分中には、本発明の効果を害さない範囲で、前記（ａ１）〜（ａ４）以外の油性成分、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン等の鉱物油；ケイヒ油、ベルガモ油、菖蒲油、ラベンダー油、オリーブ油、大豆油、パイン油、ヌカ油、米糠エキス、ホホバ油等の植物性油等を、肌感触や保湿効果向上の点から適宜含有させても良い。
【００１８】
本発明の水中油型皮膚化粧料中の（Ｂ）水溶性高分子としては、植物多糖類系、微生物多糖類系、動物蛋白質系等の天然高分子；セルロース系、デンプン系、アルギン酸系、多糖類系誘導体等の半合成高分子；ビニル系等の合成高分子が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。植物多糖類系としては、グアーガム、ローストビーンガム、クインスシードガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン等が挙げられる。微生物多糖類系としては、キサンタンガム、デキストラン、プルラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸等が挙げられる。動物蛋白質系としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、ケラチン等が挙げられる。セルロース系としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。デンプン系としては、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等が挙げられる。アルギン酸系としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。多糖類系誘導体としては、セルロース系、デンプン系、アルギン酸系以外の多糖類骨格を有する誘導体であるデキストラン硫酸、カルボキシメチルキチン等が挙げられる。合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等）、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系の他に、ポリエチレングリコール、酸化エチレン・酸化プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００１９】
これらの水溶性高分子の中で、アニオン性水溶性高分子であるトラガカントガム、ペクチン、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等が好ましい。特にアルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等が、水中油型エマルションの安定性と希釈時の分散性の点で好ましい。中でもアルキル変性カルボキシビニルポリマーは濡れ肌での塗布性の点で特に好ましい。
アルキル変性カルボキシビニルポリマーについては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体としては、アキュリン３３等（ローム・アンド・ハース・ジャパン社）；アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポール１３８２、カーボポールＥＴＤ２０２０等（以上、Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．）、アクペックＨＶ−５０１ＥＲ（住友精化（株））；（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の誘導体又はその塩としては、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（アキュリン２２；ローム・アンド・ハース・ジャパン社）等の市販品を使用することができる。
【００２０】
本発明の水中油型皮膚化粧料中の（Ｂ）水溶性高分子の含有量は、水中油型エマルションが安定する適切な粘度、塗布性、油性成分の吸着性、保湿効果の点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．０５〜５質量％が好ましい。
【００２１】
なお、本発明の化粧料の粘度は、水中油型エマルションの安定性や皮膚への塗布性やエマルション中の油性成分の皮膚への伸展性及び付着性の点で１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、特に３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、測定条件は、使用機器：ＢＭ型粘度計（（株）東京什器製）、ローター：Ｎｏ．４、回転数：１２ｒ／ｍｉｎ、測定時間：６０秒、測定温度：２５℃である。
【００２２】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、上記水溶性高分子を含む水相中に油性成分が分散状態で安定化されている水中油型エマルションの形態を有するものである。従って、本発明化粧料の水中油型エマルション形成には、通常は乳化化粧料に必要な重量平均分子量１０，０００未満の低分子界面活性剤を必要としない。しかしながら、（Ｃ）低分子界面活性剤は本発明の効果を害さない範囲、すなわち（Ａ）油性成分の１．０質量％以下であれば含有されていても良い。
さらに、（Ｃ）低分子界面活性剤の含有量が（Ａ）油性成分の０．０５〜０．８質量％、特に０．１〜０．５質量％であると、濡れた肌に塗布した時に化粧料中の油性成分が皮膚へ良好に分散付着するのみならず、エマルションの粒径を細かくし、化粧料の白さや光沢等の外観を向上させるため好ましい。
【００２３】
このような目的から（Ｃ）低分子界面活性剤としては、通常に乳化化粧料に用いられる重量平均分子量１０，０００未満の低分子界面活性剤であれば特に限定されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリセリンエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル類、アルキルポリグルコシド類、ショ糖脂肪酸エステル類、アミンオキシド類、等が挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、アルキルサルフェート類、アルキルアミドエーテルサルフェート類、アルキルスルホナート類、α−オレフィンスルホン酸類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、アルキルホスフェート類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート類、アシルサルコシナート類、及びアシルタウリン塩類、等が挙げられる。両性界面活性剤の例としては、アルキル酢酸ベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪族アミンの塩類、及び、第４級アンモニウム塩類、等が挙げられる。
【００２４】
これらの界面活性剤の中でも、非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤、中でも非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、及びポリエーテル変性シリコーン；アニオン性界面活性剤として、アルキルホスフェート類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート類、及びアシルタウリン塩類が好ましく、特に、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００２５】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料にはまた更に、保湿剤、溶剤又は不凍液、水中油型エマルションの安定性の目的で低級アルコール類を含有させることができる。低級アルコール類としては、炭素数１〜５の一価アルコールや炭素数２〜６の多価アルコールが挙げられ、エチルアルコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等が好ましく、特に、保湿効果の点でグリセリンが好ましい。低級アルコール類の好ましい含有量は化粧料中の１質量％〜２０質量％であり、特に好ましくは５質量％〜１５質量％である。
【００２６】
さらに本発明の化粧料には、上記以外にも本発明の効果を害さない範囲で、各種薬効成分、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌剤、制汗剤、防腐剤、酸化防止剤、顔料、香料、冷感剤、温感剤等を含有することもできる。
【００２７】
本発明の化粧料は、水溶性高分子を含有する水相中に油性成分が安定に乳化・分散された水中油型エマルションの形態とすることにより、前記の如く本発明の効果が得られる。かかる安定なエマルションを得るために、本発明の水中油型皮膚化粧料においては、水を化粧料中に５〜８０質量％、好ましくは２０〜６０質量％、さらに２５〜５５質量％含有するのが好ましい。
【００２８】
本発明の化粧料は、入浴後、シャワー後等の濡れた肌に塗布して使用することで、通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてしっとり且つさらさらとした感触と共にうるおい感等の保湿効果が両立して奏される。濡れた肌に塗布することにより、肌への伸びがよく、かつ水中油型エマルションの乳化・分散系が崩れ油性成分が皮膚へ良好に付着するよう設計されているからである。このとき、（ａ１）低分子量のシリコーン油が（ａ２）高分子量のシリコーン油を肌の上に均一に分散させ付着させるため顕著にさらさら感が奏され、タオルドライ可能である。本発明の化粧料塗布後は、シャワーで流してもよいが、そのままタオルドライするのが、特に好ましい。
本発明の水中油型皮膚化粧料は、水で濡れた肌に塗布した後、シャワー等で洗い流してもタオルドライ後に上記の優れた効果が得られるため、入浴後の簡便な操作で効果が得られることから非常に使用性に優れている
【実施例】
【００２９】
実施例１〜１６及び比較例１〜１０の水中油型皮膚化粧料を次のようにして製造した。
【００３０】
実施例１
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量６．３４×１０4（粘度１万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３１】
実施例２
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量６．３４×１０4（粘度１万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ミリスチン酸イソプロピル０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３２】
実施例３
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量１．０１×１０5（粘度５万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体０．１質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３３】
実施例４
重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３４】
実施例５
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１５質量％、重量平均分子量９．５３×１０3（粘度１００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２５質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３５】
実施例６
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量５．３１×１０5（粘度５００万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３６】
実施例７
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量５．３１×１０5（粘度５００万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３７】
実施例８
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン３９質量％、重量平均分子量２．３８×１０4（粘度５００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、重量平均分子量１．０１×１０5（粘度５万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３８】
実施例９
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン３９質量％、重量平均分子量３．１４×１０4（粘度１０００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、重量平均分子量１．０１×１０5（粘度５万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３９】
実施例１０
重量平均分子量６．８０×１０2（粘度２ｃｓ）の揮発性ジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４０】
実施例１１
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４１】
実施例１２
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１０質量％及びカルボキシビニルポリマー０．２質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４２】
実施例１３
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１０質量％及びキサンタンガム１．５質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４３】
実施例１４
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４４】
実施例１５
デカメチルペンタシロキサン１８質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１７質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４５】
実施例１６
デカメチルペンタシロキサン１５質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１５質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４６】
比較例１
重量平均分子量２．３８×１０4（粘度５００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量３．１４×１０4（粘度１０００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４７】
比較例２
重量平均分子量６．３４×１０4（粘度１万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４８】
比較例３
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、重量平均分子量５．３１×１０5（粘度５００万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン６０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４９】
比較例４
重量平均分子量６．８０×１０2（粘度２ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５０】
比較例５
重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５１】
比較例６
重量平均分子量９．５３×１０3（粘度１００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５２】
比較例７
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル７質量％及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩０．５質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５３】
比較例８
デカメチルペンタシロキサン２質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及びタルク２０質量％及びエタノール１０質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５４】
比較例９
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体１質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５５】
比較例１０
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５６】
これらエマルションの粘度は３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであった。また、これら実施例・比較例で用いたシリコーン油の粘度、重量平均分子量及びａ１〜ａ３の分子量分布を表１にまとめる。
【００５７】
【表１】
【００５８】
［使用試験］
石鹸で洗浄した前腕を４０℃の湯に１０分間浸した後に、濡れた状態の前腕全体に試料組成物０．４ｇを手で塗り伸ばし、タオルでふいた。タオルでふいた後の前腕のうるおい感、べたつきの無さ（さらさら感）、及びパウダリー感を評価した。なお、比較例１０はタオルでふいた後の前腕に試料組成物を塗って使用した。
【００５９】
［うるおい感の評価基準］
タオルでふいた後の前腕のうるおい感を、５：非常にうるおう、４：うるおう、３：ややうるおう、２：あまりうるおわない、１：うるおわない、という基準で評価し、専門パネラー３人の平均値を四捨五入して整数で表した。
［べたつきの無さの評価基準］
タオルでふいた後の前腕のべたつきの無さを、５：べたつかない、４：あまりべたつかない、３：ややべたつく、２：べたつく、１：非常にべたつく、という基準で評価し、専門パネラー３人の平均値を四捨五入して整数で表した。
［パウダリー感の評価基準］
タオルでふいた後の前腕のパウダリー感を、５：非常にパウダリー、４：パウダリー、３：ややパウダリー、２：あまりパウダリーでない、１：パウダリーでない、という基準で評価し、専門パネラー３人の平均値を四捨五入して整数で表した。
結果を表２〜表５に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【００６４】
なお、本発明の水中油型皮膚化粧料中のシリコーン油の分子量は、以下の方法にて測定することができる。
［シリコーン油の分子量の測定方法］
下記の装置及び検出器を用いてゲル浸透クロマトグラフ法にてシリコーン油の分子量を測定した。
装置：ゲル浸透クロマトグラフ
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー製 ８０２０型，感度３２）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨXL（２本）＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＨXL（１本）の合計３本
溶媒：トルエン（ナカライテスク製）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：２３℃
試料溶液調製方法：試料約１０ｍｇにトルエン５〜１０ｍＬを添加した。
注入量：０．２００ｍＬ
標準試料：単分散ポリスチレン（東ソー製；分子量１０４、５００、１０１０、２６３０、５９７０、１０２００、１８１００、３７９００、９６４００、１９００００、４２７０００、７０６０００、１０９００００、３８４００００、８４２００００）
【００６５】
表２〜表５より、本発明の水中油型皮膚化粧料であれば、パウダリー感、うるおい感、べたつき感が同時に得られ、通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてしっとり且つさらさらとした感触と共にうるおい感等の保湿効果が両立して奏されている。
【００６６】
さらに、実施例１０の組成物を用い、下記の方法で入浴後の角層水分量の変化を測定した。その結果を図１に示す。図１より、本発明の組成物を濡れ肌に塗布した後タオルドライすれば、タオルドライ後に塗布した場合と比較し、角層水分量が非常に高く長時間保持されることがわかる。なお、図１の角層水分量は、入浴前の角層水分量（入浴前値）との差分値である。
【００６７】
＜試験方法＞
前腕を石鹸で洗浄・タオルドライ（図１中、ＴＤと略）し、試験環境（室温２０℃、湿度４０％ＲＨ）で３０分馴化した後に、角層水分量（入浴前値）を測定した。その後、前腕を４０℃の浴槽に１０分間浸して入浴させた。入浴終了後、肌が濡れている状態で組成物を塗布適用（前腕内側に０．２ｇ）し、タオルドライした後に、経時での角層水分量を測定した。また、入浴終了後タオルドライして肌が乾いている状態で組成物を同様に適用し、経時での角層水分量を測定した。
角層水分量の測定は、皮膚水分量コルネオメータ（株式会社インテグラル製）を用いた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濡れた肌に塗布するための水中油型皮膚化粧料及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、入浴やシャワー後の濡れた肌に塗布し、軽くすすぎ流して使用するボディリンス組成物（特許文献１、２）、リンス可能な皮膚コンディショニング組成物（特許文献３）等が開発されている。これらは、手（腕）や足等の身体部分に広く発生する肌のかさつきや肌荒れを防止することを目的としており、一般的に浴室内等で使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０２−２０２８０９号公報
【特許文献２】特開２０００−１２８７６８号公報
【特許文献３】特表２００５−５２６１１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらボディリンスやコンディショニング組成物は、塗布後に水で流して使用する場合、有効成分が肌へ残存し難く十分なコンディショニング効果が得られ難い傾向にある。また、有効成分の残存率を高めようとすると、べたつき感が生じ肌上での伸びが悪化してしまうため塗布し難い傾向にある。一方、濡れた肌に塗布後水で流さない使用の場合、タオルドライするときにタオルに油性成分が移行してしまう等使用感が好ましくないという問題が生じることもある。
従って、本発明の課題は、入浴やシャワー後等の濡れた肌に適用したときに極めて良好な使用感を達成する濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明者らは水溶性高分子によって油性成分を乳化・分散させた水中油型エマルションに着目し鋭意検討を行った結果、油性成分として分子量の大きく異なるシリコーン油を水中油型エマルション中に特定量含有させることにより、濡れた肌に塗布した際にべたつかず良好に伸び広がり、十分なコンディショニング効果が得られるのみならず、従来にない極めてさらさらとした良好な感触が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（Ａ）油性成分を化粧料中に１０〜８０質量％、
（Ｂ）水溶性高分子、及び、
（Ｃ）低分子界面活性剤を（Ａ）油性成分の１質量％以下含有する又は（Ｃ）低分子界面活性剤を含有しない濡れ肌用水中油型皮膚化粧料であって、
（Ａ）油性成分の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油であり、且つ、
（Ａ）油性成分の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を提供するものである。
また本発明は、上記の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を、水で濡れた肌に塗布した後、タオルドライすることを特徴とする濡れ肌用水中油型皮膚化粧料の使用方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料を濡れた肌に塗布すると通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてさらさらとした良好なパウダリー感が奏される。このような極めてさらさらとした良好なパウダリー感に加え、本発明の化粧料を濡れた肌に塗布すると優れたうるおい感や保湿効果を奏しながらべたつき感がなく良好に伸び広がり非常に好ましい。
また、本発明の化粧料は濡れた肌に塗布したときなじみやすく伸びが良好である。その上、本発明の化粧料が濡れた肌の水分で希釈されると水中油型エマルションから油性成分が肌表面へ良好に移行し広がり付着するため、タオルを油性成分で汚すことなくタオルドライすることが可能である。
また更に、本発明の化粧料は、水で濡れた肌に塗布した後タオルドライする使用により上記の優れた効果が得られる。このため、入浴後の簡便な操作で上述の著しく優れた効果が得られることから非常に使用性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】入浴後の肌に塗布した際の角質水分量の経時変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料は、低分子界面活性剤による乳化・分散力に依らず水中油型が達成されている。すなわち、本発明の化粧料は、（Ｂ）水溶性高分子により適切な粘度になるよう調製された水相中に（Ａ）油性成分が乳化・分散され安定化された水中油型エマルションの形態を取っている。本発明の特徴は、このような水中油型エマルションの（Ａ）油性成分中に分子量の大きく異なるシリコーン油（ａ１）及び（ａ２）を特定量で含有することである。かかる特徴のため、本発明の化粧料を濡れた肌へ塗布した時に、従来の液状化粧料では達成し得ないような極めてさらさら且つしっとりとしたパウダリー感が奏されるのである。すなわち、本発明の化粧料によれば、一般的な高分子量シリコーン油含有化粧料のべたついた感触や、一般的な低分子量シリコーン油含有化粧料の単にしっとりした感触とは全く異なる本発明特有の感触、すなわち極めてさらさら且つしっとりとしたパウダリー感が奏される。
【００１０】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料において、（Ａ）油性成分の化粧料中の含有量は１０〜８０質量％である。なお、肌感触や保湿効果の点から、（Ａ）油性成分は好ましくは化粧料中に２０〜７５質量％、特に３０〜７０質量％、中でも４０〜６０質量％含有すると良い。
【００１１】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料において、（Ａ）油性成分中の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油である。（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油を含有するものとしては、重量平均分子量１５０〜１０，０００のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及び、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に重量平均分子量１５０〜１０，０００、好ましくは２００〜７，０００、特に好ましくは３００〜２，０００のジメチルポリシロキサン、及び、デカメチルシクロペンタシロキサン等が肌感触の点で好ましい。なお、これらは信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、及び、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社等から入手可能である。
【００１２】
なお、（Ａ）油性成分中には不揮発性シリコーン油も（ａ１’）揮発性シリコーン油も含まれていて良い。本発明においては不揮発性又は揮発性シリコーン油を（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油として単独で使用しても良いが、（ａ１’）揮発性シリコーン油と不揮発性シリコーン油のいずれをも含有する方がタオルドライ後のべたつき感が低下するにもかかわらずうるおい感が発揮されるため好ましい。ここで、好ましい（ａ１’）揮発性シリコーン油としては、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン及び重量平均分子量１５０以上７００未満のジメチルポリシロキサンが挙げられ、中でもデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。特に、タオルドライ後にべたつきが少なくパウダリー感が際立つという点からデカメチルシクロペンタシロキサンを不揮発性シリコーン油である重量平均分子量７００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンと併用するのが好ましい。
当該揮発性シリコーン油は、タオルドライ後にべたつきが少ないという点から、（Ａ）油性成分中に２０〜８０質量％、さらに２５〜７５質量％、特に３０〜６０質量％含有するのが好ましい。
【００１３】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料において、（Ａ）油性成分中の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である。（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油を含有するものとしては、例えば、重量平均分子量５０，０００〜１，０００，０００の高重合ジメチルポリシロキサンが挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、重量平均分子量６０，０００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００、更に好ましくは１１０，０００〜８００，０００のジメチルポリシロキサンを含有させると、顕著なさらさら感が奏され好ましい。これらは、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、及び、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社から入手可能である。
【００１４】
本発明の濡れ肌用水中油型化粧料には、上記（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油及び（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油以外のシリコーン油、中でも（ａ３）分子量１０，０００より大きく且つ５０，０００未満のシリコーン油の含有量をなるべく少なくすることが、上記高分子量のシリコーン油（ａ２）と低分子量のシリコーン油（ａ１）の共存で奏される効果が顕著に発揮される点で好ましい。すなわち、（ａ３）分子量１０，０００より大きく且つ５０，０００未満のシリコーン油の含有量は、好ましくは（Ａ）油性成分中の２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、また更に好ましくは１５質量％以下、特に１０質量％以下又は（ａ３）を含有しないことが好ましい。
当該（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油は、（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油を（Ａ）油性成分中に良好に分散させ、本発明特有のさらさら且つしっとりとしたパウダリー感を発揮させる点と、更に、うるおい感等の保湿効果も両立させる点から、本発明の（Ａ）油性成分中の６０〜９９質量％、さらに６５〜９８質量％、特に７０〜９７質量％であることが好ましい。
なお、（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油は、上述の極めて顕著なさらさら感を発揮させる点から、本発明の（Ａ）油性成分中の１〜３３質量％、さらに１．５〜２５質量％、特に２〜２０質量％であることが好ましい。
特に、（ａ３）分子量１０，０００より大きく且つ５０，０００未満のシリコーン油と（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油との含有質量比（ａ３／ａ２）は、通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてしっとり且つさらさらとした感触と共にうるおい感等の保湿効果が両立して顕著に奏される点から１０以下が好ましく、更に好ましくは７以下である。
【００１５】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料中には（Ａ）油性成分の一成分として、更に（ａ４）２５℃で液状の極性油を含有させるとうるおい感が向上するため好ましい。（ａ４）２５℃で液状の極性油としては、エステル類、高級脂肪酸類及び高級アルコール類が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。エステル類としては、炭素数８〜２８の高級脂肪酸とアルコールのエステルであるオレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、炭素数１２〜２８の高級脂肪酸類、例えばイソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、炭素数１２〜２８の高級アルコール類、例えばオレイルアルコール等が挙げられる。これらの２５℃で液状の極性油の中で、特にミリスチン酸イソプロピル、オレイルアルコール等、炭素数１４〜１８のエステル類、高級脂肪酸類及び高級アルコール類がうるおい感向上の点で好ましい。
【００１６】
これらの（ａ４）２５℃で液状の極性油は、濡れた肌上での伸展効果や、濡れた肌に塗布した時のうるおい感向上の点から（Ａ）油性成分の１．５質量％以下、さらに０．０１〜１．５質量％、またさらに０．０５〜１．５質量％、特に０．１〜１．０質量％であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料の油性成分中には、本発明の効果を害さない範囲で、前記（ａ１）〜（ａ４）以外の油性成分、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン等の鉱物油；ケイヒ油、ベルガモ油、菖蒲油、ラベンダー油、オリーブ油、大豆油、パイン油、ヌカ油、米糠エキス、ホホバ油等の植物性油等を、肌感触や保湿効果向上の点から適宜含有させても良い。
【００１８】
本発明の水中油型皮膚化粧料中の（Ｂ）水溶性高分子としては、植物多糖類系、微生物多糖類系、動物蛋白質系等の天然高分子；セルロース系、デンプン系、アルギン酸系、多糖類系誘導体等の半合成高分子；ビニル系等の合成高分子が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。植物多糖類系としては、グアーガム、ローストビーンガム、クインスシードガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン等が挙げられる。微生物多糖類系としては、キサンタンガム、デキストラン、プルラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸等が挙げられる。動物蛋白質系としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、ケラチン等が挙げられる。セルロース系としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。デンプン系としては、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等が挙げられる。アルギン酸系としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。多糖類系誘導体としては、セルロース系、デンプン系、アルギン酸系以外の多糖類骨格を有する誘導体であるデキストラン硫酸、カルボキシメチルキチン等が挙げられる。合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等）、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系の他に、ポリエチレングリコール、酸化エチレン・酸化プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００１９】
これらの水溶性高分子の中で、アニオン性水溶性高分子であるトラガカントガム、ペクチン、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等が好ましい。特にアルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等が、水中油型エマルションの安定性と希釈時の分散性の点で好ましい。中でもアルキル変性カルボキシビニルポリマーは濡れ肌での塗布性の点で特に好ましい。
アルキル変性カルボキシビニルポリマーについては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体としては、アキュリン３３等（ローム・アンド・ハース・ジャパン社）；アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポール１３８２、カーボポールＥＴＤ２０２０等（以上、Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．）、アクペックＨＶ−５０１ＥＲ（住友精化（株））；（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の誘導体又はその塩としては、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（アキュリン２２；ローム・アンド・ハース・ジャパン社）等の市販品を使用することができる。
【００２０】
本発明の水中油型皮膚化粧料中の（Ｂ）水溶性高分子の含有量は、水中油型エマルションが安定する適切な粘度、塗布性、油性成分の吸着性、保湿効果の点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．０５〜５質量％が好ましい。
【００２１】
なお、本発明の化粧料の粘度は、水中油型エマルションの安定性や皮膚への塗布性やエマルション中の油性成分の皮膚への伸展性及び付着性の点で１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、特に３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、測定条件は、使用機器：ＢＭ型粘度計（（株）東京什器製）、ローター：Ｎｏ．４、回転数：１２ｒ／ｍｉｎ、測定時間：６０秒、測定温度：２５℃である。
【００２２】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、上記水溶性高分子を含む水相中に油性成分が分散状態で安定化されている水中油型エマルションの形態を有するものである。従って、本発明化粧料の水中油型エマルション形成には、通常は乳化化粧料に必要な重量平均分子量１０，０００未満の低分子界面活性剤を必要としない。しかしながら、（Ｃ）低分子界面活性剤は本発明の効果を害さない範囲、すなわち（Ａ）油性成分の１．０質量％以下であれば含有されていても良い。
さらに、（Ｃ）低分子界面活性剤の含有量が（Ａ）油性成分の０．０５〜０．８質量％、特に０．１〜０．５質量％であると、濡れた肌に塗布した時に化粧料中の油性成分が皮膚へ良好に分散付着するのみならず、エマルションの粒径を細かくし、化粧料の白さや光沢等の外観を向上させるため好ましい。
【００２３】
このような目的から（Ｃ）低分子界面活性剤としては、通常に乳化化粧料に用いられる重量平均分子量１０，０００未満の低分子界面活性剤であれば特に限定されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられ、これらから単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリセリンエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル類、アルキルポリグルコシド類、ショ糖脂肪酸エステル類、アミンオキシド類、等が挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、アルキルサルフェート類、アルキルアミドエーテルサルフェート類、アルキルスルホナート類、α−オレフィンスルホン酸類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、アルキルホスフェート類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート類、アシルサルコシナート類、及びアシルタウリン塩類、等が挙げられる。両性界面活性剤の例としては、アルキル酢酸ベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪族アミンの塩類、及び、第４級アンモニウム塩類、等が挙げられる。
【００２４】
これらの界面活性剤の中でも、非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤、中でも非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、及びポリエーテル変性シリコーン；アニオン性界面活性剤として、アルキルホスフェート類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート類、及びアシルタウリン塩類が好ましく、特に、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００２５】
本発明の濡れ肌用水中油型皮膚化粧料にはまた更に、保湿剤、溶剤又は不凍液、水中油型エマルションの安定性の目的で低級アルコール類を含有させることができる。低級アルコール類としては、炭素数１〜５の一価アルコールや炭素数２〜６の多価アルコールが挙げられ、エチルアルコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等が好ましく、特に、保湿効果の点でグリセリンが好ましい。低級アルコール類の好ましい含有量は化粧料中の１質量％〜２０質量％であり、特に好ましくは５質量％〜１５質量％である。
【００２６】
さらに本発明の化粧料には、上記以外にも本発明の効果を害さない範囲で、各種薬効成分、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌剤、制汗剤、防腐剤、酸化防止剤、顔料、香料、冷感剤、温感剤等を含有することもできる。
【００２７】
本発明の化粧料は、水溶性高分子を含有する水相中に油性成分が安定に乳化・分散された水中油型エマルションの形態とすることにより、前記の如く本発明の効果が得られる。かかる安定なエマルションを得るために、本発明の水中油型皮膚化粧料においては、水を化粧料中に５〜８０質量％、好ましくは２０〜６０質量％、さらに２５〜５５質量％含有するのが好ましい。
【００２８】
本発明の化粧料は、入浴後、シャワー後等の濡れた肌に塗布して使用することで、通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてしっとり且つさらさらとした感触と共にうるおい感等の保湿効果が両立して奏される。濡れた肌に塗布することにより、肌への伸びがよく、かつ水中油型エマルションの乳化・分散系が崩れ油性成分が皮膚へ良好に付着するよう設計されているからである。このとき、（ａ１）低分子量のシリコーン油が（ａ２）高分子量のシリコーン油を肌の上に均一に分散させ付着させるため顕著にさらさら感が奏され、タオルドライ可能である。本発明の化粧料塗布後は、シャワーで流してもよいが、そのままタオルドライするのが、特に好ましい。
本発明の水中油型皮膚化粧料は、水で濡れた肌に塗布した後、シャワー等で洗い流してもタオルドライ後に上記の優れた効果が得られるため、入浴後の簡便な操作で効果が得られることから非常に使用性に優れている
【実施例】
【００２９】
実施例１〜１６及び比較例１〜１０の水中油型皮膚化粧料を次のようにして製造した。
【００３０】
実施例１
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量６．３４×１０4（粘度１万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３１】
実施例２
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量６．３４×１０4（粘度１万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ミリスチン酸イソプロピル０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３２】
実施例３
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量１．０１×１０5（粘度５万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体０．１質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３３】
実施例４
重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３４】
実施例５
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１５質量％、重量平均分子量９．５３×１０3（粘度１００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２５質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３５】
実施例６
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量５．３１×１０5（粘度５００万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３６】
実施例７
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量５．３１×１０5（粘度５００万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３７】
実施例８
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン３９質量％、重量平均分子量２．３８×１０4（粘度５００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、重量平均分子量１．０１×１０5（粘度５万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３８】
実施例９
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン３９質量％、重量平均分子量３．１４×１０4（粘度１０００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、重量平均分子量１．０１×１０5（粘度５万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００３９】
実施例１０
重量平均分子量６．８０×１０2（粘度２ｃｓ）の揮発性ジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４０】
実施例１１
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４１】
実施例１２
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１０質量％及びカルボキシビニルポリマー０．２質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４２】
実施例１３
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１０質量％及びキサンタンガム１．５質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４３】
実施例１４
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４４】
実施例１５
デカメチルペンタシロキサン１８質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１７質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４５】
実施例１６
デカメチルペンタシロキサン１５質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１５質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４６】
比較例１
重量平均分子量２．３８×１０4（粘度５００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量３．１４×１０4（粘度１０００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４７】
比較例２
重量平均分子量６．３４×１０4（粘度１万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４８】
比較例３
重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン１質量％、重量平均分子量５．３１×１０5（粘度５００万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン６０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００４９】
比較例４
重量平均分子量６．８０×１０2（粘度２ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５０】
比較例５
重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５１】
比較例６
重量平均分子量９．５３×１０3（粘度１００ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４０質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５２】
比較例７
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．８７×１０3（粘度１０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル７質量％及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩０．５質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５３】
比較例８
デカメチルペンタシロキサン２質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン４質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及びタルク２０質量％及びエタノール１０質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５４】
比較例９
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体１質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５５】
比較例１０
デカメチルペンタシロキサン２０質量％、重量平均分子量６．１５×１０3（粘度５０ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２０質量％、重量平均分子量１．１９×１０5（粘度１０万ｃｓ）のジメチルポリシロキサン２質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２質量％及び４８％液体苛性ソーダ０．１質量％を精製水で１００質量％とし、均一に混合しエマルションを調製した。
【００５６】
これらエマルションの粘度は３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであった。また、これら実施例・比較例で用いたシリコーン油の粘度、重量平均分子量及びａ１〜ａ３の分子量分布を表１にまとめる。
【００５７】
【表１】
【００５８】
［使用試験］
石鹸で洗浄した前腕を４０℃の湯に１０分間浸した後に、濡れた状態の前腕全体に試料組成物０．４ｇを手で塗り伸ばし、タオルでふいた。タオルでふいた後の前腕のうるおい感、べたつきの無さ（さらさら感）、及びパウダリー感を評価した。なお、比較例１０はタオルでふいた後の前腕に試料組成物を塗って使用した。
【００５９】
［うるおい感の評価基準］
タオルでふいた後の前腕のうるおい感を、５：非常にうるおう、４：うるおう、３：ややうるおう、２：あまりうるおわない、１：うるおわない、という基準で評価し、専門パネラー３人の平均値を四捨五入して整数で表した。
［べたつきの無さの評価基準］
タオルでふいた後の前腕のべたつきの無さを、５：べたつかない、４：あまりべたつかない、３：ややべたつく、２：べたつく、１：非常にべたつく、という基準で評価し、専門パネラー３人の平均値を四捨五入して整数で表した。
［パウダリー感の評価基準］
タオルでふいた後の前腕のパウダリー感を、５：非常にパウダリー、４：パウダリー、３：ややパウダリー、２：あまりパウダリーでない、１：パウダリーでない、という基準で評価し、専門パネラー３人の平均値を四捨五入して整数で表した。
結果を表２〜表５に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【００６４】
なお、本発明の水中油型皮膚化粧料中のシリコーン油の分子量は、以下の方法にて測定することができる。
［シリコーン油の分子量の測定方法］
下記の装置及び検出器を用いてゲル浸透クロマトグラフ法にてシリコーン油の分子量を測定した。
装置：ゲル浸透クロマトグラフ
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー製 ８０２０型，感度３２）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨXL（２本）＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＨXL（１本）の合計３本
溶媒：トルエン（ナカライテスク製）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：２３℃
試料溶液調製方法：試料約１０ｍｇにトルエン５〜１０ｍＬを添加した。
注入量：０．２００ｍＬ
標準試料：単分散ポリスチレン（東ソー製；分子量１０４、５００、１０１０、２６３０、５９７０、１０２００、１８１００、３７９００、９６４００、１９００００、４２７０００、７０６０００、１０９００００、３８４００００、８４２００００）
【００６５】
表２〜表５より、本発明の水中油型皮膚化粧料であれば、パウダリー感、うるおい感、べたつき感が同時に得られ、通常の液状化粧料では従来達成し得ないような極めてしっとり且つさらさらとした感触と共にうるおい感等の保湿効果が両立して奏されている。
【００６６】
さらに、実施例１０の組成物を用い、下記の方法で入浴後の角層水分量の変化を測定した。その結果を図１に示す。図１より、本発明の組成物を濡れ肌に塗布した後タオルドライすれば、タオルドライ後に塗布した場合と比較し、角層水分量が非常に高く長時間保持されることがわかる。なお、図１の角層水分量は、入浴前の角層水分量（入浴前値）との差分値である。
【００６７】
＜試験方法＞
前腕を石鹸で洗浄・タオルドライ（図１中、ＴＤと略）し、試験環境（室温２０℃、湿度４０％ＲＨ）で３０分馴化した後に、角層水分量（入浴前値）を測定した。その後、前腕を４０℃の浴槽に１０分間浸して入浴させた。入浴終了後、肌が濡れている状態で組成物を塗布適用（前腕内側に０．２ｇ）し、タオルドライした後に、経時での角層水分量を測定した。また、入浴終了後タオルドライして肌が乾いている状態で組成物を同様に適用し、経時での角層水分量を測定した。
角層水分量の測定は、皮膚水分量コルネオメータ（株式会社インテグラル製）を用いた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）油性成分を化粧料中に１０〜８０質量％、
（Ｂ）水溶性高分子、及び、
（Ｃ）低分子界面活性剤を（Ａ）油性成分の１質量％以下含有する又は（Ｃ）低分子界面活性剤を含有しない濡れ肌用水中油型皮膚化粧料であって、
（Ａ）油性成分の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油であり、且つ、
（Ａ）油性成分の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である濡れ肌用水中油型皮膚化粧料。
【請求項２】
（Ａ）油性成分の２５質量％以下が（ａ３）分子量１０，０００より高く分子量５０，０００未満のシリコーン油である又は（ａ３）のシリコーン油を含有しない請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
（Ａ）油性成分の２０〜８０質量％が（ａ１’）揮発性シリコーンである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
（Ａ）油性成分の１．５質量％以下が（ａ４）２５℃で液状の極性油である請求項１〜３の何れか一項に記載の化粧料。
【請求項５】
（ａ２）と（ａ３）の質量比（ａ３／ａ２）が１０以下である請求項１〜４の何れか一項に記載の化粧料。
【請求項６】
前記化粧料を、水で濡れた肌に塗布した後タオルドライする濡れ肌用水中油型皮膚化粧料の使用方法。
【請求項７】
前記化粧料を、水で濡れた肌に塗布した後水で流さずにタオルドライする請求項６記載の方法。
【請求項１】
（Ａ）油性成分を化粧料中に１０〜８０質量％、
（Ｂ）水溶性高分子、及び、
（Ｃ）低分子界面活性剤を（Ａ）油性成分の１質量％以下含有する又は（Ｃ）低分子界面活性剤を含有しない濡れ肌用水中油型皮膚化粧料であって、
（Ａ）油性成分の６０〜９９質量％が（ａ１）分子量１５０〜１０，０００のシリコーン油であり、且つ、
（Ａ）油性成分の１〜３３質量％が（ａ２）分子量５０，０００〜１，０００，０００のシリコーン油である濡れ肌用水中油型皮膚化粧料。
【請求項２】
（Ａ）油性成分の２５質量％以下が（ａ３）分子量１０，０００より高く分子量５０，０００未満のシリコーン油である又は（ａ３）のシリコーン油を含有しない請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
（Ａ）油性成分の２０〜８０質量％が（ａ１’）揮発性シリコーンである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
（Ａ）油性成分の１．５質量％以下が（ａ４）２５℃で液状の極性油である請求項１〜３の何れか一項に記載の化粧料。
【請求項５】
（ａ２）と（ａ３）の質量比（ａ３／ａ２）が１０以下である請求項１〜４の何れか一項に記載の化粧料。
【請求項６】
前記化粧料を、水で濡れた肌に塗布した後タオルドライする濡れ肌用水中油型皮膚化粧料の使用方法。
【請求項７】
前記化粧料を、水で濡れた肌に塗布した後水で流さずにタオルドライする請求項６記載の方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２３５４６０（Ｐ２０１０−２３５４６０Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８２６３２（Ｐ２００９−８２６３２）
【出願日】平成２１年３月３０日（２００９．３．３０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３０日（２００９．３．３０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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