油剤内包粉体及びそれを含有する化粧料
【課題】 拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供することを課題とする。
【解決手段】 連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°までの１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする粉体を提供する。更に、前記カプセル状粒子外殻を構成する物質がポリマーであり、（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体であることが好ましい。
【解決手段】 連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°までの１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする粉体を提供する。更に、前記カプセル状粒子外殻を構成する物質がポリマーであり、（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用の粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
しわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的に隠ぺいし、いわゆる厚塗りの印象を見る人に与えず、自然な化粧仕上がり得ることは、化粧料、特にメークアップ化粧料に与えられた重要な役割である。二酸化チタンの隠ぺい力に頼ることなく、化粧膜の光学的特性を制御することにより、肌上の化粧膜を通過し、肌から反射され、再度化粧膜を通過する光の挙動を変化させることにより、目的とする機能を有する化粧料を得ようとする試みが数多くなされてきた。
【０００３】
多孔質粉体にＵＶ吸収能を有する無機化合物を内包し使用感触や安全性を高めたり（特許文献１）、球状粉体や表面を微細粒子で処理した板状粉体（非特許文献１）、屈折率の異なる物質の多重層からなる複合粉体（特許文献２、３）、粒子内部の屈折率を連続的に変化させた粉体（特許文献４）等を化粧料に配合して化粧膜を通過する光の拡散性を上げ、全透過率を維持しながら、直進透過率を減少させる、いわゆるソフトフォーカス効果により、厚塗り感のない自然な仕上がりで、しわ、しみ、くすみ等の肌トラブルをカバーできる化粧料を得ようとする試みがなされている。
【０００４】
しかしながら、これらの技術においては、使用する粉体の組成構成が均一でなく、微視的な観点で屈折率の分布の不均性が生じるため、光が化粧膜に入射する際に後方散乱が発生し、そのため入射光のエネルギーロスが生じ、結果として光の拡散の強度が低下し、ひいては肌の明るさが低下し、マット感の強い、ともすると人工的な印象を与える仕上がりを与える場合があった。従って、拡散効果と拡散光の強度がともに高く、自然で明るい仕上がりを与えながらしわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的にカバーできる技術が要望されていた。
【０００５】
また、ポリマーの外殻に油剤等を内包し、化粧料に配合しようとする試みがなされているが（特許文献５、６、７、８）、これらの技術はカプセル壁の強度を調節したり、カプセル粒径を比較的大きくすることで、使用時にカプセルを崩壊させ、内包した物質の機能を発揮させようとするものである。
特定の屈折率を有する液体の油剤を特定量内包した非破壊性の複合粉体が、薄膜とした場合、光の拡散性に優れ、かつ拡散強度が維持されること、また、該粉体を化粧料に含有させると、自然でかつ明るい仕上がりを与える化粧料が得られることは全く知られていなかった。
【０００６】
【非特許文献１】Naoki Nakamura et. al. l4th IFSCC Congress 51-63 (1986) Barcerona, Spain
【特許文献１】特開２００５−５３８４６
【特許文献２】ＷＯ９８／１１８６５
【特許文献３】特開２００５−１６２６１５
【特許文献４】特開２００１−１９９８３９
【特許文献５】特開昭５９−７３５３０
【特許文献６】特開２０００−３０２６６２
【特許文献７】特開平０８−４０８２８
【特許文献８】特開２００５−６６４４６０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような事情を背景になされたものであり、拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる状況を鑑みて、本発明者らは、拡散効果と拡散光の強度がともに高く、自然で明るい仕上がりを与えながらしわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的にカバーできる化粧料を提供すべく、拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、薄膜を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下である粉体、特に内部に空隙を有し、連続する外殻によって外部と完全に遮断されたカプセル状の粉体の該空隙に特定の屈折率を有する液体の油剤を充填した非破壊性の複合粉体が光を良く拡散させ、該粉体を含有せしめることにより、目的の化粧料を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
（１） 連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°までの１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする粉体。
（２） 油剤が２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上であることを特徴とする（１）に記載の粉体。
（３） 粉体の外殻を構成する物質がポリマーであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の粉体。
（４） ポリマーが（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体であることを特徴とする（３）に記載の粉体。
（５） 油剤の粉体に対する割合が１０〜５０質量％であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか記載の粉体。
（６） （１）〜（５）のいずれか１項に記載の粉体を含有してなる化粧料。
（７） （１）〜（５）のいずれか１項に記載の粉体の製造方法であって、２０℃、一気圧で液体且つ屈折率１．４５以上の油剤と重合性成分とを分散させた水性分散媒中で重合させる工程を含む、粉体の製造方法。
（８）粉体を用いて、平坦な面を形成せしめ、４５°入射光に対する、１０°〜４５°までの受光角を変化させてグロス値を求め、４５°受光角のグロス値と、４５°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、これを１〜８０質量％粉体化粧料に含有せしめることを特徴とする、粉体化粧料の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（１）本発明の粉体
本発明の粉体は薄膜を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする。このような特性を有することで、光を良好に拡散させ、その強度も維持される。グロス値とは、例えば、粉体をスライドグラス上に薄膜とした後、日本電色工業製VGS等のグロスメーターにより測定することができる。付属の特定のグロス値を有する標準板で校正を行った後、一定の入射光に対する特定の受光角度でのグロス値を測定することにより測定する。一般的には４５°入射光に対して、０〜７０°の受光角度でのグロス値を１０°刻みに測定する。
【００１１】
この様な特性を有する粉体は、透明な外殻を有する中空構造の粉体の中空部分に屈折率の異なる透明な液体成分、例えば、透明な油脂を内包させることにより調整することが出来る。外殻の屈折率と内包液体成分の屈折率を調整することにより目的とする粉体とすることが出来る。即ち、本発明の粉体は内部に、連続する外殻で外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状の粒子の該空隙に２０℃１気圧で液体の、屈折率１．４５以上の油剤を内包した非破壊性の粉体であることが好ましい。カプセル状粒子の空隙は独立した複数の空隙であっても、連続した一つの空隙であってもかまわないが、散乱光を低減させ、拡散光を増加させるためには連続した一つの空隙であることが好ましい。
【００１２】
本発明の粉体の外殻を構成する物質としては、シリカ、アルミナ、ケイ酸カルシウム等の無機化合物や、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリアミド等のポリマーが好適に例示される。ポリマーとしては、光の透過性の高さから、（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上のモノマーを必須とする重合性成分から得られる重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルと多官能ビニル系モノマーとを含む重合性成分から得られる重合体であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官能ビニル系モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン等の芳香族系架橋剤、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアクリル系架橋剤等が挙げられ、耐候性の面からはアクリル系架橋剤が好ましい。
外殻を形成するポリマーの原料となる重合性成分は、上記（メタ）アクリル酸エステル８０〜１００重量％及び多官能ビニル系モノマー０〜２０重量％から主として構成される。ここで、多官能ビニル系モノマーが２０重量％超では、十分な透明性が得られず、目的とした物性を得ることができないことがあるので、好ましくは１〜１０重量％で用いられる。
【００１３】
本発明の粉体に内包されている２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上の油剤としてはスクワラン、αオレフィンオリゴマー、ジフェニルジメチコン、オリーブ油、アーモンド油、コーン油等が好適に例示できる。 本発明の粉体に内包されている２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上の油剤の複合粉体全体に対する割合は１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４５質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。油剤の内包量が少なすぎると光が該粉体の形成する薄膜を通過する際に散乱が発生し、拡散光の強度が低下する場合があり好ましくない。また、内包量が多すぎると粉体の強度が低下し、破壊性となり、粉体の外部に油剤がしみ出して、本発明の効果が発揮されない場合があり好ましくない。
【００１４】
本発明の粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した粒子径は１〜２０ミクロン、好ましくは３〜１５ミクロンである。粒子系が小さすぎる場合は散乱が生じ、効果が発揮されない場合が有り好ましくない。大きすぎると使用時に違和感を覚える場合があり好ましくない。
【００１５】
本発明の粉体の製造方法は特に限定されないが、例えば、カプセル状の粉体を構成する物質がポリマーの場合には以下の方法が例示できる。
１） 内包する油剤、カプセル外殻を構成するポリマーの出発物質である重合性成分及び重合開始剤を混合した油相を水相に乳化し、エマルションとした後、モノマーを含む重合性成分を重合させることにより目的の複合粉体を得る方法。
２） 内包する油剤、カプセル外殻を構成するポリマー及び両者を溶解可能な溶剤と混合した油相を水相に乳化し、エマルションとした後、溶剤を蒸発除去して目的の複合粉体を得る方法。
これらの製法の内ではより均一の組成の粉体が得られることから、１）の方法をとることが好ましい。
ここで水相の媒体としては、通常は水が使用されるが、この水性媒体には、アルコール等の水に可溶な有機溶媒が混合されていてもよい。上記のような重合性成分を水性媒体に分散させる際には、乳化剤および分散安定剤等を使用することができる。乳化剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルのようなポリエチレングリコールアルキルエーテル、ならびに、ビニル基、アクリロイル基およびアリル基のような反応性基を有する反応性乳化剤等を挙げることができる。また、分散安定剤の例としては、ポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸塩のような水溶性高分子化合物やコロイダルシリカを挙げることができる。これらの乳化剤および分散安定剤等は、重合性成分１００重量部に対して通常は０．１〜１０重量部の量で使用される。油相は、通常はホモミキサー等の分散装置を用いて水相中に分散させる。ここで使用することができる反応開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、および、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を挙げることができる。このような反応開始剤は、重合性成分１００重量部に対して通常は０．１〜５重量部の量で使用される。
上記のようにして水性媒体中に分散された重合性成分を重合させる際には反応容器内を窒素ガスなどの不活性ガスでパージすることが好ましい。こうして反応容器内を不活性ガスでパージした後、反応液の温度を６０〜８０℃に加熱することにより重合反応が進行する。なお、上記のような反応条件では、この外殻を形成するポリマーを製造するのに要する反応時間は、通常５〜８時間である。
上記のようにして得られた反応液は、濾過、遠心分離等により生成した粒子を分離し、さらに乳化剤、分散安定剤および残留モノマー等を除去するための洗浄を行い、その後、乾燥、粉砕工程を経て化粧用微粒子粉体が得られる。
斯くして得られた粉体は、その粉体のみで平坦な面を形成させ、４５°入射光に対する、１０°〜４５°までの受光角を変化させてグロス値を求め、４５°受光角のグロス値と、４５°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、本発明の化粧料用粉体とする。具体的には、平坦な面の形成は、平坦な支持体上に、接着剤などを用いて粉体の薄膜を形成せしめ、これに対して４５°の入射光を照射し、１０°〜４５°まで受光角を適宜変えながら、例えば、１０°〜４０°まで１０°ごとにグロス値を計測し、これらを総和し、４５°の受光角でのグロス値と比較し、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択することが好ましく例示できる。具体的な数値としては、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることが好ましく例示できる。
【００１６】
（２）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、連続した外壁により外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下である粉体 好ましくは内部に、連続した外壁により外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状粒子の該空隙に、２０℃、一気圧で液体であり、屈折率1.45以上の油剤を内包してなる非破壊性の粒子を必須成分として含有する。かかる成分の化粧料全体に於ける含有量は１〜８０質量％、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。含有量が少なすぎると本発明の化粧料の効果が発揮されない場合があり好ましくない。また、含有量が多すぎると肌への付着性が低下してしまい、その効果を持続することができない場合があり好ましくない。
【００１７】
本発明の化粧料は必須成分としての上記粉体以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１８】
本発明の化粧料としては、特段その適用する種類は限定されないが、かかる効果を効率的に発現させる意味で、メークアップ化粧料に適用することが好ましく、中でも、白粉、プレストパウダー、仕上げ白粉、パウダーファンデーション、ツーウェイケーキなどの最外部に適用される化粧料に応用すること特に好ましい。
【００１９】
本発明の化粧料は、必須成分である上記粉体と任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来るが、粉末状の化粧料が中皿等の容器に充填される固形粉末化粧料であり、かつ、必須成分である複合粉体の含有量が化粧料全体に対して２０質量％以上の場合は、常法により化粧料を製造する際に、溶媒を併用し、中皿等の容器に充填した後、溶媒を蒸発除去して成形する、いわゆる湿式成型法をとることが好ましい。これは必須成分である複合粉体の含有量が多い場合は、湿式状態で混合した方が、化粧料中に良好に分散せしめ、本発明の化粧料の効果をより発揮できるからである。この場合の固形粉末化粧料の製造方法としては粉体成分に油剤をコーティングした後、さらに溶剤と混合しスラリーとなした後、中皿等の容器に充填しても良いし、粉体に油剤をコーティングする際に溶剤を共存させてスラリーとなした後中皿等の容器に充填しても良い。
【００２０】
このような湿式成型法に用いられる溶媒としては、中皿等の容器に充填後に蒸発除去可能なものであれば特に限定されないが、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等の有機溶媒、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン、イソパラフィンのような揮発性炭化水素等が好適に例示できる。湿式成型法において使用する溶媒の量は容量比で粉末状の化粧料の１／３〜２／３の範囲であることが好ましい。溶媒の量が少なすぎると、粉末化粧料と溶媒の混合物の粘度が高すぎて、化粧料中で複合粉体が良好に分散されない場合があり好ましくない。また、溶媒の量が多すぎると、中皿等の容器に粉末化粧料を充分な量充填できない場合があり好ましくない。
【００２１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明が実施例のみに限定されないことは言うまでもない。
【実施例】
【００２２】
＜実施例１＞
（本発明の粉体）
水系混合物は、イオン交換水３００ｍｌにメトローズ（信越化学工業(株)製：６５SH-５０）２ｇを溶解し、スルホコハク酸ジオクチルナトリウムを０．１ｇ加え混合して調製した。
油系混合物は、メチルメタクリレート６８．９ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．１ｇに過酸化ラウロイル１ｇを加え均一溶液とし、ジフェニルジメチコン３０ｇとともにオートクレーブに仕込み混合して調製した。
その後、水系混合物をオートクレーブに仕込み、ホモミキサーを用いて７０００ｒｐｍ １分間撹拌混合を行い、Ｏ／Ｗ型の乳化物を得た。この乳化物を、窒素置換後、初期圧０．２ＭＰａ下で撹拌を行いながら６５℃で５時間加熱し、重合性成分の反応を行った。温度を室温まで降下させた後、反応物をろ過し、純水で洗浄し、粉体１を得た。
この粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した平均粒子径は７mｍであり、ジフェニルジメチコンの内包率は３０質量％であった。
＜実施例２＞
水系混合物は、固形分２０％のコロイダルシリカを３０ｇ、ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物を１ｇ、イオン交換水を３００ｍｌ加え、混合して調製した。
油系混合物は、メチルメタクリレート７８．８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．２ｇに過酸化ラウロイル１ｇを加え均一溶液とし、スクワラン２０ｇとともにオートクレーブに仕込み調製した。
上記水系混合物および油系混合物を、実施例１と同様の方法で分散、反応実施し、粉体２を得た。この粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した平均粒子径は７mｍであり、スクワランの内包率は２０質量％であった。
＜実施例３〜５＞
【００２３】
実施例２と同様の方法で、使用するモノマーの量とスクワランの量を変化させ、充填率の異なる本発明の粉体３〜５を調製した。各粉体の調製に用いたモノマーの量とスクワランの量及び充填率を表１に示す。なお、粉体３〜５のレーザー回折式粒度分布測定法で測定した平均粒径は全て７mｍであった。
【００２４】
【表１】
【００２５】
＜比較例１＞
ＷＯ９８／１１８６５の実施例１に従って球状粉体６を調製した。
【００２６】
＜比較例２＞
特開２００１−１９９８３９の実施例１に従って球状粉体７を調製した。
【００２７】
＜試験例１＞（光の拡散性の評価）
実施例１〜５の粉体１〜５、比較例１，２の球状粉体６，７及び市販の球状シリカ（触媒化学製シリカマイクロビードＰ−１５００）、球状アクルリルビーズ（松本油脂製薬製マイクロスフェアーＭ３３０）を薄膜とした場合の光の拡散性を評価した。スライドグラスに粘着性を有するアクリルポリマーエマルションを塗布した後、各粉体を０．５ｇ散布し、過剰量の粉体をブラシで払った後測定サンプルとした。
【００２８】
測定にはク゛ロスメーター（日本電色工業社製 VGS）を用い、付属の標準板で４５°入射４５°受光のグロス値を８４．０に校正した後、前述の測定サンプルの薄膜に対して４５°で光を入射させた場合の受光角４５°及び０〜７０°での１０°刻みの光沢値を測定した。受光角０〜４０°で光沢値の総和ΣＧ及び受光角４５°での光沢値を求めた結果を表２に示す。また、受光角−光沢値の関係を図１に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
表２より、本発明の粉体（１〜５）は従来の拡散粉体、市販拡散粉体（球状シリカ、球状アクリルヒ゛ース゛）と比較して、ΣＧ値が高く、すなわち低角度でも強い拡散光を有することがわかる。従って、従来の拡散粉体、市販拡散粉体と比較して拡散性を維持しながら、拡散光の強度も高いこともわかる。図１も、この特性を示している。また、本発明の粉体に於ける油剤の充填量が１０質量％以上でこの効果が顕著であることもわかる。すなわち、本発明の化粧料用の粉体は、（メタ）アクリル酸アルキル、好ましくはメチルメタクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートを外殻として、粉体全質量に対して１０〜３０質量％の油剤を充填した粉体と表現することができる。
＜実施例６〜９＞ ＜比較例３〜４＞
【００３１】
以下に示す処方に従ってパウダーファンデーションを作成した。すなわち、表３（Ａ）成分をヘンシェルミキサーで混合した後、パルベライザーで粉砕した。その後、再びヘンシェルミキサーでこの混合物を攪拌しながら（Ｂ）成分を添加し、混合を続けた。ヘンシェルミキサーから取り出した混合物を中皿にプレス充填しパウダーファンデーションを得た。表３中の数字は重量部を示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
＜試験例２＞（化粧料薄膜の光拡散性）
実施例６〜１０及び比較例３〜４のパウダーファンデーションを薄膜とした場合の光の拡散性を評価した。スライドグラスに粘着性を有するアクリルポリマーエマルションを塗布した後、各パウダーファンデーションを０．５ｇ散布し、過剰量の粉体をブラシで払った後測定サンプルとした。この測定サンプルに関して試験例１の方法にしたがって光の拡散性を評価した。結果を表４に示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】
＜試験例３＞（パウダーファンデーションの化粧仕上がり評価）
実施例６〜１０及び比較例３〜４のパウダーファンデーションを肌に塗布した場合の化粧仕上がりを評価した。すなわち女性パネラーの顔面に実施例６〜１０及び比較例３〜４のパウダーファンデーションを塗布し、熟練評価者5名により、以下の観点で比較例３の各評点を３点とした場合の実施例６〜１０の評点をを５段階で評価し、5名の平均点を評点とした。結果を表５に示す。評点の意味は以下に示すとおりである。
評価項目
素肌感、しみ、くすみのカバー力、肌の明るさ
評点の意味 比較例に比べ、かなり優れているを5点、優れているを４点、同等を3点
劣っているを2点、かなり劣っているを1点とした。
【００３６】
【表５】
【００３７】
表４および表５の結果から、本発明の化粧料の薄膜は従来の拡散粉体配合化粧料と比較して、低角度での拡散光の強度が高いことがわかる。またこの薄膜特性によって肌上に塗布した場合、しみ、くすみ等の肌トラブルをカバーしながら、人工的でない素肌感がある自然で肌の明るさを上げる仕上がりを達成できることがわかる。また、油剤の充填量が１０質量％以上の粉体を用いた化粧料でこの効果が顕著であることもわかる。
＜実施例１１〜１４＞
【００３８】
以下に示す処方に従ってパウダーファンデーションを作成した。すなわち、表６（Ａ）成分をヘンシェルミキサーで混合した後、パルベライザーで粉砕した。その後、再びヘンシェルミキサーでこの混合物を攪拌しながら（Ｂ）成分を添加し、混合を続けた。ヘンシェルミキサーから取り出した混合物を中皿に充填し、実施例１３，１４に関してはその後、減圧条件下で、イソパラフィンを除去し、パウダーファンデーションを得た。なお、表６中の数字は重量部を示す。これらのパウダーファンデーションを肌上に塗布した場合の仕上がりを試験例３に従って評価した。結果を表７に示す。
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】
【００４１】
表７の結果から、本発明の化粧料において、必須成分である粉体の含有量が２０質量％以上の場合は、人工的でない素肌感がある自然で肌の明るさを上げる仕上がりを得るためにはいわゆる湿式成形法が好ましいことがわかる。
＜実施例１５〜１７＞＜比較例５〜６＞
【００４２】
以下に示す処方に従って乳化型ファンデーションを作成した。すなわち、表８（Ａ）成分を攪拌混合し８０℃に加熱した。温度を保ちながら、この中に（Ｂ）をディスパーにより分散させた。さらに温度を保ちながら、攪拌下、（Ｃ）を添加して乳化し、冷却して乳化型ファンデーションを得た。なお、表８中の数字は重量部を示す。これらの乳化型ファンデーションを肌上に塗布した場合の仕上がりを、比較例５の各評点を3点とし、試験例３に従って評価した。結果を表９に示す。
【００４３】
【表８】
【００４４】
【表９】
【００４５】
表９の結果より本発明の化粧料は粉末化粧料以外の化粧料に適用しても優れた効果を発揮することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
化粧料 特にメークアップ化粧料に有効に活用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】受光角と光沢値の関係を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用の粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
しわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的に隠ぺいし、いわゆる厚塗りの印象を見る人に与えず、自然な化粧仕上がり得ることは、化粧料、特にメークアップ化粧料に与えられた重要な役割である。二酸化チタンの隠ぺい力に頼ることなく、化粧膜の光学的特性を制御することにより、肌上の化粧膜を通過し、肌から反射され、再度化粧膜を通過する光の挙動を変化させることにより、目的とする機能を有する化粧料を得ようとする試みが数多くなされてきた。
【０００３】
多孔質粉体にＵＶ吸収能を有する無機化合物を内包し使用感触や安全性を高めたり（特許文献１）、球状粉体や表面を微細粒子で処理した板状粉体（非特許文献１）、屈折率の異なる物質の多重層からなる複合粉体（特許文献２、３）、粒子内部の屈折率を連続的に変化させた粉体（特許文献４）等を化粧料に配合して化粧膜を通過する光の拡散性を上げ、全透過率を維持しながら、直進透過率を減少させる、いわゆるソフトフォーカス効果により、厚塗り感のない自然な仕上がりで、しわ、しみ、くすみ等の肌トラブルをカバーできる化粧料を得ようとする試みがなされている。
【０００４】
しかしながら、これらの技術においては、使用する粉体の組成構成が均一でなく、微視的な観点で屈折率の分布の不均性が生じるため、光が化粧膜に入射する際に後方散乱が発生し、そのため入射光のエネルギーロスが生じ、結果として光の拡散の強度が低下し、ひいては肌の明るさが低下し、マット感の強い、ともすると人工的な印象を与える仕上がりを与える場合があった。従って、拡散効果と拡散光の強度がともに高く、自然で明るい仕上がりを与えながらしわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的にカバーできる技術が要望されていた。
【０００５】
また、ポリマーの外殻に油剤等を内包し、化粧料に配合しようとする試みがなされているが（特許文献５、６、７、８）、これらの技術はカプセル壁の強度を調節したり、カプセル粒径を比較的大きくすることで、使用時にカプセルを崩壊させ、内包した物質の機能を発揮させようとするものである。
特定の屈折率を有する液体の油剤を特定量内包した非破壊性の複合粉体が、薄膜とした場合、光の拡散性に優れ、かつ拡散強度が維持されること、また、該粉体を化粧料に含有させると、自然でかつ明るい仕上がりを与える化粧料が得られることは全く知られていなかった。
【０００６】
【非特許文献１】Naoki Nakamura et. al. l4th IFSCC Congress 51-63 (1986) Barcerona, Spain
【特許文献１】特開２００５−５３８４６
【特許文献２】ＷＯ９８／１１８６５
【特許文献３】特開２００５−１６２６１５
【特許文献４】特開２００１−１９９８３９
【特許文献５】特開昭５９−７３５３０
【特許文献６】特開２０００−３０２６６２
【特許文献７】特開平０８−４０８２８
【特許文献８】特開２００５−６６４４６０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような事情を背景になされたものであり、拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる状況を鑑みて、本発明者らは、拡散効果と拡散光の強度がともに高く、自然で明るい仕上がりを与えながらしわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的にカバーできる化粧料を提供すべく、拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、薄膜を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下である粉体、特に内部に空隙を有し、連続する外殻によって外部と完全に遮断されたカプセル状の粉体の該空隙に特定の屈折率を有する液体の油剤を充填した非破壊性の複合粉体が光を良く拡散させ、該粉体を含有せしめることにより、目的の化粧料を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
（１） 連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°までの１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする粉体。
（２） 油剤が２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上であることを特徴とする（１）に記載の粉体。
（３） 粉体の外殻を構成する物質がポリマーであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の粉体。
（４） ポリマーが（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体であることを特徴とする（３）に記載の粉体。
（５） 油剤の粉体に対する割合が１０〜５０質量％であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか記載の粉体。
（６） （１）〜（５）のいずれか１項に記載の粉体を含有してなる化粧料。
（７） （１）〜（５）のいずれか１項に記載の粉体の製造方法であって、２０℃、一気圧で液体且つ屈折率１．４５以上の油剤と重合性成分とを分散させた水性分散媒中で重合させる工程を含む、粉体の製造方法。
（８）粉体を用いて、平坦な面を形成せしめ、４５°入射光に対する、１０°〜４５°までの受光角を変化させてグロス値を求め、４５°受光角のグロス値と、４５°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、これを１〜８０質量％粉体化粧料に含有せしめることを特徴とする、粉体化粧料の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（１）本発明の粉体
本発明の粉体は薄膜を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする。このような特性を有することで、光を良好に拡散させ、その強度も維持される。グロス値とは、例えば、粉体をスライドグラス上に薄膜とした後、日本電色工業製VGS等のグロスメーターにより測定することができる。付属の特定のグロス値を有する標準板で校正を行った後、一定の入射光に対する特定の受光角度でのグロス値を測定することにより測定する。一般的には４５°入射光に対して、０〜７０°の受光角度でのグロス値を１０°刻みに測定する。
【００１１】
この様な特性を有する粉体は、透明な外殻を有する中空構造の粉体の中空部分に屈折率の異なる透明な液体成分、例えば、透明な油脂を内包させることにより調整することが出来る。外殻の屈折率と内包液体成分の屈折率を調整することにより目的とする粉体とすることが出来る。即ち、本発明の粉体は内部に、連続する外殻で外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状の粒子の該空隙に２０℃１気圧で液体の、屈折率１．４５以上の油剤を内包した非破壊性の粉体であることが好ましい。カプセル状粒子の空隙は独立した複数の空隙であっても、連続した一つの空隙であってもかまわないが、散乱光を低減させ、拡散光を増加させるためには連続した一つの空隙であることが好ましい。
【００１２】
本発明の粉体の外殻を構成する物質としては、シリカ、アルミナ、ケイ酸カルシウム等の無機化合物や、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリアミド等のポリマーが好適に例示される。ポリマーとしては、光の透過性の高さから、（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上のモノマーを必須とする重合性成分から得られる重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルと多官能ビニル系モノマーとを含む重合性成分から得られる重合体であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官能ビニル系モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン等の芳香族系架橋剤、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアクリル系架橋剤等が挙げられ、耐候性の面からはアクリル系架橋剤が好ましい。
外殻を形成するポリマーの原料となる重合性成分は、上記（メタ）アクリル酸エステル８０〜１００重量％及び多官能ビニル系モノマー０〜２０重量％から主として構成される。ここで、多官能ビニル系モノマーが２０重量％超では、十分な透明性が得られず、目的とした物性を得ることができないことがあるので、好ましくは１〜１０重量％で用いられる。
【００１３】
本発明の粉体に内包されている２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上の油剤としてはスクワラン、αオレフィンオリゴマー、ジフェニルジメチコン、オリーブ油、アーモンド油、コーン油等が好適に例示できる。 本発明の粉体に内包されている２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上の油剤の複合粉体全体に対する割合は１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４５質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。油剤の内包量が少なすぎると光が該粉体の形成する薄膜を通過する際に散乱が発生し、拡散光の強度が低下する場合があり好ましくない。また、内包量が多すぎると粉体の強度が低下し、破壊性となり、粉体の外部に油剤がしみ出して、本発明の効果が発揮されない場合があり好ましくない。
【００１４】
本発明の粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した粒子径は１〜２０ミクロン、好ましくは３〜１５ミクロンである。粒子系が小さすぎる場合は散乱が生じ、効果が発揮されない場合が有り好ましくない。大きすぎると使用時に違和感を覚える場合があり好ましくない。
【００１５】
本発明の粉体の製造方法は特に限定されないが、例えば、カプセル状の粉体を構成する物質がポリマーの場合には以下の方法が例示できる。
１） 内包する油剤、カプセル外殻を構成するポリマーの出発物質である重合性成分及び重合開始剤を混合した油相を水相に乳化し、エマルションとした後、モノマーを含む重合性成分を重合させることにより目的の複合粉体を得る方法。
２） 内包する油剤、カプセル外殻を構成するポリマー及び両者を溶解可能な溶剤と混合した油相を水相に乳化し、エマルションとした後、溶剤を蒸発除去して目的の複合粉体を得る方法。
これらの製法の内ではより均一の組成の粉体が得られることから、１）の方法をとることが好ましい。
ここで水相の媒体としては、通常は水が使用されるが、この水性媒体には、アルコール等の水に可溶な有機溶媒が混合されていてもよい。上記のような重合性成分を水性媒体に分散させる際には、乳化剤および分散安定剤等を使用することができる。乳化剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルのようなポリエチレングリコールアルキルエーテル、ならびに、ビニル基、アクリロイル基およびアリル基のような反応性基を有する反応性乳化剤等を挙げることができる。また、分散安定剤の例としては、ポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸塩のような水溶性高分子化合物やコロイダルシリカを挙げることができる。これらの乳化剤および分散安定剤等は、重合性成分１００重量部に対して通常は０．１〜１０重量部の量で使用される。油相は、通常はホモミキサー等の分散装置を用いて水相中に分散させる。ここで使用することができる反応開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、および、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を挙げることができる。このような反応開始剤は、重合性成分１００重量部に対して通常は０．１〜５重量部の量で使用される。
上記のようにして水性媒体中に分散された重合性成分を重合させる際には反応容器内を窒素ガスなどの不活性ガスでパージすることが好ましい。こうして反応容器内を不活性ガスでパージした後、反応液の温度を６０〜８０℃に加熱することにより重合反応が進行する。なお、上記のような反応条件では、この外殻を形成するポリマーを製造するのに要する反応時間は、通常５〜８時間である。
上記のようにして得られた反応液は、濾過、遠心分離等により生成した粒子を分離し、さらに乳化剤、分散安定剤および残留モノマー等を除去するための洗浄を行い、その後、乾燥、粉砕工程を経て化粧用微粒子粉体が得られる。
斯くして得られた粉体は、その粉体のみで平坦な面を形成させ、４５°入射光に対する、１０°〜４５°までの受光角を変化させてグロス値を求め、４５°受光角のグロス値と、４５°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、本発明の化粧料用粉体とする。具体的には、平坦な面の形成は、平坦な支持体上に、接着剤などを用いて粉体の薄膜を形成せしめ、これに対して４５°の入射光を照射し、１０°〜４５°まで受光角を適宜変えながら、例えば、１０°〜４０°まで１０°ごとにグロス値を計測し、これらを総和し、４５°の受光角でのグロス値と比較し、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択することが好ましく例示できる。具体的な数値としては、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることが好ましく例示できる。
【００１６】
（２）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、連続した外壁により外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角０°〜４０°まで１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下である粉体 好ましくは内部に、連続した外壁により外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状粒子の該空隙に、２０℃、一気圧で液体であり、屈折率1.45以上の油剤を内包してなる非破壊性の粒子を必須成分として含有する。かかる成分の化粧料全体に於ける含有量は１〜８０質量％、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。含有量が少なすぎると本発明の化粧料の効果が発揮されない場合があり好ましくない。また、含有量が多すぎると肌への付着性が低下してしまい、その効果を持続することができない場合があり好ましくない。
【００１７】
本発明の化粧料は必須成分としての上記粉体以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１８】
本発明の化粧料としては、特段その適用する種類は限定されないが、かかる効果を効率的に発現させる意味で、メークアップ化粧料に適用することが好ましく、中でも、白粉、プレストパウダー、仕上げ白粉、パウダーファンデーション、ツーウェイケーキなどの最外部に適用される化粧料に応用すること特に好ましい。
【００１９】
本発明の化粧料は、必須成分である上記粉体と任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来るが、粉末状の化粧料が中皿等の容器に充填される固形粉末化粧料であり、かつ、必須成分である複合粉体の含有量が化粧料全体に対して２０質量％以上の場合は、常法により化粧料を製造する際に、溶媒を併用し、中皿等の容器に充填した後、溶媒を蒸発除去して成形する、いわゆる湿式成型法をとることが好ましい。これは必須成分である複合粉体の含有量が多い場合は、湿式状態で混合した方が、化粧料中に良好に分散せしめ、本発明の化粧料の効果をより発揮できるからである。この場合の固形粉末化粧料の製造方法としては粉体成分に油剤をコーティングした後、さらに溶剤と混合しスラリーとなした後、中皿等の容器に充填しても良いし、粉体に油剤をコーティングする際に溶剤を共存させてスラリーとなした後中皿等の容器に充填しても良い。
【００２０】
このような湿式成型法に用いられる溶媒としては、中皿等の容器に充填後に蒸発除去可能なものであれば特に限定されないが、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等の有機溶媒、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン、イソパラフィンのような揮発性炭化水素等が好適に例示できる。湿式成型法において使用する溶媒の量は容量比で粉末状の化粧料の１／３〜２／３の範囲であることが好ましい。溶媒の量が少なすぎると、粉末化粧料と溶媒の混合物の粘度が高すぎて、化粧料中で複合粉体が良好に分散されない場合があり好ましくない。また、溶媒の量が多すぎると、中皿等の容器に粉末化粧料を充分な量充填できない場合があり好ましくない。
【００２１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明が実施例のみに限定されないことは言うまでもない。
【実施例】
【００２２】
＜実施例１＞
（本発明の粉体）
水系混合物は、イオン交換水３００ｍｌにメトローズ（信越化学工業(株)製：６５SH-５０）２ｇを溶解し、スルホコハク酸ジオクチルナトリウムを０．１ｇ加え混合して調製した。
油系混合物は、メチルメタクリレート６８．９ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．１ｇに過酸化ラウロイル１ｇを加え均一溶液とし、ジフェニルジメチコン３０ｇとともにオートクレーブに仕込み混合して調製した。
その後、水系混合物をオートクレーブに仕込み、ホモミキサーを用いて７０００ｒｐｍ １分間撹拌混合を行い、Ｏ／Ｗ型の乳化物を得た。この乳化物を、窒素置換後、初期圧０．２ＭＰａ下で撹拌を行いながら６５℃で５時間加熱し、重合性成分の反応を行った。温度を室温まで降下させた後、反応物をろ過し、純水で洗浄し、粉体１を得た。
この粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した平均粒子径は７mｍであり、ジフェニルジメチコンの内包率は３０質量％であった。
＜実施例２＞
水系混合物は、固形分２０％のコロイダルシリカを３０ｇ、ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物を１ｇ、イオン交換水を３００ｍｌ加え、混合して調製した。
油系混合物は、メチルメタクリレート７８．８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．２ｇに過酸化ラウロイル１ｇを加え均一溶液とし、スクワラン２０ｇとともにオートクレーブに仕込み調製した。
上記水系混合物および油系混合物を、実施例１と同様の方法で分散、反応実施し、粉体２を得た。この粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した平均粒子径は７mｍであり、スクワランの内包率は２０質量％であった。
＜実施例３〜５＞
【００２３】
実施例２と同様の方法で、使用するモノマーの量とスクワランの量を変化させ、充填率の異なる本発明の粉体３〜５を調製した。各粉体の調製に用いたモノマーの量とスクワランの量及び充填率を表１に示す。なお、粉体３〜５のレーザー回折式粒度分布測定法で測定した平均粒径は全て７mｍであった。
【００２４】
【表１】
【００２５】
＜比較例１＞
ＷＯ９８／１１８６５の実施例１に従って球状粉体６を調製した。
【００２６】
＜比較例２＞
特開２００１−１９９８３９の実施例１に従って球状粉体７を調製した。
【００２７】
＜試験例１＞（光の拡散性の評価）
実施例１〜５の粉体１〜５、比較例１，２の球状粉体６，７及び市販の球状シリカ（触媒化学製シリカマイクロビードＰ−１５００）、球状アクルリルビーズ（松本油脂製薬製マイクロスフェアーＭ３３０）を薄膜とした場合の光の拡散性を評価した。スライドグラスに粘着性を有するアクリルポリマーエマルションを塗布した後、各粉体を０．５ｇ散布し、過剰量の粉体をブラシで払った後測定サンプルとした。
【００２８】
測定にはク゛ロスメーター（日本電色工業社製 VGS）を用い、付属の標準板で４５°入射４５°受光のグロス値を８４．０に校正した後、前述の測定サンプルの薄膜に対して４５°で光を入射させた場合の受光角４５°及び０〜７０°での１０°刻みの光沢値を測定した。受光角０〜４０°で光沢値の総和ΣＧ及び受光角４５°での光沢値を求めた結果を表２に示す。また、受光角−光沢値の関係を図１に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
表２より、本発明の粉体（１〜５）は従来の拡散粉体、市販拡散粉体（球状シリカ、球状アクリルヒ゛ース゛）と比較して、ΣＧ値が高く、すなわち低角度でも強い拡散光を有することがわかる。従って、従来の拡散粉体、市販拡散粉体と比較して拡散性を維持しながら、拡散光の強度も高いこともわかる。図１も、この特性を示している。また、本発明の粉体に於ける油剤の充填量が１０質量％以上でこの効果が顕著であることもわかる。すなわち、本発明の化粧料用の粉体は、（メタ）アクリル酸アルキル、好ましくはメチルメタクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートを外殻として、粉体全質量に対して１０〜３０質量％の油剤を充填した粉体と表現することができる。
＜実施例６〜９＞ ＜比較例３〜４＞
【００３１】
以下に示す処方に従ってパウダーファンデーションを作成した。すなわち、表３（Ａ）成分をヘンシェルミキサーで混合した後、パルベライザーで粉砕した。その後、再びヘンシェルミキサーでこの混合物を攪拌しながら（Ｂ）成分を添加し、混合を続けた。ヘンシェルミキサーから取り出した混合物を中皿にプレス充填しパウダーファンデーションを得た。表３中の数字は重量部を示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
＜試験例２＞（化粧料薄膜の光拡散性）
実施例６〜１０及び比較例３〜４のパウダーファンデーションを薄膜とした場合の光の拡散性を評価した。スライドグラスに粘着性を有するアクリルポリマーエマルションを塗布した後、各パウダーファンデーションを０．５ｇ散布し、過剰量の粉体をブラシで払った後測定サンプルとした。この測定サンプルに関して試験例１の方法にしたがって光の拡散性を評価した。結果を表４に示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】
＜試験例３＞（パウダーファンデーションの化粧仕上がり評価）
実施例６〜１０及び比較例３〜４のパウダーファンデーションを肌に塗布した場合の化粧仕上がりを評価した。すなわち女性パネラーの顔面に実施例６〜１０及び比較例３〜４のパウダーファンデーションを塗布し、熟練評価者5名により、以下の観点で比較例３の各評点を３点とした場合の実施例６〜１０の評点をを５段階で評価し、5名の平均点を評点とした。結果を表５に示す。評点の意味は以下に示すとおりである。
評価項目
素肌感、しみ、くすみのカバー力、肌の明るさ
評点の意味 比較例に比べ、かなり優れているを5点、優れているを４点、同等を3点
劣っているを2点、かなり劣っているを1点とした。
【００３６】
【表５】
【００３７】
表４および表５の結果から、本発明の化粧料の薄膜は従来の拡散粉体配合化粧料と比較して、低角度での拡散光の強度が高いことがわかる。またこの薄膜特性によって肌上に塗布した場合、しみ、くすみ等の肌トラブルをカバーしながら、人工的でない素肌感がある自然で肌の明るさを上げる仕上がりを達成できることがわかる。また、油剤の充填量が１０質量％以上の粉体を用いた化粧料でこの効果が顕著であることもわかる。
＜実施例１１〜１４＞
【００３８】
以下に示す処方に従ってパウダーファンデーションを作成した。すなわち、表６（Ａ）成分をヘンシェルミキサーで混合した後、パルベライザーで粉砕した。その後、再びヘンシェルミキサーでこの混合物を攪拌しながら（Ｂ）成分を添加し、混合を続けた。ヘンシェルミキサーから取り出した混合物を中皿に充填し、実施例１３，１４に関してはその後、減圧条件下で、イソパラフィンを除去し、パウダーファンデーションを得た。なお、表６中の数字は重量部を示す。これらのパウダーファンデーションを肌上に塗布した場合の仕上がりを試験例３に従って評価した。結果を表７に示す。
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】
【００４１】
表７の結果から、本発明の化粧料において、必須成分である粉体の含有量が２０質量％以上の場合は、人工的でない素肌感がある自然で肌の明るさを上げる仕上がりを得るためにはいわゆる湿式成形法が好ましいことがわかる。
＜実施例１５〜１７＞＜比較例５〜６＞
【００４２】
以下に示す処方に従って乳化型ファンデーションを作成した。すなわち、表８（Ａ）成分を攪拌混合し８０℃に加熱した。温度を保ちながら、この中に（Ｂ）をディスパーにより分散させた。さらに温度を保ちながら、攪拌下、（Ｃ）を添加して乳化し、冷却して乳化型ファンデーションを得た。なお、表８中の数字は重量部を示す。これらの乳化型ファンデーションを肌上に塗布した場合の仕上がりを、比較例５の各評点を3点とし、試験例３に従って評価した。結果を表９に示す。
【００４３】
【表８】
【００４４】
【表９】
【００４５】
表９の結果より本発明の化粧料は粉末化粧料以外の化粧料に適用しても優れた効果を発揮することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
化粧料 特にメークアップ化粧料に有効に活用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】受光角と光沢値の関係を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°までの１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする粉体。
【請求項２】
油剤が２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上であることを特徴とする請求項１に記載の粉体。
【請求項３】
粉体の外殻を構成する物質がポリマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粉体。
【請求項４】
ポリマーが（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体であることを特徴とする請求項３に記載の粉体。
【請求項５】
油剤の粉体に対する割合が１０〜５０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体を含有してなる化粧料。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体の製造方法であって、２０℃、一気圧で液体且つ屈折率１．４５以上の油剤と重合性成分とを分散させた水性分散媒中で重合させる工程を含む、粉体の製造方法。
【請求項８】
粉体を用いて、平坦な面を形成せしめ、４５°入射光に対する、１０°〜４５°までの受光角を変化させてグロス値を求め、４５°受光角のグロス値と、４５°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、これを１〜８０質量％化粧料に含有せしめることを特徴とする、化粧料の製造方法。
【請求項１】
連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、４５°入射光に対する受光角１０°〜４０°までの１０°間隔でのグロス値の総和が１５以上であり、４５°のグロス値が１０以下であることを特徴とする粉体。
【請求項２】
油剤が２０℃、一気圧で液体であり、屈折率１．４５以上であることを特徴とする請求項１に記載の粉体。
【請求項３】
粉体の外殻を構成する物質がポリマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粉体。
【請求項４】
ポリマーが（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体であることを特徴とする請求項３に記載の粉体。
【請求項５】
油剤の粉体に対する割合が１０〜５０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体を含有してなる化粧料。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体の製造方法であって、２０℃、一気圧で液体且つ屈折率１．４５以上の油剤と重合性成分とを分散させた水性分散媒中で重合させる工程を含む、粉体の製造方法。
【請求項８】
粉体を用いて、平坦な面を形成せしめ、４５°入射光に対する、１０°〜４５°までの受光角を変化させてグロス値を求め、４５°受光角のグロス値と、４５°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、４５°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、これを１〜８０質量％化粧料に含有せしめることを特徴とする、化粧料の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１３２６２３（Ｐ２０１０−１３２６２３Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１１６７６（Ｐ２００８−３１１６７６）
【出願日】平成２０年１２月８日（２００８．１２．８）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【出願人】（０００１８８９５１）松本油脂製薬株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月８日（２００８．１２．８）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【出願人】（０００１８８９５１）松本油脂製薬株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
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