炭化水素質組成物における腐食および微生物の制御の改善
炭化水素質組成物（例えば石油または液体燃料）において用いるための式（Ｉ）：
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は本明細書で定義する通りである）の添加剤を提供する。該添加剤は組成物の腐食耐性を改善する。該添加剤はまた、このような組成物中に含有される任意の添加殺生剤の耐微生物効果を向上させる。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は本明細書で定義する通りである）の添加剤を提供する。該添加剤は組成物の腐食耐性を改善する。該添加剤はまた、このような組成物中に含有される任意の添加殺生剤の耐微生物効果を向上させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
先行出願の相互参照
本件は米国仮出願第６１／０５３，４１２号（２００８年５月１５日出願）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、炭化水素質組成物用の添加剤に関する。より詳細には、本発明は、炭化水素質組成物，例えば石油および燃料の腐食特性および微生物耐性を改善するアミノアルコール添加剤に関する。該アミノアルコール添加剤はまた、典型的にはこのような組成物において使用される殺生物剤の効果を向上させる。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
炭化水素質組成物，例えば石油（原油）及び燃料は、殆ど常に水分を含有する。追加の水がタンク内に雰囲気水分凝縮物として蓄積する可能性がある。水分は、ディーゼルタンク内で、例えば露出するタンク表面上の凝縮物液滴として、燃料内の溶解した水として、および燃料の下の水底部として、蓄積する。石油と同様に、水は凝縮してパイプラインに蓄積する可能性がある。アルコール／燃料混合物，例えば「ガソホール」は、アルコール不含有石油系燃料よりも高濃度の水を吸収および保持する傾向がある。加えて、より最近では、水は環境的な利点のために燃料中に意図的に組み込まれ始めている。内燃エンジン，特にディーゼルエンジン（水燃料エマルションを用いるもの）は、酸化窒素、炭化水素および粒状排出物をより低くできることが見出されている。乗用物からの排出の低減は、政府のおよび環境的な懸案事項によって動かされており、よって水性炭化水素燃料エマルションの使用を増大させることが期待されている。
【０００４】
しかし、炭化水素質組成物中の水の存在（意図的な導入（例えば乳化燃料）を通じて、または凝縮を通じて（例えば、貯蔵容器または輸送容器の中で）のいずれかで）は問題を招く。微生物は生存のため水に依存し、炭化水素質組成物中の水は、微生物のコンタミネーションの原因となる可能性があるからである。微生物は、栄養摂取および生育のためにこれらの組成物中の有機分子に依存する。従って、幾つかの種が組成物を直接攻撃し、炭化水素および非炭化水素の成分を消費して生育する。
【０００５】
燃料の生分解（微生物の生育に支持される）は、燃料のコンタミネーションの直接の原因である。色、燃焼熱、流動点、曇点、熱安定性、洗浄および耐食の特性は、微生物が燃料成分を選択的に攻撃するに従って負に変化する。バクテリアおよび菌類が繁殖するに従っての添加剤および燃料の性能の損失に加え、これらはバイオマスを形成し、これはタンク表面上およびフィルター上の燃料：水界面に蓄積する。原油の場合、微生物学的に影響される腐食は、硫酸塩還元菌（ＳＲＢ）の活性および生育の結果としてパイプラインにおいて生じる可能性がある。
【０００６】
腐食の問題はまた、炭化水素質組成物中の水および酸の存在によって影響される可能性がある。特にバイオディーゼル燃料は遊離脂肪酸を含有し、そして石油由来燃料は典型的には残留ナフテン酸および硫黄を含有し、これらは燃焼中に水蒸気と反応して硫酸を形成する可能性がある。硫黄および酸の燃料からの除去は可能であるが、これは燃料製造者に追加のプロセスコストを発生させる。加えて、リン酸およびカルボン酸を基にする潤滑剤は幾つかの燃料（例えば燃料エマルション）に意図的に添加して性能を改善する。原油において、微生物学的に影響される腐食に加え、溶解している二酸化炭素（炭酸）および／または硫化水素の存在もまた、腐食の問題を招来する。
【０００７】
上記に鑑み、当該分野において、炭化水素質組成物における腐食および／または微生物の生育の制限を助ける添加剤の要求が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の簡単な要約
本発明は：炭化水素質組成物；および腐食防止量の式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は以下で定義する通りである）
のアミノアルコール；を含むブレンド物を提供する。
【００１１】
本発明はまた、炭化水素質組成物、式（Ｉ）のアミノアルコール、および殺生剤を含むブレンド物を提供する。
【００１２】
本発明は更に、バイオディーゼル燃料に微生物耐性を付与する方法に関する。該方法は、バイオディーゼル燃料に有効量の式Ｉのアミノアルコールを含有させることを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、ディーゼル燃料におけるＰｓ．Ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の１５００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図２】図２は、ディーゼル燃料におけるＰｓ．Ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の３０００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図３】図３は、ディーゼル燃料におけるＹ．Ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の１５００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図４】図４は、ディーゼル燃料におけるＹ．Ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の３０００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図５】図５は、ディーゼル燃料におけるＨ．Ｒｅｓｉｎａｅに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の１５００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図６】図６は、ディーゼル燃料におけるＨ．Ｒｅｓｉｎａｅに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の３０００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
一側面において、本発明は、炭化水素質組成物用のアミノアルコール添加剤を提供する。「炭化水素質組成物」は、石油（原油）、または液体燃料（例えばガソリン、ディーゼル、バイオディーゼル、ディーゼル／バイオディーゼルブレンド物、水−燃料エマルション、エタノール系燃料、およびエーテル系燃料）を意味する。好ましい燃料としては、高レベルの酸成分を含有するもの，例えばバイオディーゼルが挙げられる。
【００１５】
添加剤は、炭化水素質組成物と接触する系（例えば貯蔵タンク、パイプラインおよびエンジン）の腐食を防止する。改善される耐腐食性は、１つには、組成物のｐＨを制御するというアミノアルコールの能力によると考えられる。
【００１６】
本発明の添加剤は、式（Ｉ）：
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式中、
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリール（好ましくはフェニル）であり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン（架橋アルキル）、アリーレン（好ましくはフェニル）、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−（例えば、ベンジル、フェネチル等）であり；
ここでＲ1、Ｒ3およびＲ5のアルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、アリール基、およびアリーレン基は任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
の１級アミノアルコール化合物である。アミノアルコールは、式（Ｉ）の化合物の２種以上の混合物の形であることができる。
【００１９】
式Ｉの好ましいアミノアルコールとしては、式Ｉ−１の化合物（式Ｉの化合物であってＲ1がＨであるもの）が挙げられる。
【００２０】
式ＩおよびＩ−１の好ましいアミノアルコールとしては、式Ｉ−２の化合物（式ＩまたはＩ−１の化合物であってＲ2がＨまたは直鎖アルキルであるもの）が挙げられる。
【００２１】
式Ｉ、Ｉ−１およびＩ−２の好ましいアミノアルコールとしてはまた、式Ｉ−３の化合物（式Ｉ、Ｉ−１またはＩ−２の化合物であってＲ3が水素であり、そしてＲ4が直鎖アルキルであるもの）が挙げられる。
【００２２】
式Ｉ、Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３の好ましいアミノアルコールとしては更に、式Ｉ−４の化合物（式Ｉ、Ｉ−１、Ｉ−２またはＩ−３の化合物であってＲ5が結合であるかまたはメチレンもしくはエチレンの架橋であるもの）が挙げられる。
【００２３】
式Ｉの更に好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ）：
【００２４】
【化３】
【００２５】
（式中、Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ，直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、そしてＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とする。）
の化合物が挙げられる。
【００２６】
式（ＩＩ）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−１）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）の化合物であってＲ2およびＲ4が共に全部で１１個以下の炭素原子を含有するものである。
【００２７】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−２）の化合物が挙げられ、これらは式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4が各々独立に直鎖アルキルであるものである。
【００２８】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−３）の化合物も挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4の一方がＨ、他方が直鎖アルキルであるものである。
【００２９】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−４）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4ならびにこれらが付いている炭素が共にシクロアルキル環を形成するものである。
【００３０】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−５）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4の一方がＣＨ3、そして他方がアリール，好ましくはフェニルであるものである。
【００３１】
本発明において使用するために好ましい１級アミノアルコールとしては、これらに限定するものではないが：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−エチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−デカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−プロピル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−デカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ブチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ドデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−デカノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−オクタノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロヘプチル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、（１−アミノシクロノニル）メタノール、（１−アミノシクロデシル）メタノール、（１−アミノシクロウンデシル）メタノール、（１−アミノシクロドデシル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−フェニル−１−ブタノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
特に好ましいアミノアルコールとしては：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
アミノアルコール化合物は、当業者によって当該分野で周知の技術を用いて容易に調製できる。例えば、このような化合物は、ニトロアルカンと脂肪族もしくは芳香族のアルデヒドもしくはケトン、またはより好ましくはホルムアルデヒドとの反応、続いて接触水素化によって調製できる。
【００３４】
アミノアルコールは、酸塩の形で使用できる。好適な塩としては、これらに限定するものではないが、ホウ酸、乳酸、ペラルゴン酸、ノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、アゼライン酸、クエン酸、安息香酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等の物質が挙げられる。他の塩の例としては、直鎖、分岐、環状、不飽和または芳香族のモノ−またはポリ−カルボン酸であって１〜２４個の炭素を有するものが挙げられ、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、リンゴ酸、マレイン酸、安息香酸、クエン酸、乳酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、ミリスチン酸、アゼライン酸、トール油脂肪酸、ダイマー酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等の物質が挙げられる。
【００３５】
アミノアルコールは、一般的に、炭化水素質組成物中で、腐食安定性を与えること、および／または微生物耐性を増大させること（後者の場合においては、バイオディーゼルとともに使用する場合）、に十分な濃度で使用する。これらの有利な効果を与えるために必要な量は当業者によって容易に決定できる。例として、約０．００１〜５質量パーセントが一般的に好ましく、より好ましくは約０．００１〜２質量パーセント（組成物の総質量基準）を用いる。
【００３６】
アミノアルコールはまた、他の１級、２級および３級のアミノアルコール、更に他の腐食防止剤との組合せで使用できる。炭化水素質組成物は他の任意の添加剤を含有できる。例えば、組成物が燃料である場合、典型的な添加剤としては、限定しないが、潤滑剤、セタンエンハンサー、燃焼促進剤、酸化防止剤／熱安定剤、および／または洗剤／沈殿制御添加剤が挙げられる。
【００３７】
上記の改善された腐食安定性および微生物耐性に加え、式Ｉの１級アミノアルコールが炭化水素質組成物中の殺生剤の活性を相乗的に向上させることを見出した。アミノアルコールと殺生剤との組合せは、従って、より効果的でより長持続の微生物制御を、殺生剤を単独で用いた場合に予測されるものよりも低減された殺生剤濃度で与える。
【００３８】
よって、第２の側面に従い、本発明は、炭化水素質組成物、式Ｉのアミノアルコール、および殺生剤を含むブレンド物を提供する。本発明のこの側面は、上述のように殆どの石油および燃料の特徴（水の添加が意図的（例えば燃料エマルション）であってもそうでなくても）である水を含有する組成物に対して、特に応用可能である。このような組成物は、典型的には、少なくとも０．０１質量％、および約５０質量％以下の水を含有する。
【００３９】
本発明のこの第２の側面のための好ましい炭化水素質組成物としては、石油および液体燃料が挙げられる。好ましい液体燃料としては、ガソリン、ディーゼル、バイオディーゼル、ディーゼル／バイオディーゼルブレンド物、水−燃料エマルション、エタノール系燃料、およびエーテル系燃料が挙げられる。この側面のために特に好ましい燃料はディーゼル燃料である。例によって示すように、式Ｉのアミノアルコールは、自身ではディーゼル燃料において非殺生物性であり、よってこれらがディーゼルにおける殺生剤化合物の効果を相乗的に向上できるという発見は驚くべきものである。
【００４０】
炭化水素質組成物と相溶性である任意の殺生剤を本発明において使用できる。好ましい殺生剤としては：トリアジン，例えば１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンおよびトリメチル−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリエタノール，例は、ＧＲＯＴＡＮ（Ｔｒｏｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより）である、ヨードプロピニルブチルカルバメート，例えばＰＯＬＹＰＨＡＳＥ（Ｔｒｏｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン，例えばＢＩＯＢＡＮ ＢＩＴ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売）、４，４−ジメチルオキサゾリジン，例はＢＩＯＢＡＮ ＣＳ−１１３５（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）、７−エチルビシクロオキサゾリジン，ＢＩＯＢＡＮ ＣＳ−１２４６としてＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．により販売、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲとしてＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．により販売）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリイン−３−オンとの組合せ，例えばＫＡＴＨＯＮブランド（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール物，例えばｏ−フェニルフェノールおよびｐ−クロロ−ｍ−クレゾールならびにこれらの対応するナトリウム塩および／またはカリウム塩、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール（例えばＴｒｏｙｓｈｉｅｌｄ Ｂ７）、フェノキシエタノール（例えばＣｏｍｔｒａｍ １２１）、テトラメチロールアセチレンジウレア（例えばＰｒｏｔｅｃｔｏｌ ＴＤ）、ジチオカルバメート、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（例えばＢｉｏｂａｎ ＤＸＮ）、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン（例えばＮｕｏｓｐｅｔ ９５）、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレンビス（チオシアネート）（ＭＢＴ）、置換ジオキサボリナン，例えばＢＩＯＢＯＲ ＪＦ（Ｈａｍｍｏｎｄｓ Ｆｕｅｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓより）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ），例えばＡＱＵＣＡＲ ＴＨＰＳ ７５（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）、４級アンモニウム化合物，例えばアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ）、ココジアミン、ダゾメット，例えばＰｒｏｔｅｃｔｏｌ ＤＺ（ＢＡＳＦより）、ならびにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４１】
更に好ましい殺生剤（特に炭化水素質組成物が液体燃料である場合）は、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより））、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ（ＣＭＩＴ／ＭＩＴ）、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）とメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）との組合せ、置換ジオキサボリナン、オキサゾリジン，例えば４，４−ジメチルオキサゾリジンおよび７−エチルビシクロオキサゾリジン、およびこれらの２種以上の混合物である。
【００４２】
石油用の更に好ましい殺生剤としては、グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、イソチアゾリノン，例えばＢＩＴおよびＣＭＩＴ／ＭＩＴ、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、オキサゾリジン，例えば４，４−ジメチルオキサゾリジンおよび７−エチルビシクロオキサゾリジン、４級アンモニウム化合物，例えばアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ）、ココジアミン、ダゾメット、ならびにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４３】
本発明において、殺生剤（または殺生剤の組合せ）は、好ましくはブレンド物中に濃度約０．００１〜２質量パーセント（ブレンド物の総質量基準）で存在する。しかし、コストを低減し、そして環境への負の影響の可能性を最低限にするために、低濃度の殺生剤を用いることが好ましい。事実、本発明の利点の１つは、殺生剤の効果を向上させることによって、本明細書で記載するアミノアルコールが、アミノアルコールなしで実現できるよりも少ない殺生剤の使用を可能にすることである。
【００４４】
ブレンド物中の殺生剤に対する式Ｉのアミノアルコールの濃度は、臨界的ではないが、幾つかの好ましい態様においてアミノアルコール 対 殺生剤の質量比約５０００：１〜約１：２に対応する。更に好ましい態様において、アミノアルコール 対 殺生剤の質量比は、約１００：１〜１：２である。更に好ましい態様において、該質量比は約６０：１〜１：１である。
【００４５】
本発明に係る好ましい燃料ブレンド物は：
（ａ）液体燃料；
（ｂ）上記で定義した式（Ｉ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）（ｉ）４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとのブレンド物（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲ，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより)；
（ｉｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとのブレンド物；
（ｉｉｉ）（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）とメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）とのブレンド物；
（ｉｖ）置換ジオキサボリナン；および
（ｖ）オキサゾリジン；
からなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００４６】
この態様において、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉ）の質量比は、好ましくは約３０：１〜１：１、より好ましくは約２５：１〜１．５：１である。更に、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉｉ）の質量比は、好ましくは約７０：１〜３：１である。
【００４７】
本発明に係るより好ましい燃料ブレンド物は：
（ａ）液体燃料；
（ｂ）上記で定義した式ＩＩのアミノアルコール；ならびに
（ｃ）（ｉ）４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとのブレンド物；
（ｉｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとのブレンド物；
（ｉｉｉ）（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾールとメチレンビス（チオシアネートとのブレンド物；
（ｉｖ）置換ジオキサボリナン；および
（ｖ）オキサゾリジン；
からなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００４８】
この態様において、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉ）の質量比は、好ましくは約３０：１〜１：１、より好ましくは約２５：１〜１．５：１である。更に、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉｉ）の質量比は、好ましくは約７０：１〜３：１である。
【００４９】
本発明に係る好ましい石油系ブレンド物は：
（ａ）石油；
（ｂ）上記で定義した式（Ｉ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、イソチアゾリノン化合物、４級アンモニウム化合物、ココジアミン；およびダゾメットからなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００５０】
本発明に係るより好ましい石油ブレンド物は：
（ａ）石油；
（ｂ）上記で定義した式（ＩＩ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、イソチアゾリノン化合物、４級アンモニウム化合物、ココジアミン；およびダゾメットからなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００５１】
本明細書で用いる「アルキル」は、１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖の脂肪族基を網羅する。好ましいアルキル基としては、限定しないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、およびウンデシルが挙げられる。
【００５２】
本明細書で用いる用語「アルケニル」は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有し、２〜８個の炭素原子、および好ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を意味する。好ましいアルケニル基としては、限定しないが、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルが挙げられる。
【００５３】
本明細書で用いる用語「アルキニル」は、１つ以上の炭素−炭素三重結合を有し、２〜８個の炭素原子、および好ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を意味する。好ましいアルキニル基としては、限定しないが、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニルおよびヘキシニルが挙げられる。
【００５４】
「アルキレン」基は、上記で定義したアルキルが２つの他の化学基の間に位置してこれらを接続させるものである。好ましいアルキレン基としては、限定しないが、メチレン、エチレン、プロピレン、およびブチレンが挙げられる。
【００５５】
本明細書で用いる用語「シクロアルキル」としては、飽和および部分不飽和の、３〜１２個の炭素、好ましくは３〜８個の炭素を有する環状炭化水素基が挙げられる。好ましいシクロアルキル基としては、限定しないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルが挙げられる。
【００５６】
「アリール」基は、１〜３個の芳香環を含むＣ6〜Ｃ12芳香族部分である。好ましくは、アリール基は、Ｃ6〜Ｃ10アリール基である。好ましいアリール基としては、限定しないが、フェニル、ナフチル、アントラセニル、およびフルオレニルが挙げられる。より好ましくはフェニルである。
【００５７】
アルキル、シクロアルキル、およびアリール（ならびにこれらの架橋誘導体アルキレン、シクロアルキレン、およびアリーレン）は、任意に、１つ以上の他のアルキル（例えばメチル、エチル、ブチル）、フェニル、または両者で置換されている。
【００５８】
特記がない場合、本明細書で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００５９】
以下の例は本発明の例示であるがその範囲の限定を意図しない。
【００６０】
例
例１：１−アミノシクロヘキシルメタノール（ＡＣｙＨＭ）の調製
２リットルの三口フラスコ（マグネチックスターラー、窒素雰囲気生成装置、熱電対制御加熱マントルおよび添加漏斗を備える）にニトロシクロヘキサン（５２１ｇ，４．０４ｍｏｌ）を入れる。トリエチルアミン触媒（１０．０ｍＬ）を添加し、そして黄色混合物を、加熱マントルを用いて５５℃まで加温する。添加漏斗を介して、水性ホルムアルデヒド（３７ｗｔ％，３３０ｍＬ，４．４ｍｏｌ）を９０分間に亘って滴下添加する。反応は極めて穏やかに発熱し、添加中に６０℃まで加温される。全てのホルムアルデヒドを添加した後、反応混合物を６０℃で更に２時間保持し、分液漏斗に注ぎ入れ、そして１晩冷却／相分離させる。下部のオレンジ色の生成物層を回収（７５０．８ｇ，溶解した水を含有する）し、そしてＧＣ分析は、９６．９％の純度を、約１．７％のニトロシクロヘキサンおよび１．４％のトリエチルアミンとともに示す。生成物は、更なる精製を伴わずに使用する。
【００６１】
１−ニトロシクロヘキシルメタノールの１−アミノシクロヘキシルメタノールへの接触水素化。２リットルのＰａｒｒオートクレーブにメタノール（３１０ｍＬ）およびラネーニッケル触媒（Ｒ−３１１１，４３．７ｇ 湿潤質量）を入れる。反応器をシールし、窒素でパージし、続いて水素でパージし、次いで６５℃まで５００ｐｓｉ水素圧下で上げる。急速撹拌しながら、１−ニトロシクロヘキシルメタノールの溶液（４．０４ｍｏｌの活性成分を含有する約１０５ｇの水）（メタノール（８００ｍＬ総溶液）中）を、６５℃／５００ｐｓｉ水素に維持しながら３時間に亘って添加する。添加が完了したら、反応を更に２０分間継続させ、次いで室温まで冷却する。オートクレーブを通気し、開放して粗生成物を減圧ろ過にて単離する。メタノール溶媒をロータリーエバポレータ上で５０℃／２９”減圧にて除去する。揮散した粗生成物の収量は７５５．６ｇ（まだ水を含有）である。これは、ステンレススチールメッシュを充填した分留塔を通って減圧蒸留され、８５〜８６℃／１５ｔｏｒｒで沸騰している生成物を回収する。ＧＣ分析は、水ホワイトオイルの＞９７％の純度を示す。オイルは、静置でゆっくり結晶化する。最終収率８８％（４５９ｇ）の精製生成物を得る。
【００６２】
例２：２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、および２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール（総称して「ＡｏｃｔＭ」）の混合物の調製。
上記手順を用いて、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、および２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールの混合物を、２−ニトロオクタン、３−ニトロオクタンおよび４−ニトロオクタンの混合物から調製する。アミノアルコールのこの混合物を試験で用いる。
【００６３】
例３〜２６：腐食試験
例３〜２６は、燃料と接触する金属の腐食に対する本発明のアミノアルコールの効果を示す。
【００６４】
軟炭素鋼（ＭＣＳ）、低炭素細粒鋼（ＬＣＦＧＳ）および鋳鉄（ＣＩ）の試験片（Ｍｅｔａｓｐｅｃ Ｃｏより）を用いる。各試験片は１”ｘ２”ｘ１／８”と測定される。ディーゼル燃料中またはバイオディーゼル燃料中の全浸漬の前に、全ての試験片をアセトンで清浄にする。各試験片を試験前に計量し、そして試験および清浄化の後に再び計量する。燃料および水を４オンス広口フリントガラス瓶に入れ、そして１つの試験片を各瓶の中の燃料中に完全に浸す。試験系は、８０％燃料および２０％脱イオン水（質量基準）からなる。試験サンプルについて、アミノアルコールを０．４２７％で燃料＋水の総質量に（５６ｇの燃料＋１４ｇのＤＩ水＋０．３ｇのアミノアルコール）添加する。サンプルを５０℃で機械対流オーブン（mechanical convection oven）内で加熱する。試験片を各週に目視で検査し、そして燃料の色を記録する。瓶を撹拌して水を分散させ、回して燃料中の試験片を見る；毎週の撹拌は周期的な燃料の添加および貯蔵タンクからの取出しによる撹拌を模擬する。試験の間瓶は閉じたままにする。試験後、試験片を再計量し、そして腐食を目視で評価する。本発明のアミノアルコールの結果を表１〜２に示す。
【００６５】
表１〜２で分かるように、本発明のアミノアルコールは、ディーゼル燃料／水混合物と接触して試験される全ての金属について質量損失を低減する。加えて、目視の腐食は全ての金属で排除されている。バイオディーゼル燃料について、質量損失の低減は観察されないが、腐食の目視での低減が鋳鉄でのＡＯｃｔＭについて観察される。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
微生物耐性の例
以下の例は、殺生剤有りおよび無しでの燃料の微生物耐性に対するアミノアルコールの効果を示す。
【００６９】
材料
バクテリア：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃３３９８８，酵母：Ｙａｒｒｏｗｉａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ ＡＴＣＣ＃４８１３８，およびカビ：Ｈｏｒｍｏｃｏｎｉｓ ｒｅｓｉｎａｅ ＡＴＣＣ＃２０４９５，をＢｕｓｈｎｅｌｌ−Ｈａａｓ培養液中で継代培養し、そして混合接種材料に用いる。混合接種材料中の有機体濃度は以下の通りである：Ｐｓ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ−５．２ｘ１０8ｃｆｕ／ｍＬ；Ｙ．ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ−４．６ｘ１０7ｃｆｕ／ｍＬ；Ｈ．ｒｅｓｉｎａｅ−４．２ｘ１０7ｃｆｕ／ｍＬ。これらのバクテリアは、燃料の微生物試験で一般的に用いられる有機体である。
【００７０】
ディーゼル燃料．２００７ Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｄｉｅｓｅｌ，Ｂａｔｃｈ＃ ＷＡ１４２１ＬＴ１０を、Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの子会社である），Ｃｈａｎｎｅｌｖｉｅｗ，Ｔｅｘａｓ．から得る。製品番号：ＨＦ ０５８２。
【００７１】
バイオディーゼル燃料．これらの例のためのバイオディーゼルは、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ， ＩＬ）からＳＢ−Ｗとして得る。
【００７２】
殺生剤．この評価のために選択する殺生剤は、ＦＵＥＬＳＡＶＥＲTM（”ＦＳ”）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）であり、これは４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せである。
【００７３】
殺生剤ＦＵＥＬＳＡＶＥＲTM量．１３５および１０００ｐｐｍ。
【００７４】
試験するアミノアルコール．２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）（比較例）、ＡＣｙＨＭ（例Ａ）、およびＡＯｃｔＭ（例Ｂ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）（比較例）。
【００７５】
試験するアミノアルコール塩．ＡＯｃｔＭおよびオレイン酸の塩、ＡＯｃｔＭおよび酢酸の塩、ＴＥＡおよびオレイン酸の塩（比較例）。液体アミノアルコールおよび液体カルボン酸の塩は、各々の等モル量を計量し、そしてこれらを均一になるまでよく混合することによって調製する。アミノアルコールおよび／またはカルボン酸（固体であるもの）について、塩は、等モル量をメタノール中で均一になるまで混合し、次いで溶媒を取り除くことによって調製する。
【００７６】
オレイン酸およびオレイン酸カリウム．オレイン酸はＡｌｄｒｉｃｈから得る。オレイン酸カリウムは、オレイン酸と水酸化カリウムとから、上記のアミノアルコール塩と同じ様式で調製する。
【００７７】
アミノアルコール量．アミノアルコールは、ディーゼルおよびバイオディーゼルにおいて殺生剤有りおよび無しで、以下の量の１つ以上で評価する：１００，５００，１５００および３０００ｐｐｍ。
【００７８】
アミノアルコール塩、オレイン酸およびオレイン酸カリウムの量．アミノアルコール塩、オレイン酸、およびオレイン酸カリウムは、バイオディーゼル中で以下の量の１つ以上で評価する：１００，５００，および１５００ｐｐｍ。
【００７９】
微生物試験手順
試験は、ベークライトねじ蓋付きのガラス瓶中で、最低でも４週間実施する。各々の燃料サンプルについて、アミノアルコール、次いで殺生剤（存在する場合）を所望量で１３０ｍＬのディーゼル燃料に５分間撹拌しながら添加する。Ｂｕｓｈｎｅｌｌ−Ｈａａｓ培養液（２４ｍＬ）を水相としてディーゼル燃料の下に添加する。１ｍＬの混合接種材料を添加する。瓶を５回上下にひっくり返すことによってサンプルを毎週混合する。０日として挙げる有機体のカウントは、水底部と燃料とを混合した後に水底部で検出される初期有機体数を表す。
【００８０】
微生物生存は、プレートカウント法を用いて測定する。トリプシン大豆寒天をＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに用い、そしてサブローデキストロース寒天（０．５μｇ／ｍｌゲンタマイシンとともに）をＹａｒｒｏｗｉａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓに用い、そして微生物学用グレード寒天１．５％（０．０１％テルル酸カリウムとともに）をＨｏｒｍｏｃｏｎｉｓ ｒｅｓｉｎａｅに用いる。バクテリアは３７℃で４８時間、および菌類は２５℃で５〜７日間、インキュベートする。
【００８１】
ディーゼル燃料中のアミノアルコールの評価から収集されるデータを、表３〜１３および図１〜６によって示す。備考：プロットしたグラフは、１３５ｐｐｍのＦＵＥＬＳＡＶＥＲで実現される向上を示す。ここで、＜１０有機体カウントが観察され、「９」はグラフの目的に用いる。データから分かるように、ディーゼル燃料において、いずれのアミノアルコールも、燃料の微生物耐性を自身で増大させることはできない。しかし、相乗効果が本発明のアミノアルコールと殺生剤との間で観察される。相乗効果は、低量の殺生剤で最も明白である。高量では、殺生剤自身が試験時間の間に亘って本質的に完全に有効であるからである。
【００８２】
バイオディーゼル燃料中の本発明のアミノアルコールの評価から収集されるデータを表１４〜１７によって示す。データから分かるように、バイオディーゼル中のアミノアルコールの存在は、バイオディーゼルの微生物耐性を殺生剤不存在下でも向上させる。
【００８３】
バイオディーゼル燃料中の本発明の実施されるアミノアルコール塩の評価（殺生剤不存在下）から収集されるデータを表１５〜１７によって示す。分かるように、ＡＯｃｔＭ自身のように、ＡＯｃｔＭとオレイン酸との実施される塩の添加は、バイオディーゼルの微生物耐性を殺生剤不存在下でも顕著に向上させる。ＡＯｃｔＭと酢酸との塩はそれほど有効ではないが、バクテリアに対する幾らかかの抑制がより高量で実現される。ＡＯｃｔＭ（ＡＯｃｔＭオレエートとともに）、オレイン酸、およびオレイン酸カリウムの比較は、本発明のアミノアルコールの所定の塩が、アミノアルコール自体よりも有効であることを示す。例えば、１５００ｐｐｍでのＡＯｃｔＭオレエートは、約３６質量％のＡＯｃｔＭ（５４０ｐｐｍ）を含有し、そして１２週間完全に抑制性である。しかし、５００ｐｐｍでのＡＯｃｔＭは、２〜４週間の抑制効果を示すに過ぎず、その後衰える。オレイン酸およびオレイン酸カリウムはこれらのレベルでは効果を有さず、ＡＯｃｔＭオレエートがＡＯｃｔＭと比べてより有効であると考えられる。
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】
【表７】
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】
【表１７】
【００９９】
本発明をその好ましい態様に従って上記で説明してきたが、これは本開示の精神および範囲の中で改変できる。従って本件は、本明細書で開示する一般的な原理を用いた本発明の任意の変形、用途または適用を網羅する。更に本件は、本発明が属する分野における公知または慣行のものに含まれるような本開示からの逸脱を網羅することを意図し、そしてこれは特許請求の範囲の限定に含まれる。
【技術分野】
【０００１】
先行出願の相互参照
本件は米国仮出願第６１／０５３，４１２号（２００８年５月１５日出願）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、炭化水素質組成物用の添加剤に関する。より詳細には、本発明は、炭化水素質組成物，例えば石油および燃料の腐食特性および微生物耐性を改善するアミノアルコール添加剤に関する。該アミノアルコール添加剤はまた、典型的にはこのような組成物において使用される殺生物剤の効果を向上させる。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
炭化水素質組成物，例えば石油（原油）及び燃料は、殆ど常に水分を含有する。追加の水がタンク内に雰囲気水分凝縮物として蓄積する可能性がある。水分は、ディーゼルタンク内で、例えば露出するタンク表面上の凝縮物液滴として、燃料内の溶解した水として、および燃料の下の水底部として、蓄積する。石油と同様に、水は凝縮してパイプラインに蓄積する可能性がある。アルコール／燃料混合物，例えば「ガソホール」は、アルコール不含有石油系燃料よりも高濃度の水を吸収および保持する傾向がある。加えて、より最近では、水は環境的な利点のために燃料中に意図的に組み込まれ始めている。内燃エンジン，特にディーゼルエンジン（水燃料エマルションを用いるもの）は、酸化窒素、炭化水素および粒状排出物をより低くできることが見出されている。乗用物からの排出の低減は、政府のおよび環境的な懸案事項によって動かされており、よって水性炭化水素燃料エマルションの使用を増大させることが期待されている。
【０００４】
しかし、炭化水素質組成物中の水の存在（意図的な導入（例えば乳化燃料）を通じて、または凝縮を通じて（例えば、貯蔵容器または輸送容器の中で）のいずれかで）は問題を招く。微生物は生存のため水に依存し、炭化水素質組成物中の水は、微生物のコンタミネーションの原因となる可能性があるからである。微生物は、栄養摂取および生育のためにこれらの組成物中の有機分子に依存する。従って、幾つかの種が組成物を直接攻撃し、炭化水素および非炭化水素の成分を消費して生育する。
【０００５】
燃料の生分解（微生物の生育に支持される）は、燃料のコンタミネーションの直接の原因である。色、燃焼熱、流動点、曇点、熱安定性、洗浄および耐食の特性は、微生物が燃料成分を選択的に攻撃するに従って負に変化する。バクテリアおよび菌類が繁殖するに従っての添加剤および燃料の性能の損失に加え、これらはバイオマスを形成し、これはタンク表面上およびフィルター上の燃料：水界面に蓄積する。原油の場合、微生物学的に影響される腐食は、硫酸塩還元菌（ＳＲＢ）の活性および生育の結果としてパイプラインにおいて生じる可能性がある。
【０００６】
腐食の問題はまた、炭化水素質組成物中の水および酸の存在によって影響される可能性がある。特にバイオディーゼル燃料は遊離脂肪酸を含有し、そして石油由来燃料は典型的には残留ナフテン酸および硫黄を含有し、これらは燃焼中に水蒸気と反応して硫酸を形成する可能性がある。硫黄および酸の燃料からの除去は可能であるが、これは燃料製造者に追加のプロセスコストを発生させる。加えて、リン酸およびカルボン酸を基にする潤滑剤は幾つかの燃料（例えば燃料エマルション）に意図的に添加して性能を改善する。原油において、微生物学的に影響される腐食に加え、溶解している二酸化炭素（炭酸）および／または硫化水素の存在もまた、腐食の問題を招来する。
【０００７】
上記に鑑み、当該分野において、炭化水素質組成物における腐食および／または微生物の生育の制限を助ける添加剤の要求が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の簡単な要約
本発明は：炭化水素質組成物；および腐食防止量の式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は以下で定義する通りである）
のアミノアルコール；を含むブレンド物を提供する。
【００１１】
本発明はまた、炭化水素質組成物、式（Ｉ）のアミノアルコール、および殺生剤を含むブレンド物を提供する。
【００１２】
本発明は更に、バイオディーゼル燃料に微生物耐性を付与する方法に関する。該方法は、バイオディーゼル燃料に有効量の式Ｉのアミノアルコールを含有させることを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、ディーゼル燃料におけるＰｓ．Ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の１５００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図２】図２は、ディーゼル燃料におけるＰｓ．Ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の３０００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図３】図３は、ディーゼル燃料におけるＹ．Ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の１５００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図４】図４は、ディーゼル燃料におけるＹ．Ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の３０００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図５】図５は、ディーゼル燃料におけるＨ．Ｒｅｓｉｎａｅに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の１５００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【図６】図６は、ディーゼル燃料におけるＨ．Ｒｅｓｉｎａｅに対する、殺生剤（１３５ｐｐｍ濃度で）を伴う種々のアミノアルコール化合物の３０００ｐｐｍ濃度での効果を比較する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
一側面において、本発明は、炭化水素質組成物用のアミノアルコール添加剤を提供する。「炭化水素質組成物」は、石油（原油）、または液体燃料（例えばガソリン、ディーゼル、バイオディーゼル、ディーゼル／バイオディーゼルブレンド物、水−燃料エマルション、エタノール系燃料、およびエーテル系燃料）を意味する。好ましい燃料としては、高レベルの酸成分を含有するもの，例えばバイオディーゼルが挙げられる。
【００１５】
添加剤は、炭化水素質組成物と接触する系（例えば貯蔵タンク、パイプラインおよびエンジン）の腐食を防止する。改善される耐腐食性は、１つには、組成物のｐＨを制御するというアミノアルコールの能力によると考えられる。
【００１６】
本発明の添加剤は、式（Ｉ）：
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式中、
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリール（好ましくはフェニル）であり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン（架橋アルキル）、アリーレン（好ましくはフェニル）、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−（例えば、ベンジル、フェネチル等）であり；
ここでＲ1、Ｒ3およびＲ5のアルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、アリール基、およびアリーレン基は任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
の１級アミノアルコール化合物である。アミノアルコールは、式（Ｉ）の化合物の２種以上の混合物の形であることができる。
【００１９】
式Ｉの好ましいアミノアルコールとしては、式Ｉ−１の化合物（式Ｉの化合物であってＲ1がＨであるもの）が挙げられる。
【００２０】
式ＩおよびＩ−１の好ましいアミノアルコールとしては、式Ｉ−２の化合物（式ＩまたはＩ−１の化合物であってＲ2がＨまたは直鎖アルキルであるもの）が挙げられる。
【００２１】
式Ｉ、Ｉ−１およびＩ−２の好ましいアミノアルコールとしてはまた、式Ｉ−３の化合物（式Ｉ、Ｉ−１またはＩ−２の化合物であってＲ3が水素であり、そしてＲ4が直鎖アルキルであるもの）が挙げられる。
【００２２】
式Ｉ、Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３の好ましいアミノアルコールとしては更に、式Ｉ−４の化合物（式Ｉ、Ｉ−１、Ｉ−２またはＩ−３の化合物であってＲ5が結合であるかまたはメチレンもしくはエチレンの架橋であるもの）が挙げられる。
【００２３】
式Ｉの更に好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ）：
【００２４】
【化３】
【００２５】
（式中、Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ，直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、そしてＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とする。）
の化合物が挙げられる。
【００２６】
式（ＩＩ）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−１）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）の化合物であってＲ2およびＲ4が共に全部で１１個以下の炭素原子を含有するものである。
【００２７】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−２）の化合物が挙げられ、これらは式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4が各々独立に直鎖アルキルであるものである。
【００２８】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−３）の化合物も挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4の一方がＨ、他方が直鎖アルキルであるものである。
【００２９】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−４）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4ならびにこれらが付いている炭素が共にシクロアルキル環を形成するものである。
【００３０】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−５）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4の一方がＣＨ3、そして他方がアリール，好ましくはフェニルであるものである。
【００３１】
本発明において使用するために好ましい１級アミノアルコールとしては、これらに限定するものではないが：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−エチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−デカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−プロピル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−デカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ブチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ドデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−デカノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−オクタノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロヘプチル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、（１−アミノシクロノニル）メタノール、（１−アミノシクロデシル）メタノール、（１−アミノシクロウンデシル）メタノール、（１−アミノシクロドデシル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−フェニル−１−ブタノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
特に好ましいアミノアルコールとしては：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
アミノアルコール化合物は、当業者によって当該分野で周知の技術を用いて容易に調製できる。例えば、このような化合物は、ニトロアルカンと脂肪族もしくは芳香族のアルデヒドもしくはケトン、またはより好ましくはホルムアルデヒドとの反応、続いて接触水素化によって調製できる。
【００３４】
アミノアルコールは、酸塩の形で使用できる。好適な塩としては、これらに限定するものではないが、ホウ酸、乳酸、ペラルゴン酸、ノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、アゼライン酸、クエン酸、安息香酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等の物質が挙げられる。他の塩の例としては、直鎖、分岐、環状、不飽和または芳香族のモノ−またはポリ−カルボン酸であって１〜２４個の炭素を有するものが挙げられ、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、リンゴ酸、マレイン酸、安息香酸、クエン酸、乳酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、ミリスチン酸、アゼライン酸、トール油脂肪酸、ダイマー酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等の物質が挙げられる。
【００３５】
アミノアルコールは、一般的に、炭化水素質組成物中で、腐食安定性を与えること、および／または微生物耐性を増大させること（後者の場合においては、バイオディーゼルとともに使用する場合）、に十分な濃度で使用する。これらの有利な効果を与えるために必要な量は当業者によって容易に決定できる。例として、約０．００１〜５質量パーセントが一般的に好ましく、より好ましくは約０．００１〜２質量パーセント（組成物の総質量基準）を用いる。
【００３６】
アミノアルコールはまた、他の１級、２級および３級のアミノアルコール、更に他の腐食防止剤との組合せで使用できる。炭化水素質組成物は他の任意の添加剤を含有できる。例えば、組成物が燃料である場合、典型的な添加剤としては、限定しないが、潤滑剤、セタンエンハンサー、燃焼促進剤、酸化防止剤／熱安定剤、および／または洗剤／沈殿制御添加剤が挙げられる。
【００３７】
上記の改善された腐食安定性および微生物耐性に加え、式Ｉの１級アミノアルコールが炭化水素質組成物中の殺生剤の活性を相乗的に向上させることを見出した。アミノアルコールと殺生剤との組合せは、従って、より効果的でより長持続の微生物制御を、殺生剤を単独で用いた場合に予測されるものよりも低減された殺生剤濃度で与える。
【００３８】
よって、第２の側面に従い、本発明は、炭化水素質組成物、式Ｉのアミノアルコール、および殺生剤を含むブレンド物を提供する。本発明のこの側面は、上述のように殆どの石油および燃料の特徴（水の添加が意図的（例えば燃料エマルション）であってもそうでなくても）である水を含有する組成物に対して、特に応用可能である。このような組成物は、典型的には、少なくとも０．０１質量％、および約５０質量％以下の水を含有する。
【００３９】
本発明のこの第２の側面のための好ましい炭化水素質組成物としては、石油および液体燃料が挙げられる。好ましい液体燃料としては、ガソリン、ディーゼル、バイオディーゼル、ディーゼル／バイオディーゼルブレンド物、水−燃料エマルション、エタノール系燃料、およびエーテル系燃料が挙げられる。この側面のために特に好ましい燃料はディーゼル燃料である。例によって示すように、式Ｉのアミノアルコールは、自身ではディーゼル燃料において非殺生物性であり、よってこれらがディーゼルにおける殺生剤化合物の効果を相乗的に向上できるという発見は驚くべきものである。
【００４０】
炭化水素質組成物と相溶性である任意の殺生剤を本発明において使用できる。好ましい殺生剤としては：トリアジン，例えば１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンおよびトリメチル−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリエタノール，例は、ＧＲＯＴＡＮ（Ｔｒｏｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより）である、ヨードプロピニルブチルカルバメート，例えばＰＯＬＹＰＨＡＳＥ（Ｔｒｏｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン，例えばＢＩＯＢＡＮ ＢＩＴ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売）、４，４−ジメチルオキサゾリジン，例はＢＩＯＢＡＮ ＣＳ−１１３５（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）、７−エチルビシクロオキサゾリジン，ＢＩＯＢＡＮ ＣＳ−１２４６としてＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．により販売、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲとしてＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．により販売）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリイン−３−オンとの組合せ，例えばＫＡＴＨＯＮブランド（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール物，例えばｏ−フェニルフェノールおよびｐ−クロロ−ｍ−クレゾールならびにこれらの対応するナトリウム塩および／またはカリウム塩、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール（例えばＴｒｏｙｓｈｉｅｌｄ Ｂ７）、フェノキシエタノール（例えばＣｏｍｔｒａｍ １２１）、テトラメチロールアセチレンジウレア（例えばＰｒｏｔｅｃｔｏｌ ＴＤ）、ジチオカルバメート、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（例えばＢｉｏｂａｎ ＤＸＮ）、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン（例えばＮｕｏｓｐｅｔ ９５）、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレンビス（チオシアネート）（ＭＢＴ）、置換ジオキサボリナン，例えばＢＩＯＢＯＲ ＪＦ（Ｈａｍｍｏｎｄｓ Ｆｕｅｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓより）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ），例えばＡＱＵＣＡＲ ＴＨＰＳ ７５（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）、４級アンモニウム化合物，例えばアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ）、ココジアミン、ダゾメット，例えばＰｒｏｔｅｃｔｏｌ ＤＺ（ＢＡＳＦより）、ならびにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４１】
更に好ましい殺生剤（特に炭化水素質組成物が液体燃料である場合）は、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより））、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ（ＣＭＩＴ／ＭＩＴ）、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）とメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）との組合せ、置換ジオキサボリナン、オキサゾリジン，例えば４，４−ジメチルオキサゾリジンおよび７−エチルビシクロオキサゾリジン、およびこれらの２種以上の混合物である。
【００４２】
石油用の更に好ましい殺生剤としては、グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、イソチアゾリノン，例えばＢＩＴおよびＣＭＩＴ／ＭＩＴ、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、オキサゾリジン，例えば４，４−ジメチルオキサゾリジンおよび７−エチルビシクロオキサゾリジン、４級アンモニウム化合物，例えばアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ）、ココジアミン、ダゾメット、ならびにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４３】
本発明において、殺生剤（または殺生剤の組合せ）は、好ましくはブレンド物中に濃度約０．００１〜２質量パーセント（ブレンド物の総質量基準）で存在する。しかし、コストを低減し、そして環境への負の影響の可能性を最低限にするために、低濃度の殺生剤を用いることが好ましい。事実、本発明の利点の１つは、殺生剤の効果を向上させることによって、本明細書で記載するアミノアルコールが、アミノアルコールなしで実現できるよりも少ない殺生剤の使用を可能にすることである。
【００４４】
ブレンド物中の殺生剤に対する式Ｉのアミノアルコールの濃度は、臨界的ではないが、幾つかの好ましい態様においてアミノアルコール 対 殺生剤の質量比約５０００：１〜約１：２に対応する。更に好ましい態様において、アミノアルコール 対 殺生剤の質量比は、約１００：１〜１：２である。更に好ましい態様において、該質量比は約６０：１〜１：１である。
【００４５】
本発明に係る好ましい燃料ブレンド物は：
（ａ）液体燃料；
（ｂ）上記で定義した式（Ｉ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）（ｉ）４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとのブレンド物（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲ，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより)；
（ｉｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとのブレンド物；
（ｉｉｉ）（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）とメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）とのブレンド物；
（ｉｖ）置換ジオキサボリナン；および
（ｖ）オキサゾリジン；
からなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００４６】
この態様において、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉ）の質量比は、好ましくは約３０：１〜１：１、より好ましくは約２５：１〜１．５：１である。更に、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉｉ）の質量比は、好ましくは約７０：１〜３：１である。
【００４７】
本発明に係るより好ましい燃料ブレンド物は：
（ａ）液体燃料；
（ｂ）上記で定義した式ＩＩのアミノアルコール；ならびに
（ｃ）（ｉ）４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとのブレンド物；
（ｉｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとのブレンド物；
（ｉｉｉ）（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾールとメチレンビス（チオシアネートとのブレンド物；
（ｉｖ）置換ジオキサボリナン；および
（ｖ）オキサゾリジン；
からなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００４８】
この態様において、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉ）の質量比は、好ましくは約３０：１〜１：１、より好ましくは約２５：１〜１．５：１である。更に、アミノアルコール 対 殺生剤（ｉｉ）の質量比は、好ましくは約７０：１〜３：１である。
【００４９】
本発明に係る好ましい石油系ブレンド物は：
（ａ）石油；
（ｂ）上記で定義した式（Ｉ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、イソチアゾリノン化合物、４級アンモニウム化合物、ココジアミン；およびダゾメットからなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００５０】
本発明に係るより好ましい石油ブレンド物は：
（ａ）石油；
（ｂ）上記で定義した式（ＩＩ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、イソチアゾリノン化合物、４級アンモニウム化合物、ココジアミン；およびダゾメットからなる群から選択される殺生剤；
を含む。
【００５１】
本明細書で用いる「アルキル」は、１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖の脂肪族基を網羅する。好ましいアルキル基としては、限定しないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、およびウンデシルが挙げられる。
【００５２】
本明細書で用いる用語「アルケニル」は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有し、２〜８個の炭素原子、および好ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を意味する。好ましいアルケニル基としては、限定しないが、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルが挙げられる。
【００５３】
本明細書で用いる用語「アルキニル」は、１つ以上の炭素−炭素三重結合を有し、２〜８個の炭素原子、および好ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を意味する。好ましいアルキニル基としては、限定しないが、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニルおよびヘキシニルが挙げられる。
【００５４】
「アルキレン」基は、上記で定義したアルキルが２つの他の化学基の間に位置してこれらを接続させるものである。好ましいアルキレン基としては、限定しないが、メチレン、エチレン、プロピレン、およびブチレンが挙げられる。
【００５５】
本明細書で用いる用語「シクロアルキル」としては、飽和および部分不飽和の、３〜１２個の炭素、好ましくは３〜８個の炭素を有する環状炭化水素基が挙げられる。好ましいシクロアルキル基としては、限定しないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルが挙げられる。
【００５６】
「アリール」基は、１〜３個の芳香環を含むＣ6〜Ｃ12芳香族部分である。好ましくは、アリール基は、Ｃ6〜Ｃ10アリール基である。好ましいアリール基としては、限定しないが、フェニル、ナフチル、アントラセニル、およびフルオレニルが挙げられる。より好ましくはフェニルである。
【００５７】
アルキル、シクロアルキル、およびアリール（ならびにこれらの架橋誘導体アルキレン、シクロアルキレン、およびアリーレン）は、任意に、１つ以上の他のアルキル（例えばメチル、エチル、ブチル）、フェニル、または両者で置換されている。
【００５８】
特記がない場合、本明細書で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００５９】
以下の例は本発明の例示であるがその範囲の限定を意図しない。
【００６０】
例
例１：１−アミノシクロヘキシルメタノール（ＡＣｙＨＭ）の調製
２リットルの三口フラスコ（マグネチックスターラー、窒素雰囲気生成装置、熱電対制御加熱マントルおよび添加漏斗を備える）にニトロシクロヘキサン（５２１ｇ，４．０４ｍｏｌ）を入れる。トリエチルアミン触媒（１０．０ｍＬ）を添加し、そして黄色混合物を、加熱マントルを用いて５５℃まで加温する。添加漏斗を介して、水性ホルムアルデヒド（３７ｗｔ％，３３０ｍＬ，４．４ｍｏｌ）を９０分間に亘って滴下添加する。反応は極めて穏やかに発熱し、添加中に６０℃まで加温される。全てのホルムアルデヒドを添加した後、反応混合物を６０℃で更に２時間保持し、分液漏斗に注ぎ入れ、そして１晩冷却／相分離させる。下部のオレンジ色の生成物層を回収（７５０．８ｇ，溶解した水を含有する）し、そしてＧＣ分析は、９６．９％の純度を、約１．７％のニトロシクロヘキサンおよび１．４％のトリエチルアミンとともに示す。生成物は、更なる精製を伴わずに使用する。
【００６１】
１−ニトロシクロヘキシルメタノールの１−アミノシクロヘキシルメタノールへの接触水素化。２リットルのＰａｒｒオートクレーブにメタノール（３１０ｍＬ）およびラネーニッケル触媒（Ｒ−３１１１，４３．７ｇ 湿潤質量）を入れる。反応器をシールし、窒素でパージし、続いて水素でパージし、次いで６５℃まで５００ｐｓｉ水素圧下で上げる。急速撹拌しながら、１−ニトロシクロヘキシルメタノールの溶液（４．０４ｍｏｌの活性成分を含有する約１０５ｇの水）（メタノール（８００ｍＬ総溶液）中）を、６５℃／５００ｐｓｉ水素に維持しながら３時間に亘って添加する。添加が完了したら、反応を更に２０分間継続させ、次いで室温まで冷却する。オートクレーブを通気し、開放して粗生成物を減圧ろ過にて単離する。メタノール溶媒をロータリーエバポレータ上で５０℃／２９”減圧にて除去する。揮散した粗生成物の収量は７５５．６ｇ（まだ水を含有）である。これは、ステンレススチールメッシュを充填した分留塔を通って減圧蒸留され、８５〜８６℃／１５ｔｏｒｒで沸騰している生成物を回収する。ＧＣ分析は、水ホワイトオイルの＞９７％の純度を示す。オイルは、静置でゆっくり結晶化する。最終収率８８％（４５９ｇ）の精製生成物を得る。
【００６２】
例２：２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、および２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール（総称して「ＡｏｃｔＭ」）の混合物の調製。
上記手順を用いて、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、および２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールの混合物を、２−ニトロオクタン、３−ニトロオクタンおよび４−ニトロオクタンの混合物から調製する。アミノアルコールのこの混合物を試験で用いる。
【００６３】
例３〜２６：腐食試験
例３〜２６は、燃料と接触する金属の腐食に対する本発明のアミノアルコールの効果を示す。
【００６４】
軟炭素鋼（ＭＣＳ）、低炭素細粒鋼（ＬＣＦＧＳ）および鋳鉄（ＣＩ）の試験片（Ｍｅｔａｓｐｅｃ Ｃｏより）を用いる。各試験片は１”ｘ２”ｘ１／８”と測定される。ディーゼル燃料中またはバイオディーゼル燃料中の全浸漬の前に、全ての試験片をアセトンで清浄にする。各試験片を試験前に計量し、そして試験および清浄化の後に再び計量する。燃料および水を４オンス広口フリントガラス瓶に入れ、そして１つの試験片を各瓶の中の燃料中に完全に浸す。試験系は、８０％燃料および２０％脱イオン水（質量基準）からなる。試験サンプルについて、アミノアルコールを０．４２７％で燃料＋水の総質量に（５６ｇの燃料＋１４ｇのＤＩ水＋０．３ｇのアミノアルコール）添加する。サンプルを５０℃で機械対流オーブン（mechanical convection oven）内で加熱する。試験片を各週に目視で検査し、そして燃料の色を記録する。瓶を撹拌して水を分散させ、回して燃料中の試験片を見る；毎週の撹拌は周期的な燃料の添加および貯蔵タンクからの取出しによる撹拌を模擬する。試験の間瓶は閉じたままにする。試験後、試験片を再計量し、そして腐食を目視で評価する。本発明のアミノアルコールの結果を表１〜２に示す。
【００６５】
表１〜２で分かるように、本発明のアミノアルコールは、ディーゼル燃料／水混合物と接触して試験される全ての金属について質量損失を低減する。加えて、目視の腐食は全ての金属で排除されている。バイオディーゼル燃料について、質量損失の低減は観察されないが、腐食の目視での低減が鋳鉄でのＡＯｃｔＭについて観察される。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
微生物耐性の例
以下の例は、殺生剤有りおよび無しでの燃料の微生物耐性に対するアミノアルコールの効果を示す。
【００６９】
材料
バクテリア：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃３３９８８，酵母：Ｙａｒｒｏｗｉａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ ＡＴＣＣ＃４８１３８，およびカビ：Ｈｏｒｍｏｃｏｎｉｓ ｒｅｓｉｎａｅ ＡＴＣＣ＃２０４９５，をＢｕｓｈｎｅｌｌ−Ｈａａｓ培養液中で継代培養し、そして混合接種材料に用いる。混合接種材料中の有機体濃度は以下の通りである：Ｐｓ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ−５．２ｘ１０8ｃｆｕ／ｍＬ；Ｙ．ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ−４．６ｘ１０7ｃｆｕ／ｍＬ；Ｈ．ｒｅｓｉｎａｅ−４．２ｘ１０7ｃｆｕ／ｍＬ。これらのバクテリアは、燃料の微生物試験で一般的に用いられる有機体である。
【００７０】
ディーゼル燃料．２００７ Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｄｉｅｓｅｌ，Ｂａｔｃｈ＃ ＷＡ１４２１ＬＴ１０を、Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの子会社である），Ｃｈａｎｎｅｌｖｉｅｗ，Ｔｅｘａｓ．から得る。製品番号：ＨＦ ０５８２。
【００７１】
バイオディーゼル燃料．これらの例のためのバイオディーゼルは、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ， ＩＬ）からＳＢ−Ｗとして得る。
【００７２】
殺生剤．この評価のために選択する殺生剤は、ＦＵＥＬＳＡＶＥＲTM（”ＦＳ”）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）であり、これは４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せである。
【００７３】
殺生剤ＦＵＥＬＳＡＶＥＲTM量．１３５および１０００ｐｐｍ。
【００７４】
試験するアミノアルコール．２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）（比較例）、ＡＣｙＨＭ（例Ａ）、およびＡＯｃｔＭ（例Ｂ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）（比較例）。
【００７５】
試験するアミノアルコール塩．ＡＯｃｔＭおよびオレイン酸の塩、ＡＯｃｔＭおよび酢酸の塩、ＴＥＡおよびオレイン酸の塩（比較例）。液体アミノアルコールおよび液体カルボン酸の塩は、各々の等モル量を計量し、そしてこれらを均一になるまでよく混合することによって調製する。アミノアルコールおよび／またはカルボン酸（固体であるもの）について、塩は、等モル量をメタノール中で均一になるまで混合し、次いで溶媒を取り除くことによって調製する。
【００７６】
オレイン酸およびオレイン酸カリウム．オレイン酸はＡｌｄｒｉｃｈから得る。オレイン酸カリウムは、オレイン酸と水酸化カリウムとから、上記のアミノアルコール塩と同じ様式で調製する。
【００７７】
アミノアルコール量．アミノアルコールは、ディーゼルおよびバイオディーゼルにおいて殺生剤有りおよび無しで、以下の量の１つ以上で評価する：１００，５００，１５００および３０００ｐｐｍ。
【００７８】
アミノアルコール塩、オレイン酸およびオレイン酸カリウムの量．アミノアルコール塩、オレイン酸、およびオレイン酸カリウムは、バイオディーゼル中で以下の量の１つ以上で評価する：１００，５００，および１５００ｐｐｍ。
【００７９】
微生物試験手順
試験は、ベークライトねじ蓋付きのガラス瓶中で、最低でも４週間実施する。各々の燃料サンプルについて、アミノアルコール、次いで殺生剤（存在する場合）を所望量で１３０ｍＬのディーゼル燃料に５分間撹拌しながら添加する。Ｂｕｓｈｎｅｌｌ−Ｈａａｓ培養液（２４ｍＬ）を水相としてディーゼル燃料の下に添加する。１ｍＬの混合接種材料を添加する。瓶を５回上下にひっくり返すことによってサンプルを毎週混合する。０日として挙げる有機体のカウントは、水底部と燃料とを混合した後に水底部で検出される初期有機体数を表す。
【００８０】
微生物生存は、プレートカウント法を用いて測定する。トリプシン大豆寒天をＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに用い、そしてサブローデキストロース寒天（０．５μｇ／ｍｌゲンタマイシンとともに）をＹａｒｒｏｗｉａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓに用い、そして微生物学用グレード寒天１．５％（０．０１％テルル酸カリウムとともに）をＨｏｒｍｏｃｏｎｉｓ ｒｅｓｉｎａｅに用いる。バクテリアは３７℃で４８時間、および菌類は２５℃で５〜７日間、インキュベートする。
【００８１】
ディーゼル燃料中のアミノアルコールの評価から収集されるデータを、表３〜１３および図１〜６によって示す。備考：プロットしたグラフは、１３５ｐｐｍのＦＵＥＬＳＡＶＥＲで実現される向上を示す。ここで、＜１０有機体カウントが観察され、「９」はグラフの目的に用いる。データから分かるように、ディーゼル燃料において、いずれのアミノアルコールも、燃料の微生物耐性を自身で増大させることはできない。しかし、相乗効果が本発明のアミノアルコールと殺生剤との間で観察される。相乗効果は、低量の殺生剤で最も明白である。高量では、殺生剤自身が試験時間の間に亘って本質的に完全に有効であるからである。
【００８２】
バイオディーゼル燃料中の本発明のアミノアルコールの評価から収集されるデータを表１４〜１７によって示す。データから分かるように、バイオディーゼル中のアミノアルコールの存在は、バイオディーゼルの微生物耐性を殺生剤不存在下でも向上させる。
【００８３】
バイオディーゼル燃料中の本発明の実施されるアミノアルコール塩の評価（殺生剤不存在下）から収集されるデータを表１５〜１７によって示す。分かるように、ＡＯｃｔＭ自身のように、ＡＯｃｔＭとオレイン酸との実施される塩の添加は、バイオディーゼルの微生物耐性を殺生剤不存在下でも顕著に向上させる。ＡＯｃｔＭと酢酸との塩はそれほど有効ではないが、バクテリアに対する幾らかかの抑制がより高量で実現される。ＡＯｃｔＭ（ＡＯｃｔＭオレエートとともに）、オレイン酸、およびオレイン酸カリウムの比較は、本発明のアミノアルコールの所定の塩が、アミノアルコール自体よりも有効であることを示す。例えば、１５００ｐｐｍでのＡＯｃｔＭオレエートは、約３６質量％のＡＯｃｔＭ（５４０ｐｐｍ）を含有し、そして１２週間完全に抑制性である。しかし、５００ｐｐｍでのＡＯｃｔＭは、２〜４週間の抑制効果を示すに過ぎず、その後衰える。オレイン酸およびオレイン酸カリウムはこれらのレベルでは効果を有さず、ＡＯｃｔＭオレエートがＡＯｃｔＭと比べてより有効であると考えられる。
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】
【表７】
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】
【表１７】
【００９９】
本発明をその好ましい態様に従って上記で説明してきたが、これは本開示の精神および範囲の中で改変できる。従って本件は、本明細書で開示する一般的な原理を用いた本発明の任意の変形、用途または適用を網羅する。更に本件は、本発明が属する分野における公知または慣行のものに含まれるような本開示からの逸脱を網羅することを意図し、そしてこれは特許請求の範囲の限定に含まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素質組成物；ならびに
腐食防止量の、式（Ｉ）：
【化１】
（式中：
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のアミノアルコールまたはその塩；
を含む、ブレンド物。
【請求項２】
Ｒ1がＨである、請求項１に記載のブレンド物。
【請求項３】
Ｒ2がＨまたは直鎖アルキルである、請求項１〜２に記載のブレンド物。
【請求項４】
Ｒ3が水素であり、そしてＲ4が直鎖アルキルである、請求項１〜３に記載のブレンド物。
【請求項５】
Ｒ5が不存在であるかまたはメチレンもしくはエチレンの架橋である、請求項１〜４に記載のブレンド物。
【請求項６】
アミノアルコールが式（ＩＩ）：
【化２】
の化合物である、請求項１〜５に記載のブレンド物。
【請求項７】
Ｒ2およびＲ4が共に１１個以下の炭素原子を含有する、請求項６に記載のブレンド物。
【請求項８】
Ｒ2およびＲ4が各々独立に直鎖アルキルである、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項９】
Ｒ2およびＲ4のうち、一方がＨであり、そして他方が直鎖アルキルである、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項１０】
Ｒ2およびＲ4が、これらが付いている炭素と共にシクロアルキル環を形成する、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項１１】
Ｒ2およびＲ4のうち、一方がＣＨ3であり、そして他方がアリールである、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項１２】
アミノアルコールが：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−エチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−デカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−プロピル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−デカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ブチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ドデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−デカノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−オクタノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、（ｌ−アミノシクロヘキシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロヘプチル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、（１−アミノシクロノニル）メタノール、（１−アミノシクロデシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロウンデシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロドデシル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−フェニル−１−ブタノール、またはこれらの２種以上の混合物である、請求項１〜１１に記載のブレンド物。
【請求項１３】
アミノアルコールが、２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、またはこれらの２種以上の混合物である、請求項１〜１２に記載のブレンド物。
【請求項１４】
殺生物有効量の殺生剤を更に含む、請求項１〜１３に記載のブレンド物。
【請求項１５】
殺生剤が、トリアジン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、７−エチルビシクロオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール物，またはその対応するナトリウム塩もしくはカリウム塩、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール、フェノキシエタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア、ジチオカルバメート、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール、メチレンビス（チオシアネート）、置換ジオキサボリナン、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、４級アンモニウム化合物、ココジアミン、ダゾメット、またはこれらの混合物である、請求項１４に記載のブレンド物。
【請求項１６】
炭化水素質組成物が液体燃料であり、そして殺生剤が、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾールとメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）との組合せ、置換ジオキサボリナン、オキサゾリジン、またはこれらの混合物である、請求項１４〜１５に記載のブレンド物。
【請求項１７】
炭化水素質組成物が石油であり、そして殺生剤が、グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、イソチアゾリノン化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、オキサゾリジン化合物、４級アンモニウム、ココジアミン、ダゾメット、またはこれらの混合物である、請求項１４〜１５に記載のブレンド物。
【請求項１８】
液体燃料；
腐食防止量の、式（Ｉ）：
【化３】
（式中：
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のアミノアルコールまたはその塩；ならびに
（ｉ）４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとのブレンド物（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲ，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより)；
（ｉｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとのブレンド物；
（ｉｉｉ）（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）とメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）とのブレンド物；
（ｉｖ）置換ジオキサボリナン；および
（ｖ）オキサゾリジン；
からなる群から選択される殺生剤；
を含む、燃料ブレンド物。
【請求項１９】
アミノアルコールが式（ＩＩ）：
【化４】
のアミノアルコールである、請求項１８に記載の燃料ブレンド物。
【請求項２０】
アミノアルコールの殺生剤（ｉ）に対する質量比が、約３０：１〜１：１の間である、請求項１８〜１９に記載の燃料ブレンド物。
【請求項２１】
アミノアルコールの殺生剤（ｉｉ）に対する質量比が、好ましくは約７０:１〜３:１の間である、請求項１８〜１９に記載の燃料ブレンド物。
【請求項２２】
（ａ）石油；
（ｂ）上記で定義した式（Ｉ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、イソチアゾリノン化合物、４級アンモニウム化合物、ココジアミン；およびダゾメットからなる群から選択される殺生剤；
を含む、石油系ブレンド物。
【請求項２３】
バイオディーゼル燃料に微生物耐性を付与する方法であって、バイオディーゼル燃料中に有効量の式（Ｉ）：
【化５】
（式中：
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のアミノアルコールまたはその塩を含有させることを含む、方法。
【請求項２４】
アミノアルコールが、ホウ酸、乳酸、ペラルゴン酸、ノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、アゼライン酸、クエン酸、安息香酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸、直鎖、分岐、環式、または不飽和もしくは芳香族の、１〜２４個の炭素を有するモノ−またはポリカルボン酸、式（Ｉ）の化合物の塩である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
アミノアルコールが、式（Ｉ）の化合物のオレイン酸塩である、請求項２３〜２４に記載の方法。
【請求項２６】
アミノアルコールが、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、および２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールの混合物のオレイン酸塩である、請求項２３〜２５に記載の方法。
【請求項２７】
バイオディーゼル燃料および式（Ｉ）のアミノアルコールを含む、ブレンド物。
【請求項１】
炭化水素質組成物；ならびに
腐食防止量の、式（Ｉ）：
【化１】
（式中：
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のアミノアルコールまたはその塩；
を含む、ブレンド物。
【請求項２】
Ｒ1がＨである、請求項１に記載のブレンド物。
【請求項３】
Ｒ2がＨまたは直鎖アルキルである、請求項１〜２に記載のブレンド物。
【請求項４】
Ｒ3が水素であり、そしてＲ4が直鎖アルキルである、請求項１〜３に記載のブレンド物。
【請求項５】
Ｒ5が不存在であるかまたはメチレンもしくはエチレンの架橋である、請求項１〜４に記載のブレンド物。
【請求項６】
アミノアルコールが式（ＩＩ）：
【化２】
の化合物である、請求項１〜５に記載のブレンド物。
【請求項７】
Ｒ2およびＲ4が共に１１個以下の炭素原子を含有する、請求項６に記載のブレンド物。
【請求項８】
Ｒ2およびＲ4が各々独立に直鎖アルキルである、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項９】
Ｒ2およびＲ4のうち、一方がＨであり、そして他方が直鎖アルキルである、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項１０】
Ｒ2およびＲ4が、これらが付いている炭素と共にシクロアルキル環を形成する、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項１１】
Ｒ2およびＲ4のうち、一方がＣＨ3であり、そして他方がアリールである、請求項６〜７に記載のブレンド物。
【請求項１２】
アミノアルコールが：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−エチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−デカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−プロピル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−デカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ブチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ドデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−デカノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−オクタノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、（ｌ−アミノシクロヘキシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロヘプチル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、（１−アミノシクロノニル）メタノール、（１−アミノシクロデシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロウンデシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロドデシル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−フェニル−１−ブタノール、またはこれらの２種以上の混合物である、請求項１〜１１に記載のブレンド物。
【請求項１３】
アミノアルコールが、２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、またはこれらの２種以上の混合物である、請求項１〜１２に記載のブレンド物。
【請求項１４】
殺生物有効量の殺生剤を更に含む、請求項１〜１３に記載のブレンド物。
【請求項１５】
殺生剤が、トリアジン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、７−エチルビシクロオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール物，またはその対応するナトリウム塩もしくはカリウム塩、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール、フェノキシエタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア、ジチオカルバメート、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール、メチレンビス（チオシアネート）、置換ジオキサボリナン、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、４級アンモニウム化合物、ココジアミン、ダゾメット、またはこれらの混合物である、請求項１４に記載のブレンド物。
【請求項１６】
炭化水素質組成物が液体燃料であり、そして殺生剤が、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾールとメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）との組合せ、置換ジオキサボリナン、オキサゾリジン、またはこれらの混合物である、請求項１４〜１５に記載のブレンド物。
【請求項１７】
炭化水素質組成物が石油であり、そして殺生剤が、グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、イソチアゾリノン化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、オキサゾリジン化合物、４級アンモニウム、ココジアミン、ダゾメット、またはこれらの混合物である、請求項１４〜１５に記載のブレンド物。
【請求項１８】
液体燃料；
腐食防止量の、式（Ｉ）：
【化３】
（式中：
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のアミノアルコールまたはその塩；ならびに
（ｉ）４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとのブレンド物（ＦＵＥＬＳＡＶＥＲ，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより)；
（ｉｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとのブレンド物；
（ｉｉｉ）（チオシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）とメチレンビス（チオシアネート（ＭＢＴ）とのブレンド物；
（ｉｖ）置換ジオキサボリナン；および
（ｖ）オキサゾリジン；
からなる群から選択される殺生剤；
を含む、燃料ブレンド物。
【請求項１９】
アミノアルコールが式（ＩＩ）：
【化４】
のアミノアルコールである、請求項１８に記載の燃料ブレンド物。
【請求項２０】
アミノアルコールの殺生剤（ｉ）に対する質量比が、約３０：１〜１：１の間である、請求項１８〜１９に記載の燃料ブレンド物。
【請求項２１】
アミノアルコールの殺生剤（ｉｉ）に対する質量比が、好ましくは約７０:１〜３:１の間である、請求項１８〜１９に記載の燃料ブレンド物。
【請求項２２】
（ａ）石油；
（ｂ）上記で定義した式（Ｉ）のアミノアルコール；ならびに
（ｃ）グルタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、イソチアゾリノン化合物、４級アンモニウム化合物、ココジアミン；およびダゾメットからなる群から選択される殺生剤；
を含む、石油系ブレンド物。
【請求項２３】
バイオディーゼル燃料に微生物耐性を付与する方法であって、バイオディーゼル燃料中に有効量の式（Ｉ）：
【化５】
（式中：
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のアミノアルコールまたはその塩を含有させることを含む、方法。
【請求項２４】
アミノアルコールが、ホウ酸、乳酸、ペラルゴン酸、ノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、アゼライン酸、クエン酸、安息香酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸、直鎖、分岐、環式、または不飽和もしくは芳香族の、１〜２４個の炭素を有するモノ−またはポリカルボン酸、式（Ｉ）の化合物の塩である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
アミノアルコールが、式（Ｉ）の化合物のオレイン酸塩である、請求項２３〜２４に記載の方法。
【請求項２６】
アミノアルコールが、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、および２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールの混合物のオレイン酸塩である、請求項２３〜２５に記載の方法。
【請求項２７】
バイオディーゼル燃料および式（Ｉ）のアミノアルコールを含む、ブレンド物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１１−５２２０６９（Ｐ２０１１−５２２０６９Ａ）
【公表日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０９５４１（Ｐ２０１１−５０９５４１）
【出願日】平成２１年４月２９日（２００９．４．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２０３４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１４００６２
【国際公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【出願人】（５９１２５２６１１）アンガス ケミカル カンパニー (32)
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月２９日（２００９．４．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２０３４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１４００６２
【国際公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【出願人】（５９１２５２６１１）アンガス ケミカル カンパニー (32)
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]