発泡型皮膚外用剤
【課題】使用者の視覚に訴える炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立した発泡型皮膚外用剤の提供。
【解決手段】疎水化変性アルキルセルロース、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩、および水溶性酸を必須成分とする発泡型皮膚外用剤。該水溶性酸が、好ましくはヒドロキシ酸であり、また該皮膚外用剤はプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコールおよび１,２‐ペンタンジオール等の多価アルコールを含むことが好ましい。
【解決手段】疎水化変性アルキルセルロース、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩、および水溶性酸を必須成分とする発泡型皮膚外用剤。該水溶性酸が、好ましくはヒドロキシ酸であり、また該皮膚外用剤はプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコールおよび１,２‐ペンタンジオール等の多価アルコールを含むことが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸ガスを発生する発泡型皮膚外用剤において、優れた発泡性および炭酸ガス保持性を有する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸ガスは血管拡張作用を有することが知られており、臨床的にも炭酸ガス浴としてリハビリテーション等に使用されている。従来、スキンケア製剤においても炭酸塩と酸を混ぜることで発生する炭酸ガスを利用したパック剤が知られている（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、炭酸ガスは発生後速やかに空気中に放出されるため、このようなパック剤にしようした場合、如何に継続的に炭酸ガスを皮膚に接触させるかが課題であった。
【０００４】
この課題を解決する方法として、炭酸塩を含み、アルギン酸塩やカルボキシメチルセルロースナトリウム等の水溶性増粘剤からなる粘性組成物と、水溶性酸を使用直前で混合し、予め粘度を持たせた基材中に炭酸ガスを発生させることで逃散を少なくする方法が知られている（特許文献２）。
【０００５】
また、使用時に適度な粘着力から肌から垂れずに、衣服等を汚しにくいという使用性を重視した場合、その組成物はペースト状になってしまうため、水溶性酸との混合時の炭酸ガスの発泡は相当穏やかになり、使用者に対し炭酸ガスが発生していることを視覚的に訴えることは困難であった。また、炭酸塩や水溶性酸の種類を変えて、炭酸ガスの発泡量を増やした場合には、炭酸ガスが発生していることを視覚的に訴えることはできるが、発生したガスにより組成物の粘性が著しく低下し、使用時に肌から垂れてしまったり、衣服等を汚してしまう原因となることがあった。
【０００６】
すなわち、従来の技術では、使用者の視覚に訴える炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立した発泡型皮膚外用剤を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−２１５６０６号公報
【特許文献２】特許４２４８８７８号
【特許文献３】特開２００４−２３８３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、従来の発泡型皮膚外用剤では容易に得られなかった、使用者の視覚に訴える炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立した発泡型皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題について検討を行い、疎水化変性アルキルセルロースを用いることにより炭酸ガスの泡保持性に優れ、肌からの垂れ防止等の使用感の良さを改善した発泡型皮膚外用剤を提供する技術を見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
本発明は、以下の発泡型皮膚外用剤を提供するものである。
項１．疎水化変性アルキルセルロースを必須成分とする発泡型皮膚外用剤。
項２．疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含む、前記項１に記載の発泡型皮膚外用剤。
項３．前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【００１１】
【化１】
【００１２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
前記項１又は２に記載の発泡型皮膚外用剤。
項４．前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースが、
低級アルキル基：１０．０〜５０．０質量％、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ：３．０〜２０．０質量％、及び
基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１：０．１〜１０．０質量％
を含む前記項３に記載の発泡型皮膚外用剤。
項５．前記構造式（１）式に含まれる前記基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のｊの値が１８である前記項３又は４に記載の発泡型皮膚外用剤。
項６．前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩が、炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする前記項２〜５のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
項７．前記水溶性酸が、ヒドロキシ酸であることを特徴とする前記項２〜６のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
項８．前記ヒドロキシ酸が、クエン酸であることを特徴とする前記項７に記載の発泡型皮膚外用剤。
項９．前記発泡型皮膚外用剤が、更に、多価アルコールを含む前記項１〜８のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
項１０．前記多価アルコールが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコール、１,２‐ペンタンジオールからなる群から選択される１種又は２種以上を含んでなることを特徴とする前記項９に記載の発泡型皮膚外用剤。
項１１．発泡型皮膚外用剤が、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合されるものである、ことを特徴とする前記項２〜１０のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１３】
発泡型皮膚外用剤において、疎水化変性アルキルセルロースを必須成分とすることで、炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の発泡型皮膚外用剤は、疎水化変性アルキルセルロースを必須成分とする。疎水化変性アルキルセルロースを用いることにより炭酸ガスの泡保持性に優れ、肌からの垂れ防止等の使用感の良さを改善することができる。
【００１５】
本発明の発泡型皮膚外用剤は、疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含むことが好ましい。
【００１６】
以下に、疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸について説明する。
【００１７】
（１）疎水化変性アルキルセルロース
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる疎水化変性アルキルセルロースは、セルロースエーテル誘導体に、疎水性基である長鎖アルキル基を導入したものである。
【００１８】
前記疎水化変性アルキルセルロースは、下記構造式（１）：
【００１９】
【化２】
【００２０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものであることが好ましい。
【００２１】
疎水化変性アルキルセルロースの基となるセルロースエーテル誘導体のうち、特に、入手のしやすさ等の点からヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である。ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）とは、前記構造式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、−Ｈ、−ＣＨ３又は基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨであり、基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨを含むものである。
【００２２】
疎水化変性アルキルセルロースは、ＨＰＭＣに長鎖アルキル基を導入したものであり、例えば、アルカリ触媒の存在下で、ＨＰＭＣにステアリルグリシジルエーテル：
【００２３】
を反応させることで製造することができる。ステアリルグリシジルエーテルの他、セチルグリシジルエーテル及びデシルグリシジルエーテル等であってもよい。
【００２４】
疎水化変性アルキルセルロースに導入される疎水基である基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のＣｊＨ２ｊ＋１は、ステアリル基（−Ｃ１８Ｈ３７）であることが泡保持力の付与、肌からの垂れ防止、使用感の良さ等から好適である（これにより、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｃ１８Ｈ３７となる）。
【００２５】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースは、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を０．１〜１０．０質量％含むことが好ましく、０．１〜２．０質量％含むことがより好ましく、０．１〜１．０質量％含むことが特に好ましい。基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のＣｊＨ２ｊ＋１の含有量が、疎水化変性アルキルセルロース中で１０．０質量％を超えると水への溶解性が低下し溶解物が白濁傾向であり、最終製品で泡保持力に有効な十分な粘性が得られない可能性が高い傾向がある。
【００２６】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースに含まれる低級アルキル基としては、メチル基、エチル基等が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２７】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースは、水への溶解性が良好であるという理由から、メチル基を１０．０〜５０．０質量％含むことが好ましく、２１．５〜３０．０質量％含むことがより好ましい。
【００２８】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースに含まれる基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨは、ｋが０の場合は、基：−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｍＨとなり、ｋが１の場合は、基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨとなる。特に好ましくはｋが１の場合の基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨである。
【００２９】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースは、水への溶解性の点から、基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨを３．０〜２０．０質量％含むことが好ましく、７．０〜１１．０質量％含むことがより好ましい。
【００３０】
なお、前記疎水化変性アルキルセルロースに含まれる低級アルキル基、基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、及び基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１の含有量は、第１３改正日本薬局方ヒドロキシプロピルメチルセルロース２２０８の項に準じた方法によって測定した値である。
【００３１】
これらの条件を満たす疎水化変性アルキルセルロースとしては、一例として、大同化成工業（株）社製の商品名:サンジェロースが好ましく例示できる。
【００３２】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる疎水化変性アルキルセルロースの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。発泡型皮膚外用剤全量に対する疎水化変性アルキルセルロースの配合量が、０．１質量％未満であると、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果が低くなる傾向があり、１０．０質量％を超えると、粘性が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらい、製品の製造自体に支障をきたす等の傾向が認められる。
【００３３】
以下、疎水化変性アルキルセルロース以外の成分であって、本発明の発泡型皮膚外用剤に含むことが好ましい成分を説明する。各成分については、発泡型皮膚外用剤全量（又は各形態）に対する配合割合（質量％）で表すとともに、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対する配合量（質量部）で表す。
【００３４】
（２）炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（以下、「炭酸塩等」とも記す）は、化粧料で使用できるものであれば特段の限定無く使用でき、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウムなどが例示でき、これらの中では、発泡特性の面から炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
【００３５】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩の配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜５．０質量％、更に好ましくは０．８〜３．０質量％である。発泡型皮膚外用剤全量に対する炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩の配合量が、０．１質量％未満では、炭酸ガスによる発泡が十分に得られない傾向があり、また、１０．０質量％を超えると、多量の炭酸ガスが発生するため、使用する際、肌に対して刺激が出る等の懸念がある。
【００３６】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる炭酸塩等の配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、１．０〜５，０００質量部程度が好ましく、１０〜１，０００質量部程度がより好ましい。
【００３７】
（３）水溶性酸
水溶性酸は、本発明の発泡型皮膚外用剤の使用時において、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩と反応して、泡沫形成の気体成分である炭酸ガスを発生させる作用を有する。
【００３８】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる水溶性酸としては、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩と反応し、炭酸ガスを発生させるものを使用することができる。具体的には、リンゴ酸、コハク酸、蓚酸、マレイン酸、クエン酸、グリコール酸、マンデル酸、酒石酸及びグルコノデルタラクトン（水溶液中ではグルコン酸になる）等の水溶性酸が好ましく例示でき、クエン酸、グリコール酸、マンデル酸、酒石酸等のヒドロキシ酸及びグルコノデルタラクトン（グルコン酸）であることが最終組成物中に混合した際の馴染みやすさの点から更に好ましい。水溶性酸は上記一種類のみを含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。
【００３９】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる水溶性酸の配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．５〜１０．０質量％、より好ましくは１．０〜５．０質量％である。泡型皮膚外用剤全量に対する水溶性酸の配合量が、０．５質量％未満及び１０．０質量％を超えると、泡型皮膚外用剤のｐＨを良好に調整できず、炭酸ガスを発生さことが困難である傾向がある。
【００４０】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる水溶性酸の配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、５．０〜５，０００質量部程度が好ましく、１０〜１，０００質量部程度がより好ましい。
【００４１】
（４）多価アルコール
本発明の発泡型皮膚外用剤では、発泡型皮膚外用剤の物性を滑らかにする目的や製品の安定性の点から、更に多価アルコールを配合することが好ましい。
【００４２】
多価アルコールとしては、例えば炭素数２〜６で酸素数２〜３の多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３‐プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコール、１,２‐ペンタンジオール、１,２‐ヘキサンジオール、３‐メチル‐１,３‐ブタンジオール、グリセリン、ソルビトールなどが例示でき、これらの中では入手のしやすさ、使用感の付加等の点からプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコール、１,２‐ペンタンジオールが特に好ましい。
【００４３】
多価アルコールの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、０．１〜５０．０質量％であることが好ましい。更に好ましくは１０．０〜３０．０質量％で含有する形態が好ましく例示できる。発泡型皮膚外用剤全量に対する多価アルコールの配合量が、０．１質量％未満では、粘性組成物の物性が不均一（モロモロ）になり、使用時の混合作業や肌への塗布がしづらいことが挙げられ、また、５０．０質量％を超えると使用する際、べたつきが強く使用感が良くないことが挙げられる。
【００４４】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる多価アルコールの配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、１．０〜５０，０００質量部程度が好ましく、２００〜６，０００質量部程度がより好ましい。
【００４５】
（５）水
本発明の発泡型皮膚外用剤では、使用時において、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩と前記水溶性酸とが反応して、泡沫形成の気体成分である炭酸ガスを発生させる作用を有する。この炭酸ガスが、前記疎水化変性アルキルセルロース及び水からなる増粘効果を有するゲルに保持される。
【００４６】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる水の配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは３０〜９９．３質量％、更に好ましくは５７〜８８．５質量％である。発泡型皮膚外用剤全量に対する水の配合量が、３０質量％未満であると、粘性が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらい、製品の製造自体に支障をきたす等の傾向が認められる。また、９９．３質量％を超えると、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果が低くなる傾向がある。
【００４７】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる水の配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、３００〜９９，３００質量部程度が好ましく、１，１４０〜１７，７００質量部程度がより好ましい。
【００４８】
（６）その他の成分
また、本発明の発泡型皮膚外用剤には、上記必須成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を含有することができる。任意成分としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、等の液体油脂、ヤシ油、パーム油、シア脂等の固体油脂、ミツロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール、オクタン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成エステル油、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シリコーン樹脂、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン油、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸プロピレングリコール、ソルビタンモノステアレート等の親油性非イオン界面活性剤、モノステアリン酸デカグリセリル、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の親水性非イオン界面活性剤、ステアリン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等の陰イオン界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子、エデト酸二ナトリウム等の金属イオン封鎖剤、その他に粉末成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、有機アミン、防腐剤（フェノキシエタノール、グリセリンエチルヘキシルエーテル、メチルパラベン等）、殺菌剤、消炎剤、収れん剤、美白剤、ビタミン類、アミノ酸、血行促進剤、賦活剤、賦形剤（マルチトール、乳糖、デキストリン、デンプン等）、清涼剤、各種抽出物、香料、水等が挙げられる。しかしながら、本発明はもちろんこれらの例に限定されるものではない。
【００４９】
（７）発泡型皮膚外用剤の形態
本発明の発泡型皮膚外用剤は、１剤として使用しても物性面では何ら問題はない。例えば、１剤の中に疎水化変性アルキルセルロースが含まれる形態、１剤の中に疎水化変性アルキルセルロース、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（以下、「炭酸塩等」とも記す）、並びに水溶性酸を含む形態、１剤の中に疎水化変性アルキルセルロース、炭酸塩等、水溶性酸、並びに多価アルコールを含む形態等がある。このとき、水は、１剤の中に含まれる形態でも良く、使用時に適量を添加する形態でも良い。その他の前記任意成分を含んでも良い。
【００５０】
また、本発明の発泡型皮膚外用剤は、炭酸塩等を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤という、少なくとも２剤が分離されており、使用時に混合される方法（形態）が好ましい。このとき、疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。また、水は、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれるか、使用時にＡ剤及びＢ剤を混合する際に随時・適量添加されても良い。多価アルコール及びその他の任意成分は、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれていても良い。
【００５１】
また、炭酸塩等を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤と、疎水化変性アルキルセルロースを含むＣ剤という、３剤が分離されており、使用時に混合される方法であってもよい。このとき、水は、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤のいずれか又は全てに含まれるか、使用時にＡ剤、Ｂ剤及びＣ剤を混合する際に随時・適量添加されても良い。多価アルコール及びその他の任意成分は、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤のいずれか又は全てに含まれていても良い。
【００５２】
本発明の発泡型皮膚外用剤は、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合されるものであることが好ましい。このとき、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤及び水溶性酸を含むＢ剤は、液状もしくは粒状（粉状）の組成物であることが好ましい。
【００５３】
この様に、Ａ剤及びＢ剤の両剤を混合して使用することにより、従来の発泡型皮膚外用剤において、容易には得られなかった炭酸ガス発泡量・保持力に優れ、かつ、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立させることができる。
【００５４】
本発明の発泡型皮膚外用剤を調製するときは、発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％、炭酸塩等を０．１〜１０．０質量％、水溶性酸を０．５〜１０．０質量％、多価アルコールを０．１〜５０．０質量％、及び水を３０〜９９．３質量％の配合量となる様に、夫々の剤（追加的に水）を適量混合し、使用することが好ましい。
【００５５】
（８）２剤（Ａ剤及びＢ剤）としての使用態様
２剤（炭酸塩等を含むＡ剤及び水溶性酸を含むＢ剤）として使用する場合の本発明の発泡型皮膚外用剤を説明する。
【００５６】
本発明の発泡型皮膚外用剤をＡ剤及びＢ剤の２剤として使用する場合、前記疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。水は、Ａ剤又はＢ剤に含まれていても良く、Ａ剤及びＢ剤に含まれていても良い。また、Ａ剤及びＢ剤を混合した後に、水を添加する形態であっても良い。
【００５７】
前記Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる疎水化変性アルキルセルロースの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％の範囲で含まれる様に、Ａ剤及び／又はＢ剤に夫々配合する。発泡型皮膚外用剤全量に対する疎水化変性アルキルセルロースの配合量が、０．１質量％未満であると、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果が低くなる傾向があり、１０．０質量％を超えると、粘性が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらい、製品の製造自体に支障をきたす等の傾向が認められる。
【００５８】
例えば、Ａ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ａ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、粘性が高くなり過ぎて容器から出てきにくくなるという理由から、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。Ａ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ａ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、配合後の粘度が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらいという理由から、好ましくは１〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。
【００５９】
Ｂ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ｂ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、粘性が高くなり過ぎて容器から出てきにくくなるという理由から、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。Ｂ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ｂ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、配合後の粘度が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらいという理由から、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。
【００６０】
Ａ剤及び／又はＢ剤は、水を含む液状組成物であっても良い。Ａ剤及びＢ剤を粒状（粉状）組成物とする場合は、水を、発泡型皮膚外用剤全量に含まれる疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、好ましくは３００〜９９，３００質量部、更に好ましくは１，１４０〜１７，７００質量部含まれる様に、使用時に添加する。
【００６１】
前記Ａ剤中の炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（炭酸塩等）の含有量は、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％となる様に配合することがより好ましい。含有量が、０．１質量％未満では、使用時の炭酸ガスによる発泡が十分に得られず、また、１０．０質量％を超えると、多量の炭酸ガスが発生するため、使用する際、肌に対して刺激が出る等の懸念がある。Ａ剤が液状又は粒状若しくは粉状組成物である場合、前記範囲の炭酸塩等が含まれていればよい。
【００６２】
前記Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、１．０〜８０．０質量％が好ましい。Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、０．５〜１０．０質量％となる様に配合することが好ましい。更に前記Ａ剤と混合後の発泡型皮膚外用剤のｐＨが３．０〜８．０となる配合量であることが特に好ましい。ｐＨ３．０未満では使用する際、肌に対して刺激が出ることが懸念され、また、ｐＨ８．０を超えると炭酸塩の分解が極めて穏やかなため、炭酸ガスの発生量が不十分であることが挙げられる。また、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、１．０質量％未満、８０．０質量％を超える添加量では本願記載のｐＨに調整することが困難である。Ｂ剤が液状又は粒状若しくは粉状組成物である場合、前記範囲の水溶性酸が含まれていればよい。
【００６３】
本発明の発泡型皮膚外用剤をＡ剤及びＢ剤の２剤として使用する場合、前記多価アルコールは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれても物性面では何ら問題ない。
【００６４】
前記Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる多価アルコールの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜５０．０質量％、より好ましくは１０．０〜３０．０質量％の範囲で含まれる様に、Ａ剤及び／又はＢ剤に夫々配合する。発泡型皮膚外用剤全量に対する多価アルコールの配合量が、０．１質量％未満では、粘性組成物の物性が不均一（モロモロ）になり、使用時の混合作業や肌への塗布がしづらいことが挙げられ、また、５０．０質量％を超えると使用する際、べたつきが強く使用感が良くないことが挙げられる。
【００６５】
本発明の発泡型皮膚外用剤を調製するときは、発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％、炭酸塩等を０．１〜１０．０質量％、水溶性酸を０．５〜１０．０質量％、多価アルコールを０．１〜５０．０質量％、及び水を３０〜９９．３質量％の配合量となる様に、Ａ剤及びＢ剤（追加的に水）を適量混合し、使用することが好ましい。
【００６６】
（９）３剤（Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤）としての使用態様
３剤（炭酸塩等を含むＡ剤、水溶性酸を含むＢ剤及び疎水化変性アルキルセルロースを含むＣ剤）として使用する場合の本発明の発泡型皮膚外用を説明する。水はＡ剤、Ｂ剤及びＣ剤のいずれかに含まれていても良く、全てに含まれていても良い。また、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤を混合した後に、水を添加する形態であっても良い。
【００６７】
Ａ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ａ剤中の炭酸塩等の含有量は、使用時の炭酸ガスによる発泡を十分に得ることができ、多量の炭酸ガスを防ぎ、使用する際、肌に対して刺激を軽減できるという理由から、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。Ａ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ａ剤中の炭酸塩等の含有量は、同様の理由から、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％になる様に調整すればよい。
【００６８】
Ｂ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、好ましくは０．５〜１０．０質量％である。Ｂ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、好ましくは０．５〜５０質量％である。水溶性酸は、前記Ａ剤及び後記Ｃ剤と混合後の最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％になる様に含まれ、発泡型皮膚外用剤のｐＨが３．０〜８．０となる配合量であることが特に好ましい。ｐＨ３．０未満では使用する際、肌に対して刺激が出ることが懸念され、また、ｐＨ８．０を超えると炭酸塩の分解が極めて穏やかなため、炭酸ガスの発生量が不十分であることが挙げられる。また、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、前記含有量を外れる添加量では本願記載のｐＨに調整することが困難である傾向がある。
【００６９】
Ｃ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ｃ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。Ｃ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ｃ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。或いは、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％となる様に調整すればよい。疎水化変性アルキルセルロースの配合量を前記範囲とすることで、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果を得ることができ、粘性が高くなり過ぎず使用時に混合し易く、また肌へ塗布し易く、製品の製造自体にも好ましい。
【００７０】
本発明の発泡型皮膚外用剤を前記Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤の３剤として使用する場合、多価アルコールは、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤の全てに含まれても、いずれかに含まれていても物性面では何ら問題ない。発泡型皮膚外用剤全量に対して、多価アルコールの配合量が、好ましくは０．１〜５０．０質量％、より好ましくは１０．０〜３０．０質量％の範囲で含まれる様に、Ａ剤、Ｂ剤及び／又はＣ剤に夫々配合する。
【００７１】
多価アルコールの配合量を前記範囲とすることで、最終製品中の粘性組成物の物性が均一に保たれ（モロモロにならず）になり、使用時の混合作業及び肌への塗布を好適に行うことができ、使用時にべたつきが無く使用感も良くすることができる。
【００７２】
Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤を粒状（粉状）組成物とする場合は、水を、発泡型皮膚外用剤全量に含まれる疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、好ましくは１．０〜５０，０００質量部、更に好ましくは２００〜６，０００質量部含まれる様に、使用時に添加する。
【００７３】
本発明の発泡型皮膚外用剤を調製するときは、発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％、炭酸塩等を０．１〜１０．０質量％、水溶性酸を０．５〜１０．０質量％、多価アルコールを０．１〜５０．０質量％、及び水を３０〜９９．３質量％の配合量となる様にＡ剤、Ｂ剤及びＣ剤（追加的に水）を適量混合し、使用することが好ましい。
【００７４】
（１０）泡型皮膚外用剤の使用態様の具体例
以下に炭酸塩等を含むＡ剤及び水溶性酸を含むＢ剤とする本発明の泡型皮膚外用剤の好ましい具体例を示す。
【００７５】
（ア）Ａ剤が液状組成物であり、Ｂ剤が粒状（粉状）組成物である
疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。
【００７６】
［Ａ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは７０〜８５質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ａ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（一例として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等）
０．１〜５．０質量％（更に好ましくは０．５〜４質量％）
・多価アルコール（一例として、１，３‐ブチレングリコール、１，２‐ペンタンジオール等、またはその他成分）
０．１〜５０．０質量％（更に好ましくは１０〜３０質量％）
［Ｂ剤］
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ｂ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・水溶性酸（一例として、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸等）
２０．０〜８０．０質量％（更に好ましくは２５〜５５質量％）
・賦形剤（一例として、マルチトール、乳糖、グルコノラクトン等）
２０．０〜８０．０質量％
Ａ剤とＢ剤とを使用直前に混合する。
【００７７】
Ａ剤とＢ剤との好ましい混合比（質量比）は、Ａ剤及びＢ剤に含まれる各成分の配合量を基に適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、通常３０：０．１〜１０の混合比で使用することが好ましい。例えば、Ａ剤：Ｂ剤の混合比を、３０：１、３０：３、３０：５、３０：７等の混合比で使用することが更に好ましい。
【００７８】
（イ）Ａ剤が液状組成物であり、Ｂ剤が液状組成物である
疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。
【００７９】
［Ａ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは７０〜８５質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ａ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（一例として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜５．０質量％）
・多価アルコール（一例として、１，３‐ブチレングリコール、１，２‐ペンタンジオール等、またはその他成分）
０．１〜５０．０質量％（更に好ましくは１０〜３０質量％）
［Ｂ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは４０〜８０質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ｂ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・水溶性酸（一例として、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸等）
１〜８０．０質量％（更に好ましくは１．５〜６０質量％）
・賦形剤（一例として、マルチトール、乳糖、グルコノラクトン等）
２０．０〜８０．０質量％
Ａ剤とＢ剤とを使用直前に混合する。
【００８０】
Ａ剤とＢ剤との好ましい混合比（質量比）は、特に限定されるものではないが、通常３０：１〜４５の混合比で使用することが好ましい。例えば、Ａ剤：Ｂ剤の混合比を、１：１の混合比で使用しても良い。
【００８１】
（ウ）Ａ剤が粒状（粉状）組成物であり、Ｂ剤が液状組成物である
疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。
【００８２】
［Ａ剤］
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ａ剤に配合する場合）
０．１〜３０質量％（更に好ましくは２０〜３０質量％）
・炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（一例として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等）
５０〜９０質量％（更に好ましくは６５〜８０質量％）
・多価アルコール（一例として、１，３‐ブチレングリコール、１，２‐ペンタンジオール等、またはその他成分）
０．１〜５０．０質量％
［Ｂ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは４０〜８０質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ｂ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・水溶性酸（一例として、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸等）
１〜８０．０質量％（更に好ましくは１．５〜６０質量％）
・賦形剤（一例として、マルチトール、乳糖、グルコノラクトン等）
２０．０〜８０．０質量％
Ａ剤とＢ剤とを使用直前に混合する。
【００８３】
Ａ剤とＢ剤との好ましい混合比（質量比）は、特に限定されるものではないが、通常１：２〜３００の混合比で使用することが好ましい。例えば、Ａ剤：Ｂ剤の混合比を、１：３０、１：１０、１：３、１：２の混合比で使用することが更に好ましい。
【００８４】
本発明の発泡型皮膚外用剤の使用部位に制限はないが、ボディ用化粧料（例えば、頭皮育毛剤）として用いて、全身（頭皮）の血行促進を目的とすることも可能であるが、直接的に作用し効果が高いスキンケア化粧料として顔面に使用することが好ましい。スキンケア化粧料として、ローション、乳液、クリーム、軟膏、シート状等の剤形での使用が可能であるが、パック化粧料として、顔面を覆い炭酸ガスを閉塞して高濃度とすることで血行促進効果を高めることが出来るため、パック化粧料がもっとも好ましいといえる。
【００８５】
更に、本発明で示される発泡型皮膚外用剤とは、化粧用パックに代表されるようなスキンケア製剤を主に指すが、臨床用の治療用製剤としても使用可能なものである。
【００８６】
本発明の発泡型皮膚外用剤を用いて、全身（頭皮）の血行を促進する方法、全身（頭皮）の血管拡張方法等が好ましい。
【００８７】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみに限定されないことは言うまでもない。
【実施例】
【００８８】
次に、実施例および比較例により、本発明を製剤形態およびそれらにより得られる効果について具体的に説明する。
【００８９】
＜実施例１＞
下記（表１：処方）に示す発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（３０ｇ）、Ｂ剤（１．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。評価結果を下記（表２：結果）に示す。評価は目視にて行い、下記の項目にて判定した。
【００９０】
〔混合時の発泡〕
○：有意に発泡を確認できた。
△：混合開始は確認できたが、混合中に泡の大気中への放出による減少が確認された。
×：混合開始は確認できたが、混合中に泡の大部分が大気中へ放出してしまった。
【００９１】
〔泡保持力〕
○：初期状態（混合直後）から変化なし（泡が抜けていない）。
△：初期状態から若干の減少は見られるが、十分な泡の残存が確認できる。
×：あきらかに泡の減少が確認できる。
【００９２】
〔使用時の液垂れの有無〕
○：液垂れは起こらなかった。
△：時間が経つと液垂れが起きた。
×：塗布直後から液垂れが起きた。
【００９３】
【表１】
【００９４】
上記表１では、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース：大同化成工業（株）社製の商品名：サンジェロース６０Ｌ、カルボキシメチルセルロース：ダイセルファインケム（株）の商品名：ＣＭＣダイセル１３８０、アルギン酸ナトリウム：（株）フードケミファの商品名：ダックアルギンＮＳＰＨ、１，３‐ブチレングリコール：ダイセル化学工業（株）の商品名：１，３-ＢＧＫ、炭酸水素ナトリウム：東ソー（株）の商品名：重炭酸ナトリウム（局方）、フェノキシエタノール：東邦化学工業（株）のハイソルブＥＰＨ、クエン酸：磐田化学工業（株）の商品名：クエン酸（結晶）及びマルチトール：（株）林原生物化学研究所の商品名：粉末マビットを用いた。
【００９５】
【表２】
【００９６】
表２からもわかるように、実施例１は混合時の発泡、泡保持力に優れており、また発泡した泡の弾力により、使用時に頬から垂れることはなかった。一方、比較例１および比較例２は発泡、泡保持力ともに不十分であり、また使用時に頬から垂れるという結果になった。
【００９７】
＜実施例２＞
下記（表３：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（３０ｇ）、Ｂ剤（１．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。評価結果を下記（表４：結果）に示す。評価は目視にて行い、下記の項目にて判定した。
【００９８】
〔使用時の発泡〕
○：有意に発泡を確認できた。
△：発泡は確認できたが、その反応は穏やかで、混合中に大気中への放出がみられた。
×：混合開始は確認できたが、混合中に泡の大部分が大気中へ放出してしまった。
【００９９】
〔泡保持力〕
○：初期状態（混合直後）から変化なし（泡が抜けていない）。
△：初期状態から若干の減少は見られるが、十分な泡の残存が確認できる。
×：あきらかに泡の減少が確認できる。
【０１００】
〔使用時の液垂れの有無〕
○：液垂れは起こらなかった。
△：時間が経つと液垂れが起きた。
×：塗布直後から液垂れが起きた。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
上記表３では、１，２‐ペンタンジオール：高級アルコール工業（株）の商品名：ジオールＰＤを用いた。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
表４からもわかるように、実施例２は混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。一方、比較例３は時用時に液が頬から垂れなかったものの、混合時の泡の発泡、泡保持力ともに不十分であった。
【０１０５】
＜実施例３＞
下記（表５：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した（実施例３−１〜３−５）。この処方は、Ａ剤（炭酸塩等を含む剤）に水及びステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを含むものである。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（３０ｇ）、Ｂ剤（５．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。
【０１０６】
【表５】
【０１０７】
上記表５では、炭酸ナトリウム：東ソー（株）の商品名：炭酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム：丸善製薬（株）の商品名：グリチリチンＫ２、エデト酸四ナトリウム：ナガセケムテックス（株）の商品名：クレワットＴ、リンゴ酸：扶桑化学工業（株）の商品名：リンゴ酸フソウ、コハク酸：扶桑化学工業（株）の商品名：コハク酸、グルコノデルタラクトン：理研ビタミン（株）の商品名：リケンラクトンを用いた。
【０１０８】
実施例３−１〜３〜５は、実施例１と同様に混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。
【０１０９】
＜実施例４＞
下記（表６：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した（実施例４−１〜４−５）。この処方は、Ａ剤（炭酸塩等を含む剤）及びＢ剤（水溶性酸を含む剤）にステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを含み、Ｂ剤に水を含むものである。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（２．０ｇ）、Ｂ剤（２０．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。
【０１１０】
【表６】
【０１１１】
上記表６では、グリセリン：阪本薬品工業（株）の商品名：化粧品用濃グリセリン、キサンタンガム：三晶（株）の商品名：ケルトロール、パラオキシ安息香酸メチル：上野製薬（株）：メッキンスＭを用いた。
【０１１２】
実施例４−１〜４−５は、実施例１と同様に混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。
【０１１３】
＜実施例５＞
下記（表７：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した（実施例５−１〜５−５）。この処方は、Ａ剤（炭酸塩等を含む剤）及びＢ剤（水溶性酸を含む剤）に、夫々ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース及び水を含むものである。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（１０．０ｇ）、Ｂ剤（１０．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。
【０１１４】
【表７】
実施例５−１〜５−５は、実施例２と同様に混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸ガスを発生する発泡型皮膚外用剤において、優れた発泡性および炭酸ガス保持性を有する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸ガスは血管拡張作用を有することが知られており、臨床的にも炭酸ガス浴としてリハビリテーション等に使用されている。従来、スキンケア製剤においても炭酸塩と酸を混ぜることで発生する炭酸ガスを利用したパック剤が知られている（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、炭酸ガスは発生後速やかに空気中に放出されるため、このようなパック剤にしようした場合、如何に継続的に炭酸ガスを皮膚に接触させるかが課題であった。
【０００４】
この課題を解決する方法として、炭酸塩を含み、アルギン酸塩やカルボキシメチルセルロースナトリウム等の水溶性増粘剤からなる粘性組成物と、水溶性酸を使用直前で混合し、予め粘度を持たせた基材中に炭酸ガスを発生させることで逃散を少なくする方法が知られている（特許文献２）。
【０００５】
また、使用時に適度な粘着力から肌から垂れずに、衣服等を汚しにくいという使用性を重視した場合、その組成物はペースト状になってしまうため、水溶性酸との混合時の炭酸ガスの発泡は相当穏やかになり、使用者に対し炭酸ガスが発生していることを視覚的に訴えることは困難であった。また、炭酸塩や水溶性酸の種類を変えて、炭酸ガスの発泡量を増やした場合には、炭酸ガスが発生していることを視覚的に訴えることはできるが、発生したガスにより組成物の粘性が著しく低下し、使用時に肌から垂れてしまったり、衣服等を汚してしまう原因となることがあった。
【０００６】
すなわち、従来の技術では、使用者の視覚に訴える炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立した発泡型皮膚外用剤を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−２１５６０６号公報
【特許文献２】特許４２４８８７８号
【特許文献３】特開２００４−２３８３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、従来の発泡型皮膚外用剤では容易に得られなかった、使用者の視覚に訴える炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立した発泡型皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題について検討を行い、疎水化変性アルキルセルロースを用いることにより炭酸ガスの泡保持性に優れ、肌からの垂れ防止等の使用感の良さを改善した発泡型皮膚外用剤を提供する技術を見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
本発明は、以下の発泡型皮膚外用剤を提供するものである。
項１．疎水化変性アルキルセルロースを必須成分とする発泡型皮膚外用剤。
項２．疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含む、前記項１に記載の発泡型皮膚外用剤。
項３．前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【００１１】
【化１】
【００１２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
前記項１又は２に記載の発泡型皮膚外用剤。
項４．前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースが、
低級アルキル基：１０．０〜５０．０質量％、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ：３．０〜２０．０質量％、及び
基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１：０．１〜１０．０質量％
を含む前記項３に記載の発泡型皮膚外用剤。
項５．前記構造式（１）式に含まれる前記基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のｊの値が１８である前記項３又は４に記載の発泡型皮膚外用剤。
項６．前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩が、炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする前記項２〜５のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
項７．前記水溶性酸が、ヒドロキシ酸であることを特徴とする前記項２〜６のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
項８．前記ヒドロキシ酸が、クエン酸であることを特徴とする前記項７に記載の発泡型皮膚外用剤。
項９．前記発泡型皮膚外用剤が、更に、多価アルコールを含む前記項１〜８のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
項１０．前記多価アルコールが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコール、１,２‐ペンタンジオールからなる群から選択される１種又は２種以上を含んでなることを特徴とする前記項９に記載の発泡型皮膚外用剤。
項１１．発泡型皮膚外用剤が、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合されるものである、ことを特徴とする前記項２〜１０のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１３】
発泡型皮膚外用剤において、疎水化変性アルキルセルロースを必須成分とすることで、炭酸ガスの発泡量・保持力と、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の発泡型皮膚外用剤は、疎水化変性アルキルセルロースを必須成分とする。疎水化変性アルキルセルロースを用いることにより炭酸ガスの泡保持性に優れ、肌からの垂れ防止等の使用感の良さを改善することができる。
【００１５】
本発明の発泡型皮膚外用剤は、疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含むことが好ましい。
【００１６】
以下に、疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸について説明する。
【００１７】
（１）疎水化変性アルキルセルロース
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる疎水化変性アルキルセルロースは、セルロースエーテル誘導体に、疎水性基である長鎖アルキル基を導入したものである。
【００１８】
前記疎水化変性アルキルセルロースは、下記構造式（１）：
【００１９】
【化２】
【００２０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものであることが好ましい。
【００２１】
疎水化変性アルキルセルロースの基となるセルロースエーテル誘導体のうち、特に、入手のしやすさ等の点からヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である。ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）とは、前記構造式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、−Ｈ、−ＣＨ３又は基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨであり、基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨを含むものである。
【００２２】
疎水化変性アルキルセルロースは、ＨＰＭＣに長鎖アルキル基を導入したものであり、例えば、アルカリ触媒の存在下で、ＨＰＭＣにステアリルグリシジルエーテル：
【００２３】
を反応させることで製造することができる。ステアリルグリシジルエーテルの他、セチルグリシジルエーテル及びデシルグリシジルエーテル等であってもよい。
【００２４】
疎水化変性アルキルセルロースに導入される疎水基である基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のＣｊＨ２ｊ＋１は、ステアリル基（−Ｃ１８Ｈ３７）であることが泡保持力の付与、肌からの垂れ防止、使用感の良さ等から好適である（これにより、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｃ１８Ｈ３７となる）。
【００２５】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースは、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を０．１〜１０．０質量％含むことが好ましく、０．１〜２．０質量％含むことがより好ましく、０．１〜１．０質量％含むことが特に好ましい。基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のＣｊＨ２ｊ＋１の含有量が、疎水化変性アルキルセルロース中で１０．０質量％を超えると水への溶解性が低下し溶解物が白濁傾向であり、最終製品で泡保持力に有効な十分な粘性が得られない可能性が高い傾向がある。
【００２６】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースに含まれる低級アルキル基としては、メチル基、エチル基等が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２７】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースは、水への溶解性が良好であるという理由から、メチル基を１０．０〜５０．０質量％含むことが好ましく、２１．５〜３０．０質量％含むことがより好ましい。
【００２８】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースに含まれる基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨは、ｋが０の場合は、基：−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｍＨとなり、ｋが１の場合は、基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨとなる。特に好ましくはｋが１の場合の基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨである。
【００２９】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースは、水への溶解性の点から、基：−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨを３．０〜２０．０質量％含むことが好ましく、７．０〜１１．０質量％含むことがより好ましい。
【００３０】
なお、前記疎水化変性アルキルセルロースに含まれる低級アルキル基、基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、及び基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１の含有量は、第１３改正日本薬局方ヒドロキシプロピルメチルセルロース２２０８の項に準じた方法によって測定した値である。
【００３１】
これらの条件を満たす疎水化変性アルキルセルロースとしては、一例として、大同化成工業（株）社製の商品名:サンジェロースが好ましく例示できる。
【００３２】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる疎水化変性アルキルセルロースの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。発泡型皮膚外用剤全量に対する疎水化変性アルキルセルロースの配合量が、０．１質量％未満であると、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果が低くなる傾向があり、１０．０質量％を超えると、粘性が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらい、製品の製造自体に支障をきたす等の傾向が認められる。
【００３３】
以下、疎水化変性アルキルセルロース以外の成分であって、本発明の発泡型皮膚外用剤に含むことが好ましい成分を説明する。各成分については、発泡型皮膚外用剤全量（又は各形態）に対する配合割合（質量％）で表すとともに、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対する配合量（質量部）で表す。
【００３４】
（２）炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（以下、「炭酸塩等」とも記す）は、化粧料で使用できるものであれば特段の限定無く使用でき、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウムなどが例示でき、これらの中では、発泡特性の面から炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
【００３５】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩の配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜５．０質量％、更に好ましくは０．８〜３．０質量％である。発泡型皮膚外用剤全量に対する炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩の配合量が、０．１質量％未満では、炭酸ガスによる発泡が十分に得られない傾向があり、また、１０．０質量％を超えると、多量の炭酸ガスが発生するため、使用する際、肌に対して刺激が出る等の懸念がある。
【００３６】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる炭酸塩等の配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、１．０〜５，０００質量部程度が好ましく、１０〜１，０００質量部程度がより好ましい。
【００３７】
（３）水溶性酸
水溶性酸は、本発明の発泡型皮膚外用剤の使用時において、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩と反応して、泡沫形成の気体成分である炭酸ガスを発生させる作用を有する。
【００３８】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる水溶性酸としては、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩と反応し、炭酸ガスを発生させるものを使用することができる。具体的には、リンゴ酸、コハク酸、蓚酸、マレイン酸、クエン酸、グリコール酸、マンデル酸、酒石酸及びグルコノデルタラクトン（水溶液中ではグルコン酸になる）等の水溶性酸が好ましく例示でき、クエン酸、グリコール酸、マンデル酸、酒石酸等のヒドロキシ酸及びグルコノデルタラクトン（グルコン酸）であることが最終組成物中に混合した際の馴染みやすさの点から更に好ましい。水溶性酸は上記一種類のみを含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。
【００３９】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる水溶性酸の配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．５〜１０．０質量％、より好ましくは１．０〜５．０質量％である。泡型皮膚外用剤全量に対する水溶性酸の配合量が、０．５質量％未満及び１０．０質量％を超えると、泡型皮膚外用剤のｐＨを良好に調整できず、炭酸ガスを発生さことが困難である傾向がある。
【００４０】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる水溶性酸の配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、５．０〜５，０００質量部程度が好ましく、１０〜１，０００質量部程度がより好ましい。
【００４１】
（４）多価アルコール
本発明の発泡型皮膚外用剤では、発泡型皮膚外用剤の物性を滑らかにする目的や製品の安定性の点から、更に多価アルコールを配合することが好ましい。
【００４２】
多価アルコールとしては、例えば炭素数２〜６で酸素数２〜３の多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３‐プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコール、１,２‐ペンタンジオール、１,２‐ヘキサンジオール、３‐メチル‐１,３‐ブタンジオール、グリセリン、ソルビトールなどが例示でき、これらの中では入手のしやすさ、使用感の付加等の点からプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチレングリコール、１,２‐ペンタンジオールが特に好ましい。
【００４３】
多価アルコールの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、０．１〜５０．０質量％であることが好ましい。更に好ましくは１０．０〜３０．０質量％で含有する形態が好ましく例示できる。発泡型皮膚外用剤全量に対する多価アルコールの配合量が、０．１質量％未満では、粘性組成物の物性が不均一（モロモロ）になり、使用時の混合作業や肌への塗布がしづらいことが挙げられ、また、５０．０質量％を超えると使用する際、べたつきが強く使用感が良くないことが挙げられる。
【００４４】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる多価アルコールの配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、１．０〜５０，０００質量部程度が好ましく、２００〜６，０００質量部程度がより好ましい。
【００４５】
（５）水
本発明の発泡型皮膚外用剤では、使用時において、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩と前記水溶性酸とが反応して、泡沫形成の気体成分である炭酸ガスを発生させる作用を有する。この炭酸ガスが、前記疎水化変性アルキルセルロース及び水からなる増粘効果を有するゲルに保持される。
【００４６】
本発明の発泡型皮膚外用剤に用いられる水の配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは３０〜９９．３質量％、更に好ましくは５７〜８８．５質量％である。発泡型皮膚外用剤全量に対する水の配合量が、３０質量％未満であると、粘性が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらい、製品の製造自体に支障をきたす等の傾向が認められる。また、９９．３質量％を超えると、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果が低くなる傾向がある。
【００４７】
同様の理由から、本発明の発泡型皮膚外用剤（全量）に含まれる水の配合量は、疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、３００〜９９，３００質量部程度が好ましく、１，１４０〜１７，７００質量部程度がより好ましい。
【００４８】
（６）その他の成分
また、本発明の発泡型皮膚外用剤には、上記必須成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を含有することができる。任意成分としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、等の液体油脂、ヤシ油、パーム油、シア脂等の固体油脂、ミツロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール、オクタン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成エステル油、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シリコーン樹脂、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン油、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸プロピレングリコール、ソルビタンモノステアレート等の親油性非イオン界面活性剤、モノステアリン酸デカグリセリル、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の親水性非イオン界面活性剤、ステアリン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等の陰イオン界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子、エデト酸二ナトリウム等の金属イオン封鎖剤、その他に粉末成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、有機アミン、防腐剤（フェノキシエタノール、グリセリンエチルヘキシルエーテル、メチルパラベン等）、殺菌剤、消炎剤、収れん剤、美白剤、ビタミン類、アミノ酸、血行促進剤、賦活剤、賦形剤（マルチトール、乳糖、デキストリン、デンプン等）、清涼剤、各種抽出物、香料、水等が挙げられる。しかしながら、本発明はもちろんこれらの例に限定されるものではない。
【００４９】
（７）発泡型皮膚外用剤の形態
本発明の発泡型皮膚外用剤は、１剤として使用しても物性面では何ら問題はない。例えば、１剤の中に疎水化変性アルキルセルロースが含まれる形態、１剤の中に疎水化変性アルキルセルロース、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（以下、「炭酸塩等」とも記す）、並びに水溶性酸を含む形態、１剤の中に疎水化変性アルキルセルロース、炭酸塩等、水溶性酸、並びに多価アルコールを含む形態等がある。このとき、水は、１剤の中に含まれる形態でも良く、使用時に適量を添加する形態でも良い。その他の前記任意成分を含んでも良い。
【００５０】
また、本発明の発泡型皮膚外用剤は、炭酸塩等を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤という、少なくとも２剤が分離されており、使用時に混合される方法（形態）が好ましい。このとき、疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。また、水は、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれるか、使用時にＡ剤及びＢ剤を混合する際に随時・適量添加されても良い。多価アルコール及びその他の任意成分は、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれていても良い。
【００５１】
また、炭酸塩等を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤と、疎水化変性アルキルセルロースを含むＣ剤という、３剤が分離されており、使用時に混合される方法であってもよい。このとき、水は、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤のいずれか又は全てに含まれるか、使用時にＡ剤、Ｂ剤及びＣ剤を混合する際に随時・適量添加されても良い。多価アルコール及びその他の任意成分は、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤のいずれか又は全てに含まれていても良い。
【００５２】
本発明の発泡型皮膚外用剤は、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合されるものであることが好ましい。このとき、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤及び水溶性酸を含むＢ剤は、液状もしくは粒状（粉状）の組成物であることが好ましい。
【００５３】
この様に、Ａ剤及びＢ剤の両剤を混合して使用することにより、従来の発泡型皮膚外用剤において、容易には得られなかった炭酸ガス発泡量・保持力に優れ、かつ、肌からの垂れ防止等の使用性の良さを両立させることができる。
【００５４】
本発明の発泡型皮膚外用剤を調製するときは、発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％、炭酸塩等を０．１〜１０．０質量％、水溶性酸を０．５〜１０．０質量％、多価アルコールを０．１〜５０．０質量％、及び水を３０〜９９．３質量％の配合量となる様に、夫々の剤（追加的に水）を適量混合し、使用することが好ましい。
【００５５】
（８）２剤（Ａ剤及びＢ剤）としての使用態様
２剤（炭酸塩等を含むＡ剤及び水溶性酸を含むＢ剤）として使用する場合の本発明の発泡型皮膚外用剤を説明する。
【００５６】
本発明の発泡型皮膚外用剤をＡ剤及びＢ剤の２剤として使用する場合、前記疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。水は、Ａ剤又はＢ剤に含まれていても良く、Ａ剤及びＢ剤に含まれていても良い。また、Ａ剤及びＢ剤を混合した後に、水を添加する形態であっても良い。
【００５７】
前記Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる疎水化変性アルキルセルロースの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％の範囲で含まれる様に、Ａ剤及び／又はＢ剤に夫々配合する。発泡型皮膚外用剤全量に対する疎水化変性アルキルセルロースの配合量が、０．１質量％未満であると、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果が低くなる傾向があり、１０．０質量％を超えると、粘性が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらい、製品の製造自体に支障をきたす等の傾向が認められる。
【００５８】
例えば、Ａ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ａ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、粘性が高くなり過ぎて容器から出てきにくくなるという理由から、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。Ａ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ａ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、配合後の粘度が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらいという理由から、好ましくは１〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。
【００５９】
Ｂ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ｂ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、粘性が高くなり過ぎて容器から出てきにくくなるという理由から、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。Ｂ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ｂ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、配合後の粘度が高くなり過ぎて使用時に混合しにくい、また肌へ塗布しづらいという理由から、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。
【００６０】
Ａ剤及び／又はＢ剤は、水を含む液状組成物であっても良い。Ａ剤及びＢ剤を粒状（粉状）組成物とする場合は、水を、発泡型皮膚外用剤全量に含まれる疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、好ましくは３００〜９９，３００質量部、更に好ましくは１，１４０〜１７，７００質量部含まれる様に、使用時に添加する。
【００６１】
前記Ａ剤中の炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（炭酸塩等）の含有量は、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％となる様に配合することがより好ましい。含有量が、０．１質量％未満では、使用時の炭酸ガスによる発泡が十分に得られず、また、１０．０質量％を超えると、多量の炭酸ガスが発生するため、使用する際、肌に対して刺激が出る等の懸念がある。Ａ剤が液状又は粒状若しくは粉状組成物である場合、前記範囲の炭酸塩等が含まれていればよい。
【００６２】
前記Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、１．０〜８０．０質量％が好ましい。Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、０．５〜１０．０質量％となる様に配合することが好ましい。更に前記Ａ剤と混合後の発泡型皮膚外用剤のｐＨが３．０〜８．０となる配合量であることが特に好ましい。ｐＨ３．０未満では使用する際、肌に対して刺激が出ることが懸念され、また、ｐＨ８．０を超えると炭酸塩の分解が極めて穏やかなため、炭酸ガスの発生量が不十分であることが挙げられる。また、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、１．０質量％未満、８０．０質量％を超える添加量では本願記載のｐＨに調整することが困難である。Ｂ剤が液状又は粒状若しくは粉状組成物である場合、前記範囲の水溶性酸が含まれていればよい。
【００６３】
本発明の発泡型皮膚外用剤をＡ剤及びＢ剤の２剤として使用する場合、前記多価アルコールは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれても物性面では何ら問題ない。
【００６４】
前記Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる多価アルコールの配合量は、発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜５０．０質量％、より好ましくは１０．０〜３０．０質量％の範囲で含まれる様に、Ａ剤及び／又はＢ剤に夫々配合する。発泡型皮膚外用剤全量に対する多価アルコールの配合量が、０．１質量％未満では、粘性組成物の物性が不均一（モロモロ）になり、使用時の混合作業や肌への塗布がしづらいことが挙げられ、また、５０．０質量％を超えると使用する際、べたつきが強く使用感が良くないことが挙げられる。
【００６５】
本発明の発泡型皮膚外用剤を調製するときは、発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％、炭酸塩等を０．１〜１０．０質量％、水溶性酸を０．５〜１０．０質量％、多価アルコールを０．１〜５０．０質量％、及び水を３０〜９９．３質量％の配合量となる様に、Ａ剤及びＢ剤（追加的に水）を適量混合し、使用することが好ましい。
【００６６】
（９）３剤（Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤）としての使用態様
３剤（炭酸塩等を含むＡ剤、水溶性酸を含むＢ剤及び疎水化変性アルキルセルロースを含むＣ剤）として使用する場合の本発明の発泡型皮膚外用を説明する。水はＡ剤、Ｂ剤及びＣ剤のいずれかに含まれていても良く、全てに含まれていても良い。また、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤を混合した後に、水を添加する形態であっても良い。
【００６７】
Ａ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ａ剤中の炭酸塩等の含有量は、使用時の炭酸ガスによる発泡を十分に得ることができ、多量の炭酸ガスを防ぎ、使用する際、肌に対して刺激を軽減できるという理由から、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。Ａ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ａ剤中の炭酸塩等の含有量は、同様の理由から、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％になる様に調整すればよい。
【００６８】
Ｂ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、好ましくは０．５〜１０．０質量％である。Ｂ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、好ましくは０．５〜５０質量％である。水溶性酸は、前記Ａ剤及び後記Ｃ剤と混合後の最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量％になる様に含まれ、発泡型皮膚外用剤のｐＨが３．０〜８．０となる配合量であることが特に好ましい。ｐＨ３．０未満では使用する際、肌に対して刺激が出ることが懸念され、また、ｐＨ８．０を超えると炭酸塩の分解が極めて穏やかなため、炭酸ガスの発生量が不十分であることが挙げられる。また、Ｂ剤中の水溶性酸の含有量は、前記含有量を外れる添加量では本願記載のｐＨに調整することが困難である傾向がある。
【００６９】
Ｃ剤が水を３０〜９９．３質量％含む液状組成物であるときは、Ｃ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。Ｃ剤が粒状（粉状）組成物であるときは、Ｃ剤中の疎水化変性アルキルセルロースの含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。或いは、最終製品等の発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％となる様に調整すればよい。疎水化変性アルキルセルロースの配合量を前記範囲とすることで、最終製品で十分な増粘効果および炭酸ガス（泡）保持に対する効果を得ることができ、粘性が高くなり過ぎず使用時に混合し易く、また肌へ塗布し易く、製品の製造自体にも好ましい。
【００７０】
本発明の発泡型皮膚外用剤を前記Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤の３剤として使用する場合、多価アルコールは、Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤の全てに含まれても、いずれかに含まれていても物性面では何ら問題ない。発泡型皮膚外用剤全量に対して、多価アルコールの配合量が、好ましくは０．１〜５０．０質量％、より好ましくは１０．０〜３０．０質量％の範囲で含まれる様に、Ａ剤、Ｂ剤及び／又はＣ剤に夫々配合する。
【００７１】
多価アルコールの配合量を前記範囲とすることで、最終製品中の粘性組成物の物性が均一に保たれ（モロモロにならず）になり、使用時の混合作業及び肌への塗布を好適に行うことができ、使用時にべたつきが無く使用感も良くすることができる。
【００７２】
Ａ剤、Ｂ剤及びＣ剤を粒状（粉状）組成物とする場合は、水を、発泡型皮膚外用剤全量に含まれる疎水化変性アルキルセルロース１００質量部に対して、好ましくは１．０〜５０，０００質量部、更に好ましくは２００〜６，０００質量部含まれる様に、使用時に添加する。
【００７３】
本発明の発泡型皮膚外用剤を調製するときは、発泡型皮膚外用剤全量に対して、疎水化変性アルキルセルロースを０．１〜１０．０質量％、炭酸塩等を０．１〜１０．０質量％、水溶性酸を０．５〜１０．０質量％、多価アルコールを０．１〜５０．０質量％、及び水を３０〜９９．３質量％の配合量となる様にＡ剤、Ｂ剤及びＣ剤（追加的に水）を適量混合し、使用することが好ましい。
【００７４】
（１０）泡型皮膚外用剤の使用態様の具体例
以下に炭酸塩等を含むＡ剤及び水溶性酸を含むＢ剤とする本発明の泡型皮膚外用剤の好ましい具体例を示す。
【００７５】
（ア）Ａ剤が液状組成物であり、Ｂ剤が粒状（粉状）組成物である
疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。
【００７６】
［Ａ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは７０〜８５質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ａ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（一例として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等）
０．１〜５．０質量％（更に好ましくは０．５〜４質量％）
・多価アルコール（一例として、１，３‐ブチレングリコール、１，２‐ペンタンジオール等、またはその他成分）
０．１〜５０．０質量％（更に好ましくは１０〜３０質量％）
［Ｂ剤］
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ｂ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・水溶性酸（一例として、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸等）
２０．０〜８０．０質量％（更に好ましくは２５〜５５質量％）
・賦形剤（一例として、マルチトール、乳糖、グルコノラクトン等）
２０．０〜８０．０質量％
Ａ剤とＢ剤とを使用直前に混合する。
【００７７】
Ａ剤とＢ剤との好ましい混合比（質量比）は、Ａ剤及びＢ剤に含まれる各成分の配合量を基に適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、通常３０：０．１〜１０の混合比で使用することが好ましい。例えば、Ａ剤：Ｂ剤の混合比を、３０：１、３０：３、３０：５、３０：７等の混合比で使用することが更に好ましい。
【００７８】
（イ）Ａ剤が液状組成物であり、Ｂ剤が液状組成物である
疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。
【００７９】
［Ａ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは７０〜８５質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ａ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（一例として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜５．０質量％）
・多価アルコール（一例として、１，３‐ブチレングリコール、１，２‐ペンタンジオール等、またはその他成分）
０．１〜５０．０質量％（更に好ましくは１０〜３０質量％）
［Ｂ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは４０〜８０質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ｂ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・水溶性酸（一例として、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸等）
１〜８０．０質量％（更に好ましくは１．５〜６０質量％）
・賦形剤（一例として、マルチトール、乳糖、グルコノラクトン等）
２０．０〜８０．０質量％
Ａ剤とＢ剤とを使用直前に混合する。
【００８０】
Ａ剤とＢ剤との好ましい混合比（質量比）は、特に限定されるものではないが、通常３０：１〜４５の混合比で使用することが好ましい。例えば、Ａ剤：Ｂ剤の混合比を、１：１の混合比で使用しても良い。
【００８１】
（ウ）Ａ剤が粒状（粉状）組成物であり、Ｂ剤が液状組成物である
疎水化変性アルキルセルロースは、Ａ剤及び／又はＢ剤に含まれる。
【００８２】
［Ａ剤］
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ａ剤に配合する場合）
０．１〜３０質量％（更に好ましくは２０〜３０質量％）
・炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（一例として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等）
５０〜９０質量％（更に好ましくは６５〜８０質量％）
・多価アルコール（一例として、１，３‐ブチレングリコール、１，２‐ペンタンジオール等、またはその他成分）
０．１〜５０．０質量％
［Ｂ剤］
・水 ４０．０〜９０．０質量％（更に好ましくは４０〜８０質量％）
・疎水化変性アルキルセルロース（一例として、大同化成工業（株）商品名：サンジェロース６０Ｌ）（Ｂ剤に配合する場合）
０．１〜１０．０質量％（更に好ましくは０．５〜３質量％）
・水溶性酸（一例として、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸等）
１〜８０．０質量％（更に好ましくは１．５〜６０質量％）
・賦形剤（一例として、マルチトール、乳糖、グルコノラクトン等）
２０．０〜８０．０質量％
Ａ剤とＢ剤とを使用直前に混合する。
【００８３】
Ａ剤とＢ剤との好ましい混合比（質量比）は、特に限定されるものではないが、通常１：２〜３００の混合比で使用することが好ましい。例えば、Ａ剤：Ｂ剤の混合比を、１：３０、１：１０、１：３、１：２の混合比で使用することが更に好ましい。
【００８４】
本発明の発泡型皮膚外用剤の使用部位に制限はないが、ボディ用化粧料（例えば、頭皮育毛剤）として用いて、全身（頭皮）の血行促進を目的とすることも可能であるが、直接的に作用し効果が高いスキンケア化粧料として顔面に使用することが好ましい。スキンケア化粧料として、ローション、乳液、クリーム、軟膏、シート状等の剤形での使用が可能であるが、パック化粧料として、顔面を覆い炭酸ガスを閉塞して高濃度とすることで血行促進効果を高めることが出来るため、パック化粧料がもっとも好ましいといえる。
【００８５】
更に、本発明で示される発泡型皮膚外用剤とは、化粧用パックに代表されるようなスキンケア製剤を主に指すが、臨床用の治療用製剤としても使用可能なものである。
【００８６】
本発明の発泡型皮膚外用剤を用いて、全身（頭皮）の血行を促進する方法、全身（頭皮）の血管拡張方法等が好ましい。
【００８７】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみに限定されないことは言うまでもない。
【実施例】
【００８８】
次に、実施例および比較例により、本発明を製剤形態およびそれらにより得られる効果について具体的に説明する。
【００８９】
＜実施例１＞
下記（表１：処方）に示す発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（３０ｇ）、Ｂ剤（１．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。評価結果を下記（表２：結果）に示す。評価は目視にて行い、下記の項目にて判定した。
【００９０】
〔混合時の発泡〕
○：有意に発泡を確認できた。
△：混合開始は確認できたが、混合中に泡の大気中への放出による減少が確認された。
×：混合開始は確認できたが、混合中に泡の大部分が大気中へ放出してしまった。
【００９１】
〔泡保持力〕
○：初期状態（混合直後）から変化なし（泡が抜けていない）。
△：初期状態から若干の減少は見られるが、十分な泡の残存が確認できる。
×：あきらかに泡の減少が確認できる。
【００９２】
〔使用時の液垂れの有無〕
○：液垂れは起こらなかった。
△：時間が経つと液垂れが起きた。
×：塗布直後から液垂れが起きた。
【００９３】
【表１】
【００９４】
上記表１では、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース：大同化成工業（株）社製の商品名：サンジェロース６０Ｌ、カルボキシメチルセルロース：ダイセルファインケム（株）の商品名：ＣＭＣダイセル１３８０、アルギン酸ナトリウム：（株）フードケミファの商品名：ダックアルギンＮＳＰＨ、１，３‐ブチレングリコール：ダイセル化学工業（株）の商品名：１，３-ＢＧＫ、炭酸水素ナトリウム：東ソー（株）の商品名：重炭酸ナトリウム（局方）、フェノキシエタノール：東邦化学工業（株）のハイソルブＥＰＨ、クエン酸：磐田化学工業（株）の商品名：クエン酸（結晶）及びマルチトール：（株）林原生物化学研究所の商品名：粉末マビットを用いた。
【００９５】
【表２】
【００９６】
表２からもわかるように、実施例１は混合時の発泡、泡保持力に優れており、また発泡した泡の弾力により、使用時に頬から垂れることはなかった。一方、比較例１および比較例２は発泡、泡保持力ともに不十分であり、また使用時に頬から垂れるという結果になった。
【００９７】
＜実施例２＞
下記（表３：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（３０ｇ）、Ｂ剤（１．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。評価結果を下記（表４：結果）に示す。評価は目視にて行い、下記の項目にて判定した。
【００９８】
〔使用時の発泡〕
○：有意に発泡を確認できた。
△：発泡は確認できたが、その反応は穏やかで、混合中に大気中への放出がみられた。
×：混合開始は確認できたが、混合中に泡の大部分が大気中へ放出してしまった。
【００９９】
〔泡保持力〕
○：初期状態（混合直後）から変化なし（泡が抜けていない）。
△：初期状態から若干の減少は見られるが、十分な泡の残存が確認できる。
×：あきらかに泡の減少が確認できる。
【０１００】
〔使用時の液垂れの有無〕
○：液垂れは起こらなかった。
△：時間が経つと液垂れが起きた。
×：塗布直後から液垂れが起きた。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
上記表３では、１，２‐ペンタンジオール：高級アルコール工業（株）の商品名：ジオールＰＤを用いた。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
表４からもわかるように、実施例２は混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。一方、比較例３は時用時に液が頬から垂れなかったものの、混合時の泡の発泡、泡保持力ともに不十分であった。
【０１０５】
＜実施例３＞
下記（表５：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した（実施例３−１〜３−５）。この処方は、Ａ剤（炭酸塩等を含む剤）に水及びステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを含むものである。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（３０ｇ）、Ｂ剤（５．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。
【０１０６】
【表５】
【０１０７】
上記表５では、炭酸ナトリウム：東ソー（株）の商品名：炭酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム：丸善製薬（株）の商品名：グリチリチンＫ２、エデト酸四ナトリウム：ナガセケムテックス（株）の商品名：クレワットＴ、リンゴ酸：扶桑化学工業（株）の商品名：リンゴ酸フソウ、コハク酸：扶桑化学工業（株）の商品名：コハク酸、グルコノデルタラクトン：理研ビタミン（株）の商品名：リケンラクトンを用いた。
【０１０８】
実施例３−１〜３〜５は、実施例１と同様に混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。
【０１０９】
＜実施例４＞
下記（表６：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した（実施例４−１〜４−５）。この処方は、Ａ剤（炭酸塩等を含む剤）及びＢ剤（水溶性酸を含む剤）にステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを含み、Ｂ剤に水を含むものである。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（２．０ｇ）、Ｂ剤（２０．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。
【０１１０】
【表６】
【０１１１】
上記表６では、グリセリン：阪本薬品工業（株）の商品名：化粧品用濃グリセリン、キサンタンガム：三晶（株）の商品名：ケルトロール、パラオキシ安息香酸メチル：上野製薬（株）：メッキンスＭを用いた。
【０１１２】
実施例４−１〜４−５は、実施例１と同様に混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。
【０１１３】
＜実施例５＞
下記（表７：処方）に示す液垂れを起こさないような高粘度の発泡型パックＡ剤およびＢ剤を調製した（実施例５−１〜５−５）。この処方は、Ａ剤（炭酸塩等を含む剤）及びＢ剤（水溶性酸を含む剤）に、夫々ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース及び水を含むものである。得られた発泡型パックについて、これらをＡ剤（１０．０ｇ）、Ｂ剤（１０．０ｇ）の割合で混合し、混合時の発泡の確認・泡保持力について評価した。また、実際に頬部に使用した時の頬からの液垂れの有無についても合わせて評価した。
【０１１４】
【表７】
実施例５−１〜５−５は、実施例２と同様に混合時の発泡、泡保持力に優れていた。また、使用時にも十分な粘性を保っており、頬から垂れることもなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含み、
前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
発泡型皮膚外用剤。
【請求項２】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースが、
低級アルキル基：１０．０〜５０．０質量％、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ：３．０〜２０．０質量％、及び
基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１：０．１〜１０．０質量％
を含む請求項１に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項３】
前記構造式（１）式に含まれる前記基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のｊの値が１８である請求項１又は２に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項４】
前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩が、炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項５】
前記水溶性酸が、ヒドロキシ酸であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項６】
前記ヒドロキシ酸が、クエン酸であることを特徴とする請求項５に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項７】
前記発泡型皮膚外用剤が、更に、多価アルコールを含む請求項１〜６のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項８】
前記多価アルコールが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチ
レングリコール、１,２‐ペンタンジオールからなる群から選択される１種又は２種以上
を含んでなることを特徴とする請求項７に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項９】
発泡型皮膚外用剤が、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合されるものである、ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項１０】
疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含み、
前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【化２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
発泡型皮膚外用剤の調製方法であって、
前記発泡型皮膚外用剤が、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、前記水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合する、発泡型皮膚外用剤の調製方法。
【請求項１１】
疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含み、
前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
発泡型皮膚外用剤の使用方法であって、
前記発泡型皮膚外用剤が、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、前記水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、前記Ａ剤及びＢ剤を混合して使用する、
発泡型皮膚外用剤の使用方法（但し、医療行為を除く）。
【請求項１】
疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含み、
前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
発泡型皮膚外用剤。
【請求項２】
前記構造式（１）で表される疎水化変性アルキルセルロースが、
低級アルキル基：１０．０〜５０．０質量％、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ：３．０〜２０．０質量％、及び
基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１：０．１〜１０．０質量％
を含む請求項１に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項３】
前記構造式（１）式に含まれる前記基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１のｊの値が１８である請求項１又は２に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項４】
前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩が、炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項５】
前記水溶性酸が、ヒドロキシ酸であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項６】
前記ヒドロキシ酸が、クエン酸であることを特徴とする請求項５に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項７】
前記発泡型皮膚外用剤が、更に、多価アルコールを含む請求項１〜６のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項８】
前記多価アルコールが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３‐ブチ
レングリコール、１,２‐ペンタンジオールからなる群から選択される１種又は２種以上
を含んでなることを特徴とする請求項７に記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項９】
発泡型皮膚外用剤が、炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合されるものである、ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の発泡型皮膚外用剤。
【請求項１０】
疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含み、
前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【化２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
発泡型皮膚外用剤の調製方法であって、
前記発泡型皮膚外用剤が、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、前記水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、使用時に混合する、発泡型皮膚外用剤の調製方法。
【請求項１１】
疎水化変性アルキルセルロース；炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩；並びに水溶性酸を含み、
前記疎水化変性アルキルセルロースが、
下記構造式（１）：
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、
基：−［ＣＨ２ＣＨ２−ｋ（ＣＨ３）ｋＯ］ｍＨ、
又は、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１である。
ｎは１００〜１００００の整数、ｋは０又は１の整数、ｍは１〜１０の整数、
ｊは６〜２６の整数を示す。］
で表されるものであって、
該疎水化変性アルキルセルロースが、基：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣｊＨ２ｊ＋１を必ず含むものである、
発泡型皮膚外用剤の使用方法であって、
前記発泡型皮膚外用剤が、前記炭酸塩及び重炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩を含むＡ剤と、前記水溶性酸を含むＢ剤が、分離されており、前記Ａ剤及びＢ剤を混合して使用する、
発泡型皮膚外用剤の使用方法（但し、医療行為を除く）。
【公開番号】特開２０１２−２１１１８０（Ｐ２０１２−２１１１８０Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１５１７６６（Ｐ２０１２−１５１７６６）
【出願日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【分割の表示】特願２０１２−５０１０７３（Ｐ２０１２−５０１０７３）の分割
【原出願日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【出願人】（５９１１９５５９２）大同化成工業株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【分割の表示】特願２０１２−５０１０７３（Ｐ２０１２−５０１０７３）の分割
【原出願日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【出願人】（５９１１９５５９２）大同化成工業株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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