生分解性繊維の製造方法
【課題】
生分解性繊維であり、かつ自己捲縮が可能で、油剤有効成分の固着量が増大した、クッション材、不織布等に用いられるＣ型構造を有する生分解繊維を容易に効率よく製造することができる方法を提供する。
【解決手段】
２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法、および２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分ポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
生分解性繊維であり、かつ自己捲縮が可能で、油剤有効成分の固着量が増大した、クッション材、不織布等に用いられるＣ型構造を有する生分解繊維を容易に効率よく製造することができる方法を提供する。
【解決手段】
２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法、および２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分ポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌や、水中、大気中で微生物等により生分解され、かつ詰め綿、クッション材、不織布等に用いられるＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、敷き布団、掛け布団、枕等の寝装寝具に用いられる詰め綿や、クッション材、不織布に用いられている繊維としては、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等の合成繊維が用いられてきた。しかしこれらの繊維は、繊維として使用された後に自然界に放置され、あるいは焼却される。そのため、種々の問題が起こっている。
【０００３】
例えば、繊維を農業資材や生活資材、土木資材に活用された後に処分する際、土中に埋める方法を用いたとしても、微生物による分解が進まないために、廃棄に制限があった。さらには不法投棄に繋がるもこともあった。また焼却しても、焼却する設備が不足することもあった。また、漁業資材に用いられたときには、水中や沿岸に放置されることもあり、海洋汚染の原因となるばかりか、魚や海鳥が飲み込むといった場合もあった。
【０００４】
そこで、自然界でのポリマの生分解により環境への負荷を低減することを目的に、生分解性ポリマが使われ始めた。
【０００５】
一方、生分解性ポリマ繊維の高機能化を目的に、高捲縮を目的とした自己捲縮型繊維として、サイドバイサイド構造を有する中空繊維が提案されている（特許文献１）。特許文献１ではサイドバイサイド構造を有する中空繊維において、ポリ乳酸のように生分解を有する分子量が異なる２つの成分からなる複合繊維が提案されている。サイドバイサイド構造でかつ中空構造を有することで、２種類のポリマによる収縮率の違いで、自己捲縮が起こり、さらに中空構造により、その変化が大きくなる。その特徴を活かして詰め綿等に用いられる。
【０００６】
また一方、特許文献２には、ポリアミド系重合体と脂肪族ポリエステルからなる複合繊維において脂肪族ポリエステルを溶解して得られたＣ型構造を有するポリアミド繊維が提案されている。
【特許文献１】特開２００３−３０１３３２号公報
【特許文献２】特開２０００−５４２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１で得られる繊維は丸断面であり、油剤の付着が不十分であり、親水性、抗菌、抗ウイルス、消臭性能を有する油剤を十分に付与することができなかった。
【０００８】
特許文献２では、断面がＣ型構造の繊維が得られ、繊維自体が自己捲縮によるカーブを有するため、通常の丸断面の繊維よりも多くの油剤が固着し、親水性、抗菌、抗ウイルス、消臭性能を維持する繊維が得られるようになった。しかし、ここで最終的に得られる繊維はポリアミド重合体繊維であり、生分解性繊維ではない。
【０００９】
本発明はこのような事情のもとで、嵩高性を有するだけでなく、多くの油剤が付着し、親水性、抗菌、防かび、抗ウイルス、消臭、あるいは防臭性能を維持して有する繊維が製造可能なＣ型構造を有する生分解性繊維を簡便に製造する方法を提供することにある。
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究の結果、油剤の有効成分の固着しやすいＣ型構造を有する繊維の製造方法として、２成分以上からなるサイドバイサイド構造を有する中空繊維でかつ生分解性ポリマを有する複合繊維を一旦形成し、これらのサイドバイサイド構造の一方を酸、アルカリ、有機溶剤、高温の水で溶解することで、Ｃ型構造を有する生分解繊維を得ることができることを見いだした。
【００１１】
また、少なくとも２成分以上のポリマからなる芯鞘構造の繊維で、芯成分の１部が外部に露出していることを特徴とする繊維を形成し、芯成分を酸、アルカリ、有機溶剤、高温の水で溶解することで、Ｃ型構造を有する生分解繊維を得ることができることも見いだした。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した目的を達成するために、本発明は次の構成を有する。
【００１３】
すなわち、２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法、および２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分の１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、生分解性繊維であり、かつ自己捲縮が可能で、油剤有効成分の固着量が増大した、クッション材、不織布等に用いられるＣ型構造を有する生分解繊維を容易に効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明においてＣ型構造を有する繊維とは、薄肉円筒系構造の繊維の周面を縦長方向に一部切り欠いた構造をいう。繊維断面において、アルファベットのＣ字に似た構造を有する。 切り欠き部は、特に形状にこだわらず、中空構造の繊維の一部を溶解したものでもよく、あるいは、芯鞘構造繊維の芯部分と同時に切除されたものでもよい。
【００１６】
またＣ型構造を有する繊維の形状は、繊維の断面円周全体を１００％とした際に、残っている繊維の円周の割合で示す。好ましくは繊維横断面の周面の円周全体の６０〜９０％、さらに好ましくは７０〜９０、最も好ましくは７５〜９０％が残存したものである。薄肉部分の厚みは繊維の円周の０．２倍〜０．７であることが好ましく、さらに好ましくは、０．２倍から０．５倍が好ましい。
【００１７】
本発明のＣ型構造を有する繊維は、サイドバイサイド構造でかつ中空構造を形成しており、あるいは、非同心円の芯鞘構造を有しているため、単なるサイドバイサイド構造の複合繊維よりも、収縮率の違いによる自己捲縮を発生しやすい。その結果、本発明におけるＣ型構造を有する繊維は、高い自己捲縮を有するので、繊維自体がカーブし繊維同士が接触することにより、油剤の有効成分を多く固着することができ、また嵩高性も高くなる。
【００１８】
かかるＣ型構造を有する繊維は、２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法（第１発明方法）、または２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分のポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法（第２発明方法）により得られる。
【００１９】
第１発明方法および第２発明方法において、生分解性ポリマが使用される２成分以上のポリマは、少なくとも１成分が生分解性ポリマである。ここで生分解性ポリマとは、自然界においてバクテリア、細菌といった微生物が関与して分解されるポリマをいう。
【００２０】
使用可能な生分解性ポリマの具体例としては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオール系またはポリオレフィン系重合体が挙げられ、ポリエステル、ポリアミド、ポリオール、ポリオレフィンから選ばれ、かつ生分解性を有するものである。好ましい生分解性ポリマとしては、ポリエステル系では、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネート・カーボネート、ポリエチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。より好ましくは、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、あるいはそれらとポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどとの共重合体などが挙げられる。ポリオール系では、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。ポリアミド系では、ポリエステルアミドなどが挙げられる。
【００２１】
第１発明方法および第２発明方法において溶解処理によって溶解されるポリマとしては、ポリエステル系、ポリオール系、ポリアミド系、ポリオレフィン系が挙げられ、ポリエステル、ポリアミド、ポリオール、ポリオレフィンから選ばれ、かつ生分解性を有するものである。好ましい生分解性ポリマとしては、ポリエステル系では、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネート・カーボネート、ポリエチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレートポリヒドロキシブチレート、カプロラクトン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。また、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、あるいはそれら共重合体などが挙げられる。ポリオール系では、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。ポリアミド系では、ポリエステルアミドなどが挙げられる。ここで使用する生分解性ポリマは溶解処理により溶解されるポリマであるので、先のＣ型構造を構成する生分解ポリマとは本来異なる溶解性を持つものあるいは、異なる溶解性を持たせるようにしたものである必要がある。
【００２２】
本発明においては、２成分以上のポリマが全て生分解性ポリマであることが好ましい。
すなわち、本発明の第１の方法におけるサイドバイサイド構造を有する中空繊維または、本発明の第２の方法における非同心円の芯鞘構造の繊維において、溶解するポリマもＣ型構造を有する繊維として残るポリマともすべて生分解性ポリマであることが好ましい。 溶解されるポリマが生分解性ポリマである場合には、ポリマの廃棄時に生分解による堆肥へ利用することができる。さらに、溶解によって、残ったＣ型構造を有する繊維が生分解性ポリマであることから、結果、使用後に廃棄する際、生分解による堆肥へ利用することができ、環境への負担が極めて低減できる。また、溶解処理することにより、繊度がさらに細繊度化されることにより、より重量当たりの油剤の固着量が増えることになる。
【００２３】
本発明においては、溶解処理により溶解されるポリマに、予めアルカリ化合物、酸化合物あるいはアルコール化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有せしめることにより、溶解を選択的に行うことが可能である。これらの化合物の含有量はポリマ中に０．０１〜２０重量％含有しているポリマ組成物であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％含有しているものである。
【００２４】
ここで使用するアルカリ化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、過塩素ナトリウム、塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、過塩素カリウム、塩素酸カリウム、亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カリウム、四級アンモニウム塩、三級アンモニウム塩、二級アンモニウム塩などが挙げられる。酸化合物としては、例えば酸無水物、過酸化物などが挙げられる。アルコール化合物としては、エチレングリコール、ビニルアルコールなどが挙げられる。これらの中で、水酸化ナトリウムが最も好ましく用いられる。
【００２５】
溶解処理はこれらの化合物の水溶液中にサイドバイサイド構造の中空繊維あるいは芯成分ポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を浸漬せしめることにより行うことができる。浸漬条件は、通常５０〜１５０℃で１時間から２４時間であり、浸漬の代わりに溶液を噴射することによっても溶解処理は可能である。
【００２６】
かくして製造された、Ｃ型構造を有する生分解繊維は溶解処理後に、ポリエチレングリコール構造を有する油剤を付与することが好ましい。それによって、親水性機能を有する繊維とすることができる。繊維に対するポリエチレングリコールの付与量は、０．０１重量％以上５重量％以下であることが好ましい。さらには０．０５重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％以下付与されていることが好ましい。
【００２７】
また、Ｃ型構造を有する生分解性繊維は、その中空率が５％〜８０％であることが好ましく、２５％〜８０％がより好ましく、４０％〜７０％がさらに好ましい。
【００２８】
ここで、中空率とは、サイドバイサイド構造を有する中空繊維において、溶解する前の繊維において中空部分を含めた全断面積を１００％としたときに、中央の中空部分の面積を％で算出したものである。さらには、非同心円の芯鞘繊維において、溶解する前の繊維において全断面積を１００％ととしたときに、芯成分が溶出した面積を％で算出したものである。
【００２９】
また、得られたＣ型構造を有する生分解性繊維はポリシロキサンを含む油剤を、繊維１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部固着していることが好ましい。
【００３０】
また、得られたＣ型構造を有する生分解性繊維には銀、カルシウム、銅を含む油剤を０．０５〜１０％以上付与することが好ましい。それによって、抗菌性、抗ウイルス性、防かび性、消臭性を有する繊維を得ることができる。
【００３１】
得られたＣ型構造を有する生分解性繊維をさらに捲縮発現処理を行うことにより、自己捲縮を発現させることができる。自己捲縮は、好ましくは７〜３５山／２５ｍｍであることが好ましく、さらには１０〜３０山／２５ｍｍであることが好ましく、もっとも好ましくは、１７〜２５山／２５ｍｍである。ここで捲縮発現処理は湿熱スタフィング装置により行うことができ、加熱温度は５０〜１２０℃である。
【００３２】
また、Ｃ型構造を有する生分解性繊維を用いた不織布は、各種油剤を付与した際に、固着率が高いので、有効成分の保持率が高く、機能性に優れた布帛となる。
【００３３】
本発明の第１発明方法において、原料として使用するサイドバイサイド構造を有する中空繊維の製造方法としては、例えば、２成分のポリマ（少なくとも一方は生分解性ポリマである）を溶融し、スリットの複合紡糸孔数の１００ホール以下の紡糸口金を通して、隣接する２つのスリットに、後に溶解する１種類のポリマを流し、残りのスリットにもう１種類のＣ型構造を有する生分解性繊維となるポリマを流し、２つのポリマの融点よりも２０℃から４０℃高い紡糸温度にて、サイドバイサイド構造を有する中空繊維に溶融複合紡糸し、口金より紡糸された繊維を、空気流で冷却させた後油剤を付与し巻き取り、一旦缶に納めることで未延伸糸を得ることができる。次いで、得られた未延伸糸を２．５〜３．５倍の延伸倍率にて、温度８０〜１００℃の加熱ロールを用いて１段延伸もしくは、２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて１５〜２０個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを８０〜１２０℃の温度で乾燥し、長さ１０〜７４ｍｍに切断して、単繊維繊度が３〜３０ｄＴｅｘの同心中空構造を有するサイドバイサイド構造の中空繊維を得ることができる。かくして得られたサイドバイサイド構造の中空繊維を、水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬することで、図１に示すようなＣ型構造を有する繊維を得ることができる。さらに、ポリマや金属を含む油剤を付与して、乾燥させることで機能性を有する繊維を得ることができる。
【００３４】
本発明の第２発明方法において、原料として使用する芯鞘構造繊維の製造方法としては、例えば、２成分のポリマ（少なくとも鞘成分は生分解性ポリマである）を溶融し、鞘成分のポリマと芯成分のポリマを１００ホール以下の紡糸口金を通して、２つのポリマの融点よりも２０℃から４０℃高い紡糸温度にて、芯鞘サイドバイサイド構造を有する芯鞘繊維に溶融複合紡糸する以外は第１発明方法と同様にして、未延伸糸および延伸糸を得ることができる。
【実施例】
【００３５】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
【００３６】
実施例１
スリット幅０．１５ｍｍの複合紡糸孔数の８点支持の１００ホールの紡糸口金を通して、隣接する２つのスリットに、水酸化ナトリウムを１％含む分子量１０万のポリエチレンサクシネートを流し、残りの６つのスリットに分子量５万のポリ乳酸を流し、２４０℃の紡糸温度でサイドバイサイド構造を有する中空繊維に溶融複合紡糸し、口金より紡糸された繊維を２０℃の温度の空気を２０ｍ／分の流れで冷却させた後、油剤を付与し、巻き取り速度１０００ｍで一旦、缶に納めることで未延伸糸を得た。次いで、得られた未延伸糸を３倍の延伸倍率にて、９０℃の加熱ロールを用いて２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて１５〜２０個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを１００℃の温度で１０分乾燥し、長さ５０ｍｍに切断して、中空率３５％を有する４．７ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍで、サイドバイサイド構造の１成分が円周全体の２５％を占めるポリエチレンサクシネートと水酸化ナトリウムを１％含む組成物であり、もう１成分が円周の７５％を有するポリ乳酸からなる図２に示すような同心中空構造を有するサイドバイサイド構造の中空繊維を得た。この繊維を５０℃のｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液中に１時間浸漬し、その後水洗浄することで、図１に示すようなポリ乳酸からなるＣ型構造を有する生分解繊維を得た。得られたＣ型構造を有する生分解繊維は、３．５ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍポリ乳酸からなる短繊維で、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与した。さらに１００℃で３０分乾燥させた。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．５１重量％であった。
【００３７】
実施例２
芯成分のホール径が０．１ｍｍ、鞘成分のホール径が０．２ｍｍの複合紡糸口金であって１００ホールの紡糸口金を有する複合紡糸口金を使用し、ポリエチレンサクシネート中に水酸化ナトリウムを１％含む樹脂組成物を芯成分および鞘の２５％を有する成分として２００℃で溶融し、ポリエチレンサクシネートを鞘の７５％を有する成分として２００℃で溶融して、溶融複合紡糸し、口金より紡糸された繊維を２０℃の温度の空気を２０ｍ／分の流れで冷却させた後、油剤を付与し、巻き取り速度１０００ｍで一旦、缶に納めることで未延伸糸を得た。次いで、得られた未延伸糸を３倍の延伸倍率にて、９０℃の加熱ロールを用いて２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて１５〜２０個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを１００℃の温度で１０分乾燥し、長さ５０ｍｍに切断して、図１に示すような芯鞘サイドバイサイド複合糸を得た。この繊維を５０℃のｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液中に１時間浸漬し、その後水洗浄することで、図１に示すようなポリエチレンサクシネートからなるＣ型構造を有する生分解繊維を得た。得られたＣ型構造を有する生分解繊維は、３．５ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍポリ乳酸からなる短繊維で、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与した。さらに１００℃で３０分乾燥させた。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．４８重量％であった。
【００３８】
実施例３
実施例１と同様にして、中空率３５％を有する４．７ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍで、サイドバイサイド構造の１成分が円周の２５％を有してかつ、５０モル％のポリエチレンテレフタレートと５０モル％のビニルアルコールの共重合体からなり、もう１成分が円周の７５％を有するポリ乳酸からなるサイドバイサイド構造の中空繊維を製造した。実施例１と同様にして自己捲縮が１７山／２．５ｃｍのサイドバイサイド構造の中空短繊維とした後、７０℃のｐＨ８．０の真水に３時間浸漬し、かつ超音波洗浄し、その後水洗浄することで、ポリ乳酸からなるＣ型構造を有する生分解繊維を得た。
【００３９】
得られたＣ型構造を有する生分解繊維は、３．５ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍポリ乳酸からなる繊維で、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与し、さらに１００℃で３０分乾燥させた。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．５１％であった。
【００４０】
比較例１
実施例１と同様にして、６．６ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍで、円周の５０％が分子量８．８万のポリ乳酸からなるサイドバイサイド構造で、残りの円周の５０％が分子量５万のポリ乳酸からなり、かつ中空率３０％で、自己捲縮が４．６山／２．５ｃｍのサイドバイサイド型中空繊維を製造した。実施例１と同様にして短繊維とし、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与した。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．１０％であった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明Ｃ型構造を有する生分解性繊維を用いて、詰め綿、クッション材、不織布等を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明により得られたＣ型構造を有する生分解繊維の一実施態様を表す概略図
【図２】本発明において溶解処理に供される前のサイドバイサイド構造の中空繊維の一態様を表す概略図
【符号の説明】
【００４３】
１：Ｃ型構造を有する生分解性繊維
２：溶解されるポリマ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌や、水中、大気中で微生物等により生分解され、かつ詰め綿、クッション材、不織布等に用いられるＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、敷き布団、掛け布団、枕等の寝装寝具に用いられる詰め綿や、クッション材、不織布に用いられている繊維としては、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等の合成繊維が用いられてきた。しかしこれらの繊維は、繊維として使用された後に自然界に放置され、あるいは焼却される。そのため、種々の問題が起こっている。
【０００３】
例えば、繊維を農業資材や生活資材、土木資材に活用された後に処分する際、土中に埋める方法を用いたとしても、微生物による分解が進まないために、廃棄に制限があった。さらには不法投棄に繋がるもこともあった。また焼却しても、焼却する設備が不足することもあった。また、漁業資材に用いられたときには、水中や沿岸に放置されることもあり、海洋汚染の原因となるばかりか、魚や海鳥が飲み込むといった場合もあった。
【０００４】
そこで、自然界でのポリマの生分解により環境への負荷を低減することを目的に、生分解性ポリマが使われ始めた。
【０００５】
一方、生分解性ポリマ繊維の高機能化を目的に、高捲縮を目的とした自己捲縮型繊維として、サイドバイサイド構造を有する中空繊維が提案されている（特許文献１）。特許文献１ではサイドバイサイド構造を有する中空繊維において、ポリ乳酸のように生分解を有する分子量が異なる２つの成分からなる複合繊維が提案されている。サイドバイサイド構造でかつ中空構造を有することで、２種類のポリマによる収縮率の違いで、自己捲縮が起こり、さらに中空構造により、その変化が大きくなる。その特徴を活かして詰め綿等に用いられる。
【０００６】
また一方、特許文献２には、ポリアミド系重合体と脂肪族ポリエステルからなる複合繊維において脂肪族ポリエステルを溶解して得られたＣ型構造を有するポリアミド繊維が提案されている。
【特許文献１】特開２００３−３０１３３２号公報
【特許文献２】特開２０００−５４２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１で得られる繊維は丸断面であり、油剤の付着が不十分であり、親水性、抗菌、抗ウイルス、消臭性能を有する油剤を十分に付与することができなかった。
【０００８】
特許文献２では、断面がＣ型構造の繊維が得られ、繊維自体が自己捲縮によるカーブを有するため、通常の丸断面の繊維よりも多くの油剤が固着し、親水性、抗菌、抗ウイルス、消臭性能を維持する繊維が得られるようになった。しかし、ここで最終的に得られる繊維はポリアミド重合体繊維であり、生分解性繊維ではない。
【０００９】
本発明はこのような事情のもとで、嵩高性を有するだけでなく、多くの油剤が付着し、親水性、抗菌、防かび、抗ウイルス、消臭、あるいは防臭性能を維持して有する繊維が製造可能なＣ型構造を有する生分解性繊維を簡便に製造する方法を提供することにある。
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究の結果、油剤の有効成分の固着しやすいＣ型構造を有する繊維の製造方法として、２成分以上からなるサイドバイサイド構造を有する中空繊維でかつ生分解性ポリマを有する複合繊維を一旦形成し、これらのサイドバイサイド構造の一方を酸、アルカリ、有機溶剤、高温の水で溶解することで、Ｃ型構造を有する生分解繊維を得ることができることを見いだした。
【００１１】
また、少なくとも２成分以上のポリマからなる芯鞘構造の繊維で、芯成分の１部が外部に露出していることを特徴とする繊維を形成し、芯成分を酸、アルカリ、有機溶剤、高温の水で溶解することで、Ｃ型構造を有する生分解繊維を得ることができることも見いだした。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した目的を達成するために、本発明は次の構成を有する。
【００１３】
すなわち、２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法、および２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分の１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、生分解性繊維であり、かつ自己捲縮が可能で、油剤有効成分の固着量が増大した、クッション材、不織布等に用いられるＣ型構造を有する生分解繊維を容易に効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明においてＣ型構造を有する繊維とは、薄肉円筒系構造の繊維の周面を縦長方向に一部切り欠いた構造をいう。繊維断面において、アルファベットのＣ字に似た構造を有する。 切り欠き部は、特に形状にこだわらず、中空構造の繊維の一部を溶解したものでもよく、あるいは、芯鞘構造繊維の芯部分と同時に切除されたものでもよい。
【００１６】
またＣ型構造を有する繊維の形状は、繊維の断面円周全体を１００％とした際に、残っている繊維の円周の割合で示す。好ましくは繊維横断面の周面の円周全体の６０〜９０％、さらに好ましくは７０〜９０、最も好ましくは７５〜９０％が残存したものである。薄肉部分の厚みは繊維の円周の０．２倍〜０．７であることが好ましく、さらに好ましくは、０．２倍から０．５倍が好ましい。
【００１７】
本発明のＣ型構造を有する繊維は、サイドバイサイド構造でかつ中空構造を形成しており、あるいは、非同心円の芯鞘構造を有しているため、単なるサイドバイサイド構造の複合繊維よりも、収縮率の違いによる自己捲縮を発生しやすい。その結果、本発明におけるＣ型構造を有する繊維は、高い自己捲縮を有するので、繊維自体がカーブし繊維同士が接触することにより、油剤の有効成分を多く固着することができ、また嵩高性も高くなる。
【００１８】
かかるＣ型構造を有する繊維は、２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法（第１発明方法）、または２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分のポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法（第２発明方法）により得られる。
【００１９】
第１発明方法および第２発明方法において、生分解性ポリマが使用される２成分以上のポリマは、少なくとも１成分が生分解性ポリマである。ここで生分解性ポリマとは、自然界においてバクテリア、細菌といった微生物が関与して分解されるポリマをいう。
【００２０】
使用可能な生分解性ポリマの具体例としては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオール系またはポリオレフィン系重合体が挙げられ、ポリエステル、ポリアミド、ポリオール、ポリオレフィンから選ばれ、かつ生分解性を有するものである。好ましい生分解性ポリマとしては、ポリエステル系では、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネート・カーボネート、ポリエチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。より好ましくは、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、あるいはそれらとポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどとの共重合体などが挙げられる。ポリオール系では、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。ポリアミド系では、ポリエステルアミドなどが挙げられる。
【００２１】
第１発明方法および第２発明方法において溶解処理によって溶解されるポリマとしては、ポリエステル系、ポリオール系、ポリアミド系、ポリオレフィン系が挙げられ、ポリエステル、ポリアミド、ポリオール、ポリオレフィンから選ばれ、かつ生分解性を有するものである。好ましい生分解性ポリマとしては、ポリエステル系では、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネート・カーボネート、ポリエチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレートポリヒドロキシブチレート、カプロラクトン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。また、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、あるいはそれら共重合体などが挙げられる。ポリオール系では、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。ポリアミド系では、ポリエステルアミドなどが挙げられる。ここで使用する生分解性ポリマは溶解処理により溶解されるポリマであるので、先のＣ型構造を構成する生分解ポリマとは本来異なる溶解性を持つものあるいは、異なる溶解性を持たせるようにしたものである必要がある。
【００２２】
本発明においては、２成分以上のポリマが全て生分解性ポリマであることが好ましい。
すなわち、本発明の第１の方法におけるサイドバイサイド構造を有する中空繊維または、本発明の第２の方法における非同心円の芯鞘構造の繊維において、溶解するポリマもＣ型構造を有する繊維として残るポリマともすべて生分解性ポリマであることが好ましい。 溶解されるポリマが生分解性ポリマである場合には、ポリマの廃棄時に生分解による堆肥へ利用することができる。さらに、溶解によって、残ったＣ型構造を有する繊維が生分解性ポリマであることから、結果、使用後に廃棄する際、生分解による堆肥へ利用することができ、環境への負担が極めて低減できる。また、溶解処理することにより、繊度がさらに細繊度化されることにより、より重量当たりの油剤の固着量が増えることになる。
【００２３】
本発明においては、溶解処理により溶解されるポリマに、予めアルカリ化合物、酸化合物あるいはアルコール化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有せしめることにより、溶解を選択的に行うことが可能である。これらの化合物の含有量はポリマ中に０．０１〜２０重量％含有しているポリマ組成物であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％含有しているものである。
【００２４】
ここで使用するアルカリ化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、過塩素ナトリウム、塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、過塩素カリウム、塩素酸カリウム、亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カリウム、四級アンモニウム塩、三級アンモニウム塩、二級アンモニウム塩などが挙げられる。酸化合物としては、例えば酸無水物、過酸化物などが挙げられる。アルコール化合物としては、エチレングリコール、ビニルアルコールなどが挙げられる。これらの中で、水酸化ナトリウムが最も好ましく用いられる。
【００２５】
溶解処理はこれらの化合物の水溶液中にサイドバイサイド構造の中空繊維あるいは芯成分ポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を浸漬せしめることにより行うことができる。浸漬条件は、通常５０〜１５０℃で１時間から２４時間であり、浸漬の代わりに溶液を噴射することによっても溶解処理は可能である。
【００２６】
かくして製造された、Ｃ型構造を有する生分解繊維は溶解処理後に、ポリエチレングリコール構造を有する油剤を付与することが好ましい。それによって、親水性機能を有する繊維とすることができる。繊維に対するポリエチレングリコールの付与量は、０．０１重量％以上５重量％以下であることが好ましい。さらには０．０５重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％以下付与されていることが好ましい。
【００２７】
また、Ｃ型構造を有する生分解性繊維は、その中空率が５％〜８０％であることが好ましく、２５％〜８０％がより好ましく、４０％〜７０％がさらに好ましい。
【００２８】
ここで、中空率とは、サイドバイサイド構造を有する中空繊維において、溶解する前の繊維において中空部分を含めた全断面積を１００％としたときに、中央の中空部分の面積を％で算出したものである。さらには、非同心円の芯鞘繊維において、溶解する前の繊維において全断面積を１００％ととしたときに、芯成分が溶出した面積を％で算出したものである。
【００２９】
また、得られたＣ型構造を有する生分解性繊維はポリシロキサンを含む油剤を、繊維１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部固着していることが好ましい。
【００３０】
また、得られたＣ型構造を有する生分解性繊維には銀、カルシウム、銅を含む油剤を０．０５〜１０％以上付与することが好ましい。それによって、抗菌性、抗ウイルス性、防かび性、消臭性を有する繊維を得ることができる。
【００３１】
得られたＣ型構造を有する生分解性繊維をさらに捲縮発現処理を行うことにより、自己捲縮を発現させることができる。自己捲縮は、好ましくは７〜３５山／２５ｍｍであることが好ましく、さらには１０〜３０山／２５ｍｍであることが好ましく、もっとも好ましくは、１７〜２５山／２５ｍｍである。ここで捲縮発現処理は湿熱スタフィング装置により行うことができ、加熱温度は５０〜１２０℃である。
【００３２】
また、Ｃ型構造を有する生分解性繊維を用いた不織布は、各種油剤を付与した際に、固着率が高いので、有効成分の保持率が高く、機能性に優れた布帛となる。
【００３３】
本発明の第１発明方法において、原料として使用するサイドバイサイド構造を有する中空繊維の製造方法としては、例えば、２成分のポリマ（少なくとも一方は生分解性ポリマである）を溶融し、スリットの複合紡糸孔数の１００ホール以下の紡糸口金を通して、隣接する２つのスリットに、後に溶解する１種類のポリマを流し、残りのスリットにもう１種類のＣ型構造を有する生分解性繊維となるポリマを流し、２つのポリマの融点よりも２０℃から４０℃高い紡糸温度にて、サイドバイサイド構造を有する中空繊維に溶融複合紡糸し、口金より紡糸された繊維を、空気流で冷却させた後油剤を付与し巻き取り、一旦缶に納めることで未延伸糸を得ることができる。次いで、得られた未延伸糸を２．５〜３．５倍の延伸倍率にて、温度８０〜１００℃の加熱ロールを用いて１段延伸もしくは、２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて１５〜２０個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを８０〜１２０℃の温度で乾燥し、長さ１０〜７４ｍｍに切断して、単繊維繊度が３〜３０ｄＴｅｘの同心中空構造を有するサイドバイサイド構造の中空繊維を得ることができる。かくして得られたサイドバイサイド構造の中空繊維を、水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬することで、図１に示すようなＣ型構造を有する繊維を得ることができる。さらに、ポリマや金属を含む油剤を付与して、乾燥させることで機能性を有する繊維を得ることができる。
【００３４】
本発明の第２発明方法において、原料として使用する芯鞘構造繊維の製造方法としては、例えば、２成分のポリマ（少なくとも鞘成分は生分解性ポリマである）を溶融し、鞘成分のポリマと芯成分のポリマを１００ホール以下の紡糸口金を通して、２つのポリマの融点よりも２０℃から４０℃高い紡糸温度にて、芯鞘サイドバイサイド構造を有する芯鞘繊維に溶融複合紡糸する以外は第１発明方法と同様にして、未延伸糸および延伸糸を得ることができる。
【実施例】
【００３５】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
【００３６】
実施例１
スリット幅０．１５ｍｍの複合紡糸孔数の８点支持の１００ホールの紡糸口金を通して、隣接する２つのスリットに、水酸化ナトリウムを１％含む分子量１０万のポリエチレンサクシネートを流し、残りの６つのスリットに分子量５万のポリ乳酸を流し、２４０℃の紡糸温度でサイドバイサイド構造を有する中空繊維に溶融複合紡糸し、口金より紡糸された繊維を２０℃の温度の空気を２０ｍ／分の流れで冷却させた後、油剤を付与し、巻き取り速度１０００ｍで一旦、缶に納めることで未延伸糸を得た。次いで、得られた未延伸糸を３倍の延伸倍率にて、９０℃の加熱ロールを用いて２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて１５〜２０個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを１００℃の温度で１０分乾燥し、長さ５０ｍｍに切断して、中空率３５％を有する４．７ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍで、サイドバイサイド構造の１成分が円周全体の２５％を占めるポリエチレンサクシネートと水酸化ナトリウムを１％含む組成物であり、もう１成分が円周の７５％を有するポリ乳酸からなる図２に示すような同心中空構造を有するサイドバイサイド構造の中空繊維を得た。この繊維を５０℃のｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液中に１時間浸漬し、その後水洗浄することで、図１に示すようなポリ乳酸からなるＣ型構造を有する生分解繊維を得た。得られたＣ型構造を有する生分解繊維は、３．５ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍポリ乳酸からなる短繊維で、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与した。さらに１００℃で３０分乾燥させた。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．５１重量％であった。
【００３７】
実施例２
芯成分のホール径が０．１ｍｍ、鞘成分のホール径が０．２ｍｍの複合紡糸口金であって１００ホールの紡糸口金を有する複合紡糸口金を使用し、ポリエチレンサクシネート中に水酸化ナトリウムを１％含む樹脂組成物を芯成分および鞘の２５％を有する成分として２００℃で溶融し、ポリエチレンサクシネートを鞘の７５％を有する成分として２００℃で溶融して、溶融複合紡糸し、口金より紡糸された繊維を２０℃の温度の空気を２０ｍ／分の流れで冷却させた後、油剤を付与し、巻き取り速度１０００ｍで一旦、缶に納めることで未延伸糸を得た。次いで、得られた未延伸糸を３倍の延伸倍率にて、９０℃の加熱ロールを用いて２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて１５〜２０個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを１００℃の温度で１０分乾燥し、長さ５０ｍｍに切断して、図１に示すような芯鞘サイドバイサイド複合糸を得た。この繊維を５０℃のｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液中に１時間浸漬し、その後水洗浄することで、図１に示すようなポリエチレンサクシネートからなるＣ型構造を有する生分解繊維を得た。得られたＣ型構造を有する生分解繊維は、３．５ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍポリ乳酸からなる短繊維で、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与した。さらに１００℃で３０分乾燥させた。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．４８重量％であった。
【００３８】
実施例３
実施例１と同様にして、中空率３５％を有する４．７ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍで、サイドバイサイド構造の１成分が円周の２５％を有してかつ、５０モル％のポリエチレンテレフタレートと５０モル％のビニルアルコールの共重合体からなり、もう１成分が円周の７５％を有するポリ乳酸からなるサイドバイサイド構造の中空繊維を製造した。実施例１と同様にして自己捲縮が１７山／２．５ｃｍのサイドバイサイド構造の中空短繊維とした後、７０℃のｐＨ８．０の真水に３時間浸漬し、かつ超音波洗浄し、その後水洗浄することで、ポリ乳酸からなるＣ型構造を有する生分解繊維を得た。
【００３９】
得られたＣ型構造を有する生分解繊維は、３．５ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍポリ乳酸からなる繊維で、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与し、さらに１００℃で３０分乾燥させた。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．５１％であった。
【００４０】
比較例１
実施例１と同様にして、６．６ｄＴｅｘの繊維長５１ｍｍで、円周の５０％が分子量８．８万のポリ乳酸からなるサイドバイサイド構造で、残りの円周の５０％が分子量５万のポリ乳酸からなり、かつ中空率３０％で、自己捲縮が４．６山／２．５ｃｍのサイドバイサイド型中空繊維を製造した。実施例１と同様にして短繊維とし、この短繊維にポリエチレングリコールを有するリン酸系主成分の１％油剤を付与した。得られた繊維の油剤固着量は、繊維重量当たり０．１０％であった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明Ｃ型構造を有する生分解性繊維を用いて、詰め綿、クッション材、不織布等を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明により得られたＣ型構造を有する生分解繊維の一実施態様を表す概略図
【図２】本発明において溶解処理に供される前のサイドバイサイド構造の中空繊維の一態様を表す概略図
【符号の説明】
【００４３】
１：Ｃ型構造を有する生分解性繊維
２：溶解されるポリマ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項２】
２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分のポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項３】
２成分以上のポリマが全て生分解性ポリマであることを特徴とする請求項１または２記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項４】
Ｃ型構造を有する生分解性繊維は、溶解処理により繊維の円周全体の６０〜９０％が残存したＣ型構造のものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項５】
２成分以上のポリマが、それぞれポリエステル、ポリアミド、ポリオール、ポリオレフィンから選ばれ、かつ生分解性を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項６】
溶解されるポリマが、アルカリ化合物、酸化合物、アルコール化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を、ポリマ中に０．０１〜２０重量％含有しているポリマ組成物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項７】
溶解処理後に、さらにポリエチレングリコール構造を有する油剤を、繊維全体に対して０．０５〜５重量％付与することを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項８】
Ｃ型構造を有する生分解性繊維をさらに捲縮発現処理を行うことにより、自己捲縮が１０〜３０山／２５ｍｍの捲縮を発現させることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項１】
２成分以上のポリマからなり、少なくとも１成分が生分解性ポリマからなるサイドバイサイド構造の中空繊維を溶解処理することにより、少なくとも１成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項２】
２成分以上のポリマからなり、鞘成分に生分解性ポリマを含有し、芯成分のポリマの１部が外部に露出している芯鞘構造繊維を溶解処理することにより、芯成分のポリマを溶解することを特徴とするＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項３】
２成分以上のポリマが全て生分解性ポリマであることを特徴とする請求項１または２記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項４】
Ｃ型構造を有する生分解性繊維は、溶解処理により繊維の円周全体の６０〜９０％が残存したＣ型構造のものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項５】
２成分以上のポリマが、それぞれポリエステル、ポリアミド、ポリオール、ポリオレフィンから選ばれ、かつ生分解性を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項６】
溶解されるポリマが、アルカリ化合物、酸化合物、アルコール化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を、ポリマ中に０．０１〜２０重量％含有しているポリマ組成物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項７】
溶解処理後に、さらにポリエチレングリコール構造を有する油剤を、繊維全体に対して０．０５〜５重量％付与することを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【請求項８】
Ｃ型構造を有する生分解性繊維をさらに捲縮発現処理を行うことにより、自己捲縮が１０〜３０山／２５ｍｍの捲縮を発現させることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載のＣ型構造を有する生分解性繊維の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−２７４４８７（Ｐ２００６−２７４４８７Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−９４６７６（Ｐ２００５−９４６７６）
【出願日】平成１７年３月２９日（２００５．３．２９）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２９日（２００５．３．２９）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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