濃縮液体洗浄剤組成物
【課題】洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈した場合にも粘度を保持することができ、原液及び希釈液の保存安定性が良好で、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキルベンゼンスルホン酸塩と、
（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、
（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性と、
（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと
を含有し、（Ａ）＋（Ｂ）が１５〜３５質量％、（Ｃ）＋（Ｄ）が５〜２０質量％、（Ｄ）／（Ｃ）が０．１以上４未満、（Ｅ）が６質量％以上であり、２５質量％水溶液の２５℃における粘度が３０〜２００ｍＰａ・ｓである濃縮液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキルベンゼンスルホン酸塩と、
（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、
（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性と、
（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと
を含有し、（Ａ）＋（Ｂ）が１５〜３５質量％、（Ｃ）＋（Ｄ）が５〜２０質量％、（Ｄ）／（Ｃ）が０．１以上４未満、（Ｅ）が６質量％以上であり、２５質量％水溶液の２５℃における粘度が３０〜２００ｍＰａ・ｓである濃縮液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗浄等に使用される濃縮液体洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食器洗い洗浄剤には洗浄力と泡立ちが要求される。近年、食器洗い洗浄剤において高濃度品が使用されている。高濃度品は通常、少量容量の容器に充填されるため（ハンドリング）使用性に優れ、かつ保管スペースをとらないという利点がある。しかしながら、高濃度にするために保存安定性が悪くなり、使用量が少なくなるため、洗浄時の使用量の調整が困難となる。
【０００３】
そこで、あらかじめ高濃度品を水で希釈して別の容器に保存して使用できることが望まれる。しかしながら、高濃度品を水で希釈した希釈液は粘度を保持することができず、使い勝手が悪かった。また、高濃度品を水で希釈して別の容器に保存する場合の保存安定性や防腐力に問題があった。さらに、高濃度品はアニオン界面活性剤がよく使用されるが、これらは手荒れを生じる場合があるといった問題があった。以上のことから、洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈して保存した場合の粘度を保持することができ、濃縮原液及びその希釈液の保存安定性が良好で、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特許第３４２２４５７号公報
【特許文献２】特開２００２−２３５１００号公報
【特許文献３】特開２００３−２３９０００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈した場合にも粘度を保持することができ、濃縮液体洗浄剤組成物及びその希釈液の保存安定性が良好で、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。さらに、防腐力に優れた濃縮液体洗浄剤組成物、すすぎ時の水切れ性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物、又は除菌効果に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）特定のアニオン界面活性剤と、（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドとをそれぞれ特定量含有する濃縮液体洗浄剤組成物に、（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤とを、（Ｄ）／（Ｃ）（質量比）を０．１以上４未満で、合計５〜２０質量％配合することにより、洗浄力と泡立ちに優れ、肌マイルド性が向上するとともに、水で２５質量％に希釈した場合にも粘度を保持でき、濃縮液体洗浄剤組成物及びその希釈液の保存安定性が良好であることを知見し、本発明をなすに至ったものである。さらに、（Ｆ）殺菌剤を配合することにより防腐力が向上し、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを配合することにより、すすぎ時の水切れ性が向上し、（Ｈ）硫酸亜鉛を配合することにより除菌効果が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は下記発明を提供する。
[１]．（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、
（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が１５〜３５質量％、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計量が５〜２０質量％、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１以上４未満、（Ｅ）成分量が６質量％以上である濃縮液体洗浄剤組成物であって、この濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液の２５℃における粘度が３０〜２００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。
[２]．さらに、（Ｆ）殺菌剤を含有する[１]に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
[３]．さらに、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを含有する[１]又は[２]に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
[４]．さらに、（Ｈ）硫酸亜鉛を含有する[１]、[２]又は[３]に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈した場合にも粘度を保持でき、濃縮液体洗浄剤組成物及びその希釈液の保存安定性が良好であり、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供することができる。さらに、殺菌剤を配合することにより防腐力を向上させ、ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを配合することにより、すすぎ時の水切れ性を向上させ、硫酸亜鉛を配合することにより、除菌効果を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（Ａ）成分はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、特に限定されないが、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基、エチレン付加モル数０．５〜６、好ましくは１〜４のものが挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては特に限定されないが、炭素数８〜１８、好ましくは９〜１４アルキル基を有するものが挙げられる。塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン、アルキルアミン等が挙げられる。
【００１０】
（Ａ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して１０〜３０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％である。この範囲で、洗浄力及び保存安定性をより得ることができる。
【００１１】
（Ｂ）成分はアルキルアミンオキシドであり、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。アルキルアミンオキシドは、その製造方法や構造によって特に限定されないが、炭素数８〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するものがより好ましい。具体的には、デシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、椰子アルキルジメチルアミンオキシド、ドデシルジエチルアミンオキシド、椰子脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
（Ｂ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して３〜２０質量％が好ましく、より好ましくは４〜１０質量％である。この範囲で、肌マイルド性及び保存安定性をより得ることができる。
【００１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して１５〜３５質量％であり、１５〜２５質量％が好ましく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率は、質量比で１０／１〜１／１の範囲であることが好ましい。（Ａ）成分は洗浄力と泡立ちを向上させ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを組み合わせてコンプレックスを作ることで、肌マイルド性及び洗浄力を向上させる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計配合量が少なすぎると洗浄力及び泡立ち、ならびに肌マイルド性が劣り、多すぎると保存安定性が悪くなる。
【００１４】
（Ｃ）成分はＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤であり、（Ｄ）成分はＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤であり、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを下記合計量及び質量比で配合することで、水で希釈した場合の粘度を保持することができ、洗浄力を向上させることができる。
【００１５】
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分は、高級アルコールのエチレンオキシド付加物、又は高級アルコールのエチレンオキシドとプロピレンオキシド付加物（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム又はブロック付加体であってもよい）であり、アルコールは一級でも二級アルコールでもよい。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。この中でも、（Ｃ）成分としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜３）アルキル（Ｃ１２〜２２）エーテル（ＨＬＢ＝５〜９）が好ましく、この中でもポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜３）アルキル（Ｃ１２〜１６）エーテル（ＨＬＢ＝７〜９）が好ましい。（Ｄ）成分としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数４〜２０）アルキル（Ｃ８〜２２）エーテル（ＨＬＢ＝１０〜１７）が好ましく、この中でもポリオキシエチレン（平均付加モル数１２〜１８）アルキル（Ｃ１２〜１６）エーテル（ＨＬＢ＝１２〜１６）が好ましい。
【００１６】
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して５〜２０質量％であり、好ましくは１０〜２０質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。また、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比は０．１以上４未満であり、０．５〜３．５が好ましく、より好ましくは１〜３である。上記配合質量比が少なすぎると保存安定性が悪くなり、多すぎると水で希釈した場合の粘度を保持することができない。
【００１７】
なお、本発明のＨＬＢは、親水性と疎水性とのバランスを数値で表したものであり、測定方法は下記計算式より算出する。
ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量
【００１８】
（Ｅ）成分はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドであり、その脂肪酸残基は炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸残基であり、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、椰子油脂肪酸等が挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンデカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンデカン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン椰子脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン椰子脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｅ）成分を配合することにより、洗浄力と泡立ちをより向上させ、水で希釈した場合の粘度をより保持することができる。中でも、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜３）脂肪酸（Ｃ１０〜１４）アルカノールアミドが挙げられ、この中でもポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリン酸モノエタノールアミドが好ましい。
【００１９】
（Ｅ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して６質量％以上であり、６〜１４質量％が好ましく、より好ましくは８〜１３質量％である。（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると水で希釈した場合の粘度を保持することができず、希釈液の保存安定性が悪くなる。多すぎると濃縮液体洗浄剤組成物原液の保存安定性が悪くなる。また、［（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分］／（Ｅ）成分で表される質量比は０．１〜４が好ましく、より好ましくは０．２〜３である。
【００２０】
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分の合計配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して１０〜３５質量％が好ましく、より好ましくは１５〜３０質量％である。
【００２１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（Ｆ）殺菌剤を配合することが好ましい。（Ｆ）殺菌剤の配合により、防腐力を向上させることができる。殺菌剤としては、イソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）、ポリへキサメチレンビグアニド塩酸塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２２】
（Ｆ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して０．０００１〜０．１質量％が好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．０１質量％である。上記範囲で、２５質量％希釈液の防腐性がより向上する。
【００２３】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを配合することが好ましい。（Ｇ）成分の配合によりすすぎ時の水切れ性を向上させることができる。（Ｇ）成分のゼラチンとしては、工業的なスケールで生産されるものであり、主として牛、豚、魚、鶏等の骨、皮、皮膚、じん帯又はけん等を原料としているものが挙げられる。これらの原料の中でゼラチンに転化される親物質は、「コラーゲン」と呼ばれるタンパク質である。これらのコラーゲン原料から、効率良く高品質のゼラチンを抽出するために、塩酸や硫酸等の無機酸もしくは石灰を用いて、原料の前処理を行う。原料の前処理条件により、酸処理ゼラチン、アルカリ処理（もしくは石灰処理）ゼラチンと称する。これらのゼラチンは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２４】
（Ｇ）成分のゼラチンは、安定性、水切れ性の点から、ゼリー強度が１００〜３００ブルームであることが必要であり、好ましくは１００〜２５０ブルームである。具体的に用いることができるゼラチンとしては、市販のＳＮ（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＳＲＣ（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ゴールド（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＭＪ（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＳＧＣ（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ニューシルバー（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、シルバー（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＫＣ（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＮＣ（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、Ｒ（ゼリー強度１００〜１３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、Ｒ微粉（ゼリー強度１００〜１３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＡＰ−２５０（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、Ｇ微粉（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−２００（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−２００微粉（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−１５０（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−１５０（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−１００（ゼリー強度１００〜１３０ブルーム／酸処理品／豚皮）（以上、商品名：新田ゼラチン社製）、ＢＬＵＥ（ゼリー強度１１０〜１４０ブレーム／酸処理品／鮫皮）（商品名：ゼライス社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、ゼリー強度はＪＩＳ Ｋ６５０３に記載の測定法による。
【００２５】
なお、等電点が８．０〜１０．０、好ましくは等電点が８．５〜１０．０のゼラチンも好適に配合し得る。等電点が８．０〜１０．０のゼラチンの具体例としては、豚皮由来のＡＰ−１５０（商品名；新田ゼラチン社製）、鮫皮由来のＢＬＵＥ（商品名；ゼライス社製）が挙げられる。なお、等電点はＰＡＧＩ法による測定値である。
【００２６】
（Ｇ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．０５質量％である。上記範囲ですすぎ時の水切れ性がより向上し、配合量が多すぎると低温保存安定性が悪くなる場合がある。
【００２７】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（Ｈ）硫酸亜鉛又はポリリジンを配合することが好ましく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｈ）成分の配合により、除菌効果、特にスポンジ除菌効果を向上させることができる。
【００２８】
（Ｈ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。上記範囲で十分な除菌効果が得られ、配合量が多すぎると保存安定性が悪くなる場合がある。
【００２９】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、上記必須成分及び任意成分の他に、通常洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。このような成分としては、水、低級アルコールやプロピレングリコール等の液体溶剤、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等の（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン界面活性剤、アルキルベタインやアルキルアミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、マグネシウム塩やカルシウム塩等の無機塩、安息香酸ナトリウム等の保存剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、芳香族スルホン酸等の液性調整剤、（Ｇ）成分以外の天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、酵素等の薬効成分、ｐＨ調整剤、香料、香料用溶剤、香料安定化剤等が挙げられる。
【００３０】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは６．０〜７．０が好ましく、より好ましくは６．６〜７．０である。ｐＨが低すぎると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのコンプレックスの生成により、希釈液の液安定性が悪くなる場合があり、ｐＨが高すぎると、コンプレックスが生成しないため肌マイルド性の効果が低下する場合がある。好ましいｐＨ調整剤としては、ＰＴＳ酸（パラトルエンスルホン酸）、水酸化ナトリウム、クエン酸等が挙げられる。なお、ｐＨの測定法はＪＩＳ記載の方法である。
【００３１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃での粘度は８０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは１００〜２５０ｍＰａ・ｓである。また、濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液とした希釈液の２５℃での粘度は３０〜２００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは５０〜２００ｍＰａ・ｓである。本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液がこのような粘度を有することから、濃縮液体洗浄剤組成物を希釈した場合にも、容器から出しやすく、使用が容易である。なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計・Ｎｏ．２ローターを使用し、６０ｒｐｍで測定した値である。
【００３２】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、上記必須成分、任意成分及び水（残部）を混合し、常法に基づいて得ることができる。
【００３３】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、濃縮液体洗浄剤組成物原液で保存してもよいが、濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液とした希釈液の２５℃での粘度は３０〜２００ｍＰａ・ｓであり、この希釈液の保存安定性も良好であることから、濃縮液体洗浄剤組成物を予め希釈して保存し、希釈した保存液を洗浄に用いることが好ましい。本発明はこのような濃縮液体洗浄剤組成物の保存方法を提供する。なお、洗浄対象は特に限定されず、食器、調理器具、野菜、果物等が挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００３５】
［実施例、比較例］
表１〜４に示す組成の濃縮液体洗浄剤組成物を下記方法で調製した。得られた濃縮液体洗浄剤組成物について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
【００３６】
配合釜にエタノール及び（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを添加し、均一溶解するまで混合した。これを撹拌しながら、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び脂肪酸エタノールアミドから選ばれる化合物（予め４０〜５０℃で加温溶解）を、それぞれ均一溶解したのを確認しながら順に添加した。次いで、水、安息香酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、無水クエン酸、必要に応じて硫酸亜鉛、ゼラチン（予め５０〜７０℃で加温溶解）、（Ｂ）アルキルアミンオキシド、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液をそれぞれが均一溶解したのを確認しながら順に添加していき、混合溶解した。最後にｐＨが６〜７になるよう水酸化ナトリウムと水でｐＨ調整を行なった。
【００３７】
<粘度測定>
濃縮液体洗浄剤組成物（原液）及び濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液（希釈液）の２５℃の粘度を、Ｂ型粘度計・Ｎｏ．２ローターを使用し、６０ｒｐｍで測定した。
【００３８】
<保存安定性の評価方法>
濃縮液体洗浄剤組成物（原液）１００ｇをガラス瓶に密閉し、室温及び５℃で１ヶ月間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて判定した。
濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液（希釈液）１００ｇをガラス瓶に密閉し、室温で２週間静置したときの外観の変化を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：均一透明
×：白濁又は析出あり
【００３９】
<洗浄力の評価方法>
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのプラスチック容器（ポリプロピレン製）に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面を汚垢とした。１１．５×７．５×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水３６ｇと濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）４ｇをとり、数回手で揉んだ後、上記汚垢が付着したプラスチック容器を、２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のプラスチック容器の汚染された表面を手で触ったときの触感で洗浄力を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：プラスチック容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があり、油の残留によるヌルツキは全く感じない。
△：プラスチック容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位に僅かにヌルツキが残っている。
×：プラスチック容器全体にヌルツキが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００４０】
<泡立ちの評価方法>
１１．５×７．５×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水３６ｇと濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）４ｇをとり、数回手で揉んだ後の泡の立ち方を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
◎：泡質がクリーミィで豊富な泡が立つ。
○：豊富な泡が立つ。
△：泡が若干立つ。
×：泡がほとんど立たない。
【００４１】
<肌マイルド性の評価方法>
ＢＳＡ（アルブミン ウシ血清製 結晶品）２００ｐｐｍ水溶液と、濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）の０．２％水溶液とを１：１となるように３０分間接触させ、ＪＡＳＣＯ Ｊ−７２０ ＳｐｅｃｔｒｏｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒにてＣＤ値を測定し、下記の計算式にてタンパク変性率（％）を算出した。結果を下記評価基準で示す。なお、コントロールは水道水を使用した。
タンパク変性率（％）＝
（コントロールのＣＤ値−濃縮液体洗浄剤組成物のＣＤ値）×１００
評価基準
○：全く手荒れしない（タンパク変性率６％未満）。
△：やや手荒れする（タンパク変性率６〜１３％未満）。
×：かなり手荒れする（タンパク変性率１３％以上）。
【００４２】
<防腐力効果の評価方法>
原液及び２５質量％希釈液に約１０6ｃｆｕ／ｍＬに調整した菌液を接種し、菌数の減少率を一定期間測定した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：菌の死滅が認められた。
×：菌の死滅が認められず。
【００４３】
<水切れ性の評価方法>
１１．５×７．５×３ｃｍの食器洗いスポンジに、水３６ｇと濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）４ｇをとり、数回手で揉んだ後、直径２１ｃｍ陶器皿を一定回数こすり、流水中（水道水）で十分にすすいだ。この皿の水切れ性を下記評価基準で目視判定した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：１分未満で皿の面積の５０％以上が水切れする。
△：１〜３分で皿の面積の５０％以上が水切れする。
×：３分を経過してもほとんど水切れしない。
【００４４】
<スポンジ除菌効果の評価方法>
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）及び黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２）をそれぞれ約１０8ｃｆｕ／ｍＬに調整した菌懸濁液０．５ｍＬをそれぞれ試験片（スポンジ）に接種してよく揉んだ後一定時間放置し、これに濃縮液体洗浄剤組成物２５質量％水溶液（希釈液）０．５ｍＬを接種してよく揉み、２５℃で１８時間放置した。この試験片から菌を抽出し、ＳＣＤＬＰ寒天培地にて３７℃、２４〜４８時間培養後、コロニー数をカウントし、菌の減少率を測定した。結果を下記評価基準で示す。なお、対照試料としてポリソルベート８０（純正化学社製）を用いた。
評価基準
○：対照試料と比較してｌｏｇ２以上菌数が減少。
×：対照試料と比較して菌数の減少が見られず。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
＊「−」は濃縮液体洗浄剤組成物の調製が不可能であったことを示す。
【００４７】
【表３】
＊「−」は濃縮液体洗浄剤組成物の調製が不可能であったことを示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
下記に実施例及び比較例で使用した原料を示す。
＊１：サンノールＮＬ−１４７０（ライオン社製）
＊２：テイカポールＮＥ−１２７０（テイカ社製）
＊３：ＧｅｎａｍｉｎｏｘＫ−１２（クラリアントジャパン社製）
＊４：ソフタノール３０（日本触媒社製） Ｃ１２〜１４、二級アルコール
＊５：レオックスＣＣ−３０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊６：レオックスＣＣ−５０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊７：レオックスＣＣ−７０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊８：レオックスＣＣ−９０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊９：レオックスＣＣ−１５０−９０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊１０：アミゼット２Ｌ−Ｙ（川研ファインケミカル社製）
＊１１：アミゾールＬＭＥ（川研ファインケミカル社製）
＊１２：アデカソールＣＯＡ（旭電化社製）
＊１３：９５度合成エタノール（日本アルコール販売社製）
＊１４：安息香酸ナトリウム（伏見製薬所社製）
＊１５：ＫｏｒａｌｏｎｅTMＬＡ（ロームアンドハース社製）
＊１６：ＢＬＵＥ（ゼライス社製）ゼリー強度１１０〜１４０、等電点８．５
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗浄等に使用される濃縮液体洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食器洗い洗浄剤には洗浄力と泡立ちが要求される。近年、食器洗い洗浄剤において高濃度品が使用されている。高濃度品は通常、少量容量の容器に充填されるため（ハンドリング）使用性に優れ、かつ保管スペースをとらないという利点がある。しかしながら、高濃度にするために保存安定性が悪くなり、使用量が少なくなるため、洗浄時の使用量の調整が困難となる。
【０００３】
そこで、あらかじめ高濃度品を水で希釈して別の容器に保存して使用できることが望まれる。しかしながら、高濃度品を水で希釈した希釈液は粘度を保持することができず、使い勝手が悪かった。また、高濃度品を水で希釈して別の容器に保存する場合の保存安定性や防腐力に問題があった。さらに、高濃度品はアニオン界面活性剤がよく使用されるが、これらは手荒れを生じる場合があるといった問題があった。以上のことから、洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈して保存した場合の粘度を保持することができ、濃縮原液及びその希釈液の保存安定性が良好で、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特許第３４２２４５７号公報
【特許文献２】特開２００２−２３５１００号公報
【特許文献３】特開２００３−２３９０００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈した場合にも粘度を保持することができ、濃縮液体洗浄剤組成物及びその希釈液の保存安定性が良好で、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。さらに、防腐力に優れた濃縮液体洗浄剤組成物、すすぎ時の水切れ性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物、又は除菌効果に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）特定のアニオン界面活性剤と、（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドとをそれぞれ特定量含有する濃縮液体洗浄剤組成物に、（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤とを、（Ｄ）／（Ｃ）（質量比）を０．１以上４未満で、合計５〜２０質量％配合することにより、洗浄力と泡立ちに優れ、肌マイルド性が向上するとともに、水で２５質量％に希釈した場合にも粘度を保持でき、濃縮液体洗浄剤組成物及びその希釈液の保存安定性が良好であることを知見し、本発明をなすに至ったものである。さらに、（Ｆ）殺菌剤を配合することにより防腐力が向上し、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを配合することにより、すすぎ時の水切れ性が向上し、（Ｈ）硫酸亜鉛を配合することにより除菌効果が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は下記発明を提供する。
[１]．（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、
（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が１５〜３５質量％、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計量が５〜２０質量％、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１以上４未満、（Ｅ）成分量が６質量％以上である濃縮液体洗浄剤組成物であって、この濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液の２５℃における粘度が３０〜２００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。
[２]．さらに、（Ｆ）殺菌剤を含有する[１]に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
[３]．さらに、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを含有する[１]又は[２]に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
[４]．さらに、（Ｈ）硫酸亜鉛を含有する[１]、[２]又は[３]に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗浄力と泡立ちに優れ、水で希釈した場合にも粘度を保持でき、濃縮液体洗浄剤組成物及びその希釈液の保存安定性が良好であり、肌マイルド性に優れた濃縮液体洗浄剤組成物を提供することができる。さらに、殺菌剤を配合することにより防腐力を向上させ、ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを配合することにより、すすぎ時の水切れ性を向上させ、硫酸亜鉛を配合することにより、除菌効果を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（Ａ）成分はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、特に限定されないが、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基、エチレン付加モル数０．５〜６、好ましくは１〜４のものが挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては特に限定されないが、炭素数８〜１８、好ましくは９〜１４アルキル基を有するものが挙げられる。塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン、アルキルアミン等が挙げられる。
【００１０】
（Ａ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して１０〜３０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％である。この範囲で、洗浄力及び保存安定性をより得ることができる。
【００１１】
（Ｂ）成分はアルキルアミンオキシドであり、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。アルキルアミンオキシドは、その製造方法や構造によって特に限定されないが、炭素数８〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するものがより好ましい。具体的には、デシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、椰子アルキルジメチルアミンオキシド、ドデシルジエチルアミンオキシド、椰子脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
（Ｂ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して３〜２０質量％が好ましく、より好ましくは４〜１０質量％である。この範囲で、肌マイルド性及び保存安定性をより得ることができる。
【００１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して１５〜３５質量％であり、１５〜２５質量％が好ましく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率は、質量比で１０／１〜１／１の範囲であることが好ましい。（Ａ）成分は洗浄力と泡立ちを向上させ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを組み合わせてコンプレックスを作ることで、肌マイルド性及び洗浄力を向上させる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計配合量が少なすぎると洗浄力及び泡立ち、ならびに肌マイルド性が劣り、多すぎると保存安定性が悪くなる。
【００１４】
（Ｃ）成分はＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤であり、（Ｄ）成分はＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤であり、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを下記合計量及び質量比で配合することで、水で希釈した場合の粘度を保持することができ、洗浄力を向上させることができる。
【００１５】
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分は、高級アルコールのエチレンオキシド付加物、又は高級アルコールのエチレンオキシドとプロピレンオキシド付加物（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム又はブロック付加体であってもよい）であり、アルコールは一級でも二級アルコールでもよい。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。この中でも、（Ｃ）成分としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜３）アルキル（Ｃ１２〜２２）エーテル（ＨＬＢ＝５〜９）が好ましく、この中でもポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜３）アルキル（Ｃ１２〜１６）エーテル（ＨＬＢ＝７〜９）が好ましい。（Ｄ）成分としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数４〜２０）アルキル（Ｃ８〜２２）エーテル（ＨＬＢ＝１０〜１７）が好ましく、この中でもポリオキシエチレン（平均付加モル数１２〜１８）アルキル（Ｃ１２〜１６）エーテル（ＨＬＢ＝１２〜１６）が好ましい。
【００１６】
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して５〜２０質量％であり、好ましくは１０〜２０質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。また、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比は０．１以上４未満であり、０．５〜３．５が好ましく、より好ましくは１〜３である。上記配合質量比が少なすぎると保存安定性が悪くなり、多すぎると水で希釈した場合の粘度を保持することができない。
【００１７】
なお、本発明のＨＬＢは、親水性と疎水性とのバランスを数値で表したものであり、測定方法は下記計算式より算出する。
ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量
【００１８】
（Ｅ）成分はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドであり、その脂肪酸残基は炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸残基であり、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、椰子油脂肪酸等が挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンデカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンデカン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン椰子脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン椰子脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｅ）成分を配合することにより、洗浄力と泡立ちをより向上させ、水で希釈した場合の粘度をより保持することができる。中でも、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜３）脂肪酸（Ｃ１０〜１４）アルカノールアミドが挙げられ、この中でもポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリン酸モノエタノールアミドが好ましい。
【００１９】
（Ｅ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して６質量％以上であり、６〜１４質量％が好ましく、より好ましくは８〜１３質量％である。（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると水で希釈した場合の粘度を保持することができず、希釈液の保存安定性が悪くなる。多すぎると濃縮液体洗浄剤組成物原液の保存安定性が悪くなる。また、［（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分］／（Ｅ）成分で表される質量比は０．１〜４が好ましく、より好ましくは０．２〜３である。
【００２０】
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分の合計配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して１０〜３５質量％が好ましく、より好ましくは１５〜３０質量％である。
【００２１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（Ｆ）殺菌剤を配合することが好ましい。（Ｆ）殺菌剤の配合により、防腐力を向上させることができる。殺菌剤としては、イソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）、ポリへキサメチレンビグアニド塩酸塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２２】
（Ｆ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して０．０００１〜０．１質量％が好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．０１質量％である。上記範囲で、２５質量％希釈液の防腐性がより向上する。
【００２３】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを配合することが好ましい。（Ｇ）成分の配合によりすすぎ時の水切れ性を向上させることができる。（Ｇ）成分のゼラチンとしては、工業的なスケールで生産されるものであり、主として牛、豚、魚、鶏等の骨、皮、皮膚、じん帯又はけん等を原料としているものが挙げられる。これらの原料の中でゼラチンに転化される親物質は、「コラーゲン」と呼ばれるタンパク質である。これらのコラーゲン原料から、効率良く高品質のゼラチンを抽出するために、塩酸や硫酸等の無機酸もしくは石灰を用いて、原料の前処理を行う。原料の前処理条件により、酸処理ゼラチン、アルカリ処理（もしくは石灰処理）ゼラチンと称する。これらのゼラチンは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２４】
（Ｇ）成分のゼラチンは、安定性、水切れ性の点から、ゼリー強度が１００〜３００ブルームであることが必要であり、好ましくは１００〜２５０ブルームである。具体的に用いることができるゼラチンとしては、市販のＳＮ（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＳＲＣ（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ゴールド（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＭＪ（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＳＧＣ（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ニューシルバー（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、シルバー（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＫＣ（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＮＣ（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、Ｒ（ゼリー強度１００〜１３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、Ｒ微粉（ゼリー強度１００〜１３０ブルーム／アルカリ処理品／牛骨）、ＡＰ−２５０（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、Ｇ微粉（ゼリー強度２５０〜２８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−２００（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−２００微粉（ゼリー強度２００〜２３０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−１５０（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−１５０（ゼリー強度１５０〜１８０ブルーム／酸処理品／豚皮）、ＡＰ−１００（ゼリー強度１００〜１３０ブルーム／酸処理品／豚皮）（以上、商品名：新田ゼラチン社製）、ＢＬＵＥ（ゼリー強度１１０〜１４０ブレーム／酸処理品／鮫皮）（商品名：ゼライス社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、ゼリー強度はＪＩＳ Ｋ６５０３に記載の測定法による。
【００２５】
なお、等電点が８．０〜１０．０、好ましくは等電点が８．５〜１０．０のゼラチンも好適に配合し得る。等電点が８．０〜１０．０のゼラチンの具体例としては、豚皮由来のＡＰ−１５０（商品名；新田ゼラチン社製）、鮫皮由来のＢＬＵＥ（商品名；ゼライス社製）が挙げられる。なお、等電点はＰＡＧＩ法による測定値である。
【００２６】
（Ｇ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．０５質量％である。上記範囲ですすぎ時の水切れ性がより向上し、配合量が多すぎると低温保存安定性が悪くなる場合がある。
【００２７】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（Ｈ）硫酸亜鉛又はポリリジンを配合することが好ましく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｈ）成分の配合により、除菌効果、特にスポンジ除菌効果を向上させることができる。
【００２８】
（Ｈ）成分の配合量は、濃縮液体洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。上記範囲で十分な除菌効果が得られ、配合量が多すぎると保存安定性が悪くなる場合がある。
【００２９】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、上記必須成分及び任意成分の他に、通常洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。このような成分としては、水、低級アルコールやプロピレングリコール等の液体溶剤、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等の（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン界面活性剤、アルキルベタインやアルキルアミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、マグネシウム塩やカルシウム塩等の無機塩、安息香酸ナトリウム等の保存剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、芳香族スルホン酸等の液性調整剤、（Ｇ）成分以外の天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、酵素等の薬効成分、ｐＨ調整剤、香料、香料用溶剤、香料安定化剤等が挙げられる。
【００３０】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは６．０〜７．０が好ましく、より好ましくは６．６〜７．０である。ｐＨが低すぎると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのコンプレックスの生成により、希釈液の液安定性が悪くなる場合があり、ｐＨが高すぎると、コンプレックスが生成しないため肌マイルド性の効果が低下する場合がある。好ましいｐＨ調整剤としては、ＰＴＳ酸（パラトルエンスルホン酸）、水酸化ナトリウム、クエン酸等が挙げられる。なお、ｐＨの測定法はＪＩＳ記載の方法である。
【００３１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃での粘度は８０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは１００〜２５０ｍＰａ・ｓである。また、濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液とした希釈液の２５℃での粘度は３０〜２００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは５０〜２００ｍＰａ・ｓである。本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液がこのような粘度を有することから、濃縮液体洗浄剤組成物を希釈した場合にも、容器から出しやすく、使用が容易である。なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計・Ｎｏ．２ローターを使用し、６０ｒｐｍで測定した値である。
【００３２】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、上記必須成分、任意成分及び水（残部）を混合し、常法に基づいて得ることができる。
【００３３】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、濃縮液体洗浄剤組成物原液で保存してもよいが、濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液とした希釈液の２５℃での粘度は３０〜２００ｍＰａ・ｓであり、この希釈液の保存安定性も良好であることから、濃縮液体洗浄剤組成物を予め希釈して保存し、希釈した保存液を洗浄に用いることが好ましい。本発明はこのような濃縮液体洗浄剤組成物の保存方法を提供する。なお、洗浄対象は特に限定されず、食器、調理器具、野菜、果物等が挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００３５】
［実施例、比較例］
表１〜４に示す組成の濃縮液体洗浄剤組成物を下記方法で調製した。得られた濃縮液体洗浄剤組成物について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
【００３６】
配合釜にエタノール及び（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを添加し、均一溶解するまで混合した。これを撹拌しながら、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び脂肪酸エタノールアミドから選ばれる化合物（予め４０〜５０℃で加温溶解）を、それぞれ均一溶解したのを確認しながら順に添加した。次いで、水、安息香酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、無水クエン酸、必要に応じて硫酸亜鉛、ゼラチン（予め５０〜７０℃で加温溶解）、（Ｂ）アルキルアミンオキシド、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液をそれぞれが均一溶解したのを確認しながら順に添加していき、混合溶解した。最後にｐＨが６〜７になるよう水酸化ナトリウムと水でｐＨ調整を行なった。
【００３７】
<粘度測定>
濃縮液体洗浄剤組成物（原液）及び濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液（希釈液）の２５℃の粘度を、Ｂ型粘度計・Ｎｏ．２ローターを使用し、６０ｒｐｍで測定した。
【００３８】
<保存安定性の評価方法>
濃縮液体洗浄剤組成物（原液）１００ｇをガラス瓶に密閉し、室温及び５℃で１ヶ月間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて判定した。
濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液（希釈液）１００ｇをガラス瓶に密閉し、室温で２週間静置したときの外観の変化を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：均一透明
×：白濁又は析出あり
【００３９】
<洗浄力の評価方法>
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのプラスチック容器（ポリプロピレン製）に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面を汚垢とした。１１．５×７．５×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水３６ｇと濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）４ｇをとり、数回手で揉んだ後、上記汚垢が付着したプラスチック容器を、２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のプラスチック容器の汚染された表面を手で触ったときの触感で洗浄力を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：プラスチック容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があり、油の残留によるヌルツキは全く感じない。
△：プラスチック容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位に僅かにヌルツキが残っている。
×：プラスチック容器全体にヌルツキが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００４０】
<泡立ちの評価方法>
１１．５×７．５×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水３６ｇと濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）４ｇをとり、数回手で揉んだ後の泡の立ち方を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
◎：泡質がクリーミィで豊富な泡が立つ。
○：豊富な泡が立つ。
△：泡が若干立つ。
×：泡がほとんど立たない。
【００４１】
<肌マイルド性の評価方法>
ＢＳＡ（アルブミン ウシ血清製 結晶品）２００ｐｐｍ水溶液と、濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）の０．２％水溶液とを１：１となるように３０分間接触させ、ＪＡＳＣＯ Ｊ−７２０ ＳｐｅｃｔｒｏｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒにてＣＤ値を測定し、下記の計算式にてタンパク変性率（％）を算出した。結果を下記評価基準で示す。なお、コントロールは水道水を使用した。
タンパク変性率（％）＝
（コントロールのＣＤ値−濃縮液体洗浄剤組成物のＣＤ値）×１００
評価基準
○：全く手荒れしない（タンパク変性率６％未満）。
△：やや手荒れする（タンパク変性率６〜１３％未満）。
×：かなり手荒れする（タンパク変性率１３％以上）。
【００４２】
<防腐力効果の評価方法>
原液及び２５質量％希釈液に約１０6ｃｆｕ／ｍＬに調整した菌液を接種し、菌数の減少率を一定期間測定した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：菌の死滅が認められた。
×：菌の死滅が認められず。
【００４３】
<水切れ性の評価方法>
１１．５×７．５×３ｃｍの食器洗いスポンジに、水３６ｇと濃縮液体洗浄剤組成物を２５質量％となるように希釈した水溶液（希釈液）４ｇをとり、数回手で揉んだ後、直径２１ｃｍ陶器皿を一定回数こすり、流水中（水道水）で十分にすすいだ。この皿の水切れ性を下記評価基準で目視判定した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
○：１分未満で皿の面積の５０％以上が水切れする。
△：１〜３分で皿の面積の５０％以上が水切れする。
×：３分を経過してもほとんど水切れしない。
【００４４】
<スポンジ除菌効果の評価方法>
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）及び黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２）をそれぞれ約１０8ｃｆｕ／ｍＬに調整した菌懸濁液０．５ｍＬをそれぞれ試験片（スポンジ）に接種してよく揉んだ後一定時間放置し、これに濃縮液体洗浄剤組成物２５質量％水溶液（希釈液）０．５ｍＬを接種してよく揉み、２５℃で１８時間放置した。この試験片から菌を抽出し、ＳＣＤＬＰ寒天培地にて３７℃、２４〜４８時間培養後、コロニー数をカウントし、菌の減少率を測定した。結果を下記評価基準で示す。なお、対照試料としてポリソルベート８０（純正化学社製）を用いた。
評価基準
○：対照試料と比較してｌｏｇ２以上菌数が減少。
×：対照試料と比較して菌数の減少が見られず。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
＊「−」は濃縮液体洗浄剤組成物の調製が不可能であったことを示す。
【００４７】
【表３】
＊「−」は濃縮液体洗浄剤組成物の調製が不可能であったことを示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
下記に実施例及び比較例で使用した原料を示す。
＊１：サンノールＮＬ−１４７０（ライオン社製）
＊２：テイカポールＮＥ−１２７０（テイカ社製）
＊３：ＧｅｎａｍｉｎｏｘＫ−１２（クラリアントジャパン社製）
＊４：ソフタノール３０（日本触媒社製） Ｃ１２〜１４、二級アルコール
＊５：レオックスＣＣ−３０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊６：レオックスＣＣ−５０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊７：レオックスＣＣ−７０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊８：レオックスＣＣ−９０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊９：レオックスＣＣ−１５０−９０（ライオン社製） Ｃ１２，１４、一級アルコール
＊１０：アミゼット２Ｌ−Ｙ（川研ファインケミカル社製）
＊１１：アミゾールＬＭＥ（川研ファインケミカル社製）
＊１２：アデカソールＣＯＡ（旭電化社製）
＊１３：９５度合成エタノール（日本アルコール販売社製）
＊１４：安息香酸ナトリウム（伏見製薬所社製）
＊１５：ＫｏｒａｌｏｎｅTMＬＡ（ロームアンドハース社製）
＊１６：ＢＬＵＥ（ゼライス社製）ゼリー強度１１０〜１４０、等電点８．５
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、
（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が１５〜３５質量％、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計量が５〜２０質量％、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１以上４未満、（Ｅ）成分量が６質量％以上である濃縮液体洗浄剤組成物であって、この濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液の２５℃における粘度が３０〜２００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｆ）殺菌剤を含有する請求項１記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを含有する請求項１又は２記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｈ）硫酸亜鉛を含有する請求項１、２又は３記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）アルキルアミンオキシドと、
（Ｃ）ＨＬＢが５〜９のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｄ）ＨＬＢが１０〜１７のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤と、
（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が１５〜３５質量％、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計量が５〜２０質量％、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１以上４未満、（Ｅ）成分量が６質量％以上である濃縮液体洗浄剤組成物であって、この濃縮液体洗浄剤組成物の２５質量％水溶液の２５℃における粘度が３０〜２００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｆ）殺菌剤を含有する請求項１記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｇ）ゼリー強度が１００〜３００ブルームであるゼラチンを含有する請求項１又は２記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｈ）硫酸亜鉛を含有する請求項１、２又は３記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００８−２４８５４（Ｐ２００８−２４８５４Ａ）
【公開日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２００２１５（Ｐ２００６−２００２１５）
【出願日】平成１８年７月２４日（２００６．７．２４）
【出願人】（０００１１５４２９）ライオンハイジーン株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月２４日（２００６．７．２４）
【出願人】（０００１１５４２９）ライオンハイジーン株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
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