潤滑油組成物
【課題】低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を提供する。
【解決手段】コハク酸イミド化合物と、ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールのホウ酸反応物などの特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される１種以上を併用する。
【解決手段】コハク酸イミド化合物と、ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールのホウ酸反応物などの特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される１種以上を併用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関する。さらに詳しくは、特にガソリンエンジン、ディーゼルエンジン及びガスエンジン等の内燃機関に有用な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の自動車等のエンジンには、排出ガスを清浄化するために酸化触媒、三元触媒、ＮＯx吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）等が使用されている。これらの排出ガス浄化装置は、エンジン油中の金属分、リン分、硫黄分によって悪影響を受けることが知られており、これらの成分を低減することが装置の劣化対策の上から必要とされている。
【０００３】
ところで、従来、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなどに用いる内燃機関用潤滑油の耐摩耗剤兼酸化防止剤として、ジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）が長年使用されており、現在も内燃機関用潤滑油の重要な必須添加剤と考えられている。
しかし、ジチオリン酸亜鉛は、分解すると硫酸やリン酸を発生するため、エンジン油中の塩基性化合物を消耗して潤滑油の劣化を促進し、更油期間を極端に短くすることがある。また、ジチオリン酸亜鉛は高温条件でスラッジ化し、エンジン内部の清浄性を悪化することがある。さらに、ジチオリン酸亜鉛は分子中に金属分（亜鉛）とともに、リン分および硫黄分を多量に含んでいることから、排出ガス浄化装置への悪影響の原因となることが考えられる。したがって、ジチオリン酸亜鉛を使用しなくても耐摩耗性に優れる潤滑油組成物の開発が望まれる。
【０００４】
これらの課題を解決する目的で、従来から各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が提案されている。例えば、特許文献１〜３には特定の構造を有するジスルフィド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が記載されている。また、特許文献４には、潤滑剤添加剤としてトリアジン化合物が記載されている。さらに、特許文献５には、チアジアゾール化合物を含有する潤滑油が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６２９６４号公報
【特許文献２】特開２００４−２６２９６５号公報
【特許文献３】特開２００８−０５６８７６号公報
【特許文献４】特開平１−１５３６８１号公報
【特許文献５】特開２００４−２３８５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように、各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物の開発がこれまでに行われてきたが、潤滑油に関しては、触媒被毒に関する性能、耐摩耗性および摩擦低減効果等多数の要求性能を同時に満たすことが通常求められるため、上記文献に記載される潤滑油組成物も十分なものとはいえなかった。特にジチオリン酸亜鉛は耐摩耗性や酸化防止性を向上させる際に非常に有用な添加剤であったため、当該化合物を使用することなく従来と同等またはそれ以上の性能を有する潤滑油組成物を得ることは困難であった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、コハク酸イミド化合物と、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される１種以上とを併用することにより上記目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、
１．基油に、コハク酸イミド化合物と、下記（Ａ）〜（Ｃ）から選択される１種以上とを配合してなる潤滑油組成物、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物。
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ１は１〜３の整数であり、ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物。
【化２】
（式中、Ｒ3〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ２は１〜３の整数である。）
（Ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを、ｐは０又は１を示す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｐが０の場合、ｖは０〜５の整数を示し、ｐが１の場合、ｖは０〜３の整数を示す。ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、ｐが０の場合、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、ｐが０の場合、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはなく、ｐが１の場合、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。）
２．リン含有量が０．５質量％以下であり、かつ、硫酸灰分が０．６質量％以下である上記１記載の潤滑油組成物、
３．リン含有量が０質量％であり、かつ、硫酸灰分が０．１質量％以下である上記１又は２記載の潤滑油組成物、
４．前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が１である上記１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
５．後処理装置が装着されたエンジンに用いられる上記１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の潤滑油組成物は、基油に、コハク酸イミド化合物と、下記（Ａ）〜（Ｃ）から選択される１種以上とを配合してなることを特徴とする。
【００１１】
〔基油〕
本発明において用いる基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
前記鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックスや、ＧＴＬ ＷＡＸを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
【００１２】
一方、前記合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）など］、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
本発明においては、基油として、前記鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
基油の粘度については特に制限はないが、１００℃における動粘度が、２〜３０ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは３〜１５ｍｍ2／ｓの範囲、さらに好ましくは４〜１０ｍｍ2／ｓの範囲である。
１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であると蒸発損失が少なく、また３０ｍｍ2／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
【００１４】
また、基油としては、環分析による％ＣAが３．０以下で硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による％ＣAとは、環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。また、硫黄分はＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値である。
％ＣAが３．０以下で、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい％ＣAは１．０以下、さらには０．５以下であり、またより好ましい硫黄分は３０質量ｐｐｍ以下である。
【００１５】
さらに、基油の粘度指数は、７０以上が好ましく、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１２０以上である。この粘度指数が７０以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。
【００１６】
〔コハク酸イミド化合物〕
本発明におけるコハク酸イミド化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表されるモノタイプのコハク酸イミド化合物、又は下記一般式（Ｖ）で表されるビスタイプのコハク酸イミド化合物が挙げられる。
【００１７】
【化４】
【００１８】
上記一般式（ＩＶ）、（Ｖ）において、Ｒ17、Ｒ19及びＲ22は、それぞれ、数平均分子量５００〜４，０００のアルケニル基もしくはアルキル基で、Ｒ19及びＲ22は同一でも異なっていてもよい。Ｒ17、Ｒ19及びＲ22の数平均分子量は、好ましくは１，０００〜４，０００である。
上記Ｒ17、Ｒ19及びＲ22の数平均分子量が５００以上であれば、基油への溶解性が良好であり、４，０００以下であれば分散性が低下する恐れがない。
【００１９】
また、Ｒ18、Ｒ20及びＲ21は、それぞれ、炭素数２〜５のアルキレン基で、Ｒ20及びＲ21は同一でも異なっていてもよく、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓは０又は１〜１０の整数を示す。また、上記ｒは、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４である。ｒが１以上であると、分散性が良好であり、ｒが１０以下であると、基油に対する溶解性も良好である。
さらに一般式（Ｖ）において、ｓは好ましくは１〜４、より好ましくは２〜３である。ｓが上記範囲内であれば、分散性及び基油に対する溶解性の点で好ましい。
【００２０】
前記アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものである。好適なアルケニル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。該ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして得られる。また、好適なアルキル基の代表例は、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものである。
コハク酸イミド化合物としては、ポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド化合物や、アルキルコハク酸イミド化合物が好ましく用いられる。
【００２１】
上記アルケニルコハク酸イミド化合物若しくはアルキルコハク酸イミド化合物は、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。また、前記モノタイプのコハク酸イミド化合物及びビスタイプのコハク酸イミド化合物は、上記アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
【００２２】
前記ポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２〜８のα−オレフィンの一種又は二種以上を混合して用いることができるが、イソブテンと１−ブテンとの混合物を好適に用いることができる。
また、前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン；アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体；などを挙げることができる。
【００２３】
また、コハク酸イミド化合物としては、前記アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物の他に、そのホウ素誘導体、及び／又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。
アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物のホウ素誘導体は、常法により製造したものを使用することができる。例えば、前記ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、更に上記のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
このホウ素誘導体中のホウ素含有量には、特に制限はないが、ホウ素として、通常、０．０５〜５質量％の範囲、好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００２４】
また、前記コハク酸イミド化合物の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．５〜１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは３〜７質量％の範囲である。
コハク酸イミド化合物の配合量が０．５質量％以上であると、潤滑油組成物の耐デポジット性が十分に改善し、一方、１５質量％以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に改善する。
【００２５】
〔硫黄含有化合物〕
前記（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物であり、前記（Ｂ）成分は、下記一般式（ＩＩ）で表される硫黄化合物である。
【００２６】
【化５】
【００２７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ１は１〜３の整数であり、ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。）
【００２８】
【化６】
【００２９】
（式中、Ｒ3〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ２は１〜３の整数である。）
【００３０】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）においてＲ1〜Ｒ12で表されるアルキル基は、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキル基がより好ましい。アルキル基の具体例としては、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基および各種イコシル基等が挙げられる。また、アルキル基は芳香族基で置換されていてもよく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるシクロアルキル基は、炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましく、炭素数３〜２４のシクロアルキル基がより好ましい。シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基およびジエチルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、シクロアルキル基は芳香族基で置換されていてもよく、例えばフェニルシクロペンチル基、フェニルシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるアルケニル基は、炭素数２〜３０のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜２４のアルケニル基がより好ましい。アルケニル基の具体例としては、例えばビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、ノネニル基、デセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。また、アルケニル基は芳香族基で置換されていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるシクロアルケニル基は、炭素数３〜３０のシクロアルケニル基が好ましく、炭素数３〜２４のシクロアルケニル基がより好ましい。シクロアルケニル基の具体例としては、シクロブテニル基、メチルシクロブテニル基等が挙げられる。また、シクロアルケニル基は芳香族基で置換されていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるアリール基は、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、炭素数６〜２４のアリール基がより好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｘ１及びＸ２は１〜３の整数であり、１が好ましい。ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、１または２が好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物としては、例えば以下の式で表される化合物が挙げられる。尚、式中、ｘは１〜３の整数を示す。
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】
【化９】
【００３６】
【化１０】
【００３７】
【化１１】
【００３８】
【化１２】
【００３９】
【化１３】
【００４０】
【化１４】
【００４１】
以下の化合物もまた一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物の例であり、例えば、ビス（メトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（エトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（イソプロポキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−ドデシルオキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（シクロプロポキシカルボニルメチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（３−メトキシカルボニル−ｎ−プロピル）ジスルフィド、１，１−ビス（４−メトキシカルボニル−ｎ−ブチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−エトキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−ｎ−プロポキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−イソプロポキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−シクロプロポキシカルボニルエチル）ジスルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）ジスルフィド等のジスルフィド、ビス（メトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（エトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（イソプロポキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−ドデシルオキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（シクロプロポキシカルボニルメチル）スルフィド、１，１−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（３−メトキシカルボニル−ｎ−プロピル）スルフィド、１，１−ビス（４−メトキシカルボニル−ｎ−ブチル）スルフィド、１，１−ビス（２−エトキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（２−ｎ−プロポキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（２−イソプロポキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（２−シクロプロポキシカルボニルエチル）スルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド等のモノスルフィドなどを挙げることができる。
【００４２】
一般式（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物の具体例としては、ジチオリンゴ酸テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ−２−プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ブチル、ジチオリンゴ酸テトラ−２−ブチル、ジチオリンゴ酸テトライソブチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−オクチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−エチル）ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（３，５，５−トリメチル）ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−デシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ドデシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ヘキサデシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−オクタデシル、ジチオリンゴ酸テトラベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ−α−（メチル）ベンジル、ジチオリンゴ酸テトラα，α−ジメチルベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−メトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ−ブトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−フェノキシ）エチル等のジスルフィド、チオリンゴ酸テトラメチル、チオリンゴ酸テトラエチル、チオリンゴ酸テトラ−１−プロピル、チオリンゴ酸テトラ−２−プロピル、チオリンゴ酸テトラ−１−ブチル、チオリンゴ酸テトラ−２−ブチル、チオリンゴ酸テトライソブチル、チオリンゴ酸テトラ−１−ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ−１−オクチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−エチル）ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ−１−（３，５，５−トリメチル）ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ−１−デシル、チオリンゴ酸テトラ−１−ドデシル、チオリンゴ酸テトラ−１−ヘキサデシル、チオリンゴ酸テトラ−１−オクタデシル、チオリンゴ酸テトラベンジル、チオリンゴ酸テトラ−α−（メチル）ベンジル、チオリンゴ酸テトラα，α−ジメチルベンジル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−メトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ−ブトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−フェノキシ）エチル等のモノスルフィドなどを挙げることができる。
【００４３】
〔複素環化合物、あるいはその反応生成物〕
【００４４】
前記（Ｃ）成分は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物である。
【化１５】
【００４５】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを、ｐは０又は１を示す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｐが０の場合、ｖは０〜５の整数を示し、ｐが１の場合、ｖは０〜３の整数を示す。ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、ｐが０の場合、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、ｐが０の場合、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはなく、ｐが１の場合、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。）
【００４６】
前記一般式（ＩＩＩ）において、
（１）ｐが０の場合
Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを示す。
ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｖは０〜５の整数を示す。
ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはない。
【００４７】
前記一般式（ＩＩＩ）において、
（２）ｐが１の場合
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを示す。
ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｖは０〜３の整数を示す。
ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。
【００４８】
前記一般式（ＩＩＩ）におけるＹ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。
【００４９】
前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ13〜Ｒ16は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１５０の炭化水素基、チオエーテル基、ジチオエーテル基であり、より好ましくは炭素数１〜１５０の炭化水素基である。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ドコセニル、デセントリマー、ポリブテン基等の炭化水素基であり、これらは直鎖状でも分岐状でも、飽和でも不飽和でもよい。
さらに好ましくは、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ドコセニル、デセントリマー基等の炭素数８〜３０の炭化水素基である。
一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物は、例えば、複素環の基本骨格となるピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、チオフェンを基本骨格とする化合物及びそれらの誘導体（ａ）と炭素数１０〜２００のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基を有するハロゲン化合物、アミン化合物、アルコール類、メルカプト類、エポキシ化合物及びカルボキシル基等の官能基を有する化合物（ｂ）とをモル比（ａ）：（ｂ）を１：５〜５：１、好ましくは、１：２〜２：１の割合で反応させて得ることができる。
【００５０】
モル比（ａ）：（ｂ）を１：５以上及び５：１以下とすることにより、本発明の耐摩耗剤の有効成分量が少なくなるのを防ぎ、耐摩耗性、摩擦低減性、塩基価維持性を示すために多量添加する必要性がなくなる。
（ａ）と（ｂ）の反応は、室温〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で行う。
反応は、無触媒でも触媒の存在下で行なってもよい。
また、反応を行うに際して溶剤、例えば、ヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の有機溶剤を使用することもできる。
また、例えば、トリアゾール化合物は、対応するアミン化合物とジアシルヒドラジンの反応、あるいは、対応するアミノグアニジン誘導体と酸誘導体の反応により、チアジアゾール化合物は、対応する硫黄化合物とジアシルヒドラジンの反応により、トリアジン化合物は、対応するニトリル化合物の三量化反応により、複素環を形成して得ることもできる。
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物において、複素環の基本骨格は１つの環が窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄数の合計が１〜４である飽和又は不飽和化合物である。
このような環状化合物としては、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、チオフェン及びそれらの誘導体が挙げられる。
より好ましくは、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、及びそれらの誘導体が挙げられる。
これらは、前記した単環の環状化合物であっても、例えば、インドール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、カルバゾール、ナフトイミダゾール等の多環の環状化合物であってもかまわない。
また、複素環化合物に官能基として炭化水素基又はアミン、アミド、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、チオエーテル、ジチオエーテル、ハロゲン及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものでもよいが、炭化水素基又はアミン、アミド、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、チオエーテル、ジチオエーテル及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものがよい。
複素環化合物に付加する官能基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アミノメチル基等の置換もしくは無置換のアミノ基；カルバモイル基；水酸基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基；カルボキシメチル基、カルボキシエチル基；エトキシル基、プロポキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基；アセトキシル基、プロピオキシル基、ブチロイルキシル基；ホルミル基；ハロゲン；アルキルチオ基、アルキルジチオ基等のスルフィド基、ジスルフィド基；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン等のポリエチレンポリアミン残基；アミノエチルピペラジン残基等が挙げられる。
好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の置換もしくは無置換のアミノ基；アルキルチオ基、アルキルジチオ基等のスルフィド基、ジスルフィド基等が挙げられる。
【００５２】
化合物（ｂ）としては、２−デシル−１−ブロモテトラデカン、２−ブチル−１−ブロモオクタン、２−ペンチル−１−ブロモノナン、２−ヘキシル−１−ブロモデカン、２−ヘプチル−１−ブロモウンデカン、２−オクチル−１−ブロモドデカン、２−ノニル−１−ブロモトリデカン、２、４−ジオクチル−１−ブロモテトラデカン、ブロモポリブタン、ブロモオクタン、ブロモドデカン、ブロモドデカン、ブロモテトラデカン、ブロモヘキサデカン、ブロモオクタデカン、ブロモエイコサン、ブロモドコサン、ブロモテトラコサン、ブロモヘプタデセン、ブロモイソステアリルのような臭素系の化合物、２−デシル−１−クロロテトラデカン、２−ブチル−１−クロロオクタン、２、４−ジオクチル−１−クロロテトラデカンクロロポリブタン、クロロオクタン、クロロドデカン、クロロテトラコサン、クロロヘプタデセンのような塩素系の化合物、２−デシル−１−ヨードテトラデカン、２−ブチル−１−ヨードオクタン、２、４−ジオクチル−１−ヨードテトラデカン、ヨードポリブテン、ヨードオクタン、ヨードドデカン、ヨードテトラコサン、ヨードヘプタデセンのようなヨウ素系の化合物、２−デシル−１、２−エポキシテトラデカン、２−ブチル−１，２−エポキシオクタン、２，４−ジオクチル−１，２−エポキシテトラデカン、ポリブテンエポキシド、１，２−エポキシオクタン、１、２−エポキシドデカン、１、２−エポキシテトラコサン、１，２−エポキシヘプタデセンのようなエポキシ化合物、２−デシル−テトラデシルアミン、２−ブチル−オクチルアミン、２、４−ジオクチル−１−テトラデシルアミン、ポリブテニルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、テトラコシルアミン、ヘプタデセニルアミン、アニリン、置換アニリンのようなアミン化合物、２−デシル−テトラデシルメルカプタン、２−ブチル−オクチルメルカプタン、２、４−ジオクチル−１−テトラデシルメルカプタン、ポリブテニルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、テトラコシルメルカプタン、ヘプタデセニルメルカプタンのようなメルカプタン化合物、２−デシル−テトラデシルアルコール、２−ブチル−オクチルアルコール、２、４−ジオクチル−１−テトラデシルアルコール、ポリブテニルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘプタデセニルアルコール、フェノール、置換フェノールのようなアルコール類、２−デシル−テトラデカン酸、２−ブチル−オクタン酸、２、４−ジオクチル−１−テトラデカン酸、ポリブテニルカルボン酸、オクタン酸、ドデカン酸、テトラコサン酸、ヘプタデセン酸のようなカルボキシル基を有する化合物などが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種類以上の混合物として用いてもよい。
【００５３】
一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物におけるｐが０の場合の環状構造部分又はpが１の場合の２つの環状構造部分は、上記化合物（ａ）に由来する。
Ｙ1及びＹ2のうちの少なくとも一方は、化合物（ｂ）に由来する。
【００５４】
本発明の耐摩耗剤である一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物とホウ化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、ホウ素化合物をモル比１：０．０１〜１０の割合で、好ましくは１：０．０５〜５の割合で反応させて得られるものである。
複素環化合物とホウ素化合物との反応は、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃で行なわれる。
反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
ホウ素化合物としては、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステルなどを使用することができる。
【００５５】
また、本発明の耐摩耗剤である一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物とモリブデン化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、モリブデン化合物をモル比１：０．０１〜１０の割合で、好ましくは１：０．０５〜５の割合で反応させて得られるものである。
複素環化合物とモリブデン化合物との反応は、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃で行なわれる。
反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
モリブデン化合物としては、例えば、酸化モリブデン、ハロゲン化モリブデン、モリブデン酸などを使用することができる。
【００５６】
更に、本発明の耐摩耗剤である一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物とケイ素化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、ケイ素化合物をモル比１：０．０１〜１０の割合で、好ましくは１：０．０５〜５の割合で反応させて得られるものである。
複素環化合物とケイ素化合物との反応は、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃で行なわれる。
反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
ケイ素化合物としては、例えば、酸化ケイ素、ハロゲン化ケイ素、ケイ酸、ケイ酸エステルなどを使用することができる。
【００５７】
本発明においては、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量基準で、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜２．０質量％がより好ましい。０．０１質量％以上であることで、通常、十分な耐デポジット性及び耐摩耗性が得られ、５．０質量％を超えた場合、添加量に見合った効果が得られない場合がある。
上記（Ｃ）成分の配合量は、組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％、好ましくは、０．０５〜１５質量％、より好ましくは、０．１〜１０質量％である。配合量を０．０１質量％以上とすることにより、耐デポジット性及び耐摩耗性が発揮され、２０質量％以下とすることにより、コスト増を避け、かつ、潤滑油基油が有する本来の特性を低下させることを防止することができる。
【００５８】
本発明の潤滑油組成物においては、その効果を阻害しない範囲において従来公知の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、酸化防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤等が挙げられる。
【００５９】
前記酸化防止剤としては、リンを含まない酸化防止剤が好ましく、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、ｎ−オクチル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。
これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
【００６０】
また、前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系；４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系；及びα−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、更にはブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン；などが挙げられる。
これらの中で、ジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
【００６１】
前記モリブデンアミン錯体系酸化防止剤としては、６価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば、特開２００３−２５２８８７号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
前記６価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては特に制限されないが、具体的には、モノアミン、ジアミン、ポリアミン及びアルカノールアミンが挙げられる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン等の炭素数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン等の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
また、特公平３−２２４３８号公報及び特開２００４−２８６６号公報に記載されているコハク酸イミドの硫黄含有モリブデン錯体等が例示でき、具体的には、以下の工程（ｍ）および（ｎ）により製造することができる。
（ｍ）酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約１２０℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
（ｎ）（ｍ）の工程の生成物を少なくとも一回のストリッピング又は硫化工程または両工程にかける。ただし、モリブデン錯体をイソオクタンで希釈して、希釈したモリブデン錯体ｇ当りモリブデン０．０００２５ｇの一定モリブデン濃度として、ＵＶ−可視分光光度計で光路長１センチメートルの石英セルで測定したときに、波長３５０ナノメータにおける吸光度が０．７未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけ、かつストリッピング又は硫化工程における反応混合物の温度を約１２０℃以下に維持する工程。
また、このモリブデン錯体は、以下の工程（ｏ）、（ｐ）および（ｑ）によっても製造することができる。
（ｏ）酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約１２０℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
（ｐ）（ｏ）の工程の生成物を約１２０℃以下の温度でストリッピングする工程。
（ｑ）得られた生成物を約１２０℃以下の温度で、硫黄とモリブデンのモル比が約１：１かそれ以下で、そしてモリブデン錯体をイソオクタンで希釈して希釈したモリブデン錯体ｇ当りモリブデン０．０００２５ｇの一定モリブデン濃度にして、ＵＶ−可視分光光度計で光路長１センチメートルの石英セルで測定したときに、波長３５０ナノメータにおける吸光度が０．７未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけて、硫化する工程。
【００６２】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００６３】
このような酸化防止剤の中でも、金属分や硫黄分を低減する観点から、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましい。また、前記酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。中でも、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常０．１〜５質量％の範囲が好ましく、０．１〜３質量％の範囲がより好ましい。また、モリブデン錯体の配合量は、組成物全量基準でモリブデン量換算により、１０〜１０００質量ｐｐｍが好ましく、３０〜８００質量ｐｐｍがより好ましく、５０〜５００質量ｐｐｍがさらに好ましい。
【００６４】
前記金属系清浄剤としては、潤滑油に用いられる任意のアルカリ土類金属系清浄剤が使用可能であり、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート及びこれらの中から選ばれる二種類以上の混合物等が挙げられる。
【００６５】
上記アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００〜１，５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
【００６６】
前記アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が特に好ましく用いられる。
【００６７】
前記アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
【００６８】
前記アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数４〜３０のものが好ましく、より好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝アルキル基であり、これらは直鎖でも分枝でもよい。
これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
【００６９】
また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、前記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、直接マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を反応させることにより得られる過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
【００７０】
本発明において用いる金属系清浄剤としては、組成物中の硫黄分を低減する目的から、アルカリ土類金属サリシレートやアルカリ土類金属フェネートが好ましく、中でも過塩基性サリシレートや過塩基性フェネートが好ましく、特に過塩基性カルシウムサリシレートが好ましい。
【００７１】
本発明において用いる金属系清浄剤の全塩基価は、１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは１５〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、これらの中から選ばれる一種又は二種以上併用することができる。
なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による全塩基価を意味する。
【００７２】
また、本発明において用いる金属系清浄剤としては、その金属比に特に制限はなく、通常２０以下のものを一種又は二種以上混合して使用できるが、好ましくは、金属比が３以下、より好ましく１．５以下、特に好ましくは１．２以下の金属系清浄剤を用いることが、酸化安定性や塩基価維持性及び高温清浄性等により優れるため特に好ましい。
なお、ここでいう金属比とは、金属系清浄剤における金属元素の価数×金属元素含有量（モル％）／せっけん基含有量（モル％）で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とは、スルホン酸基、フェノール基及びサリチル酸基等を意味する。
【００７３】
前記金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％の範囲が好ましく、０．１〜１０質量％の範囲がより好ましく、０．５〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
配合量が０．０１質量％未満の場合、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などの性能が得られにくくなるため好ましくない。一方、２０質量％以下であれば、通常その添加量に見合った効果が得られるが、当該金属系清浄剤の配合量の上限については、上記の範囲に関わらず、配合量を可能な限り低くすることが肝要である。それによって、潤滑油組成物の金属分、すなわち硫酸灰分を少なくして、自動車の排出ガス浄化装置の劣化を防止することができる。
また、金属系清浄剤は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
具体的には、前記金属系清浄剤の中では過塩基性カルシウムサリシレートまたは過塩基性カルシウムフェネートが、前記無灰系分散剤の中では前記ポリブテニルコハク酸ビスイミドが特に好ましい。なお、上記過塩基性カルシウムサリシレート及び過塩基性カルシウムフェネートの全塩基価は１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。
【００７５】
前記粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体など）などが挙げられる。
粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．５〜１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％の範囲である。
【００７６】
前記流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が５０００〜５０，０００程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．１〜２質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％の範囲である。
【００７７】
前記金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
金属不活性剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。
【００７８】
前記防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜１質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００７９】
前記消泡剤としては、例えばシリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、配合量は、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量基準で、０．００５〜０．５質量の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２質量％の範囲である。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物においては、さらに必要に応じて摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤を配合してもよい。なおこの摩擦調整剤は、本発明の必須成分である極性基含有化合物以外の化合物のことを指す。摩擦調整剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜２質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。
【００８１】
前記耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類（本発明で使用する一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物以外のものを指し、例えばジベンジルジスルフィドが挙げられる。）、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤；などが挙げられる。
【００８２】
耐摩耗剤又は極圧剤を配合する場合、その配合量は、耐摩耗剤又は極圧剤を配合することによる潤滑油中のリン分や金属分の含有量が過大にならないように留意する必要がある。
【００８３】
本発明の潤滑油組成物は、上記の組成からなるものであるが、その性状として以下を満たすことが好ましい。
（１）硫酸灰分（ＪＩＳ Ｋ２２７２）が、０．６質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であること。かつ、
（２）リン含有量（ＪＩＳ−５Ｓ−３８−９２）が、０．０５質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下、さらに好ましくは０質量％であること。
さらに、上記に加えて以下を満たすことがより好ましい。
（３）硫黄含有量（ＪＩＳ Ｋ２５４１）が、０．４質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下であること。
（４）ホウ素含有量が、０．４質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下であること。
これらの性状を満たす本発明の潤滑油組成物は、自動車エンジンの酸化触媒、三元触媒、ＮＯｘ吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）等の劣化を抑制できる。
【００８４】
本発明の潤滑油組成物はポリブテニルコハク酸イミドと、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合わせて使用するものであり、この併用の結果、それぞれの単独使用時では得られない耐デポジット性が発現する。したがって、従来から潤滑油添加剤としてよく用いられてきたジチオリン酸亜鉛を配合しなくても十分に優れた潤滑性能を有する潤滑油組成物が得られ、上記硫酸灰分等の性状を達成することが容易になる。
【００８５】
また、本発明の潤滑油組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２５１３に規定する銅板腐食試験（測定条件：１００℃、３時間）で２以下のものが好ましい。当該銅板腐食試験が２以下であれば、油圧作動油組成物の耐熱性が良好でスラッジの発生を抑制する効果を有する。銅板腐食試験は１であれば、より好ましい。
【００８６】
本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であるため、特に排出ガス浄化装置を装着した内燃機関用に好適である。
【００８７】
また本発明の潤滑油組成物は上記以外の用途においても好適に用いられる。特に本発明の潤滑油組成物が優れた耐摩耗性および摩擦低減効果を発現することから、例えば、内燃機関、自動変速機、無段変速機、手動変速機、パワーステアリング、ショックアブソーバー、圧縮機、冷媒圧縮機、冷凍機、油圧ポンプ、及びクラッチプーリーなどの潤滑用に用いられる。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、内燃機関油、自動変速機油、無段変速機油、手動変速機油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、圧縮機油、冷凍機油、油圧ポンプ油、クラッチプーリー用潤滑油及びグリースなどに用いることができる。
【実施例】
【００８８】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。
＜性状、性能の測定方法＞
以下の実施例、比較例における潤滑油組成物の性状及び性能は、次の方法によって求めた。
【００８９】
（１）リン含有量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（２）硫黄含有量
ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した。
（３）ホウ素含有量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（４）硫酸灰分
ＪＩＳ Ｋ ２２７２に準拠して測定した。
【００９０】
（５）ホットチューブ試験
試験温度は３００℃に設定し、その他の条件については、ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠して測定した。ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠して、試験後のガラス管を０点（黒色）〜１０点（無色）の１１段階にて評価した。数字が高い程、耐デポジット性が良好であることを示す。
（６）銅板腐食試験
試験温度を１００℃、試験時間を３時間とし、それ以外の条件はＪＩＳ Ｋ ２５１３に準拠し、下記４段階で評価した。数字が低いほど、耐腐食性が良好であることを示す。
１：わずかに変色
２：中程度に変色
３：濃く変色
４：腐食
（７）往復動摩擦試験
往復動摩擦試験機にて、試験板として硬度（ＨＲＣ）が６１、表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．０４２μｍで、大きさが３．９ｍｍ×３８ｍｍ×５８ｍｍのＳＵＪ−２製板、試験球として直径が１０ｍｍのＳＵＪ−２製ボールを用い、下記の試験条件で摩耗試験を行った。摩耗試験後、試験球の摩耗痕径を測定した。摩耗試験後の試験球の摩耗痕径が小さいほど、耐摩耗性が優れていることを示す。
−試験条件−
・試験温度：１００℃
・荷重：２００Ｎ
・振幅１０ｍｍ
・振動数：１０Ｈｚ
・試験時間：３０分
【００９１】
実施例１〜１３及び比較例１〜１１
第１表及び第２表に示した基油及び添加剤を第１表及び第２表に示す割合で配合して、潤滑油組成物を調製した。その組成物の性状・組成及び性能を第１表及び第２表に示す。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
［注］
基油：水素化精製基油、４０℃動粘度２１ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度４．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数１２７、％ＣA０．０、硫黄含有量２０質量ｐｐｍ未満、ＮＯＡＣＫ蒸発量１３．３質量％
ポリブテニルコハク酸モノイミド：ポリブテニル基の数平均分子量１０００、窒素含有量１．７６質量％、ホウ素含有量１．９質量％
ジアルキルジチオリン酸亜鉛：Ｚｎ含有量９．０質量％、リン含有量８．２質量％、硫黄含有量１７．１質量％、アルキル基；第２級ブチル基と第２級ヘキシル基の混合物
化合物Ａ：ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、硫黄含有量１５．２％
化合物Ｂ：ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、硫黄含有量５．４％
化合物Ｃ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、硫黄含有量１０．９％
化合物Ｄ：２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、硫黄含有量３３．５％
化合物Ｅ：５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール
化合物Ｆ：５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールのホウ酸反応物
化合物Ｇ：オレフィンサルファイド、硫黄含有量４３％（日本ルーブリゾール製、商品名：Ａｎｇｌａｍｏｌ３３）
化合物Ｈ：ジオクチルポリサルファイド、硫黄含有量３９％（大日本インキ化学工業製、商品名：ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ−４４０）
化合物Ｉ：硫化油脂、硫黄含有量１０．４％
化合物Ｊ：メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート）、硫黄含有量３０．３％
【００９５】
第１表、第２表に示されるように、実施例１〜１３の潤滑油組成物は、ポリブテニルコハク酸モノイミドと、硫黄含有化合物、複素環化合物又はその反応生成物との併用による相乗効果により高い耐デポジット性を示し、かつ、良好な耐腐食性及び低い摩耗痕径値を示している。
また実施例１〜１３と比較例５〜９との対比から分かるように、上記併用により発現する本願発明の効果は、ポリブテニルコハク酸モノイミド、硫黄含有化合物、複素環化合物又はその反応生成物をそれぞれ単独で用いても発現しない。
上記のように、ポリブテニルコハク酸イミドと、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される化合物とを併用することで、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明によれば、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が提供される。したがって、本発明の潤滑油組成物はガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなど、内燃機関用潤滑油組成物として特に好ましく利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関する。さらに詳しくは、特にガソリンエンジン、ディーゼルエンジン及びガスエンジン等の内燃機関に有用な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の自動車等のエンジンには、排出ガスを清浄化するために酸化触媒、三元触媒、ＮＯx吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）等が使用されている。これらの排出ガス浄化装置は、エンジン油中の金属分、リン分、硫黄分によって悪影響を受けることが知られており、これらの成分を低減することが装置の劣化対策の上から必要とされている。
【０００３】
ところで、従来、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなどに用いる内燃機関用潤滑油の耐摩耗剤兼酸化防止剤として、ジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）が長年使用されており、現在も内燃機関用潤滑油の重要な必須添加剤と考えられている。
しかし、ジチオリン酸亜鉛は、分解すると硫酸やリン酸を発生するため、エンジン油中の塩基性化合物を消耗して潤滑油の劣化を促進し、更油期間を極端に短くすることがある。また、ジチオリン酸亜鉛は高温条件でスラッジ化し、エンジン内部の清浄性を悪化することがある。さらに、ジチオリン酸亜鉛は分子中に金属分（亜鉛）とともに、リン分および硫黄分を多量に含んでいることから、排出ガス浄化装置への悪影響の原因となることが考えられる。したがって、ジチオリン酸亜鉛を使用しなくても耐摩耗性に優れる潤滑油組成物の開発が望まれる。
【０００４】
これらの課題を解決する目的で、従来から各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が提案されている。例えば、特許文献１〜３には特定の構造を有するジスルフィド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が記載されている。また、特許文献４には、潤滑剤添加剤としてトリアジン化合物が記載されている。さらに、特許文献５には、チアジアゾール化合物を含有する潤滑油が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６２９６４号公報
【特許文献２】特開２００４−２６２９６５号公報
【特許文献３】特開２００８−０５６８７６号公報
【特許文献４】特開平１−１５３６８１号公報
【特許文献５】特開２００４−２３８５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように、各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物の開発がこれまでに行われてきたが、潤滑油に関しては、触媒被毒に関する性能、耐摩耗性および摩擦低減効果等多数の要求性能を同時に満たすことが通常求められるため、上記文献に記載される潤滑油組成物も十分なものとはいえなかった。特にジチオリン酸亜鉛は耐摩耗性や酸化防止性を向上させる際に非常に有用な添加剤であったため、当該化合物を使用することなく従来と同等またはそれ以上の性能を有する潤滑油組成物を得ることは困難であった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、コハク酸イミド化合物と、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される１種以上とを併用することにより上記目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、
１．基油に、コハク酸イミド化合物と、下記（Ａ）〜（Ｃ）から選択される１種以上とを配合してなる潤滑油組成物、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物。
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ１は１〜３の整数であり、ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物。
【化２】
（式中、Ｒ3〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ２は１〜３の整数である。）
（Ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを、ｐは０又は１を示す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｐが０の場合、ｖは０〜５の整数を示し、ｐが１の場合、ｖは０〜３の整数を示す。ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、ｐが０の場合、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、ｐが０の場合、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはなく、ｐが１の場合、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。）
２．リン含有量が０．５質量％以下であり、かつ、硫酸灰分が０．６質量％以下である上記１記載の潤滑油組成物、
３．リン含有量が０質量％であり、かつ、硫酸灰分が０．１質量％以下である上記１又は２記載の潤滑油組成物、
４．前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が１である上記１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
５．後処理装置が装着されたエンジンに用いられる上記１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の潤滑油組成物は、基油に、コハク酸イミド化合物と、下記（Ａ）〜（Ｃ）から選択される１種以上とを配合してなることを特徴とする。
【００１１】
〔基油〕
本発明において用いる基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
前記鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックスや、ＧＴＬ ＷＡＸを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
【００１２】
一方、前記合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）など］、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
本発明においては、基油として、前記鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
基油の粘度については特に制限はないが、１００℃における動粘度が、２〜３０ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは３〜１５ｍｍ2／ｓの範囲、さらに好ましくは４〜１０ｍｍ2／ｓの範囲である。
１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であると蒸発損失が少なく、また３０ｍｍ2／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
【００１４】
また、基油としては、環分析による％ＣAが３．０以下で硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による％ＣAとは、環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。また、硫黄分はＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値である。
％ＣAが３．０以下で、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい％ＣAは１．０以下、さらには０．５以下であり、またより好ましい硫黄分は３０質量ｐｐｍ以下である。
【００１５】
さらに、基油の粘度指数は、７０以上が好ましく、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１２０以上である。この粘度指数が７０以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。
【００１６】
〔コハク酸イミド化合物〕
本発明におけるコハク酸イミド化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表されるモノタイプのコハク酸イミド化合物、又は下記一般式（Ｖ）で表されるビスタイプのコハク酸イミド化合物が挙げられる。
【００１７】
【化４】
【００１８】
上記一般式（ＩＶ）、（Ｖ）において、Ｒ17、Ｒ19及びＲ22は、それぞれ、数平均分子量５００〜４，０００のアルケニル基もしくはアルキル基で、Ｒ19及びＲ22は同一でも異なっていてもよい。Ｒ17、Ｒ19及びＲ22の数平均分子量は、好ましくは１，０００〜４，０００である。
上記Ｒ17、Ｒ19及びＲ22の数平均分子量が５００以上であれば、基油への溶解性が良好であり、４，０００以下であれば分散性が低下する恐れがない。
【００１９】
また、Ｒ18、Ｒ20及びＲ21は、それぞれ、炭素数２〜５のアルキレン基で、Ｒ20及びＲ21は同一でも異なっていてもよく、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓは０又は１〜１０の整数を示す。また、上記ｒは、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４である。ｒが１以上であると、分散性が良好であり、ｒが１０以下であると、基油に対する溶解性も良好である。
さらに一般式（Ｖ）において、ｓは好ましくは１〜４、より好ましくは２〜３である。ｓが上記範囲内であれば、分散性及び基油に対する溶解性の点で好ましい。
【００２０】
前記アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものである。好適なアルケニル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。該ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして得られる。また、好適なアルキル基の代表例は、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものである。
コハク酸イミド化合物としては、ポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド化合物や、アルキルコハク酸イミド化合物が好ましく用いられる。
【００２１】
上記アルケニルコハク酸イミド化合物若しくはアルキルコハク酸イミド化合物は、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。また、前記モノタイプのコハク酸イミド化合物及びビスタイプのコハク酸イミド化合物は、上記アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
【００２２】
前記ポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２〜８のα−オレフィンの一種又は二種以上を混合して用いることができるが、イソブテンと１−ブテンとの混合物を好適に用いることができる。
また、前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン；アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体；などを挙げることができる。
【００２３】
また、コハク酸イミド化合物としては、前記アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物の他に、そのホウ素誘導体、及び／又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。
アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物のホウ素誘導体は、常法により製造したものを使用することができる。例えば、前記ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、更に上記のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
このホウ素誘導体中のホウ素含有量には、特に制限はないが、ホウ素として、通常、０．０５〜５質量％の範囲、好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００２４】
また、前記コハク酸イミド化合物の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．５〜１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは３〜７質量％の範囲である。
コハク酸イミド化合物の配合量が０．５質量％以上であると、潤滑油組成物の耐デポジット性が十分に改善し、一方、１５質量％以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に改善する。
【００２５】
〔硫黄含有化合物〕
前記（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物であり、前記（Ｂ）成分は、下記一般式（ＩＩ）で表される硫黄化合物である。
【００２６】
【化５】
【００２７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ１は１〜３の整数であり、ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。）
【００２８】
【化６】
【００２９】
（式中、Ｒ3〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ２は１〜３の整数である。）
【００３０】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）においてＲ1〜Ｒ12で表されるアルキル基は、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキル基がより好ましい。アルキル基の具体例としては、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基および各種イコシル基等が挙げられる。また、アルキル基は芳香族基で置換されていてもよく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるシクロアルキル基は、炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましく、炭素数３〜２４のシクロアルキル基がより好ましい。シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基およびジエチルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、シクロアルキル基は芳香族基で置換されていてもよく、例えばフェニルシクロペンチル基、フェニルシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるアルケニル基は、炭素数２〜３０のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜２４のアルケニル基がより好ましい。アルケニル基の具体例としては、例えばビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、ノネニル基、デセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。また、アルケニル基は芳香族基で置換されていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるシクロアルケニル基は、炭素数３〜３０のシクロアルケニル基が好ましく、炭素数３〜２４のシクロアルケニル基がより好ましい。シクロアルケニル基の具体例としては、シクロブテニル基、メチルシクロブテニル基等が挙げられる。また、シクロアルケニル基は芳香族基で置換されていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ12で表されるアリール基は、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、炭素数６〜２４のアリール基がより好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｘ１及びＸ２は１〜３の整数であり、１が好ましい。ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、１または２が好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物としては、例えば以下の式で表される化合物が挙げられる。尚、式中、ｘは１〜３の整数を示す。
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】
【化９】
【００３６】
【化１０】
【００３７】
【化１１】
【００３８】
【化１２】
【００３９】
【化１３】
【００４０】
【化１４】
【００４１】
以下の化合物もまた一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物の例であり、例えば、ビス（メトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（エトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（イソプロポキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（ｎ−ドデシルオキシカルボニルメチル）ジスルフィド、ビス（シクロプロポキシカルボニルメチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（３−メトキシカルボニル−ｎ−プロピル）ジスルフィド、１，１−ビス（４−メトキシカルボニル−ｎ−ブチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−エトキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−ｎ−プロポキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−イソプロポキシカルボニルエチル）ジスルフィド、１，１−ビス（２−シクロプロポキシカルボニルエチル）ジスルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）ジスルフィド等のジスルフィド、ビス（メトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（エトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（イソプロポキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（ｎ−ドデシルオキシカルボニルメチル）スルフィド、ビス（シクロプロポキシカルボニルメチル）スルフィド、１，１−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（３−メトキシカルボニル−ｎ−プロピル）スルフィド、１，１−ビス（４−メトキシカルボニル−ｎ−ブチル）スルフィド、１，１−ビス（２−エトキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（２−ｎ−プロポキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（２−イソプロポキシカルボニルエチル）スルフィド、１，１−ビス（２−シクロプロポキシカルボニルエチル）スルフィド、ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド等のモノスルフィドなどを挙げることができる。
【００４２】
一般式（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物の具体例としては、ジチオリンゴ酸テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ−２−プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ブチル、ジチオリンゴ酸テトラ−２−ブチル、ジチオリンゴ酸テトライソブチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−オクチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−エチル）ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（３，５，５−トリメチル）ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−デシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ドデシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−ヘキサデシル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−オクタデシル、ジチオリンゴ酸テトラベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ−α−（メチル）ベンジル、ジチオリンゴ酸テトラα，α−ジメチルベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−メトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ−ブトキシ）エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−１−（２−フェノキシ）エチル等のジスルフィド、チオリンゴ酸テトラメチル、チオリンゴ酸テトラエチル、チオリンゴ酸テトラ−１−プロピル、チオリンゴ酸テトラ−２−プロピル、チオリンゴ酸テトラ−１−ブチル、チオリンゴ酸テトラ−２−ブチル、チオリンゴ酸テトライソブチル、チオリンゴ酸テトラ−１−ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ−１−オクチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−エチル）ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ−１−（３，５，５−トリメチル）ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ−１−デシル、チオリンゴ酸テトラ−１−ドデシル、チオリンゴ酸テトラ−１−ヘキサデシル、チオリンゴ酸テトラ−１−オクタデシル、チオリンゴ酸テトラベンジル、チオリンゴ酸テトラ−α−（メチル）ベンジル、チオリンゴ酸テトラα，α−ジメチルベンジル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−メトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−エトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−ブトキシ−ブトキシ）エチル、チオリンゴ酸テトラ−１−（２−フェノキシ）エチル等のモノスルフィドなどを挙げることができる。
【００４３】
〔複素環化合物、あるいはその反応生成物〕
【００４４】
前記（Ｃ）成分は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物である。
【化１５】
【００４５】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを、ｐは０又は１を示す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｐが０の場合、ｖは０〜５の整数を示し、ｐが１の場合、ｖは０〜３の整数を示す。ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、ｐが０の場合、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、ｐが０の場合、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはなく、ｐが１の場合、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。）
【００４６】
前記一般式（ＩＩＩ）において、
（１）ｐが０の場合
Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを示す。
ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｖは０〜５の整数を示す。
ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはない。
【００４７】
前記一般式（ＩＩＩ）において、
（２）ｐが１の場合
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを示す。
ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｖは０〜３の整数を示す。
ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。
【００４８】
前記一般式（ＩＩＩ）におけるＹ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。
【００４９】
前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ13〜Ｒ16は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１５０の炭化水素基、チオエーテル基、ジチオエーテル基であり、より好ましくは炭素数１〜１５０の炭化水素基である。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ドコセニル、デセントリマー、ポリブテン基等の炭化水素基であり、これらは直鎖状でも分岐状でも、飽和でも不飽和でもよい。
さらに好ましくは、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ドコセニル、デセントリマー基等の炭素数８〜３０の炭化水素基である。
一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物は、例えば、複素環の基本骨格となるピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、チオフェンを基本骨格とする化合物及びそれらの誘導体（ａ）と炭素数１０〜２００のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基を有するハロゲン化合物、アミン化合物、アルコール類、メルカプト類、エポキシ化合物及びカルボキシル基等の官能基を有する化合物（ｂ）とをモル比（ａ）：（ｂ）を１：５〜５：１、好ましくは、１：２〜２：１の割合で反応させて得ることができる。
【００５０】
モル比（ａ）：（ｂ）を１：５以上及び５：１以下とすることにより、本発明の耐摩耗剤の有効成分量が少なくなるのを防ぎ、耐摩耗性、摩擦低減性、塩基価維持性を示すために多量添加する必要性がなくなる。
（ａ）と（ｂ）の反応は、室温〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で行う。
反応は、無触媒でも触媒の存在下で行なってもよい。
また、反応を行うに際して溶剤、例えば、ヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の有機溶剤を使用することもできる。
また、例えば、トリアゾール化合物は、対応するアミン化合物とジアシルヒドラジンの反応、あるいは、対応するアミノグアニジン誘導体と酸誘導体の反応により、チアジアゾール化合物は、対応する硫黄化合物とジアシルヒドラジンの反応により、トリアジン化合物は、対応するニトリル化合物の三量化反応により、複素環を形成して得ることもできる。
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物において、複素環の基本骨格は１つの環が窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄数の合計が１〜４である飽和又は不飽和化合物である。
このような環状化合物としては、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、チオフェン及びそれらの誘導体が挙げられる。
より好ましくは、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、及びそれらの誘導体が挙げられる。
これらは、前記した単環の環状化合物であっても、例えば、インドール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、カルバゾール、ナフトイミダゾール等の多環の環状化合物であってもかまわない。
また、複素環化合物に官能基として炭化水素基又はアミン、アミド、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、チオエーテル、ジチオエーテル、ハロゲン及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものでもよいが、炭化水素基又はアミン、アミド、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、チオエーテル、ジチオエーテル及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものがよい。
複素環化合物に付加する官能基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アミノメチル基等の置換もしくは無置換のアミノ基；カルバモイル基；水酸基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基；カルボキシメチル基、カルボキシエチル基；エトキシル基、プロポキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基；アセトキシル基、プロピオキシル基、ブチロイルキシル基；ホルミル基；ハロゲン；アルキルチオ基、アルキルジチオ基等のスルフィド基、ジスルフィド基；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン等のポリエチレンポリアミン残基；アミノエチルピペラジン残基等が挙げられる。
好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の置換もしくは無置換のアミノ基；アルキルチオ基、アルキルジチオ基等のスルフィド基、ジスルフィド基等が挙げられる。
【００５２】
化合物（ｂ）としては、２−デシル−１−ブロモテトラデカン、２−ブチル−１−ブロモオクタン、２−ペンチル−１−ブロモノナン、２−ヘキシル−１−ブロモデカン、２−ヘプチル−１−ブロモウンデカン、２−オクチル−１−ブロモドデカン、２−ノニル−１−ブロモトリデカン、２、４−ジオクチル−１−ブロモテトラデカン、ブロモポリブタン、ブロモオクタン、ブロモドデカン、ブロモドデカン、ブロモテトラデカン、ブロモヘキサデカン、ブロモオクタデカン、ブロモエイコサン、ブロモドコサン、ブロモテトラコサン、ブロモヘプタデセン、ブロモイソステアリルのような臭素系の化合物、２−デシル−１−クロロテトラデカン、２−ブチル−１−クロロオクタン、２、４−ジオクチル−１−クロロテトラデカンクロロポリブタン、クロロオクタン、クロロドデカン、クロロテトラコサン、クロロヘプタデセンのような塩素系の化合物、２−デシル−１−ヨードテトラデカン、２−ブチル−１−ヨードオクタン、２、４−ジオクチル−１−ヨードテトラデカン、ヨードポリブテン、ヨードオクタン、ヨードドデカン、ヨードテトラコサン、ヨードヘプタデセンのようなヨウ素系の化合物、２−デシル−１、２−エポキシテトラデカン、２−ブチル−１，２−エポキシオクタン、２，４−ジオクチル−１，２−エポキシテトラデカン、ポリブテンエポキシド、１，２−エポキシオクタン、１、２−エポキシドデカン、１、２−エポキシテトラコサン、１，２−エポキシヘプタデセンのようなエポキシ化合物、２−デシル−テトラデシルアミン、２−ブチル−オクチルアミン、２、４−ジオクチル−１−テトラデシルアミン、ポリブテニルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、テトラコシルアミン、ヘプタデセニルアミン、アニリン、置換アニリンのようなアミン化合物、２−デシル−テトラデシルメルカプタン、２−ブチル−オクチルメルカプタン、２、４−ジオクチル−１−テトラデシルメルカプタン、ポリブテニルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、テトラコシルメルカプタン、ヘプタデセニルメルカプタンのようなメルカプタン化合物、２−デシル−テトラデシルアルコール、２−ブチル−オクチルアルコール、２、４−ジオクチル−１−テトラデシルアルコール、ポリブテニルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘプタデセニルアルコール、フェノール、置換フェノールのようなアルコール類、２−デシル−テトラデカン酸、２−ブチル−オクタン酸、２、４−ジオクチル−１−テトラデカン酸、ポリブテニルカルボン酸、オクタン酸、ドデカン酸、テトラコサン酸、ヘプタデセン酸のようなカルボキシル基を有する化合物などが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種類以上の混合物として用いてもよい。
【００５３】
一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物におけるｐが０の場合の環状構造部分又はpが１の場合の２つの環状構造部分は、上記化合物（ａ）に由来する。
Ｙ1及びＹ2のうちの少なくとも一方は、化合物（ｂ）に由来する。
【００５４】
本発明の耐摩耗剤である一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物とホウ化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、ホウ素化合物をモル比１：０．０１〜１０の割合で、好ましくは１：０．０５〜５の割合で反応させて得られるものである。
複素環化合物とホウ素化合物との反応は、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃で行なわれる。
反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
ホウ素化合物としては、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステルなどを使用することができる。
【００５５】
また、本発明の耐摩耗剤である一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物とモリブデン化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、モリブデン化合物をモル比１：０．０１〜１０の割合で、好ましくは１：０．０５〜５の割合で反応させて得られるものである。
複素環化合物とモリブデン化合物との反応は、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃で行なわれる。
反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
モリブデン化合物としては、例えば、酸化モリブデン、ハロゲン化モリブデン、モリブデン酸などを使用することができる。
【００５６】
更に、本発明の耐摩耗剤である一般式（ＩＩＩ）で表される複素環化合物とケイ素化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、ケイ素化合物をモル比１：０．０１〜１０の割合で、好ましくは１：０．０５〜５の割合で反応させて得られるものである。
複素環化合物とケイ素化合物との反応は、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃で行なわれる。
反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
ケイ素化合物としては、例えば、酸化ケイ素、ハロゲン化ケイ素、ケイ酸、ケイ酸エステルなどを使用することができる。
【００５７】
本発明においては、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量基準で、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜２．０質量％がより好ましい。０．０１質量％以上であることで、通常、十分な耐デポジット性及び耐摩耗性が得られ、５．０質量％を超えた場合、添加量に見合った効果が得られない場合がある。
上記（Ｃ）成分の配合量は、組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％、好ましくは、０．０５〜１５質量％、より好ましくは、０．１〜１０質量％である。配合量を０．０１質量％以上とすることにより、耐デポジット性及び耐摩耗性が発揮され、２０質量％以下とすることにより、コスト増を避け、かつ、潤滑油基油が有する本来の特性を低下させることを防止することができる。
【００５８】
本発明の潤滑油組成物においては、その効果を阻害しない範囲において従来公知の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、酸化防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤等が挙げられる。
【００５９】
前記酸化防止剤としては、リンを含まない酸化防止剤が好ましく、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、ｎ−オクチル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。
これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
【００６０】
また、前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系；４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系；及びα−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、更にはブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン；などが挙げられる。
これらの中で、ジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
【００６１】
前記モリブデンアミン錯体系酸化防止剤としては、６価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば、特開２００３−２５２８８７号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
前記６価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては特に制限されないが、具体的には、モノアミン、ジアミン、ポリアミン及びアルカノールアミンが挙げられる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン等の炭素数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン等の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
また、特公平３−２２４３８号公報及び特開２００４−２８６６号公報に記載されているコハク酸イミドの硫黄含有モリブデン錯体等が例示でき、具体的には、以下の工程（ｍ）および（ｎ）により製造することができる。
（ｍ）酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約１２０℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
（ｎ）（ｍ）の工程の生成物を少なくとも一回のストリッピング又は硫化工程または両工程にかける。ただし、モリブデン錯体をイソオクタンで希釈して、希釈したモリブデン錯体ｇ当りモリブデン０．０００２５ｇの一定モリブデン濃度として、ＵＶ−可視分光光度計で光路長１センチメートルの石英セルで測定したときに、波長３５０ナノメータにおける吸光度が０．７未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけ、かつストリッピング又は硫化工程における反応混合物の温度を約１２０℃以下に維持する工程。
また、このモリブデン錯体は、以下の工程（ｏ）、（ｐ）および（ｑ）によっても製造することができる。
（ｏ）酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約１２０℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
（ｐ）（ｏ）の工程の生成物を約１２０℃以下の温度でストリッピングする工程。
（ｑ）得られた生成物を約１２０℃以下の温度で、硫黄とモリブデンのモル比が約１：１かそれ以下で、そしてモリブデン錯体をイソオクタンで希釈して希釈したモリブデン錯体ｇ当りモリブデン０．０００２５ｇの一定モリブデン濃度にして、ＵＶ−可視分光光度計で光路長１センチメートルの石英セルで測定したときに、波長３５０ナノメータにおける吸光度が０．７未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけて、硫化する工程。
【００６２】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００６３】
このような酸化防止剤の中でも、金属分や硫黄分を低減する観点から、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましい。また、前記酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。中でも、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常０．１〜５質量％の範囲が好ましく、０．１〜３質量％の範囲がより好ましい。また、モリブデン錯体の配合量は、組成物全量基準でモリブデン量換算により、１０〜１０００質量ｐｐｍが好ましく、３０〜８００質量ｐｐｍがより好ましく、５０〜５００質量ｐｐｍがさらに好ましい。
【００６４】
前記金属系清浄剤としては、潤滑油に用いられる任意のアルカリ土類金属系清浄剤が使用可能であり、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート及びこれらの中から選ばれる二種類以上の混合物等が挙げられる。
【００６５】
上記アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００〜１，５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
【００６６】
前記アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が特に好ましく用いられる。
【００６７】
前記アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
【００６８】
前記アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数４〜３０のものが好ましく、より好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝アルキル基であり、これらは直鎖でも分枝でもよい。
これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
【００６９】
また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、前記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、直接マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を反応させることにより得られる過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
【００７０】
本発明において用いる金属系清浄剤としては、組成物中の硫黄分を低減する目的から、アルカリ土類金属サリシレートやアルカリ土類金属フェネートが好ましく、中でも過塩基性サリシレートや過塩基性フェネートが好ましく、特に過塩基性カルシウムサリシレートが好ましい。
【００７１】
本発明において用いる金属系清浄剤の全塩基価は、１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは１５〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、これらの中から選ばれる一種又は二種以上併用することができる。
なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による全塩基価を意味する。
【００７２】
また、本発明において用いる金属系清浄剤としては、その金属比に特に制限はなく、通常２０以下のものを一種又は二種以上混合して使用できるが、好ましくは、金属比が３以下、より好ましく１．５以下、特に好ましくは１．２以下の金属系清浄剤を用いることが、酸化安定性や塩基価維持性及び高温清浄性等により優れるため特に好ましい。
なお、ここでいう金属比とは、金属系清浄剤における金属元素の価数×金属元素含有量（モル％）／せっけん基含有量（モル％）で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とは、スルホン酸基、フェノール基及びサリチル酸基等を意味する。
【００７３】
前記金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％の範囲が好ましく、０．１〜１０質量％の範囲がより好ましく、０．５〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
配合量が０．０１質量％未満の場合、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などの性能が得られにくくなるため好ましくない。一方、２０質量％以下であれば、通常その添加量に見合った効果が得られるが、当該金属系清浄剤の配合量の上限については、上記の範囲に関わらず、配合量を可能な限り低くすることが肝要である。それによって、潤滑油組成物の金属分、すなわち硫酸灰分を少なくして、自動車の排出ガス浄化装置の劣化を防止することができる。
また、金属系清浄剤は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
具体的には、前記金属系清浄剤の中では過塩基性カルシウムサリシレートまたは過塩基性カルシウムフェネートが、前記無灰系分散剤の中では前記ポリブテニルコハク酸ビスイミドが特に好ましい。なお、上記過塩基性カルシウムサリシレート及び過塩基性カルシウムフェネートの全塩基価は１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。
【００７５】
前記粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体など）などが挙げられる。
粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．５〜１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％の範囲である。
【００７６】
前記流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が５０００〜５０，０００程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．１〜２質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％の範囲である。
【００７７】
前記金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
金属不活性剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。
【００７８】
前記防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜１質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００７９】
前記消泡剤としては、例えばシリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、配合量は、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量基準で、０．００５〜０．５質量の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２質量％の範囲である。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物においては、さらに必要に応じて摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤を配合してもよい。なおこの摩擦調整剤は、本発明の必須成分である極性基含有化合物以外の化合物のことを指す。摩擦調整剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜２質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。
【００８１】
前記耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類（本発明で使用する一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物以外のものを指し、例えばジベンジルジスルフィドが挙げられる。）、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤；などが挙げられる。
【００８２】
耐摩耗剤又は極圧剤を配合する場合、その配合量は、耐摩耗剤又は極圧剤を配合することによる潤滑油中のリン分や金属分の含有量が過大にならないように留意する必要がある。
【００８３】
本発明の潤滑油組成物は、上記の組成からなるものであるが、その性状として以下を満たすことが好ましい。
（１）硫酸灰分（ＪＩＳ Ｋ２２７２）が、０．６質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であること。かつ、
（２）リン含有量（ＪＩＳ−５Ｓ−３８−９２）が、０．０５質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下、さらに好ましくは０質量％であること。
さらに、上記に加えて以下を満たすことがより好ましい。
（３）硫黄含有量（ＪＩＳ Ｋ２５４１）が、０．４質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下であること。
（４）ホウ素含有量が、０．４質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下であること。
これらの性状を満たす本発明の潤滑油組成物は、自動車エンジンの酸化触媒、三元触媒、ＮＯｘ吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）等の劣化を抑制できる。
【００８４】
本発明の潤滑油組成物はポリブテニルコハク酸イミドと、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合わせて使用するものであり、この併用の結果、それぞれの単独使用時では得られない耐デポジット性が発現する。したがって、従来から潤滑油添加剤としてよく用いられてきたジチオリン酸亜鉛を配合しなくても十分に優れた潤滑性能を有する潤滑油組成物が得られ、上記硫酸灰分等の性状を達成することが容易になる。
【００８５】
また、本発明の潤滑油組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２５１３に規定する銅板腐食試験（測定条件：１００℃、３時間）で２以下のものが好ましい。当該銅板腐食試験が２以下であれば、油圧作動油組成物の耐熱性が良好でスラッジの発生を抑制する効果を有する。銅板腐食試験は１であれば、より好ましい。
【００８６】
本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であるため、特に排出ガス浄化装置を装着した内燃機関用に好適である。
【００８７】
また本発明の潤滑油組成物は上記以外の用途においても好適に用いられる。特に本発明の潤滑油組成物が優れた耐摩耗性および摩擦低減効果を発現することから、例えば、内燃機関、自動変速機、無段変速機、手動変速機、パワーステアリング、ショックアブソーバー、圧縮機、冷媒圧縮機、冷凍機、油圧ポンプ、及びクラッチプーリーなどの潤滑用に用いられる。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、内燃機関油、自動変速機油、無段変速機油、手動変速機油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、圧縮機油、冷凍機油、油圧ポンプ油、クラッチプーリー用潤滑油及びグリースなどに用いることができる。
【実施例】
【００８８】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。
＜性状、性能の測定方法＞
以下の実施例、比較例における潤滑油組成物の性状及び性能は、次の方法によって求めた。
【００８９】
（１）リン含有量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（２）硫黄含有量
ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した。
（３）ホウ素含有量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（４）硫酸灰分
ＪＩＳ Ｋ ２２７２に準拠して測定した。
【００９０】
（５）ホットチューブ試験
試験温度は３００℃に設定し、その他の条件については、ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠して測定した。ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠して、試験後のガラス管を０点（黒色）〜１０点（無色）の１１段階にて評価した。数字が高い程、耐デポジット性が良好であることを示す。
（６）銅板腐食試験
試験温度を１００℃、試験時間を３時間とし、それ以外の条件はＪＩＳ Ｋ ２５１３に準拠し、下記４段階で評価した。数字が低いほど、耐腐食性が良好であることを示す。
１：わずかに変色
２：中程度に変色
３：濃く変色
４：腐食
（７）往復動摩擦試験
往復動摩擦試験機にて、試験板として硬度（ＨＲＣ）が６１、表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．０４２μｍで、大きさが３．９ｍｍ×３８ｍｍ×５８ｍｍのＳＵＪ−２製板、試験球として直径が１０ｍｍのＳＵＪ−２製ボールを用い、下記の試験条件で摩耗試験を行った。摩耗試験後、試験球の摩耗痕径を測定した。摩耗試験後の試験球の摩耗痕径が小さいほど、耐摩耗性が優れていることを示す。
−試験条件−
・試験温度：１００℃
・荷重：２００Ｎ
・振幅１０ｍｍ
・振動数：１０Ｈｚ
・試験時間：３０分
【００９１】
実施例１〜１３及び比較例１〜１１
第１表及び第２表に示した基油及び添加剤を第１表及び第２表に示す割合で配合して、潤滑油組成物を調製した。その組成物の性状・組成及び性能を第１表及び第２表に示す。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
［注］
基油：水素化精製基油、４０℃動粘度２１ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度４．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数１２７、％ＣA０．０、硫黄含有量２０質量ｐｐｍ未満、ＮＯＡＣＫ蒸発量１３．３質量％
ポリブテニルコハク酸モノイミド：ポリブテニル基の数平均分子量１０００、窒素含有量１．７６質量％、ホウ素含有量１．９質量％
ジアルキルジチオリン酸亜鉛：Ｚｎ含有量９．０質量％、リン含有量８．２質量％、硫黄含有量１７．１質量％、アルキル基；第２級ブチル基と第２級ヘキシル基の混合物
化合物Ａ：ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチル）ジスルフィド、硫黄含有量１５．２％
化合物Ｂ：ビス（トリデシルオキシカルボニルエチル）スルフィド、硫黄含有量５．４％
化合物Ｃ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、硫黄含有量１０．９％
化合物Ｄ：２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、硫黄含有量３３．５％
化合物Ｅ：５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール
化合物Ｆ：５−（８−ヘプタデセニル）−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールのホウ酸反応物
化合物Ｇ：オレフィンサルファイド、硫黄含有量４３％（日本ルーブリゾール製、商品名：Ａｎｇｌａｍｏｌ３３）
化合物Ｈ：ジオクチルポリサルファイド、硫黄含有量３９％（大日本インキ化学工業製、商品名：ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ−４４０）
化合物Ｉ：硫化油脂、硫黄含有量１０．４％
化合物Ｊ：メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート）、硫黄含有量３０．３％
【００９５】
第１表、第２表に示されるように、実施例１〜１３の潤滑油組成物は、ポリブテニルコハク酸モノイミドと、硫黄含有化合物、複素環化合物又はその反応生成物との併用による相乗効果により高い耐デポジット性を示し、かつ、良好な耐腐食性及び低い摩耗痕径値を示している。
また実施例１〜１３と比較例５〜９との対比から分かるように、上記併用により発現する本願発明の効果は、ポリブテニルコハク酸モノイミド、硫黄含有化合物、複素環化合物又はその反応生成物をそれぞれ単独で用いても発現しない。
上記のように、ポリブテニルコハク酸イミドと、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される化合物とを併用することで、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明によれば、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が提供される。したがって、本発明の潤滑油組成物はガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなど、内燃機関用潤滑油組成物として特に好ましく利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油に、コハク酸イミド化合物と、下記（Ａ）〜（Ｃ）から選択される１種以上とを配合してなる潤滑油組成物。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物。
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ１は１〜３の整数であり、ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物。
【化２】
（式中、Ｒ3〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ２は１〜３の整数である。）
（Ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを、ｐは０又は１を示す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｐが０の場合、ｖは０〜５の整数を示し、ｐが１の場合、ｖは０〜３の整数を示す。ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、ｐが０の場合、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、ｐが０の場合、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはなく、ｐが１の場合、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。）
【請求項２】
リン含有量が０．５質量％以下であり、かつ、硫酸灰分が０．６質量％以下である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
リン含有量が０質量％であり、かつ、硫酸灰分が０．１質量％以下である請求項１又は２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が１である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
後処理装置が装着されたエンジンに用いられる請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１】
基油に、コハク酸イミド化合物と、下記（Ａ）〜（Ｃ）から選択される１種以上とを配合してなる潤滑油組成物。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有化合物。
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ１は１〜３の整数であり、ｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表される硫黄含有化合物。
【化２】
（式中、Ｒ3〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子；アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数１〜５０の炭化水素基；またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数１〜５０のヘテロ原子含有基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−から選ばれる二価の基を表す。Ｘ２は１〜３の整数である。）
（Ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立にＮもしくはＮＨ、Ｏ又はＳを、ｐは０又は１を示す。ｘ及びｙは、それぞれ独立に０〜２の整数、ｕ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数、ｔ及びｗは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ｐが０の場合、ｖは０〜５の整数を示し、ｐが１の場合、ｖは０〜３の整数を示す。ｎ及びｍは、それぞれ独立に０又は１、ｋは０〜３の整数を示し、ｐが０の場合、ｘ、ｙ、ｎ、ｍ及びｖは同時に０にはならない。Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子；炭素数１〜５０の炭化水素基；アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数１〜１５０の炭化水素基を示し、ｐが０の場合、Ｒ13及びＲ14は同時に水素原子になることはなく、ｐが１の場合、Ｒ13〜Ｒ16は同時に水素原子になることはない。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数１〜５０の官能基；あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が１〜１５０の炭化水素基又はヘテロ環を示す。）
【請求項２】
リン含有量が０．５質量％以下であり、かつ、硫酸灰分が０．６質量％以下である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
リン含有量が０質量％であり、かつ、硫酸灰分が０．１質量％以下である請求項１又は２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が１である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
後処理装置が装着されたエンジンに用いられる請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【公開番号】特開２０１１−１９０３３１（Ｐ２０１１−１９０３３１Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５６６４６（Ｐ２０１０−５６６４６）
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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