着色感光性樹脂組成物
【課題】高コントラストなカラーフィルタを得ることができる着色感光性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】着色剤、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含み、式（Ａ−Ｉ）で表される着色剤及び黄色染料を含む着色感光性樹脂組成物。［Ｒ１〜Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。Ｒ１９及びＲ２０は、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、２〜５の整数を表す。Ｄは、水素原子、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【解決手段】着色剤、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含み、式（Ａ−Ｉ）で表される着色剤及び黄色染料を含む着色感光性樹脂組成物。［Ｒ１〜Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。Ｒ１９及びＲ２０は、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、２〜５の整数を表す。Ｄは、水素原子、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの赤色画素を形成する着色感光性樹脂組成物では、赤色顔料の補色用着色剤として黄色顔料を含むことによって、その赤色画素の分光特性を調整している。例えば、特許文献１には、赤色顔料と、補色用黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０とを含む赤色感光性樹脂組成物からなる赤色画素が記載されている。
また、着色感光性樹脂組成物中の着色剤として、カラーフィルタのコントラストを高くするために、染料を用いることが知られている。例えば特許文献２には、赤色染料としてＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８を含む着色感光性樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１３３１３１号公報
【特許文献２】特開２００３−２９５４２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の着色感光性樹脂組成物では、得られるカラーフィルタのコントラストが十分に満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｆ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物及び黄色染料を含む着色剤である着色感光性樹脂組成物である。
【０００６】
【０００７】
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ２１１及びＲ２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２、−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２、又はＣ7-10アラルキル基を表す。
Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０００８】
また本発明は、Ｒ１〜Ｒ１８が、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す上記着色感光性樹脂組成物である。
【０００９】
また本発明は、黄色染料が、アゾ骨格を有する化合物を含む染料である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１０】
また本発明は、黄色染料が式（Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１１】
【００１２】
［式（Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ45〜Ｒ52は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表す。
Ｒ53及びＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、又はＮ−置換カルバモイル基を表す。］
【００１３】
また本発明は、バインダー樹脂（Ｂ）が、側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１４】
また本発明は、上記着色感光性樹脂組成物から形成されるパターンである。
【００１５】
また本発明は、上記パターンを含んでなるカラーフィルタである。
【００１６】
また本発明は、カラーフィルタを製造するための上記着色感光性樹脂組成物の使用である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例の透過率を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物及び黄色染料を含む。
【００２０】
【００２１】
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２、−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２、又はＣ7-10アラルキル基を表す。
Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
なお本明細書において、Ｃa-bとは、炭素数がａ以上、ｂ以下であることを意味する。
【００２２】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基を有することにより、水溶性及び油溶性を兼ね備えることができる。油溶性を向上させるために、式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ５〜Ｒ９のいずれか１つ及びＲ１４〜Ｒ１８のいずれか１つ、Ｒ７及びＲ１６が、それぞれ独立に、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１又は−ＳＯ３-であり、Ｒ２１１が水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
【００２３】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、ニトロ基を有することにより、耐熱性を向上することができる。そのため、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１５、Ｒ１７及びＲ１８のうち少なくとも１個がニトロ基であることが好ましい。
【００２４】
前記のＣ1-8脂肪族炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基が挙げられる。
【００２５】
Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００２６】
Ｃ2-15アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられ、好ましくは１−エトキシプロピル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基が挙げられる。
【００２７】
−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２及び−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２（Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。）は、カルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基や、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素基と、カルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基である。−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２及び−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２の炭素数は、４〜１０であることが好ましい。
【００２８】
前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられる。
前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基としては、前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
【００２９】
前記のヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、１−メチル−ｎ−ブタノール、２−メチル−ｎ−ブタノール、３−メチル−ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノールなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。
前記のヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素基は、前記のヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基としては、酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酢酸ペンチル基、酢酸へキシル基、酢酸へプチル基、酪酸エチル基、酪酸イソプロピル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酪酸へキシル基、酪酸へプチル基、酪酸オクチル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基、吉草酸ペンチル基、吉草酸ヘキシル基、吉草酸へプチル基、カプロン酸メチル基、カプロン酸エチル基、カプロン酸プロピル基、カプロン酸ブチル基、カプロン酸ヘキシル基、エナント酸メチル基、エナント酸エチル基、エナント酸イソプロピル基、エナント酸イソブチル基、エナント酸ペンチル基、カプリル酸メチル基、カプリル酸エチル基、カプリル酸プロピル基、カプリル酸イソプロピル基、カプリル酸ブチル基、カプリル酸イソブチル基、ペラルゴン酸メチル基、ペラルゴン酸エチル基、ペラルゴン酸プロピル基、ペラルゴン酸イソプロピル基などが挙げられ、好ましくは酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酪酸エチル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酢酸へキシル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基が挙げられる。
【００３０】
また、前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基やカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素において、該カルボキシ基を、−ＣＯ−Ｃｌ基に代えることにより、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素やヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素基との脱塩酸縮合によって、エステル結合を有する炭素数４〜１０の基を得ることもできる。
【００３１】
Ｃ7-10アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及び１−メチル−３−フェニルプロピル基が挙げられる。
【００３２】
Ｄで表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンなどが挙げられる。
【００３３】
Ｄで表されるキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンとしては、式（Ａ−ＩＩ）で表されるカチオンが挙げられる。
【００３４】
【００３５】
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ２２〜Ｒ２６は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-6脂肪族炭化水素基又は置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基を表す。］
【００３６】
Ｃ1-6脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素としては、フェニル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、ナフチル基などが挙げられる。
式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ２２〜Ｒ２６は任意に組合せることができるが、好ましくはＲ２２及びＲ２４が水素原子、Ｒ２３及びＲ２５がエチル基、Ｒ２６がメチル基である組合せ、Ｒ２２及びＲ２４が水素原子、Ｒ２３及びＲ２５がエチル基、Ｒ２６がエチル基である組合せが挙げられる。
【００３７】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、キサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを有することにより、明度を向上することができる。そのため、Ｄとしては、キサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンであることが好ましい。
【００３８】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物として、好ましくは式（Ａ−Ｉ−１）〜式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【００４０】
着色剤（Ａ）中の、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の含有量は、着色剤（Ａ）に対して２５％〜９９％であることが好ましく、２５％〜８０％であることがより好ましい。
【００４１】
着色剤（Ａ）中の式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の含有量が前記の範囲にあると、透過スペクトルの最適化が容易である上、高コントラスト、高明度を得るために良好であり、さらに耐熱性、耐薬品性が良好であることから好ましい。
【００４２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含み、着色剤（Ａ）は、黄色染料を含有する。
黄色染料が、アゾ骨格を有する化合物を含む染料であることが好ましい。
【００４３】
黄色染料としては、式（Ｉ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
［式（Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ45〜Ｒ52は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表す。
Ｒ53及びＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、又はＮ−置換カルバモイル基を表す。］
【００４４】
Ｒ41〜Ｒ44の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。
飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが含まれる。
【００４５】
例えば、色濃度を高めるには、Ｒ41〜Ｒ44の少なくとも１つ（好ましくは２つ以上）が、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の飽和脂肪族炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など）又は水素原子であることが好ましい。
【００４６】
Ｒ45〜Ｒ52のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。
【００４７】
Ｒ45〜Ｒ52の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ41〜Ｒ44の場合と同様に、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。Ｒ45〜Ｒ52の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ41〜Ｒ44の場合と同じである。Ｒ45〜Ｒ52の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００４８】
Ｒ45〜Ｒ52のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である。このアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
【００４９】
Ｒ45〜Ｒ52のＮ−置換スルファモイル基は、Ｎ−１置換スルファモイル基であることが好ましく、−ＳＯ2ＮＨＲ55で表すことができる。Ｒ55は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【００５０】
油溶性（すなわち有機溶剤への溶解性）を高めるために、Ｒ45〜Ｒ52のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
Ｒ45〜Ｒ52のうち２つ以上（例えばＲ45〜Ｒ48から１つ以上（特に１つ）と、Ｒ49〜Ｒ52から１つ以上（特に１つ））前記の基であることが好ましく、前記の基の置換位置は、アゾ基に対してメタ位又はオルト位であることがより好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のビフェニル部位のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【００５１】
Ｒ45〜Ｒ52の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基でることが好ましく、Ｒ45〜Ｒ48の少なくとも１つ、並びにＲ49〜Ｒ52の少なくとも１つがＮ−置換スルファモイル基であることがより好ましく、Ｒ45及びＲ48の少なくとも１つ、並びにＲ49及びＲ52の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基であることが特に好ましい。
【００５２】
Ｒ55の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、１〜１０、好ましくは６〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。Ｒ55の飽和脂肪族炭化水素基は、前述した通り、Ｃ1-8（好ましくはＣ1-4）アルコキシ基などの置換基で置換されていてもよい。
この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）などが例示できる。
【００５３】
Ｒ55のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これら置換基を有していてもよいアリール基としては、例えばフェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの無置換又は置換フェニル基などが挙げられる。
【００５４】
Ｒ55のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。
アラルキル基の炭素数は、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が挙げられる。
【００５５】
Ｒ55のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００５６】
Ｒ55は、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、例えば、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などの分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【００５７】
Ｒ53及びＲ54のカルバモイル基及びＮ−置換カルバモイル基は、−ＣＯＮ（Ｒ56）Ｒ57の構造式（式中、Ｒ56及びＲ57は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ６-２０アリール基、Ｃ７-２０アラルキル基、又はＣ２-１０アシル基を表す。）である。Ｒ56及びＲ57の飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。但しアシル基の具体例として、さらにハロゲン原子を含有するベンゾイル基、例えばブロモベンゾイル基（ｐ−ブロモベンゾイル基など）なども挙げられる。Ｒ53及びＲ54の少なくとも１つが、−ＣＯＮ（Ｒ56）Ｒ57基であることが好ましい。
【００５８】
また色濃度を高めるには、Ｒ56及びＲ57の少なくとも１つ（好ましくは両方）が、炭素数が３以下の飽和脂肪族炭化水素基（例えばメチル基、エチル基など、特にメチル基）、又は水素原子であることが好ましい。
【００５９】
化合物（Ｉ）を２種以上併用すると、その１種を単独で用いる場合よりも、有機溶媒への溶解性（油溶性）が高い。油溶性が高くなる傾向にあるため、液晶表示装置に用いられる色素として、化合物（Ｉ）の２種以上の組合せを用いることも好ましい。油溶性が向上する組合せの例として、２つのＮ−置換スルファモイル基を有する化合物（Ｉ）（ジスルホンアミド）と、１つのＮ−置換スルファモイル基及び１つのスルホ基を有する化合物（Ｉ）（モノスルホンアミド）との組合せが挙げられる。このような組合せの中でも、Ｒ45〜Ｒ48のうちの１つ並びにＲ49〜Ｒ52のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、残りが水素原子であるジスルホンアミドと、Ｒ45〜Ｒ48のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、Ｒ49〜Ｒ52のうちの１つがスルホ基であり、残りが水素原子であるモノスルホンアミドとの組合せが好ましい。モノスルホンアミドはジスルホンアミドと比較して分子量が低い為、色濃度が高くなる傾向にあることから特に好ましい。
【００６０】
式（Ｉ）の好ましい例としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１０）で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
【００６２】
【００６３】
さらに式（Ｉ）の好ましい例には、式（Ｉ−Ａ）で表されるような、Ｒ45〜Ｒ48の少なくとも１つ、並びにＲ49〜Ｒ52の少なくとも１つが、−ＳＯ2ＮＨＲ55基であり、残りの６つが水素原子である化合物も含まれる。
【００６４】
式（Ｉ−Ａ）の好ましい例としては、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１８）が挙げられる。
【００６５】
【００６６】
【００６７】
化合物（Ｉ）の塩としては、Ｒ45〜Ｒ52がスルホ基の場合のスルホン酸塩、Ｒ45〜Ｒ52がカルボキシ基の場合のカルボン酸塩が挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。特に、有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【００６８】
化合物（Ｉ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とピリドン類とをカップリングすることにより製造できる。例えば式（Ｉａ）で表されるベンジジン化合物（ジアゾ成分）を亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（Ｉｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｒ45〜Ｒ52は、前記と同じ意味を表す）。
【００６９】
【００７０】
そしてジアゾニウム塩（Ｉｂ）と、式（Ｉｃ）及び／又は（Ｉｄ）で表されるピリドン類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中２０〜６０℃で反応させることにより、化合物（Ｉ）を製造することができる（式（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）中、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ53及びＲ54は、前記と同じ意味を表す。なお、式（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）とは、同一であってもよい。）。
【００７１】
【００７２】
式（Ｉ）においてＲ45〜Ｒ52の少なくとも１つがＮ−置換スルファモイル基である化合物（以下、「スルホンアミド化合物（Ｉ）」という）は、Ｎ−置換スルファモイル基を有する化合物（Ｉａ）を用いることによっても製造できるが、スルホ基を有する化合物（Ｉａ）を用いてカップリング反応を行った後に、スルホ基をスルホンアミド化して製造することが好ましい。例えば式（Ｉ）においてＲ45〜Ｒ52の少なくとも１つがスルホ基である化合物（以下、「アゾスルホン酸（Ｉ）」という）を合成しておき、ハロゲン化チオニル化合物によってスルホ基（−ＳＯ3Ｈ）をスルホニルハライド（−ＳＯ2Ｘ；Ｘはハロゲン原子）してスルホニルハライド化合物を得て、次いでスルホニルハライド化合物とアミンとを反応させることによって、スルホ基をスルホンアミド化して、スルホンアミド化合物（Ｉ）を得ることができる。
【００７３】
アゾスルホン酸（Ｉ）の好ましい例には、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−７）、（Ｉ−９）及び（Ｉ−１０）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）、（Ｉ−９）及び（Ｉ−１０）で表される化合物が挙げられる。ハロゲン化チオニル化合物としては、弗化チオニル、塩化チオニル、臭化チオニル、沃化チオニルなどが挙げられ、好ましくは塩化チオニル、臭化チオニルなどが挙げられ、特に好ましくは塩化チオニルが挙げられる。ハロゲン化チオニルの使用量は、アゾスルホン酸（Ｉ）１モルに対して、例えば、１〜１０モル程度である。なお反応系中に水が持ち込まれる場合は、ハロゲン化チオニル化合物を過剰に使用することが好ましい。
【００７４】
スルホニルハライド化は、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサンなどのエーテル類（特に好ましくは環状エーテル類）；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ジクロロプロパン、塩化アミル、１，２−ジブロモエタンなどのハロゲン化炭化水素類などが使用できる。溶媒の使用量は、アゾスルホン酸（Ｉ）１質量部に対して、例えば、３質量部以上（好ましくは５質量部以上）、１０質量部以下（好ましくは８質量部以下）程度である。
【００７５】
またスルホニルハライド化では、Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミド（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）を併用することが好ましい。Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドを用いる場合、その使用量は、ハロゲン化チオニル化合物１モルに対して、例えば、０．０５〜１モル程度である。アゾスルホン酸（Ｉ）とＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドとを溶媒中で予め混合した後、ハロゲン化チオニル化合物を添加すると、発熱を抑制することができる。
【００７６】
スルホニルハライド化における反応温度は、例えば、０℃以上（好ましくは３０℃以上）、７０℃以下（好ましくは６０℃以下）である。反応時間は、例えば、０．５時間以上（好ましくは３時間以上）、８時間以下（好ましくは５時間以下）程度である。
【００７７】
上記のようにして調製されたスルホニルハライド化合物は、単離してからアミンと反応させてもよく、単離することなく反応混合物のままでアミンと反応させてもよい。なお単離する場合には、例えば、反応混合物と水とを混合し、析出した結晶を濾取すればよい。取得したスルホニルハライド化合物の結晶は、アミンとの反応前に、必要に応じて水洗及び乾燥してもよい。なお本明細書では、このアミンを、後述の塩基性触媒と区別するため、以下、反応性アミンという場合がある。
【００７８】
反応性アミンとしては、例えば、１級アミンが挙げられ、この１級アミンは、式Ｈ2Ｎ−Ｒ55で表わされる（Ｒ55は前記と同じ）。
Ｈ2Ｎ−Ｒ55の具体例には、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ジメチルヘキシルアミン（１，５−ジメチルヘキシルアミンなど）、テトラメチルブチルアミン（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミンなど）、エチルヘキシルアミン（２−エチルヘキシルアミンなど）、アミノフェニルブタン（３−アミノ−１−フェニルブタンなど）、イソプロポキシプロピルアミンなどが含まれる。反応性アミンの使用量は、スルホニルハライド化合物１モルに対して、３モル以上、１０モル以下（好ましくは７モル以下）程度である。
【００７９】
スルホニルハライド化合物と反応性アミンとの添加順は特に限定されないが、スルホニルハライド化合物に反応性アミンを添加（滴下）することが好ましい。またスルホニルハライド化合物と反応性アミンとの反応は、溶媒中で行う。溶媒としては、スルホニルハライド化合物を調製するときと同様の溶媒が挙げられる。
【００８０】
またスルホニルハライドと反応性アミンとの反応は、好ましくは、塩基性触媒の存在下で行われる。塩基性触媒としては、例えば３級アミン（特にトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの脂肪族第三級アミン）、ピリジン、メチルピリジンなどのピリジン塩基等が挙げられる。これらの中でも、第三級アミン、特にトリエチルアミンなどの脂肪族第三級アミンが好ましい。塩基性触媒の使用量は、反応性アミン（スルホニルハライドと反応させる前記アミン）に対して、１．１モル以上、６モル以下（好ましくは５モル以下）程度である。
【００８１】
スルホニルハライド化合物に反応性アミンと塩基性触媒とを添加する場合、塩基性触媒の添加タイミングは特に限定されず、反応性アミンの添加前及び添加後のどちらであってもよく、反応性アミンと同じタイミングで添加してもよい。また反応性アミンと予め混合してから添加してもよく、反応性アミンとは別に添加してもよい。
【００８２】
スルホニルハライド化合物と反応性アミンとの反応温度は、例えば、０℃以上、５０℃以下（好ましくは３０℃以下）である。また反応時間は、１〜５時間程度である。
【００８３】
反応混合物から目的化合物であるスルホンアミド化合物（Ｉ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記酸と水は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、１０℃以上、好ましくは２０℃以上５０℃以下、好ましくは３０℃以下である。また添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥する。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００８４】
黄色染料としては、式（ＩＩ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（ＩＩ）中、Ｚ61は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ａ61は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、或いはスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8チオアルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基を表す。
Ｒ63〜Ｒ66は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【００８５】
Ａ61のフェニル基はカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種有していてもよく、Ａ61のナフチル基は、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基２種以上有していてもよい。Ａ61のフェニル基又はナフチル基としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するものが挙げられ、スルホ基のみ又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するものが好ましい。Ｎ−置換スルファモイル基が存在すれば、化合物（ＩＩ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、液晶表示装置分野の色素として好ましい。Ａ61が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
【００８６】
スルホ基を有するフェニル基Ａ61の具体例として、スルホ基のみを有するもの、例えば１つのスルホ基を有するフェニル基（２−、３−又は４−スルホフェニル基）、２つのスルホ基を有するフェニル基（２，４−ジスルホフェニル基など）；スルホ基と１種の他の置換基を有するもの、例えばメチル−スルホフェニル基（４−メチル−２−スルホフェニル基、４−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−３−スルホフェニル基など）、ジメチル−スルホフェニル基（４，６−ジメチル−２−スルホフェニル基など）、メトキシ−スルホフェニル基（４−メトキシ−２−スルホフェニル基、４−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−４−スルホフェニル基など）、ヒドロキシ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル基など；及びスルホ基と２種以上の他の置換基を有するもの、例えばヒドロキシ−ニトロ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−スルホフェニル基など）などが挙げられる。これらの中でも、１つのスルホ基を有するフェニル基（モノスルホフェニル基とも言う）；及びスルホ基とＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基を有するフェニル基が好ましく、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基及び４−メチル−３−スルホフェニル基がより好ましく、４−スルホフェニル基が特に好ましい。
【００８７】
スルホ基を有するナフチル基Ａ61の具体例として、１つのスルホ基を有するナフチル基（５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル基、４−、５−、６−又は７−スルホ−１−ナフチル基など）、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−又は４，６−ジスルホ−１−ナフチル基など）、および３つのスルホ基を有するナフチル基（３，６，８−又は４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など）などが挙げられる。これらの中でも、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（ジスルホナフチル基とも言う）が好ましく、ジスルホ−２−ナフチル基がより好ましい。
【００８８】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えばＮ−１置換スルファモイル基が挙げられ、式−ＳＯ2ＮＨＲ67で表すことができる。このＲ67は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【００８９】
Ｒ67の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、１〜１０、好ましくは６〜１０である。該飽和脂肪族炭化水素基は、アルコキシ基などの置換基で置換されていてもよい。
Ｒ67のアリール基は、無置換であってもよく、アルキル基又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ67のアラルキル基（アリールアルキル基）のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。
Ｒ67のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ67の具体例としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
Ｒ67としては、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【００９０】
Ａ61のフェニル基又はナフチル基は、前記必須の置換基（フェニル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種、ナフチル基の場合、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種）以外にも、他の置換基、例えばＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基など）、Ｃ1-4アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基又はニトロ基を、１種または２種以上有していてもよい。
【００９１】
Ｒ61及びＲ62の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基などが含まれる。また飽和脂肪族炭化水素基には、前述した通り、ヒドロキシ基、Ｃ1-8（好ましくはＣ1-4）アルコキシ基、又はＣ1-8（好ましくはＣ1-4）チオアルコキシ基などの置換基が置換していてもよい。この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、例えばヒドロキシエチル基（２−ヒドロキシエチル基など）、エトキシエチル基（２−エトキシエチル基など）、エチルヘキシルオキシプロピル基（３−(２−エチルヘキシルオキシ)プロピル基など）、メチルチオプロピル基（３−メチルチオプロピル基など）などが挙げられる。
【００９２】
Ｒ61及びＲ62のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基又はエステル結合を有する基などの置換基を有していてもよい。
前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えばフェニル基、２−、３−、４−メチルフェニル基、２−、３−、４−スルホフェニル基などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【００９３】
Ｒ61及びＲ62のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキル基としては、ベンジル基などのフェニルアルキル基等が挙げられる。
【００９４】
Ｒ61及びＲ62のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、通常、２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００９５】
色濃度をさらに高めるには、Ｒ61及びＲ62の少なくとも一つ（好ましくは両方）に、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の基（例えば、メチル基、エチル基など）か、水素原子を選択することが好ましい。一方、アゾ化合物（ＩＩ）の油溶性を高めるには、Ｒ61及びＲ62の少なくとも１つ（好ましくは両方）に、炭素数が６以上の基を選択するのが望ましく、特に置換又は無置換アリール基（好ましくはフェニル基）が望ましい。
【００９６】
Ｒ63〜Ｒ66のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素、塩素又は臭素原子が挙げられる。
Ｒ63〜Ｒ66の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ61及びＲ62の場合と同様に、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である。Ｒ63〜Ｒ66の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ61及びＲ62と同じものが挙げられる。Ｒ63〜Ｒ66の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００９７】
Ｒ63〜Ｒ66のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である。このアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
Ｒ63〜Ｒ66のＮ−置換スルファモイル基としては、式（ＩＩ）中のＡ61と同じものが挙げられる。
【００９８】
Ａ61がスルホ基を有するフェニル基又はナフチル基である場合、色濃度を高めるために、好ましくはＲ63〜Ｒ66が水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはＲ63〜Ｒ66のうち１つがＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（特にメチル基またはエチル基）で、残りが水素原子であり、さらに好ましくはＲ63〜Ｒ66の全てが水素原子である。
【００９９】
色濃度と油溶性を高めるために、Ｒ63〜Ｒ66のうち１つ又は２つ以上に、トリフルオロメチル基、Ｎ−置換スルファモイル基を採用することが好ましい。なお残りのＲ63〜Ｒ66にスルホ基以外の基であると、より一層、油溶性が高まるため好ましい。
【０１００】
耐光性を高めるために、Ｒ63〜Ｒ66のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【０１０１】
式（ＩＩ）のうちで、Ａ61がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１０）が挙げられる。
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
式（ＩＩ）のうちで、Ａ61がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−２０）が挙げられる。
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
化合物（ＩＩ）の塩としては、スルホン酸塩又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性が高い傾向にあることから、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１１０】
化合物（ＩＩ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とバルビツル酸又はチオバルビツル酸（以下これらを合わせて「（チオ）バルビツル酸」という）とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（ＩＩａ）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（ＩＩｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ａ61及びＲ63〜Ｒ66は、前記と同じ意味を表す）。
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
そしてジアゾニウム塩（ＩＩｂ）と、式（ＩＩｃ）で表される（チオ）バルビツル酸（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（ＩＩ）を製造することができる（式（ＩＩｃ）中、Ｒ6１及びＲ62は、前記と同じ意味を表す）。
【０１１４】
【０１１５】
例えば式（ＩＩ）においてスルホ基を有する化合物（以下、「アゾスルホン酸（ＩＩ）」という）の好ましい例には、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−１０）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−５）、（ＩＩ−６）及び（ＩＩ−９）で表される化合物が挙げられる。
【０１１６】
黄色染料としては、式（ＩＩＩ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩＩ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（ＩＩＩ）中、Ｚ71及びＺ72は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ71〜Ｒ74は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8チオアルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基を表す。
Ｒ75〜Ｒ82は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【０１１７】
Ｒ71〜Ｒ74の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、環状または分枝鎖状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。該飽和脂肪族炭化水素基は、ヒドロキシ基、Ｃ1-8（好ましくはＣ1-4）アルコキシ基、又はＣ1-8（好ましくはＣ1-4）チオアルコキシ基などの置換基を有していてもよい。
該飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、上述したＲ61及びＲ62におけるものと同じものが挙げられる。
【０１１８】
Ｒ71〜Ｒ74のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基又はエステル結合を有する基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えばフェニル基、２−、３−、４−メチルフェニル基、２−、３−、４−メトキシフェニル基、２−、３−、４−スルホフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基（４−（ＣＯＯＣ2Ｈ5）Ｐｈ基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【０１１９】
Ｒ71〜Ｒ74のアラルキル基（アリールアルキル基）のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。該アラルキル基の具体例としては、Ｒ61及びＲ62について上述したものと同じものが挙げられる
【０１２０】
Ｒ71〜Ｒ74のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。該アシル基の具体例としては、Ｒ61及びＲ62について上述したものと同じものが挙げられる
【０１２１】
色濃度をさらに高めるには、Ｒ71〜Ｒ74の少なくとも一つ（好ましくは全部）に、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の基（例えば、メチル基、エチル基など）か、水素原子を選択することが好ましい。一方、化合物（ＩＩＩ）の油溶性を高めるには、Ｒ71〜Ｒ74の少なくとも１つ（好ましくは全部）に、炭素数が６以上の基を選択するのが望ましく、特に置換又は無置換アリール基（好ましくはフェニル基）が望ましい。
【０１２２】
Ｒ75〜Ｒ82のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。
Ｒ75〜Ｒ82の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ71〜Ｒ74の場合と同様に、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。Ｒ75〜Ｒ82の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ71〜Ｒ74の場合と同じである。Ｒ75〜Ｒ82の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【０１２３】
Ｒ75〜Ｒ82のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である。例えば、Ｒ63〜Ｒ66について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１２４】
Ｒ75〜Ｒ82のＮ−置換スルファモイル基は、例えば、Ｎ−１置換スルファモイル基であり、式−ＳＯ2ＮＨＲ83基で表すことができる。この式中、Ｒ83は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【０１２５】
油溶性（すなわち有機溶剤への溶解性）を高めるために、Ｒ75〜Ｒ82のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
Ｒ75〜Ｒ82のうち２つ以上（例えばＲ75〜Ｒ82から１つ以上（特に１つ）と、Ｒ75〜Ｒ82から１つ以上（特に１つ））前記の基であることが好ましく、前記の基の置換位置は、アゾ基に対してメタ位又はオルト位であることがより好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のビフェニル部位のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【０１２６】
Ｒ75〜Ｒ82の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基でることが好ましく、Ｒ75〜Ｒ78の少なくとも１つ、並びにＲ79〜Ｒ82の少なくとも１つがＮ−置換スルファモイル基であることがより好ましく、Ｒ75及びＲ78の少なくとも１つ、並びにＲ79及びＲ82の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基であることが特に好ましい。
【０１２７】
Ｒ83の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、１〜１０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ83のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ83のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、７〜２０、好ましくは７〜１０である。
Ｒ83のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ83の具体例としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１２８】
Ｒ83は、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、例えば、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などの分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【０１２９】
化合物（ＩＩＩ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３０】
化合物（ＩＩＩ）を２種以上併用すると、その１種を単独で用いる場合よりも、有機溶媒への溶解性（油溶性）が高い。油溶性が高くなる傾向にあるため、液晶表示装置の色素として、化合物（ＩＩＩ）の２種以上の組合せを用いることも好ましい。油溶性が向上する組合せの例として、２つのＮ−置換スルファモイル基を有する化合物（ＩＩＩ）（ジスルホンアミド）と、１つのＮ−置換スルファモイル基及び１つのスルホ基を有する化合物（ＩＩＩ）（モノスルホンアミド）との組合せが挙げられる。このような組合せの中でも、Ｒ75〜Ｒ78のうちの１つ及びＲ79〜Ｒ82のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、残りが水素原子であるジスルホンアミドと、Ｒ75〜Ｒ78のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、Ｒ79〜Ｒ82のうちの１つがスルホ基であり、残りが水素原子であるモノスルホンアミドとの組合せが好ましい。モノスルホンアミドはジスルホンアミドと比較して分子量が低い為、色濃度が高くなる傾向にあるから特に好ましい。
【０１３１】
Ｎ−置換スルファモイル基を有する化合物（ＩＩＩ）の中でも、式（ＩＩＩ−Ａ）で表されるような、Ｒ75〜Ｒ78の少なくとも１つ、並びにＲ79〜Ｒ82の少なくとも１つが、−ＳＯ2ＮＨＲ83基であり、残りが水素原子である化合物が好ましい。
【０１３２】
【０１３３】
式（ＩＩＩ）の好ましい例には、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−１３）が挙げられる。
【０１３４】
【０１３５】
【０１３６】
【０１３７】
【０１３８】
【０１３９】
式（ＩＩＩ）の好ましい例としては、式（ＩＩＩ−１４）〜式（ＩＩＩ−２０）が挙げられる。
【０１４０】
【０１４１】
【０１４２】
化合物（ＩＩＩ）の塩としては、Ｒ75〜Ｒ82がスルホ基の場合のスルホン酸塩、Ｒ75〜Ｒ82がカルボキシ基の場合のカルボン酸塩が挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。特に、有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１４３】
化合物（ＩＩＩ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とバルビツル酸又はチオバルビツル酸（以下これらを合わせて「（チオ）バルビツル酸」という）とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（ＩＩＩａ）で表されるベンジジン化合物（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（ＩＩＩｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）中、Ｒ75〜Ｒ82は、前記と同じ意味を表す）。
【０１４４】
【０１４５】
【０１４６】
そしてジアゾニウム塩（ＩＩＩｂ）と、式（ＩＩＩｃ）及び式（ＩＩＩｄ）で表される（チオ）バルビツル酸（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（ＩＩＩ）を製造することができる（式（ＩＩＩｃ）及び式（ＩＩＩｄ）中、Ｒ84及びＲ85は、前記Ｒ71〜Ｒ74と同じものを表す）。
【０１４７】
【０１４８】
例えば式（Ｉ）においてＲ75〜Ｒ82の少なくとも１つがスルホ基である化合物（以下、「アゾスルホン酸（Ｉ）」という）の好ましい例には、式（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩＩ−３）〜（ＩＩＩ−１３）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−４）、（ＩＩＩ−５）、（ＩＩＩ−７）で表される化合物が挙げられる。
【０１４９】
黄色染料としては、式（ＩＶ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＶ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（ＩＶ）中、Ａ91は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、或いはスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ91は、水素原子、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基又はシアノ基を表す。
Ｒ92及びＲ93は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ94〜Ｒ97は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【０１５０】
Ａ91のフェニル基はカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよく、Ａ91のナフチル基は、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよい。Ａ91のフェニル基又はナフチル基としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するものが挙げられ、スルホ基のみ、又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するものが好ましい。Ｎ−置換スルファモイル基が存在すれば、化合物（ＩＶ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、液晶表示装置分野の色素として好ましい。Ａ91が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
Ａ91の具体例としては、Ａ61について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１５１】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えばＮ−１置換スルファモイル基が挙げられ、式−ＳＯ2ＮＨＲ98で表すことができる。このＲ98は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
Ｒ98としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１５２】
Ａ91のフェニル基又はナフチル基は、前記必須の置換基（フェニル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種、ナフチル基の場合スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種）以外にも、他の置換基、例えばＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基など）、Ｃ1-4アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基又はニトロ基を、１種又は２種以上有していてもよい。
【０１５３】
Ｒ92及びＲ93の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１又は２である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが含まれる。色濃度が高くなる傾向にあるため、Ｒ92及びＲ93は、水素原子又は炭素数が４以下（殊に２以下）の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ92の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。Ｒ93の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはＣ2-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはエチル基又はｎ−ブチル基であり、さらに好ましくはエチル基である。
【０１５４】
Ｒ94〜Ｒ97のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素、塩素又は臭素原子が挙げられる。
Ｒ94〜Ｒ97の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である。
Ｒ94〜Ｒ97のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である
Ｒ94〜Ｒ97の具体例としては、Ｒ63〜Ｒ66について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１５５】
Ａ91がスルホ基を有するフェニル基又はナフチル基である場合、色濃度を高めるために、好ましくはＲ94〜Ｒ97が水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはＲ94〜Ｒ97のうち２つ（特に１つ）がＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（特にメチル基又はエチル基）で、残りが水素原子であり、さらに好ましくはＲ94〜Ｒ97の全てが水素原子である。
【０１５６】
色濃度と油溶性を高めるために、Ｒ94〜Ｒ97のうち１つ又は２つ以上に、トリフルオロメチル基、Ｎ−置換スルファモイル基を採用することが好ましい。なお残りのＲ94〜Ｒ97にスルホ基以外の基であると、より一層、油溶性が高まるため好ましい。
【０１５７】
耐光性を高めるために、Ｒ94〜Ｒ97のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【０１５８】
式（ＩＶ）のうちで、Ａ91がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＶ−１）〜式（ＩＶ−１１）が挙げられる。
【０１５９】
【０１６０】
【０１６１】
【０１６２】
式（ＩＶ）のうちで、Ａ91がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＶ−１２）〜式（ＩＶ−１９）が挙げられる。
【０１６３】
【０１６４】
【０１６５】
化合物（ＩＶ）の塩としては、スルホン酸塩又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性が高い傾向にあることから、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１６６】
化合物（ＩＶ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とピリドン類とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（ＩＶａ）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（ＩＶｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）中、Ａ91及びＲ94〜Ｒ97は、前記と同じ意味を表す）。
【０１６７】
【０１６８】
【０１６９】
そしてジアゾニウム塩（ＩＶｂ）と、式（ＩＶｃ）で表されるピリドン類（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（ＩＶ）を製造することができる（式（ＩＶｃ）中、Ｒ91〜Ｒ93は、前記と同じ意味を表す）。
【０１７０】
【０１７１】
例えば式（ＩＶ）においてスルホ基を有する化合物（以下、「アゾスルホン酸（ＩＶ）」という）の好ましい例には、式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１１）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−６）、（ＩＶ−８）、（ＩＶ−９）及び（ＩＶ−１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１７２】
黄色染料としては、式（Ｖ）で表される化合物（以下「化合物（Ｖ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（Ｖ）中、Ａ101は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、或いはスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ103及びＲ104は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基を表す。〕
【０１７３】
Ａ101のフェニル基はカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよく、Ａ101のナフチル基は、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよい。Ａ101のフェニル基又はナフチル基としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するものが挙げられ、スルホ基のみ又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するものが好ましい。Ｎ−置換スルファモイル基が存在すれば、化合物（Ｖ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、液晶表示装置分野の色素として好ましい。Ａ101が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
【０１７４】
スルホ基を有するフェニル基Ａ101の具体例として、スルホ基とカルボキシ基とを有するもの、即ちカルボキシ−スルホフェニル基（２−カルボキシ−４−スルホフェニルなど）；スルホ基のみを有するもの、例えば１つのスルホ基を有するフェニル基（２−、３−又は４−スルホフェニル基）、２つのスルホ基を有するフェニル基（２，４−ジスルホフェニル基など）；スルホ基と１種の他の置換基を有するもの、例えばメチル−スルホフェニル基（４−メチル−２−スルホフェニル基、４−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−５−スルホフェニル基など）、ジメチル−スルホフェニル基（４，６−ジメチル−２−スルホフェニル基、２，４−ジメチル−６−スルホフェニル基など）、メトキシ−スルホフェニル基（４−メトキシ−２−スルホフェニル基、４−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−４−スルホフェニル基など）、ヒドロキシ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル基など）；及びスルホ基と２種以上の他の置換基を有するもの、例えばヒドロキシ−ニトロ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−スルホフェニル基など）などが挙げられる。これらの中でも色濃度及び水溶性の観点から、１つのスルホ基を有するフェニル基（モノスルホフェニル基とも言う）；スルホ基とヒドロキシ基を有するフェニル基；スルホ基とメチル基を有するフェニル基；及びスルホ基とメトキシ基を有するフェニル基が好ましく、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基及び４−メチル−３−スルホフェニル基がより好ましく、４−スルホフェニル基が特に好ましい。
【０１７５】
スルホ基を有するナフチル基Ａ101の具体例として、１つのスルホ基を有するナフチル基（５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル基、４−、５−、６−又は７−スルホ−１−ナフチル基など）、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−又は４，６−ジスルホ−１−ナフチル基など）、および３つのスルホ基を有するナフチル基（３，６，８−又は４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など）などが挙げられる。これらの中でも、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（ジスルホナフチル基とも言う）が好ましく、ジスルホ−２−ナフチル基がより好ましく、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基がさらに好ましい。
【０１７６】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えばＮ−１置換スルファモイル基が挙げられ、式−ＳＯ2ＮＨＲ105で表すことができる。このＲ105は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【０１７７】
Ｒ105としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
前記Ｒ105としては、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【０１７８】
Ａ101のフェニル基又はナフチル基は、前記必須の置換基（フェニル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種、ナフチル基の場合スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種）以外にも、他の置換基、例えばＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基など）、Ｃ1-4アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基又はニトロ基を、１種又は２種以上有していてもよい。
【０１７９】
Ｒ101及びＲ102の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１又は２である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが含まれる。色濃度が高くなるため、Ｒ101及びＲ102は、水素原子又は炭素数が４以下の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ101の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはＣ2-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはエチル基又はｎ−ブチル基であり、さらに好ましくはエチル基である。Ｒ102の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。
【０１８０】
Ｒ103及びＲ104の飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基としては、Ｒ55について上述したものと同じである。色濃度を高めるには、Ｒ103及びＲ104の少なくとも一つ（好ましくは両方）に、炭素数が３以下の飽和脂肪族炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など、特にメチル基）か、水素原子を選択することが好ましい。また溶解性を高めるためには、Ｒ103及びＲ104の少なくとも一つに、アセチル基を選択することが好ましい。
【０１８１】
式（Ｖ）のうちで、Ａ101がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１３）が挙げられる。
【０１８２】
【０１８３】
式（Ｖ）のうちで、Ａ101がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（Ｖ−１４）〜（Ｖ−１７）が挙げられる。
【０１８４】
【０１８５】
化合物（Ｖ）の塩としては、スルホン酸塩又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１８６】
化合物（Ｖ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とピリドン類とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（Ｖａ）：
Ａ101−ＮＨ2 （Ｖａ）
で示されるアミン類（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（Ｖｂ）
Ａ101−Ｎ≡Ｎ+ （Ｖｂ）
の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）中、Ａ101は前記と同じ意味を表す）。
【０１８７】
そしてジアゾニウム塩（Ｖｂ）と、式（Ｖｃ）で示されるピリドン類（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（Ｖ）を製造することができる（式（Ｖｃ）中、Ｒ101〜Ｒ104は、前記と同じ意味を表す）。
【０１８８】
【０１８９】
例えば式（Ｖ）においてスルホ基を有する化合物（以下、「アゾスルホン酸（Ｖ）」という）の好ましい例には、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（Ｖ−１）及び（Ｖ−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１９０】
着色剤（Ａ）中の黄色染料の含有量は、着色剤（Ａ）に対して１％〜５０％であることが好ましく、１％〜３０％であることがより好ましい。
【０１９１】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは２５〜６０質量％であり、より好ましくは２７〜５５質量％であり、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。ここで、着色感光性樹脂組成物中の固形分は、着色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤を除いた成分の合計量をいう。
本発明の効果に影響を与えない範囲であれば、他の色素を併用してもよい。
着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂（Ｂ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
【０１９２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。前記のバインダー樹脂（Ｂ）は、好ましくは（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計モル数を１００モル％としたときに、モル分率で、好ましくは１６〜４０モル％、より好ましくは１８〜３８モル％である。（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が前記の範囲にあると、現像時に、非画素部の溶解性が良好であり、かつ、現像後の非画素部に残渣が残りにくい傾向があり、好ましい。
【０１９３】
（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外のバインダー樹脂の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる化合物などを挙げることができる。側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる化合物としては、式（Ｂ−Ｉ）で表される単位を導く化合物及び式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される単位を導く化合物などを挙げることができる。
【０１９４】
【０１９５】
［式（Ｂ−Ｉ）及び式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1-6アルキル基を表す。］
【０１９６】
前記のバインダー樹脂としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体などが挙げられ、好ましくは、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体が挙げられる。
側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂を用いると、得られる塗膜において、耐溶剤性が高くなる傾向があり、好ましい。
【０１９７】
バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、より好ましくは７０〜１３５である。酸価が、前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり、また高感度化して現像時に露光部のパターンが残って残膜率が向上する傾向があり、好ましい。ここで酸価はアクリル酸系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１９８】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で、１０〜３５質量％であり、好ましくは１２〜３３質量％であり、より好ましくは１３〜３２質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０１９９】
式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分を有するバインダー樹脂、例えば、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩ）中、Ｑ２は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。
【０２００】
【０２０１】
メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。
【０２０２】
バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００であり、好ましくは６，０００〜３０，０００であり、より好ましくは７，０００〜２８，０００である。ポリスチレン換算重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗膜の硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【０２０３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合性化合物（Ｃ）を含む。光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【０２０４】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。
前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％であり、特に好ましくは、２０〜５０質量％であり、とりわけ好ましくは２０〜３５質量％である。光重合性化合物（Ｃ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることから好ましい。
【０２０５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合開始剤（Ｄ）を含む。前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、アセトフェノン系化合物、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０２０６】
前記の活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
【０２０７】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０２０８】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０２０９】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０２１０】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０２１１】
前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート等が挙げられる。その市販品としては、イルガキュアＯＸＥ０１（チバ・ジャパン社製）などが挙げられる。
【０２１２】
前記の例示以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【０２１３】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０２１４】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０２１５】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダーポリマー（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜３５質量部であり、より好ましくは３〜２５質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上し、一方感度が高すぎることによってラインアンドスペースのパターンが解像する最小線幅において線幅が太くなりすぎない傾向があることから好ましい。
【０２１６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに光重合開始助剤（Ｇ）を含んでもよい。光重合開始助剤（Ｇ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物である。
光重合開始助剤（Ｇ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０２１７】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０２１８】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０２１９】
光重合開始助剤（Ｇ）は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｇ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｇ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０２２０】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｇ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０２２１】
これらの光重合開始助剤（Ｇ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜５モルである。
【０２２２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、架橋向上剤（Ｅ）を含んでもよい。架橋向上剤が含まれると、得られる塗膜の耐薬品性が良好になる傾向があり、好ましい。
前記の架橋向上剤（Ｅ）としては、エポキシ系化合物、メラミン誘導体などが挙げられ、好ましくはエポキシ系化合物が挙げられる。
前記のエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型樹脂、グリシジルアミン型樹脂、エポキシ化などのエポキシ樹脂、前記各エポキシ樹脂の臭素化誘導体、脂肪族化合物のエポキシ化物、脂環式化合物のエポキシ化物、芳香族化合物のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂が挙げられる。
本発明の着色感光性樹脂組成物における架橋向上剤（Ｅ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、２質量部以上、好ましくは４質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上であり、また、４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下である。
【０２２３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｆ）を含む。溶剤（Ｆ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
【０２２４】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、ヒドロキシメチルペンタノン、メトキシブタノールなどが挙げられる。
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが好ましく、これらを併用することがより好ましい。
さらに前記の溶剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０２２５】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｆ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向があるため好ましい。
【０２２６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに、界面活性剤（Ｈ）を含んでもよい。前記の界面活性剤（Ｈ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
界面活性剤（Ｈ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し質量分率で、好ましくは０．０００５〜０．６質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．５質量％である。界面活性剤（Ｈ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物を塗布した際に、得られる塗膜の平坦性が良好になる傾向があり好ましい。
【０２２７】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像後、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるフォトリソ法と、着色感光性樹脂組成物を、インクジェット装置により、基板上又は別の樹脂層上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるインクジェット法などが挙げられる。
前記の塗布に用いる装置としては、スピンコーター、スリットコーター、カーテンフローコーター、流延塗布装置、インクジェット装置などが挙げられる。
溶剤などの揮発成分を除去するためには、例えば、加熱したり、減圧することにより除去することができる。
フォトマスクには、必要とされるパターンの形状に応じて、遮光部と非遮光部が形成されている。
露光は、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線などの光源を用いて、ステッパやマスクアライナーなどの装置を用いて行われる。
露光後の着色層は、現像処理され、パターンが形成される。
現像処理は、現像装置を用いて行われ、通常、アルカリ性溶液中に浸漬するか、着色層にアルカリ性溶液を噴射して行われる。現像後、通常、リンス処理が行われ、着色層に接触したアルカリ性溶液が除去される。
リンス処理の後、通常、ドライヤー等の乾燥装置を用いて、着色層は乾燥される。
乾燥後の着色層は、加熱又は露光されることによって、硬化させられ、パターンが得られる。
【０２２８】
得られたパターンは、カラーフィルタの赤色層をなし、例えば、緑色層、青色層を別途形成し、これらを合せてカラーフィルタとすることができる。
なお、赤色層の形成は、他の色の層と、その形成順序が異なってもよい。
得られたカラーフィルタは、耐熱性が良好であることから、例えば、優れた品質のイメージセンサや表示装置のカラーフィルタを製造することができる。
【実施例】
【０２２９】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例において、含有量又は使用量を表す％及び部は、特に断らないかぎり質量基準である。
【０２３０】
合成例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温した。ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を、ベンジルメタクリレートに滴下し、さらに１００℃で撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシ基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で反応を続け、固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液Ｂ１を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０×１０４であった。
【０２３１】
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
【０２３２】
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固型分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０２３３】
合成例２
式（ａ−１）で表される２−アミノ−４−ニトロフェノール１０．５部に水８０部を加えた後、氷冷下、３５％塩酸１６．３部を少しずつ加えて溶解させ、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液２４．７部を加え、２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０２３４】
【０２３５】
式（ｃ−１）で表される３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−５−ピラゾロン１９部に水６５部と水酸化ナトリウム３部を加えた後、氷冷下、１０％酢酸ナトリウム水溶液１００部を加えて、ピラゾロン溶液を得た。
【０２３６】
【０２３７】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピラゾロン溶液を撹拌しながら、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで暗色溶液を得た。精製塩（塩化ナトリウム）２０部を反応溶液に加えて、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｂ−１）で表されるアゾ化合物を２７．１部（収率９５％）得た。
【０２３８】
【０２３９】
得られた式（ｂ−１）で表されるアゾ化合物１８．２部に水１５０部とジメチルホルムアミド１００部とを加え溶解した後、ギ酸クロム２．８部を加え、１００℃で５時間加熱し、撹拌することで暗色溶液を得た。２５℃に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１２部を加え、３０分間撹拌後、精製塩（塩化ナトリウム）６０部を反応溶液に加えて、３０分間撹拌した。濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−０）で表されるクロム錯塩を１３．０部（収率９５％）得た。
【０２４０】
得られた式（Ａ−Ｉ−０）で表されるクロム錯塩９．１部にメタノール２００部とジメチルホルムアミド１００部を加え溶解した後、式（ＩＩ−１１３）で表されるローダミン化合物４．８部を加え、３０分間撹拌することで暗赤色溶液を得た。減圧下５０℃で濃縮し、暗色固体を得た。得られた暗色固体に水２５０部を加え、濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物を１０．６部（収率７６％）得た。式（ｅ−１）で表される化合物の透過率を、紫外可視分光光度計（Ｖ‐６５０ＤＳ；日本分光社製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて測定した。図１は、式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の透過率を示すグラフである。縦軸は透過率（％）を、横軸は波長（ｎｍ）を表す。
【０２４１】
式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００；（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ５８．０ Ｈ５．１ Ｎ９．７ Ｃｒ１．１１
【０２４２】
実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ）着色剤：式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物 ６６ 部
（Ａ）着色剤：式（Ｉａ）で表される化合物 １７ 部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２５
（オラゾールレッドＧ；チバ・ジャパン社製） １７ 部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ １５７ 部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０ 部
（Ｄ）光重合開始剤：イルガキュアＯＸＥ０１
（チバ・ジャパン社製） １５ 部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １８９ 部
（Ｅ）溶剤：ジアセトンアルコール １００ 部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０２４３】
【０２４４】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、硬化パターンを得た。放冷後、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０２４５】
〔評価〕
フォトマスクを用いない以外はパターン形成と同じ操作を行い、硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）にてＣ光源を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｒｘ、Ｒｙ）を測定し、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いてコントラストを測定した。結果を表１に示す
【０２４６】
比較例１
［比較着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ ４６ 部 （Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ ４３ 部
（Ａ）着色剤：ゲスト化合物としてメラミンを含有する下記式（６）で表される化合物 （通称ピグメントイエロー１５０） １１ 部
アクリル系顔料分散剤 ５ 部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １３７ 部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ １５７ 部 （Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０ 部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１
（チバ・ジャパン社製） １５ 部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２８９ 部を混合して比較着色感光性樹脂組成物１を得た。実施例１と同様にして膜厚２．２μｍのパターンを形成し、評価した。結果を表１に示す。
【０２４７】
【０２４８】
比較例２
［比較着色感光性樹脂組成物２の調製］
（Ａ）着色剤：式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物 ９ 部 （Ａ）着色剤：式（７）で表される化合物（ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８；
オリエント化学工業（株）製） ２４ 部 （Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ １４３ 部 （Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０ 部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１
（チバ・ジャパン社製） １５ 部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １８９ 部
（Ｅ）溶剤：ジアセトンアルコール １００ 部を混合して比較着色感光性樹脂組成物２を得た。実施例１と同様にして膜厚２．２μｍのパターンを形成し、評価した。結果を表１に示す。
【０２４９】
【０２５０】
【表１】
【０２５１】
実施例１の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色パターンにおいては、比較例１および比較例２の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色パターンと比べて、高いコントラストが確認された。実施例の着色感光性樹脂組成物を用いた場合、コントラストが高いカラーフィルタを作成することができる。
【産業上の利用可能性】
【０２５２】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの赤色画素を形成する着色感光性樹脂組成物では、赤色顔料の補色用着色剤として黄色顔料を含むことによって、その赤色画素の分光特性を調整している。例えば、特許文献１には、赤色顔料と、補色用黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０とを含む赤色感光性樹脂組成物からなる赤色画素が記載されている。
また、着色感光性樹脂組成物中の着色剤として、カラーフィルタのコントラストを高くするために、染料を用いることが知られている。例えば特許文献２には、赤色染料としてＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８を含む着色感光性樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１３３１３１号公報
【特許文献２】特開２００３−２９５４２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の着色感光性樹脂組成物では、得られるカラーフィルタのコントラストが十分に満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｆ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物及び黄色染料を含む着色剤である着色感光性樹脂組成物である。
【０００６】
【０００７】
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ２１１及びＲ２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２、−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２、又はＣ7-10アラルキル基を表す。
Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０００８】
また本発明は、Ｒ１〜Ｒ１８が、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す上記着色感光性樹脂組成物である。
【０００９】
また本発明は、黄色染料が、アゾ骨格を有する化合物を含む染料である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１０】
また本発明は、黄色染料が式（Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１１】
【００１２】
［式（Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ45〜Ｒ52は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表す。
Ｒ53及びＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、又はＮ−置換カルバモイル基を表す。］
【００１３】
また本発明は、バインダー樹脂（Ｂ）が、側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂である上記着色感光性樹脂組成物である。
【００１４】
また本発明は、上記着色感光性樹脂組成物から形成されるパターンである。
【００１５】
また本発明は、上記パターンを含んでなるカラーフィルタである。
【００１６】
また本発明は、カラーフィルタを製造するための上記着色感光性樹脂組成物の使用である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例の透過率を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物及び黄色染料を含む。
【００２０】
【００２１】
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２、−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２、又はＣ7-10アラルキル基を表す。
Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
なお本明細書において、Ｃa-bとは、炭素数がａ以上、ｂ以下であることを意味する。
【００２２】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基を有することにより、水溶性及び油溶性を兼ね備えることができる。油溶性を向上させるために、式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ５〜Ｒ９のいずれか１つ及びＲ１４〜Ｒ１８のいずれか１つ、Ｒ７及びＲ１６が、それぞれ独立に、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１又は−ＳＯ３-であり、Ｒ２１１が水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
【００２３】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、ニトロ基を有することにより、耐熱性を向上することができる。そのため、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１５、Ｒ１７及びＲ１８のうち少なくとも１個がニトロ基であることが好ましい。
【００２４】
前記のＣ1-8脂肪族炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基が挙げられる。
【００２５】
Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００２６】
Ｃ2-15アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられ、好ましくは１−エトキシプロピル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基が挙げられる。
【００２７】
−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２及び−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２（Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。）は、カルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基や、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素基と、カルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基である。−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２及び−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２の炭素数は、４〜１０であることが好ましい。
【００２８】
前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられる。
前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基としては、前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
【００２９】
前記のヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、１−メチル−ｎ−ブタノール、２−メチル−ｎ−ブタノール、３−メチル−ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノールなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。
前記のヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素基は、前記のヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基としては、酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酢酸ペンチル基、酢酸へキシル基、酢酸へプチル基、酪酸エチル基、酪酸イソプロピル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酪酸へキシル基、酪酸へプチル基、酪酸オクチル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基、吉草酸ペンチル基、吉草酸ヘキシル基、吉草酸へプチル基、カプロン酸メチル基、カプロン酸エチル基、カプロン酸プロピル基、カプロン酸ブチル基、カプロン酸ヘキシル基、エナント酸メチル基、エナント酸エチル基、エナント酸イソプロピル基、エナント酸イソブチル基、エナント酸ペンチル基、カプリル酸メチル基、カプリル酸エチル基、カプリル酸プロピル基、カプリル酸イソプロピル基、カプリル酸ブチル基、カプリル酸イソブチル基、ペラルゴン酸メチル基、ペラルゴン酸エチル基、ペラルゴン酸プロピル基、ペラルゴン酸イソプロピル基などが挙げられ、好ましくは酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酪酸エチル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酢酸へキシル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基が挙げられる。
【００３０】
また、前記のカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素基やカルボキシ基を有するＣ2-9脂肪族炭化水素において、該カルボキシ基を、−ＣＯ−Ｃｌ基に代えることにより、ヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素やヒドロキシ基を有するＣ1-8脂肪族炭化水素基との脱塩酸縮合によって、エステル結合を有する炭素数４〜１０の基を得ることもできる。
【００３１】
Ｃ7-10アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及び１−メチル−３−フェニルプロピル基が挙げられる。
【００３２】
Ｄで表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンなどが挙げられる。
【００３３】
Ｄで表されるキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンとしては、式（Ａ−ＩＩ）で表されるカチオンが挙げられる。
【００３４】
【００３５】
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ２２〜Ｒ２６は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-6脂肪族炭化水素基又は置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基を表す。］
【００３６】
Ｃ1-6脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素としては、フェニル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、ナフチル基などが挙げられる。
式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ２２〜Ｒ２６は任意に組合せることができるが、好ましくはＲ２２及びＲ２４が水素原子、Ｒ２３及びＲ２５がエチル基、Ｒ２６がメチル基である組合せ、Ｒ２２及びＲ２４が水素原子、Ｒ２３及びＲ２５がエチル基、Ｒ２６がエチル基である組合せが挙げられる。
【００３７】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、キサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを有することにより、明度を向上することができる。そのため、Ｄとしては、キサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンであることが好ましい。
【００３８】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物として、好ましくは式（Ａ−Ｉ−１）〜式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【００４０】
着色剤（Ａ）中の、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の含有量は、着色剤（Ａ）に対して２５％〜９９％であることが好ましく、２５％〜８０％であることがより好ましい。
【００４１】
着色剤（Ａ）中の式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の含有量が前記の範囲にあると、透過スペクトルの最適化が容易である上、高コントラスト、高明度を得るために良好であり、さらに耐熱性、耐薬品性が良好であることから好ましい。
【００４２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含み、着色剤（Ａ）は、黄色染料を含有する。
黄色染料が、アゾ骨格を有する化合物を含む染料であることが好ましい。
【００４３】
黄色染料としては、式（Ｉ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
［式（Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ45〜Ｒ52は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表す。
Ｒ53及びＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、又はＮ−置換カルバモイル基を表す。］
【００４４】
Ｒ41〜Ｒ44の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。
飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが含まれる。
【００４５】
例えば、色濃度を高めるには、Ｒ41〜Ｒ44の少なくとも１つ（好ましくは２つ以上）が、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の飽和脂肪族炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など）又は水素原子であることが好ましい。
【００４６】
Ｒ45〜Ｒ52のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。
【００４７】
Ｒ45〜Ｒ52の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ41〜Ｒ44の場合と同様に、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。Ｒ45〜Ｒ52の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ41〜Ｒ44の場合と同じである。Ｒ45〜Ｒ52の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００４８】
Ｒ45〜Ｒ52のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である。このアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
【００４９】
Ｒ45〜Ｒ52のＮ−置換スルファモイル基は、Ｎ−１置換スルファモイル基であることが好ましく、−ＳＯ2ＮＨＲ55で表すことができる。Ｒ55は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【００５０】
油溶性（すなわち有機溶剤への溶解性）を高めるために、Ｒ45〜Ｒ52のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
Ｒ45〜Ｒ52のうち２つ以上（例えばＲ45〜Ｒ48から１つ以上（特に１つ）と、Ｒ49〜Ｒ52から１つ以上（特に１つ））前記の基であることが好ましく、前記の基の置換位置は、アゾ基に対してメタ位又はオルト位であることがより好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のビフェニル部位のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【００５１】
Ｒ45〜Ｒ52の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基でることが好ましく、Ｒ45〜Ｒ48の少なくとも１つ、並びにＲ49〜Ｒ52の少なくとも１つがＮ−置換スルファモイル基であることがより好ましく、Ｒ45及びＲ48の少なくとも１つ、並びにＲ49及びＲ52の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基であることが特に好ましい。
【００５２】
Ｒ55の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、１〜１０、好ましくは６〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。Ｒ55の飽和脂肪族炭化水素基は、前述した通り、Ｃ1-8（好ましくはＣ1-4）アルコキシ基などの置換基で置換されていてもよい。
この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）などが例示できる。
【００５３】
Ｒ55のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これら置換基を有していてもよいアリール基としては、例えばフェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの無置換又は置換フェニル基などが挙げられる。
【００５４】
Ｒ55のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。
アラルキル基の炭素数は、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が挙げられる。
【００５５】
Ｒ55のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００５６】
Ｒ55は、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、例えば、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などの分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【００５７】
Ｒ53及びＲ54のカルバモイル基及びＮ−置換カルバモイル基は、−ＣＯＮ（Ｒ56）Ｒ57の構造式（式中、Ｒ56及びＲ57は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ６-２０アリール基、Ｃ７-２０アラルキル基、又はＣ２-１０アシル基を表す。）である。Ｒ56及びＲ57の飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。但しアシル基の具体例として、さらにハロゲン原子を含有するベンゾイル基、例えばブロモベンゾイル基（ｐ−ブロモベンゾイル基など）なども挙げられる。Ｒ53及びＲ54の少なくとも１つが、−ＣＯＮ（Ｒ56）Ｒ57基であることが好ましい。
【００５８】
また色濃度を高めるには、Ｒ56及びＲ57の少なくとも１つ（好ましくは両方）が、炭素数が３以下の飽和脂肪族炭化水素基（例えばメチル基、エチル基など、特にメチル基）、又は水素原子であることが好ましい。
【００５９】
化合物（Ｉ）を２種以上併用すると、その１種を単独で用いる場合よりも、有機溶媒への溶解性（油溶性）が高い。油溶性が高くなる傾向にあるため、液晶表示装置に用いられる色素として、化合物（Ｉ）の２種以上の組合せを用いることも好ましい。油溶性が向上する組合せの例として、２つのＮ−置換スルファモイル基を有する化合物（Ｉ）（ジスルホンアミド）と、１つのＮ−置換スルファモイル基及び１つのスルホ基を有する化合物（Ｉ）（モノスルホンアミド）との組合せが挙げられる。このような組合せの中でも、Ｒ45〜Ｒ48のうちの１つ並びにＲ49〜Ｒ52のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、残りが水素原子であるジスルホンアミドと、Ｒ45〜Ｒ48のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、Ｒ49〜Ｒ52のうちの１つがスルホ基であり、残りが水素原子であるモノスルホンアミドとの組合せが好ましい。モノスルホンアミドはジスルホンアミドと比較して分子量が低い為、色濃度が高くなる傾向にあることから特に好ましい。
【００６０】
式（Ｉ）の好ましい例としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１０）で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
【００６２】
【００６３】
さらに式（Ｉ）の好ましい例には、式（Ｉ−Ａ）で表されるような、Ｒ45〜Ｒ48の少なくとも１つ、並びにＲ49〜Ｒ52の少なくとも１つが、−ＳＯ2ＮＨＲ55基であり、残りの６つが水素原子である化合物も含まれる。
【００６４】
式（Ｉ−Ａ）の好ましい例としては、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１８）が挙げられる。
【００６５】
【００６６】
【００６７】
化合物（Ｉ）の塩としては、Ｒ45〜Ｒ52がスルホ基の場合のスルホン酸塩、Ｒ45〜Ｒ52がカルボキシ基の場合のカルボン酸塩が挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。特に、有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【００６８】
化合物（Ｉ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とピリドン類とをカップリングすることにより製造できる。例えば式（Ｉａ）で表されるベンジジン化合物（ジアゾ成分）を亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（Ｉｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｒ45〜Ｒ52は、前記と同じ意味を表す）。
【００６９】
【００７０】
そしてジアゾニウム塩（Ｉｂ）と、式（Ｉｃ）及び／又は（Ｉｄ）で表されるピリドン類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中２０〜６０℃で反応させることにより、化合物（Ｉ）を製造することができる（式（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）中、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ53及びＲ54は、前記と同じ意味を表す。なお、式（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）とは、同一であってもよい。）。
【００７１】
【００７２】
式（Ｉ）においてＲ45〜Ｒ52の少なくとも１つがＮ−置換スルファモイル基である化合物（以下、「スルホンアミド化合物（Ｉ）」という）は、Ｎ−置換スルファモイル基を有する化合物（Ｉａ）を用いることによっても製造できるが、スルホ基を有する化合物（Ｉａ）を用いてカップリング反応を行った後に、スルホ基をスルホンアミド化して製造することが好ましい。例えば式（Ｉ）においてＲ45〜Ｒ52の少なくとも１つがスルホ基である化合物（以下、「アゾスルホン酸（Ｉ）」という）を合成しておき、ハロゲン化チオニル化合物によってスルホ基（−ＳＯ3Ｈ）をスルホニルハライド（−ＳＯ2Ｘ；Ｘはハロゲン原子）してスルホニルハライド化合物を得て、次いでスルホニルハライド化合物とアミンとを反応させることによって、スルホ基をスルホンアミド化して、スルホンアミド化合物（Ｉ）を得ることができる。
【００７３】
アゾスルホン酸（Ｉ）の好ましい例には、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−７）、（Ｉ−９）及び（Ｉ−１０）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）、（Ｉ−９）及び（Ｉ−１０）で表される化合物が挙げられる。ハロゲン化チオニル化合物としては、弗化チオニル、塩化チオニル、臭化チオニル、沃化チオニルなどが挙げられ、好ましくは塩化チオニル、臭化チオニルなどが挙げられ、特に好ましくは塩化チオニルが挙げられる。ハロゲン化チオニルの使用量は、アゾスルホン酸（Ｉ）１モルに対して、例えば、１〜１０モル程度である。なお反応系中に水が持ち込まれる場合は、ハロゲン化チオニル化合物を過剰に使用することが好ましい。
【００７４】
スルホニルハライド化は、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサンなどのエーテル類（特に好ましくは環状エーテル類）；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ジクロロプロパン、塩化アミル、１，２−ジブロモエタンなどのハロゲン化炭化水素類などが使用できる。溶媒の使用量は、アゾスルホン酸（Ｉ）１質量部に対して、例えば、３質量部以上（好ましくは５質量部以上）、１０質量部以下（好ましくは８質量部以下）程度である。
【００７５】
またスルホニルハライド化では、Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミド（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）を併用することが好ましい。Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドを用いる場合、その使用量は、ハロゲン化チオニル化合物１モルに対して、例えば、０．０５〜１モル程度である。アゾスルホン酸（Ｉ）とＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドとを溶媒中で予め混合した後、ハロゲン化チオニル化合物を添加すると、発熱を抑制することができる。
【００７６】
スルホニルハライド化における反応温度は、例えば、０℃以上（好ましくは３０℃以上）、７０℃以下（好ましくは６０℃以下）である。反応時間は、例えば、０．５時間以上（好ましくは３時間以上）、８時間以下（好ましくは５時間以下）程度である。
【００７７】
上記のようにして調製されたスルホニルハライド化合物は、単離してからアミンと反応させてもよく、単離することなく反応混合物のままでアミンと反応させてもよい。なお単離する場合には、例えば、反応混合物と水とを混合し、析出した結晶を濾取すればよい。取得したスルホニルハライド化合物の結晶は、アミンとの反応前に、必要に応じて水洗及び乾燥してもよい。なお本明細書では、このアミンを、後述の塩基性触媒と区別するため、以下、反応性アミンという場合がある。
【００７８】
反応性アミンとしては、例えば、１級アミンが挙げられ、この１級アミンは、式Ｈ2Ｎ−Ｒ55で表わされる（Ｒ55は前記と同じ）。
Ｈ2Ｎ−Ｒ55の具体例には、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ジメチルヘキシルアミン（１，５−ジメチルヘキシルアミンなど）、テトラメチルブチルアミン（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミンなど）、エチルヘキシルアミン（２−エチルヘキシルアミンなど）、アミノフェニルブタン（３−アミノ−１−フェニルブタンなど）、イソプロポキシプロピルアミンなどが含まれる。反応性アミンの使用量は、スルホニルハライド化合物１モルに対して、３モル以上、１０モル以下（好ましくは７モル以下）程度である。
【００７９】
スルホニルハライド化合物と反応性アミンとの添加順は特に限定されないが、スルホニルハライド化合物に反応性アミンを添加（滴下）することが好ましい。またスルホニルハライド化合物と反応性アミンとの反応は、溶媒中で行う。溶媒としては、スルホニルハライド化合物を調製するときと同様の溶媒が挙げられる。
【００８０】
またスルホニルハライドと反応性アミンとの反応は、好ましくは、塩基性触媒の存在下で行われる。塩基性触媒としては、例えば３級アミン（特にトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの脂肪族第三級アミン）、ピリジン、メチルピリジンなどのピリジン塩基等が挙げられる。これらの中でも、第三級アミン、特にトリエチルアミンなどの脂肪族第三級アミンが好ましい。塩基性触媒の使用量は、反応性アミン（スルホニルハライドと反応させる前記アミン）に対して、１．１モル以上、６モル以下（好ましくは５モル以下）程度である。
【００８１】
スルホニルハライド化合物に反応性アミンと塩基性触媒とを添加する場合、塩基性触媒の添加タイミングは特に限定されず、反応性アミンの添加前及び添加後のどちらであってもよく、反応性アミンと同じタイミングで添加してもよい。また反応性アミンと予め混合してから添加してもよく、反応性アミンとは別に添加してもよい。
【００８２】
スルホニルハライド化合物と反応性アミンとの反応温度は、例えば、０℃以上、５０℃以下（好ましくは３０℃以下）である。また反応時間は、１〜５時間程度である。
【００８３】
反応混合物から目的化合物であるスルホンアミド化合物（Ｉ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記酸と水は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、１０℃以上、好ましくは２０℃以上５０℃以下、好ましくは３０℃以下である。また添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥する。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００８４】
黄色染料としては、式（ＩＩ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（ＩＩ）中、Ｚ61は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ａ61は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、或いはスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8チオアルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基を表す。
Ｒ63〜Ｒ66は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【００８５】
Ａ61のフェニル基はカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種有していてもよく、Ａ61のナフチル基は、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基２種以上有していてもよい。Ａ61のフェニル基又はナフチル基としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するものが挙げられ、スルホ基のみ又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するものが好ましい。Ｎ−置換スルファモイル基が存在すれば、化合物（ＩＩ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、液晶表示装置分野の色素として好ましい。Ａ61が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
【００８６】
スルホ基を有するフェニル基Ａ61の具体例として、スルホ基のみを有するもの、例えば１つのスルホ基を有するフェニル基（２−、３−又は４−スルホフェニル基）、２つのスルホ基を有するフェニル基（２，４−ジスルホフェニル基など）；スルホ基と１種の他の置換基を有するもの、例えばメチル−スルホフェニル基（４−メチル−２−スルホフェニル基、４−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−３−スルホフェニル基など）、ジメチル−スルホフェニル基（４，６−ジメチル−２−スルホフェニル基など）、メトキシ−スルホフェニル基（４−メトキシ−２−スルホフェニル基、４−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−４−スルホフェニル基など）、ヒドロキシ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル基など；及びスルホ基と２種以上の他の置換基を有するもの、例えばヒドロキシ−ニトロ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−スルホフェニル基など）などが挙げられる。これらの中でも、１つのスルホ基を有するフェニル基（モノスルホフェニル基とも言う）；及びスルホ基とＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基を有するフェニル基が好ましく、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基及び４−メチル−３−スルホフェニル基がより好ましく、４−スルホフェニル基が特に好ましい。
【００８７】
スルホ基を有するナフチル基Ａ61の具体例として、１つのスルホ基を有するナフチル基（５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル基、４−、５−、６−又は７−スルホ−１−ナフチル基など）、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−又は４，６−ジスルホ−１−ナフチル基など）、および３つのスルホ基を有するナフチル基（３，６，８−又は４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など）などが挙げられる。これらの中でも、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（ジスルホナフチル基とも言う）が好ましく、ジスルホ−２−ナフチル基がより好ましい。
【００８８】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えばＮ−１置換スルファモイル基が挙げられ、式−ＳＯ2ＮＨＲ67で表すことができる。このＲ67は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【００８９】
Ｒ67の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、１〜１０、好ましくは６〜１０である。該飽和脂肪族炭化水素基は、アルコキシ基などの置換基で置換されていてもよい。
Ｒ67のアリール基は、無置換であってもよく、アルキル基又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ67のアラルキル基（アリールアルキル基）のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。
Ｒ67のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ67の具体例としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
Ｒ67としては、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【００９０】
Ａ61のフェニル基又はナフチル基は、前記必須の置換基（フェニル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種、ナフチル基の場合、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種）以外にも、他の置換基、例えばＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基など）、Ｃ1-4アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基又はニトロ基を、１種または２種以上有していてもよい。
【００９１】
Ｒ61及びＲ62の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基などが含まれる。また飽和脂肪族炭化水素基には、前述した通り、ヒドロキシ基、Ｃ1-8（好ましくはＣ1-4）アルコキシ基、又はＣ1-8（好ましくはＣ1-4）チオアルコキシ基などの置換基が置換していてもよい。この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、例えばヒドロキシエチル基（２−ヒドロキシエチル基など）、エトキシエチル基（２−エトキシエチル基など）、エチルヘキシルオキシプロピル基（３−(２−エチルヘキシルオキシ)プロピル基など）、メチルチオプロピル基（３−メチルチオプロピル基など）などが挙げられる。
【００９２】
Ｒ61及びＲ62のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基又はエステル結合を有する基などの置換基を有していてもよい。
前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えばフェニル基、２−、３−、４−メチルフェニル基、２−、３−、４−スルホフェニル基などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【００９３】
Ｒ61及びＲ62のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキル基としては、ベンジル基などのフェニルアルキル基等が挙げられる。
【００９４】
Ｒ61及びＲ62のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、通常、２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００９５】
色濃度をさらに高めるには、Ｒ61及びＲ62の少なくとも一つ（好ましくは両方）に、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の基（例えば、メチル基、エチル基など）か、水素原子を選択することが好ましい。一方、アゾ化合物（ＩＩ）の油溶性を高めるには、Ｒ61及びＲ62の少なくとも１つ（好ましくは両方）に、炭素数が６以上の基を選択するのが望ましく、特に置換又は無置換アリール基（好ましくはフェニル基）が望ましい。
【００９６】
Ｒ63〜Ｒ66のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素、塩素又は臭素原子が挙げられる。
Ｒ63〜Ｒ66の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ61及びＲ62の場合と同様に、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である。Ｒ63〜Ｒ66の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ61及びＲ62と同じものが挙げられる。Ｒ63〜Ｒ66の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００９７】
Ｒ63〜Ｒ66のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である。このアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
Ｒ63〜Ｒ66のＮ−置換スルファモイル基としては、式（ＩＩ）中のＡ61と同じものが挙げられる。
【００９８】
Ａ61がスルホ基を有するフェニル基又はナフチル基である場合、色濃度を高めるために、好ましくはＲ63〜Ｒ66が水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはＲ63〜Ｒ66のうち１つがＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（特にメチル基またはエチル基）で、残りが水素原子であり、さらに好ましくはＲ63〜Ｒ66の全てが水素原子である。
【００９９】
色濃度と油溶性を高めるために、Ｒ63〜Ｒ66のうち１つ又は２つ以上に、トリフルオロメチル基、Ｎ−置換スルファモイル基を採用することが好ましい。なお残りのＲ63〜Ｒ66にスルホ基以外の基であると、より一層、油溶性が高まるため好ましい。
【０１００】
耐光性を高めるために、Ｒ63〜Ｒ66のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【０１０１】
式（ＩＩ）のうちで、Ａ61がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１０）が挙げられる。
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
式（ＩＩ）のうちで、Ａ61がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−２０）が挙げられる。
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
化合物（ＩＩ）の塩としては、スルホン酸塩又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性が高い傾向にあることから、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１１０】
化合物（ＩＩ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とバルビツル酸又はチオバルビツル酸（以下これらを合わせて「（チオ）バルビツル酸」という）とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（ＩＩａ）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（ＩＩｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ａ61及びＲ63〜Ｒ66は、前記と同じ意味を表す）。
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
そしてジアゾニウム塩（ＩＩｂ）と、式（ＩＩｃ）で表される（チオ）バルビツル酸（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（ＩＩ）を製造することができる（式（ＩＩｃ）中、Ｒ6１及びＲ62は、前記と同じ意味を表す）。
【０１１４】
【０１１５】
例えば式（ＩＩ）においてスルホ基を有する化合物（以下、「アゾスルホン酸（ＩＩ）」という）の好ましい例には、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−１０）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−５）、（ＩＩ−６）及び（ＩＩ−９）で表される化合物が挙げられる。
【０１１６】
黄色染料としては、式（ＩＩＩ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩＩ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（ＩＩＩ）中、Ｚ71及びＺ72は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ71〜Ｒ74は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8チオアルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基を表す。
Ｒ75〜Ｒ82は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【０１１７】
Ｒ71〜Ｒ74の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、環状または分枝鎖状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。該飽和脂肪族炭化水素基は、ヒドロキシ基、Ｃ1-8（好ましくはＣ1-4）アルコキシ基、又はＣ1-8（好ましくはＣ1-4）チオアルコキシ基などの置換基を有していてもよい。
該飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、上述したＲ61及びＲ62におけるものと同じものが挙げられる。
【０１１８】
Ｒ71〜Ｒ74のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基又はエステル結合を有する基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えばフェニル基、２−、３−、４−メチルフェニル基、２−、３−、４−メトキシフェニル基、２−、３−、４−スルホフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基（４−（ＣＯＯＣ2Ｈ5）Ｐｈ基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【０１１９】
Ｒ71〜Ｒ74のアラルキル基（アリールアルキル基）のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。該アラルキル基の具体例としては、Ｒ61及びＲ62について上述したものと同じものが挙げられる
【０１２０】
Ｒ71〜Ｒ74のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。該アシル基の具体例としては、Ｒ61及びＲ62について上述したものと同じものが挙げられる
【０１２１】
色濃度をさらに高めるには、Ｒ71〜Ｒ74の少なくとも一つ（好ましくは全部）に、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の基（例えば、メチル基、エチル基など）か、水素原子を選択することが好ましい。一方、化合物（ＩＩＩ）の油溶性を高めるには、Ｒ71〜Ｒ74の少なくとも１つ（好ましくは全部）に、炭素数が６以上の基を選択するのが望ましく、特に置換又は無置換アリール基（好ましくはフェニル基）が望ましい。
【０１２２】
Ｒ75〜Ｒ82のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。
Ｒ75〜Ｒ82の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ71〜Ｒ74の場合と同様に、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。Ｒ75〜Ｒ82の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ71〜Ｒ74の場合と同じである。Ｒ75〜Ｒ82の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【０１２３】
Ｒ75〜Ｒ82のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である。例えば、Ｒ63〜Ｒ66について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１２４】
Ｒ75〜Ｒ82のＮ−置換スルファモイル基は、例えば、Ｎ−１置換スルファモイル基であり、式−ＳＯ2ＮＨＲ83基で表すことができる。この式中、Ｒ83は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【０１２５】
油溶性（すなわち有機溶剤への溶解性）を高めるために、Ｒ75〜Ｒ82のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
Ｒ75〜Ｒ82のうち２つ以上（例えばＲ75〜Ｒ82から１つ以上（特に１つ）と、Ｒ75〜Ｒ82から１つ以上（特に１つ））前記の基であることが好ましく、前記の基の置換位置は、アゾ基に対してメタ位又はオルト位であることがより好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のビフェニル部位のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【０１２６】
Ｒ75〜Ｒ82の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基でることが好ましく、Ｒ75〜Ｒ78の少なくとも１つ、並びにＲ79〜Ｒ82の少なくとも１つがＮ−置換スルファモイル基であることがより好ましく、Ｒ75及びＲ78の少なくとも１つ、並びにＲ79及びＲ82の少なくとも１つが、Ｎ−置換スルファモイル基であることが特に好ましい。
【０１２７】
Ｒ83の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、１〜１０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ83のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、６〜２０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ83のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、７〜２０、好ましくは７〜１０である。
Ｒ83のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、２〜１０、好ましくは６〜１０である。
Ｒ83の具体例としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１２８】
Ｒ83は、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、例えば、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などの分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【０１２９】
化合物（ＩＩＩ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３０】
化合物（ＩＩＩ）を２種以上併用すると、その１種を単独で用いる場合よりも、有機溶媒への溶解性（油溶性）が高い。油溶性が高くなる傾向にあるため、液晶表示装置の色素として、化合物（ＩＩＩ）の２種以上の組合せを用いることも好ましい。油溶性が向上する組合せの例として、２つのＮ−置換スルファモイル基を有する化合物（ＩＩＩ）（ジスルホンアミド）と、１つのＮ−置換スルファモイル基及び１つのスルホ基を有する化合物（ＩＩＩ）（モノスルホンアミド）との組合せが挙げられる。このような組合せの中でも、Ｒ75〜Ｒ78のうちの１つ及びＲ79〜Ｒ82のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、残りが水素原子であるジスルホンアミドと、Ｒ75〜Ｒ78のうちの１つがＮ−置換スルファモイル基であり、Ｒ79〜Ｒ82のうちの１つがスルホ基であり、残りが水素原子であるモノスルホンアミドとの組合せが好ましい。モノスルホンアミドはジスルホンアミドと比較して分子量が低い為、色濃度が高くなる傾向にあるから特に好ましい。
【０１３１】
Ｎ−置換スルファモイル基を有する化合物（ＩＩＩ）の中でも、式（ＩＩＩ−Ａ）で表されるような、Ｒ75〜Ｒ78の少なくとも１つ、並びにＲ79〜Ｒ82の少なくとも１つが、−ＳＯ2ＮＨＲ83基であり、残りが水素原子である化合物が好ましい。
【０１３２】
【０１３３】
式（ＩＩＩ）の好ましい例には、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−１３）が挙げられる。
【０１３４】
【０１３５】
【０１３６】
【０１３７】
【０１３８】
【０１３９】
式（ＩＩＩ）の好ましい例としては、式（ＩＩＩ−１４）〜式（ＩＩＩ−２０）が挙げられる。
【０１４０】
【０１４１】
【０１４２】
化合物（ＩＩＩ）の塩としては、Ｒ75〜Ｒ82がスルホ基の場合のスルホン酸塩、Ｒ75〜Ｒ82がカルボキシ基の場合のカルボン酸塩が挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。特に、有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１４３】
化合物（ＩＩＩ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とバルビツル酸又はチオバルビツル酸（以下これらを合わせて「（チオ）バルビツル酸」という）とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（ＩＩＩａ）で表されるベンジジン化合物（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（ＩＩＩｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）中、Ｒ75〜Ｒ82は、前記と同じ意味を表す）。
【０１４４】
【０１４５】
【０１４６】
そしてジアゾニウム塩（ＩＩＩｂ）と、式（ＩＩＩｃ）及び式（ＩＩＩｄ）で表される（チオ）バルビツル酸（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（ＩＩＩ）を製造することができる（式（ＩＩＩｃ）及び式（ＩＩＩｄ）中、Ｒ84及びＲ85は、前記Ｒ71〜Ｒ74と同じものを表す）。
【０１４７】
【０１４８】
例えば式（Ｉ）においてＲ75〜Ｒ82の少なくとも１つがスルホ基である化合物（以下、「アゾスルホン酸（Ｉ）」という）の好ましい例には、式（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩＩ−３）〜（ＩＩＩ−１３）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−４）、（ＩＩＩ−５）、（ＩＩＩ−７）で表される化合物が挙げられる。
【０１４９】
黄色染料としては、式（ＩＶ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＶ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（ＩＶ）中、Ａ91は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、或いはスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ91は、水素原子、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基又はシアノ基を表す。
Ｒ92及びＲ93は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ94〜Ｒ97は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【０１５０】
Ａ91のフェニル基はカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよく、Ａ91のナフチル基は、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよい。Ａ91のフェニル基又はナフチル基としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するものが挙げられ、スルホ基のみ、又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するものが好ましい。Ｎ−置換スルファモイル基が存在すれば、化合物（ＩＶ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、液晶表示装置分野の色素として好ましい。Ａ91が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
Ａ91の具体例としては、Ａ61について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１５１】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えばＮ−１置換スルファモイル基が挙げられ、式−ＳＯ2ＮＨＲ98で表すことができる。このＲ98は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
Ｒ98としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１５２】
Ａ91のフェニル基又はナフチル基は、前記必須の置換基（フェニル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種、ナフチル基の場合スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種）以外にも、他の置換基、例えばＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基など）、Ｃ1-4アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基又はニトロ基を、１種又は２種以上有していてもよい。
【０１５３】
Ｒ92及びＲ93の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１又は２である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが含まれる。色濃度が高くなる傾向にあるため、Ｒ92及びＲ93は、水素原子又は炭素数が４以下（殊に２以下）の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ92の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。Ｒ93の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはＣ2-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはエチル基又はｎ−ブチル基であり、さらに好ましくはエチル基である。
【０１５４】
Ｒ94〜Ｒ97のハロゲン原子としては、好ましくはフッ素、塩素又は臭素原子が挙げられる。
Ｒ94〜Ｒ97の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、１〜１０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である。
Ｒ94〜Ｒ97のアルコキシ基の炭素数は、１〜８、好ましくは１〜４である
Ｒ94〜Ｒ97の具体例としては、Ｒ63〜Ｒ66について上述したものと同じものが挙げられる。
【０１５５】
Ａ91がスルホ基を有するフェニル基又はナフチル基である場合、色濃度を高めるために、好ましくはＲ94〜Ｒ97が水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはＲ94〜Ｒ97のうち２つ（特に１つ）がＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（特にメチル基又はエチル基）で、残りが水素原子であり、さらに好ましくはＲ94〜Ｒ97の全てが水素原子である。
【０１５６】
色濃度と油溶性を高めるために、Ｒ94〜Ｒ97のうち１つ又は２つ以上に、トリフルオロメチル基、Ｎ−置換スルファモイル基を採用することが好ましい。なお残りのＲ94〜Ｒ97にスルホ基以外の基であると、より一層、油溶性が高まるため好ましい。
【０１５７】
耐光性を高めるために、Ｒ94〜Ｒ97のうち少なくとも１つは、分枝鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級飽和脂肪族炭化水素基）、２個以上のハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基（好ましくは、トリフルオロメチル基等の３個以上ハロゲン原子が結合した飽和脂肪族炭化水素基）及びＮ−置換スルファモイル基であることが好ましい。
嵩高い基であると、アゾ色素のスタッキングを低減でき、油溶性を高めることができる。さらに置換位置がアゾ基に対してオルト位であると、アゾ基を保護でき、耐光性を高めることもできる。
【０１５８】
式（ＩＶ）のうちで、Ａ91がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＶ−１）〜式（ＩＶ−１１）が挙げられる。
【０１５９】
【０１６０】
【０１６１】
【０１６２】
式（ＩＶ）のうちで、Ａ91がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（ＩＶ−１２）〜式（ＩＶ−１９）が挙げられる。
【０１６３】
【０１６４】
【０１６５】
化合物（ＩＶ）の塩としては、スルホン酸塩又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性が高い傾向にあることから、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１６６】
化合物（ＩＶ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とピリドン類とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（ＩＶａ）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（ＩＶｂ）の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）中、Ａ91及びＲ94〜Ｒ97は、前記と同じ意味を表す）。
【０１６７】
【０１６８】
【０１６９】
そしてジアゾニウム塩（ＩＶｂ）と、式（ＩＶｃ）で表されるピリドン類（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（ＩＶ）を製造することができる（式（ＩＶｃ）中、Ｒ91〜Ｒ93は、前記と同じ意味を表す）。
【０１７０】
【０１７１】
例えば式（ＩＶ）においてスルホ基を有する化合物（以下、「アゾスルホン酸（ＩＶ）」という）の好ましい例には、式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１１）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−６）、（ＩＶ−８）、（ＩＶ−９）及び（ＩＶ−１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１７２】
黄色染料としては、式（Ｖ）で表される化合物（以下「化合物（Ｖ）」という場合がある）及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する染料が挙げられる。
〔式（Ｖ）中、Ａ101は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、或いはスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ103及びＲ104は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基を表す。〕
【０１７３】
Ａ101のフェニル基はカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよく、Ａ101のナフチル基は、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有していてもよい。Ａ101のフェニル基又はナフチル基としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するものが挙げられ、スルホ基のみ又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するものが好ましい。Ｎ−置換スルファモイル基が存在すれば、化合物（Ｖ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、液晶表示装置分野の色素として好ましい。Ａ101が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
【０１７４】
スルホ基を有するフェニル基Ａ101の具体例として、スルホ基とカルボキシ基とを有するもの、即ちカルボキシ−スルホフェニル基（２−カルボキシ−４−スルホフェニルなど）；スルホ基のみを有するもの、例えば１つのスルホ基を有するフェニル基（２−、３−又は４−スルホフェニル基）、２つのスルホ基を有するフェニル基（２，４−ジスルホフェニル基など）；スルホ基と１種の他の置換基を有するもの、例えばメチル−スルホフェニル基（４−メチル−２−スルホフェニル基、４−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−５−スルホフェニル基など）、ジメチル−スルホフェニル基（４，６−ジメチル−２−スルホフェニル基、２，４−ジメチル−６−スルホフェニル基など）、メトキシ−スルホフェニル基（４−メトキシ−２−スルホフェニル基、４−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−４−スルホフェニル基など）、ヒドロキシ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル基など）；及びスルホ基と２種以上の他の置換基を有するもの、例えばヒドロキシ−ニトロ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−スルホフェニル基など）などが挙げられる。これらの中でも色濃度及び水溶性の観点から、１つのスルホ基を有するフェニル基（モノスルホフェニル基とも言う）；スルホ基とヒドロキシ基を有するフェニル基；スルホ基とメチル基を有するフェニル基；及びスルホ基とメトキシ基を有するフェニル基が好ましく、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基及び４−メチル−３−スルホフェニル基がより好ましく、４−スルホフェニル基が特に好ましい。
【０１７５】
スルホ基を有するナフチル基Ａ101の具体例として、１つのスルホ基を有するナフチル基（５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル基、４−、５−、６−又は７−スルホ−１−ナフチル基など）、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−又は４，６−ジスルホ−１−ナフチル基など）、および３つのスルホ基を有するナフチル基（３，６，８−又は４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など）などが挙げられる。これらの中でも、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（ジスルホナフチル基とも言う）が好ましく、ジスルホ−２−ナフチル基がより好ましく、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基がさらに好ましい。
【０１７６】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えばＮ−１置換スルファモイル基が挙げられ、式−ＳＯ2ＮＨＲ105で表すことができる。このＲ105は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基が置換しているＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アラルキル基、又はＣ2-10アシル基である。
【０１７７】
Ｒ105としては、Ｒ55について上述したものと同じものが挙げられる。
前記Ｒ105としては、色濃度、油溶性などをより一層高めるために、分枝鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基が好ましい。
【０１７８】
Ａ101のフェニル基又はナフチル基は、前記必須の置換基（フェニル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種、ナフチル基の場合スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基の少なくとも１種）以外にも、他の置換基、例えばＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基など）、Ｃ1-4アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基又はニトロ基を、１種又は２種以上有していてもよい。
【０１７９】
Ｒ101及びＲ102の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１又は２である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが含まれる。色濃度が高くなるため、Ｒ101及びＲ102は、水素原子又は炭素数が４以下の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ101の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはＣ2-4飽和脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはエチル基又はｎ−ブチル基であり、さらに好ましくはエチル基である。Ｒ102の飽和脂肪族炭化水素基は、色濃度及び入手容易性から、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。
【０１８０】
Ｒ103及びＲ104の飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基としては、Ｒ55について上述したものと同じである。色濃度を高めるには、Ｒ103及びＲ104の少なくとも一つ（好ましくは両方）に、炭素数が３以下の飽和脂肪族炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など、特にメチル基）か、水素原子を選択することが好ましい。また溶解性を高めるためには、Ｒ103及びＲ104の少なくとも一つに、アセチル基を選択することが好ましい。
【０１８１】
式（Ｖ）のうちで、Ａ101がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１３）が挙げられる。
【０１８２】
【０１８３】
式（Ｖ）のうちで、Ａ101がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（Ｖ−１４）〜（Ｖ−１７）が挙げられる。
【０１８４】
【０１８５】
化合物（Ｖ）の塩としては、スルホン酸塩又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。有機アミン塩は、樹脂硬化性化合物に含有させる場合に有用であり、さらには非金属塩であるため、絶縁性が重要視される分野でも有用である。
【０１８６】
化合物（Ｖ）は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とピリドン類とをカップリングすることにより化合物（Ｉ）の製造方法と同様の方法で製造できる。例えば式（Ｖａ）：
Ａ101−ＮＨ2 （Ｖａ）
で示されるアミン類（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得られる式（Ｖｂ）
Ａ101−Ｎ≡Ｎ+ （Ｖｂ）
の化合物を、前記ジアゾニウム塩として使用できる（式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）中、Ａ101は前記と同じ意味を表す）。
【０１８７】
そしてジアゾニウム塩（Ｖｂ）と、式（Ｖｃ）で示されるピリドン類（カップリング成分）とを反応させることにより、化合物（Ｖ）を製造することができる（式（Ｖｃ）中、Ｒ101〜Ｒ104は、前記と同じ意味を表す）。
【０１８８】
【０１８９】
例えば式（Ｖ）においてスルホ基を有する化合物（以下、「アゾスルホン酸（Ｖ）」という）の好ましい例には、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）で表される化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、式（Ｖ−１）及び（Ｖ−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１９０】
着色剤（Ａ）中の黄色染料の含有量は、着色剤（Ａ）に対して１％〜５０％であることが好ましく、１％〜３０％であることがより好ましい。
【０１９１】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは２５〜６０質量％であり、より好ましくは２７〜５５質量％であり、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。ここで、着色感光性樹脂組成物中の固形分は、着色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤を除いた成分の合計量をいう。
本発明の効果に影響を与えない範囲であれば、他の色素を併用してもよい。
着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂（Ｂ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
【０１９２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。前記のバインダー樹脂（Ｂ）は、好ましくは（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計モル数を１００モル％としたときに、モル分率で、好ましくは１６〜４０モル％、より好ましくは１８〜３８モル％である。（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が前記の範囲にあると、現像時に、非画素部の溶解性が良好であり、かつ、現像後の非画素部に残渣が残りにくい傾向があり、好ましい。
【０１９３】
（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外のバインダー樹脂の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる化合物などを挙げることができる。側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる化合物としては、式（Ｂ−Ｉ）で表される単位を導く化合物及び式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される単位を導く化合物などを挙げることができる。
【０１９４】
【０１９５】
［式（Ｂ−Ｉ）及び式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1-6アルキル基を表す。］
【０１９６】
前記のバインダー樹脂としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体などが挙げられ、好ましくは、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体が挙げられる。
側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂を用いると、得られる塗膜において、耐溶剤性が高くなる傾向があり、好ましい。
【０１９７】
バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、より好ましくは７０〜１３５である。酸価が、前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり、また高感度化して現像時に露光部のパターンが残って残膜率が向上する傾向があり、好ましい。ここで酸価はアクリル酸系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１９８】
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で、１０〜３５質量％であり、好ましくは１２〜３３質量％であり、より好ましくは１３〜３２質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０１９９】
式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分を有するバインダー樹脂、例えば、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩ）中、Ｑ２は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。
【０２００】
【０２０１】
メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ１はメチル基を表し、Ｑ２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。
【０２０２】
バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００であり、好ましくは６，０００〜３０，０００であり、より好ましくは７，０００〜２８，０００である。ポリスチレン換算重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗膜の硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【０２０３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合性化合物（Ｃ）を含む。光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【０２０４】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。
前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％であり、特に好ましくは、２０〜５０質量％であり、とりわけ好ましくは２０〜３５質量％である。光重合性化合物（Ｃ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることから好ましい。
【０２０５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合開始剤（Ｄ）を含む。前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、アセトフェノン系化合物、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０２０６】
前記の活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
【０２０７】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０２０８】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０２０９】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０２１０】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０２１１】
前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート等が挙げられる。その市販品としては、イルガキュアＯＸＥ０１（チバ・ジャパン社製）などが挙げられる。
【０２１２】
前記の例示以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【０２１３】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０２１４】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０２１５】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダーポリマー（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜３５質量部であり、より好ましくは３〜２５質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上し、一方感度が高すぎることによってラインアンドスペースのパターンが解像する最小線幅において線幅が太くなりすぎない傾向があることから好ましい。
【０２１６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに光重合開始助剤（Ｇ）を含んでもよい。光重合開始助剤（Ｇ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物である。
光重合開始助剤（Ｇ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０２１７】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０２１８】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０２１９】
光重合開始助剤（Ｇ）は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｇ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｇ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０２２０】
本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｇ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０２２１】
これらの光重合開始助剤（Ｇ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜５モルである。
【０２２２】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、架橋向上剤（Ｅ）を含んでもよい。架橋向上剤が含まれると、得られる塗膜の耐薬品性が良好になる傾向があり、好ましい。
前記の架橋向上剤（Ｅ）としては、エポキシ系化合物、メラミン誘導体などが挙げられ、好ましくはエポキシ系化合物が挙げられる。
前記のエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型樹脂、グリシジルアミン型樹脂、エポキシ化などのエポキシ樹脂、前記各エポキシ樹脂の臭素化誘導体、脂肪族化合物のエポキシ化物、脂環式化合物のエポキシ化物、芳香族化合物のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂が挙げられる。
本発明の着色感光性樹脂組成物における架橋向上剤（Ｅ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、２質量部以上、好ましくは４質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上であり、また、４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下である。
【０２２３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｆ）を含む。溶剤（Ｆ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
【０２２４】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、ヒドロキシメチルペンタノン、メトキシブタノールなどが挙げられる。
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが好ましく、これらを併用することがより好ましい。
さらに前記の溶剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０２２５】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｆ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向があるため好ましい。
【０２２６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに、界面活性剤（Ｈ）を含んでもよい。前記の界面活性剤（Ｈ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
界面活性剤（Ｈ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し質量分率で、好ましくは０．０００５〜０．６質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．５質量％である。界面活性剤（Ｈ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物を塗布した際に、得られる塗膜の平坦性が良好になる傾向があり好ましい。
【０２２７】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像後、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるフォトリソ法と、着色感光性樹脂組成物を、インクジェット装置により、基板上又は別の樹脂層上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるインクジェット法などが挙げられる。
前記の塗布に用いる装置としては、スピンコーター、スリットコーター、カーテンフローコーター、流延塗布装置、インクジェット装置などが挙げられる。
溶剤などの揮発成分を除去するためには、例えば、加熱したり、減圧することにより除去することができる。
フォトマスクには、必要とされるパターンの形状に応じて、遮光部と非遮光部が形成されている。
露光は、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線などの光源を用いて、ステッパやマスクアライナーなどの装置を用いて行われる。
露光後の着色層は、現像処理され、パターンが形成される。
現像処理は、現像装置を用いて行われ、通常、アルカリ性溶液中に浸漬するか、着色層にアルカリ性溶液を噴射して行われる。現像後、通常、リンス処理が行われ、着色層に接触したアルカリ性溶液が除去される。
リンス処理の後、通常、ドライヤー等の乾燥装置を用いて、着色層は乾燥される。
乾燥後の着色層は、加熱又は露光されることによって、硬化させられ、パターンが得られる。
【０２２８】
得られたパターンは、カラーフィルタの赤色層をなし、例えば、緑色層、青色層を別途形成し、これらを合せてカラーフィルタとすることができる。
なお、赤色層の形成は、他の色の層と、その形成順序が異なってもよい。
得られたカラーフィルタは、耐熱性が良好であることから、例えば、優れた品質のイメージセンサや表示装置のカラーフィルタを製造することができる。
【実施例】
【０２２９】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例において、含有量又は使用量を表す％及び部は、特に断らないかぎり質量基準である。
【０２３０】
合成例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温した。ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を、ベンジルメタクリレートに滴下し、さらに１００℃で撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシ基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で反応を続け、固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液Ｂ１を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０×１０４であった。
【０２３１】
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
【０２３２】
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固型分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０２３３】
合成例２
式（ａ−１）で表される２−アミノ−４−ニトロフェノール１０．５部に水８０部を加えた後、氷冷下、３５％塩酸１６．３部を少しずつ加えて溶解させ、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液２４．７部を加え、２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０２３４】
【０２３５】
式（ｃ−１）で表される３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−５−ピラゾロン１９部に水６５部と水酸化ナトリウム３部を加えた後、氷冷下、１０％酢酸ナトリウム水溶液１００部を加えて、ピラゾロン溶液を得た。
【０２３６】
【０２３７】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピラゾロン溶液を撹拌しながら、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで暗色溶液を得た。精製塩（塩化ナトリウム）２０部を反応溶液に加えて、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｂ−１）で表されるアゾ化合物を２７．１部（収率９５％）得た。
【０２３８】
【０２３９】
得られた式（ｂ−１）で表されるアゾ化合物１８．２部に水１５０部とジメチルホルムアミド１００部とを加え溶解した後、ギ酸クロム２．８部を加え、１００℃で５時間加熱し、撹拌することで暗色溶液を得た。２５℃に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１２部を加え、３０分間撹拌後、精製塩（塩化ナトリウム）６０部を反応溶液に加えて、３０分間撹拌した。濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−０）で表されるクロム錯塩を１３．０部（収率９５％）得た。
【０２４０】
得られた式（Ａ−Ｉ−０）で表されるクロム錯塩９．１部にメタノール２００部とジメチルホルムアミド１００部を加え溶解した後、式（ＩＩ−１１３）で表されるローダミン化合物４．８部を加え、３０分間撹拌することで暗赤色溶液を得た。減圧下５０℃で濃縮し、暗色固体を得た。得られた暗色固体に水２５０部を加え、濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物を１０．６部（収率７６％）得た。式（ｅ−１）で表される化合物の透過率を、紫外可視分光光度計（Ｖ‐６５０ＤＳ；日本分光社製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて測定した。図１は、式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の透過率を示すグラフである。縦軸は透過率（％）を、横軸は波長（ｎｍ）を表す。
【０２４１】
式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００；（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ５８．０ Ｈ５．１ Ｎ９．７ Ｃｒ１．１１
【０２４２】
実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ）着色剤：式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物 ６６ 部
（Ａ）着色剤：式（Ｉａ）で表される化合物 １７ 部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２５
（オラゾールレッドＧ；チバ・ジャパン社製） １７ 部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ １５７ 部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０ 部
（Ｄ）光重合開始剤：イルガキュアＯＸＥ０１
（チバ・ジャパン社製） １５ 部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １８９ 部
（Ｅ）溶剤：ジアセトンアルコール １００ 部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。
【０２４３】
【０２４４】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、硬化パターンを得た。放冷後、得られた硬化パターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
【０２４５】
〔評価〕
フォトマスクを用いない以外はパターン形成と同じ操作を行い、硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）にてＣ光源を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｒｘ、Ｒｙ）を測定し、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いてコントラストを測定した。結果を表１に示す
【０２４６】
比較例１
［比較着色感光性樹脂組成物１の調製］
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ ４６ 部 （Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ ４３ 部
（Ａ）着色剤：ゲスト化合物としてメラミンを含有する下記式（６）で表される化合物 （通称ピグメントイエロー１５０） １１ 部
アクリル系顔料分散剤 ５ 部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １３７ 部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ １５７ 部 （Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０ 部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１
（チバ・ジャパン社製） １５ 部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２８９ 部を混合して比較着色感光性樹脂組成物１を得た。実施例１と同様にして膜厚２．２μｍのパターンを形成し、評価した。結果を表１に示す。
【０２４７】
【０２４８】
比較例２
［比較着色感光性樹脂組成物２の調製］
（Ａ）着色剤：式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物 ９ 部 （Ａ）着色剤：式（７）で表される化合物（ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８；
オリエント化学工業（株）製） ２４ 部 （Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１ １４３ 部 （Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ５０ 部
（Ｄ）光重合開始剤：ＯＸＥ−０１
（チバ・ジャパン社製） １５ 部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １８９ 部
（Ｅ）溶剤：ジアセトンアルコール １００ 部を混合して比較着色感光性樹脂組成物２を得た。実施例１と同様にして膜厚２．２μｍのパターンを形成し、評価した。結果を表１に示す。
【０２４９】
【０２５０】
【表１】
【０２５１】
実施例１の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色パターンにおいては、比較例１および比較例２の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色パターンと比べて、高いコントラストが確認された。実施例の着色感光性樹脂組成物を用いた場合、コントラストが高いカラーフィルタを作成することができる。
【産業上の利用可能性】
【０２５２】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｆ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物及び黄色染料を含む着色剤である着色感光性樹脂組成物。
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ２１１及びＲ２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２、−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２、又はＣ7-10アラルキル基を表す。
Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ１８が、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
黄色染料が、アゾ骨格を有する化合物を含む染料である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
黄色染料が式（Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［式（Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ45〜Ｒ52は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表す。
Ｒ53及びＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、又はＮ−置換カルバモイル基を表す。］
【請求項５】
バインダー樹脂（Ｂ）が、側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂である請求項１〜４のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物から形成されるパターン。
【請求項７】
請求項６記載のパターンを含んでなるカラーフィルタ。
【請求項８】
カラーフィルタを製造するための請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｆ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物及び黄色染料を含む着色剤である着色感光性樹脂組成物。
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ２１１及びＲ２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３２、−Ｒ３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３２、又はＣ7-10アラルキル基を表す。
Ｒ３１は、２価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３２は、１価のＣ1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ１８が、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、−ＳＯ２ＮＨＲ２１１、−ＳＯ３-又は−ＣＯＯＲ２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ３-を表す請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
黄色染料が、アゾ骨格を有する化合物を含む染料である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
黄色染料が式（Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［式（Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ45〜Ｒ52は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン化Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ1-8アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表す。
Ｒ53及びＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、又はＮ−置換カルバモイル基を表す。］
【請求項５】
バインダー樹脂（Ｂ）が、側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂である請求項１〜４のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物から形成されるパターン。
【請求項７】
請求項６記載のパターンを含んでなるカラーフィルタ。
【請求項８】
カラーフィルタを製造するための請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１７０１１７（Ｐ２０１０−１７０１１７Ａ）
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８７７３４（Ｐ２００９−２８７７３４）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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