油中水型乳化化粧料
【課題】粉末を高配合した系でありながら、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供する。
【解決手段】（ａ）特定の架橋型ポリエーテル変性シリコーン、（ｂ）デキストリン脂肪酸エステルおよび／またはイヌリン脂肪酸エステル、（ｃ）アクリルアミド系増粘剤（例えば、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、等）、および（ｄ）粉末を１０質量％以上、を含有する油中水型乳化化粧料。
【解決手段】（ａ）特定の架橋型ポリエーテル変性シリコーン、（ｂ）デキストリン脂肪酸エステルおよび／またはイヌリン脂肪酸エステル、（ｃ）アクリルアミド系増粘剤（例えば、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、等）、および（ｄ）粉末を１０質量％以上、を含有する油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、粉末を高配合する系において、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の油中水型乳化化粧料に近い従来技術として、例えば以下の特許文献１〜４に記載の化粧料が挙げられる。
【０００３】
すなわち、特開２００１−２５２０号公報（特許文献１）には、０．１〜１０質量％の架橋型ポリエーテル変性シリコーンと、分子量２０００〜３０００００の水溶性高分子、無機塩、およびアミノ酸塩を含有し、水相が５０質量％以上である高内水相油中水型乳化化粧料が記載されている。しかし該特許文献１の化粧料は、粉末を配合した場合には長期安定性を確保することが難しく、かつ、高内水相であることから、高内水相でない通常の油中水型乳化化粧料に比べるとのびが重くなりがちで、均一な仕上がりが実現できない。
【０００４】
特開平４−３１２５１２号公報（特許文献２）には、シリコーン油を含む油性基剤、水、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、およびデキストリン脂肪酸エステルを含有する油中水型乳化化粧料が記載されている。しかし該特許文献２の化粧料は、粉末を配合した場合、のびの軽さやみずみずしい感触が得られない。
【０００５】
特開平１１−２１２２７号公報（特許文献３）には、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物と、ポリアクリルアミド、炭化水素、および非イオン性界面活性剤から成るジェル組成物とを含有する化粧料が記載されている。該特許文献３には化粧料の乳化のタイプについて明示されていないが、文献の記載からみると水中油型乳化型と思われる。また該文献にはデキストリン脂肪酸エステルやイヌリン脂肪酸エステルの使用についての記載・示唆がなく、粉末成分を配合した場合、十分な粉末分散性、経時安定性を確保するのが難しい。
【０００６】
特開２００１−２８８３６５号公報（特許文献４）には、油中水エマルション形態の組成物であって、油性相にオキシアルキレン基を少なくとも１つ含む固体架橋オルガノポリシロキサンエラストマーの粒子を含み、水性相が少なくとも１つの中和された架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）ポリマーを含む組成物が記載されている。しかし該特許文献４には、デキストリン脂肪酸エステルやイヌリン脂肪酸エステルついての記載・示唆がなく、粉末を配合した場合、十分な経時安定性を保つことができない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−２５２０号公報
【特許文献２】特開平４−３１２５１２号公報
【特許文献３】特開平１１−２１２２７号公報
【特許文献４】特開２００１−２８８３６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、粉末を１０質量％以上配合する油中水型乳化系において、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）下記式（I）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーン、（ｂ）デキストリン脂肪酸エステルおよび／またはイヌリン脂肪酸エステル、（ｃ）アクリルアミド系増粘剤、および（ｄ）粉末を１０質量％以上、を含有する油中水型乳化化粧料を提供する。
【００１０】
【００１１】
〔式（I）中、ｋは３〜２０の整数を示し；ｍは１０〜２００の整数を示し；ｎは１．０〜１０．０の数を示す。〕
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分は剪断力下でシリコーン油と混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものであり、かつその組成物中における（ａ）成分とシリコーン油との混練物が、（ａ）成分１００質量部に対しシリコーン油１０〜１００００質量部の割合である、上記油中水型乳化化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｃ）成分がビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、およびビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、上記油中水型乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、粉末を１０質量％以上配合する油中水型乳化系において、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
【００１６】
（ａ）成分としての架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、下記式（I）で表される。
【００１７】
【００１８】
〔式（I）中、ｋは３〜２０の整数を示し；ｍは１０〜２００の整数を示し；ｎは１．０〜１０．０の数を示す。〕
で表される。
【００１９】
（ａ）成分は、メチルハイドロジェンポリシロキサンを両末端ジアリルポリエーテルで架橋した高分子である。
【００２０】
この（ａ）成分は、あらかじめシリコーン油と剪断力下で混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものを使用するのが好ましいが、（ａ）成分とシリコーン油等を化粧料成分としてそれぞれ配合してもかまわない。また、場合によっては、（ａ）成分とシリコーン油とを、その他の化粧料成分等と配合した後に化粧料全体を混練処理することも可能である。
【００２１】
上記式（I）中、ｋが３未満では、（ａ）成分をシリコーン油と混練して用いる場合、得られるペースト状組成物が水の乳化性に乏しくなり、一方、ｋが２０を超えると、（ａ）成分のシリコーン油への膨潤性が十分でなくなる。
【００２２】
また、ｍが１０未満では、（ａ）成分がシリコーン油に対して十分に膨潤せず、一方、２００を超えると、得られるペースト状組成物が水の乳化性に乏しくなる。
【００２３】
また、ｎが１．０より小さいと、３次元構造体の形成ができず、シリコーン油と混練処理してもペースト状組成物とはならず、また水の乳化性に劣るものとなり、一方、１０．０を超えると、３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎるため、シリコーン油と混練処理してもシリコーン油を保持できず、安定なペースト状組成物を得ることができない。
【００２４】
上記シリコーン油としては、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度シリコーン油が好ましく用いられる。このような低粘度シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン（＝ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の環状シリコーン油等が例示される。これらシリコーン油は１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
上記（ａ）成分とシリコーン油とを混練して用いる場合、これら混練物は、（ａ）成分１００質量部に対し、シリコーン油を１０〜１０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部の割合で用いて混練処理することにより得られるものが好ましい。（ａ）成分の量が上記使用割合よりも少なすぎると安定で良好なゲル構造を維持するのが難しく、一方、上記使用割合よりも多すぎると重い使用感となりがちである。
【００２６】
なお、（ａ）成分とシリコーン油との混練物とは、シリコーン油による（ａ）成分の膨潤が十分に行われ、両成分が十分に混和し、感触および外観ともになめらかで、ペースト状をなす程度にまで混練処理をしたものをいう。混練処理が不十分な場合、低粘度シリコーン油による（ａ）成分の膨潤が不十分となり、組成物中に（ａ）成分が残留して両成分が混和せずに存在し、得られる組成物は不均一で、感触および外観ともになめらかさのない組成物となり、好ましくない。
【００２７】
混練処理は、例えば三本ロールミル、二本ロールミル、サンドグラインダー、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー等で行うことができるが、特には三本ロールミルによる方法が好ましい。
【００２８】
（ａ）成分は、シリコーン油に対して良好な膨潤性を有するので、シリコーン油とともに混練処理することにより、ペースト状の均一な組成物を得ることができ、得られた組成物はシリコーン油と比重差のある粉体や顔料等を沈降させずに安定に分散させることができる上、界面活性剤を使用することなく容易に水をも分散させることができる。
【００２９】
（ａ）成分とシリコーン油との混練物は、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーを２０〜３０質量％、およびジメチコン（溶媒）を７０〜８０質量％含む混練物である「ＫＳＧ−２１０」（信越化学工業（株）製）が好適例として挙げられる。ただしこれに限定されるものでない。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００３０】
（ａ）成分の配合量（実分）は、本発明化粧料中、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。０．０１重量％未満では、のびの軽さ、みずみずしさなどの使用感を得るのが難しく、一方、２０重量％を超えて配合すると、のびが悪く、使用感も重くなりがちになる。
【００３１】
（ｂ）成分はデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステルの中から１種または２種以上が用いられる。
【００３２】
デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンまたは還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルである。上記デキストリンまたは還元デキストリンの平均糖重合度は３〜１００、好ましくは１０〜５０のものを用いるのが好ましい。また上記高級脂肪酸は炭素数８〜２４、好ましくは１４〜１８の飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。デキストリン脂肪酸エステルの具体例としては、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸/ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等が挙げられる。市販品としては、パルミチン酸デキストリンである「レオパールＫＬ」や「レオパールＫＬ２」、「レオパールＴＬ」、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリンである「レオパールＴＴ」（いずれも千葉製粉（株）製）等が挙げられる。
【００３３】
イヌリン脂肪酸エステルは、フラクトオリゴ糖の１種であるイヌリンと高級脂肪酸とのエステルである。イヌリンは平均分子量３００〜１００００のものが好ましく用いられる。また高級脂肪酸は上記デキストリン脂肪酸エステルにおける説明で記載したものと同様のものが好適に用いられる。市販品としては、ステアリン酸イヌリンである「レオパールＩＳＫ」や「レオパールＩＳＫ２」（いずれも千葉製粉（株）製）等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３４】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料中、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％である。０．０１重量％未満では、粉末分散性、経時安定を得るのが難しく、一方、１０重量％を超えて配合すると、のびが重く、みずみずしい感触が得られ難くなる。
【００３５】
（ｃ）成分であるアクリルアミド系増粘剤としては、特に限定されるものでないが、以下のものが例示される。なお以下において「ＡＭＰＳ」は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（＝アクリロイルジメチルタウリン酸）を意味する。
【００３６】
すなわちビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／ＡＭＰＳ共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／ＡＭＰＳ共重合体、アクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、ＡＭＰＳのホモポリマー、およびビニルホルムアミド／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。またこれらの塩も挙げられる。またメチレンビスアクリルアミドなどの架橋モノマーを共重合したものも含まれる。なお塩としてはアルカリ金属塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、有機アミン類塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
【００３７】
（ｃ）成分は市販品を用いることができる。例えば、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として、ジメチルアクリルアミドとＡＭＰＳナトリウム塩とＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（架橋モノマー）からなる共重合体のミクロゲルである「ＳＵｐｏｌｙｍｅｒ Ｇ−１」〔＝（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム塩）クロスポリマー〕（東邦化学工業（株）製）が挙げられ、本発明で好適に用いられる。ビニルピロリドン／ＡＭＰＳアンモニウム塩共重合体として「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられる。アクリルアミド／アクリル酸／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として「Ａｃｕｄｙｎｅ ＳＣＰ」（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製）等が挙げられる。アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「ＦＬＯＣＡＲＥ ＥＴ３０」（ＳＮＦ社製）、「ＳＩＭＬＵＧＥＬ ＥＰＧ」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＡＴ６４」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＡＴ６４ Ｐ」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ Ｓ．ｐ．Ａ社製）等が挙げられる。アクリルアミド／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として「Ｓ ６００」（Ｓｅｐｉｃ社製）等が挙げられる。ポリアクリルアミドとして「Ｓｅｐｉｇｅｌ ３０５」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｓｅｐｉｇｅｌ ５０１」（Ｓｅｐｉｃ社製）等が挙げられる。ＡＭＰＳアンモニウム塩のホモポリマーとして「Ｇｒａｎｓｉｌ ＡＰＫ−１」（Ｇｒａｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）、「ＳｉｌＤｅｒｍ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｂａｓｅ」（Ａｃｔｉｖｅ Ｃｏｎｃｅｐｔｓ ＬＬＣ社製）、「ＳｉｌＤｅｒｍ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｂａｓｅ ＩＦ」（Ａｃｔｉｖｅ Ｃｏｎｃｅｐｔｓ ＬＬＣ社製）等が挙げられ、ＡＭＰＳナトリウム塩のホモポリマーとして「Ｓｉｍｕｌｇｅｌ ８００」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＡＴ １００」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）等が挙げられる。ビニルホルムアミド／ＡＭＰＳアンモニウム塩共重合体として「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ−１」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられる。
【００３８】
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料中、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。０．０１重量％未満では、のび重くみずみずしい感触を得るのが難しく、一方、１０重量％を超えて配合すると、逆にのびが重くなり、かつ乳化安定性が得られ難くなる。
【００３９】
（ｄ）成分としての粉末は、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されることなく使用することができ、例えば、タルク、マイカ、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、球状シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリアミド球状樹脂粉末（ナイロン球状粉末）、球状ポリエチレン、架橋型ポリ（メタ）クリル酸メチル球状樹脂粉末、球状ポリエステル、架橋ポリスチレン球状樹脂粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体球状樹脂粉末、ベンゾグアナミン球状樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン球状粉末、球状セルロース等の球状の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、無水ケイ酸を被覆あるいは複合した酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、カーミン被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、ベンガラ・酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、ベンガラ・酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化鉄・シリカ被覆アルミニウム、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、金属被覆板状粉末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末（色材を含有してもよい）、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末（色材を含有してもよい）、エポキシ樹脂被覆アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、ウレタン樹脂被覆アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、アクリル樹脂被覆アルミニウム末（色材を含有してもよい）、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール剤・ラメ剤などが例示される。
【００４０】
粉末は親水性、疎水性のいずれのものも含む。また親水性粉末を疎水化処理したものも含む。疎水化処理は公知の方法で行うことができる。疎水化処理として、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用いた処理；オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用いた処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理；前記脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン等を用いたフッ素処理等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４１】
（ｄ）成分の配合量は、本発明化粧料中、１０質量％以上である。配合量の上限は特に限定されるものでないが、使用性等の点から５０質量％以下にするのが好ましく、より好ましくは３０質量％以下である。
【００４２】
本発明では上記（ａ）〜（ｄ）成分を必須成分とする構成を採ることにより、一般にみずみずしさに欠けるといわれる油中水型乳化タイプの系でありながら、みずみずしさ、のびの軽さに優れ、かつ、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料が得られる。
【００４３】
本発明の油中水型乳化化粧料は、常法により調製することができ、乳化の方法は特に限定されるものでない。例えば、水相（内相）と油相（外相）を、それぞれ７０℃程度に加温し、加温した水相を油相に徐々に添加して、乳化機で乳化し、その後、室温まで放冷する等の方法が挙げられるが、これに限定されるものでない。本発明では水相（内相）は２０％以上５０質量％未満が好ましく、より好ましくは２０〜４０質量％である。
【００４４】
本発明の化粧料は、特にメーキャップ化粧料として好適に用いられる。メーキャップ化粧料としては、特にその種類を問わず広く適用することができ、例えば、化粧下地、ファンデーション類等のベースメーキャップ化粧料、口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨など、広い形態のメーキャップ化粧料に好適に適用することができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４５】
本発明の油中水型乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、界面活性剤、水溶性高分子、保湿剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００４６】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限りすべて質量％である。
まず初めに、本実施例で用いた試験方法、評価方法について説明する。
【００４８】
［色縞（分散性）］
各試料を透明ガラス製の円筒形容器に半量充填し、室温にて毎分１０回転の速度で４時間回転させた後の外観を目視により評価した。
（評価基準）
○：縞模様が全くみられなかった
×：縞模様がみられた
【００４９】
［経時安定性］
各試料をガラス容器に充填し、５０℃にて１週間放置し、状態を目視にて評価した。
（評価基準）
○：分離や離漿が全くみられなかった
×：分離や離漿がみられた
【００５０】
［のびの軽さ］
専門パネル（１０名）が各試料を顔面に塗布して、のびの軽さについて下記の評価基準により評価した。
（評価基準）
○：８名以上が良好であると回答
△：４〜７名が良好であると回答
×：３名以下が良好であると回答
【００５１】
［みずみずしさ］
専門パネル（１０名）が各試料を顔面に塗布して、みずみずしさについて下記の評価基準により評価した。
（評価基準）
○：８名以上が良好であると回答
△：４〜７名が良好であると回答
×：３名以下が良好であると回答。
【００５２】
（実施例１〜２、比較例１〜５）
下記表１に示す組成のメーキャップ化粧料（ファンデーション）を試料として、上記試験方法、評価基準に従い、分散性（色縞）、経時安定性、のびの軽さ、みずみずしさについて評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
なお表１中、以下に示す化合物は下記製品を用いた。後掲の処方例（実施例３〜４）においても同様である。
【００５４】
架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1)：「ＫＳＧ−２１０」（架橋型ポリエーテル変性シリコーンを２０〜３０質量％、ジメチコンを７０〜８０質量％含有）（信越化学（株）製）、
ポリエーテル変性シリコーン(*2)：「シリコーンＳＣ９４５０Ｎ」（HLB4.5。信越化学（株）製）、
パルミチン酸デキストリン(*3)：「レオパールＫＬ」（千葉製粉（株）製）、
ステアリン酸イヌリン(*4)：「レオパールＩＳＫ」（千葉製粉（株）製）、
シリコーン処理粉末(*5)：原料粉体２３．６質量％（＝酸化チタン１５質量％、タルク６質量％、べンガラ０．５質量％、黄酸化鉄２質量％、黒酸化鉄０．１質量％）に対し、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサンおよびテトラデセンにて表面処理（疎水化処理。表面処理被覆合計量７６．４質量％）を行って得られたもの、
アクリルアミド系増粘剤(*6)：「ＳＵｐｏｌｙｍｅｒ Ｇ−１」〔＝（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム塩）クロスポリマー〕（東邦化学工業（株）製）。
【００５５】
【表１】
【００５６】
表１に示す結果から明らかなように、（ａ）〜（ｄ）成分を含む実施例１〜２は分散性、経時安定性、のびの軽さ、みずみずしさのいずれにおいても優れた効果が得られたことが確認された。これに対し、（ａ）成分を欠く比較例１ではのびの軽さ、みずみずしさが得られなかった。また（ｃ）成分の代わりに他の水溶性増粘剤を配合した比較例２、３では経時安定性、みずみずしさ等が得られなかった。（ｂ）成分の代わりに有機変性粘土鉱物を配合した比較例４では分散性、経時安定性が得られなかった。（ｄ）成分が１０質量％未満の比較例５では経時安定性が得られなかった。
【００５７】
以下に、さらに処方例を示す。なお以下において、「架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1)」の配合量は、表１における表示と同様に、溶媒を含む全配合量（実分は２０〜３０質量％である）で示す。
【００５８】
（実施例３： 化粧下地）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン ５
（２）シクロメチコン ２０
（３）架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1) ２
（４）トリメチルシロキシケイ酸 ５
（５）ポリエーテル変性シリコーン(*2) ０．３
（６）パルミチン酸デキストリン(*3) ０．１
（７）シリコーン処理粉末(*5) ８
（８）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末 １
（９）網状型シリコーン重合体球状粉末 ２
（１０）精製水 残余
（１１）アクリルアミド系増粘剤(*6) ０．５
（１２）ブチレングリコール ３
（１３）エデト酸２ナトリウム塩 ０．１
（１４）メチルパラベン ０．４
（調製方法）
（１）〜（６）を均一に加熱混合し（油相部）、ここに（７）〜（９）（粉末部）を加えて分散させ、さらに均一に溶解した（１０）〜（１４）（水相部）を加えて均一に混合して化粧下地を得る。
【００５９】
（実施例４： サンスクリーン）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン ５
（２）シクロメチコン ３０
（３）架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1) ３
（４）トリメチルシロキシケイ酸 ３
（５）オクチルメトキシシンナメート ６
（６）ポリエーテル変性シリコーン(*2) ０．５
（７）セスキシソステアリン酸ソルビタン １
（８）パルミチン酸デキストリン(*3) ０．５
（９）シリコーン処理粉末(*5) １０
（１０）ポリウレタン球状樹脂粉末 ３
（１１）精製水 残余
（１２）プロピレングリコール ５
（１３）エタノール １０
（１４）アクリルアミド系増粘剤(*6) １
（１５）フェノキシエタノール ０．４
（調製方法）
（１）〜（８）を均一に加熱混合し（油相部）、ここに（９）〜（１０）（粉末部）を加えて分散させ、さらに均一に溶解した（１１）〜（１５）（水相部）を加えて均一に混合してサンスクリーンを得る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、粉末を高配合する系において、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の油中水型乳化化粧料に近い従来技術として、例えば以下の特許文献１〜４に記載の化粧料が挙げられる。
【０００３】
すなわち、特開２００１−２５２０号公報（特許文献１）には、０．１〜１０質量％の架橋型ポリエーテル変性シリコーンと、分子量２０００〜３０００００の水溶性高分子、無機塩、およびアミノ酸塩を含有し、水相が５０質量％以上である高内水相油中水型乳化化粧料が記載されている。しかし該特許文献１の化粧料は、粉末を配合した場合には長期安定性を確保することが難しく、かつ、高内水相であることから、高内水相でない通常の油中水型乳化化粧料に比べるとのびが重くなりがちで、均一な仕上がりが実現できない。
【０００４】
特開平４−３１２５１２号公報（特許文献２）には、シリコーン油を含む油性基剤、水、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、およびデキストリン脂肪酸エステルを含有する油中水型乳化化粧料が記載されている。しかし該特許文献２の化粧料は、粉末を配合した場合、のびの軽さやみずみずしい感触が得られない。
【０００５】
特開平１１−２１２２７号公報（特許文献３）には、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物と、ポリアクリルアミド、炭化水素、および非イオン性界面活性剤から成るジェル組成物とを含有する化粧料が記載されている。該特許文献３には化粧料の乳化のタイプについて明示されていないが、文献の記載からみると水中油型乳化型と思われる。また該文献にはデキストリン脂肪酸エステルやイヌリン脂肪酸エステルの使用についての記載・示唆がなく、粉末成分を配合した場合、十分な粉末分散性、経時安定性を確保するのが難しい。
【０００６】
特開２００１−２８８３６５号公報（特許文献４）には、油中水エマルション形態の組成物であって、油性相にオキシアルキレン基を少なくとも１つ含む固体架橋オルガノポリシロキサンエラストマーの粒子を含み、水性相が少なくとも１つの中和された架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）ポリマーを含む組成物が記載されている。しかし該特許文献４には、デキストリン脂肪酸エステルやイヌリン脂肪酸エステルついての記載・示唆がなく、粉末を配合した場合、十分な経時安定性を保つことができない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−２５２０号公報
【特許文献２】特開平４−３１２５１２号公報
【特許文献３】特開平１１−２１２２７号公報
【特許文献４】特開２００１−２８８３６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、粉末を１０質量％以上配合する油中水型乳化系において、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）下記式（I）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーン、（ｂ）デキストリン脂肪酸エステルおよび／またはイヌリン脂肪酸エステル、（ｃ）アクリルアミド系増粘剤、および（ｄ）粉末を１０質量％以上、を含有する油中水型乳化化粧料を提供する。
【００１０】
【００１１】
〔式（I）中、ｋは３〜２０の整数を示し；ｍは１０〜２００の整数を示し；ｎは１．０〜１０．０の数を示す。〕
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分は剪断力下でシリコーン油と混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものであり、かつその組成物中における（ａ）成分とシリコーン油との混練物が、（ａ）成分１００質量部に対しシリコーン油１０〜１００００質量部の割合である、上記油中水型乳化化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｃ）成分がビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、およびビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、上記油中水型乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、粉末を１０質量％以上配合する油中水型乳化系において、のびが軽く、みずみずしい使用感を有し、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
【００１６】
（ａ）成分としての架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、下記式（I）で表される。
【００１７】
【００１８】
〔式（I）中、ｋは３〜２０の整数を示し；ｍは１０〜２００の整数を示し；ｎは１．０〜１０．０の数を示す。〕
で表される。
【００１９】
（ａ）成分は、メチルハイドロジェンポリシロキサンを両末端ジアリルポリエーテルで架橋した高分子である。
【００２０】
この（ａ）成分は、あらかじめシリコーン油と剪断力下で混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものを使用するのが好ましいが、（ａ）成分とシリコーン油等を化粧料成分としてそれぞれ配合してもかまわない。また、場合によっては、（ａ）成分とシリコーン油とを、その他の化粧料成分等と配合した後に化粧料全体を混練処理することも可能である。
【００２１】
上記式（I）中、ｋが３未満では、（ａ）成分をシリコーン油と混練して用いる場合、得られるペースト状組成物が水の乳化性に乏しくなり、一方、ｋが２０を超えると、（ａ）成分のシリコーン油への膨潤性が十分でなくなる。
【００２２】
また、ｍが１０未満では、（ａ）成分がシリコーン油に対して十分に膨潤せず、一方、２００を超えると、得られるペースト状組成物が水の乳化性に乏しくなる。
【００２３】
また、ｎが１．０より小さいと、３次元構造体の形成ができず、シリコーン油と混練処理してもペースト状組成物とはならず、また水の乳化性に劣るものとなり、一方、１０．０を超えると、３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎるため、シリコーン油と混練処理してもシリコーン油を保持できず、安定なペースト状組成物を得ることができない。
【００２４】
上記シリコーン油としては、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度シリコーン油が好ましく用いられる。このような低粘度シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン（＝ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の環状シリコーン油等が例示される。これらシリコーン油は１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
上記（ａ）成分とシリコーン油とを混練して用いる場合、これら混練物は、（ａ）成分１００質量部に対し、シリコーン油を１０〜１０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部の割合で用いて混練処理することにより得られるものが好ましい。（ａ）成分の量が上記使用割合よりも少なすぎると安定で良好なゲル構造を維持するのが難しく、一方、上記使用割合よりも多すぎると重い使用感となりがちである。
【００２６】
なお、（ａ）成分とシリコーン油との混練物とは、シリコーン油による（ａ）成分の膨潤が十分に行われ、両成分が十分に混和し、感触および外観ともになめらかで、ペースト状をなす程度にまで混練処理をしたものをいう。混練処理が不十分な場合、低粘度シリコーン油による（ａ）成分の膨潤が不十分となり、組成物中に（ａ）成分が残留して両成分が混和せずに存在し、得られる組成物は不均一で、感触および外観ともになめらかさのない組成物となり、好ましくない。
【００２７】
混練処理は、例えば三本ロールミル、二本ロールミル、サンドグラインダー、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー等で行うことができるが、特には三本ロールミルによる方法が好ましい。
【００２８】
（ａ）成分は、シリコーン油に対して良好な膨潤性を有するので、シリコーン油とともに混練処理することにより、ペースト状の均一な組成物を得ることができ、得られた組成物はシリコーン油と比重差のある粉体や顔料等を沈降させずに安定に分散させることができる上、界面活性剤を使用することなく容易に水をも分散させることができる。
【００２９】
（ａ）成分とシリコーン油との混練物は、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーを２０〜３０質量％、およびジメチコン（溶媒）を７０〜８０質量％含む混練物である「ＫＳＧ−２１０」（信越化学工業（株）製）が好適例として挙げられる。ただしこれに限定されるものでない。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００３０】
（ａ）成分の配合量（実分）は、本発明化粧料中、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。０．０１重量％未満では、のびの軽さ、みずみずしさなどの使用感を得るのが難しく、一方、２０重量％を超えて配合すると、のびが悪く、使用感も重くなりがちになる。
【００３１】
（ｂ）成分はデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステルの中から１種または２種以上が用いられる。
【００３２】
デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンまたは還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルである。上記デキストリンまたは還元デキストリンの平均糖重合度は３〜１００、好ましくは１０〜５０のものを用いるのが好ましい。また上記高級脂肪酸は炭素数８〜２４、好ましくは１４〜１８の飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。デキストリン脂肪酸エステルの具体例としては、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸/ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等が挙げられる。市販品としては、パルミチン酸デキストリンである「レオパールＫＬ」や「レオパールＫＬ２」、「レオパールＴＬ」、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリンである「レオパールＴＴ」（いずれも千葉製粉（株）製）等が挙げられる。
【００３３】
イヌリン脂肪酸エステルは、フラクトオリゴ糖の１種であるイヌリンと高級脂肪酸とのエステルである。イヌリンは平均分子量３００〜１００００のものが好ましく用いられる。また高級脂肪酸は上記デキストリン脂肪酸エステルにおける説明で記載したものと同様のものが好適に用いられる。市販品としては、ステアリン酸イヌリンである「レオパールＩＳＫ」や「レオパールＩＳＫ２」（いずれも千葉製粉（株）製）等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３４】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料中、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％である。０．０１重量％未満では、粉末分散性、経時安定を得るのが難しく、一方、１０重量％を超えて配合すると、のびが重く、みずみずしい感触が得られ難くなる。
【００３５】
（ｃ）成分であるアクリルアミド系増粘剤としては、特に限定されるものでないが、以下のものが例示される。なお以下において「ＡＭＰＳ」は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（＝アクリロイルジメチルタウリン酸）を意味する。
【００３６】
すなわちビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／ＡＭＰＳ共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／ＡＭＰＳ共重合体、アクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、ＡＭＰＳのホモポリマー、およびビニルホルムアミド／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。またこれらの塩も挙げられる。またメチレンビスアクリルアミドなどの架橋モノマーを共重合したものも含まれる。なお塩としてはアルカリ金属塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、有機アミン類塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
【００３７】
（ｃ）成分は市販品を用いることができる。例えば、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として、ジメチルアクリルアミドとＡＭＰＳナトリウム塩とＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（架橋モノマー）からなる共重合体のミクロゲルである「ＳＵｐｏｌｙｍｅｒ Ｇ−１」〔＝（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム塩）クロスポリマー〕（東邦化学工業（株）製）が挙げられ、本発明で好適に用いられる。ビニルピロリドン／ＡＭＰＳアンモニウム塩共重合体として「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられる。アクリルアミド／アクリル酸／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として「Ａｃｕｄｙｎｅ ＳＣＰ」（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製）等が挙げられる。アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「ＦＬＯＣＡＲＥ ＥＴ３０」（ＳＮＦ社製）、「ＳＩＭＬＵＧＥＬ ＥＰＧ」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＡＴ６４」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＡＴ６４ Ｐ」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ Ｓ．ｐ．Ａ社製）等が挙げられる。アクリルアミド／ＡＭＰＳナトリウム塩共重合体として「Ｓ ６００」（Ｓｅｐｉｃ社製）等が挙げられる。ポリアクリルアミドとして「Ｓｅｐｉｇｅｌ ３０５」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｓｅｐｉｇｅｌ ５０１」（Ｓｅｐｉｃ社製）等が挙げられる。ＡＭＰＳアンモニウム塩のホモポリマーとして「Ｇｒａｎｓｉｌ ＡＰＫ−１」（Ｇｒａｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）、「ＳｉｌＤｅｒｍ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｂａｓｅ」（Ａｃｔｉｖｅ Ｃｏｎｃｅｐｔｓ ＬＬＣ社製）、「ＳｉｌＤｅｒｍ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｂａｓｅ ＩＦ」（Ａｃｔｉｖｅ Ｃｏｎｃｅｐｔｓ ＬＬＣ社製）等が挙げられ、ＡＭＰＳナトリウム塩のホモポリマーとして「Ｓｉｍｕｌｇｅｌ ８００」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＡＴ １００」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）等が挙げられる。ビニルホルムアミド／ＡＭＰＳアンモニウム塩共重合体として「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ−１」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられる。
【００３８】
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料中、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。０．０１重量％未満では、のび重くみずみずしい感触を得るのが難しく、一方、１０重量％を超えて配合すると、逆にのびが重くなり、かつ乳化安定性が得られ難くなる。
【００３９】
（ｄ）成分としての粉末は、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されることなく使用することができ、例えば、タルク、マイカ、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、球状シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリアミド球状樹脂粉末（ナイロン球状粉末）、球状ポリエチレン、架橋型ポリ（メタ）クリル酸メチル球状樹脂粉末、球状ポリエステル、架橋ポリスチレン球状樹脂粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体球状樹脂粉末、ベンゾグアナミン球状樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン球状粉末、球状セルロース等の球状の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、無水ケイ酸を被覆あるいは複合した酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、カーミン被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、ベンガラ・酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、ベンガラ・酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化鉄・シリカ被覆アルミニウム、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、金属被覆板状粉末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末（色材を含有してもよい）、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末（色材を含有してもよい）、エポキシ樹脂被覆アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、ウレタン樹脂被覆アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、アクリル樹脂被覆アルミニウム末（色材を含有してもよい）、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール剤・ラメ剤などが例示される。
【００４０】
粉末は親水性、疎水性のいずれのものも含む。また親水性粉末を疎水化処理したものも含む。疎水化処理は公知の方法で行うことができる。疎水化処理として、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用いた処理；オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用いた処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理；前記脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン等を用いたフッ素処理等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４１】
（ｄ）成分の配合量は、本発明化粧料中、１０質量％以上である。配合量の上限は特に限定されるものでないが、使用性等の点から５０質量％以下にするのが好ましく、より好ましくは３０質量％以下である。
【００４２】
本発明では上記（ａ）〜（ｄ）成分を必須成分とする構成を採ることにより、一般にみずみずしさに欠けるといわれる油中水型乳化タイプの系でありながら、みずみずしさ、のびの軽さに優れ、かつ、粉末分散性、経時安定性に優れる油中水型乳化化粧料が得られる。
【００４３】
本発明の油中水型乳化化粧料は、常法により調製することができ、乳化の方法は特に限定されるものでない。例えば、水相（内相）と油相（外相）を、それぞれ７０℃程度に加温し、加温した水相を油相に徐々に添加して、乳化機で乳化し、その後、室温まで放冷する等の方法が挙げられるが、これに限定されるものでない。本発明では水相（内相）は２０％以上５０質量％未満が好ましく、より好ましくは２０〜４０質量％である。
【００４４】
本発明の化粧料は、特にメーキャップ化粧料として好適に用いられる。メーキャップ化粧料としては、特にその種類を問わず広く適用することができ、例えば、化粧下地、ファンデーション類等のベースメーキャップ化粧料、口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨など、広い形態のメーキャップ化粧料に好適に適用することができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４５】
本発明の油中水型乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、界面活性剤、水溶性高分子、保湿剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００４６】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限りすべて質量％である。
まず初めに、本実施例で用いた試験方法、評価方法について説明する。
【００４８】
［色縞（分散性）］
各試料を透明ガラス製の円筒形容器に半量充填し、室温にて毎分１０回転の速度で４時間回転させた後の外観を目視により評価した。
（評価基準）
○：縞模様が全くみられなかった
×：縞模様がみられた
【００４９】
［経時安定性］
各試料をガラス容器に充填し、５０℃にて１週間放置し、状態を目視にて評価した。
（評価基準）
○：分離や離漿が全くみられなかった
×：分離や離漿がみられた
【００５０】
［のびの軽さ］
専門パネル（１０名）が各試料を顔面に塗布して、のびの軽さについて下記の評価基準により評価した。
（評価基準）
○：８名以上が良好であると回答
△：４〜７名が良好であると回答
×：３名以下が良好であると回答
【００５１】
［みずみずしさ］
専門パネル（１０名）が各試料を顔面に塗布して、みずみずしさについて下記の評価基準により評価した。
（評価基準）
○：８名以上が良好であると回答
△：４〜７名が良好であると回答
×：３名以下が良好であると回答。
【００５２】
（実施例１〜２、比較例１〜５）
下記表１に示す組成のメーキャップ化粧料（ファンデーション）を試料として、上記試験方法、評価基準に従い、分散性（色縞）、経時安定性、のびの軽さ、みずみずしさについて評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
なお表１中、以下に示す化合物は下記製品を用いた。後掲の処方例（実施例３〜４）においても同様である。
【００５４】
架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1)：「ＫＳＧ−２１０」（架橋型ポリエーテル変性シリコーンを２０〜３０質量％、ジメチコンを７０〜８０質量％含有）（信越化学（株）製）、
ポリエーテル変性シリコーン(*2)：「シリコーンＳＣ９４５０Ｎ」（HLB4.5。信越化学（株）製）、
パルミチン酸デキストリン(*3)：「レオパールＫＬ」（千葉製粉（株）製）、
ステアリン酸イヌリン(*4)：「レオパールＩＳＫ」（千葉製粉（株）製）、
シリコーン処理粉末(*5)：原料粉体２３．６質量％（＝酸化チタン１５質量％、タルク６質量％、べンガラ０．５質量％、黄酸化鉄２質量％、黒酸化鉄０．１質量％）に対し、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサンおよびテトラデセンにて表面処理（疎水化処理。表面処理被覆合計量７６．４質量％）を行って得られたもの、
アクリルアミド系増粘剤(*6)：「ＳＵｐｏｌｙｍｅｒ Ｇ−１」〔＝（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム塩）クロスポリマー〕（東邦化学工業（株）製）。
【００５５】
【表１】
【００５６】
表１に示す結果から明らかなように、（ａ）〜（ｄ）成分を含む実施例１〜２は分散性、経時安定性、のびの軽さ、みずみずしさのいずれにおいても優れた効果が得られたことが確認された。これに対し、（ａ）成分を欠く比較例１ではのびの軽さ、みずみずしさが得られなかった。また（ｃ）成分の代わりに他の水溶性増粘剤を配合した比較例２、３では経時安定性、みずみずしさ等が得られなかった。（ｂ）成分の代わりに有機変性粘土鉱物を配合した比較例４では分散性、経時安定性が得られなかった。（ｄ）成分が１０質量％未満の比較例５では経時安定性が得られなかった。
【００５７】
以下に、さらに処方例を示す。なお以下において、「架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1)」の配合量は、表１における表示と同様に、溶媒を含む全配合量（実分は２０〜３０質量％である）で示す。
【００５８】
（実施例３： 化粧下地）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン ５
（２）シクロメチコン ２０
（３）架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1) ２
（４）トリメチルシロキシケイ酸 ５
（５）ポリエーテル変性シリコーン(*2) ０．３
（６）パルミチン酸デキストリン(*3) ０．１
（７）シリコーン処理粉末(*5) ８
（８）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末 １
（９）網状型シリコーン重合体球状粉末 ２
（１０）精製水 残余
（１１）アクリルアミド系増粘剤(*6) ０．５
（１２）ブチレングリコール ３
（１３）エデト酸２ナトリウム塩 ０．１
（１４）メチルパラベン ０．４
（調製方法）
（１）〜（６）を均一に加熱混合し（油相部）、ここに（７）〜（９）（粉末部）を加えて分散させ、さらに均一に溶解した（１０）〜（１４）（水相部）を加えて均一に混合して化粧下地を得る。
【００５９】
（実施例４： サンスクリーン）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン ５
（２）シクロメチコン ３０
（３）架橋型ポリエーテル変性シリコーン(*1) ３
（４）トリメチルシロキシケイ酸 ３
（５）オクチルメトキシシンナメート ６
（６）ポリエーテル変性シリコーン(*2) ０．５
（７）セスキシソステアリン酸ソルビタン １
（８）パルミチン酸デキストリン(*3) ０．５
（９）シリコーン処理粉末(*5) １０
（１０）ポリウレタン球状樹脂粉末 ３
（１１）精製水 残余
（１２）プロピレングリコール ５
（１３）エタノール １０
（１４）アクリルアミド系増粘剤(*6) １
（１５）フェノキシエタノール ０．４
（調製方法）
（１）〜（８）を均一に加熱混合し（油相部）、ここに（９）〜（１０）（粉末部）を加えて分散させ、さらに均一に溶解した（１１）〜（１５）（水相部）を加えて均一に混合してサンスクリーンを得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（I）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーン、（ｂ）デキストリン脂肪酸エステルおよび／またはイヌリン脂肪酸エステル、（ｃ）アクリルアミド系増粘剤、および（ｄ）粉末を１０質量％以上、を含有する油中水型乳化化粧料。
〔式（I）中、ｋは３〜２０の整数を示し；ｍは１０〜２００の整数を示し；ｎは１．０〜１０．０の数を示す。〕
【請求項２】
（ａ）成分は剪断力下でシリコーン油と混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものであり、かつその組成物中における（ａ）成分とシリコーン油との混練物が、（ａ）成分１００質量部に対しシリコーン油１０〜１００００質量部の割合である、請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
（ｃ）成分がビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、およびビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項１】
（ａ）下記式（I）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーン、（ｂ）デキストリン脂肪酸エステルおよび／またはイヌリン脂肪酸エステル、（ｃ）アクリルアミド系増粘剤、および（ｄ）粉末を１０質量％以上、を含有する油中水型乳化化粧料。
〔式（I）中、ｋは３〜２０の整数を示し；ｍは１０〜２００の整数を示し；ｎは１．０〜１０．０の数を示す。〕
【請求項２】
（ａ）成分は剪断力下でシリコーン油と混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものであり、かつその組成物中における（ａ）成分とシリコーン油との混練物が、（ａ）成分１００質量部に対しシリコーン油１０〜１００００質量部の割合である、請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
（ｃ）成分がビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、およびビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
【公開番号】特開２０１０−１１６３５４（Ｐ２０１０−１１６３５４Ａ）
【公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９１０９５（Ｐ２００８−２９１０９５）
【出願日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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