皮膚洗浄剤組成物
【課題】泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）
ＲＯ−（ＰＯ）mＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｍはＰＯの平均付加モル数を示し、１未満の数である。Ｍは陽イオンである）
で表される硫酸塩型界面活性剤 ５〜３０質量％、
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）
ＲＯ−（ＰＯ）mＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｍはＰＯの平均付加モル数を示し、１未満の数である。Ｍは陽イオンである）
で表される硫酸塩型界面活性剤 ５〜３０質量％、
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄剤にはすすぎやすく、さっぱりとした使用感のものが求められる。
ポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩は、洗浄力が高く、起泡量が多いことから、水性洗浄剤の主界面活性剤成分として広く用いられている。このポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩は、ポリオキシエチレンの付加モル数を小さくすると、すすぎのときにさっぱりとした使用感になり、泡立ちも良くなるが、低温で析出して、液が濁ったり、分離したりしやすいという問題があった（特許文献１）。
【０００３】
低温で析出した場合、使用上問題があるばかりでなく、例えばポンプフォーマーに充填して用いる場合には、目詰まりを起こすなど、重大な問題になる。
【特許文献１】特開昭５２−３８５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、泡質がキメ細かく、泡立ちやすすぎ性が良好で、しかも、低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ポリオキシプロピレン基の平均付加モル数が１未満の硫酸塩型界面活性剤を用いれば、泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも、低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
ＲＯ−（ＰＯ）mＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｍはＰＯの平均付加モル数を示し、１未満の数である。Ｍは陽イオンである）
で表される硫酸塩型界面活性剤 ５〜３０質量％
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質がクリーミーで、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも、低温安定性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）の硫酸塩型界面活性剤は、前記一般式（１）で表されるものである。
【０００９】
一般式（１）中、Ｒで示されるアルキル基としては、炭素数８〜１６が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１４であり、特に好ましくは炭素数１２〜１４のものである。さらに、泡立ち、泡質のキメ細かさといった性能面から、油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００１０】
一般式（１）中、ｍはＰＯ平均付加モル数で、１未満の数であり、泡質、泡立ち、すすぎ性及び低温安定性の観点から、好ましくは０．１〜０．９であり、より好ましくは０．２〜０．８であり、特に好ましくは０．４〜０．７である。
【００１１】
また、一般式（１）中のＭは、塩を形成する陽イオンであり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、およびトリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ；アルカリ土類金属としては、カルシウム等が挙げられる。これらのうち、アンモニウム、ナトリウム、カリウムがより好ましく、アンモニウム、ナトリウムが特に好ましい。
【００１２】
このような硫酸塩型界面活性剤（１）は、例えば、以下の工程（Ａ１）〜（Ａ２）を含む方法により製造することができる。
工程（Ａ１）：炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルコール１モルにプロピレンオキサイドを平均で１モル未満の範囲で付加させる工程。
工程（Ａ２）：上記工程（Ａ１）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程。
【００１３】
工程（Ａ１）において、アルコール１モルに対するプロピレンオキサイドの使用量は、１モル未満であるが、好ましくは０．１〜０．９モルであり、より好ましくは０．２〜０．８モル、特に好ましくは０．４〜０．７モルである。
【００１４】
工程（Ａ１）は、従来公知の方法により行うことができる。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対して０．５〜１モル％の水酸化カリウム等を触媒として仕込み、昇温・脱水し、１３０〜１６０℃の温度で、所定量のプロピレンオキサイドを付加反応させる。使用するオートクレーブは、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えているのが好ましい。
【００１５】
工程（Ａ２）において、硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられる。特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
【００１６】
硫酸化物の中和方法としては、特に制限されないが、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式、硫酸化物と中和剤を配管内に連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行う連続式などが挙げられる。ここで使用される中和剤としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン等が挙げられ、更には、アンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好ましく、特にアンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
【００１７】
なお、本発明で用いる（Ａ）硫酸塩型界面活性剤は、プロピレンオキサイドの付加モル数の異なる化合物を混合して、一般式（１）で表される硫酸塩型界面活性剤となるようにしたものを用いることもできる。
例えば、プロピレンオキサイドが付加していないアルキル硫酸エステル塩と、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えるアルキル硫酸エステル塩とを混合して、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が１未満の範囲となる混合物として、用いることができる。この場合、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えるアルキル硫酸エステル塩として、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が１を超えるもの、例えば、１〜６、より好ましくは２〜５のものを用いることもできる。
【００１８】
この場合において、前記工程（Ａ１）で、アルコールとプロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えるアルコキシレートとを混合して、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えて１未満の範囲となる混合物を得、次いで、硫酸化、中和することにより得られる化合物を成分（Ａ）の硫酸塩型界面活性剤として用いることもできる。
【００１９】
なお、本発明において、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、原料の反応比率（仕込み比率）から求めることができる。また、以下の方法により測定することができる。
【００２０】
＜プロピレンオキサイドの平均付加モル数の測定方法＞
（１）試料調製：
真空下において、十分乾燥した測定試料約３０mgを直径５mmの1Ｈ−ＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５mLの重水素化溶媒を加え溶解させる。ここで重水素化溶媒とは、重メタノール溶媒等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。
【００２１】
（２）ＮＭＲ測定及び付加モル数の計算：
1Ｈ−ＮＭＲ測定はバリアンテクノロジーズジャパンリミテッド社製のＭｅｒｃｕｒｙ４００を用い、通常の条件で行う。硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキサイド鎖のメチン基由来の信号は４．３ppm付近に観測され、プロピレンオキサイド鎖に連結したプロピレンオキサイド鎖のメチル基由来の信号は２．１ppm付近に観測され、アルキル鎖のメチル基由来の信号は１．９ppm付近に観測されるから、プロピレンオキサイドの付加モル数を次の計算式により算出する。
【００２２】
｛プロピレンオキサイドの平均付加モル数｝＝（３ａ／ｃ）＋（ｂ／ｃ）
ａ：４．３ppm付近の硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキサイド鎖のメチン基由来の信号の積分値。
ｂ：２．１ppm付近のプロピレンオキサイド鎖に連結したプロピレンオキサイド鎖のメチル基由来の信号の積分値。
ｃ：１．９ppm付近のアルキル鎖のメチル基由来の信号の積分値。
【００２３】
成分（Ａ）の硫酸塩型界面活性剤は、１種以上を用いることができ、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、５〜３０質量％含有され、好ましくは７〜２３質量％、特に好ましくは、１０〜２０質量％含有される。この範囲内であれば、泡質がクリーミーで、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも、低温安定性に優れる。
【００２４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質向上のため、更に成分（Ｂ）として、硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤を含有することができる。
硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、モノアルキルリン酸エステル又はその塩、アシルグルタミン酸又はその塩等のアミノ酸系界面活性剤、ココイルイセチオン酸又はその塩、スルホコハク酸モノエステル又はその塩、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
これらのうち、泡立ち及び泡質の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩としては、次の一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００２５】
【化１】
【００２６】
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００２７】
一般式（２）中、Ｒ1としては、特に炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｐは０．５〜１０であり、特に１〜６であるのが好ましい。
また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００２８】
成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、泡立ち及び泡質の点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、１〜３０質量％、更に１〜２０質量％、特に３〜１３質量％含有するのが好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性及び保湿感向上のため、更に（Ｃ）ポリオールを含有することができる。
ポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール 、ポリエチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｃ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、低温安定性及び保湿感向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、０．１〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００３１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質向上のため、更に（Ｄ）両性界面活性剤を含有することができる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましく、特に、脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、更にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００３２】
成分（Ｄ）の両性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、泡立ち及び泡質向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００３３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち、泡質及び肌のつっぱり感のなさを向上させるため、更に、（Ｅ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含有することができる。
高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２２のものが好ましく、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等が挙げられる。
また、高級アルコールとしては、炭素数１０〜２２のものが好ましく、例えば、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、ラウリン酸とミリスチルアルコールが特に好ましい。
【００３４】
これらは、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、泡立ち及び泡質向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、特に０．３〜３質量％含有するのが好ましい。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質向上のため、更に（Ｆ）カチオン基含有ポリマーを含有することができる。
カチオン基含有ポリマーとしては、分子中にカチオン基を有しているものであればいずれでも良く、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００３６】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社製、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社製、１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグァーガムとの反応物の塩）、カチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。
【００３７】
これらのうち、カチオン電荷密度が２．５meq／ｇ以上のものが好ましく、更には、カチオン電荷密度が４．５〜７meq／ｇ以下のものが好ましく、特に、５．５〜６．５meq／ｇ以下のものが好ましい。例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電荷密度６．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２８０；オンデオナルコ社製：電荷密度５．０meq／ｇ）、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（花王社製：電荷密度４．８meq／ｇ）等が挙げられる。
【００３８】
成分（Ｆ）のポリマーは、１種以上を用いることができ、泡立ち、泡質及びすすぎ性向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に０．０１〜１０質量％、更に０．０５〜５質量％、特に０．０７５〜２質量％含有するのが好ましい。
【００３９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、粘度調整剤を含有することができる。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エタノール、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられる。これらのうち、特に、エタノール、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。
【００４０】
粘度調整剤は１種以上を用いることができ、泡量、泡質の点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に０．０１〜１５質量％、更に０．０５〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有するのが好ましい。
【００４１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、上記成分のほか、通常の皮膚洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば、ビタミン類、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができる。その形態は、特に制限されず、液状、ゲル状等適宜選択することができるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００４３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨ３〜１１、更にｐＨ４〜７、特にｐＨ４．５〜６．５であるのが、皮膚への刺激が少なく、優れた洗浄力が損なわれることなく洗浄時の泡立ちが良好となり、すすぎ時のストップフィーリング性、使用感に優れるので好ましい。
本発明においてｐＨは、イオン交換水で２０質量倍に希釈したときの２５℃における値を示す。
【００４４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性に優れ、結晶が析出することがないため、泡吐出容器に充填しても、目詰まりを起こすことがなく、低温での起泡性も良好である。泡吐出容器としては、ポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
製造例１（硫酸塩型界面活性剤１の製造）
炭素数１２のアルコール（花王社製、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、及び水酸化カリウム５．２ｇを、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３kPaにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを４３０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０kPaで未反応のプロピレンオキサイドを除去した。その後、５．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＰＯ付加モル数が０．４モルであるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて下降薄膜式反応機にて硫酸化した。得られた硫酸化物を、水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、硫酸塩型界面活性剤１を得た（有効成分２６．４％水溶液）。
【００４６】
製造例２（硫酸塩型界面活性剤２の製造）
炭素数１２のアルコール（花王社製、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、及び水酸化カリウム５．２ｇを、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３kPaにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、エチレンオキサイドを３２６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０kPaで未反応のエチレンオキサイドを除去した。その後、５．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＥＯ付加モル数が０．４モルであるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて下降薄膜式反応機にて硫酸化した。得られた硫酸化物を、水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、硫酸塩型界面活性剤２を得た（有効成分２４．５％水溶液）。
【００４７】
実施例１〜６及び比較例１〜２
表１に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、ｐＨを測定するとともに、低温安定性、泡立ち、泡質及びすすぎ性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４８】
（製造方法）
表１に示す成分を秤量してイオン交換水中に添加し、５０℃で十分攪拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。水酸化ナトリウムを適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが弱酸性になるように調整した。ここでｐＨは、組成物をイオン交換水で２０倍希釈して５質量％水溶液を得た後、ｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００４９】
（評価方法）
（１）ｐＨ：
各洗浄剤組成物を、イオン交換水で２０倍に希釈して５質量％水溶液を得た後、２５℃でｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００５０】
（２）低温安定性：
各洗浄剤組成物を０℃で保存し、２４時間後の外観を目視にて以下の基準で評価した。なお、いずれの洗浄剤組成物も、保存前は透明であった。
３；外観が透明。
２；外観が半透明。
１；外観が白濁。
【００５１】
（３）泡立ち：
各洗浄剤組成物を４度硬水で１５０倍に希釈して試料とした。５０mLの活栓つき目盛り付きガラス円筒管（２２mm×１３３mm）に、試料７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用い、３００ストローク／分の速度で３０秒間振とうし、振とう終了直後の泡量を読み取った。測定結果について、以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡の嵩高さが４．５cm以上。
４；泡の嵩高さが３．５cm以上４．５cm未満。
３；泡の嵩高さが２．５cm以上３．５cm未満。
２；泡の嵩高さが１．５cm以上２．５cm未満。
１；泡の嵩高さが１．５cm未満。
【００５２】
（４）泡質：
各洗浄剤組成物を４度硬水で１０倍に希釈して試料とした。５０mLの活栓つき目盛り付きガラス円筒管（２２mm×１３３mm）に、試料７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて３００ストローク／分の速度で３０秒間振とうし、振とう終了直後のサンプルを、ＤＳＡ（キーエンス社製、デジタルマイクロスコープ、型番ＶＨＸ−１００）にて撮影し（５０倍拡大）、泡粒２０個の粒子径を測定し、その平均を平均粒径とした。測定結果について、以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡の平均粒径が８００μｍ未満。
４；泡の平均粒径が９００μｍ以上１１００μｍ未満。
３；泡の平均粒径が１１００μｍ以上１４００μｍ未満。
２；泡の平均粒径が１４００μｍ以上１８００μｍ未満。
１；泡の平均粒径が１８００μｍ以上。
【００５３】
（５）すすぎ性：
各洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈して泡立てた後、両腕（肘から先）を洗浄し、水道水にてすすいだ。その際に、両前腕を擦り合わしながらすすぎを行い、ストップフィーリングを感じるまでの擦り合わせた回数を測定した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
４；擦り合わせ回数が３〜５回。
３；擦り合わせ回数が６〜８回。
２；擦り合わせ回数が９〜１１回。
１；擦り合わせ回数が１２回以上。
【００５４】
【表１】
【００５５】
実施例７及び比較例３
表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜６と同様にして製造し、ポンプフォーマー容器（ＹＦ−９４１３、吉野工業所社製；１プッシュで１mL吐出）に充填した。ｐＨを測定するとともに、低温時の吐出性を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００５６】
（評価方法）
（１）低温時の吐出性：
各洗浄剤組成物を０℃で２４時間保存した後、ポンプフォーマーからの泡の吐出性を、以下の基準で評価した。
２；泡が容易に吐出する。
１；目詰まりのため吐出しない。
【００５７】
【表２】
【００５８】
実施例８
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜６と同様にして製造した。
（成分） （質量％）
硫酸塩型界面活性剤１（製造例１） １０．０
ポリオキシエチレン(4.5)ラウリルエーテルカルボン酸 ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．０
カチオン基含有ポリマー
（オンデオナルコ社製、マーコート550（有効分8.5％）） ０．４
ミリスチルアルコール １．０
プロピレングリコール ５．０
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 １００
＊上記記載の数値（含有量）は有効分として記載。
【００５９】
実施例８で得られた皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも低温安定性に優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄剤にはすすぎやすく、さっぱりとした使用感のものが求められる。
ポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩は、洗浄力が高く、起泡量が多いことから、水性洗浄剤の主界面活性剤成分として広く用いられている。このポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩は、ポリオキシエチレンの付加モル数を小さくすると、すすぎのときにさっぱりとした使用感になり、泡立ちも良くなるが、低温で析出して、液が濁ったり、分離したりしやすいという問題があった（特許文献１）。
【０００３】
低温で析出した場合、使用上問題があるばかりでなく、例えばポンプフォーマーに充填して用いる場合には、目詰まりを起こすなど、重大な問題になる。
【特許文献１】特開昭５２−３８５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、泡質がキメ細かく、泡立ちやすすぎ性が良好で、しかも、低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ポリオキシプロピレン基の平均付加モル数が１未満の硫酸塩型界面活性剤を用いれば、泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも、低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
ＲＯ−（ＰＯ）mＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｍはＰＯの平均付加モル数を示し、１未満の数である。Ｍは陽イオンである）
で表される硫酸塩型界面活性剤 ５〜３０質量％
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質がクリーミーで、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも、低温安定性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）の硫酸塩型界面活性剤は、前記一般式（１）で表されるものである。
【０００９】
一般式（１）中、Ｒで示されるアルキル基としては、炭素数８〜１６が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１４であり、特に好ましくは炭素数１２〜１４のものである。さらに、泡立ち、泡質のキメ細かさといった性能面から、油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００１０】
一般式（１）中、ｍはＰＯ平均付加モル数で、１未満の数であり、泡質、泡立ち、すすぎ性及び低温安定性の観点から、好ましくは０．１〜０．９であり、より好ましくは０．２〜０．８であり、特に好ましくは０．４〜０．７である。
【００１１】
また、一般式（１）中のＭは、塩を形成する陽イオンであり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、およびトリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ；アルカリ土類金属としては、カルシウム等が挙げられる。これらのうち、アンモニウム、ナトリウム、カリウムがより好ましく、アンモニウム、ナトリウムが特に好ましい。
【００１２】
このような硫酸塩型界面活性剤（１）は、例えば、以下の工程（Ａ１）〜（Ａ２）を含む方法により製造することができる。
工程（Ａ１）：炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルコール１モルにプロピレンオキサイドを平均で１モル未満の範囲で付加させる工程。
工程（Ａ２）：上記工程（Ａ１）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程。
【００１３】
工程（Ａ１）において、アルコール１モルに対するプロピレンオキサイドの使用量は、１モル未満であるが、好ましくは０．１〜０．９モルであり、より好ましくは０．２〜０．８モル、特に好ましくは０．４〜０．７モルである。
【００１４】
工程（Ａ１）は、従来公知の方法により行うことができる。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対して０．５〜１モル％の水酸化カリウム等を触媒として仕込み、昇温・脱水し、１３０〜１６０℃の温度で、所定量のプロピレンオキサイドを付加反応させる。使用するオートクレーブは、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えているのが好ましい。
【００１５】
工程（Ａ２）において、硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられる。特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
【００１６】
硫酸化物の中和方法としては、特に制限されないが、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式、硫酸化物と中和剤を配管内に連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行う連続式などが挙げられる。ここで使用される中和剤としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン等が挙げられ、更には、アンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好ましく、特にアンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
【００１７】
なお、本発明で用いる（Ａ）硫酸塩型界面活性剤は、プロピレンオキサイドの付加モル数の異なる化合物を混合して、一般式（１）で表される硫酸塩型界面活性剤となるようにしたものを用いることもできる。
例えば、プロピレンオキサイドが付加していないアルキル硫酸エステル塩と、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えるアルキル硫酸エステル塩とを混合して、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が１未満の範囲となる混合物として、用いることができる。この場合、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えるアルキル硫酸エステル塩として、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が１を超えるもの、例えば、１〜６、より好ましくは２〜５のものを用いることもできる。
【００１８】
この場合において、前記工程（Ａ１）で、アルコールとプロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えるアルコキシレートとを混合して、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０を超えて１未満の範囲となる混合物を得、次いで、硫酸化、中和することにより得られる化合物を成分（Ａ）の硫酸塩型界面活性剤として用いることもできる。
【００１９】
なお、本発明において、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、原料の反応比率（仕込み比率）から求めることができる。また、以下の方法により測定することができる。
【００２０】
＜プロピレンオキサイドの平均付加モル数の測定方法＞
（１）試料調製：
真空下において、十分乾燥した測定試料約３０mgを直径５mmの1Ｈ−ＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５mLの重水素化溶媒を加え溶解させる。ここで重水素化溶媒とは、重メタノール溶媒等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。
【００２１】
（２）ＮＭＲ測定及び付加モル数の計算：
1Ｈ−ＮＭＲ測定はバリアンテクノロジーズジャパンリミテッド社製のＭｅｒｃｕｒｙ４００を用い、通常の条件で行う。硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキサイド鎖のメチン基由来の信号は４．３ppm付近に観測され、プロピレンオキサイド鎖に連結したプロピレンオキサイド鎖のメチル基由来の信号は２．１ppm付近に観測され、アルキル鎖のメチル基由来の信号は１．９ppm付近に観測されるから、プロピレンオキサイドの付加モル数を次の計算式により算出する。
【００２２】
｛プロピレンオキサイドの平均付加モル数｝＝（３ａ／ｃ）＋（ｂ／ｃ）
ａ：４．３ppm付近の硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキサイド鎖のメチン基由来の信号の積分値。
ｂ：２．１ppm付近のプロピレンオキサイド鎖に連結したプロピレンオキサイド鎖のメチル基由来の信号の積分値。
ｃ：１．９ppm付近のアルキル鎖のメチル基由来の信号の積分値。
【００２３】
成分（Ａ）の硫酸塩型界面活性剤は、１種以上を用いることができ、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、５〜３０質量％含有され、好ましくは７〜２３質量％、特に好ましくは、１０〜２０質量％含有される。この範囲内であれば、泡質がクリーミーで、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも、低温安定性に優れる。
【００２４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質向上のため、更に成分（Ｂ）として、硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤を含有することができる。
硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、モノアルキルリン酸エステル又はその塩、アシルグルタミン酸又はその塩等のアミノ酸系界面活性剤、ココイルイセチオン酸又はその塩、スルホコハク酸モノエステル又はその塩、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
これらのうち、泡立ち及び泡質の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩としては、次の一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００２５】
【化１】
【００２６】
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００２７】
一般式（２）中、Ｒ1としては、特に炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｐは０．５〜１０であり、特に１〜６であるのが好ましい。
また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００２８】
成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、泡立ち及び泡質の点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、１〜３０質量％、更に１〜２０質量％、特に３〜１３質量％含有するのが好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性及び保湿感向上のため、更に（Ｃ）ポリオールを含有することができる。
ポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール 、ポリエチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｃ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、低温安定性及び保湿感向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、０．１〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００３１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質向上のため、更に（Ｄ）両性界面活性剤を含有することができる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましく、特に、脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、更にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００３２】
成分（Ｄ）の両性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、泡立ち及び泡質向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００３３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち、泡質及び肌のつっぱり感のなさを向上させるため、更に、（Ｅ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含有することができる。
高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２２のものが好ましく、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等が挙げられる。
また、高級アルコールとしては、炭素数１０〜２２のものが好ましく、例えば、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、ラウリン酸とミリスチルアルコールが特に好ましい。
【００３４】
これらは、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、泡立ち及び泡質向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、特に０．３〜３質量％含有するのが好ましい。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質向上のため、更に（Ｆ）カチオン基含有ポリマーを含有することができる。
カチオン基含有ポリマーとしては、分子中にカチオン基を有しているものであればいずれでも良く、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００３６】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社製、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社製、１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグァーガムとの反応物の塩）、カチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。
【００３７】
これらのうち、カチオン電荷密度が２．５meq／ｇ以上のものが好ましく、更には、カチオン電荷密度が４．５〜７meq／ｇ以下のものが好ましく、特に、５．５〜６．５meq／ｇ以下のものが好ましい。例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電荷密度６．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２８０；オンデオナルコ社製：電荷密度５．０meq／ｇ）、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（花王社製：電荷密度４．８meq／ｇ）等が挙げられる。
【００３８】
成分（Ｆ）のポリマーは、１種以上を用いることができ、泡立ち、泡質及びすすぎ性向上の観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に０．０１〜１０質量％、更に０．０５〜５質量％、特に０．０７５〜２質量％含有するのが好ましい。
【００３９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、粘度調整剤を含有することができる。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エタノール、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられる。これらのうち、特に、エタノール、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。
【００４０】
粘度調整剤は１種以上を用いることができ、泡量、泡質の点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に０．０１〜１５質量％、更に０．０５〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有するのが好ましい。
【００４１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、上記成分のほか、通常の皮膚洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば、ビタミン類、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができる。その形態は、特に制限されず、液状、ゲル状等適宜選択することができるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００４３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨ３〜１１、更にｐＨ４〜７、特にｐＨ４．５〜６．５であるのが、皮膚への刺激が少なく、優れた洗浄力が損なわれることなく洗浄時の泡立ちが良好となり、すすぎ時のストップフィーリング性、使用感に優れるので好ましい。
本発明においてｐＨは、イオン交換水で２０質量倍に希釈したときの２５℃における値を示す。
【００４４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性に優れ、結晶が析出することがないため、泡吐出容器に充填しても、目詰まりを起こすことがなく、低温での起泡性も良好である。泡吐出容器としては、ポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
製造例１（硫酸塩型界面活性剤１の製造）
炭素数１２のアルコール（花王社製、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、及び水酸化カリウム５．２ｇを、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３kPaにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを４３０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０kPaで未反応のプロピレンオキサイドを除去した。その後、５．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＰＯ付加モル数が０．４モルであるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて下降薄膜式反応機にて硫酸化した。得られた硫酸化物を、水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、硫酸塩型界面活性剤１を得た（有効成分２６．４％水溶液）。
【００４６】
製造例２（硫酸塩型界面活性剤２の製造）
炭素数１２のアルコール（花王社製、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、及び水酸化カリウム５．２ｇを、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３kPaにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、エチレンオキサイドを３２６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０kPaで未反応のエチレンオキサイドを除去した。その後、５．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＥＯ付加モル数が０．４モルであるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて下降薄膜式反応機にて硫酸化した。得られた硫酸化物を、水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、硫酸塩型界面活性剤２を得た（有効成分２４．５％水溶液）。
【００４７】
実施例１〜６及び比較例１〜２
表１に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、ｐＨを測定するとともに、低温安定性、泡立ち、泡質及びすすぎ性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４８】
（製造方法）
表１に示す成分を秤量してイオン交換水中に添加し、５０℃で十分攪拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。水酸化ナトリウムを適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが弱酸性になるように調整した。ここでｐＨは、組成物をイオン交換水で２０倍希釈して５質量％水溶液を得た後、ｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００４９】
（評価方法）
（１）ｐＨ：
各洗浄剤組成物を、イオン交換水で２０倍に希釈して５質量％水溶液を得た後、２５℃でｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００５０】
（２）低温安定性：
各洗浄剤組成物を０℃で保存し、２４時間後の外観を目視にて以下の基準で評価した。なお、いずれの洗浄剤組成物も、保存前は透明であった。
３；外観が透明。
２；外観が半透明。
１；外観が白濁。
【００５１】
（３）泡立ち：
各洗浄剤組成物を４度硬水で１５０倍に希釈して試料とした。５０mLの活栓つき目盛り付きガラス円筒管（２２mm×１３３mm）に、試料７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用い、３００ストローク／分の速度で３０秒間振とうし、振とう終了直後の泡量を読み取った。測定結果について、以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡の嵩高さが４．５cm以上。
４；泡の嵩高さが３．５cm以上４．５cm未満。
３；泡の嵩高さが２．５cm以上３．５cm未満。
２；泡の嵩高さが１．５cm以上２．５cm未満。
１；泡の嵩高さが１．５cm未満。
【００５２】
（４）泡質：
各洗浄剤組成物を４度硬水で１０倍に希釈して試料とした。５０mLの活栓つき目盛り付きガラス円筒管（２２mm×１３３mm）に、試料７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて３００ストローク／分の速度で３０秒間振とうし、振とう終了直後のサンプルを、ＤＳＡ（キーエンス社製、デジタルマイクロスコープ、型番ＶＨＸ−１００）にて撮影し（５０倍拡大）、泡粒２０個の粒子径を測定し、その平均を平均粒径とした。測定結果について、以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡の平均粒径が８００μｍ未満。
４；泡の平均粒径が９００μｍ以上１１００μｍ未満。
３；泡の平均粒径が１１００μｍ以上１４００μｍ未満。
２；泡の平均粒径が１４００μｍ以上１８００μｍ未満。
１；泡の平均粒径が１８００μｍ以上。
【００５３】
（５）すすぎ性：
各洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈して泡立てた後、両腕（肘から先）を洗浄し、水道水にてすすいだ。その際に、両前腕を擦り合わしながらすすぎを行い、ストップフィーリングを感じるまでの擦り合わせた回数を測定した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
４；擦り合わせ回数が３〜５回。
３；擦り合わせ回数が６〜８回。
２；擦り合わせ回数が９〜１１回。
１；擦り合わせ回数が１２回以上。
【００５４】
【表１】
【００５５】
実施例７及び比較例３
表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜６と同様にして製造し、ポンプフォーマー容器（ＹＦ−９４１３、吉野工業所社製；１プッシュで１mL吐出）に充填した。ｐＨを測定するとともに、低温時の吐出性を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００５６】
（評価方法）
（１）低温時の吐出性：
各洗浄剤組成物を０℃で２４時間保存した後、ポンプフォーマーからの泡の吐出性を、以下の基準で評価した。
２；泡が容易に吐出する。
１；目詰まりのため吐出しない。
【００５７】
【表２】
【００５８】
実施例８
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜６と同様にして製造した。
（成分） （質量％）
硫酸塩型界面活性剤１（製造例１） １０．０
ポリオキシエチレン(4.5)ラウリルエーテルカルボン酸 ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．０
カチオン基含有ポリマー
（オンデオナルコ社製、マーコート550（有効分8.5％）） ０．４
ミリスチルアルコール １．０
プロピレングリコール ５．０
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 １００
＊上記記載の数値（含有量）は有効分として記載。
【００５９】
実施例８で得られた皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく、泡立ち及びすすぎ性が良好であり、しかも低温安定性に優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
ＲＯ−（ＰＯ）mＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｍはＰＯの平均付加モル数を示し、１未満の数である。Ｍは陽イオンである）
で表される硫酸塩型界面活性剤 ５〜３０質量％、
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｂ）硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤を含有する請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩である請求項２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）ポリオールを含有する請求項１〜３のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に、（Ｆ）カチオン基含有ポリマーを含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
ポンプフォーマー容器に充填して使用する請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
ＲＯ−（ＰＯ）mＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｍはＰＯの平均付加モル数を示し、１未満の数である。Ｍは陽イオンである）
で表される硫酸塩型界面活性剤 ５〜３０質量％、
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｂ）硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤を含有する請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩である請求項２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）ポリオールを含有する請求項１〜３のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に、（Ｆ）カチオン基含有ポリマーを含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
ポンプフォーマー容器に充填して使用する請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００９−２７５０１１（Ｐ２００９−２７５０１１Ａ）
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２９２２９（Ｐ２００８−１２９２２９）
【出願日】平成２０年５月１６日（２００８．５．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１６日（２００８．５．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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