潤滑油組成物
【課題】潤滑油組成物、中でも精製度の高い基油を用いた、工業用潤滑油全般、特に機械油、タービン油、コンプレッサー油、油圧作動油、歯車油、擦動面油、軸受油、キャリブレーション油において、良好な防錆性と、高いスラッジ抑制性を持ち、また省エネ性に優れた潤滑油組成物を得ようとする。
【解決手段】高度精製基油や合成油の硫黄分含有量が３００ｐｐｍ以下の基油に、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を加えることによって、良好な防錆性と、高いスラッジ抑制性を持ち、油圧作動油などの工業用潤滑油として好適な潤滑油組成物を得ることができる。また、添加剤としてさらに脂肪族アミンを加えることによって、一層スラッジの生成が少なく、かつ摩擦係数を低くして省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
【解決手段】高度精製基油や合成油の硫黄分含有量が３００ｐｐｍ以下の基油に、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を加えることによって、良好な防錆性と、高いスラッジ抑制性を持ち、油圧作動油などの工業用潤滑油として好適な潤滑油組成物を得ることができる。また、添加剤としてさらに脂肪族アミンを加えることによって、一層スラッジの生成が少なく、かつ摩擦係数を低くして省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、その中でも精製度の高い基油を用いた、工業用潤滑油全般に関し、特に機械油、油圧作動油、タービン油、コンプレッサー油、歯車油、擦動面油、軸受油、キャリブレーション油として使用される潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械設備に使用する潤滑油には、その性能を維持するために本質的に防錆性が必要とされている。これは、機械装置におけるタンク内の潤滑油温度は使用条件により上下し、そのためタンク内の潤滑油は凝縮水が混入することがあること、また冷却水配管からの漏水により水分が混入することがあること、等によるものである。
【０００３】
また、機械設備に使用する潤滑油は、スラッジ発生をできるだけ抑える必要がある。熱劣化などによりスラッジが多量に発生すると、オイルフィルターの目詰まりを引き起こし、充分な潤滑油の供給ができなくなることから故障の原因となる。また発生したスラッジが軸受部に蓄積したり、軸受部にてラッカーが発生することにより、充分な油膜が形成できなくなり、軸受損傷の原因になる。更に油圧装置においては、スラッジがサーボ弁といった油圧回路の一部を閉塞させ、装置故障の原因となる。そのためスラッジの発生が少ないことが潤滑油に求められている。
【０００４】
さらに近年、工業用潤滑油組成物には良好な摩擦特性が要求されている。これは、低い摩擦係数（μ）を有することによって、効率的に、機械装置における摩擦損失を低減し、高い省エネルギー性を達成することが求められているためである。また、建設用機械等において油圧装置が多用されているが、油圧作動油として使用される潤滑油の摩擦係数が高い場合、油圧シリンダーの往復動パッキングのしゅう動部において、微小スティックスリップ現象が発生し、シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こし、油圧装置を精度良く制御できなくなる（特許文献１）。そこで、油圧シリンダーが正確かつスムーズに移動するようにするためには、潤滑油の摩擦係数を低下させることが必要となっている。
【特許文献１】特開平９−１１１２７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた防錆性を有すると共に、スラッジ発生量が少ない潤滑油組成物を得ようとするものである。しかしながら防錆性向上を目的として添加する防錆剤は、熱劣化によりスラッジの原因物質になることがある。そのため防錆効果を保持しながら、スラッジ抑制性のバランスを取ることは重要な課題である。
【０００６】
更に潤滑油の示す摩擦係数を低くし、高い省エネ性を持つ工業油潤滑油を得ることも重要な課題である。こうした課題を解決した潤滑油組成物を油圧装置における油圧作動油として使用した場合に、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御できるようになる。本発明は、錆やスラッジの発生を抑制し、かつ省エネルギー性に富んだ、作動効率の良い潤滑油組成物を得ようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、高度精製基油や合成油の硫黄分含有量が３００ｐｐｍ以下の基油に、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を加えることによって、油圧作動油などの工業用潤滑油として好適な潤滑油組成物を得ることができる。また、添加剤としてさらに脂肪族アミンを加えることによって、一層スラッジ生成が少なく、かつ省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、錆とスラッジの発生を抑制する潤滑油組成物を得ることができる。さらに、各種工業用の装置で発生する摩擦損失を効果的に減らすことができ、省エネルギー化を図ることができる。また油圧作動油として使用した場合に、摩擦係数を低減させることにより、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本潤滑油組成物の基油には、高度精製基油と呼ばれる鉱油、合成油を使用することができ、特に、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，米国石油協会）基油カテゴリーでグループ２、グループ３、グループ４などに属する基油を、単独または混合物として使用することができる。ここで使用する基油は、硫黄元素分が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下がよい。また密度は０．８〜０．９、好ましくは０．８〜０．８６５、より好ましくは０．８１〜０．８３がよい。アロマ分は３％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは０．１未満がよい。
【００１０】
グループ２基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組合せて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法などの水素化精製法により精製されたグループ２基油は、全イオウ分が１０ｐｐｍ未満、アロマ分が５％以下であり、本発明に好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は８０〜１２０、好ましくは１００〜１２０がよい。４０℃における動粘度は、好ましくは２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓである。また全硫黄分は３００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満、更に好ましくは１０ｐｐｍ未満がよい。全窒素分も１０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満がよい。さらにアニリン点は８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３５℃のものを使用するのがよい。
【００１１】
グループ３基油及びグループ２プラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするＩＳＯＤＥＷＡＸプロセスにより精製された基油や、モービルＷＡＸ異性化プロセスにより精製された基油も好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は９５〜１４５、好ましくは１００〜１４０がよい。４０℃における動粘度は、好ましくは２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓである。また全硫黄分は、０〜１００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ未満がよい。全窒素分も１０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満がよい。さらにアニリン点は８０〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３５℃のものを使用するのがよい。
【００１２】
天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本発明の基油として好適である。ＧＴＬ基油の粘度性状は特に制限されないが、通例粘度指数は１３０〜１８０、より好ましくは１４０〜１７５である。また４０℃における動粘度は、２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５〜１２０ｍｍ２／ｓである。また通例全硫黄分は１０ｐｐｍ未満、全窒素分１ｐｐｍ未満である。そのようなＧＴＬ基油商品の一例として、ＳＨＥＬＬ ＸＨＶＩ（登録商標）がある。
【００１３】
合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油などが挙げられる。
【００１４】
上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数５以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特にポリαオレフィン（ＰＡＯ）と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループ４基油である。
これら合成基油の粘度は特に制限されないが、４０℃における動粘度は、好ましくは２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓである。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、潤滑油組成物の全量基準で６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上である。
【００１６】
アスパラギン酸誘導体は、一般式１に示すものである。
【化１】
【００１７】
上記一般式１中、Ｘ１及びＸ２は各々水素又は３〜６の同一または異なったアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはそれぞれが２−メチルプロピル基やターシャリーブチル基がよい。Ｘ３は１〜３０個の炭素原子からなるアルキル基、若しくはエーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基である。例えば、オクタデシル基、アルコキシプロピル基、３−（Ｃ６〜Ｃ１８）ヒドロカーボンオキシ（Ｃ３〜Ｃ６）アルキル基、更に好ましくは、シクロヘキシルオキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基、３−イソオクチルオキシプロピル基、３−デシルオキシプロピル基、３−イソデシルオキシプロピル基、３−（Ｃ１２〜Ｃ１６）アルコキシプロピル基がよい。Ｘ４は１〜３０個の炭素原子から成る飽和、若しくは不飽和カルボン酸基、若しくは１〜３０個の炭素原子から成るアルキル基、若しくはアルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基である。例えばプロピオン酸基や、プロピオニル酸基がよい。
【００１８】
上記アスパラギン酸誘導体は、ＪＩＳ Ｋ２５０１で定める酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのもの、より好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがよい。アスパラギン酸誘導体は、潤滑油組成物中に約０．０１〜５重量％程度、好ましくは約０．０５〜２重量％程度で用いられる。
【００１９】
エポキシ化エステル化合物は、菜種油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米ぬか油、サフラワー油、牛脂、豚脂等のエステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化菜種油エステル、エポキシ化大豆油エステル、エポキシ化アマニ油エステル、エポキシ化ヒマシ油エステル、エポキシ化サフラワー油エステル等、およびエポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等のオレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたものが挙げられる。
またエステルのアルコール残基は、アルキル基、若しくはエーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはブチル基、イソブチル基、２エチルヘキシル基である。
一例として、エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル、エポキシ化菜種脂肪酸２エチルヘキシルエステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチルエステルなどが挙げられる。なお一般的な菜種脂肪酸の主成分はオレイン酸６３％、リノール酸２０％、リノレン酸８％の炭素数１８の脂肪酸であり、亜麻仁脂肪酸の主成分は、オレイン酸２１％、リノール酸１３％、リノレン酸５７％の炭素数１８の脂肪酸である。
【００２０】
これらのエポキシ化エステル化合物は、ゴムやプラスチックの可塑剤、安定剤として知られているが、エポキシ化エステル化合物の潤滑油中の配合量は、０．０１から５重量パーセント、より好ましくは０．０１〜２重量パーセント、更に好ましくは０．０１〜１重量パーセントがよい。
【００２１】
この潤滑油組成物中には、脂肪族アミン化合物を更に配合することができ、こうした脂肪族アミン化合物としては、一般式（２）、一般式（３）に示される一級アミン、および一般式（４）に示される二級アミンが挙げられる。
【００２２】
（式２）
Ｈ２Ｎ−Ｘ５ （２）
上記一般式２中、Ｘ５は１〜３０個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキル基である。例えば、ラウリルアミン、ココナットアミン、ｎ−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−パルミチルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−ヘンエイコシルアミン、ｎ−ドコシルアミン、ｎ−トリコシルアミン、ｎ−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。好ましくはＸ５の炭素数は８〜２４、更に好ましくは１２〜１８がよい。またＸ５は直鎖脂肪族でも、分岐脂肪族でも、三級アルキル基でもよい。
【００２３】
（式３）
Ｈ２Ｎ−Ｘ６−ＮＨ２ （３）
上記一般式３中、Ｘ６は１〜３０個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキレン基である。例えば、ラウリルエチレンジアミン、ココナットエチレンジアミン、ｎ−トリデシルエチレンジアミン、ｎ−ミリスチルエチレンジアミン、ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン、ｎ−パルミチルエチレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン、ｎ−ステアリルエチレンジアミン、イソステアリルエチレンジアミン、ｎ−ノナデシルエチレンジアミン、ｎ−エイコシルエチレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルエチレンジアミン、ｎ−ドコシルエチレンジアミン、ｎ−トリコシルエチレンジアミン、ｎ−ペンタコシルエチレンジアミン、オレイルエチレンジアミン、牛脂エチレンジアミン、水素化牛脂エチレンジアミン、大豆エチレンジアミン等のエチレンジアミン類がある。好ましくはＸ６の炭素数は８〜２４、更に好ましくは１２〜１８がよい。
【００２４】
（式４）
Ｘ７−ＮＨ−Ｘ８ （４）
上記一般式４中、Ｘ７およびＸ８は１〜３０個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキル基である。例えば、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジｎ−トリデシルアミン、ジｎ−ミリスチルアミン、ジｎ−ペンタデシルアミン、ジｎ−パルミチルアミン、ジｎ−ヘプタデシルアミン、ジｎ−ステアリルアミン、ジイソステアリルアミン、ジｎ−ノナデシルアミン、ジｎ−エイコシルアミン、ジｎ−ヘンエイコシルアミン、ジｎ−ドコシルアミン、ジｎ−トリコシルアミン、ジｎ−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。好ましくはＸ７およびＸ８の炭素数は８〜２４、更に好ましくは１２〜１８がよい。Ｘ７およびＸ８は同一でも、異なっていてもよい。
【００２５】
これらの脂肪族アミンは、潤滑油組成物中に上記した群から選ばれた少なくとも１種を約０．００５〜５重量％程度、好ましくは約０．０１〜１重量％程度で用いるとよい。
【００２６】
上記した成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて種々の添加剤を適宜使用することができる。これらのものとしては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等や、その他の公知の潤滑油添加剤を挙げることができる。
【００２７】
本発明において使用する酸化防止剤としては、潤滑油に使用されるものが実用的には好ましく、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸化防止剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００２８】
前記アミン系酸化防止剤としては、ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類、モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類、ジ（２，４−ジエチルフェニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類、オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−１−ナフチルアミン類、１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノチアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。
【００２９】
硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００３０】
フェノール系酸化防止剤としては、２−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール類がある。
また、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックスＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２’−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９側鎖アルキルエステル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１３５）などのアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２’−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）類がある。
さらに、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−３００）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ２２０ＡＨ）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス９１７）、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビスフェノール類がある。
そして、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１０１）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス９３０）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ３３０）、ビス−［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノールなどのポリフェノール類、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾトリアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４−アルキル−ベンゾトリアゾール類、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなどの５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−アルキル−ベンゾトリアゾール類、１−ジオクチルアミノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール類、２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体がある。
また、インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライトＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類、２−（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジチオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体がある。
さらに、２−（オクチルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類、２−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシルジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）トルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、２，５−ビス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール類、２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体、１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。これらの金属不活性剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００３３】
本発明の潤滑油組成物に対して、耐摩耗性や極圧性を付与するために、リン化合物を添加することもできる。本発明に適したリン化合物としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体、リン含有カルボン酸、リン含有カルボン酸エステルが挙げられる。これらのリン化合物は、基油１００重量部に対して、０．０１〜２重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００３４】
上記リン酸エステルとしては、例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス（ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスフェート、トリアリルフォスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。
【００３５】
上記酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００３６】
上記酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩などが挙げられる。
【００３７】
上記亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。
【００３８】
上記ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
【００３９】
上記したジチオリン酸亜鉛としては、一般に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、アリールアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基は、炭素数３〜２２の第１級又は第２級のアルキル基、炭素数３〜１８のアルキル基で置換されたアルキルアリール基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛が使用される。 ジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物に対して、油性を向上させる目的で多価アルコールの脂肪酸エステルを配合することができる。例えば、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール等の多価アルコールの炭素数１〜２４の飽和または不飽和脂肪酸の部分または完全エステルを用いることができる。
例えば、グリセロールエステルとして、グリセロールモノラウリレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレート、グリセロールジラウリレート、グリセロールジステアレート、グリセロールジパルミテート、グリセロールジオレート等がある。ソルビトールエステルとしては、ソルビトールモノラウリレート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノオレート、ソルビトールジラウリレート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールジオレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールトリラウリレート、ソルビトールトリオレート、ソルビトールテトラオレート等が挙げられる。
アルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコールモノラウリレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジラウリレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノラウリレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウリレート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジオレート等がある。 ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールモノラウリレート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノオレート、ネオペンチルグリコールジラウリレート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジオレート等が挙げられる。
トリメチロールプロパンエステルとしては、トリメチロールプロパンモノラウリレート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジラウリレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンジオレート、ペンタエリスリトールモノラウリレート等がある。 ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジオレート、ジペンタエリスリトールモノオレート等がある。こうした多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは多価アルコールと不飽和脂肪酸との部分エステルを用いるとよい。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物に対して、低温流動性や粘度特性を向上させるために、流動点降下剤や粘度指数向上剤を添加してもよい。粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどのオレフィンポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部の範囲で使用できる。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で使用できる。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物に対して、消泡性を付与するために、消泡剤を添加してもよい。本発明に適した消泡剤として、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１〜０．１重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００４３】
本発明に適した抗乳化剤として、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部の範囲で使用できる。
【実施例】
【００４４】
以下本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
１．基油
（１−１） 基油１：原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ２（Ｇｐ２）に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；５．３５ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；３１．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１０３、１５℃密度；０．８６４、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、アニリン点；１１０℃、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のパラフィン分；６２％、同ナフテン分；３８％、同アロマ分；１％未満、ＡＳＴＭ Ｄ５４８０法によるガスクロ蒸留による初留点温度；３１２℃）
（１−２） 基油２：原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ３（Ｇｐ３）に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；６．５７ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；３７．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１３０、１５℃密度；０．８２３、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、アニリン点；１３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のパラフィン分；７８％、同ナフテン分；２２％、同アロマ分；１％未満、ＩＰ３４６法による多環芳香族分；０．２％）
（１−３） 基油３：フィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ基油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ３に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；５．１０ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；２３．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１５３、１５℃密度；０．８２１、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のアロマ分：１％未満）
（１−４） 基油４：合成油のポリαオレフィン（ＰＡＯ）、一般名称ＰＡＯ６で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ４に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；５．８９ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；３１．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１３５、１５℃密度；０．８２７、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、アニリン点；１２８℃、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のアロマ分；１％未満、ＡＳＴＭ Ｄ５４８０法によるガスクロ蒸留による初留点温度；４０３℃）
（１−５） 基油５：原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ１（Ｇｐ１）に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；４．６０ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；２４．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１０１、１５℃密度；０．８６６、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；４６０ｐｐｍ、窒素分含有量（窒素元素換算値）；２０ｐｐｍ、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のパラフィン分；６６％、同ナフテン分；３１％、同アロマ分；３％、アニリン点；９９℃、ＩＰ３４６法による多環芳香族分；０．８％、ＡＳＴＭ Ｄ５４８０法によるガスクロ蒸留による初留点温度；３３１℃）
【００４５】
２．添加剤
（２−１） 添加剤Ａ１：アスパラギン酸誘導体：キング社製Ｋ−ＣＯＲＲ１００、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価；１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
（２−２） 添加剤Ａ２：アスパラギン酸誘導体：ユニケマ社製ＭＯＮＡＣＯＲ３９、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価；６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
（２−３） 添加剤Ｂ１：エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル
（２−４） 添加剤Ｂ２：エポキシ化菜種脂肪酸２エチルヘキシルエステル
（２−５） 添加剤Ｂ３：エポキシ化亜麻仁脂肪酸ブチルエステル
（２−６） 添加剤Ｂ４：エポキシ化大豆油
（２−７） 添加剤Ｃ１：ココナットアミン（主成分はドデシルアミン）；１級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
（２−８） 添加剤Ｃ２：オレイルアミン；１級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−９） 添加剤Ｃ３：牛脂アミン（主成分はオレイルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミン）；１級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１０） 添加剤Ｃ４：Ｃ１８三級アルキル基の一級アミン；３級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１１） 添加剤Ｃ５：ココナットジアミン（主成分はドデシルジアミン）；１級アルキルの１級ジアミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１２） 添加剤Ｃ６：ココナット２級アミン（主成分はジドデシルアミン）；１級アルキルの２級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１３） その他添加剤：以下に示す化合物を混合したものである。ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９側鎖アルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−（４又は５）−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、トリアリルフォスフェート、３−（ジ−イソブトキシ−チオホスホリルスルファニル）−２−メチル−プロピオン酸、ペンタエリスリトールエステル、ポリメタクリレート系流動点降下剤、ジメチルポリシロキサン系消泡剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール系抗乳化剤。
【００４６】
（実施例１〜２１、比較例１〜７）
上記した組成材料を用いて、表１〜表７に示す組成により実施例１〜２１、比較例１〜７の潤滑油組成物を調製した。
【００４７】
（試験）
実施例１〜２１及び比較例１〜７の潤滑油組成物について、その性能を見るために以下の錆止め性試験、熱安定性試験を行った。また、実施例１０〜２１及び比較例１〜５については、更に、振り子試験・摩擦係数についての試験を行った。
【００４８】
（錆止め性試験）
ＪＩＳ Ｋ２５１０に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油３００ｍｌを採取し、毎分１０００回転で攪拌し、６０℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を３０ｍｌ加え、６０℃に保ったまま２４時間攪拌を続ける。その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価し、錆が発生しなかった場合を合格とした。
【００４９】
（熱安定性試験）
ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ ＭＩＬＡＣＲＯＮ社のＴＨＥＲＭＡＬ ＳＴＡＢＩＬＩＴＹ ＴＥＳＴ ＰＲＯＣＥＤＵＲＥ“Ａ”に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油２００ｍｌを採取し、銅触媒および鉄触媒との共存下、１３５℃で１６８時間放置した。その後室温まで冷却後、５ミクロンのフィルターによりスラッジを集積し、発生したスラッジ重量を秤量した。なお表中の数値は試験油２００ｍｌあたりのスラッジ量（ｍｇ／２００ｍｌ）である。
試験の評価は次の基準によって行った。
スラッジ発生量が２．０ｍｇ未満・・・・・・・◎（優）
スラッジ発生量が２．０〜１０．０ｍｇ未満・・○（良）
スラッジ発生量が１０．０ｍｇ以上・・・・・・×（不可）
【００５０】
（振り子試験・摩擦係数）
神鋼造機株式会社製の曽田式振子型油性試験機により２５℃における摩擦係数を測定した。この試験は、振子支点の摩擦部分に試験油を与え、振子を振動させ、振動の減衰から摩擦係数を求めるものである。
試験の評価は次の基準によって行った。
摩擦係数が０．１３５以下・・・・・・・・・◎（優）
摩擦係数が０．１３６〜０．１５０未満・・・○（良）
摩擦係数が０．１５０以上・・・・・・・・×（不可）
【００５１】
（試験結果）
各試験の結果を表１〜表７に示す。
【００５２】
（考察）
表１、表２及び表６に示す試験結果から明らかなように、比較例２のアスパラギン酸誘導体（添加剤Ａ１）を添加したものでは充分な防錆性を有するものの、熱安定性試験においてスラッジ発生が多い。しかし実施例１〜３、実施例８に示すようにエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ１又はＢ２）を併用することにより、充分な防錆性を有すると共にスラッジ量を減少させることができる。また、実施例１〜３に示すようにエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ１）の配合量を増すと、スラッジ量が減少し、スラッジ抑制効果が顕著になる。更に、実施例１〜６に示すように、高度に精製された基油１〜基油４のいずれの基油を使用した潤滑油組成物においてもスラッジ量は少なく、特に実施例４〜６で示す高度精製基油を使用したものでは、スラッジ量は著しく少なく（◎：優良）、スラッジ抑制性が一層優れている。
【００５３】
実施例７（表２）と比較例３（表６）との間においても同様に、基油にアスパラギン酸誘導体（添加剤Ａ２）とエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ１）を併用することによって優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性が得られている。また実施例９（表２）を見ると、上記アスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物の組み合わせによる優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性は、その他添加剤と併用しても効果があることを示している。
【００５４】
実施例１０〜１３（表３）は、基油にアスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物を加え、更に脂肪族アミン化合物（添加剤C１）を併用することにより、スラッジ抑制性が一層向上し、しかも比較例１〜６（表６）と比較して著しく摩擦係数が低いことから、優れた低摩擦性が得られることを示している。特に基油３（実施例１２）および基油４（実施例１３）を使用した場合、これらの添加剤の組み合わせにより、摩擦係数を著しく低減させることができ（◎：優良）、これにより優れた省エネ性を潤滑油組成物に付与することができる。
また実施例１４（表４）で使用したアスパラギン酸誘導体（添加剤Ａ２）においても、実施例１５〜１６（表４）で使用したエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ２又はＢ３）においても同様に、優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性、優れた低摩擦性が得られることを示している。
【００５５】
実施例１７〜２１（表５）には、各種の脂肪族アミン化合物（添加剤Ｃ２〜６）においても、アスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物との組み合わせにより、優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性、優れた低摩擦性が得られることを示している。特に脂肪族アミン化合物（添加剤Ｃ４）を使用した実施例１９では、著しいスラッジ抑制性効果が得られている。また脂肪族アミン化合物（添加剤Ｃ２、Ｃ３、Ｃ５）を使用した実施例１７、１８、２０では、摩擦係数を著しく低減（◎：優良）させることができ、これによって優れた省エネ性を潤滑油組成物に付与することができる。
【００５６】
比較例６に示す硫黄分含有量が多い基油５では、アスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物を併用しても、スラッジ抑制性は乏しいことが判る。また比較例７が示すように、エポキシ化合物でもエステル化されていないものは、スラッジ抑制性は乏しいことが判った。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、その中でも精製度の高い基油を用いた、工業用潤滑油全般に関し、特に機械油、油圧作動油、タービン油、コンプレッサー油、歯車油、擦動面油、軸受油、キャリブレーション油として使用される潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械設備に使用する潤滑油には、その性能を維持するために本質的に防錆性が必要とされている。これは、機械装置におけるタンク内の潤滑油温度は使用条件により上下し、そのためタンク内の潤滑油は凝縮水が混入することがあること、また冷却水配管からの漏水により水分が混入することがあること、等によるものである。
【０００３】
また、機械設備に使用する潤滑油は、スラッジ発生をできるだけ抑える必要がある。熱劣化などによりスラッジが多量に発生すると、オイルフィルターの目詰まりを引き起こし、充分な潤滑油の供給ができなくなることから故障の原因となる。また発生したスラッジが軸受部に蓄積したり、軸受部にてラッカーが発生することにより、充分な油膜が形成できなくなり、軸受損傷の原因になる。更に油圧装置においては、スラッジがサーボ弁といった油圧回路の一部を閉塞させ、装置故障の原因となる。そのためスラッジの発生が少ないことが潤滑油に求められている。
【０００４】
さらに近年、工業用潤滑油組成物には良好な摩擦特性が要求されている。これは、低い摩擦係数（μ）を有することによって、効率的に、機械装置における摩擦損失を低減し、高い省エネルギー性を達成することが求められているためである。また、建設用機械等において油圧装置が多用されているが、油圧作動油として使用される潤滑油の摩擦係数が高い場合、油圧シリンダーの往復動パッキングのしゅう動部において、微小スティックスリップ現象が発生し、シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こし、油圧装置を精度良く制御できなくなる（特許文献１）。そこで、油圧シリンダーが正確かつスムーズに移動するようにするためには、潤滑油の摩擦係数を低下させることが必要となっている。
【特許文献１】特開平９−１１１２７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた防錆性を有すると共に、スラッジ発生量が少ない潤滑油組成物を得ようとするものである。しかしながら防錆性向上を目的として添加する防錆剤は、熱劣化によりスラッジの原因物質になることがある。そのため防錆効果を保持しながら、スラッジ抑制性のバランスを取ることは重要な課題である。
【０００６】
更に潤滑油の示す摩擦係数を低くし、高い省エネ性を持つ工業油潤滑油を得ることも重要な課題である。こうした課題を解決した潤滑油組成物を油圧装置における油圧作動油として使用した場合に、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御できるようになる。本発明は、錆やスラッジの発生を抑制し、かつ省エネルギー性に富んだ、作動効率の良い潤滑油組成物を得ようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、高度精製基油や合成油の硫黄分含有量が３００ｐｐｍ以下の基油に、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を加えることによって、油圧作動油などの工業用潤滑油として好適な潤滑油組成物を得ることができる。また、添加剤としてさらに脂肪族アミンを加えることによって、一層スラッジ生成が少なく、かつ省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、錆とスラッジの発生を抑制する潤滑油組成物を得ることができる。さらに、各種工業用の装置で発生する摩擦損失を効果的に減らすことができ、省エネルギー化を図ることができる。また油圧作動油として使用した場合に、摩擦係数を低減させることにより、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本潤滑油組成物の基油には、高度精製基油と呼ばれる鉱油、合成油を使用することができ、特に、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，米国石油協会）基油カテゴリーでグループ２、グループ３、グループ４などに属する基油を、単独または混合物として使用することができる。ここで使用する基油は、硫黄元素分が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下がよい。また密度は０．８〜０．９、好ましくは０．８〜０．８６５、より好ましくは０．８１〜０．８３がよい。アロマ分は３％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは０．１未満がよい。
【００１０】
グループ２基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組合せて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法などの水素化精製法により精製されたグループ２基油は、全イオウ分が１０ｐｐｍ未満、アロマ分が５％以下であり、本発明に好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は８０〜１２０、好ましくは１００〜１２０がよい。４０℃における動粘度は、好ましくは２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓである。また全硫黄分は３００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満、更に好ましくは１０ｐｐｍ未満がよい。全窒素分も１０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満がよい。さらにアニリン点は８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３５℃のものを使用するのがよい。
【００１１】
グループ３基油及びグループ２プラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするＩＳＯＤＥＷＡＸプロセスにより精製された基油や、モービルＷＡＸ異性化プロセスにより精製された基油も好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は９５〜１４５、好ましくは１００〜１４０がよい。４０℃における動粘度は、好ましくは２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓである。また全硫黄分は、０〜１００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ未満がよい。全窒素分も１０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満がよい。さらにアニリン点は８０〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３５℃のものを使用するのがよい。
【００１２】
天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本発明の基油として好適である。ＧＴＬ基油の粘度性状は特に制限されないが、通例粘度指数は１３０〜１８０、より好ましくは１４０〜１７５である。また４０℃における動粘度は、２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５〜１２０ｍｍ２／ｓである。また通例全硫黄分は１０ｐｐｍ未満、全窒素分１ｐｐｍ未満である。そのようなＧＴＬ基油商品の一例として、ＳＨＥＬＬ ＸＨＶＩ（登録商標）がある。
【００１３】
合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油などが挙げられる。
【００１４】
上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数５以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特にポリαオレフィン（ＰＡＯ）と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループ４基油である。
これら合成基油の粘度は特に制限されないが、４０℃における動粘度は、好ましくは２〜６８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓである。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、潤滑油組成物の全量基準で６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上である。
【００１６】
アスパラギン酸誘導体は、一般式１に示すものである。
【化１】
【００１７】
上記一般式１中、Ｘ１及びＸ２は各々水素又は３〜６の同一または異なったアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはそれぞれが２−メチルプロピル基やターシャリーブチル基がよい。Ｘ３は１〜３０個の炭素原子からなるアルキル基、若しくはエーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基である。例えば、オクタデシル基、アルコキシプロピル基、３−（Ｃ６〜Ｃ１８）ヒドロカーボンオキシ（Ｃ３〜Ｃ６）アルキル基、更に好ましくは、シクロヘキシルオキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基、３−イソオクチルオキシプロピル基、３−デシルオキシプロピル基、３−イソデシルオキシプロピル基、３−（Ｃ１２〜Ｃ１６）アルコキシプロピル基がよい。Ｘ４は１〜３０個の炭素原子から成る飽和、若しくは不飽和カルボン酸基、若しくは１〜３０個の炭素原子から成るアルキル基、若しくはアルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基である。例えばプロピオン酸基や、プロピオニル酸基がよい。
【００１８】
上記アスパラギン酸誘導体は、ＪＩＳ Ｋ２５０１で定める酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのもの、より好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがよい。アスパラギン酸誘導体は、潤滑油組成物中に約０．０１〜５重量％程度、好ましくは約０．０５〜２重量％程度で用いられる。
【００１９】
エポキシ化エステル化合物は、菜種油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米ぬか油、サフラワー油、牛脂、豚脂等のエステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化菜種油エステル、エポキシ化大豆油エステル、エポキシ化アマニ油エステル、エポキシ化ヒマシ油エステル、エポキシ化サフラワー油エステル等、およびエポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等のオレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたものが挙げられる。
またエステルのアルコール残基は、アルキル基、若しくはエーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはブチル基、イソブチル基、２エチルヘキシル基である。
一例として、エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル、エポキシ化菜種脂肪酸２エチルヘキシルエステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチルエステルなどが挙げられる。なお一般的な菜種脂肪酸の主成分はオレイン酸６３％、リノール酸２０％、リノレン酸８％の炭素数１８の脂肪酸であり、亜麻仁脂肪酸の主成分は、オレイン酸２１％、リノール酸１３％、リノレン酸５７％の炭素数１８の脂肪酸である。
【００２０】
これらのエポキシ化エステル化合物は、ゴムやプラスチックの可塑剤、安定剤として知られているが、エポキシ化エステル化合物の潤滑油中の配合量は、０．０１から５重量パーセント、より好ましくは０．０１〜２重量パーセント、更に好ましくは０．０１〜１重量パーセントがよい。
【００２１】
この潤滑油組成物中には、脂肪族アミン化合物を更に配合することができ、こうした脂肪族アミン化合物としては、一般式（２）、一般式（３）に示される一級アミン、および一般式（４）に示される二級アミンが挙げられる。
【００２２】
（式２）
Ｈ２Ｎ−Ｘ５ （２）
上記一般式２中、Ｘ５は１〜３０個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキル基である。例えば、ラウリルアミン、ココナットアミン、ｎ−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−パルミチルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−ヘンエイコシルアミン、ｎ−ドコシルアミン、ｎ−トリコシルアミン、ｎ−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。好ましくはＸ５の炭素数は８〜２４、更に好ましくは１２〜１８がよい。またＸ５は直鎖脂肪族でも、分岐脂肪族でも、三級アルキル基でもよい。
【００２３】
（式３）
Ｈ２Ｎ−Ｘ６−ＮＨ２ （３）
上記一般式３中、Ｘ６は１〜３０個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキレン基である。例えば、ラウリルエチレンジアミン、ココナットエチレンジアミン、ｎ−トリデシルエチレンジアミン、ｎ−ミリスチルエチレンジアミン、ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン、ｎ−パルミチルエチレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン、ｎ−ステアリルエチレンジアミン、イソステアリルエチレンジアミン、ｎ−ノナデシルエチレンジアミン、ｎ−エイコシルエチレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルエチレンジアミン、ｎ−ドコシルエチレンジアミン、ｎ−トリコシルエチレンジアミン、ｎ−ペンタコシルエチレンジアミン、オレイルエチレンジアミン、牛脂エチレンジアミン、水素化牛脂エチレンジアミン、大豆エチレンジアミン等のエチレンジアミン類がある。好ましくはＸ６の炭素数は８〜２４、更に好ましくは１２〜１８がよい。
【００２４】
（式４）
Ｘ７−ＮＨ−Ｘ８ （４）
上記一般式４中、Ｘ７およびＸ８は１〜３０個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキル基である。例えば、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジｎ−トリデシルアミン、ジｎ−ミリスチルアミン、ジｎ−ペンタデシルアミン、ジｎ−パルミチルアミン、ジｎ−ヘプタデシルアミン、ジｎ−ステアリルアミン、ジイソステアリルアミン、ジｎ−ノナデシルアミン、ジｎ−エイコシルアミン、ジｎ−ヘンエイコシルアミン、ジｎ−ドコシルアミン、ジｎ−トリコシルアミン、ジｎ−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。好ましくはＸ７およびＸ８の炭素数は８〜２４、更に好ましくは１２〜１８がよい。Ｘ７およびＸ８は同一でも、異なっていてもよい。
【００２５】
これらの脂肪族アミンは、潤滑油組成物中に上記した群から選ばれた少なくとも１種を約０．００５〜５重量％程度、好ましくは約０．０１〜１重量％程度で用いるとよい。
【００２６】
上記した成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて種々の添加剤を適宜使用することができる。これらのものとしては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等や、その他の公知の潤滑油添加剤を挙げることができる。
【００２７】
本発明において使用する酸化防止剤としては、潤滑油に使用されるものが実用的には好ましく、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸化防止剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００２８】
前記アミン系酸化防止剤としては、ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類、モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類、ジ（２，４−ジエチルフェニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類、オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−１−ナフチルアミン類、１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノチアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。
【００２９】
硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００３０】
フェノール系酸化防止剤としては、２−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール類がある。
また、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックスＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２’−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９側鎖アルキルエステル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１３５）などのアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２’−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）類がある。
さらに、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−３００）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ２２０ＡＨ）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス９１７）、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビスフェノール類がある。
そして、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：ＩｒｇａｎｏｘＬ１０１）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス９３０）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ３３０）、ビス−［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノールなどのポリフェノール類、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾトリアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４−アルキル−ベンゾトリアゾール類、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなどの５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−アルキル−ベンゾトリアゾール類、１−ジオクチルアミノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール類、２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体がある。
また、インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライトＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類、２−（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジチオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体がある。
さらに、２−（オクチルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類、２−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシルジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）トルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、２，５−ビス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール類、２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体、１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。これらの金属不活性剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００３３】
本発明の潤滑油組成物に対して、耐摩耗性や極圧性を付与するために、リン化合物を添加することもできる。本発明に適したリン化合物としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体、リン含有カルボン酸、リン含有カルボン酸エステルが挙げられる。これらのリン化合物は、基油１００重量部に対して、０．０１〜２重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００３４】
上記リン酸エステルとしては、例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス（ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスフェート、トリアリルフォスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。
【００３５】
上記酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００３６】
上記酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩などが挙げられる。
【００３７】
上記亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。
【００３８】
上記ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
【００３９】
上記したジチオリン酸亜鉛としては、一般に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、アリールアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基は、炭素数３〜２２の第１級又は第２級のアルキル基、炭素数３〜１８のアルキル基で置換されたアルキルアリール基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛が使用される。 ジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物に対して、油性を向上させる目的で多価アルコールの脂肪酸エステルを配合することができる。例えば、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール等の多価アルコールの炭素数１〜２４の飽和または不飽和脂肪酸の部分または完全エステルを用いることができる。
例えば、グリセロールエステルとして、グリセロールモノラウリレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレート、グリセロールジラウリレート、グリセロールジステアレート、グリセロールジパルミテート、グリセロールジオレート等がある。ソルビトールエステルとしては、ソルビトールモノラウリレート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノオレート、ソルビトールジラウリレート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールジオレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールトリラウリレート、ソルビトールトリオレート、ソルビトールテトラオレート等が挙げられる。
アルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコールモノラウリレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジラウリレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノラウリレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウリレート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジオレート等がある。 ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールモノラウリレート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノオレート、ネオペンチルグリコールジラウリレート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジオレート等が挙げられる。
トリメチロールプロパンエステルとしては、トリメチロールプロパンモノラウリレート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジラウリレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンジオレート、ペンタエリスリトールモノラウリレート等がある。 ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジオレート、ジペンタエリスリトールモノオレート等がある。こうした多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは多価アルコールと不飽和脂肪酸との部分エステルを用いるとよい。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物に対して、低温流動性や粘度特性を向上させるために、流動点降下剤や粘度指数向上剤を添加してもよい。粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどのオレフィンポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部の範囲で使用できる。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で使用できる。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物に対して、消泡性を付与するために、消泡剤を添加してもよい。本発明に適した消泡剤として、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１〜０．１重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００４３】
本発明に適した抗乳化剤として、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部の範囲で使用できる。
【実施例】
【００４４】
以下本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
１．基油
（１−１） 基油１：原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ２（Ｇｐ２）に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；５．３５ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；３１．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１０３、１５℃密度；０．８６４、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、アニリン点；１１０℃、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のパラフィン分；６２％、同ナフテン分；３８％、同アロマ分；１％未満、ＡＳＴＭ Ｄ５４８０法によるガスクロ蒸留による初留点温度；３１２℃）
（１−２） 基油２：原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ３（Ｇｐ３）に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；６．５７ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；３７．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１３０、１５℃密度；０．８２３、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、アニリン点；１３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のパラフィン分；７８％、同ナフテン分；２２％、同アロマ分；１％未満、ＩＰ３４６法による多環芳香族分；０．２％）
（１−３） 基油３：フィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ基油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ３に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；５．１０ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；２３．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１５３、１５℃密度；０．８２１、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のアロマ分：１％未満）
（１−４） 基油４：合成油のポリαオレフィン（ＰＡＯ）、一般名称ＰＡＯ６で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ４に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；５．８９ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；３１．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１３５、１５℃密度；０．８２７、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；１０ｐｐｍ未満、窒素分含有量（窒素元素換算値）；１ｐｐｍ未満、アニリン点；１２８℃、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のアロマ分；１％未満、ＡＳＴＭ Ｄ５４８０法によるガスクロ蒸留による初留点温度；４０３℃）
（１−５） 基油５：原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、ＡＰＩ（米国石油協会）基油分類によりグループ１（Ｇｐ１）に分類されるもの。（特性：１００℃における動粘度；４．６０ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度；２４．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１０１、１５℃密度；０．８６６、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）；４６０ｐｐｍ、窒素分含有量（窒素元素換算値）；２０ｐｐｍ、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８法による環分析のパラフィン分；６６％、同ナフテン分；３１％、同アロマ分；３％、アニリン点；９９℃、ＩＰ３４６法による多環芳香族分；０．８％、ＡＳＴＭ Ｄ５４８０法によるガスクロ蒸留による初留点温度；３３１℃）
【００４５】
２．添加剤
（２−１） 添加剤Ａ１：アスパラギン酸誘導体：キング社製Ｋ−ＣＯＲＲ１００、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価；１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
（２−２） 添加剤Ａ２：アスパラギン酸誘導体：ユニケマ社製ＭＯＮＡＣＯＲ３９、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価；６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
（２−３） 添加剤Ｂ１：エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル
（２−４） 添加剤Ｂ２：エポキシ化菜種脂肪酸２エチルヘキシルエステル
（２−５） 添加剤Ｂ３：エポキシ化亜麻仁脂肪酸ブチルエステル
（２−６） 添加剤Ｂ４：エポキシ化大豆油
（２−７） 添加剤Ｃ１：ココナットアミン（主成分はドデシルアミン）；１級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
（２−８） 添加剤Ｃ２：オレイルアミン；１級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−９） 添加剤Ｃ３：牛脂アミン（主成分はオレイルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミン）；１級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１０） 添加剤Ｃ４：Ｃ１８三級アルキル基の一級アミン；３級アルキルの１級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１１） 添加剤Ｃ５：ココナットジアミン（主成分はドデシルジアミン）；１級アルキルの１級ジアミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１２） 添加剤Ｃ６：ココナット２級アミン（主成分はジドデシルアミン）；１級アルキルの２級アミン化合物、 ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価；１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（２−１３） その他添加剤：以下に示す化合物を混合したものである。ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９側鎖アルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−（４又は５）−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、トリアリルフォスフェート、３−（ジ−イソブトキシ−チオホスホリルスルファニル）−２−メチル−プロピオン酸、ペンタエリスリトールエステル、ポリメタクリレート系流動点降下剤、ジメチルポリシロキサン系消泡剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール系抗乳化剤。
【００４６】
（実施例１〜２１、比較例１〜７）
上記した組成材料を用いて、表１〜表７に示す組成により実施例１〜２１、比較例１〜７の潤滑油組成物を調製した。
【００４７】
（試験）
実施例１〜２１及び比較例１〜７の潤滑油組成物について、その性能を見るために以下の錆止め性試験、熱安定性試験を行った。また、実施例１０〜２１及び比較例１〜５については、更に、振り子試験・摩擦係数についての試験を行った。
【００４８】
（錆止め性試験）
ＪＩＳ Ｋ２５１０に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油３００ｍｌを採取し、毎分１０００回転で攪拌し、６０℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を３０ｍｌ加え、６０℃に保ったまま２４時間攪拌を続ける。その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価し、錆が発生しなかった場合を合格とした。
【００４９】
（熱安定性試験）
ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ ＭＩＬＡＣＲＯＮ社のＴＨＥＲＭＡＬ ＳＴＡＢＩＬＩＴＹ ＴＥＳＴ ＰＲＯＣＥＤＵＲＥ“Ａ”に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油２００ｍｌを採取し、銅触媒および鉄触媒との共存下、１３５℃で１６８時間放置した。その後室温まで冷却後、５ミクロンのフィルターによりスラッジを集積し、発生したスラッジ重量を秤量した。なお表中の数値は試験油２００ｍｌあたりのスラッジ量（ｍｇ／２００ｍｌ）である。
試験の評価は次の基準によって行った。
スラッジ発生量が２．０ｍｇ未満・・・・・・・◎（優）
スラッジ発生量が２．０〜１０．０ｍｇ未満・・○（良）
スラッジ発生量が１０．０ｍｇ以上・・・・・・×（不可）
【００５０】
（振り子試験・摩擦係数）
神鋼造機株式会社製の曽田式振子型油性試験機により２５℃における摩擦係数を測定した。この試験は、振子支点の摩擦部分に試験油を与え、振子を振動させ、振動の減衰から摩擦係数を求めるものである。
試験の評価は次の基準によって行った。
摩擦係数が０．１３５以下・・・・・・・・・◎（優）
摩擦係数が０．１３６〜０．１５０未満・・・○（良）
摩擦係数が０．１５０以上・・・・・・・・×（不可）
【００５１】
（試験結果）
各試験の結果を表１〜表７に示す。
【００５２】
（考察）
表１、表２及び表６に示す試験結果から明らかなように、比較例２のアスパラギン酸誘導体（添加剤Ａ１）を添加したものでは充分な防錆性を有するものの、熱安定性試験においてスラッジ発生が多い。しかし実施例１〜３、実施例８に示すようにエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ１又はＢ２）を併用することにより、充分な防錆性を有すると共にスラッジ量を減少させることができる。また、実施例１〜３に示すようにエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ１）の配合量を増すと、スラッジ量が減少し、スラッジ抑制効果が顕著になる。更に、実施例１〜６に示すように、高度に精製された基油１〜基油４のいずれの基油を使用した潤滑油組成物においてもスラッジ量は少なく、特に実施例４〜６で示す高度精製基油を使用したものでは、スラッジ量は著しく少なく（◎：優良）、スラッジ抑制性が一層優れている。
【００５３】
実施例７（表２）と比較例３（表６）との間においても同様に、基油にアスパラギン酸誘導体（添加剤Ａ２）とエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ１）を併用することによって優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性が得られている。また実施例９（表２）を見ると、上記アスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物の組み合わせによる優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性は、その他添加剤と併用しても効果があることを示している。
【００５４】
実施例１０〜１３（表３）は、基油にアスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物を加え、更に脂肪族アミン化合物（添加剤C１）を併用することにより、スラッジ抑制性が一層向上し、しかも比較例１〜６（表６）と比較して著しく摩擦係数が低いことから、優れた低摩擦性が得られることを示している。特に基油３（実施例１２）および基油４（実施例１３）を使用した場合、これらの添加剤の組み合わせにより、摩擦係数を著しく低減させることができ（◎：優良）、これにより優れた省エネ性を潤滑油組成物に付与することができる。
また実施例１４（表４）で使用したアスパラギン酸誘導体（添加剤Ａ２）においても、実施例１５〜１６（表４）で使用したエポキシ化エステル化合物（添加剤Ｂ２又はＢ３）においても同様に、優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性、優れた低摩擦性が得られることを示している。
【００５５】
実施例１７〜２１（表５）には、各種の脂肪族アミン化合物（添加剤Ｃ２〜６）においても、アスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物との組み合わせにより、優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性、優れた低摩擦性が得られることを示している。特に脂肪族アミン化合物（添加剤Ｃ４）を使用した実施例１９では、著しいスラッジ抑制性効果が得られている。また脂肪族アミン化合物（添加剤Ｃ２、Ｃ３、Ｃ５）を使用した実施例１７、１８、２０では、摩擦係数を著しく低減（◎：優良）させることができ、これによって優れた省エネ性を潤滑油組成物に付与することができる。
【００５６】
比較例６に示す硫黄分含有量が多い基油５では、アスパラギン酸誘導体とエポキシ化エステル化合物を併用しても、スラッジ抑制性は乏しいことが判る。また比較例７が示すように、エポキシ化合物でもエステル化されていないものは、スラッジ抑制性は乏しいことが判った。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油及び／または合成油から選ばれる少なくとも１種の硫黄分含有量３００ｐｐｍ以下の基油と、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
上記アスパラギン酸誘導体の酸価が１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
上記エポキシ化エステル化合物は、動物油脂及び／または植物油脂由来のエポキシ化脂肪酸エステルである請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
上記アスパラギン酸誘導体及びエポキシ化エステル化合物の各配合量が０．０１〜５重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
添加剤としてさらに脂肪族アミンを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
上記脂肪族アミンの脂肪族が炭素数８〜２４である請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
上記基油が、合成油であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
上記合成油が、ポリαオレフィンであることを特徴とする請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
上記合成油が、ＧＴＬであることを特徴とする請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項１】
鉱油及び／または合成油から選ばれる少なくとも１種の硫黄分含有量３００ｐｐｍ以下の基油と、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
上記アスパラギン酸誘導体の酸価が１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
上記エポキシ化エステル化合物は、動物油脂及び／または植物油脂由来のエポキシ化脂肪酸エステルである請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
上記アスパラギン酸誘導体及びエポキシ化エステル化合物の各配合量が０．０１〜５重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
添加剤としてさらに脂肪族アミンを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
上記脂肪族アミンの脂肪族が炭素数８〜２４である請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
上記基油が、合成油であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
上記合成油が、ポリαオレフィンであることを特徴とする請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
上記合成油が、ＧＴＬであることを特徴とする請求項７に記載の潤滑油組成物。
【公開番号】特開２００８−１５０５３１（Ｐ２００８−１５０５３１Ａ）
【公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３４１５５３（Ｐ２００６−３４１５５３）
【出願日】平成１８年１２月１９日（２００６．１２．１９）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１９日（２００６．１２．１９）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
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