液体漂白剤
【課題】 高い漂白力を有し、過酷な使用条件下でも色柄物衣類の脱色を引き起こさない液体漂白剤の提供。
【解決手段】 （ａ）過酸化水素、（ｂ）ラジカルトラップ剤、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が４０／１〜１／１０である液体漂白剤。
【解決手段】 （ａ）過酸化水素、（ｂ）ラジカルトラップ剤、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が４０／１〜１／１０である液体漂白剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭における衣類の洗濯に使用される衣料用漂白剤は、塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に大別される。塩素系漂白剤は高い漂白性能を有するものの、使用できる繊維に制限があり色柄物には使用できず、また独特の臭いを有していることから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が現在広く流通している。なかでも液体酸素系漂白剤は、汚れに直接塗布できるなどの利点から最も好まれている製品形態である。
【０００３】
しかしながら、これら液体酸素系漂白剤は、塩素系漂白剤に比べて漂白力が弱く、種々の漂白力増強法が開発されている。特許文献１にはアルカリ剤を併用した方法が、また特許文献２には浸透剤を用いた方法が開示されており、これらの方法では、ｐＨを高めた液を塗布することで、高い濃度の漂白剤を効率良く作用させ、漂白性能を高めている。
【０００４】
一方、漂白剤の使用においては、衣類に対する安全性も課題として挙げられる。繊維の損傷、劣化、色柄物衣類の染料の脱色を引き起こさないよう改善が求められている。特許文献３及び４には、液体酸素系漂白剤に関して、漂白活性化剤及び溶剤等を用いて洗浄力を高めたうえに、色柄物の脱色を引き起こさない組成が開示されている。しかしながら、これらの組成は、一般消費者の使用実態のなかで実施されることのある更に過酷な使用条件での脱色防止性まで保証するものではない。例えば、より高い汚れ落ちを期待して漂白剤を塗布してから放置しておくと、水分の蒸発により経時的に漂白剤成分の濃度が高まり、衣類の脱色を引き起こす。また、金属製のファスナー、ボタンなどが付いた衣類を洗濯する際は、金属により漂白成分が活性化され、衣類の脱色及び損傷を引き起こす場合がある。また、含金属染料を使用した衣類に用いると、顕著な脱色が引き起こされる。つけおき漂白に使用する際は、日光に直接さらされると過酸化水素が励起されて衣類の脱色を引き起こす場合もある。これらの様々な場面において、衣類を傷めず、安心して漂白剤を使用できるよう更なる改善が望まれている。
【０００５】
また、特許文献５には酸化防止剤による有機過酸前駆体の安定化が開示され、特許文献６にはラジカルスカベンジャーを使用した色損傷の低減が開示されている。しかし、配合量も少なく、また、穏やかなファブリック処理を可能とするものではあるが、高い漂白力が望める組成ではない。特許文献７には、液体漂白剤の色調の安定性のために酸化防止剤が使用されているが、使用量が少なく、高い漂白効果は期待できない。
【特許文献１】特開２００３−４１２９５号公報
【特許文献２】特開２００３−１４７３９５号公報
【特許文献３】特開平８−１５７８７４号公報
【特許文献４】特開平９−１８３９９８号公報
【特許文献５】特開平４−７３９９号公報
【特許文献６】特表２００４−５０１２７４号公報
【特許文献７】特開２００３−２６８３９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述のような衣類脱色を引き起こす様々な過酷条件下において、衣類を傷めず、高い漂白性能を有する漂白剤組成物は見出されていない。
【０００７】
従って、本発明の課題は、高い漂白力を有し、過酷な使用条件下でも色柄物衣類の脱色を引き起こさない液体漂白剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）過酸化水素、（ｂ）ラジカルトラップ剤、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が４０／１〜１／１０である液体漂白剤を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体漂白剤によれば、過酷な使用条件下でも色柄物衣類の脱色を引き起こすことなく、高い漂白力を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は過酸化水素である。本発明の液体漂白剤中の（ａ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜６質量％、より好ましくは１〜４質量％である。
【００１１】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分はラジカルトラップ剤である。本発明において、ラジカルトラップ剤とは、生成したラジカルを無効化する効果のある剤である。一般に過酸化水素による漂白はパーヒドロキシアニオンによって起こると考えられるが、過酸化水素は、光、熱の影響および重金属イオンの触媒作用でヒドロキシルラジカルを生成することがある。ヒドロキシルラジカルは、反応性が高く、繊維の劣化や衣類脱色を引き起こすため、ラジカルトラップ剤で無効化することが有効である。
【００１２】
本発明の液体漂白剤中の（ｂ）成分の含有量は、色柄物衣類の脱色を防止するために好ましくは０．０１質量％〜４０質量％、より好ましくは０．１質量〜３０質量％、更に好ましくは０．５質量〜２５質量％、更により好ましくは１０質量〜２５質量％である。
【００１３】
ラジカルトラップ剤としては、（１）アミン系、及び（２）フェノール系のものが好ましい。（１）アミン系のラジカルトラップ剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びフェニル−４−ピペリジニルカーボネートから選ばれる１種以上が挙げられる。（２）フェノール系のラジカルトラップ剤としては、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、３，５−ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン及び２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノンから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、（２）フェノール系のラジカルトラップ剤が好ましく、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）及びブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が特に好ましい。
【００１４】
［その他の成分］
本発明の液体漂白剤は、更にエステル基、イミド基又はニトリル基を有する漂白活性化剤を好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％含有することで、より優れた効果を得ることができる。
【００１５】
特に漂白活性化剤としては下記一般式（１）で示される化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
【００１７】
〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ3Ｍ又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
具体的に好ましい例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１８】
これらの中でも、特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が、親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１９】
一般式（１）の漂白活性化剤を液体漂白剤中に配合する場合、安定化のために特開平６−２０７１９６号公報、特開平７−８２５９１号公報、特開平７−２１６３９７号公報、及び特開平７−３３１２８９号公報等に記載された安定化技術を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の液体漂白剤において、漂白活性化剤を含有する場合、特に前記一般式（１）で示される漂白活性化剤を含有する場合には、アミンオキシド型界面活性剤を好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％含有することで、漂白活性化剤から生成する有機過酸の生成率が向上し、より優れた漂白力を得ることができる。
【００２１】
アミンオキシド型界面活性剤としては下記一般式（２）で示されるものが最も優れた漂白効果を発揮することができる。
【００２２】
【化２】
【００２３】
〔式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２、好ましくは８〜２０、特に好ましくは８〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕。
【００２４】
特には下記一般式（２−ａ）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００２５】
【化３】
【００２６】
〔式中、Ｒ５は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ６は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１、好ましくは１である。〕
本発明の液体漂白剤には、洗浄効果を高める目的で更に溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては（i）炭素数１〜５の１価アルコール、（ii）炭素数２〜１２の多価アルコール、（iii）下記の一般式（３）で表される化合物、（iv）下記の一般式（４）で表される化合物、（v）下記の一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００２７】
【化４】
【００２８】
〔式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ９及びＲ１０の双方が水素原子となる場合を除く。ｂは０〜１０の数を、ｃは０〜１０の数を示すが、ｂ及びｃの双方が０である場合を除く。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ１３は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００２９】
（i）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００３０】
（ii）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００３１】
（iii）の化合物は、一般式（３）において、Ｒ９、Ｒ１０がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（３）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｂ及びｃは、それぞれ０〜１０の数である（ｂ及びｃの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものでもブロック付加したものでもよい。（iii）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００３２】
また、（iv）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及び１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、
（v）の化合物としては、アルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはＲ１３が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００３３】
これらの中でも、本発明の性質を満たすために（i）、（ii）、（iii）及び（v）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル及びポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の溶剤が好ましい。
【００３４】
本発明の液体漂白剤は、このような溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％含有することが好適である。
【００３５】
本発明では、液体漂白剤中に、洗浄漂白効果を高める目的から、界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３６】
非イオン界面活性剤としては、一般式（６）の化合物が好ましい。
【００３７】
Ｒ１４−Ｔ−[(Ｒ１５Ｏ)ｄ−Ｈ]ｅ （６）
〔式中、Ｒ１４は、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１５は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｄは好ましくは２〜２０、より好ましくは４〜１５、更に好ましくは５〜１０の数を示す。ｅは１又は２の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｅは２である。〕
一般式（６）の化合物の具体例として、下記の化合物を挙げることができる。
【００３８】
Ｒ１４−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｆ−Ｈ （６−ａ）
〔式中、Ｒ１４は前記の意味を示す。ｆは４〜１５、好ましくは５〜１０の数である。〕
Ｒ１４−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｇ−(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｈ−Ｈ （６−ｂ）
〔式中、Ｒ１４は前記の意味を示す。ｇ及びｈは、それぞれ独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３９】
【化５】
【００４０】
〔式中、Ｒ１４は前記の意味を示す。Ｒ１６はメチル基、エチル基又は−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｉ−Ｈである。また、Ｒ１７は−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ−Ｈである。ｉ及びｊは、それぞれ独立に０〜５の数であり、ｉ＋ｊは１〜６である。〕。
【００４１】
本発明では、これらの中でも、特に（６−ａ）及び（６−ｂ）から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４２】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（７）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００４３】
【化６】
【００４４】
〔式中、Ｒ１８は好ましくは炭素数８〜１８、より好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００４５】
両性界面活性剤としては、前記一般式（２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤の他に、下記一般式（８）で示される化合物を用いてもよい。
【００４６】
【化７】
【００４７】
〔式中、Ｒ２２は好ましくは炭素数９〜２３、より好ましくは９〜１７、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２３は好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｋは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ２６はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ3-又は−ＯＳＯ3-であり、特に−ＳＯ3-が洗浄漂白効果の点から良好である。〕。
【００４８】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは１０〜１６、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ３Ｍ基又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から好適である。
【００４９】
本発明の液体漂白剤は、漂白洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％含有することが好適であり、両性界面活性剤を好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％含有することが好適である。
【００５０】
本発明の液体漂白剤は、洗浄性を向上させる目的から、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー若しくはこれらのモノマーからなるコポリマー、又はこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとのコポリマー等のカルボン酸系ポリマーを含有することが好ましい。
【００５１】
これらのカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜８０，０００である。重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることが出来る。
【００５２】
また、このようなカルボン酸系ポリマーは一部及び／又は全部がアルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。アルカリ剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を含む化合物が好ましい。
【００５３】
具体的には、好ましくは重量平均分子量３，０００〜３０，０００のポリアクリル酸ナトリウム（若しくはカリウム）又はポリメタクリル酸ナトリウム（若しくはカリウム）、あるいは好ましくは重量平均分子量２０，０００〜１００，０００、より好ましくは５０，０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（もしくはカリウム塩）が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、アクリル酸／マレイン酸が質量比で５／５〜９／１、好ましくは６／４〜８／２が洗浄効果の点から好適である。
【００５４】
本発明の液体漂白剤中のカルボン酸系ポリマーの含有量は、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％である。
【００５５】
更に、本発明の液体漂白剤は、金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記（i）〜（viii）のものが挙げられ、なかでも（ii）、（ｖ）、（vi）及び（vii）から選ばれる少なくとも１種が好ましく、（ii）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
（i）フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（ii）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（iii）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（iv）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（ｖ）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（vi）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（vii）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
（viii）アミノポリ（メチレンホスホン酸）のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
【００５６】
このような金属イオン封鎖剤の含有量は、液体漂白剤中に好ましくは０〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００５７】
本発明の液体漂白剤には、上記成分の他に、漂白剤に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩、及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤等を添加することが好ましい。
【００５８】
また、本発明の液体漂白剤には、更に種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン等に代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）等を添加することが好ましい。これらの安定化剤は、液体漂白剤中に好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％含有させるのが好適である。
【００５９】
また、本発明の液体漂白剤には、変退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、更にはアクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの１種又は二種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。
【００６０】
また、本発明の液体漂白剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を必要に応じて配合することが好ましい。
【００６１】
また、本発明の液体漂白剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。
【００６２】
また、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等に代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等に代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤は液体漂白剤中に０〜３０質量％程度配合することが好ましい。
【００６３】
なお、本発明において、酸化防止剤の一種であるリン系及びイオウ系の過酸化物分解剤は、漂白性能を低下させるため含有しないことが好ましい。また、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸、ピロ亜硫酸、亜スズ酸、アスコルビン酸及びエリソルビン酸などの還元剤を含有しないことが、酸化漂白成分を有効に作用させるために好ましい。
【００６４】
本発明では、過酷条件下で発生するラジカルを捕捉することにより、過酸化物及び有機過酸などの漂白成分が有効に漂白性能を発揮し得るため、脱色、衣類損傷を引き起こすことなく高い漂白性能を発揮することが出来る。
【００６５】
［液体漂白剤］
本発明の液体漂白剤は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により配合されるその他の成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、漂白性能の観点から、本発明の液体漂白剤の２０℃におけるｐＨは、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、更に好ましくは１０以上が好適である。このような性質を付与する目的から、本発明ではアルカリ剤成分を、液体漂白剤中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは1〜１０質量％、更に好ましくは３〜７質量％含有することが好ましい。アルカリ剤成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、リン酸３ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸３カリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸２水素カリウムから選ばれる１種以上が好適であり、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムが好ましく、炭酸カリウムが最も好ましい。
【００６６】
本発明の液体漂白剤中の（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比は色柄物衣類の脱色を防止するために４０／１〜１／１０、好ましくは３０／１〜１／５、より好ましくは１０／１〜１／５、更に好ましくは１／１〜１／４である。水は、各成分を均一に溶解させるために、液体漂白剤中に好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％含有され、イオン交換水又は蒸留水などの重金属又は重金属イオンを極力除いたものを用いることが好ましい。
【００６７】
本発明の液体漂白剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により配合されるその他の成分が所定量となるように水に溶解する方法で調製できるが、使用する直前に調製されることが、高い洗浄効果を得る上で好適である。そのために、各成分を別々の容器に収容する容器入りの形態として、適用直前に本発明の液体漂白剤が形成されるような態様とすることができる。その一例として、（ａ）成分を含む組成物からなるＡ剤と、その他の成分を含む組成物からなるＢ剤を、それぞれ分離して保持する容器に収容された２剤型液体漂白剤が挙げられる。この場合、前記界面活性剤及び／又は溶剤は、Ａ剤、Ｂ剤の少なくとも一方に配合され、好ましくは両方に配合される。また、２剤型液体漂白剤においてアルカリ剤成分を併用する場合は、（ａ）成分を含有するＡ剤とは別のＢ剤に配合することが好ましい。各成分は、混合後の組成が本発明の範囲となるようにＡ剤、Ｂ剤中に配合される。
【００６８】
本発明の液体漂白剤は、繊維製品などの洗浄対象に処理される。処理の方法としては、弱アルカリ性洗剤と共に洗濯浴に希釈して洗濯機などで洗浄する方法を用いても差し支えないが、繊維製品などの洗浄対象に付着した皮脂及び／蛋白汚れに、希釈することなく、直接接触させて洗浄する方法が高い効果を得るために好ましい。接触させる方法としては、繊維製品などの洗浄対象に該液体漂白剤を浸漬させる方法、汚れの付着している部分に直接塗布や滴下して付着させる方法、及びトリガー式スプレーヤーなどのスプレー付き容器に充填してスプレーする方法を挙げることができ、簡便性の点から汚れの付着している部分に直接塗布や滴下して付着させる方法が好ましい。接触させる時間としては洗浄効果の点から好ましくは５〜４８０分、より好ましくは５〜３００分、更に好ましくは１０〜３００分、特に好ましくは３０〜２００分が好適である。また、接触させる温度としては好ましくは２〜５０℃、より好ましくは５〜４０℃である。
【００６９】
接触洗浄後の繊維製品などの洗浄対象は水道水ですすぎ洗いをするか、弱アルカリ洗剤と共に洗濯し、すすぎ洗いをすることが好適であり、特に弱アルカリ性洗剤で洗濯することが洗浄効果をより効率よく除去する上で好ましい。すすぎ後は脱水し、自然乾燥または乾燥機により乾燥する。
【実施例】
【００７０】
実施例１〜５及び比較例１〜３
表１に示す組成の液体漂白剤を調製した。得られた液体漂白剤を用いて、下記の方法で脱色性及び漂白性能を評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
＜脱色性＞
ナフトール染料（下漬け剤；Naphthol AS、顕色剤；Fast Red GBase）で染めた木綿布（10cm×10cm）を用意する。この木綿布に表１の液体漂白剤を１ｍｌづつ塗布し、２０℃４５％Ｒｈの条件で４８時間放置後、水道水ですすぎ、乾燥させた。この操作を２０回繰り返し、脱色の程度を下記基準で評価した。
【００７２】
脱色性の評価基準
◎；全く脱色していない
○；少しうすくなっているが、全く気にならない
△；部分的に脱色している
×；脱色が布全体に広がっている
＜漂白性能＞
（1）紅茶汚染布の調製
日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３リットルのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置し室温まで放置した後、布を取り出して自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片とし、漂白性能評価に供した。
【００７３】
（2）漂白性能の評価
上記（1）で調製した紅茶汚染布４枚に、表１に示す液体漂白剤を１ｍｌ／枚の割合で塗布し、３０分間放置した。その後、０．０６６７質量％濃度の市販洗剤溶液を使ってターゴトメーターにて普通洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）。その後、水道水ですすぎ、乾燥させ、次式によって漂白率を算出した。
【００７４】
【数１】
【００７５】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭における衣類の洗濯に使用される衣料用漂白剤は、塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に大別される。塩素系漂白剤は高い漂白性能を有するものの、使用できる繊維に制限があり色柄物には使用できず、また独特の臭いを有していることから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が現在広く流通している。なかでも液体酸素系漂白剤は、汚れに直接塗布できるなどの利点から最も好まれている製品形態である。
【０００３】
しかしながら、これら液体酸素系漂白剤は、塩素系漂白剤に比べて漂白力が弱く、種々の漂白力増強法が開発されている。特許文献１にはアルカリ剤を併用した方法が、また特許文献２には浸透剤を用いた方法が開示されており、これらの方法では、ｐＨを高めた液を塗布することで、高い濃度の漂白剤を効率良く作用させ、漂白性能を高めている。
【０００４】
一方、漂白剤の使用においては、衣類に対する安全性も課題として挙げられる。繊維の損傷、劣化、色柄物衣類の染料の脱色を引き起こさないよう改善が求められている。特許文献３及び４には、液体酸素系漂白剤に関して、漂白活性化剤及び溶剤等を用いて洗浄力を高めたうえに、色柄物の脱色を引き起こさない組成が開示されている。しかしながら、これらの組成は、一般消費者の使用実態のなかで実施されることのある更に過酷な使用条件での脱色防止性まで保証するものではない。例えば、より高い汚れ落ちを期待して漂白剤を塗布してから放置しておくと、水分の蒸発により経時的に漂白剤成分の濃度が高まり、衣類の脱色を引き起こす。また、金属製のファスナー、ボタンなどが付いた衣類を洗濯する際は、金属により漂白成分が活性化され、衣類の脱色及び損傷を引き起こす場合がある。また、含金属染料を使用した衣類に用いると、顕著な脱色が引き起こされる。つけおき漂白に使用する際は、日光に直接さらされると過酸化水素が励起されて衣類の脱色を引き起こす場合もある。これらの様々な場面において、衣類を傷めず、安心して漂白剤を使用できるよう更なる改善が望まれている。
【０００５】
また、特許文献５には酸化防止剤による有機過酸前駆体の安定化が開示され、特許文献６にはラジカルスカベンジャーを使用した色損傷の低減が開示されている。しかし、配合量も少なく、また、穏やかなファブリック処理を可能とするものではあるが、高い漂白力が望める組成ではない。特許文献７には、液体漂白剤の色調の安定性のために酸化防止剤が使用されているが、使用量が少なく、高い漂白効果は期待できない。
【特許文献１】特開２００３−４１２９５号公報
【特許文献２】特開２００３−１４７３９５号公報
【特許文献３】特開平８−１５７８７４号公報
【特許文献４】特開平９−１８３９９８号公報
【特許文献５】特開平４−７３９９号公報
【特許文献６】特表２００４−５０１２７４号公報
【特許文献７】特開２００３−２６８３９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述のような衣類脱色を引き起こす様々な過酷条件下において、衣類を傷めず、高い漂白性能を有する漂白剤組成物は見出されていない。
【０００７】
従って、本発明の課題は、高い漂白力を有し、過酷な使用条件下でも色柄物衣類の脱色を引き起こさない液体漂白剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）過酸化水素、（ｂ）ラジカルトラップ剤、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が４０／１〜１／１０である液体漂白剤を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体漂白剤によれば、過酷な使用条件下でも色柄物衣類の脱色を引き起こすことなく、高い漂白力を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は過酸化水素である。本発明の液体漂白剤中の（ａ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜６質量％、より好ましくは１〜４質量％である。
【００１１】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分はラジカルトラップ剤である。本発明において、ラジカルトラップ剤とは、生成したラジカルを無効化する効果のある剤である。一般に過酸化水素による漂白はパーヒドロキシアニオンによって起こると考えられるが、過酸化水素は、光、熱の影響および重金属イオンの触媒作用でヒドロキシルラジカルを生成することがある。ヒドロキシルラジカルは、反応性が高く、繊維の劣化や衣類脱色を引き起こすため、ラジカルトラップ剤で無効化することが有効である。
【００１２】
本発明の液体漂白剤中の（ｂ）成分の含有量は、色柄物衣類の脱色を防止するために好ましくは０．０１質量％〜４０質量％、より好ましくは０．１質量〜３０質量％、更に好ましくは０．５質量〜２５質量％、更により好ましくは１０質量〜２５質量％である。
【００１３】
ラジカルトラップ剤としては、（１）アミン系、及び（２）フェノール系のものが好ましい。（１）アミン系のラジカルトラップ剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びフェニル−４−ピペリジニルカーボネートから選ばれる１種以上が挙げられる。（２）フェノール系のラジカルトラップ剤としては、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、３，５−ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン及び２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノンから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、（２）フェノール系のラジカルトラップ剤が好ましく、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）及びブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が特に好ましい。
【００１４】
［その他の成分］
本発明の液体漂白剤は、更にエステル基、イミド基又はニトリル基を有する漂白活性化剤を好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％含有することで、より優れた効果を得ることができる。
【００１５】
特に漂白活性化剤としては下記一般式（１）で示される化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
【００１７】
〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ3Ｍ又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
具体的に好ましい例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１８】
これらの中でも、特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が、親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１９】
一般式（１）の漂白活性化剤を液体漂白剤中に配合する場合、安定化のために特開平６−２０７１９６号公報、特開平７−８２５９１号公報、特開平７−２１６３９７号公報、及び特開平７−３３１２８９号公報等に記載された安定化技術を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の液体漂白剤において、漂白活性化剤を含有する場合、特に前記一般式（１）で示される漂白活性化剤を含有する場合には、アミンオキシド型界面活性剤を好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％含有することで、漂白活性化剤から生成する有機過酸の生成率が向上し、より優れた漂白力を得ることができる。
【００２１】
アミンオキシド型界面活性剤としては下記一般式（２）で示されるものが最も優れた漂白効果を発揮することができる。
【００２２】
【化２】
【００２３】
〔式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２、好ましくは８〜２０、特に好ましくは８〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕。
【００２４】
特には下記一般式（２−ａ）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００２５】
【化３】
【００２６】
〔式中、Ｒ５は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ６は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１、好ましくは１である。〕
本発明の液体漂白剤には、洗浄効果を高める目的で更に溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては（i）炭素数１〜５の１価アルコール、（ii）炭素数２〜１２の多価アルコール、（iii）下記の一般式（３）で表される化合物、（iv）下記の一般式（４）で表される化合物、（v）下記の一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００２７】
【化４】
【００２８】
〔式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ９及びＲ１０の双方が水素原子となる場合を除く。ｂは０〜１０の数を、ｃは０〜１０の数を示すが、ｂ及びｃの双方が０である場合を除く。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ１３は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００２９】
（i）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００３０】
（ii）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００３１】
（iii）の化合物は、一般式（３）において、Ｒ９、Ｒ１０がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（３）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｂ及びｃは、それぞれ０〜１０の数である（ｂ及びｃの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものでもブロック付加したものでもよい。（iii）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００３２】
また、（iv）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及び１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、
（v）の化合物としては、アルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはＲ１３が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００３３】
これらの中でも、本発明の性質を満たすために（i）、（ii）、（iii）及び（v）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル及びポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の溶剤が好ましい。
【００３４】
本発明の液体漂白剤は、このような溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％含有することが好適である。
【００３５】
本発明では、液体漂白剤中に、洗浄漂白効果を高める目的から、界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３６】
非イオン界面活性剤としては、一般式（６）の化合物が好ましい。
【００３７】
Ｒ１４−Ｔ−[(Ｒ１５Ｏ)ｄ−Ｈ]ｅ （６）
〔式中、Ｒ１４は、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１５は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｄは好ましくは２〜２０、より好ましくは４〜１５、更に好ましくは５〜１０の数を示す。ｅは１又は２の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｅは２である。〕
一般式（６）の化合物の具体例として、下記の化合物を挙げることができる。
【００３８】
Ｒ１４−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｆ−Ｈ （６−ａ）
〔式中、Ｒ１４は前記の意味を示す。ｆは４〜１５、好ましくは５〜１０の数である。〕
Ｒ１４−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｇ−(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｈ−Ｈ （６−ｂ）
〔式中、Ｒ１４は前記の意味を示す。ｇ及びｈは、それぞれ独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３９】
【化５】
【００４０】
〔式中、Ｒ１４は前記の意味を示す。Ｒ１６はメチル基、エチル基又は−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｉ−Ｈである。また、Ｒ１７は−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ−Ｈである。ｉ及びｊは、それぞれ独立に０〜５の数であり、ｉ＋ｊは１〜６である。〕。
【００４１】
本発明では、これらの中でも、特に（６−ａ）及び（６−ｂ）から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４２】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（７）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００４３】
【化６】
【００４４】
〔式中、Ｒ１８は好ましくは炭素数８〜１８、より好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００４５】
両性界面活性剤としては、前記一般式（２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤の他に、下記一般式（８）で示される化合物を用いてもよい。
【００４６】
【化７】
【００４７】
〔式中、Ｒ２２は好ましくは炭素数９〜２３、より好ましくは９〜１７、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２３は好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｋは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ２６はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ3-又は−ＯＳＯ3-であり、特に−ＳＯ3-が洗浄漂白効果の点から良好である。〕。
【００４８】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは１０〜１６、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ３Ｍ基又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から好適である。
【００４９】
本発明の液体漂白剤は、漂白洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％含有することが好適であり、両性界面活性剤を好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％含有することが好適である。
【００５０】
本発明の液体漂白剤は、洗浄性を向上させる目的から、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー若しくはこれらのモノマーからなるコポリマー、又はこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとのコポリマー等のカルボン酸系ポリマーを含有することが好ましい。
【００５１】
これらのカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜８０，０００である。重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることが出来る。
【００５２】
また、このようなカルボン酸系ポリマーは一部及び／又は全部がアルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。アルカリ剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を含む化合物が好ましい。
【００５３】
具体的には、好ましくは重量平均分子量３，０００〜３０，０００のポリアクリル酸ナトリウム（若しくはカリウム）又はポリメタクリル酸ナトリウム（若しくはカリウム）、あるいは好ましくは重量平均分子量２０，０００〜１００，０００、より好ましくは５０，０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（もしくはカリウム塩）が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、アクリル酸／マレイン酸が質量比で５／５〜９／１、好ましくは６／４〜８／２が洗浄効果の点から好適である。
【００５４】
本発明の液体漂白剤中のカルボン酸系ポリマーの含有量は、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％である。
【００５５】
更に、本発明の液体漂白剤は、金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記（i）〜（viii）のものが挙げられ、なかでも（ii）、（ｖ）、（vi）及び（vii）から選ばれる少なくとも１種が好ましく、（ii）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
（i）フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（ii）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（iii）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（iv）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（ｖ）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（vi）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（vii）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
（viii）アミノポリ（メチレンホスホン酸）のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
【００５６】
このような金属イオン封鎖剤の含有量は、液体漂白剤中に好ましくは０〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００５７】
本発明の液体漂白剤には、上記成分の他に、漂白剤に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩、及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤等を添加することが好ましい。
【００５８】
また、本発明の液体漂白剤には、更に種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン等に代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）等を添加することが好ましい。これらの安定化剤は、液体漂白剤中に好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％含有させるのが好適である。
【００５９】
また、本発明の液体漂白剤には、変退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、更にはアクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの１種又は二種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。
【００６０】
また、本発明の液体漂白剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を必要に応じて配合することが好ましい。
【００６１】
また、本発明の液体漂白剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。
【００６２】
また、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等に代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等に代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤は液体漂白剤中に０〜３０質量％程度配合することが好ましい。
【００６３】
なお、本発明において、酸化防止剤の一種であるリン系及びイオウ系の過酸化物分解剤は、漂白性能を低下させるため含有しないことが好ましい。また、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸、ピロ亜硫酸、亜スズ酸、アスコルビン酸及びエリソルビン酸などの還元剤を含有しないことが、酸化漂白成分を有効に作用させるために好ましい。
【００６４】
本発明では、過酷条件下で発生するラジカルを捕捉することにより、過酸化物及び有機過酸などの漂白成分が有効に漂白性能を発揮し得るため、脱色、衣類損傷を引き起こすことなく高い漂白性能を発揮することが出来る。
【００６５】
［液体漂白剤］
本発明の液体漂白剤は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により配合されるその他の成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、漂白性能の観点から、本発明の液体漂白剤の２０℃におけるｐＨは、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、更に好ましくは１０以上が好適である。このような性質を付与する目的から、本発明ではアルカリ剤成分を、液体漂白剤中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは1〜１０質量％、更に好ましくは３〜７質量％含有することが好ましい。アルカリ剤成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、リン酸３ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸３カリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸２水素カリウムから選ばれる１種以上が好適であり、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムが好ましく、炭酸カリウムが最も好ましい。
【００６６】
本発明の液体漂白剤中の（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比は色柄物衣類の脱色を防止するために４０／１〜１／１０、好ましくは３０／１〜１／５、より好ましくは１０／１〜１／５、更に好ましくは１／１〜１／４である。水は、各成分を均一に溶解させるために、液体漂白剤中に好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％含有され、イオン交換水又は蒸留水などの重金属又は重金属イオンを極力除いたものを用いることが好ましい。
【００６７】
本発明の液体漂白剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により配合されるその他の成分が所定量となるように水に溶解する方法で調製できるが、使用する直前に調製されることが、高い洗浄効果を得る上で好適である。そのために、各成分を別々の容器に収容する容器入りの形態として、適用直前に本発明の液体漂白剤が形成されるような態様とすることができる。その一例として、（ａ）成分を含む組成物からなるＡ剤と、その他の成分を含む組成物からなるＢ剤を、それぞれ分離して保持する容器に収容された２剤型液体漂白剤が挙げられる。この場合、前記界面活性剤及び／又は溶剤は、Ａ剤、Ｂ剤の少なくとも一方に配合され、好ましくは両方に配合される。また、２剤型液体漂白剤においてアルカリ剤成分を併用する場合は、（ａ）成分を含有するＡ剤とは別のＢ剤に配合することが好ましい。各成分は、混合後の組成が本発明の範囲となるようにＡ剤、Ｂ剤中に配合される。
【００６８】
本発明の液体漂白剤は、繊維製品などの洗浄対象に処理される。処理の方法としては、弱アルカリ性洗剤と共に洗濯浴に希釈して洗濯機などで洗浄する方法を用いても差し支えないが、繊維製品などの洗浄対象に付着した皮脂及び／蛋白汚れに、希釈することなく、直接接触させて洗浄する方法が高い効果を得るために好ましい。接触させる方法としては、繊維製品などの洗浄対象に該液体漂白剤を浸漬させる方法、汚れの付着している部分に直接塗布や滴下して付着させる方法、及びトリガー式スプレーヤーなどのスプレー付き容器に充填してスプレーする方法を挙げることができ、簡便性の点から汚れの付着している部分に直接塗布や滴下して付着させる方法が好ましい。接触させる時間としては洗浄効果の点から好ましくは５〜４８０分、より好ましくは５〜３００分、更に好ましくは１０〜３００分、特に好ましくは３０〜２００分が好適である。また、接触させる温度としては好ましくは２〜５０℃、より好ましくは５〜４０℃である。
【００６９】
接触洗浄後の繊維製品などの洗浄対象は水道水ですすぎ洗いをするか、弱アルカリ洗剤と共に洗濯し、すすぎ洗いをすることが好適であり、特に弱アルカリ性洗剤で洗濯することが洗浄効果をより効率よく除去する上で好ましい。すすぎ後は脱水し、自然乾燥または乾燥機により乾燥する。
【実施例】
【００７０】
実施例１〜５及び比較例１〜３
表１に示す組成の液体漂白剤を調製した。得られた液体漂白剤を用いて、下記の方法で脱色性及び漂白性能を評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
＜脱色性＞
ナフトール染料（下漬け剤；Naphthol AS、顕色剤；Fast Red GBase）で染めた木綿布（10cm×10cm）を用意する。この木綿布に表１の液体漂白剤を１ｍｌづつ塗布し、２０℃４５％Ｒｈの条件で４８時間放置後、水道水ですすぎ、乾燥させた。この操作を２０回繰り返し、脱色の程度を下記基準で評価した。
【００７２】
脱色性の評価基準
◎；全く脱色していない
○；少しうすくなっているが、全く気にならない
△；部分的に脱色している
×；脱色が布全体に広がっている
＜漂白性能＞
（1）紅茶汚染布の調製
日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３リットルのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置し室温まで放置した後、布を取り出して自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片とし、漂白性能評価に供した。
【００７３】
（2）漂白性能の評価
上記（1）で調製した紅茶汚染布４枚に、表１に示す液体漂白剤を１ｍｌ／枚の割合で塗布し、３０分間放置した。その後、０．０６６７質量％濃度の市販洗剤溶液を使ってターゴトメーターにて普通洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）。その後、水道水ですすぎ、乾燥させ、次式によって漂白率を算出した。
【００７４】
【数１】
【００７５】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）過酸化水素、（ｂ）ラジカルトラップ剤、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が４０／１〜１／１０である液体漂白剤。
【請求項２】
ｐＨが８以上である、請求項１記載の液体漂白剤。
【請求項３】
繊維製品用である、請求項１又は２記載の液体漂白剤。
【請求項４】
繊維製品に接触させて用いられる、請求項３記載の液体漂白剤。
【請求項１】
（ａ）過酸化水素、（ｂ）ラジカルトラップ剤、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が４０／１〜１／１０である液体漂白剤。
【請求項２】
ｐＨが８以上である、請求項１記載の液体漂白剤。
【請求項３】
繊維製品用である、請求項１又は２記載の液体漂白剤。
【請求項４】
繊維製品に接触させて用いられる、請求項３記載の液体漂白剤。
【公開番号】特開２０１０−１３２７５６（Ｐ２０１０−１３２７５６Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３０９２５０（Ｐ２００８−３０９２５０）
【出願日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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