洗浄装置
【課題】置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供する。
【解決手段】第１実施形態の洗浄システム１は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物６００を洗浄する洗浄システム１において、洗浄槽３１０と、供給手段と、排出手段と、窒素分離装置４２０とを備える。洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容する。供給手段は、洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を洗浄槽３１０に供給する。排出手段は、窒素と洗浄槽３１０内の気体とを含む混合気体を洗浄槽３１０から排出する。窒素分離装置４２０は、排出手段に配置され、混合気体から窒素を分離する。
【解決手段】第１実施形態の洗浄システム１は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物６００を洗浄する洗浄システム１において、洗浄槽３１０と、供給手段と、排出手段と、窒素分離装置４２０とを備える。洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容する。供給手段は、洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を洗浄槽３１０に供給する。排出手段は、窒素と洗浄槽３１０内の気体とを含む混合気体を洗浄槽３１０から排出する。窒素分離装置４２０は、排出手段に配置され、混合気体から窒素を分離する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には洗浄装置に関し、特定的には、超臨界または液体状態の二酸化炭素を用いて、例えば繊維の洗浄を行なう洗浄装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄方法としては、水、有機溶剤、酸、アルカリなどの溶媒を利用する湿式洗浄があるが、このような湿式洗浄方式に変わって、超臨界流体を溶媒とする洗浄方式が環境配慮型の洗浄方式として普及しつつある。超臨界流体を溶媒とする洗浄方式では、例えば、超臨界状態の二酸化炭素が溶媒として用いられる。
【０００３】
二酸化炭素は、ある温度以下で圧縮すると液体状態の二酸化炭素になり、また、３１．１℃でかつ圧力が７．４ＭＰａ以上では超臨界状態の二酸化炭素となる。このような性質を有する超臨界状態の二酸化炭素は、１９００年代初頭から抽出剤として使用されている。超臨界状態の二酸化炭素は、気体と液体の中間の粘度、拡散係数、密度、溶解力を持ち、微細機構に入り込みやすく、疎水性物質の溶解度が高い、といった特徴を持つ。また、洗浄溶媒として超臨界状態の二酸化炭素を用いることによって、水を溶媒とする場合と異なり、乾燥をする必要がなくなる。超臨界状態の二酸化炭素は、このような利点を有するので、高精度の洗浄が求められる半導体材料などの電子デバイス部品の洗浄に応用されている。
【０００４】
近年では、超臨界流体を用いる洗浄方式は、半導体以外の被洗浄対象物として衣類洗浄にも応用されている。ドライクリーニング溶剤による環境汚染が深刻化する中、安全性の高い代替溶剤として超臨界状態の二酸化炭素が注目されている。また、ドライクリーニング溶剤を用いる洗浄では、ドライクリーニング溶剤が洗浄後の被洗浄対象物に残ることによって、健康に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００５】
超臨界状態の二酸化炭素を用いる洗浄においては、使用後の超臨界状態の二酸化炭素を回収して再利用することが可能であり、洗浄後に乾燥を必要としないなど環境面に対する利点がある。一方、超臨界状態の二酸化炭素を生成するためには二酸化炭素を高圧にする必要があるが、現在では高圧ガスに関する法規制が厳しく、また、超臨界状態の二酸化炭素を用いるドライクリーニング装置では、設備が大掛かりになるという課題がある。そのため、超臨界状態の二酸化炭素を用いる洗浄は主として業務用のクリーニング技術として普及している。しかしながら、環境面、健康面に対する利点を踏まえると、将来的には新しい洗濯スタイルとして家庭用に普及する可能性が考えられる。
【０００６】
このような、超臨界または液体状態の二酸化炭素を用いて洗浄を行なう洗浄装置では、洗浄槽から被洗浄対象物を取り出すときに、洗浄槽の内部に残っている二酸化炭素が大気中に放出される。二酸化炭素が大気中に放出されることは、地球温暖化など環境面において好ましくない。
【０００７】
例えば、特開２００３−１３５８９１号公報（特許文献１）に記載の洗浄装置は、洗浄槽内の二酸化炭素を不活性ガスでパージ（掃気）した後、洗浄槽から被洗浄対象物を取り出すように構成されている。
【特許文献１】特開２００３−１３５８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特開２００３−１３５８９１号公報（特許文献１）に記載の洗浄装置では、置換気体、すなわち、窒素等の不活性ガスを洗浄槽に供給するボンベが必要である。また、洗浄動作毎に洗浄槽に新たにパージ用の不活性ガスを供給する必要があるため、不活性ガスのボンベを頻繁に交換する必要がある。
【０００９】
そこで、この発明の目的は、置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明に従った洗浄装置は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物を洗浄する洗浄装置において、洗浄槽と、供給手段と、排出手段と、置換気体分離手段とを備える。洗浄槽は、被洗浄対象物を収容する。供給手段は、洗浄槽内の気体と置換するための置換気体を洗浄槽に供給する。排出手段は、置換気体と洗浄槽内の気体とを含む混合気体を洗浄槽から排出する。置換気体分離手段は、排出手段に配置され、混合気体から置換気体を分離する。
【００１１】
被洗浄対象物を超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄した後は、洗浄槽の内部が二酸化炭素で満たされている。また、被洗浄対象物を外部から洗浄槽の内部に収容したときには、洗浄槽の内部が空気で満たされている。供給手段によって洗浄槽の内部に置換気体を供給することによって、洗浄槽内の二酸化炭素や空気と置換気体とが混合して混合気体になる。混合気体は排出手段によって洗浄槽から排出される。
【００１２】
排出手段には、混合気体から置換気体を分離する置換気体分離手段が配置されている。置換気体分離手段によって混合気体から置換気体が分離される。
【００１３】
このように、混合気体から置換気体を分離することによって、置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することができる。
【００１４】
この発明に従った洗浄装置においては、置換気体分離手段は有機分離膜を含むことが好ましい。
【００１５】
有機分離膜を用いて混合気体から置換気体を分離することによって、例えば蒸留によって置換気体を分離する場合よりも、洗浄装置の規模を小さくし、置換気体の分離に必要なエネルギーも小さくすることができる。
【００１６】
このようにすることにより、効率よく置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することができる。
【００１７】
この発明に従った洗浄装置は、置換気体分離手段によって置換気体を分離された混合気体を洗浄槽に戻すための返還流路を備え、返還流路は置換気体分離手段と洗浄槽とに接続されていることが好ましい。
【００１８】
置換気体分離手段が排出手段に配置されていることによって、置換気体分離手段は、被洗浄対象物の洗浄に用いられた二酸化炭素と置換気体とを含む混合気体から置換気体を分離することになる。置換気体分離手段によって混合気体から置換気体が分離されると、主に二酸化炭素が残る。残った二酸化炭素を、返還流路によって洗浄槽に戻すことによって、二酸化炭素を被洗浄対象物の洗浄に再利用することができる。
【００１９】
この発明に従った洗浄装置は、被洗浄対象物を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する加圧ポンプを備え、加圧ポンプは、返還流路に配置されていることが好ましい。
【００２０】
加圧ポンプは、被洗浄対象物を洗浄するため超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する。この加圧ポンプが返還流路に配置されていることによって、返還流路を通じて洗浄槽に戻される二酸化炭素を加圧して、液化することができる。
【００２１】
このように、超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧するための加圧ポンプで、再利用される二酸化炭素を液化することができる。このようにすることにより、再利用される二酸化炭素を液化するための設備を追加する必要がなくなり、洗浄装置を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【００２２】
この発明に従った洗浄装置においては、置換気体は窒素であり、供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離手段を備えることが好ましい。大気から窒素を分離する窒素分離手段は、有機分離膜を含むことが好ましい。
【００２３】
このようにすることにより、窒素ボンベ等、新たに窒素を供給するための窒素保持手段を備える必要がなくなる。
【発明の効果】
【００２４】
以上のように、この発明によれば、置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、この発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
【００２６】
図１は、この発明の第１実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【００２７】
図１に示すように、洗浄装置として洗浄システム１は、主に、洗浄槽３１０と、液化二酸化炭素ボンベ１１０と、加圧ポンプとして供給ポンプ１２０と、窒素タンク２００と、気液分離槽１３０と、吸着槽１４０と、コンプレッサ１５０と、冷却機１６０と、二酸化炭素貯留タンク１７０と、窒素分離装置４２０とを備える。
【００２８】
洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容して洗浄する。液化二酸化炭素ボンベ１１０は、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられる二酸化炭素の供給源である。供給ポンプ１２０は、液化二酸化炭素を洗浄槽に供給する。窒素タンク２００は、洗浄槽３１０の内部をパージ（掃気）するための置換気体として窒素を洗浄槽３１０に供給するためのタンクである。気液分離槽１３０は、洗浄に用いられた超臨界または液体状態の二酸化炭素を蒸発させて汚れ成分と二酸化炭素を分離する。コンプレッサ１５０は、流通路の加減圧をおこなう。冷却機１６０は、二酸化炭素の凝縮を行なう。二酸化炭素貯留タンク１７０は、二酸化炭素を液化して貯留する。窒素分離装置４２０は、混合気体と大気から窒素を分離する。窒素分離装置４２０は、有機分離膜を含む。窒素分離装置４２０は、混合気体から置換気体を分離する置換気体分離手段の一例であり、また、大気から窒素を分離する窒素分離手段の一例である。
【００２９】
液化二酸化炭素ボンベ１１０には、ボンベ開閉弁１１１が配置されている。液化二酸化炭素ボンベ１１０は、供給ポンプ１２０を介して、切替弁１８１と開閉弁１８２が配置される二酸化炭素供給管３２０によって洗浄槽３１０に接続されている。
【００３０】
洗浄槽３１０には、洗浄槽３１０の内部を加熱および冷却するための洗浄槽温度調節器３５０が配置されている。洗浄槽３１０には、二酸化炭素供給管３２０の他、窒素を洗浄槽３１０に供給するための窒素供給管３３０と、洗浄槽３１０の内部の気体を排出するための排出管３４０が接続されている。洗浄槽３１０は、排出管３４０によって気液分離槽１３０に接続されている。排出管３４０には、排出管３４０から洗浄システム１の外部に気体を放出するかどうかを調節するための切替弁１８３と開閉弁１８４と、流量を調整するための流量調整弁１８５が配置されている。
【００３１】
洗浄槽３１０に接続される気液分離槽１３０には、気液分離槽１３０の内部を加熱するための加熱器１３１が配置されている。気液分離槽１３０の下部には、二酸化炭素から分離された汚れを排出するための汚れ成分排出弁１３２が配置されている。気液分離槽１３０は、開閉弁１８６が配置される配管によって吸着槽１４０に接続されている。
【００３２】
気液分離槽１３０に接続される吸着槽１４０は、ろ過フィルタと活性炭によって構成されている。吸着槽１４０は、切替弁４０１と切替弁４０２が配置される配管によって、コンプレッサ１５０に接続されている。切替弁４０１には、大気導入管４１１が接続されている。大気導入管４１１は、大気に連通している。
【００３３】
コンプレッサ１５０は、切換弁４０３が配置される配管によって、冷却機１６０に接続されている。冷却機１６０は、配管によって、二酸化炭素貯留タンク１７０に接続されている。
【００３４】
二酸化炭素貯留タンク１７０には、二酸化炭素貯留タンク１７０内を加熱および冷却するためのタンク温度調節器１７１が配置されている。また、二酸化炭素貯留タンク１７０内の液体二酸化炭素の液位を検知するための液位センサ１７２が配置されている。
【００３５】
二酸化炭素貯留タンク１７０の上部に配置される配管は開閉弁１７３と切替弁４０４を介して、窒素分離装置４２０に接続される。二酸化炭素貯留タンク１７０の下部に配置される配管は開閉弁１７４と切替弁１８１と供給ポンプ１２０と開閉弁１８２とを介して二酸化炭素供給管３２０に接続される。
【００３６】
窒素分離装置４２０には、混合気体から分離された窒素が流出する配管と、窒素が分離された混合気体の残り、すなわち、二酸化炭素が流出する配管とが接続されている。窒素分離装置４２０は、流量調整弁４０７を配置される配管によって、窒素タンク２００に接続されている。また、窒素分離装置４２０は、流量調整弁４０５と切替弁４０６とが配置される配管４１４によって、切替弁４０２に接続されている。切替弁４０６は、配管４１４と配管４１３との間に配置されている。配管４１３は、大気に連通している。
【００３７】
窒素タンク２００は、開閉弁２０１が配置されている配管２１１を介して、窒素供給管３３０に接続されている。
【００３８】
窒素分離装置４２０から窒素供給管３３０までの配管と、この配管に配置される流量調整弁４０７と窒素タンク２００と開閉弁２０１は、供給手段の一例である。
【００３９】
排出管３４０から窒素分離装置４２０までの配管と、この配管に配置される切替弁１８３、流量調整弁１８５、気液分離槽１３０、開閉弁１８６、吸着槽１４０、切替弁４０１、切替弁４０２、コンプレッサ１５０、切替弁４０３、冷却機１６０、二酸化炭素貯留タンク１７０、開閉弁１７３、切替弁４０４は、排出手段の一例である。
【００４０】
窒素分離装置４２０から、流量調整弁４０５と切替弁４０６を通って切替弁４０２に接続される配管４１４と、コンプレッサ１５０と冷却機１６０と二酸化炭素貯留タンク１７０と供給ポンプ１２０とを通って二酸化炭素供給管３２０に接続される配管は、二酸化炭素の返還流路を構成している。
【００４１】
被洗浄対象物６００は、例えば、衣類など、繊維で構成されている繊維構造体である。繊維構造体は、衣類や、リネン、布団、枕、マット、ハンカチ、タオル、ぬいぐるみなど、繊維からできているものであればよい。また、被洗浄対象物６００は、超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄される物であればよく、繊維構造体に限られない。
【００４２】
以上のように構成された洗浄システム１の洗浄時の運転行程について説明する。
【００４３】
洗浄槽３１０内に被洗浄対象物６００を収容した後、洗浄システム１の運転を開始する。まず、液化二酸化炭素ボンベ１１０から、ボンベ開閉弁１１１、切替弁１８１を経て供給ポンプ１２０に液体状態の二酸化炭素が導入される。供給ポンプ１２０は、液体状態の二酸化炭素を高圧にする。開閉弁１８２を開放すると、液体状態の二酸化炭素が洗浄槽３１０内に送出される。
【００４４】
洗浄槽３１０内では、供給された液体状態の二酸化炭素が被洗浄対象物６００の洗浄に適した圧力と温度の超臨界二酸化炭素になるように、供給ポンプ１２０と洗浄槽温度調節器３５０によって、洗浄槽３１０内の圧力と温度が調節される。この実施の形態においては、洗浄槽３１０内では二酸化炭素が１０ＭＰａ、３５℃の超臨界二酸化炭素になるように、洗浄槽温度調節器３５０が洗浄槽３１０内を加熱する。
【００４５】
図２は、温度と圧力を変化させたときの二酸化炭素の状態を示す図である。
【００４６】
図２に示すように、１０ＭＰａ、３５℃になるように洗浄槽３１０内の圧力と温度を調節すると、二酸化炭素はＡ点の状態になり、超臨界状態になる。
【００４７】
洗浄槽３１０内では、被洗浄対象物６００が超臨界状態の二酸化炭素と接触する。被洗浄対象物６００の汚れは、超臨界状態の二酸化炭素中に溶解する。このようにして、被洗浄対象物６００から汚れが除去される。被洗浄対象物６００から除去された汚れを溶解した超臨界状態の二酸化炭素は、切替弁１８３と流量調整弁１８５を経て、気液分離槽１３０に流入する。
【００４８】
洗浄槽３１０から気液分離槽１３０に流入する超臨界状態の二酸化炭素は、流量調整弁１８５で流量を調整される。超臨界状態の二酸化炭素は、気液分離槽１３０の内部においては、加熱器１３１で温度を調節されて、気体状態の二酸化炭素になる。この実施の形態においては、図２のＢ点の状態になるように、１．２ＭＰａ、５℃に調節される。超臨界状態の二酸化炭素が気体状態の二酸化炭素になると、超臨界状態の二酸化炭素に溶解していた汚れ成分の溶解度が大幅に低下する。汚れ成分は、二酸化炭素から分離して、気液分離槽１３０の底部に堆積する。気液分離槽１３０の底部に堆積する汚れ成分が所定量に達すると、汚れ成分排出弁１３２を開放して、汚れ成分を気液分離槽１３０から排出する。
【００４９】
気液分離槽１３０で気体状態にされた二酸化炭素は、開閉弁１８６を経て、吸着槽１４０を通過する。吸着槽１４０では、ろ過フィルタと活性炭によって、気液分離槽１３０では分離しきれなかった汚れ成分や、弁の潤滑油などが除去される。
【００５０】
吸着槽１４０で汚れを除去された気体状態の二酸化炭素は、切替弁４０１、切替弁４０２を経て、コンプレッサ１５０に送られる。コンプレッサ１５０は、二酸化炭素の圧力を上昇させられる。コンプレッサ１５０によって圧力を上昇させられた二酸化炭素は、切替弁４０３を経て冷却機１６０に送られて、温度を低下させられる。この実施の形態においては、二酸化炭素は図２のＣ点の状態になるように、気液平衡点の６．５ＭＰａ、２５℃に調節されて、気液混合状態になる。
【００５１】
気液混合状態の二酸化炭素は、二酸化炭素貯留タンク１７０に送られる。二酸化炭素は、洗浄システム１の運転中は、二酸化炭素貯留タンク１７０に一旦、貯留された後、二酸化炭素貯留タンク１７０の底部に接続された配管の開閉弁１７４、切替弁１８１を経て、供給ポンプ１２０に送られる。供給ポンプ１２０は、二酸化炭素貯留タンク１７０の二酸化炭素を、二酸化炭素供給管３２０を通して洗浄槽３１０内に送出する。
【００５２】
このようにして、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられる二酸化炭素は、図１に二点鎖線の矢印で示すように洗浄システム１内を循環する。洗浄システム１の運転停止時には、開閉弁１７４が閉じられて、二酸化炭素は二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留される。
【００５３】
次に、洗浄システム１の洗浄槽３１０のパージ（掃気）行程について説明する。
【００５４】
まず、洗浄が終了して、洗浄槽３１０から被洗浄対象物６００を取り出すときのパージ行程について説明する。
【００５５】
超臨界または液体状態の二酸化炭素を用いる洗浄の終了時には、洗浄槽３１０の内部は、高圧の二酸化炭素で満たされている。まず、開閉弁１８２を閉じて、コンプレッサ１５０を動作させて、洗浄槽３１０の内部の圧力を低下させる。
【００５６】
それから、開閉弁２０１を開くと、窒素タンク２００から窒素が窒素供給管３３０を通して洗浄槽３１０に供給される。洗浄槽３１０の内部の二酸化炭素は、洗浄槽３１０に供給された窒素と混合されて、排出管３４０に排出される。
【００５７】
所定時間経過して、洗浄槽３１０内が窒素を含む混合気体で満たされた後、開閉弁２０１を閉じる。洗浄槽３１０の内部の圧力が大気圧以下に減圧されている状態で、コンプレッサ１５０の駆動を停止する。その後、洗浄槽３１０の内部を大気に開放して、被洗浄対象物６００を取り出す。このようにすることにより、二酸化炭素の大気中への放出量を低減することができる。また、洗浄槽３１０の内部を大気圧以下に減圧してから洗浄槽３１０の内部を大気に開放しているので、洗浄槽３１０内の窒素を含む混合気体が急激に洗浄槽３１０外に放出されることがなく、使用者が窒息する危険性もない。
【００５８】
次に、洗浄槽３１０内に被洗浄対象物６００を収容して、洗浄を開始するときのパージ行程について説明する。
【００５９】
洗浄槽３１０内を大気に開放して、被洗浄対象物６００を洗浄槽３１０内に収容すると、洗浄槽３１０内は空気で満たされる。
【００６０】
切替弁１８３を切り替えて、開閉弁１８４を開き、開閉弁２０１を開くと、洗浄槽３１０内は窒素タンク２００内の窒素によってパージされる。所定時間経過して、洗浄槽３１０内が窒素によって満たされた後、開閉弁２０１を閉じる。その後、洗浄運転を開始する。
【００６１】
このように、洗浄運転の開始前に洗浄槽３１０内の空気を窒素で置換することにより、洗浄運転中に、洗浄槽３１０内の空気に含まれていた酸素がコンプレッサ１５０などで圧縮されて爆発する危険性を回避することができる。
【００６２】
上述のように、洗浄槽３１０のパージは、窒素タンク２００に貯留されている置換気体として窒素を用いて行なわれる。ここで、洗浄システム１の窒素タンク２００への窒素充填行程について説明する。
【００６３】
第１実施形態の洗浄システム１では、窒素タンク２００に充填される窒素は、（１）大気中から窒素を分離して得られる場合と、（２）二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留されている気体から窒素を分離して得られる場合とがある。
【００６４】
まず、（１）について説明する。
【００６５】
大気に連通している大気導入管４１１に接続されている切替弁４０１と、配管４１４に接続されている切替弁４０２とを切替えて、洗浄システム１の外部の大気が、大気導入管４１１を通ってコンプレッサ１５０に送り込まれるようにする。このように切替弁４０１と切替弁４０２とを切替えた後、コンプレッサ１５０を駆動すると、大気（空気）が圧縮される。圧縮された空気は、切替弁４０３と切替弁４０４が切替えられると、配管４１２を通って、窒素分離装置４２０に送られる。図１中に破線で示す矢印は、大気（空気）の流れる方向を示す。
【００６６】
窒素分離装置４２０の有機分離膜としては、例えば、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ１０Ａが用いられる。この窒素分離装置４２０の有機分離膜に、空気（窒素〜８０％、酸素〜２０％）を流入させると、有機分離膜の透過側で酸素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。例えば、有機分離膜圧０．７ＭＰａ、流量０．１ｍ３／hour、の条件では、純度９９．９％以上の窒素が得られる。
【００６７】
したがって、有機分離膜の透過側を流量調整弁４０５側の配管に接続し、有機分離膜の非透過側を流量調整弁４０７側の配管に接続して、コンプレッサ１５０と流量調整弁４０５と流量調整弁４０７によって有機分離膜の前後の圧力と流量を調整することによって、流量調整弁４０５側の配管には酸素富化気体が流れ、流量調整弁４０７側の配管には窒素富化気体が流れる。このとき切替弁４０６を配管４１３側に切替えることで、酸素富化気体は配管４１３を通って洗浄システム１の外部に放出される。流量調整弁４０７側の配管に流れた窒素富化気体は、窒素タンク２００内に流入する。このようにして、窒素タンク２００には、大気から分離された窒素富化気体が充填される。
【００６８】
次に、上述の（２）の場合について説明する。
【００６９】
二酸化炭素貯留タンク１７０内には、洗浄槽３１０から排出された二酸化炭素と窒素とが混合されて流入する。二酸化炭素貯留タンク１７０内は、混合気体の圧力が気液平衡点の６．５ＭＰａ、２５℃になるように調整されているので、二酸化炭素に対する窒素のモル比率が小さいときは、液化部分の大半は二酸化炭素になり、気化部分は二酸化炭素と窒素の混合気体となる。しかし、窒素のモル比率が大きくなると、二酸化炭素の分圧が小さくなって、液化二酸化炭素は次第に気化し、ついには全ての二酸化炭素が気体となる。このように、全ての二酸化炭素が気体状態になると、供給ポンプ１２０によって洗浄槽３１０へ液化二酸化炭素を送り込むことができなくなり、二酸化炭素洗浄サイクルを継続することができなくなる。窒素比率が大きくなってきたときは、二酸化炭素洗浄サイクルを継続させるためには、二酸化炭素貯留タンク１７０内の窒素を窒素分離装置４２０で分離し、二酸化炭素の純度を元に戻すようにすればよい。さらに、この分離された窒素を洗浄槽３１０のパージに再利用できるようにすれば、運転効率の良いシステムが得られる。すなわち、被洗浄対象物の洗浄に用いられる二酸化炭素の純度を元に戻す行程と、窒素を分離する行程とを一度に行なうことができるので、同様の操作を繰り返す無駄をなくすことができる。
【００７０】
二酸化炭素貯留タンク１７０内の窒素比率が大きくなり、液化二酸化炭素の液面が低下したことを液位センサ１７２で検知したときには、二酸化炭素貯留タンク１７０の気化部分を窒素分離装置４２０に流入させる。二酸化炭素貯留タンク１７０の気化部分を窒素分離装置４２０に流入させるためには、二酸化炭素貯留タンク１７０の上部に接続された配管の開閉弁１７３を開いて、切替弁４０４を切替える。
【００７１】
窒素分離装置４２０の有機分離膜としては、例えば、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ０１Ａが用いられるが、この有機分離膜は、二酸化炭素に対しても酸素と同等以上の選択透過性能を持つ。そのため、窒素と二酸化炭素の混合気体を所定の圧力、流量で有機分離膜に流入させると、有機分離膜の透過側で二酸化炭素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。
【００７２】
上述のように、有機分離膜の透過側は流量調整弁４０５側の配管に接続され、有機分離膜の非透過側は流量調整弁４０７側の配管に接続されているので、コンプレッサ１５０と流量調整弁４０５、流量調整弁４０７で有機分離膜の前後の圧力と流量を調整することで、流量調整弁４０５側の配管には二酸化炭素富化気体が流れ、流量調整弁４０７側の配管には窒素富化気体が流れる。このとき切替弁４０６は配管４１４側に切替え、二酸化炭素富化気体を、切替弁４０２を経てコンプレッサ１５０に流入させる。窒素と分離され、コンプレッサ１５０に流入された二酸化炭素富化気体は、圧縮されて二酸化炭素貯留タンク１７０に戻される。このようにして、二酸化炭素貯留タンク１７０の二酸化炭素の純度が高まる。
【００７３】
一方、窒素タンク２００には、混合気体から分離された窒素富化気体が充填される。
【００７４】
このように、窒素タンク２００内の窒素は、以下のように、図１中に一点鎖線の矢印で示すように洗浄システム１内を循環して再利用される。すなわち、洗浄槽３１０内をパージするときに、配管２１１と窒素供給管３３０を通って洗浄槽３１０に供給される。洗浄槽３１０内では、窒素と二酸化炭素とが混合されて、混合気体になり、排出管３４０を通って洗浄槽３１０から排出される。洗浄槽３１０から排出された混合気体は、コンプレッサ１５０によって圧縮されて、二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留される。二酸化炭素貯留タンク１７０内の温度と圧力とを調整することによって、気体状態の二酸化炭素と窒素とが二酸化炭素貯留タンク１７０内の上部に貯まる。二酸化炭素貯留タンク１７０内の上部に貯まった二酸化炭素と窒素は、窒素分離装置４２０の有機分離膜によって分離される。分離された窒素は流量調整弁４０７側に流され、窒素タンク２００内に流入する。
【００７５】
窒素分離装置４２０の有機分離膜によって分離された二酸化炭素は、流量調整弁４０５側に流されて、配管４１４を通って、コンプレッサ１５０に戻り、圧縮されて二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留され、再び供給ポンプ１２０で加圧されて、被洗浄対象物６００の洗浄に再利用される。
【００７６】
第１実施形態においては、主溶媒である二酸化炭素のみで被洗浄対象物６００を洗浄しているが、超臨界または液体状態の二酸化炭素では、被洗浄対象物６００からは、いわゆる油汚れしか除去することができない。そこで、水溶性汚れやタンパク質汚れを除去するために、各々の汚れの除去に適した添加剤が用いられることが多い。添加剤が用いられる場合には、例えば、添加剤を二酸化炭素供給管３２０内に混入させるためのポンプ等を洗浄システム１に追加する必要がある。このような部材は、置換気体の循環のための装置とは別体として、用途に応じて追加されることができる。
【００７７】
また、第１実施形態においては、窒素分離装置４２０の有機分離膜としては、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ０１Ａを用いているが、他の有機分離膜であってもよい。有機分離膜は、窒素と窒素以外の気体（二酸化炭素、酸素）のいずれか一方を選択的に透過させるものであればよい。有機分離膜の形状、流量、有機分離膜への印加圧力は、適宜選択される。
【００７８】
以上のように、第１実施形態の洗浄システム１は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物６００を洗浄する洗浄システム１において、洗浄槽３１０と、供給手段と、排出手段と、窒素分離装置４２０とを備える。洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容する。供給手段は、洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を洗浄槽３１０に供給する。排出手段は、窒素と洗浄槽３１０内の気体とを含む混合気体を洗浄槽３１０から排出する。窒素分離装置４２０は、排出手段に配置され、混合気体から窒素を分離する。
【００７９】
被洗浄対象物６００を超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄した後は、洗浄槽３１０の内部が二酸化炭素で満たされている。また、被洗浄対象物６００を外部から洗浄槽３１０の内部に収容したときには、洗浄槽３１０の内部が空気で満たされている。供給手段によって洗浄槽３１０の内部に窒素を供給することによって、洗浄槽３１０内の二酸化炭素や空気と窒素とが混合して混合気体になる。混合気体は排出手段によって洗浄槽３１０から排出される。
【００８０】
排出手段には、混合気体から窒素を分離する窒素分離装置４２０が配置されている。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離される。
【００８１】
このように、混合気体から窒素を分離することによって、窒素を再利用することが可能な洗浄システム１を提供することができる。
【００８２】
また、第１実施形態の洗浄システム１においては、窒素分離装置４２０は有機分離膜を含む。
【００８３】
有機分離膜を用いて混合気体から窒素を分離することによって、例えば蒸留によって窒素を分離する場合よりも、洗浄システム１の規模を小さくし、窒素の分離に必要なエネルギーも小さくすることができる。
【００８４】
このようにすることにより、効率よく洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を再利用することが可能な洗浄システム１を提供することができる。
【００８５】
また、第１実施形態の洗浄システム１は、窒素分離装置４２０によって窒素を分離された混合気体を洗浄槽３１０に戻すための返還流路を備え、返還流路は窒素分離装置４２０と洗浄槽３１０とに接続されている。
【００８６】
窒素分離装置４２０が排出手段に配置されていることによって、窒素分離装置４２０は、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられた二酸化炭素と窒素とを含む混合気体から窒素を分離することになる。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離されると、主に二酸化炭素が残る。残った二酸化炭素を、返還流路によって洗浄槽３１０に戻すことによって、二酸化炭素を被洗浄対象物６００の洗浄に再利用することができる。
【００８７】
また、第１実施形態の洗浄システム１は、被洗浄対象物６００を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する供給ポンプ１２０を備え、供給ポンプ１２０は、返還流路に配置されている。
【００８８】
供給ポンプ１２０は、被洗浄対象物６００を洗浄するため超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する。この供給ポンプ１２０が返還流路に配置されていることによって、返還流路によって供給手段を通じて洗浄槽３１０に戻される二酸化炭素を加圧して、液化することができる。
【００８９】
このように、超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧するための供給ポンプ１２０で、再利用される二酸化炭素を液化することができる。このようにすることにより、再利用される二酸化炭素を液化するための設備を追加する必要がなくなり、洗浄システム１を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【００９０】
また、第１実施形態の洗浄システム１は、供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離装置４２０を備える。大気から窒素を分離する窒素分離装置４２０は、有機分離膜を含む。
【００９１】
このようにすることにより、窒素ボンベ等、新たに窒素を供給するための窒素保持手段を備える必要がなくなる。
【００９２】
また、混合気体から窒素を分離する有機分離膜と、大気から窒素を分離する有機分離膜としては同一の有機分離膜を用いることができるので、洗浄システム１を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【００９３】
なお、第１実施形態においては、置換気体として窒素を用いたが、置換気体は窒素以外の不活性ガス、例えばヘリウム、ネオン、アルゴンなどであってもよい。
【００９４】
また、第１実施形態においては、置換気体分離手段として、有機分離膜で置換気体（窒素）を混合気体から分離する窒素分離装置４２０を用いたが、置換気体分離手段は他の手段であってもよい。例えば、蒸留やガス吸収法によって、混合気体から置換気体を分離する手段であってもよい。
【００９５】
（第２実施形態）
図３は、この発明の第２実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【００９６】
図３に示すように、第２実施形態の洗浄システム２が第１実施形態の洗浄システム１（図１）と異なる点としては、第２実施形態の洗浄システム２では、窒素分離装置４２０と窒素タンク２００とが配管によって接続されていない。
【００９７】
洗浄システム２は、窒素タンク２００に、コンプレッサ５１０と窒素分離装置５２０とが配管を介して接続されている。コンプレッサ５１０には、開閉弁５０１が配置される大気導入管５０４が接続されている。窒素分離装置５２０には、流量調整弁５０３が配置される配管と、流量調整弁５０２が配置される配管とが接続されている。窒素分離装置５２０は、大気から窒素を分離するための有機分離膜を含む。窒素分離装置５２０の有機分離膜は、窒素分離装置４２０の有機分離膜と同じ有機分離膜である。流量調整弁５０２が配置される配管は窒素タンク２００に接続されている。流量調整弁５０３が配置される配管は、大気に連通している。
【００９８】
また、窒素分離装置４２０には流量調整弁４０７が配置される配管が接続されている。流量調整弁４０７が配置される配管は、大気に連通している。
【００９９】
第２実施形態においては、大気導入管５０４から窒素供給管３３０までの配管と、この配管に接続される開閉弁５０１、コンプレッサ５１０、流量調整弁５０２、窒素タンク２００、開閉弁２０１は、供給手段の一例である。
【０１００】
洗浄システム２のその他の構成は、洗浄システム１と同様である。
【０１０１】
洗浄システム２の開閉弁５０１を開き、コンプレッサ５１０を駆動させると、大気導入管５０４を通して、大気がコンプレッサ５１０に供給される。コンプレッサ５１０は、大気を圧縮しながら窒素分離装置５２０に供給する。窒素分離装置５２０では、有機分離膜によって大気から窒素が分離される。窒素分離装置５２０においては、第１実施形態と同様に温度と圧力とを調整することによって、有機分離膜の透過側で酸素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。
【０１０２】
窒素分離装置５２０で得られた酸素富化気体は、流量調整弁５０３が配置される配管を通して、大気中に放出される。一方、窒素富化気体は、流量調整弁５０２が配置される配管を通して、窒素タンク２００に供給されて貯留される。
【０１０３】
窒素タンク２００に貯留される窒素は、開閉弁２０１が開かれると洗浄槽３１０に供給されて、洗浄槽３１０のパージに用いられる。
【０１０４】
洗浄槽３１０のパージに用いられた窒素は、第１実施形態と同様に、洗浄槽３１０内で二酸化炭素と混ざり合って混合気体になり、気液分離槽１３０、コンプレッサ１５０、冷却機１６０、二酸化炭素貯留タンク１７０を経由して、窒素分離装置４２０に流入する。窒素分離装置４２０では、第１実施形態と同様に温度と圧力とを調整することによって、有機分離膜の透過側で二酸化炭素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。二酸化炭素富化気体は、配管４１４を通してコンプレッサ１５０に戻されて、冷却機１６０、二酸化炭素貯留タンク１７０、供給ポンプ１２０を通して再び洗浄槽３１０に供給される。窒素富化気体は、流量調整弁４０７が配置される配管から、例えば、窒素を一時、貯留しておく容器に供給され、洗浄槽３１０の次のパージに再利用される。
【０１０５】
以上のように、第２実施形態の洗浄システム２は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物６００を洗浄する洗浄システム２において、洗浄槽３１０と、供給手段と、排出手段と、窒素分離装置４２０とを備える。洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容する。供給手段は、洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を洗浄槽３１０に供給する。排出手段は、窒素と洗浄槽３１０内の気体とを含む混合気体を洗浄槽３１０から排出する。窒素分離装置４２０は、排出手段に配置され、混合気体から窒素を分離する。
【０１０６】
被洗浄対象物６００を超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄した後は、洗浄槽３１０の内部が二酸化炭素で満たされている。また、被洗浄対象物６００を外部から洗浄槽３１０の内部に収容したときには、洗浄槽３１０の内部が空気で満たされている。供給手段によって洗浄槽３１０の内部に置換気体を供給することによって、洗浄槽３１０内の二酸化炭素や空気と置換気体とが混合して混合気体になる。混合気体は排出手段によって洗浄槽３１０から排出される。
【０１０７】
排出手段には、混合気体から窒素を分離する窒素分離装置４２０が配置されている。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離される。
【０１０８】
このように、混合気体から窒素を分離することによって、窒素を再利用することが可能な洗浄システム２を提供することができる。
【０１０９】
また、第２実施形態の洗浄システム２においては、窒素分離装置４２０は有機分離膜を含む。
【０１１０】
有機分離膜を用いて混合気体から窒素を分離することによって、例えば蒸留によって窒素を分離する場合よりも、洗浄システム２の規模を小さくし、窒素の分離に必要なエネルギーも小さくすることができる。
【０１１１】
このようにすることにより、効率よく洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を再利用することが可能な洗浄システム２を提供することができる。
【０１１２】
また、第２実施形態の洗浄システム２は、窒素分離装置４２０によって窒素を分離された混合気体を洗浄槽３１０に戻すための返還流路を備え、返還流路は窒素分離装置４２０と洗浄槽３１０とに接続されている。
【０１１３】
窒素分離装置４２０が排出手段に配置されていることによって、窒素分離装置４２０は、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられた二酸化炭素と窒素とを含む混合気体から窒素を分離することになる。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離されると、主に二酸化炭素が残る。残った二酸化炭素を、返還流路によって洗浄槽３１０に戻すことによって、二酸化炭素を被洗浄対象物６００の洗浄に再利用することができる。
【０１１４】
また、第２実施形態の洗浄システム２は、被洗浄対象物６００を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する供給ポンプ１２０を備え、供給ポンプ１２０は、返還流路に配置されている。
【０１１５】
供給ポンプ１２０は、被洗浄対象物６００を洗浄するため超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する。この供給ポンプ１２０が返還流路に配置されていることによって、返還流路によって供給手段を通じて洗浄槽３１０に戻される二酸化炭素を加圧して、液化することができる。
【０１１６】
このように、超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧するための供給ポンプ１２０で、再利用される二酸化炭素を液化することができる。このようにすることにより、再利用される二酸化炭素を液化するための設備を追加する必要がなくなり、洗浄システム２を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【０１１７】
また、第２実施形態の洗浄システム２は、供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離装置５２０を備える。大気から窒素を分離する窒素分離装置５２０は、有機分離膜を含む。
【０１１８】
このようにすることにより、窒素ボンベ等、新たに窒素を供給するための窒素保持手段を備える必要がなくなる。
【実施例】
【０１１９】
この発明に従った洗浄装置では、有機分離膜を用いて、二酸化炭素と置換気体の混合気体から置換気体を分離する。有機分離膜による置換気体と二酸化炭素の分離性能を以下のように検証した。置換気体としては窒素を用いた。
【０１２０】
まず、図１に示す洗浄システム１の二酸化炭素貯留タンク１７０内の気体部分における、窒素と二酸化炭素の比率について、相平衡計算を行なった。相平衡計算には、BWRS状態方程式（a modified Benedict-Webb-Rubin's equation of state）計算を行なうことができる定常プロセスシミュレータであるCHEMSTATIONS社のCHEMCADを使用した。
【０１２１】
相平衡計算の結果、二酸化炭素貯留タンク１７０（図１）内で、６．５ＭＰａ、２５℃の条件において、二酸化炭素２６．５モルに窒素１．４４〜３．４２モルを混合したとき、二酸化炭素貯留タンク１７０内の気体部分の窒素モル比率は約２０〜１７％となった。
【０１２２】
この結果から、二酸化炭素貯留タンク１７０の気体部分は、窒素よりも二酸化炭素の比率が充分高い場合があることがわかる。そのため、この混合ガスをそのまま用いて洗浄槽３１０（図１）内の二酸化炭素をパージしても、洗浄槽３１０内の二酸化炭素比率はあまり低下しないことになる。洗浄槽３１０内をパージして洗浄槽３１０内の二酸化炭素比率を低下させるためには、二酸化炭素貯留タンク１７０内の混合気体から窒素富化気体を得て、この窒素富化気体で洗浄槽３１０内をパージする必要がある。窒素富化気体は、二酸化炭素貯留タンク１７０内の気体を有機分離膜に供給することによって得られる。
【０１２３】
そこで、次に、二酸化炭素貯留タンク１７０内の混合気体から窒素富化気体を得るための有機分離膜の分離性能を検証するために、有機分離膜の非透過側で得られる窒素富化気体の窒素濃度を測定した。
【０１２４】
図４は、有機分離膜の性能を測定するためのシステムの構成を模式的に示す図である。
【０１２５】
図４に示すように、分離性能測定システム７００は、主に、窒素ボンベ７０１と、ボンベ開閉弁７０２と、液化二酸化炭素ボンベ７０３と、ボンベ開閉弁７０４と、ガスの混合比率と圧力を調節できるガス混合器７０５と、ガス混合器７０５の吐出ガスの圧力変動を抑制するバッファタンク７０６と、開閉弁７０７と、圧力計７０８と、有機分離膜７０９と、有機分離膜７０９の非透過側に接続された配管７１０と、配管７１０の圧力と流量を調整する調整弁７１１と、圧力計７１２と、流量計７１３と、配管７１０の二酸化炭素濃度を検知する検知部７１４と、有機分離膜７０９の透過側に接続された配管７１５とを備える。有機分離膜７０９としては、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ０１Ａを用いた。
【０１２６】
分離性能測定システム７００の動作を説明する。
【０１２７】
まず、ボンベ開閉弁７０２を開くと、窒素が窒素ボンベ７０１からガス混合器７０５に供給される。ボンベ開閉弁７０４を開くと、二酸化炭素が液化二酸化炭素ボンベ７０３からガス混合器７０５に供給される。ガス混合器７０５は、PBI Dansensor社のMap Mix9001(Ｎ２／ＣＯ２バッファタンク用 250L/min仕様)を用いており、精度±２％で窒素と二酸化炭素の混合ガスをバッファタンク７０６に吐出する。開閉弁７０７を開くと、混合ガスが有機分離膜７０９に流入する。
【０１２８】
有機分離膜７０９の非透過側の配管７１０の圧力と流量は調整弁７１１で調整される。配管７１０には窒素富化気体が流れる。この窒素富化気体の圧力は、圧力計７１２によって計測される。窒素富化気体の流量は、流量計７１３によって計測される。また、窒素富化気体の二酸化炭素濃度は検知部７１４で計測される。検知部７１４では、窒素富化気体をガステック製の二酸化炭素検知管２ＨＴ（二酸化炭素検出範囲：１０〜１００％、検知限度２％）に吸引させて濃度検出する。
【０１２９】
有機分離膜７０９の透過側は配管７１５に接続され大気圧力解放される。
【０１３０】
分離性能測定においては、ガス混合器７０５でガス比率設定をおこない、有機分離膜７０９に窒素濃度２０％、二酸化炭素濃度８０％の混合ガスを流入させた。ガス混合器７０５で流量設定をおこなうことで、圧力計７０８で検出される圧力（有機分離膜前圧力）が、０．６５ＭＰａおよび０．７０ＭＰａとなるようにした。また、調整弁７１１で流量を調整して、配管７１０の流量を１．５〜６．０Ｌ／分と変化させた。このとき、圧力計７１２で計測される圧力は、０．１ＭＰａ以下であった。以上の条件時に、検知部７１４で二酸化炭素濃度を計測した。
【０１３１】
図５は、検知部で測定した二酸化炭素の濃度を示す図である。
【０１３２】
図５に示すように、有機分離膜前圧力０．７０ＭＰａ、流量１．５Ｌ／分、のときに、二酸化炭素濃度２０％、窒素濃度８０％、の気体が得られることがわかる。
【０１３３】
以上のように、有機分離膜分離を用いて、二酸化炭素濃度の高い気体から、充分に窒素濃度の高い気体を分離できることを確認することができた。
【０１３４】
以上に開示された実施の形態と実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上の実施の形態と実施例ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての修正と変形を含むものである。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】この発明の第１実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【図２】温度と圧力を変化させたときの二酸化炭素の状態を示す図である。
【図３】この発明の第２実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【図４】有機分離膜の性能を測定するためのシステムの構成を模式的に示す図である。
【図５】検知部で測定した二酸化炭素の濃度を示す図である。
【符号の説明】
【０１３６】
１，２：洗浄システム、１２０：供給ポンプ、３１０：洗浄槽、４２０，５２０：窒素分離装置、６００：被洗浄対象物。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には洗浄装置に関し、特定的には、超臨界または液体状態の二酸化炭素を用いて、例えば繊維の洗浄を行なう洗浄装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄方法としては、水、有機溶剤、酸、アルカリなどの溶媒を利用する湿式洗浄があるが、このような湿式洗浄方式に変わって、超臨界流体を溶媒とする洗浄方式が環境配慮型の洗浄方式として普及しつつある。超臨界流体を溶媒とする洗浄方式では、例えば、超臨界状態の二酸化炭素が溶媒として用いられる。
【０００３】
二酸化炭素は、ある温度以下で圧縮すると液体状態の二酸化炭素になり、また、３１．１℃でかつ圧力が７．４ＭＰａ以上では超臨界状態の二酸化炭素となる。このような性質を有する超臨界状態の二酸化炭素は、１９００年代初頭から抽出剤として使用されている。超臨界状態の二酸化炭素は、気体と液体の中間の粘度、拡散係数、密度、溶解力を持ち、微細機構に入り込みやすく、疎水性物質の溶解度が高い、といった特徴を持つ。また、洗浄溶媒として超臨界状態の二酸化炭素を用いることによって、水を溶媒とする場合と異なり、乾燥をする必要がなくなる。超臨界状態の二酸化炭素は、このような利点を有するので、高精度の洗浄が求められる半導体材料などの電子デバイス部品の洗浄に応用されている。
【０００４】
近年では、超臨界流体を用いる洗浄方式は、半導体以外の被洗浄対象物として衣類洗浄にも応用されている。ドライクリーニング溶剤による環境汚染が深刻化する中、安全性の高い代替溶剤として超臨界状態の二酸化炭素が注目されている。また、ドライクリーニング溶剤を用いる洗浄では、ドライクリーニング溶剤が洗浄後の被洗浄対象物に残ることによって、健康に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００５】
超臨界状態の二酸化炭素を用いる洗浄においては、使用後の超臨界状態の二酸化炭素を回収して再利用することが可能であり、洗浄後に乾燥を必要としないなど環境面に対する利点がある。一方、超臨界状態の二酸化炭素を生成するためには二酸化炭素を高圧にする必要があるが、現在では高圧ガスに関する法規制が厳しく、また、超臨界状態の二酸化炭素を用いるドライクリーニング装置では、設備が大掛かりになるという課題がある。そのため、超臨界状態の二酸化炭素を用いる洗浄は主として業務用のクリーニング技術として普及している。しかしながら、環境面、健康面に対する利点を踏まえると、将来的には新しい洗濯スタイルとして家庭用に普及する可能性が考えられる。
【０００６】
このような、超臨界または液体状態の二酸化炭素を用いて洗浄を行なう洗浄装置では、洗浄槽から被洗浄対象物を取り出すときに、洗浄槽の内部に残っている二酸化炭素が大気中に放出される。二酸化炭素が大気中に放出されることは、地球温暖化など環境面において好ましくない。
【０００７】
例えば、特開２００３−１３５８９１号公報（特許文献１）に記載の洗浄装置は、洗浄槽内の二酸化炭素を不活性ガスでパージ（掃気）した後、洗浄槽から被洗浄対象物を取り出すように構成されている。
【特許文献１】特開２００３−１３５８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特開２００３−１３５８９１号公報（特許文献１）に記載の洗浄装置では、置換気体、すなわち、窒素等の不活性ガスを洗浄槽に供給するボンベが必要である。また、洗浄動作毎に洗浄槽に新たにパージ用の不活性ガスを供給する必要があるため、不活性ガスのボンベを頻繁に交換する必要がある。
【０００９】
そこで、この発明の目的は、置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明に従った洗浄装置は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物を洗浄する洗浄装置において、洗浄槽と、供給手段と、排出手段と、置換気体分離手段とを備える。洗浄槽は、被洗浄対象物を収容する。供給手段は、洗浄槽内の気体と置換するための置換気体を洗浄槽に供給する。排出手段は、置換気体と洗浄槽内の気体とを含む混合気体を洗浄槽から排出する。置換気体分離手段は、排出手段に配置され、混合気体から置換気体を分離する。
【００１１】
被洗浄対象物を超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄した後は、洗浄槽の内部が二酸化炭素で満たされている。また、被洗浄対象物を外部から洗浄槽の内部に収容したときには、洗浄槽の内部が空気で満たされている。供給手段によって洗浄槽の内部に置換気体を供給することによって、洗浄槽内の二酸化炭素や空気と置換気体とが混合して混合気体になる。混合気体は排出手段によって洗浄槽から排出される。
【００１２】
排出手段には、混合気体から置換気体を分離する置換気体分離手段が配置されている。置換気体分離手段によって混合気体から置換気体が分離される。
【００１３】
このように、混合気体から置換気体を分離することによって、置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することができる。
【００１４】
この発明に従った洗浄装置においては、置換気体分離手段は有機分離膜を含むことが好ましい。
【００１５】
有機分離膜を用いて混合気体から置換気体を分離することによって、例えば蒸留によって置換気体を分離する場合よりも、洗浄装置の規模を小さくし、置換気体の分離に必要なエネルギーも小さくすることができる。
【００１６】
このようにすることにより、効率よく置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することができる。
【００１７】
この発明に従った洗浄装置は、置換気体分離手段によって置換気体を分離された混合気体を洗浄槽に戻すための返還流路を備え、返還流路は置換気体分離手段と洗浄槽とに接続されていることが好ましい。
【００１８】
置換気体分離手段が排出手段に配置されていることによって、置換気体分離手段は、被洗浄対象物の洗浄に用いられた二酸化炭素と置換気体とを含む混合気体から置換気体を分離することになる。置換気体分離手段によって混合気体から置換気体が分離されると、主に二酸化炭素が残る。残った二酸化炭素を、返還流路によって洗浄槽に戻すことによって、二酸化炭素を被洗浄対象物の洗浄に再利用することができる。
【００１９】
この発明に従った洗浄装置は、被洗浄対象物を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する加圧ポンプを備え、加圧ポンプは、返還流路に配置されていることが好ましい。
【００２０】
加圧ポンプは、被洗浄対象物を洗浄するため超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する。この加圧ポンプが返還流路に配置されていることによって、返還流路を通じて洗浄槽に戻される二酸化炭素を加圧して、液化することができる。
【００２１】
このように、超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧するための加圧ポンプで、再利用される二酸化炭素を液化することができる。このようにすることにより、再利用される二酸化炭素を液化するための設備を追加する必要がなくなり、洗浄装置を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【００２２】
この発明に従った洗浄装置においては、置換気体は窒素であり、供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離手段を備えることが好ましい。大気から窒素を分離する窒素分離手段は、有機分離膜を含むことが好ましい。
【００２３】
このようにすることにより、窒素ボンベ等、新たに窒素を供給するための窒素保持手段を備える必要がなくなる。
【発明の効果】
【００２４】
以上のように、この発明によれば、置換気体を再利用することが可能な洗浄装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、この発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
【００２６】
図１は、この発明の第１実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【００２７】
図１に示すように、洗浄装置として洗浄システム１は、主に、洗浄槽３１０と、液化二酸化炭素ボンベ１１０と、加圧ポンプとして供給ポンプ１２０と、窒素タンク２００と、気液分離槽１３０と、吸着槽１４０と、コンプレッサ１５０と、冷却機１６０と、二酸化炭素貯留タンク１７０と、窒素分離装置４２０とを備える。
【００２８】
洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容して洗浄する。液化二酸化炭素ボンベ１１０は、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられる二酸化炭素の供給源である。供給ポンプ１２０は、液化二酸化炭素を洗浄槽に供給する。窒素タンク２００は、洗浄槽３１０の内部をパージ（掃気）するための置換気体として窒素を洗浄槽３１０に供給するためのタンクである。気液分離槽１３０は、洗浄に用いられた超臨界または液体状態の二酸化炭素を蒸発させて汚れ成分と二酸化炭素を分離する。コンプレッサ１５０は、流通路の加減圧をおこなう。冷却機１６０は、二酸化炭素の凝縮を行なう。二酸化炭素貯留タンク１７０は、二酸化炭素を液化して貯留する。窒素分離装置４２０は、混合気体と大気から窒素を分離する。窒素分離装置４２０は、有機分離膜を含む。窒素分離装置４２０は、混合気体から置換気体を分離する置換気体分離手段の一例であり、また、大気から窒素を分離する窒素分離手段の一例である。
【００２９】
液化二酸化炭素ボンベ１１０には、ボンベ開閉弁１１１が配置されている。液化二酸化炭素ボンベ１１０は、供給ポンプ１２０を介して、切替弁１８１と開閉弁１８２が配置される二酸化炭素供給管３２０によって洗浄槽３１０に接続されている。
【００３０】
洗浄槽３１０には、洗浄槽３１０の内部を加熱および冷却するための洗浄槽温度調節器３５０が配置されている。洗浄槽３１０には、二酸化炭素供給管３２０の他、窒素を洗浄槽３１０に供給するための窒素供給管３３０と、洗浄槽３１０の内部の気体を排出するための排出管３４０が接続されている。洗浄槽３１０は、排出管３４０によって気液分離槽１３０に接続されている。排出管３４０には、排出管３４０から洗浄システム１の外部に気体を放出するかどうかを調節するための切替弁１８３と開閉弁１８４と、流量を調整するための流量調整弁１８５が配置されている。
【００３１】
洗浄槽３１０に接続される気液分離槽１３０には、気液分離槽１３０の内部を加熱するための加熱器１３１が配置されている。気液分離槽１３０の下部には、二酸化炭素から分離された汚れを排出するための汚れ成分排出弁１３２が配置されている。気液分離槽１３０は、開閉弁１８６が配置される配管によって吸着槽１４０に接続されている。
【００３２】
気液分離槽１３０に接続される吸着槽１４０は、ろ過フィルタと活性炭によって構成されている。吸着槽１４０は、切替弁４０１と切替弁４０２が配置される配管によって、コンプレッサ１５０に接続されている。切替弁４０１には、大気導入管４１１が接続されている。大気導入管４１１は、大気に連通している。
【００３３】
コンプレッサ１５０は、切換弁４０３が配置される配管によって、冷却機１６０に接続されている。冷却機１６０は、配管によって、二酸化炭素貯留タンク１７０に接続されている。
【００３４】
二酸化炭素貯留タンク１７０には、二酸化炭素貯留タンク１７０内を加熱および冷却するためのタンク温度調節器１７１が配置されている。また、二酸化炭素貯留タンク１７０内の液体二酸化炭素の液位を検知するための液位センサ１７２が配置されている。
【００３５】
二酸化炭素貯留タンク１７０の上部に配置される配管は開閉弁１７３と切替弁４０４を介して、窒素分離装置４２０に接続される。二酸化炭素貯留タンク１７０の下部に配置される配管は開閉弁１７４と切替弁１８１と供給ポンプ１２０と開閉弁１８２とを介して二酸化炭素供給管３２０に接続される。
【００３６】
窒素分離装置４２０には、混合気体から分離された窒素が流出する配管と、窒素が分離された混合気体の残り、すなわち、二酸化炭素が流出する配管とが接続されている。窒素分離装置４２０は、流量調整弁４０７を配置される配管によって、窒素タンク２００に接続されている。また、窒素分離装置４２０は、流量調整弁４０５と切替弁４０６とが配置される配管４１４によって、切替弁４０２に接続されている。切替弁４０６は、配管４１４と配管４１３との間に配置されている。配管４１３は、大気に連通している。
【００３７】
窒素タンク２００は、開閉弁２０１が配置されている配管２１１を介して、窒素供給管３３０に接続されている。
【００３８】
窒素分離装置４２０から窒素供給管３３０までの配管と、この配管に配置される流量調整弁４０７と窒素タンク２００と開閉弁２０１は、供給手段の一例である。
【００３９】
排出管３４０から窒素分離装置４２０までの配管と、この配管に配置される切替弁１８３、流量調整弁１８５、気液分離槽１３０、開閉弁１８６、吸着槽１４０、切替弁４０１、切替弁４０２、コンプレッサ１５０、切替弁４０３、冷却機１６０、二酸化炭素貯留タンク１７０、開閉弁１７３、切替弁４０４は、排出手段の一例である。
【００４０】
窒素分離装置４２０から、流量調整弁４０５と切替弁４０６を通って切替弁４０２に接続される配管４１４と、コンプレッサ１５０と冷却機１６０と二酸化炭素貯留タンク１７０と供給ポンプ１２０とを通って二酸化炭素供給管３２０に接続される配管は、二酸化炭素の返還流路を構成している。
【００４１】
被洗浄対象物６００は、例えば、衣類など、繊維で構成されている繊維構造体である。繊維構造体は、衣類や、リネン、布団、枕、マット、ハンカチ、タオル、ぬいぐるみなど、繊維からできているものであればよい。また、被洗浄対象物６００は、超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄される物であればよく、繊維構造体に限られない。
【００４２】
以上のように構成された洗浄システム１の洗浄時の運転行程について説明する。
【００４３】
洗浄槽３１０内に被洗浄対象物６００を収容した後、洗浄システム１の運転を開始する。まず、液化二酸化炭素ボンベ１１０から、ボンベ開閉弁１１１、切替弁１８１を経て供給ポンプ１２０に液体状態の二酸化炭素が導入される。供給ポンプ１２０は、液体状態の二酸化炭素を高圧にする。開閉弁１８２を開放すると、液体状態の二酸化炭素が洗浄槽３１０内に送出される。
【００４４】
洗浄槽３１０内では、供給された液体状態の二酸化炭素が被洗浄対象物６００の洗浄に適した圧力と温度の超臨界二酸化炭素になるように、供給ポンプ１２０と洗浄槽温度調節器３５０によって、洗浄槽３１０内の圧力と温度が調節される。この実施の形態においては、洗浄槽３１０内では二酸化炭素が１０ＭＰａ、３５℃の超臨界二酸化炭素になるように、洗浄槽温度調節器３５０が洗浄槽３１０内を加熱する。
【００４５】
図２は、温度と圧力を変化させたときの二酸化炭素の状態を示す図である。
【００４６】
図２に示すように、１０ＭＰａ、３５℃になるように洗浄槽３１０内の圧力と温度を調節すると、二酸化炭素はＡ点の状態になり、超臨界状態になる。
【００４７】
洗浄槽３１０内では、被洗浄対象物６００が超臨界状態の二酸化炭素と接触する。被洗浄対象物６００の汚れは、超臨界状態の二酸化炭素中に溶解する。このようにして、被洗浄対象物６００から汚れが除去される。被洗浄対象物６００から除去された汚れを溶解した超臨界状態の二酸化炭素は、切替弁１８３と流量調整弁１８５を経て、気液分離槽１３０に流入する。
【００４８】
洗浄槽３１０から気液分離槽１３０に流入する超臨界状態の二酸化炭素は、流量調整弁１８５で流量を調整される。超臨界状態の二酸化炭素は、気液分離槽１３０の内部においては、加熱器１３１で温度を調節されて、気体状態の二酸化炭素になる。この実施の形態においては、図２のＢ点の状態になるように、１．２ＭＰａ、５℃に調節される。超臨界状態の二酸化炭素が気体状態の二酸化炭素になると、超臨界状態の二酸化炭素に溶解していた汚れ成分の溶解度が大幅に低下する。汚れ成分は、二酸化炭素から分離して、気液分離槽１３０の底部に堆積する。気液分離槽１３０の底部に堆積する汚れ成分が所定量に達すると、汚れ成分排出弁１３２を開放して、汚れ成分を気液分離槽１３０から排出する。
【００４９】
気液分離槽１３０で気体状態にされた二酸化炭素は、開閉弁１８６を経て、吸着槽１４０を通過する。吸着槽１４０では、ろ過フィルタと活性炭によって、気液分離槽１３０では分離しきれなかった汚れ成分や、弁の潤滑油などが除去される。
【００５０】
吸着槽１４０で汚れを除去された気体状態の二酸化炭素は、切替弁４０１、切替弁４０２を経て、コンプレッサ１５０に送られる。コンプレッサ１５０は、二酸化炭素の圧力を上昇させられる。コンプレッサ１５０によって圧力を上昇させられた二酸化炭素は、切替弁４０３を経て冷却機１６０に送られて、温度を低下させられる。この実施の形態においては、二酸化炭素は図２のＣ点の状態になるように、気液平衡点の６．５ＭＰａ、２５℃に調節されて、気液混合状態になる。
【００５１】
気液混合状態の二酸化炭素は、二酸化炭素貯留タンク１７０に送られる。二酸化炭素は、洗浄システム１の運転中は、二酸化炭素貯留タンク１７０に一旦、貯留された後、二酸化炭素貯留タンク１７０の底部に接続された配管の開閉弁１７４、切替弁１８１を経て、供給ポンプ１２０に送られる。供給ポンプ１２０は、二酸化炭素貯留タンク１７０の二酸化炭素を、二酸化炭素供給管３２０を通して洗浄槽３１０内に送出する。
【００５２】
このようにして、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられる二酸化炭素は、図１に二点鎖線の矢印で示すように洗浄システム１内を循環する。洗浄システム１の運転停止時には、開閉弁１７４が閉じられて、二酸化炭素は二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留される。
【００５３】
次に、洗浄システム１の洗浄槽３１０のパージ（掃気）行程について説明する。
【００５４】
まず、洗浄が終了して、洗浄槽３１０から被洗浄対象物６００を取り出すときのパージ行程について説明する。
【００５５】
超臨界または液体状態の二酸化炭素を用いる洗浄の終了時には、洗浄槽３１０の内部は、高圧の二酸化炭素で満たされている。まず、開閉弁１８２を閉じて、コンプレッサ１５０を動作させて、洗浄槽３１０の内部の圧力を低下させる。
【００５６】
それから、開閉弁２０１を開くと、窒素タンク２００から窒素が窒素供給管３３０を通して洗浄槽３１０に供給される。洗浄槽３１０の内部の二酸化炭素は、洗浄槽３１０に供給された窒素と混合されて、排出管３４０に排出される。
【００５７】
所定時間経過して、洗浄槽３１０内が窒素を含む混合気体で満たされた後、開閉弁２０１を閉じる。洗浄槽３１０の内部の圧力が大気圧以下に減圧されている状態で、コンプレッサ１５０の駆動を停止する。その後、洗浄槽３１０の内部を大気に開放して、被洗浄対象物６００を取り出す。このようにすることにより、二酸化炭素の大気中への放出量を低減することができる。また、洗浄槽３１０の内部を大気圧以下に減圧してから洗浄槽３１０の内部を大気に開放しているので、洗浄槽３１０内の窒素を含む混合気体が急激に洗浄槽３１０外に放出されることがなく、使用者が窒息する危険性もない。
【００５８】
次に、洗浄槽３１０内に被洗浄対象物６００を収容して、洗浄を開始するときのパージ行程について説明する。
【００５９】
洗浄槽３１０内を大気に開放して、被洗浄対象物６００を洗浄槽３１０内に収容すると、洗浄槽３１０内は空気で満たされる。
【００６０】
切替弁１８３を切り替えて、開閉弁１８４を開き、開閉弁２０１を開くと、洗浄槽３１０内は窒素タンク２００内の窒素によってパージされる。所定時間経過して、洗浄槽３１０内が窒素によって満たされた後、開閉弁２０１を閉じる。その後、洗浄運転を開始する。
【００６１】
このように、洗浄運転の開始前に洗浄槽３１０内の空気を窒素で置換することにより、洗浄運転中に、洗浄槽３１０内の空気に含まれていた酸素がコンプレッサ１５０などで圧縮されて爆発する危険性を回避することができる。
【００６２】
上述のように、洗浄槽３１０のパージは、窒素タンク２００に貯留されている置換気体として窒素を用いて行なわれる。ここで、洗浄システム１の窒素タンク２００への窒素充填行程について説明する。
【００６３】
第１実施形態の洗浄システム１では、窒素タンク２００に充填される窒素は、（１）大気中から窒素を分離して得られる場合と、（２）二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留されている気体から窒素を分離して得られる場合とがある。
【００６４】
まず、（１）について説明する。
【００６５】
大気に連通している大気導入管４１１に接続されている切替弁４０１と、配管４１４に接続されている切替弁４０２とを切替えて、洗浄システム１の外部の大気が、大気導入管４１１を通ってコンプレッサ１５０に送り込まれるようにする。このように切替弁４０１と切替弁４０２とを切替えた後、コンプレッサ１５０を駆動すると、大気（空気）が圧縮される。圧縮された空気は、切替弁４０３と切替弁４０４が切替えられると、配管４１２を通って、窒素分離装置４２０に送られる。図１中に破線で示す矢印は、大気（空気）の流れる方向を示す。
【００６６】
窒素分離装置４２０の有機分離膜としては、例えば、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ１０Ａが用いられる。この窒素分離装置４２０の有機分離膜に、空気（窒素〜８０％、酸素〜２０％）を流入させると、有機分離膜の透過側で酸素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。例えば、有機分離膜圧０．７ＭＰａ、流量０．１ｍ３／hour、の条件では、純度９９．９％以上の窒素が得られる。
【００６７】
したがって、有機分離膜の透過側を流量調整弁４０５側の配管に接続し、有機分離膜の非透過側を流量調整弁４０７側の配管に接続して、コンプレッサ１５０と流量調整弁４０５と流量調整弁４０７によって有機分離膜の前後の圧力と流量を調整することによって、流量調整弁４０５側の配管には酸素富化気体が流れ、流量調整弁４０７側の配管には窒素富化気体が流れる。このとき切替弁４０６を配管４１３側に切替えることで、酸素富化気体は配管４１３を通って洗浄システム１の外部に放出される。流量調整弁４０７側の配管に流れた窒素富化気体は、窒素タンク２００内に流入する。このようにして、窒素タンク２００には、大気から分離された窒素富化気体が充填される。
【００６８】
次に、上述の（２）の場合について説明する。
【００６９】
二酸化炭素貯留タンク１７０内には、洗浄槽３１０から排出された二酸化炭素と窒素とが混合されて流入する。二酸化炭素貯留タンク１７０内は、混合気体の圧力が気液平衡点の６．５ＭＰａ、２５℃になるように調整されているので、二酸化炭素に対する窒素のモル比率が小さいときは、液化部分の大半は二酸化炭素になり、気化部分は二酸化炭素と窒素の混合気体となる。しかし、窒素のモル比率が大きくなると、二酸化炭素の分圧が小さくなって、液化二酸化炭素は次第に気化し、ついには全ての二酸化炭素が気体となる。このように、全ての二酸化炭素が気体状態になると、供給ポンプ１２０によって洗浄槽３１０へ液化二酸化炭素を送り込むことができなくなり、二酸化炭素洗浄サイクルを継続することができなくなる。窒素比率が大きくなってきたときは、二酸化炭素洗浄サイクルを継続させるためには、二酸化炭素貯留タンク１７０内の窒素を窒素分離装置４２０で分離し、二酸化炭素の純度を元に戻すようにすればよい。さらに、この分離された窒素を洗浄槽３１０のパージに再利用できるようにすれば、運転効率の良いシステムが得られる。すなわち、被洗浄対象物の洗浄に用いられる二酸化炭素の純度を元に戻す行程と、窒素を分離する行程とを一度に行なうことができるので、同様の操作を繰り返す無駄をなくすことができる。
【００７０】
二酸化炭素貯留タンク１７０内の窒素比率が大きくなり、液化二酸化炭素の液面が低下したことを液位センサ１７２で検知したときには、二酸化炭素貯留タンク１７０の気化部分を窒素分離装置４２０に流入させる。二酸化炭素貯留タンク１７０の気化部分を窒素分離装置４２０に流入させるためには、二酸化炭素貯留タンク１７０の上部に接続された配管の開閉弁１７３を開いて、切替弁４０４を切替える。
【００７１】
窒素分離装置４２０の有機分離膜としては、例えば、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ０１Ａが用いられるが、この有機分離膜は、二酸化炭素に対しても酸素と同等以上の選択透過性能を持つ。そのため、窒素と二酸化炭素の混合気体を所定の圧力、流量で有機分離膜に流入させると、有機分離膜の透過側で二酸化炭素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。
【００７２】
上述のように、有機分離膜の透過側は流量調整弁４０５側の配管に接続され、有機分離膜の非透過側は流量調整弁４０７側の配管に接続されているので、コンプレッサ１５０と流量調整弁４０５、流量調整弁４０７で有機分離膜の前後の圧力と流量を調整することで、流量調整弁４０５側の配管には二酸化炭素富化気体が流れ、流量調整弁４０７側の配管には窒素富化気体が流れる。このとき切替弁４０６は配管４１４側に切替え、二酸化炭素富化気体を、切替弁４０２を経てコンプレッサ１５０に流入させる。窒素と分離され、コンプレッサ１５０に流入された二酸化炭素富化気体は、圧縮されて二酸化炭素貯留タンク１７０に戻される。このようにして、二酸化炭素貯留タンク１７０の二酸化炭素の純度が高まる。
【００７３】
一方、窒素タンク２００には、混合気体から分離された窒素富化気体が充填される。
【００７４】
このように、窒素タンク２００内の窒素は、以下のように、図１中に一点鎖線の矢印で示すように洗浄システム１内を循環して再利用される。すなわち、洗浄槽３１０内をパージするときに、配管２１１と窒素供給管３３０を通って洗浄槽３１０に供給される。洗浄槽３１０内では、窒素と二酸化炭素とが混合されて、混合気体になり、排出管３４０を通って洗浄槽３１０から排出される。洗浄槽３１０から排出された混合気体は、コンプレッサ１５０によって圧縮されて、二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留される。二酸化炭素貯留タンク１７０内の温度と圧力とを調整することによって、気体状態の二酸化炭素と窒素とが二酸化炭素貯留タンク１７０内の上部に貯まる。二酸化炭素貯留タンク１７０内の上部に貯まった二酸化炭素と窒素は、窒素分離装置４２０の有機分離膜によって分離される。分離された窒素は流量調整弁４０７側に流され、窒素タンク２００内に流入する。
【００７５】
窒素分離装置４２０の有機分離膜によって分離された二酸化炭素は、流量調整弁４０５側に流されて、配管４１４を通って、コンプレッサ１５０に戻り、圧縮されて二酸化炭素貯留タンク１７０内に貯留され、再び供給ポンプ１２０で加圧されて、被洗浄対象物６００の洗浄に再利用される。
【００７６】
第１実施形態においては、主溶媒である二酸化炭素のみで被洗浄対象物６００を洗浄しているが、超臨界または液体状態の二酸化炭素では、被洗浄対象物６００からは、いわゆる油汚れしか除去することができない。そこで、水溶性汚れやタンパク質汚れを除去するために、各々の汚れの除去に適した添加剤が用いられることが多い。添加剤が用いられる場合には、例えば、添加剤を二酸化炭素供給管３２０内に混入させるためのポンプ等を洗浄システム１に追加する必要がある。このような部材は、置換気体の循環のための装置とは別体として、用途に応じて追加されることができる。
【００７７】
また、第１実施形態においては、窒素分離装置４２０の有機分離膜としては、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ０１Ａを用いているが、他の有機分離膜であってもよい。有機分離膜は、窒素と窒素以外の気体（二酸化炭素、酸素）のいずれか一方を選択的に透過させるものであればよい。有機分離膜の形状、流量、有機分離膜への印加圧力は、適宜選択される。
【００７８】
以上のように、第１実施形態の洗浄システム１は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物６００を洗浄する洗浄システム１において、洗浄槽３１０と、供給手段と、排出手段と、窒素分離装置４２０とを備える。洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容する。供給手段は、洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を洗浄槽３１０に供給する。排出手段は、窒素と洗浄槽３１０内の気体とを含む混合気体を洗浄槽３１０から排出する。窒素分離装置４２０は、排出手段に配置され、混合気体から窒素を分離する。
【００７９】
被洗浄対象物６００を超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄した後は、洗浄槽３１０の内部が二酸化炭素で満たされている。また、被洗浄対象物６００を外部から洗浄槽３１０の内部に収容したときには、洗浄槽３１０の内部が空気で満たされている。供給手段によって洗浄槽３１０の内部に窒素を供給することによって、洗浄槽３１０内の二酸化炭素や空気と窒素とが混合して混合気体になる。混合気体は排出手段によって洗浄槽３１０から排出される。
【００８０】
排出手段には、混合気体から窒素を分離する窒素分離装置４２０が配置されている。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離される。
【００８１】
このように、混合気体から窒素を分離することによって、窒素を再利用することが可能な洗浄システム１を提供することができる。
【００８２】
また、第１実施形態の洗浄システム１においては、窒素分離装置４２０は有機分離膜を含む。
【００８３】
有機分離膜を用いて混合気体から窒素を分離することによって、例えば蒸留によって窒素を分離する場合よりも、洗浄システム１の規模を小さくし、窒素の分離に必要なエネルギーも小さくすることができる。
【００８４】
このようにすることにより、効率よく洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を再利用することが可能な洗浄システム１を提供することができる。
【００８５】
また、第１実施形態の洗浄システム１は、窒素分離装置４２０によって窒素を分離された混合気体を洗浄槽３１０に戻すための返還流路を備え、返還流路は窒素分離装置４２０と洗浄槽３１０とに接続されている。
【００８６】
窒素分離装置４２０が排出手段に配置されていることによって、窒素分離装置４２０は、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられた二酸化炭素と窒素とを含む混合気体から窒素を分離することになる。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離されると、主に二酸化炭素が残る。残った二酸化炭素を、返還流路によって洗浄槽３１０に戻すことによって、二酸化炭素を被洗浄対象物６００の洗浄に再利用することができる。
【００８７】
また、第１実施形態の洗浄システム１は、被洗浄対象物６００を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する供給ポンプ１２０を備え、供給ポンプ１２０は、返還流路に配置されている。
【００８８】
供給ポンプ１２０は、被洗浄対象物６００を洗浄するため超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する。この供給ポンプ１２０が返還流路に配置されていることによって、返還流路によって供給手段を通じて洗浄槽３１０に戻される二酸化炭素を加圧して、液化することができる。
【００８９】
このように、超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧するための供給ポンプ１２０で、再利用される二酸化炭素を液化することができる。このようにすることにより、再利用される二酸化炭素を液化するための設備を追加する必要がなくなり、洗浄システム１を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【００９０】
また、第１実施形態の洗浄システム１は、供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離装置４２０を備える。大気から窒素を分離する窒素分離装置４２０は、有機分離膜を含む。
【００９１】
このようにすることにより、窒素ボンベ等、新たに窒素を供給するための窒素保持手段を備える必要がなくなる。
【００９２】
また、混合気体から窒素を分離する有機分離膜と、大気から窒素を分離する有機分離膜としては同一の有機分離膜を用いることができるので、洗浄システム１を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【００９３】
なお、第１実施形態においては、置換気体として窒素を用いたが、置換気体は窒素以外の不活性ガス、例えばヘリウム、ネオン、アルゴンなどであってもよい。
【００９４】
また、第１実施形態においては、置換気体分離手段として、有機分離膜で置換気体（窒素）を混合気体から分離する窒素分離装置４２０を用いたが、置換気体分離手段は他の手段であってもよい。例えば、蒸留やガス吸収法によって、混合気体から置換気体を分離する手段であってもよい。
【００９５】
（第２実施形態）
図３は、この発明の第２実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【００９６】
図３に示すように、第２実施形態の洗浄システム２が第１実施形態の洗浄システム１（図１）と異なる点としては、第２実施形態の洗浄システム２では、窒素分離装置４２０と窒素タンク２００とが配管によって接続されていない。
【００９７】
洗浄システム２は、窒素タンク２００に、コンプレッサ５１０と窒素分離装置５２０とが配管を介して接続されている。コンプレッサ５１０には、開閉弁５０１が配置される大気導入管５０４が接続されている。窒素分離装置５２０には、流量調整弁５０３が配置される配管と、流量調整弁５０２が配置される配管とが接続されている。窒素分離装置５２０は、大気から窒素を分離するための有機分離膜を含む。窒素分離装置５２０の有機分離膜は、窒素分離装置４２０の有機分離膜と同じ有機分離膜である。流量調整弁５０２が配置される配管は窒素タンク２００に接続されている。流量調整弁５０３が配置される配管は、大気に連通している。
【００９８】
また、窒素分離装置４２０には流量調整弁４０７が配置される配管が接続されている。流量調整弁４０７が配置される配管は、大気に連通している。
【００９９】
第２実施形態においては、大気導入管５０４から窒素供給管３３０までの配管と、この配管に接続される開閉弁５０１、コンプレッサ５１０、流量調整弁５０２、窒素タンク２００、開閉弁２０１は、供給手段の一例である。
【０１００】
洗浄システム２のその他の構成は、洗浄システム１と同様である。
【０１０１】
洗浄システム２の開閉弁５０１を開き、コンプレッサ５１０を駆動させると、大気導入管５０４を通して、大気がコンプレッサ５１０に供給される。コンプレッサ５１０は、大気を圧縮しながら窒素分離装置５２０に供給する。窒素分離装置５２０では、有機分離膜によって大気から窒素が分離される。窒素分離装置５２０においては、第１実施形態と同様に温度と圧力とを調整することによって、有機分離膜の透過側で酸素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。
【０１０２】
窒素分離装置５２０で得られた酸素富化気体は、流量調整弁５０３が配置される配管を通して、大気中に放出される。一方、窒素富化気体は、流量調整弁５０２が配置される配管を通して、窒素タンク２００に供給されて貯留される。
【０１０３】
窒素タンク２００に貯留される窒素は、開閉弁２０１が開かれると洗浄槽３１０に供給されて、洗浄槽３１０のパージに用いられる。
【０１０４】
洗浄槽３１０のパージに用いられた窒素は、第１実施形態と同様に、洗浄槽３１０内で二酸化炭素と混ざり合って混合気体になり、気液分離槽１３０、コンプレッサ１５０、冷却機１６０、二酸化炭素貯留タンク１７０を経由して、窒素分離装置４２０に流入する。窒素分離装置４２０では、第１実施形態と同様に温度と圧力とを調整することによって、有機分離膜の透過側で二酸化炭素富化気体を得ることができ、有機分離膜の非透過側で窒素富化気体を得ることができる。二酸化炭素富化気体は、配管４１４を通してコンプレッサ１５０に戻されて、冷却機１６０、二酸化炭素貯留タンク１７０、供給ポンプ１２０を通して再び洗浄槽３１０に供給される。窒素富化気体は、流量調整弁４０７が配置される配管から、例えば、窒素を一時、貯留しておく容器に供給され、洗浄槽３１０の次のパージに再利用される。
【０１０５】
以上のように、第２実施形態の洗浄システム２は、超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物６００を洗浄する洗浄システム２において、洗浄槽３１０と、供給手段と、排出手段と、窒素分離装置４２０とを備える。洗浄槽３１０は、被洗浄対象物６００を収容する。供給手段は、洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を洗浄槽３１０に供給する。排出手段は、窒素と洗浄槽３１０内の気体とを含む混合気体を洗浄槽３１０から排出する。窒素分離装置４２０は、排出手段に配置され、混合気体から窒素を分離する。
【０１０６】
被洗浄対象物６００を超臨界または液体状態の二酸化炭素で洗浄した後は、洗浄槽３１０の内部が二酸化炭素で満たされている。また、被洗浄対象物６００を外部から洗浄槽３１０の内部に収容したときには、洗浄槽３１０の内部が空気で満たされている。供給手段によって洗浄槽３１０の内部に置換気体を供給することによって、洗浄槽３１０内の二酸化炭素や空気と置換気体とが混合して混合気体になる。混合気体は排出手段によって洗浄槽３１０から排出される。
【０１０７】
排出手段には、混合気体から窒素を分離する窒素分離装置４２０が配置されている。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離される。
【０１０８】
このように、混合気体から窒素を分離することによって、窒素を再利用することが可能な洗浄システム２を提供することができる。
【０１０９】
また、第２実施形態の洗浄システム２においては、窒素分離装置４２０は有機分離膜を含む。
【０１１０】
有機分離膜を用いて混合気体から窒素を分離することによって、例えば蒸留によって窒素を分離する場合よりも、洗浄システム２の規模を小さくし、窒素の分離に必要なエネルギーも小さくすることができる。
【０１１１】
このようにすることにより、効率よく洗浄槽３１０内の気体と置換するための窒素を再利用することが可能な洗浄システム２を提供することができる。
【０１１２】
また、第２実施形態の洗浄システム２は、窒素分離装置４２０によって窒素を分離された混合気体を洗浄槽３１０に戻すための返還流路を備え、返還流路は窒素分離装置４２０と洗浄槽３１０とに接続されている。
【０１１３】
窒素分離装置４２０が排出手段に配置されていることによって、窒素分離装置４２０は、被洗浄対象物６００の洗浄に用いられた二酸化炭素と窒素とを含む混合気体から窒素を分離することになる。窒素分離装置４２０によって混合気体から窒素が分離されると、主に二酸化炭素が残る。残った二酸化炭素を、返還流路によって洗浄槽３１０に戻すことによって、二酸化炭素を被洗浄対象物６００の洗浄に再利用することができる。
【０１１４】
また、第２実施形態の洗浄システム２は、被洗浄対象物６００を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する供給ポンプ１２０を備え、供給ポンプ１２０は、返還流路に配置されている。
【０１１５】
供給ポンプ１２０は、被洗浄対象物６００を洗浄するため超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する。この供給ポンプ１２０が返還流路に配置されていることによって、返還流路によって供給手段を通じて洗浄槽３１０に戻される二酸化炭素を加圧して、液化することができる。
【０１１６】
このように、超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧するための供給ポンプ１２０で、再利用される二酸化炭素を液化することができる。このようにすることにより、再利用される二酸化炭素を液化するための設備を追加する必要がなくなり、洗浄システム２を製作するためのコストを低減し、装置サイズを小さくすることができる。
【０１１７】
また、第２実施形態の洗浄システム２は、供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離装置５２０を備える。大気から窒素を分離する窒素分離装置５２０は、有機分離膜を含む。
【０１１８】
このようにすることにより、窒素ボンベ等、新たに窒素を供給するための窒素保持手段を備える必要がなくなる。
【実施例】
【０１１９】
この発明に従った洗浄装置では、有機分離膜を用いて、二酸化炭素と置換気体の混合気体から置換気体を分離する。有機分離膜による置換気体と二酸化炭素の分離性能を以下のように検証した。置換気体としては窒素を用いた。
【０１２０】
まず、図１に示す洗浄システム１の二酸化炭素貯留タンク１７０内の気体部分における、窒素と二酸化炭素の比率について、相平衡計算を行なった。相平衡計算には、BWRS状態方程式（a modified Benedict-Webb-Rubin's equation of state）計算を行なうことができる定常プロセスシミュレータであるCHEMSTATIONS社のCHEMCADを使用した。
【０１２１】
相平衡計算の結果、二酸化炭素貯留タンク１７０（図１）内で、６．５ＭＰａ、２５℃の条件において、二酸化炭素２６．５モルに窒素１．４４〜３．４２モルを混合したとき、二酸化炭素貯留タンク１７０内の気体部分の窒素モル比率は約２０〜１７％となった。
【０１２２】
この結果から、二酸化炭素貯留タンク１７０の気体部分は、窒素よりも二酸化炭素の比率が充分高い場合があることがわかる。そのため、この混合ガスをそのまま用いて洗浄槽３１０（図１）内の二酸化炭素をパージしても、洗浄槽３１０内の二酸化炭素比率はあまり低下しないことになる。洗浄槽３１０内をパージして洗浄槽３１０内の二酸化炭素比率を低下させるためには、二酸化炭素貯留タンク１７０内の混合気体から窒素富化気体を得て、この窒素富化気体で洗浄槽３１０内をパージする必要がある。窒素富化気体は、二酸化炭素貯留タンク１７０内の気体を有機分離膜に供給することによって得られる。
【０１２３】
そこで、次に、二酸化炭素貯留タンク１７０内の混合気体から窒素富化気体を得るための有機分離膜の分離性能を検証するために、有機分離膜の非透過側で得られる窒素富化気体の窒素濃度を測定した。
【０１２４】
図４は、有機分離膜の性能を測定するためのシステムの構成を模式的に示す図である。
【０１２５】
図４に示すように、分離性能測定システム７００は、主に、窒素ボンベ７０１と、ボンベ開閉弁７０２と、液化二酸化炭素ボンベ７０３と、ボンベ開閉弁７０４と、ガスの混合比率と圧力を調節できるガス混合器７０５と、ガス混合器７０５の吐出ガスの圧力変動を抑制するバッファタンク７０６と、開閉弁７０７と、圧力計７０８と、有機分離膜７０９と、有機分離膜７０９の非透過側に接続された配管７１０と、配管７１０の圧力と流量を調整する調整弁７１１と、圧力計７１２と、流量計７１３と、配管７１０の二酸化炭素濃度を検知する検知部７１４と、有機分離膜７０９の透過側に接続された配管７１５とを備える。有機分離膜７０９としては、宇部興産製のポリイミド中空糸有機分離膜ＮＭ−Ｂ０１Ａを用いた。
【０１２６】
分離性能測定システム７００の動作を説明する。
【０１２７】
まず、ボンベ開閉弁７０２を開くと、窒素が窒素ボンベ７０１からガス混合器７０５に供給される。ボンベ開閉弁７０４を開くと、二酸化炭素が液化二酸化炭素ボンベ７０３からガス混合器７０５に供給される。ガス混合器７０５は、PBI Dansensor社のMap Mix9001(Ｎ２／ＣＯ２バッファタンク用 250L/min仕様)を用いており、精度±２％で窒素と二酸化炭素の混合ガスをバッファタンク７０６に吐出する。開閉弁７０７を開くと、混合ガスが有機分離膜７０９に流入する。
【０１２８】
有機分離膜７０９の非透過側の配管７１０の圧力と流量は調整弁７１１で調整される。配管７１０には窒素富化気体が流れる。この窒素富化気体の圧力は、圧力計７１２によって計測される。窒素富化気体の流量は、流量計７１３によって計測される。また、窒素富化気体の二酸化炭素濃度は検知部７１４で計測される。検知部７１４では、窒素富化気体をガステック製の二酸化炭素検知管２ＨＴ（二酸化炭素検出範囲：１０〜１００％、検知限度２％）に吸引させて濃度検出する。
【０１２９】
有機分離膜７０９の透過側は配管７１５に接続され大気圧力解放される。
【０１３０】
分離性能測定においては、ガス混合器７０５でガス比率設定をおこない、有機分離膜７０９に窒素濃度２０％、二酸化炭素濃度８０％の混合ガスを流入させた。ガス混合器７０５で流量設定をおこなうことで、圧力計７０８で検出される圧力（有機分離膜前圧力）が、０．６５ＭＰａおよび０．７０ＭＰａとなるようにした。また、調整弁７１１で流量を調整して、配管７１０の流量を１．５〜６．０Ｌ／分と変化させた。このとき、圧力計７１２で計測される圧力は、０．１ＭＰａ以下であった。以上の条件時に、検知部７１４で二酸化炭素濃度を計測した。
【０１３１】
図５は、検知部で測定した二酸化炭素の濃度を示す図である。
【０１３２】
図５に示すように、有機分離膜前圧力０．７０ＭＰａ、流量１．５Ｌ／分、のときに、二酸化炭素濃度２０％、窒素濃度８０％、の気体が得られることがわかる。
【０１３３】
以上のように、有機分離膜分離を用いて、二酸化炭素濃度の高い気体から、充分に窒素濃度の高い気体を分離できることを確認することができた。
【０１３４】
以上に開示された実施の形態と実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上の実施の形態と実施例ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての修正と変形を含むものである。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】この発明の第１実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【図２】温度と圧力を変化させたときの二酸化炭素の状態を示す図である。
【図３】この発明の第２実施形態として、洗浄システムの全体を概略的に示す図である。
【図４】有機分離膜の性能を測定するためのシステムの構成を模式的に示す図である。
【図５】検知部で測定した二酸化炭素の濃度を示す図である。
【符号の説明】
【０１３６】
１，２：洗浄システム、１２０：供給ポンプ、３１０：洗浄槽、４２０，５２０：窒素分離装置、６００：被洗浄対象物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物を洗浄する洗浄装置において、
被洗浄対象物を収容するための洗浄槽と、
前記洗浄槽内の気体と置換するための置換気体を前記洗浄槽に供給する供給手段と、
置換気体と前記洗浄槽内の気体とを含む混合気体を前記洗浄槽から排出する排出手段と、
前記排出手段に配置され、混合気体から置換気体を分離する置換気体分離手段とを備える、洗浄装置。
【請求項２】
前記置換気体分離手段は有機分離膜を含む、請求項１に記載の洗浄装置。
【請求項３】
前記置換気体分離手段によって置換気体を分離された混合気体を前記洗浄槽に戻すための返還流路を備え、
前記返還流路は前記置換気体分離手段と前記洗浄槽とに接続されている、請求項１または請求項２に記載の洗浄装置。
【請求項４】
被洗浄対象物を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する加圧ポンプを備え、
前記加圧ポンプは、前記返還流路に配置されている、請求項３に記載の洗浄装置。
【請求項５】
置換気体は窒素であり、
前記供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離手段を備え、
前記窒素分離手段は有機分離膜を含む、請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の洗浄装置。
【請求項１】
超臨界または液体状態の二酸化炭素によって被洗浄対象物を洗浄する洗浄装置において、
被洗浄対象物を収容するための洗浄槽と、
前記洗浄槽内の気体と置換するための置換気体を前記洗浄槽に供給する供給手段と、
置換気体と前記洗浄槽内の気体とを含む混合気体を前記洗浄槽から排出する排出手段と、
前記排出手段に配置され、混合気体から置換気体を分離する置換気体分離手段とを備える、洗浄装置。
【請求項２】
前記置換気体分離手段は有機分離膜を含む、請求項１に記載の洗浄装置。
【請求項３】
前記置換気体分離手段によって置換気体を分離された混合気体を前記洗浄槽に戻すための返還流路を備え、
前記返還流路は前記置換気体分離手段と前記洗浄槽とに接続されている、請求項１または請求項２に記載の洗浄装置。
【請求項４】
被洗浄対象物を洗浄するための超臨界または液体状態の二酸化炭素を加圧する加圧ポンプを備え、
前記加圧ポンプは、前記返還流路に配置されている、請求項３に記載の洗浄装置。
【請求項５】
置換気体は窒素であり、
前記供給手段に配置され、大気から窒素を分離する窒素分離手段を備え、
前記窒素分離手段は有機分離膜を含む、請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の洗浄装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１０−１３６８６０（Ｐ２０１０−１３６８６０Ａ）
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１５４８２（Ｐ２００８−３１５４８２）
【出願日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
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