熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、およびその製造方法
【課題】主収縮方向である長手方向への収縮性が高く、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好な熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを提供する。
【解決手段】本発明のフィルムは、環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とが積層されており、主収縮方向が長手方向になっている。そして、フィルム全体の厚みに対するスキン層の厚みの比率、９０℃の温水中で１０秒間処理した場合における長手方向の温湯熱収縮率、９０℃の温水中で１０秒間処理した場合における幅方向の温湯熱収縮率、８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の幅方向の直角引裂強度が、それぞれ、所定の範囲となるように調整されている。
【解決手段】本発明のフィルムは、環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とが積層されており、主収縮方向が長手方向になっている。そして、フィルム全体の厚みに対するスキン層の厚みの比率、９０℃の温水中で１０秒間処理した場合における長手方向の温湯熱収縮率、９０℃の温水中で１０秒間処理した場合における幅方向の温湯熱収縮率、８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の幅方向の直角引裂強度が、それぞれ、所定の範囲となるように調整されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、およびその製造方法に関するものであり、詳しくは、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、包装品の外観向上のための外装、内容物の直接的な衝突を避けるための包装、ガラス瓶またはプラスチックボトルの保護と商品の表示を兼ねたラベル包装等の用途に、各種の樹脂からなる熱収縮プラスチックフィルムが広範に使用されている。それらの熱収縮プラスチックフィルムの内、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等からなる延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器、ポリエチレン容器、ガラス容器等の各種の容器において、ラベルやキャップシールあるいは集積包装の目的で使用される。
【０００３】
ところが、ポリ塩化ビニル系フィルムは、収縮特性には優れるものの、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムをＰＥＴ容器等の収縮ラベルとして用いると、容器をリサイクル利用する際に、ラベルと容器を分離しなければならない、という問題もある。一方、ポリスチレン系フィルムは、収縮後の仕上がり外観性が良好であるものの、耐溶剤性に劣るため、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない、という不具合がある。また、ポリスチレン系フィルムは、高温で焼却する必要がある上に、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。
【０００４】
それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系フィルムやポリオレフィン系フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており、ＰＥＴ容器の流通量の増大に伴って、使用量が増加している傾向にある。また、通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムや熱収縮性ポリオレフィン系フィルムとしては、幅方向に高倍率に延伸されており幅方向に大きく収縮するもの（すなわち、主収縮方向が幅方向であるもの）が広く利用されている（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−７４４２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した幅方向に延伸した熱収縮性ポリエステルフィルムや熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、主収縮方向と直交するミシン目に沿って引き裂く場合の引き裂き性（いわゆるミシン目開封性）が悪い、という不具合があった。また、上記した幅方向に延伸した熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、ラベルにする際に溶剤によって接着した場合の接着力（溶剤接着強度）が必ずしも十分であるとは言えず、熱収縮させた際に剥がれてしまうこともあった。
【０００７】
加えて、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムは、ボトルのラベルとして装着する際には、幅方向がボトルの周方向となるように筒状体を形成した上で、その筒状体を所定の長さ毎に切断してボトルに装着して熱収縮させなければならないため、高速でボトルに装着するのが困難である。さらに、近年では、お弁当等の合成樹脂製の片開き容器の周囲（開口部）を帯状のフィルムで覆うことによって容器を閉じた状態で保持する新規なラッピング方法が開発されているが、上記した幅方向に収縮するフィルムは、そのような用途に対する使い勝手が悪かった。
【０００８】
本発明の目的は、上記従来の熱収縮性ポリエステルフィルムや熱収縮性ポリオレフィン系フィルムが有する問題点を解消し、主収縮方向である長手方向への収縮性が良好である上、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好で、主収縮方向がボトルの周方向になるようにフィルムロールから直接的にボトルの周囲に装着することが可能で、上述した新規なラッピング用途に対する使い勝手の良い実用的な熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のうち、請求項１に記載された発明は、環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とが積層されており、一定幅の長尺状に形成されているとともに、主収縮方向が長手方向である熱収縮性ポリオレフィン系フィルムであって、下記要件（１）〜（５）を満たすことを特徴とするものである。
（１）フィルム全体の厚みが９μｍ以上１００μｍ以下であるとともに、スキン層の厚みが１μｍ以上６０μｍ以下であり、コア層の厚みが８μｍ以上９９μｍ以下であること
（２）フィルム全体の厚みに対するスキン層の厚みの比率が０．０１〜０．６の範囲内にあること
（３）８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの幅方向の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上２００Ｎ／ｍｍ以下であること
（４）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の温湯熱収縮率が２０％以上６０％以下であること
（５）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向と直交する方向の温湯熱収縮率が０％以上１５％以下であること
【００１０】
なお、−（マイナス）の温湯熱収縮率は、フィルムの伸長を意味する。また、要件（２）でいう「スキン層の厚み」とは表裏の各スキン層の厚みを合算した総スキン層厚み（２種２層構造である場合には薄い層の厚み）を意味する。
【００１１】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、環状ポリオレフィン系樹脂が、ノルボルネン系重合体および／またはテトラシクロドデセン系重合体であることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項３に記載された発明は、請求項１、または請求項２に記載された発明において、前記スキン層中に、アンチブロッキング剤および／または帯電防止剤が添加されていることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを製造するための製造方法であって、未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で７０℃以上１４０℃以下の温度で幅方向に２．５倍以上８．０倍以下の倍率で延伸した後に、１００℃以上１４０℃以下の温度で１．０秒以上５０．０秒以下の時間に亘って熱緩和処理し、しかる後、フィルムの幅方向の両端縁のクリップ把持部分を切断除去した後、７０℃以上１４０℃以下の温度で長手方向に２．０倍以上８．０倍以下で延伸することを特徴とする熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、主収縮方向である長手方向への収縮性が高い上、主収縮方向と直交する方向のミシン目開封性が良好である。したがって、ボトル等の容器のラベルとして好適に用いることができ、短時間の内に非常に効率良く容器に装着することができ、装着して熱収縮させた際に、熱収縮によるシワや収縮不足のきわめて少ない良好な仕上がりを呈するとともに、非常に良好なミシン目開封性を発現する。さらに、ボトル等の容器のラベルとして使用した際に、溶剤接着性が良好であり、熱収縮させた際に剥がれてしまうという事態が起こらない。加えて、上述した新規なラッピング用途に対する使い勝手も良好である。
【００１５】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法によれば、上記の如く長手方向への収縮性が高く、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好な熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを、安価かつ容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明でいう環状ポリオレフィンとは、一般的な総称であり、具体的には、（１）環状オレフィンの開環共重合体を必要に応じ水素添加した重合体（２）環状オレフィンの付加（共）重合体（３）環状オレフィンとエチレン、プロピレン等 α―オレフィンとのランダム共重合体が含まれる。その他に、（４）前記（１）〜（３）を不飽和カルボン酸やその誘導体へ変性したグラフト変性体等が含まれる。
【００１７】
かかる環状ポリオレフィンとしては、具体的には、ノルボルネンを主構造とするもの、およびその誘導体や、テトラシクロドデセン（テトラシクロ−３−ドデセン）を主構造とするもの、および誘導体等を挙げることができる。また、ノルボルネンの誘導体としては、ビシクロヘプト−２−エン（２−ノルボルネン）およびその誘導体、６-メチルノルボルネン、６−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、６−ｎ−ブチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、ベンジルノルボルネン等を挙げることができる。なお、ノルボルネン系樹脂としては、ポリプラスチックス（株）製 ＴＯＰＡＳ（登録商標）等を好適に用いることができる。一方、テトラシクロドデセンの誘導体としては、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン等を挙げることができる。なお、テトラシクロドデセン系樹脂としては、三井化学（株）製 ＡＰＥＬ（登録商標）、ＪＳＲ（株）製 ＡＲＴＯＮ（登録商標）や、日本ゼオン（株）製 ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）等を好適に用いることができる。
【００１８】
当該環状オレフィン系樹脂の比重は、一般的には１．００〜１．０５である。また、環状オレフィン系樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜１００℃であると好ましく、６０〜９０℃であるとより好ましい。Ｔｇが５５℃未満であると、６０℃×１０秒における主延伸方向の熱収縮率が大きくなりすぎる傾向があり、Ｔｇが１００℃を越えると、７０〜９０℃における主延伸方向の熱収縮率が小さくなりすぎる傾向がある。
【００１９】
また、コア層を形成するポリオレフィン樹脂としては、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を好適に用いることができる。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体に用いるα−オレフィン共重合成分としては、炭素数が２〜８のα−オレフィン、たとえば、エチレン、ブテン−１等が好ましく、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等を用いることも可能である。また、共重合体は、プロピレンに上記に例示されるα−オレフィンを１種または２種以上重合して得られたランダムまたはブロック共重合体であることが好ましい。さらに、それらの共重合体の中でも、プロピレンとエチレンとを共重合させたものであってエチレンの量が２．０質量％以上１０．０質量％以下であるもの、プロピレンとブテンとを共重合させたものであってブテンの量が１５．０質量％以上３５．０質量％以下であるもの、プロピレンとエチレンとブテンとを共重合させたものであってエチレンおよびブテンの量が３．０質量％以上１５．０質量％以下であるものを使用すると、良好な収縮特性が得られるので特に好ましい。
【００２０】
また、共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲内であると好ましく、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲内であるとより好ましく、１．０〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲内であると特に好ましい（なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠した方法によって測定することができる）。
【００２１】
本発明において、用いる樹脂には必要に応じて、特性を阻害しない範囲で、各種添加材、充填材、たとえば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、抗菌剤、防曇剤、自然分解性を付与する添加剤等を添加することができる。特に、取り扱い性の面、および、滑り性、帯電防止性、耐熱ブロッキング性を付与する意味から、脂肪酸アミドに代表される有機系滑剤や脂肪酸アルキルアミン、脂肪酸アルキルアミンエステル、脂肪酸モノグリセリンエステルに代表される界面活性剤、シリカ、ＰＭＭＡに代表されるアンチブロッキング剤を添加することが好ましい。さらにまた、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類、炭化水素樹脂、石油樹脂等を本発明のフィルムの特性を害さない範囲で配合しても良い。
【００２２】
さらに、本発明のフィルムは、その特性を阻害しない範囲で、表面に同種のポリプロピレン系樹脂層および他の樹脂層、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリビニルアルコール等のガスバリア性樹脂層を積層しても良い。
【００２３】
本発明のフィルムには、必要に応じて本発明の特性を阻害しない範囲で、表面処理を行うことができる。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等を例示することができ、特に制限はない。連続処理が可能であり、このフィルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に実施できるコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理を行うのが好ましく、熱融着層表面の濡れ張力を向上させる手段としてはコロナ放電処理が特に好ましい。
【００２４】
さらに、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とからなる積層フィルムであることが好ましい。すなわち、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、Ａ／Ｂ（二種二層）、Ａ／Ｂ／Ａ（二種三層）、Ａ／Ｂ／Ｃ（三種三層）、またはＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ（三種五層）等の構成を有していることが好ましい。カールの点から、対称層構成であるＡ／Ｂ／Ａ構成が好ましい。なお、本発明においては、積層フィルムを構成する各層の内、最外側に位置しない中心部の層（すなわち、Ａ／Ｂ／Ａ、またはＡ／Ｂ／Ｃの層構成の場合におけるＢ層等）および、二種二層構成である場合の厚い層（すなわち、薄いＡ層と厚いＢ層とのＡ／Ｂの層構成の場合におけるＢ層）をコア層という。また、最外側に位置した層（すなわち、Ａ／Ｂの層構成の場合におけるＡ，Ｂ層、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃの層構成の場合におけるＡ，Ｃ層等）および、二種二層構成である場合の薄い層（すなわち、薄いＡ層と厚いＢ層とのＡ／Ｂの層構成の場合におけるＡ層）をスキン層という。なお、スキン層とコア層とを積層する方法としては、多層共押出法やドライラミネート法等を挙げることができる。
【００２５】
さらに、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの厚みは、９μｍ以上１００μｍ以下の範囲にあることが好ましい。さらに、フィルムの厚みは、３０μｍ以上８０μｍ以下の範囲内にあるとより好ましい。加えて、スキン層の厚みは、１μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内にあるとより好ましい。加えて、スキン層の厚みの下限値は、３μｍ以上であると好ましく、５μｍ以上であるとより好ましく、１０μｍ以上であるとさらに好ましく、１５μｍ以上であると一層好ましい。また、スキン層の厚みの上限値は、６０μｍ以下であると好ましく、４５μｍ以下であるとより好ましく、３０μｍ以下であるとさらに好ましく、２５μｍ以下であると一層好ましく、２０μｍ以下であると特に好ましい。一方、コア層の厚みは、８μｍ以上９９μｍ以下であることあることが好ましい。コア層の厚みの下限値は、１０μｍ以上であるとより好ましく、１５μｍ以上であるとさらに好ましく、２０μｍ以上であると特に好ましく、２５μｍ以上であると一層好ましい。また、コア層の厚みの上限値は、８０μｍ以下であるとより好ましく、７０μｍ以下であるとさらに好ましく、５０μｍ以下であると特に好ましく、４０μｍ以下であると一層好ましい。
【００２６】
加えて、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、本発明におけるフィルム全体の厚みに対するスキン層（表層）の厚みの比（以下、スキン−全体比という）が、０．０１以上０．６以下の範囲内にあることが好ましい。当該スキン−全体比は、０．１以上０．４以下の範囲内にあるとより好ましい。スキン−全体比が０．０１よりも小さくなると、スキン層を溶剤接着層として用いる際に十分な溶剤接着性が得られないので好ましくなく、反対に、スキン−全体比が０．６よりも大きくなると、耐溶剤突き抜け性（フィルム上に溶剤を滴下した場合の突き抜け易さ）が不良となるので好ましくない。
【００２７】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムをラベルとする際に接着させるための溶剤としては、１，３−ジオキソラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；フェノール等のフェノール類；テトラヒドロフラン等のフラン類等、あるいはこれらの混合溶剤を用いることができるが、テトラヒドロフランを接着用の溶剤として用いると、より高い溶剤接着強度を発現させることができるので好ましい。
【００２８】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、９０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、下式１により算出したフィルムの長手方向の熱収縮率（すなわち、９０℃の温湯熱収縮率）が、２０％以上６０％以下であることが好ましい。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％） ・・式１
【００２９】
９０℃における長手方向の温湯熱収縮率が２０％未満であると、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくない。なお、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率の下限値は、２２％以上であると好ましく、２４％以上であるとより好ましく、２６％以上であると特に好ましい。なお、スキン層主原料である環状のポリオレフィン系樹脂とコア層主原料であるプロピレン−α−オレフィン共重合体とからなる積層フィルムの本質的な特性を考慮すると、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率の上限値は、６０％程度と考えている。
【００３０】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、９０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、上式１により算出したフィルムの幅方向の温湯熱収縮率が、０％以上１５％以下であることが好ましい。
【００３１】
９０℃における幅方向の温湯熱収縮率が１５％を上回ると、ラベルとして用いた場合に熱収縮時に縦ひけが生じ易くなるので好ましくない。また、９０℃における幅方向の温湯熱収縮率の上限値は、１３％以下であると好ましく、１１％以下であるとより好ましく、９％以下であると特に好ましい。また、なお、スキン層主原料である環状のポリオレフィン系樹脂とコア層主原料であるプロピレン−α−オレフィン共重合体とからなる積層フィルムの本質的な特性を考慮すると、９０℃における幅方向の温湯熱収縮率の下限値は、０％程度と考えている。
【００３２】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後に、以下の方法で単位厚み当たりの幅方向の直角引裂強度を求めたときに、その幅方向の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上２００Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましい。
【００３３】
［直角引裂強度の測定方法］
８０℃に調整された温湯中にてフィルムを長手方向に１０％収縮させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて所定の大きさの試験片としてサンプリングする。しかる後に、万能引張試験機で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、フィルムの幅方向における引張破壊時の強度の測定を行う。なお、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させたフィルムの幅方向における引張破壊時の強度の測定を行う。そして、下式２を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出する。
直角引裂強度＝引張破壊時の強度÷厚み ・・式２
【００３４】
８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ未満であると、ラベルとして使用した場合に運搬中の落下等の衝撃によって簡単に破れてしまう事態が生ずる可能性があるので好ましくなく、反対に、直角引裂強度が２００Ｎ／ｍｍを上回ると、ラベルを引き裂く際の初期段階におけるカット性（引き裂き易さ）が不良となるため好ましくない。なお、直角引裂強度の下限値は、７０Ｎ／ｍｍ以上であると好ましく、９０Ｎ／ｍｍ以上であるとより好ましく、１１０Ｎ／ｍｍ以上であると特に好ましい。また、直角引裂強度の上限値は、１８０Ｎ／ｍｍ以下であると好ましく、１６０Ｎ／ｍｍ以下であるとより好ましく、１４０Ｎ／ｍｍ以下であると特に好ましい。
【００３５】
なお、ラベルをミシン目部分において引裂く際のカット性に関しては、上記に記載したようなミシン目の最初の部分（ラベルの上端あるいは下端の部分）の引裂き易さ（切り欠きの入り易さ）と、ミシン目に沿って斜めにずれたり途中でタブが切れたりせず、軽い力でミシン目方向に最後まで裂けるような引裂き易さ（ミシン目方向と直角方向との引裂き易さのバランス）との両方が、実際に手でラベルを剥がす際の作業のし易さに寄与するものと考えるが、後者はミシン目のピッチの改良等により幾分改善することができるようになり、また前者のミシン目の最初の部分の引裂き易さの方が、実際に手でラベルを引裂く際の官能評価とよりよく対応しており、より重要な特性と考えられる。従って、本発明の熱収縮ポリオレフィン系フィルムは上記範囲の直角引裂強度であることが好ましい。しかし、後者のミシン目方向と直角方向との引裂き易さのバランスをある特定の範囲にすることは本発明の熱収縮ポリオレフィン系フィルムのミシン目開封性をより向上させることができるので好ましい。具体的には、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後に、以下の方法で長手方向および幅方向のエルメンドルフ引裂荷重を求めたときに、それらのエルメンドルフ引裂荷重の比であるエルメンドルフ比が０．５以上２．０以下であることが好ましい。
【００３６】
［エルメンドルフ比の測定方法］
所定の長さを有する矩形状の枠にフィルムを予め弛ませた状態で装着する（すなわち、フィルムの両端を枠によって把持させる）。そして、弛んだフィルムが枠内で緊張状態となるまで（弛みがなくなるまで）、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって、フィルムを長手方向に１０％収縮させる。しかる後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、フィルムの長手方向および幅方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行い、下式３を用いてエルメンドルフ比を算出する。なお、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させたフィルムの長手方向および幅方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行う。
エルメンドルフ比＝長手方向のエルメンドルフ引裂荷重÷幅方向のエルメンドルフ引裂荷重 ・・式３
【００３７】
エルメンドルフ比が０．５未満であると、ラベルとして使用した場合にミシン目に沿って真っ直ぐに引き裂きにくいので好ましくない。反対にエルメンドルフ比が２．０を上回ると、ミシン目とずれた位置で裂け易くなるので好ましくない。なお、エルメンドルフ比の下限値は、０．７以上であると好ましく、０．９以上であるとより好ましく、１．１以上であると特に好ましい。また、エルメンドルフ比の上限値は、１．８以下であると好ましく、１．６以下であるとより好ましく、１．４以下であると特に好ましい。
【００３８】
上記の熱収縮フィルムの熱収縮率、直角引裂強度、エルメンドルフ比は、前述の好ましいフィルム組成を用いて、後述の好ましい製造方法と組み合わせることにより達成することが可能となる。
【００３９】
加えて、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、溶剤接着強度が４（Ｎ／１５ｍｍ）以上となるように調整されていると好ましい。フィルムの溶剤接着強度が４（Ｎ／１５ｍｍ）未満であると、たとえば、ラベルを熱収縮させた際に溶剤接着部分が剥れてしまう虞れがあるので好ましくない。
【００４０】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、上記したポリオレフィン系樹脂原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す方法により、二軸延伸して熱処理することによって得ることができる。
【００４１】
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリオレフィン系樹脂原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリオレフィン系樹脂原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。
【００４２】
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。
【００４３】
さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で幅方向に延伸した後に、一旦、熱処理し、しかる後に所定の条件で長手方向に延伸し、その縦延伸後のフィルムを急冷することによって、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得ることが可能となる。なお、縦延伸する際には、延伸ギャップ（縦延伸する際の低速ロールとフィルムとの接点から高速ロールとフィルムとの接点までの距離）とフィルム幅とを適宜調整することによって、ギャップ比率（延伸ギャップ／フィルム幅）を０．０１〜０．１０の範囲に調整することができる。
【００４４】
以下、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得るための好ましい二軸延伸・熱処理方法について、従来の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの二軸延伸・熱処理方法との差異を考慮しつつ詳細に説明する。
【００４５】
［熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの好ましい製膜方法］
上記したように、単純に幅方向に延伸した熱収縮性フィルムは、主収縮方向と直交する方向のミシン目開封性が悪い、という不具合がある。一方、従来から長手方向に収縮する熱収縮性フィルムについての要求は高いものの、未延伸フィルムを単純に長手方向に延伸するだけでは、幅の広いフィルムが製造できないため生産性が悪い上、厚み斑の良好なフィルムを製造することができない。また、予め幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法を採用すると、長手方向への収縮量が不十分となったり、幅方向に不必要に収縮するものとなってしまう。
【００４６】
本発明者らは、幅方向の延伸後に長手方向に延伸する方法（以下、横−縦延伸法という）において、各延伸工程における条件によりフィルムの長手方向の温湯収縮率、ミシン目開封性がどのように変化するかについて鋭意検討した。その結果、横−縦延伸法によるフィルム製造の際に、以下の手段を講じることにより、長手方向の収縮量が高く、直交方向のミシン目開封性が良好なフィルムを安定して製造することが可能となることを突き止めた。そして、本発明者らは、それらの知見に基づいて本発明を案出するに至った。
（１）幅方向への延伸後における中間熱緩和処理
（２）長手方向へ延伸する前のフィルム端部のトリミング
以下、上記した各手段について順次説明する。
【００４７】
（１）幅方向への延伸後における中間熱緩和処理
本発明の横−縦延伸法によるフィルムの製造においては、未延伸フィルムを幅方向に延伸した後に、１００℃以上１４０℃以下の温度で１．０秒以上５０．０秒以下の時間に亘って熱処理（以下、中間熱緩和処理という）することが好ましい。かかる中間熱緩和処理を行うことによって、ラベルとした場合にミシン目カット性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる。そのように横延伸後に特定の中間熱緩和処理を施すことによりミシン目カット性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる理由は明らかではないが、特定の中間熱緩和処理を施すことによって、幅方向への分子配向をある程度残存させつつ、幅方向の収縮応力を低減させることが可能となるためではないかと考えている。なお、中間熱処理の温度が１４０℃を上回ると、縦延伸時に層間剥離が生ずるので好ましくない。反対に、中間熱処理の温度が１００℃を下回ると、最終的なフィルムの幅方向の熱収縮率をコントロールすることができなくなるので好ましくない。また、熱緩和処理の温度の下限は、１１０℃以上であると好ましく、１１５℃以上であるとより好ましい。一方、熱緩和処理の温度の上限は、１３５℃以下であると好ましく、１３０℃以下であるとより好ましい。一方、熱緩和処理の時間は、１．０秒以上５０．０秒以下の範囲内で原料組成に応じて適宜調整することが好ましい。
【００４８】
また、未延伸フィルムの幅方向への延伸は、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、７０℃以上１４０℃以下の温度で２．５倍以上８．０倍以下の倍率となるように行うことが好ましい。延伸温度が７０℃を下回ると、延伸時に破断を起こし易くなるので好ましくなく、反対に１４０℃を上回ると、幅方向の厚み斑が悪くなるので好ましくない。なお、横延伸の温度の下限は、７５℃以上であると好ましく、８０℃以上であるとより好ましい。また、横延伸の温度の上限は、１３５℃以下であると好ましく、１３０℃以下であるとより好ましい。一方、幅方向の延伸倍率が２．５倍を下回ると、生産性が悪いばかりでなく幅方向の厚み斑が悪くなるので好ましくなく、反対に８．０倍を上回ると、延伸時に破断を起こし易くなる上、熱緩和させるのに多大なエネルギーと大掛かりな装置が必要となり、生産性が悪くなるので好ましくない。なお、横延伸の倍率の下限は、３．０倍以上であると好ましく、３．５倍以上であるとより好ましい。また、横延伸の倍率の上限は、７．５倍以下であると好ましく、７．０倍以下であるとより好ましい。
【００４９】
（２）長手方向へ延伸する前のフィルム端部のトリミング
本発明の横−縦延伸法によるフィルムの製造においては、中間熱緩和処理を施したフィルムを長手方向に延伸する前に、フィルム端縁際の十分に横延伸されていない肉厚部分（主として横延伸時のクリップ把持部分）をトリミングすることが好ましい。より具体的には、フィルムの左右の端縁際に位置した中央部分の厚みの約１．１〜１．３倍の厚みの部分においてカッター等の工具を用いてフィルム端縁際の肉厚部分を切断し、肉厚部分を除去しつつ、残りの部分のみを長手方向に延伸することが好ましい。なお、上記の如くフィルム端部をトリミングする際には、トリミングする前のフィルムの表面温度が５０℃以下となるように冷却しておくことが好ましい。そのようにフィルムを冷却することにより、切断面を乱すことなくトリミングすることが可能となる。また、フィルム端部のトリミングは、通常のカッター等を用いて行うことができるが、周状の刃先を有する丸刃を用いると、局部的に刃先が鈍くなる事態が起こらず、フィルム端部を長期間に亘ってシャープに切断し続けることができ、長手方向への延伸時における破断を誘発する事態が生じないので好ましい。
【００５０】
かかる如く、長手方向への延伸前にフィルムの端部をトリミングすることによって、一旦熱緩和処理したフィルムを均一に長手方向へ延伸することが可能となり、初めて破断のない安定したフィルムの連続製造が可能となる。加えて、長手方向（主収縮方向）の収縮量の大きなフィルムを得ることが可能となる。さらに、フィルムを均一に長手方向へ延伸することが可能となるため、長手方向の厚み斑の小さなフィルムを得ることができる。その上、フィルムの端部をトリミングすることによって、長手方向への延伸時におけるボーイングが回避され、左右の物性差の小さなフィルムを得ることが可能となる。
【００５１】
加えて、本発明の横−縦延伸法によるフィルムの製造においては、上記の如く、横延伸後に中間熱処理を施してから長手方向に延伸した後に、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、８０℃以上１００℃以下の温度で１．０秒以上１０．０秒以下の時間に亘って熱処理（以下、最終熱処理という）することも可能である。かかる最終熱処理を行うことによって、最終的なフィルムの収縮率を精度良く調整することが可能となる。なお、最終熱処理の温度や時間は、原料組成に応じて適宜調整するのが好ましい。
【００５２】
なお、上記した（１），（２）の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムの長手方向における熱収縮性、ミシン目開封性、安定した製膜性に有効に寄与するものではなく、（１），（２）の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的に、長手方向における熱収縮性、ミシン目開封性、安定した製膜性を発現させることが可能となるものと考えられる。
【００５３】
［フィルム製造の各工程がフィルム特性に与える影響］
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおける長手方向の温湯収縮率、幅方向の温湯収縮率、長手方向の直角引裂強度、エルメンドルフ比等の特性は、フィルムの製造における横延伸工程、中間熱処理工程、縦延伸工程、最終熱処理工程の条件によってコントロールすることが可能である。すなわち、中間熱処理の温度を増加させると、長手方向の温湯熱収縮率が増加し、幅方向の温湯熱収縮率が減少する。また、縦延伸倍率を増加させると、長手方向および幅方向の温湯熱収縮率が増加する。さらに、縦延伸倍率を増加させると、直角引裂強度が増加し、長手方向のエルメンドルフ引裂荷重が減少し、幅方向のエルメンドルフ引裂荷重が増加する。一方、縦延伸する際の延伸温度を増加させると、長手方向の温湯熱収縮率が減少し、幅方向の温湯熱収縮率が増加する。さらに、縦延伸する際の延伸温度を増加させると、直角引裂強度が低下し、長手方向のエルメンドルフ引裂荷重が増加し、幅方向のエルメンドルフ引裂荷重が減少する。しかしながら、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造に当たっては、横延伸工程、中間熱処理工程、縦延伸工程の内の何れかの工程のみが、単独でフィルムの特性を良好なものとすることができるものではなく、横延伸工程、中間熱処理工程、縦延伸工程のすべてを上記した所定の条件にて行うことにより、非常に効率的にフィルムの特性を良好なものとすることが可能となるものと考えられる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例で使用した原料の性状、組成、実施例、比較例におけるフィルムの製造条件（延伸・熱緩和処理条件等）を、それぞれ表１、表２に示す。なお、表１における樹脂原料Ａ〜Ｆは、以下の通りである。
・樹脂原料Ａ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 Ｓ１３１ エチレン＝５．５質量％、ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分、融点１３５℃）
・樹脂原料Ｂ：ポリプロピレン−エチレン，ブテンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳＸ６６Ｅ８ エチレン＝２．５質量％、ブテン＝６．９質量％、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、融点１３４℃）
・樹脂原料Ｃ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳ２０１１ＤＧ３ エチレン＝０．６質量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、融点１５８℃）９４質量％中にステアリン酸モノグリセリンエステル（帯電防止剤 理研ビタミン株式会社製 リケマールＳ−１００）６質量％を添加したもの
・樹脂原料Ｄ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳ２０１１ＤＧ３ エチレン＝０．６質量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、融点１５８℃）９４質量％中にステアリン酸モノグリセリンエステル（帯電防止剤 理研ビタミン株式会社製 リケマールＳ−１００）６質量％を添加したもの
・樹脂原料Ｅ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳ２０１１ＤＧ３ エチレン＝０．６質量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、融点１５８℃）８０質量％中に有機ポリマー微粒子（住友化学株式会社製 ＣＳ３０ 平均粒子径３．５μｍ）２０質量％を添加したもの
・樹脂原料Ｆ：環状ポリオレフィン（三井化学株式会社製 ＡＰＥＬ ８００８Ｔ ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分、Ｔｇ＝７０℃）
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
また、フィルムの評価方法は下記の通りである。
【００５８】
［Ｔｍ（融点）］
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量計（型式：ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム５ｍｇを採取し、室温より昇温速度１０℃／分で昇温したときの吸熱曲線のピークの温度より求めた。
【００５９】
［エチレン、ブテン含有量］
プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体中のエチレンあるいはブテンの含有量は、高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１５〜６１７頁に記載された方法により、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル法によって決定する。なお、同書の２５６頁「（ｉ）ランダム共重合体」の項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定することも可能である。
【００６０】
［熱収縮率（温湯熱収縮率）］
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度（９０℃）±０．５℃の温水中において、無荷重状態で１０秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、上式１にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。当該熱収縮率の大きい方向（長手方向）を主収縮方向とした。
【００６１】
［直角引裂強度］
所定の大きさの矩形（長手方向×幅方向＝１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に切断したフィルムを８０℃に調整された温湯中にて主収縮方向に１０％収縮させた。また、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させた。しかる後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、図１に示す形状にサンプリングすることによって試験片を作製した（なお、サンプリングにおいては、試験片の長手方向をフィルムの主収縮方向とした）。しかる後に、万能引張試験機（（株）島津製作所製 オートグラフ）で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、フィルムの幅方向における引張破壊時の強度の測定を行い、上式２を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出した。
【００６２】
［エルメンドルフ比］
得られたフィルムを矩形状の枠に予め弛ませた状態で装着し（フィルムの両端を枠によって把持させ）、弛んだフィルムが枠内で緊張状態となるまで（弛みがなくなるまで）、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって、フィルムを主収縮方向に１０％収縮させた（以下、予備収縮という）。また、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させた。しかる後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、主収縮方向×直交方向＝６３ｍｍ×７５ｍｍのサイズに切り取り、長尺な端縁（直交方向に沿った端縁）の中央から当該端縁に直交するように２０ｍｍのスリット（切り込み）を入れることによって試験片を作製した。そして、作製された試験片を用いて主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行った。また、上記方法と同様な方法でフィルムを主収縮方向に予備収縮させた後に、フィルムの主収縮方向と直交方向とを入れ替えて試験片を作製し、直交方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行った。そして、得られた主収縮方向方向および主収縮方向と直交する方向のエルメンドルフ引裂荷重から上式３を用いてエルメンドルフ比を算出した。
【００６３】
［溶剤接着強度］
延伸したフィルムにテトラヒドロフランを用いてシールを施した（塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるようにテトラヒドロフランをフィルム表面へ塗布した後、当該フィルム表面上に速やかに別のフィルム（表面）を接着）。シール部をフィルムの主延伸方向に１５ｍｍの幅に切り取り、それを（株）ボールドウィン社製 万能引張試験機 ＳＴＭ−５０」にセットし、１８０°ピール試験で引張速度２００ｍｍ／分で測定した。
【００６４】
［収縮仕上り性］
主収縮方向が長手方向のフィルムロールについては、得られたフィルムロールを、約１２０ｍｍの幅にスリットした上で、所定の長さに分割して巻き取ることによって小型のスリットロールを作成し、そのスリットロールに、予め東洋インキ製造（株）の草色・金色・白色のインキを用いて、ラベル用の印刷（３色印刷）を繰り返し施した。また、各ラベル用印刷毎に、フィルムロールの長手方向と直交する方向に、フィルム全幅に亘るミシン目（約１ｍｍ間隔で約１ｍｍ径の円が連続するミシン目）を、約２２ｍｍの間隔で２本平行に形成した。そして、ラベル用の印刷が施されたロール状のフィルムの片方の端部を、３５０ｍｌの角型ホット用ＰＥＴボトル（中身を充填したもの）の外周の一部に塗布した粘着剤の上に重ねることによって接着し、その状態で、ロール状のフィルムを所定の長さだけ引き出して、ＰＥＴボトルの外周に捲回させた。しかる後、ＰＥＴボトルの外周で重なり合った熱収縮性フィルム同士を上記した粘着剤によって貼り合わせながら、カッターにより外側のフィルムを鉛直方向に切断することによって、ＰＥＴボトルの外周にラベルを被覆させた。
【００６５】
一方、主収縮方向が幅方向のフィルムロールについては、熱収縮性フィルムに、予め東洋インキ製造（株）の草色・金色・白色のインキで３色印刷を施した。そして、印刷したフィルムの両端部を白光株式会社製、白光シーラー（型式：Ｎｏ．３１０−１）でヒートシールすることにより、円筒状のラベルを作成した。しかる後、作成されたラベルをＰＥＴボトルの周囲に装着した。
【００６６】
そして、Ｆｕｊｉ Ａｓｔｅｃ Ｉｎｃ製スチームトンネル（型式；ＳＨ−１５００−Ｌ）を用い、ラベルを被覆させたＰＥＴボトル（長手方向が主収縮方向であるフィルムからなるラベルを被覆させたＰＥＴボトル、および、幅方向が主収縮方向であるフィルムからなるラベルを被覆させたＰＥＴボトル）を、通過時間１０秒、ゾーン温度８０℃の条件下で通過させ、ＰＥＴボトルの外周においてラベルを熱収縮させることによってラベルの装着を完了した。なお、装着の際には、ネック部においては、直径４０ｍｍの部分がラベルの一方の端になるように調整した。収縮後の仕上がり性の評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
◎：シワ，飛び上り、収縮不足の何れも未発生で、かつ色の斑も見られない
○：シワ，飛び上り、または収縮不足が確認できないが、若干、色の斑が見られる
△：飛び上り、収縮不足の何れも未発生だが、ネック部の斑が見られる
×：シワ、飛び上り、収縮不足が発生
【００６７】
［ミシン目開封性］
予め主収縮方向とは直交する方向にミシン目を入れておいたラベルを、上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でＰＥＴボトルに装着した。ただし、ミシン目は、長さ１ｍｍの孔を１ｍｍ間隔で入れることによって形成し、ラベルの縦方向（高さ方向）に幅２２ｍｍ、長さ１２０ｍｍに亘って２本設けた。その後、このボトルを５℃で冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、縦方向にミシン目に沿って綺麗に裂け、ラベルをボトルから外すことができた本数を数え、全サンプル５０本に対する割合（％）を算出した。
【００６８】
［実施例１］
共押出法を利用して、２つの押出機（第一，第二押出機）からポリオレフィン系樹脂を溶融押出し（ダイス内で積層して押出し）し、３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、二種三層構成の未延伸フィルム（ポリオレフィン系樹脂積層シート）を得た。このときの未延伸フィルムの引取速度（金属ロールの回転速度）は、約６．８ｍ／ｍｉｎ．であった。未延伸フィルムの各層の形成方法（溶融押出までの工程）は、以下の通りである。なお、以下の説明においては、ポリオレフィン系樹脂積層シートの表層から順に、第一層、第二層、第三層という（すなわち、第三層の表面は、金属ロール接触面である）。なお、未延伸フィルムの形成における第一，第二押出機の吐出量は、第一層／第二層／第三層の厚み比が、１／４／１となるように調整した。
【００６９】
・第一層および第三層（スキン層）の形成
乾燥させた上記原料樹脂Ｅ，Ｆを、押出機（第一押出機）のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、原料樹脂Ｆの供給量を９９質量％とし、原料樹脂Ｅの供給量を１質量％とした。そして、供給された原料樹脂Ｆ，Ｅを、ホッパ内で混合し、単軸式の第一押出機により２５０℃でＴダイから溶融押出しした。
【００７０】
・第二層（コア層）の形成
乾燥させた上記原料樹脂Ａを、押出機（第二押出機）のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。そして、供給された原料樹脂Ａを、単軸式の第二押出機により２５０℃でＴダイから溶融押出しした。
【００７１】
しかる後、得られた未延伸フィルムを、横延伸ゾーン、中間ゾーン、中間熱緩和処理ゾーンを連続的に設けたテンターに導いた。なお、当該テンターにおいては、横延伸ゾーンと中間熱緩和処理ゾーンとの中間に位置した中間ゾーンの長さが、約４０cmに設定されている。また、中間ゾーンにおいては、フィルムを通過させていない状態で短冊状の紙片を垂らしたときに、その紙片がほぼ完全に鉛直方向に垂れ下がるように、延伸ゾーンからの熱風および熱処理ゾーンからの熱風が遮断されている。
【００７２】
そして、テンターに導かれた未延伸フィルムを、フィルム温度が９０℃になるまで予備加熱した後、横延伸ゾーンで横方向に１００℃で６．５倍に延伸し、中間ゾーンを通過させた後に、中間熱緩和処理ゾーンへ導き、１３０℃の温度で４３秒間に亘って熱処理することによって厚み１００μｍの横一軸延伸フィルムを得た。しかる後、テンターの後方に設けられた左右一対のトリミング装置（周状の刃先を有する丸刃によって構成されたもの）を利用して、横一軸延伸フィルムの端縁際（中央のフィルム厚みの約１．２倍の厚みの部分）を切断し、切断部位の外側に位置したフィルムの端部を連続的に除去した。
【００７３】
さらに、そのように端部をトリミングしたフィルム（フィルム幅＝５００ｍｍ）を、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へ導き、予熱ロール上でフィルム温度が９０℃になるまで予備加熱した後に、表面温度８０℃に設定された低速延伸ロールと内部の循環水の温度が３０℃に設定された高速延伸ロールとの間で３．０倍に延伸した。なお、低速ロールの速度（低速ロールとともに移動するフィルムの速度）は、１．０ｍ／ｍｉｎ．に調整し、高速ロールの速度（高速ロールとともに移動するフィルムの速度）は、３．０ｍ／ｍｉｎ．に調整した。また、低速延伸ロールと高速延伸ロールとの延伸ギャップは３０ｍｍに調整した（延伸ギャップ比率＝０．０６）。
【００７４】
そして、上記の如く縦延伸した後のフィルムを紙管に巻き取ることによって、約４０μｍの二軸延伸フィルム（熱収縮性ポリオレフィンフィルム）を所定の長さだけ捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７５】
［実施例２］
縦延伸する際の低速延伸ロールの温度を９０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７６】
［実施例３］
縦延伸する際の低速延伸ロールの温度を８５℃に変更し、低速ロールの速度を１．５ｍ／ｍｉｎ．に変更することによって縦延伸倍率を２倍に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７７】
［実施例４］
コア層を形成する原料樹脂を原料樹脂Ｂに変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７８】
［実施例５］
縦延伸する際の低速ロールの速度を２．０ｍ／ｍｉｎ．に、高速ロールの速度を６．０ｍ／ｍｉｎ．にそれぞれ変更することによって縦延伸倍率を３倍とした以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７９】
［実施例６］
横延伸における延伸温度を８０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８０】
［実施例７］
未延伸の樹脂シートを形勢する際に、吐出量を調整、変更し、横延伸における延伸倍率を４．５倍に変更し、さらに縦延伸する際の低速ロールの速度を１．５ｍ／ｍｉｎ．に変更することによって縦延伸倍率を２倍に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、厚さ約６０μｍの熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８１】
［比較例１］
未延伸の樹脂シートを形勢する際に、押出量を調整、変更した以外は、実施例１と同様に得られた横延伸フィルムを、中間ゾーンを通過させた後に中間熱緩和処理ゾーンへ導き、７５℃の温度で４３秒間に亘って熱処理し、その熱処理後のフィルムを紙管に巻き取ることによって、約６０μｍの横延伸フィルムを所定の長さだけ捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。なお、得られたフィルムは、フィルム幅方向が主収縮方向であるので、直角引裂強度、エルメンドルフ比、ミシン目開封性の評価については、他の実施例、比較例とフィルム試料の長手方向／幅方向を逆にして評価している。評価結果を表３に示す。
【００８２】
［比較例２］
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一押出機および第二押出機に供給する樹脂原料を表１の如く変更した他、スキン層とコア層の層厚みを後記表３の如く変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８３】
［比較例３］
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一押出機および第二押出機に供給する樹脂原料を表１の如く変更し、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを作成しようとしたが、破断によりフィルムを作成することができなかった。
【００８４】
［比較例４］
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一押出機および第二押出機に供給する樹脂原料を表１の如く変更し、横延伸における延伸温度（フィルム温度）を１６５℃に変更し、中間熱緩和処理における中間熱緩和処理ゾーンの温度を１６０℃に変更し、縦延伸における縦延伸温度（低速ロールの温度）を１４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、約３０μｍの熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８５】
［比較例５］
中間熱緩和処理ゾーンでの熱処理温度を８０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８６】
［比較例６］
未延伸の樹脂シートを形勢する際に、吐出量を調整、変更し、さらに横延伸における延伸倍率を２．０倍に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、厚さ約６０μｍの熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
表３から明らかなように、実施例１〜７で得られたフィルムは、いずれも、主収縮方向である長手方向への収縮性が高く、主収縮方向と直交する幅方向への収縮性は非常に低かった。また、実施例１〜７で得られたフィルムは、いずれも、収縮斑もなく、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好であった。すなわち、実施例で得られた熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、いずれもラベルとしての品質が高く、きわめて実用性の高いものであった。
【００８９】
それに対して、比較例１および６で得られた熱収縮性フィルムは、ミシン目開封性が不良であった。また、比較例２で得られた熱収縮性フィルムは、溶剤接着強度が低かった。さらに、比較例３の条件では、評価し得るフィルムを得ることができなかった。さらに、比較例４で得られたフィルムは、長手方向の熱収縮率がきわめて低く、ラベルとして装着させた際の収縮斑がひどかった。加えて、ミシン目開封性、溶剤接着強度も不良であった。比較例５で得られたフィルムは、ラベルとして装着させた際に、飛び上り、顕著な縦ひけが発生した。
すなわち、比較例で得られた熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、いずれもラベルとしての品質に劣り、実用性の低いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、ボトルのラベル用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】直角引裂強度の測定における試験片の形状を示す説明図である（なお、図中における試験片の各部分の長さの単位はｍｍである）。
【符号の説明】
【００９２】
Ｆ・・フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、およびその製造方法に関するものであり、詳しくは、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、包装品の外観向上のための外装、内容物の直接的な衝突を避けるための包装、ガラス瓶またはプラスチックボトルの保護と商品の表示を兼ねたラベル包装等の用途に、各種の樹脂からなる熱収縮プラスチックフィルムが広範に使用されている。それらの熱収縮プラスチックフィルムの内、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等からなる延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器、ポリエチレン容器、ガラス容器等の各種の容器において、ラベルやキャップシールあるいは集積包装の目的で使用される。
【０００３】
ところが、ポリ塩化ビニル系フィルムは、収縮特性には優れるものの、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムをＰＥＴ容器等の収縮ラベルとして用いると、容器をリサイクル利用する際に、ラベルと容器を分離しなければならない、という問題もある。一方、ポリスチレン系フィルムは、収縮後の仕上がり外観性が良好であるものの、耐溶剤性に劣るため、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない、という不具合がある。また、ポリスチレン系フィルムは、高温で焼却する必要がある上に、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。
【０００４】
それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系フィルムやポリオレフィン系フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており、ＰＥＴ容器の流通量の増大に伴って、使用量が増加している傾向にある。また、通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムや熱収縮性ポリオレフィン系フィルムとしては、幅方向に高倍率に延伸されており幅方向に大きく収縮するもの（すなわち、主収縮方向が幅方向であるもの）が広く利用されている（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−７４４２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した幅方向に延伸した熱収縮性ポリエステルフィルムや熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、主収縮方向と直交するミシン目に沿って引き裂く場合の引き裂き性（いわゆるミシン目開封性）が悪い、という不具合があった。また、上記した幅方向に延伸した熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、ラベルにする際に溶剤によって接着した場合の接着力（溶剤接着強度）が必ずしも十分であるとは言えず、熱収縮させた際に剥がれてしまうこともあった。
【０００７】
加えて、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムは、ボトルのラベルとして装着する際には、幅方向がボトルの周方向となるように筒状体を形成した上で、その筒状体を所定の長さ毎に切断してボトルに装着して熱収縮させなければならないため、高速でボトルに装着するのが困難である。さらに、近年では、お弁当等の合成樹脂製の片開き容器の周囲（開口部）を帯状のフィルムで覆うことによって容器を閉じた状態で保持する新規なラッピング方法が開発されているが、上記した幅方向に収縮するフィルムは、そのような用途に対する使い勝手が悪かった。
【０００８】
本発明の目的は、上記従来の熱収縮性ポリエステルフィルムや熱収縮性ポリオレフィン系フィルムが有する問題点を解消し、主収縮方向である長手方向への収縮性が良好である上、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好で、主収縮方向がボトルの周方向になるようにフィルムロールから直接的にボトルの周囲に装着することが可能で、上述した新規なラッピング用途に対する使い勝手の良い実用的な熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のうち、請求項１に記載された発明は、環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とが積層されており、一定幅の長尺状に形成されているとともに、主収縮方向が長手方向である熱収縮性ポリオレフィン系フィルムであって、下記要件（１）〜（５）を満たすことを特徴とするものである。
（１）フィルム全体の厚みが９μｍ以上１００μｍ以下であるとともに、スキン層の厚みが１μｍ以上６０μｍ以下であり、コア層の厚みが８μｍ以上９９μｍ以下であること
（２）フィルム全体の厚みに対するスキン層の厚みの比率が０．０１〜０．６の範囲内にあること
（３）８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの幅方向の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上２００Ｎ／ｍｍ以下であること
（４）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の温湯熱収縮率が２０％以上６０％以下であること
（５）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向と直交する方向の温湯熱収縮率が０％以上１５％以下であること
【００１０】
なお、−（マイナス）の温湯熱収縮率は、フィルムの伸長を意味する。また、要件（２）でいう「スキン層の厚み」とは表裏の各スキン層の厚みを合算した総スキン層厚み（２種２層構造である場合には薄い層の厚み）を意味する。
【００１１】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、環状ポリオレフィン系樹脂が、ノルボルネン系重合体および／またはテトラシクロドデセン系重合体であることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項３に記載された発明は、請求項１、または請求項２に記載された発明において、前記スキン層中に、アンチブロッキング剤および／または帯電防止剤が添加されていることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを製造するための製造方法であって、未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で７０℃以上１４０℃以下の温度で幅方向に２．５倍以上８．０倍以下の倍率で延伸した後に、１００℃以上１４０℃以下の温度で１．０秒以上５０．０秒以下の時間に亘って熱緩和処理し、しかる後、フィルムの幅方向の両端縁のクリップ把持部分を切断除去した後、７０℃以上１４０℃以下の温度で長手方向に２．０倍以上８．０倍以下で延伸することを特徴とする熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、主収縮方向である長手方向への収縮性が高い上、主収縮方向と直交する方向のミシン目開封性が良好である。したがって、ボトル等の容器のラベルとして好適に用いることができ、短時間の内に非常に効率良く容器に装着することができ、装着して熱収縮させた際に、熱収縮によるシワや収縮不足のきわめて少ない良好な仕上がりを呈するとともに、非常に良好なミシン目開封性を発現する。さらに、ボトル等の容器のラベルとして使用した際に、溶剤接着性が良好であり、熱収縮させた際に剥がれてしまうという事態が起こらない。加えて、上述した新規なラッピング用途に対する使い勝手も良好である。
【００１５】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法によれば、上記の如く長手方向への収縮性が高く、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好な熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを、安価かつ容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明でいう環状ポリオレフィンとは、一般的な総称であり、具体的には、（１）環状オレフィンの開環共重合体を必要に応じ水素添加した重合体（２）環状オレフィンの付加（共）重合体（３）環状オレフィンとエチレン、プロピレン等 α―オレフィンとのランダム共重合体が含まれる。その他に、（４）前記（１）〜（３）を不飽和カルボン酸やその誘導体へ変性したグラフト変性体等が含まれる。
【００１７】
かかる環状ポリオレフィンとしては、具体的には、ノルボルネンを主構造とするもの、およびその誘導体や、テトラシクロドデセン（テトラシクロ−３−ドデセン）を主構造とするもの、および誘導体等を挙げることができる。また、ノルボルネンの誘導体としては、ビシクロヘプト−２−エン（２−ノルボルネン）およびその誘導体、６-メチルノルボルネン、６−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、６−ｎ−ブチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、ベンジルノルボルネン等を挙げることができる。なお、ノルボルネン系樹脂としては、ポリプラスチックス（株）製 ＴＯＰＡＳ（登録商標）等を好適に用いることができる。一方、テトラシクロドデセンの誘導体としては、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン等を挙げることができる。なお、テトラシクロドデセン系樹脂としては、三井化学（株）製 ＡＰＥＬ（登録商標）、ＪＳＲ（株）製 ＡＲＴＯＮ（登録商標）や、日本ゼオン（株）製 ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）等を好適に用いることができる。
【００１８】
当該環状オレフィン系樹脂の比重は、一般的には１．００〜１．０５である。また、環状オレフィン系樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜１００℃であると好ましく、６０〜９０℃であるとより好ましい。Ｔｇが５５℃未満であると、６０℃×１０秒における主延伸方向の熱収縮率が大きくなりすぎる傾向があり、Ｔｇが１００℃を越えると、７０〜９０℃における主延伸方向の熱収縮率が小さくなりすぎる傾向がある。
【００１９】
また、コア層を形成するポリオレフィン樹脂としては、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を好適に用いることができる。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体に用いるα−オレフィン共重合成分としては、炭素数が２〜８のα−オレフィン、たとえば、エチレン、ブテン−１等が好ましく、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等を用いることも可能である。また、共重合体は、プロピレンに上記に例示されるα−オレフィンを１種または２種以上重合して得られたランダムまたはブロック共重合体であることが好ましい。さらに、それらの共重合体の中でも、プロピレンとエチレンとを共重合させたものであってエチレンの量が２．０質量％以上１０．０質量％以下であるもの、プロピレンとブテンとを共重合させたものであってブテンの量が１５．０質量％以上３５．０質量％以下であるもの、プロピレンとエチレンとブテンとを共重合させたものであってエチレンおよびブテンの量が３．０質量％以上１５．０質量％以下であるものを使用すると、良好な収縮特性が得られるので特に好ましい。
【００２０】
また、共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲内であると好ましく、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲内であるとより好ましく、１．０〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲内であると特に好ましい（なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠した方法によって測定することができる）。
【００２１】
本発明において、用いる樹脂には必要に応じて、特性を阻害しない範囲で、各種添加材、充填材、たとえば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、抗菌剤、防曇剤、自然分解性を付与する添加剤等を添加することができる。特に、取り扱い性の面、および、滑り性、帯電防止性、耐熱ブロッキング性を付与する意味から、脂肪酸アミドに代表される有機系滑剤や脂肪酸アルキルアミン、脂肪酸アルキルアミンエステル、脂肪酸モノグリセリンエステルに代表される界面活性剤、シリカ、ＰＭＭＡに代表されるアンチブロッキング剤を添加することが好ましい。さらにまた、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類、炭化水素樹脂、石油樹脂等を本発明のフィルムの特性を害さない範囲で配合しても良い。
【００２２】
さらに、本発明のフィルムは、その特性を阻害しない範囲で、表面に同種のポリプロピレン系樹脂層および他の樹脂層、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリビニルアルコール等のガスバリア性樹脂層を積層しても良い。
【００２３】
本発明のフィルムには、必要に応じて本発明の特性を阻害しない範囲で、表面処理を行うことができる。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等を例示することができ、特に制限はない。連続処理が可能であり、このフィルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に実施できるコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理を行うのが好ましく、熱融着層表面の濡れ張力を向上させる手段としてはコロナ放電処理が特に好ましい。
【００２４】
さらに、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とからなる積層フィルムであることが好ましい。すなわち、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、Ａ／Ｂ（二種二層）、Ａ／Ｂ／Ａ（二種三層）、Ａ／Ｂ／Ｃ（三種三層）、またはＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ（三種五層）等の構成を有していることが好ましい。カールの点から、対称層構成であるＡ／Ｂ／Ａ構成が好ましい。なお、本発明においては、積層フィルムを構成する各層の内、最外側に位置しない中心部の層（すなわち、Ａ／Ｂ／Ａ、またはＡ／Ｂ／Ｃの層構成の場合におけるＢ層等）および、二種二層構成である場合の厚い層（すなわち、薄いＡ層と厚いＢ層とのＡ／Ｂの層構成の場合におけるＢ層）をコア層という。また、最外側に位置した層（すなわち、Ａ／Ｂの層構成の場合におけるＡ，Ｂ層、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃの層構成の場合におけるＡ，Ｃ層等）および、二種二層構成である場合の薄い層（すなわち、薄いＡ層と厚いＢ層とのＡ／Ｂの層構成の場合におけるＡ層）をスキン層という。なお、スキン層とコア層とを積層する方法としては、多層共押出法やドライラミネート法等を挙げることができる。
【００２５】
さらに、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの厚みは、９μｍ以上１００μｍ以下の範囲にあることが好ましい。さらに、フィルムの厚みは、３０μｍ以上８０μｍ以下の範囲内にあるとより好ましい。加えて、スキン層の厚みは、１μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内にあるとより好ましい。加えて、スキン層の厚みの下限値は、３μｍ以上であると好ましく、５μｍ以上であるとより好ましく、１０μｍ以上であるとさらに好ましく、１５μｍ以上であると一層好ましい。また、スキン層の厚みの上限値は、６０μｍ以下であると好ましく、４５μｍ以下であるとより好ましく、３０μｍ以下であるとさらに好ましく、２５μｍ以下であると一層好ましく、２０μｍ以下であると特に好ましい。一方、コア層の厚みは、８μｍ以上９９μｍ以下であることあることが好ましい。コア層の厚みの下限値は、１０μｍ以上であるとより好ましく、１５μｍ以上であるとさらに好ましく、２０μｍ以上であると特に好ましく、２５μｍ以上であると一層好ましい。また、コア層の厚みの上限値は、８０μｍ以下であるとより好ましく、７０μｍ以下であるとさらに好ましく、５０μｍ以下であると特に好ましく、４０μｍ以下であると一層好ましい。
【００２６】
加えて、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、本発明におけるフィルム全体の厚みに対するスキン層（表層）の厚みの比（以下、スキン−全体比という）が、０．０１以上０．６以下の範囲内にあることが好ましい。当該スキン−全体比は、０．１以上０．４以下の範囲内にあるとより好ましい。スキン−全体比が０．０１よりも小さくなると、スキン層を溶剤接着層として用いる際に十分な溶剤接着性が得られないので好ましくなく、反対に、スキン−全体比が０．６よりも大きくなると、耐溶剤突き抜け性（フィルム上に溶剤を滴下した場合の突き抜け易さ）が不良となるので好ましくない。
【００２７】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムをラベルとする際に接着させるための溶剤としては、１，３−ジオキソラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；フェノール等のフェノール類；テトラヒドロフラン等のフラン類等、あるいはこれらの混合溶剤を用いることができるが、テトラヒドロフランを接着用の溶剤として用いると、より高い溶剤接着強度を発現させることができるので好ましい。
【００２８】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、９０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、下式１により算出したフィルムの長手方向の熱収縮率（すなわち、９０℃の温湯熱収縮率）が、２０％以上６０％以下であることが好ましい。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％） ・・式１
【００２９】
９０℃における長手方向の温湯熱収縮率が２０％未満であると、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくない。なお、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率の下限値は、２２％以上であると好ましく、２４％以上であるとより好ましく、２６％以上であると特に好ましい。なお、スキン層主原料である環状のポリオレフィン系樹脂とコア層主原料であるプロピレン−α−オレフィン共重合体とからなる積層フィルムの本質的な特性を考慮すると、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率の上限値は、６０％程度と考えている。
【００３０】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、９０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、上式１により算出したフィルムの幅方向の温湯熱収縮率が、０％以上１５％以下であることが好ましい。
【００３１】
９０℃における幅方向の温湯熱収縮率が１５％を上回ると、ラベルとして用いた場合に熱収縮時に縦ひけが生じ易くなるので好ましくない。また、９０℃における幅方向の温湯熱収縮率の上限値は、１３％以下であると好ましく、１１％以下であるとより好ましく、９％以下であると特に好ましい。また、なお、スキン層主原料である環状のポリオレフィン系樹脂とコア層主原料であるプロピレン−α−オレフィン共重合体とからなる積層フィルムの本質的な特性を考慮すると、９０℃における幅方向の温湯熱収縮率の下限値は、０％程度と考えている。
【００３２】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後に、以下の方法で単位厚み当たりの幅方向の直角引裂強度を求めたときに、その幅方向の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上２００Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましい。
【００３３】
［直角引裂強度の測定方法］
８０℃に調整された温湯中にてフィルムを長手方向に１０％収縮させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて所定の大きさの試験片としてサンプリングする。しかる後に、万能引張試験機で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、フィルムの幅方向における引張破壊時の強度の測定を行う。なお、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させたフィルムの幅方向における引張破壊時の強度の測定を行う。そして、下式２を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出する。
直角引裂強度＝引張破壊時の強度÷厚み ・・式２
【００３４】
８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ未満であると、ラベルとして使用した場合に運搬中の落下等の衝撃によって簡単に破れてしまう事態が生ずる可能性があるので好ましくなく、反対に、直角引裂強度が２００Ｎ／ｍｍを上回ると、ラベルを引き裂く際の初期段階におけるカット性（引き裂き易さ）が不良となるため好ましくない。なお、直角引裂強度の下限値は、７０Ｎ／ｍｍ以上であると好ましく、９０Ｎ／ｍｍ以上であるとより好ましく、１１０Ｎ／ｍｍ以上であると特に好ましい。また、直角引裂強度の上限値は、１８０Ｎ／ｍｍ以下であると好ましく、１６０Ｎ／ｍｍ以下であるとより好ましく、１４０Ｎ／ｍｍ以下であると特に好ましい。
【００３５】
なお、ラベルをミシン目部分において引裂く際のカット性に関しては、上記に記載したようなミシン目の最初の部分（ラベルの上端あるいは下端の部分）の引裂き易さ（切り欠きの入り易さ）と、ミシン目に沿って斜めにずれたり途中でタブが切れたりせず、軽い力でミシン目方向に最後まで裂けるような引裂き易さ（ミシン目方向と直角方向との引裂き易さのバランス）との両方が、実際に手でラベルを剥がす際の作業のし易さに寄与するものと考えるが、後者はミシン目のピッチの改良等により幾分改善することができるようになり、また前者のミシン目の最初の部分の引裂き易さの方が、実際に手でラベルを引裂く際の官能評価とよりよく対応しており、より重要な特性と考えられる。従って、本発明の熱収縮ポリオレフィン系フィルムは上記範囲の直角引裂強度であることが好ましい。しかし、後者のミシン目方向と直角方向との引裂き易さのバランスをある特定の範囲にすることは本発明の熱収縮ポリオレフィン系フィルムのミシン目開封性をより向上させることができるので好ましい。具体的には、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後に、以下の方法で長手方向および幅方向のエルメンドルフ引裂荷重を求めたときに、それらのエルメンドルフ引裂荷重の比であるエルメンドルフ比が０．５以上２．０以下であることが好ましい。
【００３６】
［エルメンドルフ比の測定方法］
所定の長さを有する矩形状の枠にフィルムを予め弛ませた状態で装着する（すなわち、フィルムの両端を枠によって把持させる）。そして、弛んだフィルムが枠内で緊張状態となるまで（弛みがなくなるまで）、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって、フィルムを長手方向に１０％収縮させる。しかる後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、フィルムの長手方向および幅方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行い、下式３を用いてエルメンドルフ比を算出する。なお、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させたフィルムの長手方向および幅方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行う。
エルメンドルフ比＝長手方向のエルメンドルフ引裂荷重÷幅方向のエルメンドルフ引裂荷重 ・・式３
【００３７】
エルメンドルフ比が０．５未満であると、ラベルとして使用した場合にミシン目に沿って真っ直ぐに引き裂きにくいので好ましくない。反対にエルメンドルフ比が２．０を上回ると、ミシン目とずれた位置で裂け易くなるので好ましくない。なお、エルメンドルフ比の下限値は、０．７以上であると好ましく、０．９以上であるとより好ましく、１．１以上であると特に好ましい。また、エルメンドルフ比の上限値は、１．８以下であると好ましく、１．６以下であるとより好ましく、１．４以下であると特に好ましい。
【００３８】
上記の熱収縮フィルムの熱収縮率、直角引裂強度、エルメンドルフ比は、前述の好ましいフィルム組成を用いて、後述の好ましい製造方法と組み合わせることにより達成することが可能となる。
【００３９】
加えて、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、溶剤接着強度が４（Ｎ／１５ｍｍ）以上となるように調整されていると好ましい。フィルムの溶剤接着強度が４（Ｎ／１５ｍｍ）未満であると、たとえば、ラベルを熱収縮させた際に溶剤接着部分が剥れてしまう虞れがあるので好ましくない。
【００４０】
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、上記したポリオレフィン系樹脂原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す方法により、二軸延伸して熱処理することによって得ることができる。
【００４１】
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリオレフィン系樹脂原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリオレフィン系樹脂原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。
【００４２】
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。
【００４３】
さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で幅方向に延伸した後に、一旦、熱処理し、しかる後に所定の条件で長手方向に延伸し、その縦延伸後のフィルムを急冷することによって、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得ることが可能となる。なお、縦延伸する際には、延伸ギャップ（縦延伸する際の低速ロールとフィルムとの接点から高速ロールとフィルムとの接点までの距離）とフィルム幅とを適宜調整することによって、ギャップ比率（延伸ギャップ／フィルム幅）を０．０１〜０．１０の範囲に調整することができる。
【００４４】
以下、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得るための好ましい二軸延伸・熱処理方法について、従来の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの二軸延伸・熱処理方法との差異を考慮しつつ詳細に説明する。
【００４５】
［熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの好ましい製膜方法］
上記したように、単純に幅方向に延伸した熱収縮性フィルムは、主収縮方向と直交する方向のミシン目開封性が悪い、という不具合がある。一方、従来から長手方向に収縮する熱収縮性フィルムについての要求は高いものの、未延伸フィルムを単純に長手方向に延伸するだけでは、幅の広いフィルムが製造できないため生産性が悪い上、厚み斑の良好なフィルムを製造することができない。また、予め幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法を採用すると、長手方向への収縮量が不十分となったり、幅方向に不必要に収縮するものとなってしまう。
【００４６】
本発明者らは、幅方向の延伸後に長手方向に延伸する方法（以下、横−縦延伸法という）において、各延伸工程における条件によりフィルムの長手方向の温湯収縮率、ミシン目開封性がどのように変化するかについて鋭意検討した。その結果、横−縦延伸法によるフィルム製造の際に、以下の手段を講じることにより、長手方向の収縮量が高く、直交方向のミシン目開封性が良好なフィルムを安定して製造することが可能となることを突き止めた。そして、本発明者らは、それらの知見に基づいて本発明を案出するに至った。
（１）幅方向への延伸後における中間熱緩和処理
（２）長手方向へ延伸する前のフィルム端部のトリミング
以下、上記した各手段について順次説明する。
【００４７】
（１）幅方向への延伸後における中間熱緩和処理
本発明の横−縦延伸法によるフィルムの製造においては、未延伸フィルムを幅方向に延伸した後に、１００℃以上１４０℃以下の温度で１．０秒以上５０．０秒以下の時間に亘って熱処理（以下、中間熱緩和処理という）することが好ましい。かかる中間熱緩和処理を行うことによって、ラベルとした場合にミシン目カット性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる。そのように横延伸後に特定の中間熱緩和処理を施すことによりミシン目カット性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる理由は明らかではないが、特定の中間熱緩和処理を施すことによって、幅方向への分子配向をある程度残存させつつ、幅方向の収縮応力を低減させることが可能となるためではないかと考えている。なお、中間熱処理の温度が１４０℃を上回ると、縦延伸時に層間剥離が生ずるので好ましくない。反対に、中間熱処理の温度が１００℃を下回ると、最終的なフィルムの幅方向の熱収縮率をコントロールすることができなくなるので好ましくない。また、熱緩和処理の温度の下限は、１１０℃以上であると好ましく、１１５℃以上であるとより好ましい。一方、熱緩和処理の温度の上限は、１３５℃以下であると好ましく、１３０℃以下であるとより好ましい。一方、熱緩和処理の時間は、１．０秒以上５０．０秒以下の範囲内で原料組成に応じて適宜調整することが好ましい。
【００４８】
また、未延伸フィルムの幅方向への延伸は、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、７０℃以上１４０℃以下の温度で２．５倍以上８．０倍以下の倍率となるように行うことが好ましい。延伸温度が７０℃を下回ると、延伸時に破断を起こし易くなるので好ましくなく、反対に１４０℃を上回ると、幅方向の厚み斑が悪くなるので好ましくない。なお、横延伸の温度の下限は、７５℃以上であると好ましく、８０℃以上であるとより好ましい。また、横延伸の温度の上限は、１３５℃以下であると好ましく、１３０℃以下であるとより好ましい。一方、幅方向の延伸倍率が２．５倍を下回ると、生産性が悪いばかりでなく幅方向の厚み斑が悪くなるので好ましくなく、反対に８．０倍を上回ると、延伸時に破断を起こし易くなる上、熱緩和させるのに多大なエネルギーと大掛かりな装置が必要となり、生産性が悪くなるので好ましくない。なお、横延伸の倍率の下限は、３．０倍以上であると好ましく、３．５倍以上であるとより好ましい。また、横延伸の倍率の上限は、７．５倍以下であると好ましく、７．０倍以下であるとより好ましい。
【００４９】
（２）長手方向へ延伸する前のフィルム端部のトリミング
本発明の横−縦延伸法によるフィルムの製造においては、中間熱緩和処理を施したフィルムを長手方向に延伸する前に、フィルム端縁際の十分に横延伸されていない肉厚部分（主として横延伸時のクリップ把持部分）をトリミングすることが好ましい。より具体的には、フィルムの左右の端縁際に位置した中央部分の厚みの約１．１〜１．３倍の厚みの部分においてカッター等の工具を用いてフィルム端縁際の肉厚部分を切断し、肉厚部分を除去しつつ、残りの部分のみを長手方向に延伸することが好ましい。なお、上記の如くフィルム端部をトリミングする際には、トリミングする前のフィルムの表面温度が５０℃以下となるように冷却しておくことが好ましい。そのようにフィルムを冷却することにより、切断面を乱すことなくトリミングすることが可能となる。また、フィルム端部のトリミングは、通常のカッター等を用いて行うことができるが、周状の刃先を有する丸刃を用いると、局部的に刃先が鈍くなる事態が起こらず、フィルム端部を長期間に亘ってシャープに切断し続けることができ、長手方向への延伸時における破断を誘発する事態が生じないので好ましい。
【００５０】
かかる如く、長手方向への延伸前にフィルムの端部をトリミングすることによって、一旦熱緩和処理したフィルムを均一に長手方向へ延伸することが可能となり、初めて破断のない安定したフィルムの連続製造が可能となる。加えて、長手方向（主収縮方向）の収縮量の大きなフィルムを得ることが可能となる。さらに、フィルムを均一に長手方向へ延伸することが可能となるため、長手方向の厚み斑の小さなフィルムを得ることができる。その上、フィルムの端部をトリミングすることによって、長手方向への延伸時におけるボーイングが回避され、左右の物性差の小さなフィルムを得ることが可能となる。
【００５１】
加えて、本発明の横−縦延伸法によるフィルムの製造においては、上記の如く、横延伸後に中間熱処理を施してから長手方向に延伸した後に、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、８０℃以上１００℃以下の温度で１．０秒以上１０．０秒以下の時間に亘って熱処理（以下、最終熱処理という）することも可能である。かかる最終熱処理を行うことによって、最終的なフィルムの収縮率を精度良く調整することが可能となる。なお、最終熱処理の温度や時間は、原料組成に応じて適宜調整するのが好ましい。
【００５２】
なお、上記した（１），（２）の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムの長手方向における熱収縮性、ミシン目開封性、安定した製膜性に有効に寄与するものではなく、（１），（２）の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的に、長手方向における熱収縮性、ミシン目開封性、安定した製膜性を発現させることが可能となるものと考えられる。
【００５３】
［フィルム製造の各工程がフィルム特性に与える影響］
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおける長手方向の温湯収縮率、幅方向の温湯収縮率、長手方向の直角引裂強度、エルメンドルフ比等の特性は、フィルムの製造における横延伸工程、中間熱処理工程、縦延伸工程、最終熱処理工程の条件によってコントロールすることが可能である。すなわち、中間熱処理の温度を増加させると、長手方向の温湯熱収縮率が増加し、幅方向の温湯熱収縮率が減少する。また、縦延伸倍率を増加させると、長手方向および幅方向の温湯熱収縮率が増加する。さらに、縦延伸倍率を増加させると、直角引裂強度が増加し、長手方向のエルメンドルフ引裂荷重が減少し、幅方向のエルメンドルフ引裂荷重が増加する。一方、縦延伸する際の延伸温度を増加させると、長手方向の温湯熱収縮率が減少し、幅方向の温湯熱収縮率が増加する。さらに、縦延伸する際の延伸温度を増加させると、直角引裂強度が低下し、長手方向のエルメンドルフ引裂荷重が増加し、幅方向のエルメンドルフ引裂荷重が減少する。しかしながら、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造に当たっては、横延伸工程、中間熱処理工程、縦延伸工程の内の何れかの工程のみが、単独でフィルムの特性を良好なものとすることができるものではなく、横延伸工程、中間熱処理工程、縦延伸工程のすべてを上記した所定の条件にて行うことにより、非常に効率的にフィルムの特性を良好なものとすることが可能となるものと考えられる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例で使用した原料の性状、組成、実施例、比較例におけるフィルムの製造条件（延伸・熱緩和処理条件等）を、それぞれ表１、表２に示す。なお、表１における樹脂原料Ａ〜Ｆは、以下の通りである。
・樹脂原料Ａ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 Ｓ１３１ エチレン＝５．５質量％、ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分、融点１３５℃）
・樹脂原料Ｂ：ポリプロピレン−エチレン，ブテンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳＸ６６Ｅ８ エチレン＝２．５質量％、ブテン＝６．９質量％、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、融点１３４℃）
・樹脂原料Ｃ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳ２０１１ＤＧ３ エチレン＝０．６質量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、融点１５８℃）９４質量％中にステアリン酸モノグリセリンエステル（帯電防止剤 理研ビタミン株式会社製 リケマールＳ−１００）６質量％を添加したもの
・樹脂原料Ｄ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳ２０１１ＤＧ３ エチレン＝０．６質量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、融点１５８℃）９４質量％中にステアリン酸モノグリセリンエステル（帯電防止剤 理研ビタミン株式会社製 リケマールＳ−１００）６質量％を添加したもの
・樹脂原料Ｅ：ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学株式会社製 ＦＳ２０１１ＤＧ３ エチレン＝０．６質量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、融点１５８℃）８０質量％中に有機ポリマー微粒子（住友化学株式会社製 ＣＳ３０ 平均粒子径３．５μｍ）２０質量％を添加したもの
・樹脂原料Ｆ：環状ポリオレフィン（三井化学株式会社製 ＡＰＥＬ ８００８Ｔ ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分、Ｔｇ＝７０℃）
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
また、フィルムの評価方法は下記の通りである。
【００５８】
［Ｔｍ（融点）］
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量計（型式：ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム５ｍｇを採取し、室温より昇温速度１０℃／分で昇温したときの吸熱曲線のピークの温度より求めた。
【００５９】
［エチレン、ブテン含有量］
プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体中のエチレンあるいはブテンの含有量は、高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１５〜６１７頁に記載された方法により、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル法によって決定する。なお、同書の２５６頁「（ｉ）ランダム共重合体」の項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定することも可能である。
【００６０】
［熱収縮率（温湯熱収縮率）］
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度（９０℃）±０．５℃の温水中において、無荷重状態で１０秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、上式１にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。当該熱収縮率の大きい方向（長手方向）を主収縮方向とした。
【００６１】
［直角引裂強度］
所定の大きさの矩形（長手方向×幅方向＝１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に切断したフィルムを８０℃に調整された温湯中にて主収縮方向に１０％収縮させた。また、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させた。しかる後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、図１に示す形状にサンプリングすることによって試験片を作製した（なお、サンプリングにおいては、試験片の長手方向をフィルムの主収縮方向とした）。しかる後に、万能引張試験機（（株）島津製作所製 オートグラフ）で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、フィルムの幅方向における引張破壊時の強度の測定を行い、上式２を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出した。
【００６２】
［エルメンドルフ比］
得られたフィルムを矩形状の枠に予め弛ませた状態で装着し（フィルムの両端を枠によって把持させ）、弛んだフィルムが枠内で緊張状態となるまで（弛みがなくなるまで）、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって、フィルムを主収縮方向に１０％収縮させた（以下、予備収縮という）。また、８０℃で１０％収縮しないフィルムについては、約５秒間に亘って８０℃の温水に浸漬させることによって収縮可能な分だけ収縮させた。しかる後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、主収縮方向×直交方向＝６３ｍｍ×７５ｍｍのサイズに切り取り、長尺な端縁（直交方向に沿った端縁）の中央から当該端縁に直交するように２０ｍｍのスリット（切り込み）を入れることによって試験片を作製した。そして、作製された試験片を用いて主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行った。また、上記方法と同様な方法でフィルムを主収縮方向に予備収縮させた後に、フィルムの主収縮方向と直交方向とを入れ替えて試験片を作製し、直交方向のエルメンドルフ引裂荷重の測定を行った。そして、得られた主収縮方向方向および主収縮方向と直交する方向のエルメンドルフ引裂荷重から上式３を用いてエルメンドルフ比を算出した。
【００６３】
［溶剤接着強度］
延伸したフィルムにテトラヒドロフランを用いてシールを施した（塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるようにテトラヒドロフランをフィルム表面へ塗布した後、当該フィルム表面上に速やかに別のフィルム（表面）を接着）。シール部をフィルムの主延伸方向に１５ｍｍの幅に切り取り、それを（株）ボールドウィン社製 万能引張試験機 ＳＴＭ−５０」にセットし、１８０°ピール試験で引張速度２００ｍｍ／分で測定した。
【００６４】
［収縮仕上り性］
主収縮方向が長手方向のフィルムロールについては、得られたフィルムロールを、約１２０ｍｍの幅にスリットした上で、所定の長さに分割して巻き取ることによって小型のスリットロールを作成し、そのスリットロールに、予め東洋インキ製造（株）の草色・金色・白色のインキを用いて、ラベル用の印刷（３色印刷）を繰り返し施した。また、各ラベル用印刷毎に、フィルムロールの長手方向と直交する方向に、フィルム全幅に亘るミシン目（約１ｍｍ間隔で約１ｍｍ径の円が連続するミシン目）を、約２２ｍｍの間隔で２本平行に形成した。そして、ラベル用の印刷が施されたロール状のフィルムの片方の端部を、３５０ｍｌの角型ホット用ＰＥＴボトル（中身を充填したもの）の外周の一部に塗布した粘着剤の上に重ねることによって接着し、その状態で、ロール状のフィルムを所定の長さだけ引き出して、ＰＥＴボトルの外周に捲回させた。しかる後、ＰＥＴボトルの外周で重なり合った熱収縮性フィルム同士を上記した粘着剤によって貼り合わせながら、カッターにより外側のフィルムを鉛直方向に切断することによって、ＰＥＴボトルの外周にラベルを被覆させた。
【００６５】
一方、主収縮方向が幅方向のフィルムロールについては、熱収縮性フィルムに、予め東洋インキ製造（株）の草色・金色・白色のインキで３色印刷を施した。そして、印刷したフィルムの両端部を白光株式会社製、白光シーラー（型式：Ｎｏ．３１０−１）でヒートシールすることにより、円筒状のラベルを作成した。しかる後、作成されたラベルをＰＥＴボトルの周囲に装着した。
【００６６】
そして、Ｆｕｊｉ Ａｓｔｅｃ Ｉｎｃ製スチームトンネル（型式；ＳＨ−１５００−Ｌ）を用い、ラベルを被覆させたＰＥＴボトル（長手方向が主収縮方向であるフィルムからなるラベルを被覆させたＰＥＴボトル、および、幅方向が主収縮方向であるフィルムからなるラベルを被覆させたＰＥＴボトル）を、通過時間１０秒、ゾーン温度８０℃の条件下で通過させ、ＰＥＴボトルの外周においてラベルを熱収縮させることによってラベルの装着を完了した。なお、装着の際には、ネック部においては、直径４０ｍｍの部分がラベルの一方の端になるように調整した。収縮後の仕上がり性の評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
◎：シワ，飛び上り、収縮不足の何れも未発生で、かつ色の斑も見られない
○：シワ，飛び上り、または収縮不足が確認できないが、若干、色の斑が見られる
△：飛び上り、収縮不足の何れも未発生だが、ネック部の斑が見られる
×：シワ、飛び上り、収縮不足が発生
【００６７】
［ミシン目開封性］
予め主収縮方向とは直交する方向にミシン目を入れておいたラベルを、上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でＰＥＴボトルに装着した。ただし、ミシン目は、長さ１ｍｍの孔を１ｍｍ間隔で入れることによって形成し、ラベルの縦方向（高さ方向）に幅２２ｍｍ、長さ１２０ｍｍに亘って２本設けた。その後、このボトルを５℃で冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、縦方向にミシン目に沿って綺麗に裂け、ラベルをボトルから外すことができた本数を数え、全サンプル５０本に対する割合（％）を算出した。
【００６８】
［実施例１］
共押出法を利用して、２つの押出機（第一，第二押出機）からポリオレフィン系樹脂を溶融押出し（ダイス内で積層して押出し）し、３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、二種三層構成の未延伸フィルム（ポリオレフィン系樹脂積層シート）を得た。このときの未延伸フィルムの引取速度（金属ロールの回転速度）は、約６．８ｍ／ｍｉｎ．であった。未延伸フィルムの各層の形成方法（溶融押出までの工程）は、以下の通りである。なお、以下の説明においては、ポリオレフィン系樹脂積層シートの表層から順に、第一層、第二層、第三層という（すなわち、第三層の表面は、金属ロール接触面である）。なお、未延伸フィルムの形成における第一，第二押出機の吐出量は、第一層／第二層／第三層の厚み比が、１／４／１となるように調整した。
【００６９】
・第一層および第三層（スキン層）の形成
乾燥させた上記原料樹脂Ｅ，Ｆを、押出機（第一押出機）のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、原料樹脂Ｆの供給量を９９質量％とし、原料樹脂Ｅの供給量を１質量％とした。そして、供給された原料樹脂Ｆ，Ｅを、ホッパ内で混合し、単軸式の第一押出機により２５０℃でＴダイから溶融押出しした。
【００７０】
・第二層（コア層）の形成
乾燥させた上記原料樹脂Ａを、押出機（第二押出機）のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。そして、供給された原料樹脂Ａを、単軸式の第二押出機により２５０℃でＴダイから溶融押出しした。
【００７１】
しかる後、得られた未延伸フィルムを、横延伸ゾーン、中間ゾーン、中間熱緩和処理ゾーンを連続的に設けたテンターに導いた。なお、当該テンターにおいては、横延伸ゾーンと中間熱緩和処理ゾーンとの中間に位置した中間ゾーンの長さが、約４０cmに設定されている。また、中間ゾーンにおいては、フィルムを通過させていない状態で短冊状の紙片を垂らしたときに、その紙片がほぼ完全に鉛直方向に垂れ下がるように、延伸ゾーンからの熱風および熱処理ゾーンからの熱風が遮断されている。
【００７２】
そして、テンターに導かれた未延伸フィルムを、フィルム温度が９０℃になるまで予備加熱した後、横延伸ゾーンで横方向に１００℃で６．５倍に延伸し、中間ゾーンを通過させた後に、中間熱緩和処理ゾーンへ導き、１３０℃の温度で４３秒間に亘って熱処理することによって厚み１００μｍの横一軸延伸フィルムを得た。しかる後、テンターの後方に設けられた左右一対のトリミング装置（周状の刃先を有する丸刃によって構成されたもの）を利用して、横一軸延伸フィルムの端縁際（中央のフィルム厚みの約１．２倍の厚みの部分）を切断し、切断部位の外側に位置したフィルムの端部を連続的に除去した。
【００７３】
さらに、そのように端部をトリミングしたフィルム（フィルム幅＝５００ｍｍ）を、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へ導き、予熱ロール上でフィルム温度が９０℃になるまで予備加熱した後に、表面温度８０℃に設定された低速延伸ロールと内部の循環水の温度が３０℃に設定された高速延伸ロールとの間で３．０倍に延伸した。なお、低速ロールの速度（低速ロールとともに移動するフィルムの速度）は、１．０ｍ／ｍｉｎ．に調整し、高速ロールの速度（高速ロールとともに移動するフィルムの速度）は、３．０ｍ／ｍｉｎ．に調整した。また、低速延伸ロールと高速延伸ロールとの延伸ギャップは３０ｍｍに調整した（延伸ギャップ比率＝０．０６）。
【００７４】
そして、上記の如く縦延伸した後のフィルムを紙管に巻き取ることによって、約４０μｍの二軸延伸フィルム（熱収縮性ポリオレフィンフィルム）を所定の長さだけ捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７５】
［実施例２］
縦延伸する際の低速延伸ロールの温度を９０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７６】
［実施例３］
縦延伸する際の低速延伸ロールの温度を８５℃に変更し、低速ロールの速度を１．５ｍ／ｍｉｎ．に変更することによって縦延伸倍率を２倍に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７７】
［実施例４］
コア層を形成する原料樹脂を原料樹脂Ｂに変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７８】
［実施例５］
縦延伸する際の低速ロールの速度を２．０ｍ／ｍｉｎ．に、高速ロールの速度を６．０ｍ／ｍｉｎ．にそれぞれ変更することによって縦延伸倍率を３倍とした以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００７９】
［実施例６］
横延伸における延伸温度を８０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８０】
［実施例７］
未延伸の樹脂シートを形勢する際に、吐出量を調整、変更し、横延伸における延伸倍率を４．５倍に変更し、さらに縦延伸する際の低速ロールの速度を１．５ｍ／ｍｉｎ．に変更することによって縦延伸倍率を２倍に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、厚さ約６０μｍの熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８１】
［比較例１］
未延伸の樹脂シートを形勢する際に、押出量を調整、変更した以外は、実施例１と同様に得られた横延伸フィルムを、中間ゾーンを通過させた後に中間熱緩和処理ゾーンへ導き、７５℃の温度で４３秒間に亘って熱処理し、その熱処理後のフィルムを紙管に巻き取ることによって、約６０μｍの横延伸フィルムを所定の長さだけ捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。なお、得られたフィルムは、フィルム幅方向が主収縮方向であるので、直角引裂強度、エルメンドルフ比、ミシン目開封性の評価については、他の実施例、比較例とフィルム試料の長手方向／幅方向を逆にして評価している。評価結果を表３に示す。
【００８２】
［比較例２］
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一押出機および第二押出機に供給する樹脂原料を表１の如く変更した他、スキン層とコア層の層厚みを後記表３の如く変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８３】
［比較例３］
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一押出機および第二押出機に供給する樹脂原料を表１の如く変更し、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを作成しようとしたが、破断によりフィルムを作成することができなかった。
【００８４】
［比較例４］
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一押出機および第二押出機に供給する樹脂原料を表１の如く変更し、横延伸における延伸温度（フィルム温度）を１６５℃に変更し、中間熱緩和処理における中間熱緩和処理ゾーンの温度を１６０℃に変更し、縦延伸における縦延伸温度（低速ロールの温度）を１４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、約３０μｍの熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８５】
［比較例５］
中間熱緩和処理ゾーンでの熱処理温度を８０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８６】
［比較例６］
未延伸の樹脂シートを形勢する際に、吐出量を調整、変更し、さらに横延伸における延伸倍率を２．０倍に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、厚さ約６０μｍの熱収縮性フィルムを捲回したフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
表３から明らかなように、実施例１〜７で得られたフィルムは、いずれも、主収縮方向である長手方向への収縮性が高く、主収縮方向と直交する幅方向への収縮性は非常に低かった。また、実施例１〜７で得られたフィルムは、いずれも、収縮斑もなく、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、溶剤接着性が良好であった。すなわち、実施例で得られた熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、いずれもラベルとしての品質が高く、きわめて実用性の高いものであった。
【００８９】
それに対して、比較例１および６で得られた熱収縮性フィルムは、ミシン目開封性が不良であった。また、比較例２で得られた熱収縮性フィルムは、溶剤接着強度が低かった。さらに、比較例３の条件では、評価し得るフィルムを得ることができなかった。さらに、比較例４で得られたフィルムは、長手方向の熱収縮率がきわめて低く、ラベルとして装着させた際の収縮斑がひどかった。加えて、ミシン目開封性、溶剤接着強度も不良であった。比較例５で得られたフィルムは、ラベルとして装着させた際に、飛び上り、顕著な縦ひけが発生した。
すなわち、比較例で得られた熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、いずれもラベルとしての品質に劣り、実用性の低いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、ボトルのラベル用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】直角引裂強度の測定における試験片の形状を示す説明図である（なお、図中における試験片の各部分の長さの単位はｍｍである）。
【符号の説明】
【００９２】
Ｆ・・フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とが積層されており、一定幅の長尺状に形成されているとともに、主収縮方向が長手方向である熱収縮性ポリオレフィン系フィルムであって、下記要件（１）〜（５）を満たすことを特徴とする熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。
（１）フィルム全体の厚みが９μｍ以上１００μｍ以下であるとともに、スキン層の厚みが１μｍ以上６０μｍ以下であり、コア層の厚みが８μｍ以上９９μｍ以下であること
（２）フィルム全体の厚みに対するスキン層の厚みの比率が０．０１〜０．６の範囲内にあること
（３）８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの幅方向の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上２００Ｎ／ｍｍ以下であること
（４）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の温湯熱収縮率が２０％以上６０％以下であること
（５）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向と直交する方向の温湯熱収縮率が０％以上１５％以下であること
【請求項２】
環状ポリオレフィン系樹脂が、ノルボルネン系重合体および／またはテトラシクロドデセン系重合体であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。
【請求項３】
前記スキン層中に、アンチブロッキング剤および／または帯電防止剤が添加されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを製造するための製造方法であって、
未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で７０℃以上１４０℃以下の温度で幅方向に２．５倍以上８．０倍以下の倍率で延伸した後に、１００℃以上１４０℃以下の温度で１．０秒以上５０．０秒以下の時間に亘って熱緩和処理し、しかる後、フィルムの幅方向の両端縁のクリップ把持部分を切断除去した後、７０℃以上１４０℃以下の温度で長手方向に２．０倍以上８．０倍以下で延伸することを特徴とする熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法。
【請求項１】
環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするスキン層と非環状のポリオレフィン系樹脂を主成分とするコア層とが積層されており、一定幅の長尺状に形成されているとともに、主収縮方向が長手方向である熱収縮性ポリオレフィン系フィルムであって、下記要件（１）〜（５）を満たすことを特徴とする熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。
（１）フィルム全体の厚みが９μｍ以上１００μｍ以下であるとともに、スキン層の厚みが１μｍ以上６０μｍ以下であり、コア層の厚みが８μｍ以上９９μｍ以下であること
（２）フィルム全体の厚みに対するスキン層の厚みの比率が０．０１〜０．６の範囲内にあること
（３）８０℃の温水中で長手方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの幅方向の直角引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上２００Ｎ／ｍｍ以下であること
（４）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の温湯熱収縮率が２０％以上６０％以下であること
（５）９０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向と直交する方向の温湯熱収縮率が０％以上１５％以下であること
【請求項２】
環状ポリオレフィン系樹脂が、ノルボルネン系重合体および／またはテトラシクロドデセン系重合体であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。
【請求項３】
前記スキン層中に、アンチブロッキング剤および／または帯電防止剤が添加されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを製造するための製造方法であって、
未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で７０℃以上１４０℃以下の温度で幅方向に２．５倍以上８．０倍以下の倍率で延伸した後に、１００℃以上１４０℃以下の温度で１．０秒以上５０．０秒以下の時間に亘って熱緩和処理し、しかる後、フィルムの幅方向の両端縁のクリップ把持部分を切断除去した後、７０℃以上１４０℃以下の温度で長手方向に２．０倍以上８．０倍以下で延伸することを特徴とする熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１００７（Ｐ２００９−１００７Ａ）
【公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２６９０５（Ｐ２００８−１２６９０５）
【出願日】平成２０年５月１４日（２００８．５．１４）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１４日（２００８．５．１４）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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