灰色化抑制ポリマーを含有する液状の洗浄または清浄剤
本発明は、液状の洗浄または清浄剤における、編織布ウェブ材料を洗浄および／または清浄する際の灰色化を抑制するための、アニオン性ポリマーの使用、および、アクリル酸ホモポリマーを含有する液状の洗浄剤および清浄剤に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤、水および灰色化抑制ポリマーを含有する液状の洗浄または清浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄または清浄剤の洗浄または清浄力を高めるために、洗浄または清浄剤は１種以上の添加剤を含有することが多い。例えば、細かく分散させた既に放出された汚れが、再び沈着することを防ぐために、洗浄剤は、いわゆる灰色化抑制剤（例えばカルボキシメチルセルロース）を含む。
【０００３】
そのため、欧州特許出願公開第０５４３２５号には、灰色化抑制剤としてカルボキシメチルセルロースを含有する洗浄剤が記載されている。
【０００４】
液状の洗浄または清浄剤中での、カルボキシメチルセルロースの溶解性は低いため、灰色化抑制剤としてカルボキシメチルセルロースを含む液状の洗浄または清浄剤は、それほど市販されていない。別の問題は、洗浄または清浄剤のマトリックス中でカルボキシメチルセルロースの安定な分散体が極めて得られにくく、カルボキシメチルセルロースを含有する洗浄または清浄剤を保管している間に、沈殿および相分離が生じることである。さらに、液状の洗浄または清浄剤にカルボキシメチルセルロースを添加すると、好ましくない、顕著な粘度増加が生じる。
【０００５】
これらは全て、粉末化した洗浄剤を使用する場合には、粉末化した洗浄剤にカルボキシメチルセルロースを問題なく導入することができることにつながり、その際、液状の洗浄剤を使用する場合よりも顕著に低い洗浄の灰色化が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０５４３２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の課題は、灰色化抑制剤を含有する安定な液状の洗浄または清浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、編織布を洗浄および／または清浄する際に灰色化を抑制するための、水および界面活性剤を含有する液状の洗浄または清浄剤中における、アニオン性ポリマーの使用によって解決される。
【０００９】
驚くべきことに、液状で水性の洗浄または清浄剤中で、アニオン性ポリマーが、灰色化抑制作用を有することが明らかになった。
【００１０】
さらに、水、界面活性剤および灰色化抑制性多糖類を含有する液状の洗浄または清浄剤中でアニオン性ポリマーを使用することが、編織布を洗浄および／または清浄する際に、洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用の増加をもたらすことが示された。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
アニオン性ポリマーを、アクリルポリマー、ポリアミノ酸、ポリウロン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルケンジカルボン酸およびそれらの混合物を含む群から選択することが好ましい。特に好ましいポリマーは、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、ポリ−Ｄ−ガラクツロン酸、ポリ−Ｄ−グルクロン酸、ポリ−Ｌ−イズロン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ビニルスルホン酸ホモポリマー、ビニルスルホン酸コポリマー、マレイン酸ホモポリマー、マレイン酸コポリマー、フマル酸ホモポリマー、フマル酸コポリマーおよびそれらの混合物を含む。これらのアニオン性（コ）ポリマーは、非常に水溶性が高いか、または、沈殿、相分離および／または顕著な粘度増加を生じることなく、水性の液状洗浄または液状清浄剤のマトリックス中に、安定に分散させることができる。
【００１２】
アニオン性ポリマーが、灰色化抑制性多糖類を含む洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用の増加をもたらす場合、灰色化抑制性多糖類を、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、デンプンの酸性硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物を含む群から選択する場合、有利である。灰色化抑制性多糖類カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムが極めて特に好ましい。
【００１３】
これらの好ましい灰色化抑制性多糖類を、アニオン性ポリマーと組み合わせて、特に良好な灰色化抑制作用を洗浄または清浄剤に与えることが可能である。
【００１４】
本発明は、さらに、編織布を１０〜３０℃で洗浄および／または清浄する際に灰色化を抑制するための、水および界面活性剤を含有する液状の洗浄または清浄剤中における、アニオン性ポリマーの使用に関する。
【００１５】
さらには、本発明は、編織布を１０〜３０℃で洗浄および／または清浄する際に、洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用を高めるための、水、界面活性剤および灰色化抑制性多糖類を含有する液状の洗浄または清浄剤中における、アニオン性ポリマーの使用に関する。
【００１６】
別の態様において、本発明は、
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、および
・１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.５〜６重量％
を含む液状の洗浄または清浄剤に関する。
【００１７】
灰色化を抑制する作用に関して効果的な、特に安定な液状の洗浄または清浄剤が、１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマーを用いることによって得られる。
【００１８】
さらに別の態様において、本発明は、
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、
・灰色化抑制性多糖類、０.１〜５重量％、
・キサンタン、０.０５〜１重量％、
・硫酸ナトリウム、１〜２０重量％、および
・１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.１５〜２０重量％
を含む液状の洗浄または清浄剤に関する。
【００１９】
１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマーを添加することにより、格別に高い灰色化抑制作用を有する液状の洗浄または清浄剤が得られる。キサンタンと硫酸ナトリウムを併用するために、液状の洗浄または清浄剤のマトリックスは、界面活性剤が多いミクロ相、および、連続的な、界面活性剤が少ない相を示し、ここで、界面活性剤が多い相は、連続的な、界面活性剤が少ない相中に分散する。この特定の構造のために、灰色化抑制性多糖類、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムが、貯蔵安定な方法で分散することが可能となる。多糖類の灰色化抑制作用は、１２００または４５００の平均分子量を有するアクリル酸ホモポリマーの存在により、相乗的に、さらに高められる。
【００２０】
本発明を、特に実施例を用いて、以下により詳細に記載する。
【００２１】
アニオン性ポリマーを、灰色化抑制用の液状の洗浄または清浄剤中に、本発明により導入する。
【００２２】
アニオン性ポリマーは、アクリルポリマー、ポリアミノ酸、ポリウロン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルケンジカルボン酸およびそれらの混合物を含むことが好ましい。
【００２３】
本発明に関して、用語「アクリルポリマー」は、モノマーとしてアクリル酸またはメタクリル酸を少なくとも含むホモポリマーまたはコポリマーを意味すると理解される。本発明に関して、称号「ポリアミノ酸」は、このポリマー種の天然のホモポリマーまたはコポリマー（例えばタンパク質）を含まないが、主にα-アミノ酸からなる、合成の重縮合生成物を含む。
【００２４】
「ポリウロン酸」は、これらの糖酸のホモポリマーまたはコポリマーを含む。用語「ポリビニルスルホン酸」は、モノマーとしてビニルスルホン酸を含むホモポリマーまたはコポリマーを含む。本発明に関して、用語「ポリアルケンジカルボン酸」は、例えば、モノマーとしてマレイン酸またはフマル酸を有するホモポリマーまたはコポリマーを含む。
【００２５】
特に好ましいポリマーは、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、ポリ−Ｄ−ガラクツロン酸、ポリ−Ｄ−グルクロン酸、ポリ−Ｌ−イズロン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ビニルスルホン酸ホモポリマー、ビニルスルホン酸コポリマー、マレイン酸ホモポリマー、マレイン酸コポリマー、フマル酸ホモポリマー、フマル酸コポリマーおよびそれらの混合物を含む。
【００２６】
アクリル酸のホモポリマーまたはメタクリル酸のホモポリマーのアルカリ金属塩が、特に好ましく用いられる。それらは、６００〜７５００００の平均分子量Ｍｗを有し得る。しかしながら、１０００〜１５０００、特に好ましくは１０００〜８０００の平均分子量Ｍｗを有する、両方のモノマーの短鎖ホモポリマーが、その優れた溶解性のために、特に有利である。
【００２７】
さらに適当な共重合性ポリカルボキシレートは、特に、アクリル酸とメタクリル酸との共重合性ポリカルボキシレート、および、アクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸との共重合性ポリカルボキシレートである。水溶性を改善するために、ポリマーが、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸などのアリルスルホン酸をモノマーとして含むこともできる。
【００２８】
適当なアクリル（コ）ポリマーおよびメタクリル（コ）ポリマーの好ましい例は、ポリアルケニルポリエーテル（特に蔗糖、ペンタエリスリトールまたはプロピレンのアリルエーテル）で架橋されたアクリル酸の高分子量ホモポリマーを含み（「The Cosmetic、Toiletry and Fragrance Association（CTFA）」の「International Dictionary of Cosmetic Ingredients」によるＩＮＣＩ名：Carbomer）、ここで、これらはカルボキシビニルポリマーとも称される。この種のポリアクリル酸は、Polygel（登録商標）およびCarbopol（登録商標）の商品名で市販されている。
【００２９】
例えば、以下のアクリル酸コポリマーも適当である：（i）アクリル酸および／またはメタクリル酸のコポリマー（ＩＮＣＩ：Acrylates Copolymer）、これは、例えばAculyn（登録商標）、Acusol（登録商標）またはTego（登録商標）Polymerの商品名で市販されている；（ii）架橋高分子量アクリル酸コポリマー、例えば、蔗糖のアリルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋した、Ｃ１０−３０アルキルアクリレートとアクリル酸および／またはメタクリル酸とのコポリマー（ＩＮＣＩ：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer）がこれに属し、例えばCarbopol（登録商標）の商品名で市販されている。さらなる適当なポリマーは、Sokalan（登録商標）の種類の（メタ）アクリル酸（コ）ポリマーである。
【００３０】
さらに適当なアニオン性ポリマーは、アクリル酸、エチルアクリレートおよび２−メチル−２−[(１−オキソ−２−プロペン−１−イル)アミノ]−１−プロパンスルホン酸塩のナトリウム塩のコポリマー、４−スチレンスルホン酸およびマレイン酸、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のコポリマーまたはアクリル酸およびアクリルアミドのコポリマーを含む。
【００３１】
本発明に関し、アニオン性ポリマーおよびそれらのモノマーに関連して酸が記載されているが、上記の（コ）ポリマーは、少なくとも部分的に中和された形態で、すなわちアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩の形態で添加される。
【００３２】
アニオン性ポリマーを、洗浄または清浄剤の全体に基づいて０.１５〜２０重量％の量で添加する。アニオン性ポリマーを、洗浄または清浄剤の全体に基づいて、０.５〜６重量％添加することが特に好ましい。
【００３３】
アニオン性ポリマーに加えて、洗浄または清浄剤は界面活性剤を含み、ここで、アニオン性、非イオン性、双性イオン性および／または両性界面活性剤を用いることができる。アニオン性および非イオン性界面活性剤の混合物が、産業用途の観点から好ましい。液状の洗浄または清浄剤の合計の界面活性剤含量は、液状の洗浄または清浄剤の全体に基づいて、好ましくは６０重量％以下、特に好ましくは４５重量％以下である。
【００３４】
適当な非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化脂肪アルコール、アルコキシ化脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸アミド、アルコキシ化脂肪酸アミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、アミンオキシド、アルキルポリグルコシドおよびそれらの混合物を含む。
【００３５】
好ましい非イオン性界面活性剤は、好ましくは８〜１８個の炭素原子、および、アルコール１モルあたり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を含有する、特にアルコキシ化された（有利にはエトキシ化された）第１級アルコールであり、ここで、アルコール基は、直鎖状であるか、または、好ましくは２位でメチル分枝状であってよく、または、直鎖状およびメチル分枝状の基を、例えば通常はオキソアルコール基で存在する混合物の状態で含有してよい。しかしながら、特に、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源の（例えばココアルコール、パームアルコール、獣脂アルコールまたはオレイルアルコールに由来する）直鎖状アルコール基を有する、アルコール１モルあたり平均して２〜８個のＥＯを有する、アルコールエトキシレートが好ましい。好ましいエトキシ化アルコールの例は、３ＥＯ、４ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２−１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９−１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３−１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２−１８アルコールおよびそれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２−１４アルコールと７ＥＯを有するＣ１２−１８アルコールの混合物を含む。上記のエトキシ化度は、特定の生成物に対する、全体的な、または、部分的な統計的平均値であり得る。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（ナローレンジエトキシレート、ＮＲＥ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２より多くのＥＯを有する脂肪アルコールを用いることもできる。これらの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。また、分子内にＥＯ基およびＰＯ基を共に含む非イオン性界面活性剤が、本発明により使用できる。７ＥＯを有するＣ１６−１８脂肪アルコールおよび７ＥＯを有する２−プロピルヘプタノールの混合物などの、（高）分枝状のエトキシ化脂肪アルコールおよび直鎖状のエトキシ化脂肪アルコールの混合物も、さらに適当である。洗浄、清浄、後処理または補助洗浄剤が、非イオン性界面活性剤として、７ＥＯを有するＣ１２−１８脂肪アルコールまたは７ＥＯを有するＣ１３−１５オキソアルコールを含むことが、特に好ましい。
【００３６】
非イオン性界面活性剤の、洗浄または清浄剤中の含量は、それぞれの場合に、洗浄または清浄剤の全体に基づいて、好ましくは３〜４０重量％、有利には５〜３０重量％、特に７〜２０重量％である。
【００３７】
非イオン性界面活性剤に加えて、洗浄または清浄剤は、アニオン性界面活性剤を含むこともできる。スルホン酸塩、硫酸塩、石鹸、アルキルホスフェート、アニオン性シリコ−界面活性剤およびそれらの混合物を、アニオン性界面活性剤として用いることが好ましい。
【００３８】
スルホン酸塩型の適当な界面活性剤は、有利には、例えば末端二重結合または内部二重結合を有するＣ１２−１８モノオレフィンから、気体状の三酸化硫黄でスルホン化し、続いて、スルホン化生成物をアルカリ加水分解または酸加水分解することによって得られるような、Ｃ９−１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、すなわちアルケンスルホン酸塩およびヒドロキシアルカンスルホン酸塩およびアルケンジスルホン酸塩およびヒドロキシアルカンジスルホン酸塩の混合物である。Ｃ１２−１８アルカンスルホン酸塩およびα−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホン酸塩）、例えば水素化ココ−、パームナッツ−または獣脂酸のα−スルホン化メチルエステルが、同様に適当である。
【００３９】
好ましいアルキル（アルケニル）硫酸塩は、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪アルコール（例えばココナツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール）から誘導した、または、Ｃ１０−Ｃ２０オキソアルコールから誘導した、硫酸半エステルの、および、これらの鎖長の第２級アルコールのこれら半エステルの、アルカリ金属塩（特にナトリウム塩）である。Ｃ１２−Ｃ１６アルキル硫酸塩およびＣ１２−Ｃ１５アルキル硫酸塩ならびにＣ１４−Ｃ１５アルキル硫酸塩が、洗浄性能の理由のため好ましい。２,３−アルキル硫酸塩は、適当なアニオン性界面活性剤でもある。
【００４０】
１〜６モルのエチレンオキシドでエトキシ化した直鎖状または分枝状Ｃ７−２１アルコールから誘導した、硫酸モノエステルも適当であり、例えば平均して３.５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分枝状Ｃ９−１１アルコールまたは１〜４ＥＯを有するＣ１２−１８脂肪アルコールである。
【００４１】
石鹸は、好ましいアニオン性界面活性剤でもある。例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸およびベヘン酸の塩などの、飽和および不飽和の脂肪酸石鹸、特にヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸または獣脂脂肪酸などの天然脂肪酸から得られる石鹸混合物が適当である。
【００４２】
石鹸を含む、アニオン性界面活性剤は、そのナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩またはアンモニウム塩の形態で存在することができる。アニオン性界面活性剤は、そのナトリウム塩の形態で存在することが好ましい。アニオン性界面活性剤に対する、さらに好ましい対イオンは、コリン、トリエチルアミンまたはメチルエチルアミンのプロトン化型でもある。
【００４３】
洗浄または清浄剤中のアニオン性界面活性剤の含量は、それぞれの場合に、洗浄または清浄剤の全てに基づいて、１〜４０重量％、有利には５〜３０重量％、極めて好ましくは１０〜２５重量％である。
【００４４】
本発明の１つの態様において、洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用を高めるために、安定に分散した灰色化抑制性多糖類を含む液状の洗浄または清浄剤中に、アニオン性ポリマーを導入する。
【００４５】
液状の洗浄または清浄剤が、カルボキシメチルセルロース(ＣＭＣ)、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、デンプンの酸性硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースまたはこれらの灰色化抑制性多糖類の混合物を、灰色化抑制性多糖類として含むことが好ましい。灰色化抑制性多糖類カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムが、極めて好ましい。
【００４６】
灰色化抑制性多糖類の量は、洗浄または清浄剤の総量に基づいて、０.１〜５重量％である。灰色化抑制性多糖類の量は、それぞれの場合において、洗浄または清浄剤の総量に基づいて、好ましくは０.２〜４重量％、極めて好ましくは０.５〜３重量％である。
【００４７】
アニオン性ポリマーを液状の洗浄または清浄剤中に導入し、ここで、剤は、主な溶媒として水を含む。さらに、非水性溶媒を、洗浄または清浄剤に添加することができる。適当な非水性溶媒は、所定の濃度範囲で水と混和性である限り、一価または多価アルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルを含む。溶媒を、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グリセリン、ジグリコール、プロピルジグリコール、ブチルジグリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルならびにこれらの溶媒の混合物から選択することが好ましい。非水性溶媒を、洗浄または清浄剤に、０.５〜１５重量％、しかしながら、好ましくは１２重量％以下の量で、添加することができる。
【００４８】
洗浄または清浄剤の適用技術上の特性および／または美的特性をさらに改善するために、洗浄または清浄剤は、アニオン性ポリマー、界面活性剤および任意の灰色化抑制性多糖類に加えて、追加の成分を含むことができる。本発明に関して、洗浄または清浄剤は、ビルダー、漂白剤、漂白触媒、ブリーチアクチベーター、酵素、電解質、非水性溶媒、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、発泡防止剤、シリコーンオイル、防汚ポリマー、追加の灰色化抑制剤、縮み防止剤、しわ防止剤、色移り防止剤、抗菌剤、殺菌剤、防かび剤、酸化防止剤、防腐剤、腐食防止剤、静電気防止剤、苦味剤、アイロンがけ助剤、撥水剤および含浸剤、膨張剤および滑り止め剤、柔軟成分およびＵＶ吸収剤の群から選択される１つまたは複数を、さらに含むことが好ましい。
【実施例】
【００４９】
次の表１に、２つの洗浄または清浄剤Ｅ１およびＥ２の組成、ならびに比較製剤V１の組成を示す（全ての量を、組成物に基づく重量％活性成分で示す）。
【表１】
【００５０】
洗浄または清浄剤Ｅ１およびＥ２は両方とも、数週間の間、貯蔵安定であった。
【００５１】
ポリアクリレートの灰色化抑制作用を明らかにするために、洗浄または清浄剤Ｅ２およびV１、ならびに市販の粉末化洗浄剤V２（Ｎａカルボキシメチルセルロース含量：１.４重量％）、市販の液状洗浄剤V３（界面活性剤の合計含量〜３３重量％）および別の市販の液状洗浄剤V４（界面活性剤の合計含量〜１５重量％）で、洗浄試験を行った。液状洗浄剤V３およびV４は、いずれも、ビルダーとして、灰色化抑制性多糖類およびクエン酸のナトリウム塩を含まない。
【００５２】
家庭用洗濯機（Miele W 526）を洗浄試験に用い、３.５ｋｇの試験編織布（WFK 10A または WFK 20A）および標準化された汚れを有する４つのSBL 2004タオル（３２ｇ汚れバラスト）を詰めた。６回の連続洗浄を２０℃で行い（投与量：Ｅ２＝７６ｇ、V１＝７６ｇ、V２＝８０ｇ、V３＝８１ｇおよびV４＝７８ｇ）、その後、洗濯物を干して乾かし、しわ伸ばし機にかけた。ガンツ／グリーサー（Ganz/Grieser）によって、白色度を分光光度的に測定した（表２参照）。
【表２】
【００５３】
本発明の洗浄または清浄剤Ｅ２で処理した洗濯物は、明らかにより高い白色度を示し、その結果、比較製剤Ｖ１、V３およびV４で処理した洗濯物よりもずっと、灰色にならなかった。
【００５４】
上記の値は、洗浄または清浄剤Ｅ２が、粉末化洗浄剤と同程度に良好な灰色化の抑制を示すことを表す。
【００５５】
別の洗浄試験において、洗浄または清浄剤Ｅ１が、粉末化洗浄剤Ｖ２よりも、明らかにより高い灰色化抑制作用をさらに示すことがわかった。
【００５６】
このために、家庭用洗濯機（Miele W 526）に、種々の物質（綿、ポリエステル、ポリアミド、混合編織布等）からなる少し汚れた白い洗濯物３.５ｋｇを詰めた。５回の連続洗浄を４０℃で行い（投与量：Ｅ１＝７６ｇおよびV２＝８０ｇ）、その後、洗濯物を干して乾かし、しわ伸ばし機にかけ、明るさの値（三刺激値｛Ｘ、Ｙ、Ｚ｝のＹ値）を分光光度的に測定した。洗浄または清浄剤Ｅ１で処理した全ての布についての平均値は８３であり、固体の洗浄または清浄剤V２で処理した全ての布についての平均値は８０.９であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤、水および灰色化抑制ポリマーを含有する液状の洗浄または清浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄または清浄剤の洗浄または清浄力を高めるために、洗浄または清浄剤は１種以上の添加剤を含有することが多い。例えば、細かく分散させた既に放出された汚れが、再び沈着することを防ぐために、洗浄剤は、いわゆる灰色化抑制剤（例えばカルボキシメチルセルロース）を含む。
【０００３】
そのため、欧州特許出願公開第０５４３２５号には、灰色化抑制剤としてカルボキシメチルセルロースを含有する洗浄剤が記載されている。
【０００４】
液状の洗浄または清浄剤中での、カルボキシメチルセルロースの溶解性は低いため、灰色化抑制剤としてカルボキシメチルセルロースを含む液状の洗浄または清浄剤は、それほど市販されていない。別の問題は、洗浄または清浄剤のマトリックス中でカルボキシメチルセルロースの安定な分散体が極めて得られにくく、カルボキシメチルセルロースを含有する洗浄または清浄剤を保管している間に、沈殿および相分離が生じることである。さらに、液状の洗浄または清浄剤にカルボキシメチルセルロースを添加すると、好ましくない、顕著な粘度増加が生じる。
【０００５】
これらは全て、粉末化した洗浄剤を使用する場合には、粉末化した洗浄剤にカルボキシメチルセルロースを問題なく導入することができることにつながり、その際、液状の洗浄剤を使用する場合よりも顕著に低い洗浄の灰色化が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０５４３２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の課題は、灰色化抑制剤を含有する安定な液状の洗浄または清浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、編織布を洗浄および／または清浄する際に灰色化を抑制するための、水および界面活性剤を含有する液状の洗浄または清浄剤中における、アニオン性ポリマーの使用によって解決される。
【０００９】
驚くべきことに、液状で水性の洗浄または清浄剤中で、アニオン性ポリマーが、灰色化抑制作用を有することが明らかになった。
【００１０】
さらに、水、界面活性剤および灰色化抑制性多糖類を含有する液状の洗浄または清浄剤中でアニオン性ポリマーを使用することが、編織布を洗浄および／または清浄する際に、洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用の増加をもたらすことが示された。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
アニオン性ポリマーを、アクリルポリマー、ポリアミノ酸、ポリウロン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルケンジカルボン酸およびそれらの混合物を含む群から選択することが好ましい。特に好ましいポリマーは、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、ポリ−Ｄ−ガラクツロン酸、ポリ−Ｄ−グルクロン酸、ポリ−Ｌ−イズロン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ビニルスルホン酸ホモポリマー、ビニルスルホン酸コポリマー、マレイン酸ホモポリマー、マレイン酸コポリマー、フマル酸ホモポリマー、フマル酸コポリマーおよびそれらの混合物を含む。これらのアニオン性（コ）ポリマーは、非常に水溶性が高いか、または、沈殿、相分離および／または顕著な粘度増加を生じることなく、水性の液状洗浄または液状清浄剤のマトリックス中に、安定に分散させることができる。
【００１２】
アニオン性ポリマーが、灰色化抑制性多糖類を含む洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用の増加をもたらす場合、灰色化抑制性多糖類を、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、デンプンの酸性硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物を含む群から選択する場合、有利である。灰色化抑制性多糖類カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムが極めて特に好ましい。
【００１３】
これらの好ましい灰色化抑制性多糖類を、アニオン性ポリマーと組み合わせて、特に良好な灰色化抑制作用を洗浄または清浄剤に与えることが可能である。
【００１４】
本発明は、さらに、編織布を１０〜３０℃で洗浄および／または清浄する際に灰色化を抑制するための、水および界面活性剤を含有する液状の洗浄または清浄剤中における、アニオン性ポリマーの使用に関する。
【００１５】
さらには、本発明は、編織布を１０〜３０℃で洗浄および／または清浄する際に、洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用を高めるための、水、界面活性剤および灰色化抑制性多糖類を含有する液状の洗浄または清浄剤中における、アニオン性ポリマーの使用に関する。
【００１６】
別の態様において、本発明は、
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、および
・１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.５〜６重量％
を含む液状の洗浄または清浄剤に関する。
【００１７】
灰色化を抑制する作用に関して効果的な、特に安定な液状の洗浄または清浄剤が、１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマーを用いることによって得られる。
【００１８】
さらに別の態様において、本発明は、
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、
・灰色化抑制性多糖類、０.１〜５重量％、
・キサンタン、０.０５〜１重量％、
・硫酸ナトリウム、１〜２０重量％、および
・１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.１５〜２０重量％
を含む液状の洗浄または清浄剤に関する。
【００１９】
１２００または４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマーを添加することにより、格別に高い灰色化抑制作用を有する液状の洗浄または清浄剤が得られる。キサンタンと硫酸ナトリウムを併用するために、液状の洗浄または清浄剤のマトリックスは、界面活性剤が多いミクロ相、および、連続的な、界面活性剤が少ない相を示し、ここで、界面活性剤が多い相は、連続的な、界面活性剤が少ない相中に分散する。この特定の構造のために、灰色化抑制性多糖類、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムが、貯蔵安定な方法で分散することが可能となる。多糖類の灰色化抑制作用は、１２００または４５００の平均分子量を有するアクリル酸ホモポリマーの存在により、相乗的に、さらに高められる。
【００２０】
本発明を、特に実施例を用いて、以下により詳細に記載する。
【００２１】
アニオン性ポリマーを、灰色化抑制用の液状の洗浄または清浄剤中に、本発明により導入する。
【００２２】
アニオン性ポリマーは、アクリルポリマー、ポリアミノ酸、ポリウロン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルケンジカルボン酸およびそれらの混合物を含むことが好ましい。
【００２３】
本発明に関して、用語「アクリルポリマー」は、モノマーとしてアクリル酸またはメタクリル酸を少なくとも含むホモポリマーまたはコポリマーを意味すると理解される。本発明に関して、称号「ポリアミノ酸」は、このポリマー種の天然のホモポリマーまたはコポリマー（例えばタンパク質）を含まないが、主にα-アミノ酸からなる、合成の重縮合生成物を含む。
【００２４】
「ポリウロン酸」は、これらの糖酸のホモポリマーまたはコポリマーを含む。用語「ポリビニルスルホン酸」は、モノマーとしてビニルスルホン酸を含むホモポリマーまたはコポリマーを含む。本発明に関して、用語「ポリアルケンジカルボン酸」は、例えば、モノマーとしてマレイン酸またはフマル酸を有するホモポリマーまたはコポリマーを含む。
【００２５】
特に好ましいポリマーは、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、ポリ−Ｄ−ガラクツロン酸、ポリ−Ｄ−グルクロン酸、ポリ−Ｌ−イズロン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ビニルスルホン酸ホモポリマー、ビニルスルホン酸コポリマー、マレイン酸ホモポリマー、マレイン酸コポリマー、フマル酸ホモポリマー、フマル酸コポリマーおよびそれらの混合物を含む。
【００２６】
アクリル酸のホモポリマーまたはメタクリル酸のホモポリマーのアルカリ金属塩が、特に好ましく用いられる。それらは、６００〜７５００００の平均分子量Ｍｗを有し得る。しかしながら、１０００〜１５０００、特に好ましくは１０００〜８０００の平均分子量Ｍｗを有する、両方のモノマーの短鎖ホモポリマーが、その優れた溶解性のために、特に有利である。
【００２７】
さらに適当な共重合性ポリカルボキシレートは、特に、アクリル酸とメタクリル酸との共重合性ポリカルボキシレート、および、アクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸との共重合性ポリカルボキシレートである。水溶性を改善するために、ポリマーが、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸などのアリルスルホン酸をモノマーとして含むこともできる。
【００２８】
適当なアクリル（コ）ポリマーおよびメタクリル（コ）ポリマーの好ましい例は、ポリアルケニルポリエーテル（特に蔗糖、ペンタエリスリトールまたはプロピレンのアリルエーテル）で架橋されたアクリル酸の高分子量ホモポリマーを含み（「The Cosmetic、Toiletry and Fragrance Association（CTFA）」の「International Dictionary of Cosmetic Ingredients」によるＩＮＣＩ名：Carbomer）、ここで、これらはカルボキシビニルポリマーとも称される。この種のポリアクリル酸は、Polygel（登録商標）およびCarbopol（登録商標）の商品名で市販されている。
【００２９】
例えば、以下のアクリル酸コポリマーも適当である：（i）アクリル酸および／またはメタクリル酸のコポリマー（ＩＮＣＩ：Acrylates Copolymer）、これは、例えばAculyn（登録商標）、Acusol（登録商標）またはTego（登録商標）Polymerの商品名で市販されている；（ii）架橋高分子量アクリル酸コポリマー、例えば、蔗糖のアリルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋した、Ｃ１０−３０アルキルアクリレートとアクリル酸および／またはメタクリル酸とのコポリマー（ＩＮＣＩ：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer）がこれに属し、例えばCarbopol（登録商標）の商品名で市販されている。さらなる適当なポリマーは、Sokalan（登録商標）の種類の（メタ）アクリル酸（コ）ポリマーである。
【００３０】
さらに適当なアニオン性ポリマーは、アクリル酸、エチルアクリレートおよび２−メチル−２−[(１−オキソ−２−プロペン−１−イル)アミノ]−１−プロパンスルホン酸塩のナトリウム塩のコポリマー、４−スチレンスルホン酸およびマレイン酸、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のコポリマーまたはアクリル酸およびアクリルアミドのコポリマーを含む。
【００３１】
本発明に関し、アニオン性ポリマーおよびそれらのモノマーに関連して酸が記載されているが、上記の（コ）ポリマーは、少なくとも部分的に中和された形態で、すなわちアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩の形態で添加される。
【００３２】
アニオン性ポリマーを、洗浄または清浄剤の全体に基づいて０.１５〜２０重量％の量で添加する。アニオン性ポリマーを、洗浄または清浄剤の全体に基づいて、０.５〜６重量％添加することが特に好ましい。
【００３３】
アニオン性ポリマーに加えて、洗浄または清浄剤は界面活性剤を含み、ここで、アニオン性、非イオン性、双性イオン性および／または両性界面活性剤を用いることができる。アニオン性および非イオン性界面活性剤の混合物が、産業用途の観点から好ましい。液状の洗浄または清浄剤の合計の界面活性剤含量は、液状の洗浄または清浄剤の全体に基づいて、好ましくは６０重量％以下、特に好ましくは４５重量％以下である。
【００３４】
適当な非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化脂肪アルコール、アルコキシ化脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸アミド、アルコキシ化脂肪酸アミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、アミンオキシド、アルキルポリグルコシドおよびそれらの混合物を含む。
【００３５】
好ましい非イオン性界面活性剤は、好ましくは８〜１８個の炭素原子、および、アルコール１モルあたり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を含有する、特にアルコキシ化された（有利にはエトキシ化された）第１級アルコールであり、ここで、アルコール基は、直鎖状であるか、または、好ましくは２位でメチル分枝状であってよく、または、直鎖状およびメチル分枝状の基を、例えば通常はオキソアルコール基で存在する混合物の状態で含有してよい。しかしながら、特に、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源の（例えばココアルコール、パームアルコール、獣脂アルコールまたはオレイルアルコールに由来する）直鎖状アルコール基を有する、アルコール１モルあたり平均して２〜８個のＥＯを有する、アルコールエトキシレートが好ましい。好ましいエトキシ化アルコールの例は、３ＥＯ、４ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２−１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９−１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３−１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２−１８アルコールおよびそれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２−１４アルコールと７ＥＯを有するＣ１２−１８アルコールの混合物を含む。上記のエトキシ化度は、特定の生成物に対する、全体的な、または、部分的な統計的平均値であり得る。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（ナローレンジエトキシレート、ＮＲＥ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２より多くのＥＯを有する脂肪アルコールを用いることもできる。これらの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。また、分子内にＥＯ基およびＰＯ基を共に含む非イオン性界面活性剤が、本発明により使用できる。７ＥＯを有するＣ１６−１８脂肪アルコールおよび７ＥＯを有する２−プロピルヘプタノールの混合物などの、（高）分枝状のエトキシ化脂肪アルコールおよび直鎖状のエトキシ化脂肪アルコールの混合物も、さらに適当である。洗浄、清浄、後処理または補助洗浄剤が、非イオン性界面活性剤として、７ＥＯを有するＣ１２−１８脂肪アルコールまたは７ＥＯを有するＣ１３−１５オキソアルコールを含むことが、特に好ましい。
【００３６】
非イオン性界面活性剤の、洗浄または清浄剤中の含量は、それぞれの場合に、洗浄または清浄剤の全体に基づいて、好ましくは３〜４０重量％、有利には５〜３０重量％、特に７〜２０重量％である。
【００３７】
非イオン性界面活性剤に加えて、洗浄または清浄剤は、アニオン性界面活性剤を含むこともできる。スルホン酸塩、硫酸塩、石鹸、アルキルホスフェート、アニオン性シリコ−界面活性剤およびそれらの混合物を、アニオン性界面活性剤として用いることが好ましい。
【００３８】
スルホン酸塩型の適当な界面活性剤は、有利には、例えば末端二重結合または内部二重結合を有するＣ１２−１８モノオレフィンから、気体状の三酸化硫黄でスルホン化し、続いて、スルホン化生成物をアルカリ加水分解または酸加水分解することによって得られるような、Ｃ９−１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、すなわちアルケンスルホン酸塩およびヒドロキシアルカンスルホン酸塩およびアルケンジスルホン酸塩およびヒドロキシアルカンジスルホン酸塩の混合物である。Ｃ１２−１８アルカンスルホン酸塩およびα−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホン酸塩）、例えば水素化ココ−、パームナッツ−または獣脂酸のα−スルホン化メチルエステルが、同様に適当である。
【００３９】
好ましいアルキル（アルケニル）硫酸塩は、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪アルコール（例えばココナツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール）から誘導した、または、Ｃ１０−Ｃ２０オキソアルコールから誘導した、硫酸半エステルの、および、これらの鎖長の第２級アルコールのこれら半エステルの、アルカリ金属塩（特にナトリウム塩）である。Ｃ１２−Ｃ１６アルキル硫酸塩およびＣ１２−Ｃ１５アルキル硫酸塩ならびにＣ１４−Ｃ１５アルキル硫酸塩が、洗浄性能の理由のため好ましい。２,３−アルキル硫酸塩は、適当なアニオン性界面活性剤でもある。
【００４０】
１〜６モルのエチレンオキシドでエトキシ化した直鎖状または分枝状Ｃ７−２１アルコールから誘導した、硫酸モノエステルも適当であり、例えば平均して３.５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分枝状Ｃ９−１１アルコールまたは１〜４ＥＯを有するＣ１２−１８脂肪アルコールである。
【００４１】
石鹸は、好ましいアニオン性界面活性剤でもある。例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸およびベヘン酸の塩などの、飽和および不飽和の脂肪酸石鹸、特にヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸または獣脂脂肪酸などの天然脂肪酸から得られる石鹸混合物が適当である。
【００４２】
石鹸を含む、アニオン性界面活性剤は、そのナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩またはアンモニウム塩の形態で存在することができる。アニオン性界面活性剤は、そのナトリウム塩の形態で存在することが好ましい。アニオン性界面活性剤に対する、さらに好ましい対イオンは、コリン、トリエチルアミンまたはメチルエチルアミンのプロトン化型でもある。
【００４３】
洗浄または清浄剤中のアニオン性界面活性剤の含量は、それぞれの場合に、洗浄または清浄剤の全てに基づいて、１〜４０重量％、有利には５〜３０重量％、極めて好ましくは１０〜２５重量％である。
【００４４】
本発明の１つの態様において、洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用を高めるために、安定に分散した灰色化抑制性多糖類を含む液状の洗浄または清浄剤中に、アニオン性ポリマーを導入する。
【００４５】
液状の洗浄または清浄剤が、カルボキシメチルセルロース(ＣＭＣ)、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、デンプンの酸性硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースまたはこれらの灰色化抑制性多糖類の混合物を、灰色化抑制性多糖類として含むことが好ましい。灰色化抑制性多糖類カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムが、極めて好ましい。
【００４６】
灰色化抑制性多糖類の量は、洗浄または清浄剤の総量に基づいて、０.１〜５重量％である。灰色化抑制性多糖類の量は、それぞれの場合において、洗浄または清浄剤の総量に基づいて、好ましくは０.２〜４重量％、極めて好ましくは０.５〜３重量％である。
【００４７】
アニオン性ポリマーを液状の洗浄または清浄剤中に導入し、ここで、剤は、主な溶媒として水を含む。さらに、非水性溶媒を、洗浄または清浄剤に添加することができる。適当な非水性溶媒は、所定の濃度範囲で水と混和性である限り、一価または多価アルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルを含む。溶媒を、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グリセリン、ジグリコール、プロピルジグリコール、ブチルジグリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルならびにこれらの溶媒の混合物から選択することが好ましい。非水性溶媒を、洗浄または清浄剤に、０.５〜１５重量％、しかしながら、好ましくは１２重量％以下の量で、添加することができる。
【００４８】
洗浄または清浄剤の適用技術上の特性および／または美的特性をさらに改善するために、洗浄または清浄剤は、アニオン性ポリマー、界面活性剤および任意の灰色化抑制性多糖類に加えて、追加の成分を含むことができる。本発明に関して、洗浄または清浄剤は、ビルダー、漂白剤、漂白触媒、ブリーチアクチベーター、酵素、電解質、非水性溶媒、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、発泡防止剤、シリコーンオイル、防汚ポリマー、追加の灰色化抑制剤、縮み防止剤、しわ防止剤、色移り防止剤、抗菌剤、殺菌剤、防かび剤、酸化防止剤、防腐剤、腐食防止剤、静電気防止剤、苦味剤、アイロンがけ助剤、撥水剤および含浸剤、膨張剤および滑り止め剤、柔軟成分およびＵＶ吸収剤の群から選択される１つまたは複数を、さらに含むことが好ましい。
【実施例】
【００４９】
次の表１に、２つの洗浄または清浄剤Ｅ１およびＥ２の組成、ならびに比較製剤V１の組成を示す（全ての量を、組成物に基づく重量％活性成分で示す）。
【表１】
【００５０】
洗浄または清浄剤Ｅ１およびＥ２は両方とも、数週間の間、貯蔵安定であった。
【００５１】
ポリアクリレートの灰色化抑制作用を明らかにするために、洗浄または清浄剤Ｅ２およびV１、ならびに市販の粉末化洗浄剤V２（Ｎａカルボキシメチルセルロース含量：１.４重量％）、市販の液状洗浄剤V３（界面活性剤の合計含量〜３３重量％）および別の市販の液状洗浄剤V４（界面活性剤の合計含量〜１５重量％）で、洗浄試験を行った。液状洗浄剤V３およびV４は、いずれも、ビルダーとして、灰色化抑制性多糖類およびクエン酸のナトリウム塩を含まない。
【００５２】
家庭用洗濯機（Miele W 526）を洗浄試験に用い、３.５ｋｇの試験編織布（WFK 10A または WFK 20A）および標準化された汚れを有する４つのSBL 2004タオル（３２ｇ汚れバラスト）を詰めた。６回の連続洗浄を２０℃で行い（投与量：Ｅ２＝７６ｇ、V１＝７６ｇ、V２＝８０ｇ、V３＝８１ｇおよびV４＝７８ｇ）、その後、洗濯物を干して乾かし、しわ伸ばし機にかけた。ガンツ／グリーサー（Ganz/Grieser）によって、白色度を分光光度的に測定した（表２参照）。
【表２】
【００５３】
本発明の洗浄または清浄剤Ｅ２で処理した洗濯物は、明らかにより高い白色度を示し、その結果、比較製剤Ｖ１、V３およびV４で処理した洗濯物よりもずっと、灰色にならなかった。
【００５４】
上記の値は、洗浄または清浄剤Ｅ２が、粉末化洗浄剤と同程度に良好な灰色化の抑制を示すことを表す。
【００５５】
別の洗浄試験において、洗浄または清浄剤Ｅ１が、粉末化洗浄剤Ｖ２よりも、明らかにより高い灰色化抑制作用をさらに示すことがわかった。
【００５６】
このために、家庭用洗濯機（Miele W 526）に、種々の物質（綿、ポリエステル、ポリアミド、混合編織布等）からなる少し汚れた白い洗濯物３.５ｋｇを詰めた。５回の連続洗浄を４０℃で行い（投与量：Ｅ１＝７６ｇおよびV２＝８０ｇ）、その後、洗濯物を干して乾かし、しわ伸ばし機にかけ、明るさの値（三刺激値｛Ｘ、Ｙ、Ｚ｝のＹ値）を分光光度的に測定した。洗浄または清浄剤Ｅ１で処理した全ての布についての平均値は８３であり、固体の洗浄または清浄剤V２で処理した全ての布についての平均値は８０.９であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水および界面活性剤を含有する液状の洗浄または清浄剤における、編織布を洗浄および／または清浄する際に灰色化を抑制するための、アニオン性ポリマーの使用。
【請求項２】
水、界面活性剤および灰色化抑制性多糖類を含有する液状の洗浄または清浄剤における、編織布を洗浄および／または清浄する際に洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用を高めるための、アニオン性ポリマーの使用。
【請求項３】
アニオン性ポリマーが、アクリルポリマー、ポリアミノ酸、ポリウロン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルケンジカルボン酸およびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
アニオン性ポリマーが、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、ポリ−Ｄ−ガラクツロン酸、ポリ−Ｄ−グルクロン酸、ポリ−Ｌ−イズロン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ビニルスルホン酸ホモポリマー、ビニルスルホン酸コポリマー、マレイン酸ホモポリマー、マレイン酸コポリマー、フマル酸ホモポリマー、フマル酸コポリマーおよびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
灰色化抑制性多糖類が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、デンプンの酸性硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースメチル ヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項２〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
多糖類が、カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
編織布を１０〜３０℃の温度で洗浄および／または清浄する、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、および
・４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.５〜６重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項９】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、および
・１２００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.５〜６重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項１０】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、
・灰色化抑制性多糖類、０.１〜５重量％、
・キサンタン、０.０５〜１重量％、
・硫酸ナトリウム、１〜２０重量％、および
・４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.１５〜２０重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項１１】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、
・灰色化抑制性多糖類、０.１〜５重量％、
・キサンタン、０.０５〜１重量％、
・硫酸ナトリウム、１〜２０重量％、および
・１２００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.１５〜２０重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項１】
水および界面活性剤を含有する液状の洗浄または清浄剤における、編織布を洗浄および／または清浄する際に灰色化を抑制するための、アニオン性ポリマーの使用。
【請求項２】
水、界面活性剤および灰色化抑制性多糖類を含有する液状の洗浄または清浄剤における、編織布を洗浄および／または清浄する際に洗浄または清浄剤の灰色化抑制作用を高めるための、アニオン性ポリマーの使用。
【請求項３】
アニオン性ポリマーが、アクリルポリマー、ポリアミノ酸、ポリウロン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルケンジカルボン酸およびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
アニオン性ポリマーが、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、ポリ−Ｄ−ガラクツロン酸、ポリ−Ｄ−グルクロン酸、ポリ−Ｌ−イズロン酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ビニルスルホン酸ホモポリマー、ビニルスルホン酸コポリマー、マレイン酸ホモポリマー、マレイン酸コポリマー、フマル酸ホモポリマー、フマル酸コポリマーおよびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
灰色化抑制性多糖類が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、デンプンの酸性硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースメチル ヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項２〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
多糖類が、カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
編織布を１０〜３０℃の温度で洗浄および／または清浄する、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、および
・４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.５〜６重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項９】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、および
・１２００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.５〜６重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項１０】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、
・灰色化抑制性多糖類、０.１〜５重量％、
・キサンタン、０.０５〜１重量％、
・硫酸ナトリウム、１〜２０重量％、および
・４５００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.１５〜２０重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【請求項１１】
・水、
・界面活性剤、０.１〜６０重量％、
・灰色化抑制性多糖類、０.１〜５重量％、
・キサンタン、０.０５〜１重量％、
・硫酸ナトリウム、１〜２０重量％、および
・１２００の平均分子量Ｍｗを有するアクリル酸ホモポリマー、０.１５〜２０重量％
を含む、液状の洗浄または清浄剤。
【公表番号】特表２０１２−５３３６３８（Ｐ２０１２−５３３６３８Ａ）
【公表日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１９９７０（Ｐ２０１２−５１９９７０）
【出願日】平成２２年７月５日（２０１０．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５９５８５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／００６７９２
【国際公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン (309)
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ−４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月５日（２０１０．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５９５８５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／００６７９２
【国際公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン (309)
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ−４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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