発泡性固形洗浄剤の製造方法
【課題】発泡性固形洗浄剤として、取扱い性のよいペレットサイズの成形造粒物で、洗浄使用時の水中への溶解速度が速く、高い洗浄能率が得られ、量産性に優れて低コストで製造可能なものを提供する。
【解決手段】ａ）固形炭酸塩１０〜５０質量％、ｂ）固形有機酸１０〜４０質量％、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル２〜１０質量％、ｄ）粉末界面活性剤１〜１０質量％、ｅ）粉末ビルダー１０〜４０質量％を含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなる。
【解決手段】ａ）固形炭酸塩１０〜５０質量％、ｂ）固形有機酸１０〜４０質量％、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル２〜１０質量％、ｄ）粉末界面活性剤１〜１０質量％、ｅ）粉末ビルダー１０〜４０質量％を含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、取扱い性のよいペレットサイズの成形造粒物であって、且つ洗浄使用時の水中への溶解速度が速い発泡性固形洗浄剤と、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、台所、浴室、洗面所、トイレ等の排水管や貯水部の洗浄、ならびに衣類等の洗濯に用いる固形洗浄剤として、水に接触した際に含有する炭酸塩と酸の中和反応で炭酸ガスを発生して発泡し、この発泡によって洗浄力と水中への溶解性を高めるようにしたものが知られる。また、過酸化水素を吸収させた過炭酸、過硼酸、過硫酸等を含有し、水中で酸素を発生して発泡と共に殺菌作用を及ぼすようにしたものもある。
【０００３】
そして、このような発泡性固形洗浄剤としては、各成分の粉末混合物を打錠成形して得られるタブレット形態のもの（特許文献１〜３）が汎用されると共に、同様の粉末混合物をブリケットマシンのロール対間に供給し、そのロール表面に設けたポケット内で圧縮成形して得られるブリケット形態のもの（特許文献４）も使用されている。
【特許文献１】特開昭６２−３０１９７号公報
【特許文献２】特開平７−１０９４９９号公報
【特許文献３】特開平１１−１７２２９８号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２１６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記タブレット形態の発泡性固形洗浄剤では、打錠によって高密度に圧縮されているため、水中に投入した際の発泡が弱く、全体の溶解までに時間を要して洗浄能率が悪い上、打錠成形では量産性に乏しく、それだけ製造コストが高く付くという問題があった。また、前記ブリケット形態の発泡性固形洗浄剤では、タブレット形態よりも圧縮度合は低いが、発泡性は充分とは言えず溶解に時間を要すると共に、やはり製法的に量産性に劣るために製造コストが高く付くという難点があった。
【０００５】
本発明は、上述の情況に鑑み、発泡性固形洗浄剤として、取扱い性のよいペレットサイズの成形造粒物であって、且つ洗浄使用時の水中への溶解速度が速く、もって高い洗浄能率が得られ、しかも量産性に優れて低コストで製造可能な発泡性固形洗浄剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねる過程で、発泡性固形洗浄剤としての溶解性を高め、且つ量産性を確保する成形造粒手段として、半乾式押出造粒方式に着目した。すなわち、半乾式押出造粒は、上下方向に透通する多数の押出孔を有する厚板状のディスク・ダイ上に造粒材料を連続供給し、この造粒材料を転動するローラーによって押出孔へ圧入して軸状に下方へ押出成形し、ディスク・ダイの下面側で旋回するナイフカッターによって適当長さに切断して短軸状造粒物とするものであり、得られる造粒物の圧縮度合が比較的に小さく、且つ多数の押出孔からの連続押出による成形造粒であるため、極めて量産に適するという特徴を持っている。
【０００７】
ところが、この半乾式押出造粒においては、その名称通りに造粒材料をある程度の湿潤状態とする必要があるが、発泡性固形洗浄剤の原料では炭酸塩と酸の反応を防止する上で水分を配合できない。そこで、本発明者は更に綿密な実験研究を重ねた結果、特定の液剤を湿潤剤として用いた場合に、上記の反応を生起させずに円滑な押出造粒を可能にする湿潤作用を発揮でき、且つ洗浄剤の使用時に該湿潤剤成分が水に容易に溶解し、洗浄性に悪影響を及ぼす懸念がないことを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の請求項１に係る発泡性固形洗浄剤は、ａ）固形炭酸塩１０〜５０質量％、ｂ）固形有機酸１０〜４０質量％、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル２〜１０質量％、ｄ）粉末界面活性剤１〜１０質量％、ｅ）粉末ビルダー１０〜４０質量％を含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなるものとしている。
【０００９】
請求項２の発明は、上記請求項１の発泡性固形洗浄剤において、ｂ成分としてクエン酸を含んでなる構成としている。
【００１０】
請求項３の発明は、上記請求項１又は２の発泡性固形洗浄剤において、ｂ成分としてフマル酸を含んでなる構成としている。
【００１１】
請求項４の発明は、上記請求項１〜３のいずれかの発泡性固形洗浄剤において、ｃ成分は、アルキレングリコールの付加モル数が２〜１５、アルキル基の炭素数が８〜２０であるアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる構成としている。
【００１２】
請求項５の発明は、上記請求項１〜４のいずれかの発泡性固形洗浄剤において、前記組成物がａ〜ｅ成分と共に５質量％以下のｆ）水溶性結合剤粉末を含有してなる構成としている。
【００１３】
請求項６の発明は、上記請求項１〜４のいずれかの発泡性固形洗浄剤において、平均径２〜１０ｍｍ、平均長さ３〜１５ｍｍの短軸状の半乾式押出造粒物からなる構成としている。
【００１４】
請求項７の発明に係る発泡性固形洗浄剤の製造方法は、図面の参照符号を付して示せば、上下方向に透通する多数の押出孔４…を有する厚板状のディスク・ダイ５上に、請求項１記載の組成物Ｃを連続的に供給し、この供給された組成物Ｃを該ディスク・ダイ上５を転動するローラー６…によって前記押出孔４…へ圧入して軸状に下方へ押出成形すると共に、この押出成形物をディスク・ダイ５の下面側で旋回するナイフカッター７によって適当長さに切断して短軸状造粒物Ｍ…を得ることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１の発明に係る発泡性固形洗浄剤は、固形炭酸塩、固形有機酸、粉末界面活性剤、及び粉末ビルダーと、特定の液状ポリエーテルとを特定比率で含有する半乾式押出造粒物からなり、洗浄に際して水中に投入することにより、含有する炭酸塩と有機酸との中和反応で炭酸ガスを発生して発泡するが、タブレット形態やブリケット形態に比較し、その造粒物が低密度であるから、水中への溶解が速く且つ高発泡で高い洗浄能率が得られ、また半乾式押出造粒方式によって量産が容易である上、造粒後の乾燥も不要であるから、製造コストを大きく低減できる。そして、前記液状ポリエーテルは、半乾式押出造粒を可能ならしめる湿潤剤として機能するが、片末端封鎖型のアルキレングリコールであって炭酸塩と有機酸との反応を生じさせないため、洗浄剤の保管中の発泡性低下を招かず、また洗浄剤使用時には容易に水に溶解するから、被洗浄物に付着残留する懸念がない上、ノニオン界面活性剤として洗浄力を高めることになる。
【００１６】
請求項２の発明によれば、固形有機酸としてクエン酸を含むため、炭酸塩との反応で生じるクエン酸塩がキレート効果を発揮し、もって洗浄性が向上する。
【００１７】
請求項３の発明によれば、固形有機酸としてコハク酸を含むため、半乾式押出造粒の際に押出孔を通過する組成物の滑りが良くなり、押出造粒を円滑に行えると共に、得られる造粒物が低密度でも割れや崩壊を生じにくいものとなる。
【００１８】
請求項４の発明によれば、前記の液状ポリエーテルとして、アルキレングリコールの付加モル数とアルキル基の炭素数が特定範囲のアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いるから、洗浄剤製造時の押出造粒性と洗浄剤使用時の洗浄力がより向上する。
【００１９】
請求項５の発明によれば、洗浄剤が水溶性結合剤粉末を含有することから、半乾式押出造粒による製造時の造形性と、製造後の造粒物としての保形性が向上する。
【００２０】
請求項６の発明によれば、洗浄剤が特定サイズの半乾式押出造粒物からなるため、製品化のための充填包装や使用時の取扱い性がよい上、排水管や貯水部の洗浄用として適した大きさとなる。
【００２１】
請求項７の発明に係る製造方法によれば、上述した半乾式押出造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を安定的に効率よく量産できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明に係る発泡性固形洗浄剤の実施形態について、具体的に説明する。この発泡性固形洗浄剤は、基本的に、ａ）固形炭酸塩、ｂ）固形有機酸、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ｄ）粉末界面活性剤、ｅ）粉末ビルダーを必須成分として含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなる。
【００２３】
前記ａ成分の固形炭酸塩は、発泡のための二酸化炭素源であり、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の粉末が挙げられ、これらを単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、特に好適な固形炭酸塩として炭酸ナトリウム粉末が推奨される。
【００２４】
このような固形炭酸塩の配合量は、洗浄剤全量中の１０〜５０質量％を占める範囲，特に好適には２０〜４０質量％の範囲とするのがよく、少な過ぎては洗浄剤の発泡性が不充分となり、逆に多過ぎては造粒物の安定性が損なわれる。
【００２５】
前記ｂ成分の固形有機酸は、ａ成分の固形炭酸塩と反応して炭酸ガスを発生させる成分であり、例えばクエン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸等の粉末が挙げられ、これらを単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。しかして、これらの固形有機酸の中でも、クエン酸とコハク酸が好適であって、特に両者を併用することが推奨される。これは、クエン酸を使用した場合、炭酸塩との反応で生じるクエン酸塩のキレート効果によって洗浄性が向上することによる。また、コハク酸を使用した場合は、半乾式押出造粒の際に押出孔を通過する組成物の滑りが良くなるため、押出造粒を円滑に行えると共に、得られる造粒物が低密度でも割れや崩壊を生じにくいものとなる。
【００２６】
このような固形有機酸の配合量は、洗浄剤全量中の１０〜４０質量％を占める範囲，特に好適には１５〜３０質量％の範囲とするのがよく、少な過ぎては洗浄剤の発泡性が不充分となり、逆に多過ぎては造粒物の安定性が損なわれる。なお、本発明の発泡性固形洗浄剤では、ａ成分の固形炭酸塩とｂ成分の固形有機酸との相対比率を変えることにより、投入した水のｐＨを弱酸領域から弱アルカリ領域まで自由に調整することができる。
【００２７】
前記ｃ成分の液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、半乾式押出造粒を可能にするための湿潤剤として機能するものである。しかして、両末端に水酸基がある液状のポリアルキレングリコールを湿潤剤として用いた場合、水と同様に前記ａ成分の炭酸塩とｂ成分の有機酸との反応を生じてしまうのに対し、このｃ成分の配合で湿潤状態になった組成物中では前記ａ，ｂ成分の反応を生じないことが確認されている。その理由は定かではないが、ポリアルキレングリコールの一端側の水酸基がエーテル化で封鎖されることにより、残る他端側の水酸基の反応性が抑えられるものと考えられる。なお、両末端をエーテル化した液状のポリアルキレングリコールジアルキルエーテルは、その生成のために多段階の反応を要して製造困難であり、コスト的にも不適である。
【００２８】
このようなポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、ポリアルキレングリコール成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコールのいずれでもであってもよいが、アルキレングリコールの付加モル数が２〜１５で、アルキル基の炭素数が８〜２０の範囲であるものが特に好適である。このアルキレングリコールの付加モル数とアルキル基の炭素数が小さ過ぎては、洗浄力向上への貢献が不充分となる。また、アルキレングリコールの付加モル数が大き過ぎては、常温で液状にならないため、使用時に加熱して液状化する必要がある。なお、このような加熱による液状化には手間がかかるが、常温で液状でなくとも５０℃以下で液状を呈するものであれば、僅かな加温で液状化が可能であるため、本発明ではコスト的に許容できる。
【００２９】
このような液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの配合量は、洗浄剤全量中の２〜１０質量％を占める範囲，特に好適には４〜８質量％の範囲とするのがよく、少な過ぎても、また逆に多過ぎても組成物の半乾式押出造粒が困難になる。
【００３０】
前記ｄ成分の粉末界面活性剤は、界面活性剤としての洗浄力を発揮させる成分であり、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性系のいずれでもよいが、粉末形態で配合できるものに限定され、且つ水に溶け易いことも必要であるから、アニオン系のものが好適である。すなわち、カチオン系や両性系の界面活性剤は概して液状であり、またノニオン系の界面活性剤粉末は水に溶けにくいという難点がある。なお、アニオン界面活性剤の好適な具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３１】
このような粉末界面活性剤の配合量は、洗浄剤全量中の１〜１０質量％を占める範囲とするのがよく、少な過ぎては洗浄剤としての洗浄力が不足する一方、多過ぎては洗浄剤の溶解に時間がかかるという問題がある。
【００３２】
前記ｅ成分の粉末ビルダーは、洗浄補助剤として機能する成分であり、従来よりタブレット及びブリケット形態の発泡性洗剤や洗濯用粉末洗剤等に配合されている各種の無機ビルダー及び有機ビルダーを使用できる。無機ビルダーの具体例としては、硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウムの如き硫酸塩粉末、亜硫酸ナトリウムの如き亜硫酸塩粉末、硼酸ナトリウムの如き硼酸塩粉末、ピロリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムの如き縮合リン酸塩粉末、ゼオライト粉末等が挙げられる。また、有機ビルダーとしては、クエン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、メタキシレンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００３３】
このような粉末ビルダーの配合量は、洗浄剤全量中の１０〜４０質量％を占める範囲とするのがよく、少な過ぎては配合効果が充分に発現せず、逆に多過ぎては洗浄剤の発泡性が低下して溶解性の悪化を招来する。
【００３４】
本発明の発泡性固形洗浄剤は、上述したａ〜ｅ成分を必須として特定の配合比率で含むと共に、実質的に水分を含まない組成物からなるが、該組成物中にはａ〜ｅ成分と共に必要に応じて水溶性結合剤粉末、着色剤、防錆剤、蛍光増白剤、蛋白質分解酵素、脂肪分解酵素、漂白剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００３５】
上記の水溶性結合剤粉末としては、平均分子量４０００〜６０００程度のポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、水溶性アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール等が挙げられる。そして、このような水溶性結合剤粉末の配合量は、洗浄剤全量中の５質量％以下がよく、多過ぎては洗浄剤の溶解性が悪化する。
【００３６】
本発明の発泡性固形洗浄剤を得るには、上述した特定配合比率のａ〜ｅ成分と必要に応じて配合される各種添加剤成分とを含み、実質的に水分を含まない組成物を、半乾式押出造粒方式によってペレットサイズに造粒する。この半乾式押出造粒は、上下方向に透通する多数の押出孔を有する厚板状のディスク・ダイ上に造粒材料を連続供給し、この造粒材料を転動するローラーによって押出孔へ圧入して軸状に下方へ押出成形し、ディスク・ダイの下面側で旋回するナイフカッターによって適当長さに切断して短軸状造粒物とするものである。
【００３７】
図１は、上記の半乾式押出造粒に用いる造粒機（ディスクペレッターと称される）の構成例を示す。図において、１は造粒機本体、２はパグフィーダー、３はパグフィーダー２の入口側に設けた原料投入用ホッパーであり、パグフィーダー３の出口側が造粒機本体１の頂部に開口している。そして、造粒機本体１内には、上下方向に透通する多数の押出孔４…を有する厚肉円盤状のディスク・ダイ５が水平に設置され、このディスク・ダイ５上で複数基（一般的に２〜５基）のローラー６…が公転しつつディスク・ダイ５との摩擦で自転するように放射状に配置すると共に、該ディスク・ダイ５の下面側に旋回するナイフカッター７が配置し、更に内底部にナイフカッター７と同軸回転のロータリングプレート８が配置している。
【００３８】
造粒を行うには、前記組成物から湿潤剤のｃ成分を除いた粉末混合物Ｐをホッパー３に投入し、パグフィーダー２によって攪拌しつつ造粒機本体１側へ連続的に移送する途上で、該パグフィーダー２の上部に設けた加液部２ａ，２ａよりｃ成分のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルを注入し、湿潤状態の組成物Ｓとして造粒機本体１内へ連続的に送り込む。なお、造粒量が少ない場合は、パグフィーダー２の加液部２ａ，２ａを利用せず、予め粉末成分にｃ成分を混合して湿潤状態とした組成物を調製し、これをホッパー３及びパグフィーダー２を経て造粒機本体１内へ送り込む。そして、造粒機本体１内に送り込まれた組成物Ｓは、ディスク・ダイ５上に落下して堆積するが、転動するローラー６…によって該ディスク・ダイ５の押出孔４…に圧入され、当該押出孔４…より軸状に下方へ押し出され、この押出成形物が適当な長さになったタイミングでナイフカッター７にて切断されて短軸状造粒物Ｍ…として下方へ落下し、ロータリングプレート８の回転によって該造粒機本体１の下方の取出口９より連続的に放出される。
【００３９】
かくして製出した短軸状造粒物Ｍ…は、乾燥を要することなく、そのまま発泡性固形洗浄剤としての製品に供し得る。ここで、短軸状造粒物Ｍの大きさは、製品化のための充填包装や使用時の取扱い性と、排水管や貯水部の洗浄用としての適性から、平均径２〜１０ｍｍ程度、平均長さ３〜１５ｍｍ程度が好適である。
【００４０】
なお、本発明の発泡性固形洗浄剤の製造方法では、半乾式押出造粒に際し、図１で例示した構造の造粒機に限らず、造粒部への原料組成物の供給手段や造粒物の排出手段が種々異なる造粒機を使用可能である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して具体的に説明する。なお、以下において部とあるは重量部を意味する。
【００４２】
実施例１
炭酸ナトリウム粉末 ４０質量％
クエン酸粉末 １０質量％
フマル酸粉末 １５質量％
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル ５質量％
（クラリアント社製ゲナポール０７９、アルキル基の炭
素数１２〜１６、エチレングリコール付加モル数７）
粉末アニオン界面活性剤 ５質量％
硫酸ナトリウム粉末 ２３質量％
粉末ポリエチレングリコール ２質量％
（固形、平均分子量約６０００）
上記組成物より液状ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルを除いた粉末成分を１０Ｌのヘンシェルミキサーに仕込み、攪拌しながら液状ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルを添加し、回転速度５００ｒｐｍで３分間混合して湿潤状態の組成物を調製した。一方、図１で示すディスクペレッター（不二パウダル社製）において、押出孔４…の孔径が４ｍｍであるディスク・ダイ５を用い、ローラー６…の自転速度を１００ｒｐｍ、ナイフカッター７の間隔を１０ｍｍ、同回転速度を１００ｒｐｍに各々設定し、そのホッパー３に上記湿潤状態の組成物の約３Ｋｇを投入し、パグフィーダー２によって攪拌しつつ造粒機本体１側へ連続的に送り込むことにより、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４３】
実施例２
炭酸ナトリウム粉末 ２５質量％
リンゴ酸粉末 １０質量％
フマル酸粉末 ５質量％
液状ポリオキシエチレンプロピレンモノアルキルエーテル ７質量％
（青木油脂社製ワンダーサーフＳ−１０００）
α−オレフィンスルホン酸塩粉末 ８質量％
（ライオン社製リボランＰＢ−８００）
硫酸ナトリウム粉末 ４５質量％
上記組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４４】
実施例３
炭酸ナトリウム粉末 ３０質量％
コハク酸粉末 １０質量％
フマル酸粉末 １０質量％
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル ６質量％
（ライオン社製レオコールＳＣ９０）
デキストリン粉末 ２質量％
ラウリル硫酸塩粉末（花王社製エマール４０Ｐ） ７質量％
硫酸ナトリウム粉末 ３５質量％
上記組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４５】
実施例４
炭酸ナトリウム粉末 ３５質量％
クエン酸粉末 ２５質量％
液状ポリオキシエチレンモノオレイルエーテル ３質量％
（クラリアント社製ゲナポールＯ ０２０、エチレングリコール付加モル数２）
アルキルベンゼンスルホン酸粉末 ８質量％
（日油社製ニューレックスソフト６０Ｆ）
ゼオライト粉末 ２９質量％
上記組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４６】
比較例１
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルに代えて液状のポリエチレングリコール（平均分子量約６００）を同量用いたところ、原料組成物中で炭酸ナトリウムと有機酸との反応を生じて組成物が固まってしまい、造粒不能となった。
【００４７】
比較例２
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの比率を１質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして半乾式押出造粒を行ったところ、得られた発泡性固形洗浄剤は造粒物が割れや崩壊によって不揃いで粉末を多く含む状態であった。
【００４８】
比較例３
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの比率を１５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして半乾式押出造粒を行ったところ、得られた発泡性固形洗浄剤は柔らか過ぎて簡単に崩壊した。
【００４９】
比較例４
実施例１と同じ組成の粉末混合物１０ｇを、直径３０ｍｍの打錠スタンプに入れ、２０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で打錠し、錠剤を得た。
【００５０】
上記実施例１〜４で得られた発泡性固形洗浄剤と、比較例４で得られた錠剤型発泡性洗浄剤について、それぞれビーカー内の１リットルの水中（水温４０℃）に洗浄剤１０ｇを投入し、発泡状態を観察して次の４段階で評価すると共に、全量が溶解し終わるまでの時間を測定した。その結果を表１に示す。
【００５１】
〔発泡性〕 ◎・・・極めて良好
○・・・良好
△・・・やや不良
×・・・不良
【００５２】
【表１】
【００５３】
上表の結果から、本発明の発泡性固形洗浄剤は、従来の錠剤型やブリケット型の固形洗浄剤に比較し、高発泡性で浴槽水中に速やかに溶解することが判る。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明に係る発泡性固形洗浄剤の製造方法に用いる半乾式押出造粒機の構成例を示す概略縦断側面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１ 造粒機本体
４ 押出孔
５ ディスク・ダイ
６ ローラー
７ ナイフカッター
Ｍ 短軸状造粒物
Ｓ 組成物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、取扱い性のよいペレットサイズの成形造粒物であって、且つ洗浄使用時の水中への溶解速度が速い発泡性固形洗浄剤と、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、台所、浴室、洗面所、トイレ等の排水管や貯水部の洗浄、ならびに衣類等の洗濯に用いる固形洗浄剤として、水に接触した際に含有する炭酸塩と酸の中和反応で炭酸ガスを発生して発泡し、この発泡によって洗浄力と水中への溶解性を高めるようにしたものが知られる。また、過酸化水素を吸収させた過炭酸、過硼酸、過硫酸等を含有し、水中で酸素を発生して発泡と共に殺菌作用を及ぼすようにしたものもある。
【０００３】
そして、このような発泡性固形洗浄剤としては、各成分の粉末混合物を打錠成形して得られるタブレット形態のもの（特許文献１〜３）が汎用されると共に、同様の粉末混合物をブリケットマシンのロール対間に供給し、そのロール表面に設けたポケット内で圧縮成形して得られるブリケット形態のもの（特許文献４）も使用されている。
【特許文献１】特開昭６２−３０１９７号公報
【特許文献２】特開平７−１０９４９９号公報
【特許文献３】特開平１１−１７２２９８号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２１６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記タブレット形態の発泡性固形洗浄剤では、打錠によって高密度に圧縮されているため、水中に投入した際の発泡が弱く、全体の溶解までに時間を要して洗浄能率が悪い上、打錠成形では量産性に乏しく、それだけ製造コストが高く付くという問題があった。また、前記ブリケット形態の発泡性固形洗浄剤では、タブレット形態よりも圧縮度合は低いが、発泡性は充分とは言えず溶解に時間を要すると共に、やはり製法的に量産性に劣るために製造コストが高く付くという難点があった。
【０００５】
本発明は、上述の情況に鑑み、発泡性固形洗浄剤として、取扱い性のよいペレットサイズの成形造粒物であって、且つ洗浄使用時の水中への溶解速度が速く、もって高い洗浄能率が得られ、しかも量産性に優れて低コストで製造可能な発泡性固形洗浄剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねる過程で、発泡性固形洗浄剤としての溶解性を高め、且つ量産性を確保する成形造粒手段として、半乾式押出造粒方式に着目した。すなわち、半乾式押出造粒は、上下方向に透通する多数の押出孔を有する厚板状のディスク・ダイ上に造粒材料を連続供給し、この造粒材料を転動するローラーによって押出孔へ圧入して軸状に下方へ押出成形し、ディスク・ダイの下面側で旋回するナイフカッターによって適当長さに切断して短軸状造粒物とするものであり、得られる造粒物の圧縮度合が比較的に小さく、且つ多数の押出孔からの連続押出による成形造粒であるため、極めて量産に適するという特徴を持っている。
【０００７】
ところが、この半乾式押出造粒においては、その名称通りに造粒材料をある程度の湿潤状態とする必要があるが、発泡性固形洗浄剤の原料では炭酸塩と酸の反応を防止する上で水分を配合できない。そこで、本発明者は更に綿密な実験研究を重ねた結果、特定の液剤を湿潤剤として用いた場合に、上記の反応を生起させずに円滑な押出造粒を可能にする湿潤作用を発揮でき、且つ洗浄剤の使用時に該湿潤剤成分が水に容易に溶解し、洗浄性に悪影響を及ぼす懸念がないことを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の請求項１に係る発泡性固形洗浄剤は、ａ）固形炭酸塩１０〜５０質量％、ｂ）固形有機酸１０〜４０質量％、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル２〜１０質量％、ｄ）粉末界面活性剤１〜１０質量％、ｅ）粉末ビルダー１０〜４０質量％を含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなるものとしている。
【０００９】
請求項２の発明は、上記請求項１の発泡性固形洗浄剤において、ｂ成分としてクエン酸を含んでなる構成としている。
【００１０】
請求項３の発明は、上記請求項１又は２の発泡性固形洗浄剤において、ｂ成分としてフマル酸を含んでなる構成としている。
【００１１】
請求項４の発明は、上記請求項１〜３のいずれかの発泡性固形洗浄剤において、ｃ成分は、アルキレングリコールの付加モル数が２〜１５、アルキル基の炭素数が８〜２０であるアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる構成としている。
【００１２】
請求項５の発明は、上記請求項１〜４のいずれかの発泡性固形洗浄剤において、前記組成物がａ〜ｅ成分と共に５質量％以下のｆ）水溶性結合剤粉末を含有してなる構成としている。
【００１３】
請求項６の発明は、上記請求項１〜４のいずれかの発泡性固形洗浄剤において、平均径２〜１０ｍｍ、平均長さ３〜１５ｍｍの短軸状の半乾式押出造粒物からなる構成としている。
【００１４】
請求項７の発明に係る発泡性固形洗浄剤の製造方法は、図面の参照符号を付して示せば、上下方向に透通する多数の押出孔４…を有する厚板状のディスク・ダイ５上に、請求項１記載の組成物Ｃを連続的に供給し、この供給された組成物Ｃを該ディスク・ダイ上５を転動するローラー６…によって前記押出孔４…へ圧入して軸状に下方へ押出成形すると共に、この押出成形物をディスク・ダイ５の下面側で旋回するナイフカッター７によって適当長さに切断して短軸状造粒物Ｍ…を得ることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１の発明に係る発泡性固形洗浄剤は、固形炭酸塩、固形有機酸、粉末界面活性剤、及び粉末ビルダーと、特定の液状ポリエーテルとを特定比率で含有する半乾式押出造粒物からなり、洗浄に際して水中に投入することにより、含有する炭酸塩と有機酸との中和反応で炭酸ガスを発生して発泡するが、タブレット形態やブリケット形態に比較し、その造粒物が低密度であるから、水中への溶解が速く且つ高発泡で高い洗浄能率が得られ、また半乾式押出造粒方式によって量産が容易である上、造粒後の乾燥も不要であるから、製造コストを大きく低減できる。そして、前記液状ポリエーテルは、半乾式押出造粒を可能ならしめる湿潤剤として機能するが、片末端封鎖型のアルキレングリコールであって炭酸塩と有機酸との反応を生じさせないため、洗浄剤の保管中の発泡性低下を招かず、また洗浄剤使用時には容易に水に溶解するから、被洗浄物に付着残留する懸念がない上、ノニオン界面活性剤として洗浄力を高めることになる。
【００１６】
請求項２の発明によれば、固形有機酸としてクエン酸を含むため、炭酸塩との反応で生じるクエン酸塩がキレート効果を発揮し、もって洗浄性が向上する。
【００１７】
請求項３の発明によれば、固形有機酸としてコハク酸を含むため、半乾式押出造粒の際に押出孔を通過する組成物の滑りが良くなり、押出造粒を円滑に行えると共に、得られる造粒物が低密度でも割れや崩壊を生じにくいものとなる。
【００１８】
請求項４の発明によれば、前記の液状ポリエーテルとして、アルキレングリコールの付加モル数とアルキル基の炭素数が特定範囲のアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いるから、洗浄剤製造時の押出造粒性と洗浄剤使用時の洗浄力がより向上する。
【００１９】
請求項５の発明によれば、洗浄剤が水溶性結合剤粉末を含有することから、半乾式押出造粒による製造時の造形性と、製造後の造粒物としての保形性が向上する。
【００２０】
請求項６の発明によれば、洗浄剤が特定サイズの半乾式押出造粒物からなるため、製品化のための充填包装や使用時の取扱い性がよい上、排水管や貯水部の洗浄用として適した大きさとなる。
【００２１】
請求項７の発明に係る製造方法によれば、上述した半乾式押出造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を安定的に効率よく量産できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明に係る発泡性固形洗浄剤の実施形態について、具体的に説明する。この発泡性固形洗浄剤は、基本的に、ａ）固形炭酸塩、ｂ）固形有機酸、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ｄ）粉末界面活性剤、ｅ）粉末ビルダーを必須成分として含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなる。
【００２３】
前記ａ成分の固形炭酸塩は、発泡のための二酸化炭素源であり、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の粉末が挙げられ、これらを単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、特に好適な固形炭酸塩として炭酸ナトリウム粉末が推奨される。
【００２４】
このような固形炭酸塩の配合量は、洗浄剤全量中の１０〜５０質量％を占める範囲，特に好適には２０〜４０質量％の範囲とするのがよく、少な過ぎては洗浄剤の発泡性が不充分となり、逆に多過ぎては造粒物の安定性が損なわれる。
【００２５】
前記ｂ成分の固形有機酸は、ａ成分の固形炭酸塩と反応して炭酸ガスを発生させる成分であり、例えばクエン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸等の粉末が挙げられ、これらを単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。しかして、これらの固形有機酸の中でも、クエン酸とコハク酸が好適であって、特に両者を併用することが推奨される。これは、クエン酸を使用した場合、炭酸塩との反応で生じるクエン酸塩のキレート効果によって洗浄性が向上することによる。また、コハク酸を使用した場合は、半乾式押出造粒の際に押出孔を通過する組成物の滑りが良くなるため、押出造粒を円滑に行えると共に、得られる造粒物が低密度でも割れや崩壊を生じにくいものとなる。
【００２６】
このような固形有機酸の配合量は、洗浄剤全量中の１０〜４０質量％を占める範囲，特に好適には１５〜３０質量％の範囲とするのがよく、少な過ぎては洗浄剤の発泡性が不充分となり、逆に多過ぎては造粒物の安定性が損なわれる。なお、本発明の発泡性固形洗浄剤では、ａ成分の固形炭酸塩とｂ成分の固形有機酸との相対比率を変えることにより、投入した水のｐＨを弱酸領域から弱アルカリ領域まで自由に調整することができる。
【００２７】
前記ｃ成分の液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、半乾式押出造粒を可能にするための湿潤剤として機能するものである。しかして、両末端に水酸基がある液状のポリアルキレングリコールを湿潤剤として用いた場合、水と同様に前記ａ成分の炭酸塩とｂ成分の有機酸との反応を生じてしまうのに対し、このｃ成分の配合で湿潤状態になった組成物中では前記ａ，ｂ成分の反応を生じないことが確認されている。その理由は定かではないが、ポリアルキレングリコールの一端側の水酸基がエーテル化で封鎖されることにより、残る他端側の水酸基の反応性が抑えられるものと考えられる。なお、両末端をエーテル化した液状のポリアルキレングリコールジアルキルエーテルは、その生成のために多段階の反応を要して製造困難であり、コスト的にも不適である。
【００２８】
このようなポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、ポリアルキレングリコール成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコールのいずれでもであってもよいが、アルキレングリコールの付加モル数が２〜１５で、アルキル基の炭素数が８〜２０の範囲であるものが特に好適である。このアルキレングリコールの付加モル数とアルキル基の炭素数が小さ過ぎては、洗浄力向上への貢献が不充分となる。また、アルキレングリコールの付加モル数が大き過ぎては、常温で液状にならないため、使用時に加熱して液状化する必要がある。なお、このような加熱による液状化には手間がかかるが、常温で液状でなくとも５０℃以下で液状を呈するものであれば、僅かな加温で液状化が可能であるため、本発明ではコスト的に許容できる。
【００２９】
このような液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの配合量は、洗浄剤全量中の２〜１０質量％を占める範囲，特に好適には４〜８質量％の範囲とするのがよく、少な過ぎても、また逆に多過ぎても組成物の半乾式押出造粒が困難になる。
【００３０】
前記ｄ成分の粉末界面活性剤は、界面活性剤としての洗浄力を発揮させる成分であり、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性系のいずれでもよいが、粉末形態で配合できるものに限定され、且つ水に溶け易いことも必要であるから、アニオン系のものが好適である。すなわち、カチオン系や両性系の界面活性剤は概して液状であり、またノニオン系の界面活性剤粉末は水に溶けにくいという難点がある。なお、アニオン界面活性剤の好適な具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３１】
このような粉末界面活性剤の配合量は、洗浄剤全量中の１〜１０質量％を占める範囲とするのがよく、少な過ぎては洗浄剤としての洗浄力が不足する一方、多過ぎては洗浄剤の溶解に時間がかかるという問題がある。
【００３２】
前記ｅ成分の粉末ビルダーは、洗浄補助剤として機能する成分であり、従来よりタブレット及びブリケット形態の発泡性洗剤や洗濯用粉末洗剤等に配合されている各種の無機ビルダー及び有機ビルダーを使用できる。無機ビルダーの具体例としては、硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウムの如き硫酸塩粉末、亜硫酸ナトリウムの如き亜硫酸塩粉末、硼酸ナトリウムの如き硼酸塩粉末、ピロリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムの如き縮合リン酸塩粉末、ゼオライト粉末等が挙げられる。また、有機ビルダーとしては、クエン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、メタキシレンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００３３】
このような粉末ビルダーの配合量は、洗浄剤全量中の１０〜４０質量％を占める範囲とするのがよく、少な過ぎては配合効果が充分に発現せず、逆に多過ぎては洗浄剤の発泡性が低下して溶解性の悪化を招来する。
【００３４】
本発明の発泡性固形洗浄剤は、上述したａ〜ｅ成分を必須として特定の配合比率で含むと共に、実質的に水分を含まない組成物からなるが、該組成物中にはａ〜ｅ成分と共に必要に応じて水溶性結合剤粉末、着色剤、防錆剤、蛍光増白剤、蛋白質分解酵素、脂肪分解酵素、漂白剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００３５】
上記の水溶性結合剤粉末としては、平均分子量４０００〜６０００程度のポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、水溶性アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール等が挙げられる。そして、このような水溶性結合剤粉末の配合量は、洗浄剤全量中の５質量％以下がよく、多過ぎては洗浄剤の溶解性が悪化する。
【００３６】
本発明の発泡性固形洗浄剤を得るには、上述した特定配合比率のａ〜ｅ成分と必要に応じて配合される各種添加剤成分とを含み、実質的に水分を含まない組成物を、半乾式押出造粒方式によってペレットサイズに造粒する。この半乾式押出造粒は、上下方向に透通する多数の押出孔を有する厚板状のディスク・ダイ上に造粒材料を連続供給し、この造粒材料を転動するローラーによって押出孔へ圧入して軸状に下方へ押出成形し、ディスク・ダイの下面側で旋回するナイフカッターによって適当長さに切断して短軸状造粒物とするものである。
【００３７】
図１は、上記の半乾式押出造粒に用いる造粒機（ディスクペレッターと称される）の構成例を示す。図において、１は造粒機本体、２はパグフィーダー、３はパグフィーダー２の入口側に設けた原料投入用ホッパーであり、パグフィーダー３の出口側が造粒機本体１の頂部に開口している。そして、造粒機本体１内には、上下方向に透通する多数の押出孔４…を有する厚肉円盤状のディスク・ダイ５が水平に設置され、このディスク・ダイ５上で複数基（一般的に２〜５基）のローラー６…が公転しつつディスク・ダイ５との摩擦で自転するように放射状に配置すると共に、該ディスク・ダイ５の下面側に旋回するナイフカッター７が配置し、更に内底部にナイフカッター７と同軸回転のロータリングプレート８が配置している。
【００３８】
造粒を行うには、前記組成物から湿潤剤のｃ成分を除いた粉末混合物Ｐをホッパー３に投入し、パグフィーダー２によって攪拌しつつ造粒機本体１側へ連続的に移送する途上で、該パグフィーダー２の上部に設けた加液部２ａ，２ａよりｃ成分のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルを注入し、湿潤状態の組成物Ｓとして造粒機本体１内へ連続的に送り込む。なお、造粒量が少ない場合は、パグフィーダー２の加液部２ａ，２ａを利用せず、予め粉末成分にｃ成分を混合して湿潤状態とした組成物を調製し、これをホッパー３及びパグフィーダー２を経て造粒機本体１内へ送り込む。そして、造粒機本体１内に送り込まれた組成物Ｓは、ディスク・ダイ５上に落下して堆積するが、転動するローラー６…によって該ディスク・ダイ５の押出孔４…に圧入され、当該押出孔４…より軸状に下方へ押し出され、この押出成形物が適当な長さになったタイミングでナイフカッター７にて切断されて短軸状造粒物Ｍ…として下方へ落下し、ロータリングプレート８の回転によって該造粒機本体１の下方の取出口９より連続的に放出される。
【００３９】
かくして製出した短軸状造粒物Ｍ…は、乾燥を要することなく、そのまま発泡性固形洗浄剤としての製品に供し得る。ここで、短軸状造粒物Ｍの大きさは、製品化のための充填包装や使用時の取扱い性と、排水管や貯水部の洗浄用としての適性から、平均径２〜１０ｍｍ程度、平均長さ３〜１５ｍｍ程度が好適である。
【００４０】
なお、本発明の発泡性固形洗浄剤の製造方法では、半乾式押出造粒に際し、図１で例示した構造の造粒機に限らず、造粒部への原料組成物の供給手段や造粒物の排出手段が種々異なる造粒機を使用可能である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して具体的に説明する。なお、以下において部とあるは重量部を意味する。
【００４２】
実施例１
炭酸ナトリウム粉末 ４０質量％
クエン酸粉末 １０質量％
フマル酸粉末 １５質量％
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル ５質量％
（クラリアント社製ゲナポール０７９、アルキル基の炭
素数１２〜１６、エチレングリコール付加モル数７）
粉末アニオン界面活性剤 ５質量％
硫酸ナトリウム粉末 ２３質量％
粉末ポリエチレングリコール ２質量％
（固形、平均分子量約６０００）
上記組成物より液状ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルを除いた粉末成分を１０Ｌのヘンシェルミキサーに仕込み、攪拌しながら液状ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルを添加し、回転速度５００ｒｐｍで３分間混合して湿潤状態の組成物を調製した。一方、図１で示すディスクペレッター（不二パウダル社製）において、押出孔４…の孔径が４ｍｍであるディスク・ダイ５を用い、ローラー６…の自転速度を１００ｒｐｍ、ナイフカッター７の間隔を１０ｍｍ、同回転速度を１００ｒｐｍに各々設定し、そのホッパー３に上記湿潤状態の組成物の約３Ｋｇを投入し、パグフィーダー２によって攪拌しつつ造粒機本体１側へ連続的に送り込むことにより、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４３】
実施例２
炭酸ナトリウム粉末 ２５質量％
リンゴ酸粉末 １０質量％
フマル酸粉末 ５質量％
液状ポリオキシエチレンプロピレンモノアルキルエーテル ７質量％
（青木油脂社製ワンダーサーフＳ−１０００）
α−オレフィンスルホン酸塩粉末 ８質量％
（ライオン社製リボランＰＢ−８００）
硫酸ナトリウム粉末 ４５質量％
上記組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４４】
実施例３
炭酸ナトリウム粉末 ３０質量％
コハク酸粉末 １０質量％
フマル酸粉末 １０質量％
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル ６質量％
（ライオン社製レオコールＳＣ９０）
デキストリン粉末 ２質量％
ラウリル硫酸塩粉末（花王社製エマール４０Ｐ） ７質量％
硫酸ナトリウム粉末 ３５質量％
上記組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４５】
実施例４
炭酸ナトリウム粉末 ３５質量％
クエン酸粉末 ２５質量％
液状ポリオキシエチレンモノオレイルエーテル ３質量％
（クラリアント社製ゲナポールＯ ０２０、エチレングリコール付加モル数２）
アルキルベンゼンスルホン酸粉末 ８質量％
（日油社製ニューレックスソフト６０Ｆ）
ゼオライト粉末 ２９質量％
上記組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、約４ｍｍ径で平均長さ約１２ｍｍの丸軸状造粒物からなる発泡性固形洗浄剤を調製した。
【００４６】
比較例１
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルに代えて液状のポリエチレングリコール（平均分子量約６００）を同量用いたところ、原料組成物中で炭酸ナトリウムと有機酸との反応を生じて組成物が固まってしまい、造粒不能となった。
【００４７】
比較例２
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの比率を１質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして半乾式押出造粒を行ったところ、得られた発泡性固形洗浄剤は造粒物が割れや崩壊によって不揃いで粉末を多く含む状態であった。
【００４８】
比較例３
液状ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの比率を１５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして半乾式押出造粒を行ったところ、得られた発泡性固形洗浄剤は柔らか過ぎて簡単に崩壊した。
【００４９】
比較例４
実施例１と同じ組成の粉末混合物１０ｇを、直径３０ｍｍの打錠スタンプに入れ、２０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で打錠し、錠剤を得た。
【００５０】
上記実施例１〜４で得られた発泡性固形洗浄剤と、比較例４で得られた錠剤型発泡性洗浄剤について、それぞれビーカー内の１リットルの水中（水温４０℃）に洗浄剤１０ｇを投入し、発泡状態を観察して次の４段階で評価すると共に、全量が溶解し終わるまでの時間を測定した。その結果を表１に示す。
【００５１】
〔発泡性〕 ◎・・・極めて良好
○・・・良好
△・・・やや不良
×・・・不良
【００５２】
【表１】
【００５３】
上表の結果から、本発明の発泡性固形洗浄剤は、従来の錠剤型やブリケット型の固形洗浄剤に比較し、高発泡性で浴槽水中に速やかに溶解することが判る。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明に係る発泡性固形洗浄剤の製造方法に用いる半乾式押出造粒機の構成例を示す概略縦断側面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１ 造粒機本体
４ 押出孔
５ ディスク・ダイ
６ ローラー
７ ナイフカッター
Ｍ 短軸状造粒物
Ｓ 組成物
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）固形炭酸塩１０〜５０質量％、ｂ）固形有機酸１０〜４０質量％、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル２〜１０質量％、ｄ）粉末界面活性剤１〜１０質量％、ｅ）粉末ビルダー１０〜４０質量％を含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなる発泡性固形洗浄剤。
【請求項２】
前記ｂ成分としてクエン酸を含んでなる請求項１に記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項３】
前記ｂ成分としてフマル酸を含んでなる請求項１又は２に記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項４】
前記ｃ成分は、アルキレングリコールの付加モル数が２〜１５、アルキル基の炭素数が８〜２０であるアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項５】
前記組成物がａ〜ｅ成分と共に５質量％以下のｆ）水溶性結合剤粉末を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項６】
平均径２〜１０ｍｍ、平均長さ３〜１５ｍｍの短軸状の半乾式押出造粒物からなる請求項１〜５のいずれかに記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項７】
上下方向に透通する多数の押出孔を有する厚板状のディスク・ダイ上に、請求項１記載の組成物を連続的に供給し、この供給された組成物を該ディスク・ダイ上を転動するローラーによって前記押出孔へ圧入して当該押出孔より軸状に下方へ押出成形すると共に、この押出成形物をディスク・ダイの下面側で旋回するナイフカッターによって適当長さに切断して短軸状造粒物を得ることを特徴とする発泡性固形洗浄剤の製造方法。
【請求項１】
ａ）固形炭酸塩１０〜５０質量％、ｂ）固形有機酸１０〜４０質量％、ｃ）液状のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル２〜１０質量％、ｄ）粉末界面活性剤１〜１０質量％、ｅ）粉末ビルダー１０〜４０質量％を含有し、実質的に水分を含まない組成物の半乾式押出造粒物からなる発泡性固形洗浄剤。
【請求項２】
前記ｂ成分としてクエン酸を含んでなる請求項１に記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項３】
前記ｂ成分としてフマル酸を含んでなる請求項１又は２に記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項４】
前記ｃ成分は、アルキレングリコールの付加モル数が２〜１５、アルキル基の炭素数が８〜２０であるアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項５】
前記組成物がａ〜ｅ成分と共に５質量％以下のｆ）水溶性結合剤粉末を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項６】
平均径２〜１０ｍｍ、平均長さ３〜１５ｍｍの短軸状の半乾式押出造粒物からなる請求項１〜５のいずれかに記載の発泡性固形洗浄剤。
【請求項７】
上下方向に透通する多数の押出孔を有する厚板状のディスク・ダイ上に、請求項１記載の組成物を連続的に供給し、この供給された組成物を該ディスク・ダイ上を転動するローラーによって前記押出孔へ圧入して当該押出孔より軸状に下方へ押出成形すると共に、この押出成形物をディスク・ダイの下面側で旋回するナイフカッターによって適当長さに切断して短軸状造粒物を得ることを特徴とする発泡性固形洗浄剤の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２０９２８１（Ｐ２００９−２０９２８１Ａ）
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４７５４（Ｐ２００８−５４７５４）
【出願日】平成２０年３月５日（２００８．３．５）
【出願人】（５０１４５０３８４）大阪油脂工業株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月５日（２００８．３．５）
【出願人】（５０１４５０３８４）大阪油脂工業株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
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