石綿を含有する無機質系廃材の処理方法
【課題】 建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材の処理方法において、石綿粉塵が周辺環境に飛散することを確実にかつ容易に防止しながら、該廃材をポルトランドセメント等のセメントに変換して再利用するための処理方法を提供すること。
【解決手段】 石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン１内に投入して加熱処理することにより、廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる処理方法において、廃材をキルン１内に投入する前に、廃材に油分を供給する工程と、キルン１から出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程と、を有する無機質系廃材の処理方法。
【解決手段】 石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン１内に投入して加熱処理することにより、廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる処理方法において、廃材をキルン１内に投入する前に、廃材に油分を供給する工程と、キルン１から出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程と、を有する無機質系廃材の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵により周辺環境を悪化させることなくセメントに変換して再利用するための処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
廃石綿や石綿含有廃材の処理方法として様々な方法が提案されている。廃石綿の処理方法としては、従来、石綿を非石綿化するために１５００℃程度の高温で加熱し、石綿を溶融して固化する方法が採られていた。例えば、特許文献１には、「(１)廃石綿等排出工場から排出される廃石綿等を飛散防止処置をして、また、建築物解体・改修工事現場からの排出物は直接二重のプラスチック袋に詰めて、中間処理場へ搬送する。(２)中間処理現場では溶融施設内の溶融炉・内へ搬送して来た排出物を袋ごと直接投入し、１５００℃以上の炉温で溶融固化する。固化された廃石綿の「スラグ」及び「カレル状」内にはアスベスト繊維は溶融され皆無となり無害化される。(３)溶融固化後、無害化されたスラグ等は特別管理産業廃棄物の範囲から離れ「ガラスくず及び陶器くず」に該当する物質となるために安定型最終処分場に埋め立てることが出来る。」という廃石綿等の処理方法が開示されている。しかし、石綿を溶融固化して最終処分場に埋め立てるのでは、資源としてリサイクルすることができないという問題がある。
【０００３】
また、石綿含有廃材の処理方法としては、水硬性を有する物質に変換して再利用する技術が提案されている。例えば、特許文献２には、石綿セメント製品を６００〜１４５０℃の温度で、１５分〜２時間加熱処理した石綿セメント製品の加熱処理品であって、Ｘ線回折による石綿のピークが不在であり、且つガラス状固化物が不在であることを特徴とする水硬性粉体組成物が開示されている。しかし、石綿セメント製品を実際に加熱処理するにあたっては、石綿粉塵が発生するという問題があるのでその対策が重要となる。しかし、特許文献２は、石綿粉塵対策について何等開示していない。
【０００４】
特許文献３には、ロータリーキルンを用いたセメントの製造方法であって、前記ロータリーキルン内の焼成帯において石綿廃材、及びセメント原料を処理することを特徴とするセメント製造方法が開示されている。しかし、特許文献３では石綿廃材をロータリーキルンのクリンカー排出口側から投入するため、あらかじめ微粉砕した上で投入する必要があり、前処理段階で周辺環境を悪化させるという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明者等は、石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を有することを特徴とする無機質系廃材の処理方法を提案した（特願２００６−２８６８２号）。しかし、この方法により石綿粉塵の飛散を確実に防止するためには、廃材を、粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整することが好ましく、この粒度調整が処理工程として多少煩雑なものとなり、この点に改善の余地があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３３７５４７号公報
【特許文献２】特許第３１９８１４８号公報
【特許文献３】特開平９−８６９８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材の処理方法において、石綿粉塵が周辺環境に飛散することを確実にかつ容易に防止しながら、該廃材をポルトランドセメント等のセメントに変換して再利用するための処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、
前記廃材をキルン内に投入する前に、前記廃材に油分を供給する工程と、
前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程と、
を有することを特徴とする無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
【０００９】
また本発明は、前記セメント製造用キルンが、プレヒータおよび仮焼炉を備えたロータリーキルンであり、該プレヒータおよび／または仮焼炉内を流れる排ガスに対し、前記９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を行うことを特徴とする前記の無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、前記廃材を最大寸法２００ｍｍ以下に粉砕し、前記廃材の粉砕物に油分を供給し、次いで前記油分の供給された粉砕物をセメント原料とともに前記セメント製造用キルンの窯尻から前記キルン内に投入することを特徴とする前記の無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の特徴の一つは、石綿を含有する無機質系材料の廃材をセメント製造用キルン内に投入するに際し、前記廃材に油分を供給することである。これにより、前記廃材中に微粉が多く含まれていたとしても、キルン内における微粉の飛散が抑止されて石綿の非石綿化が行われる。また本発明の別の特徴は、セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すことである。これにより、万が一セメント製造用キルンから出る排ガスに石綿粉塵が混入したとしても、該排ガスに対して９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施しているので、排ガス中の石綿を完全に非石綿化することができる。したがって、本発明の処理方法によれば、確実かつ容易な手段でもって、石綿粉塵を周辺環境に飛散させずに、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、ポルトランドセメント等のセメントに変換して再利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、石綿を含有する無機質系材料とは、繊維原料の少なくとも一部として石綿が使用される無機質系の材料であり、例えば、マトリックスがセメントの水和物あるいは石灰質原料と珪酸質原料とをオートクレーブ養生して生成された珪酸カルシウム水和物等により構成された材料であり、必要に応じて各種の充填材や混和材が併用されることも多い。具体的には、石綿スレートや石綿セメント系屋根材等の石綿セメント板、石綿セメント珪酸カルシウム板、セメント系瓦材、煙突材、押出成形材等をあげることができる。石綿を含有する無機質系材料は、建築物や構築物用の材料として広範に使用されてきた材料であり、建築物や構築物の解体や補修に際しては、それらの廃材が多量に発生する。この石綿を含有する無機質系材料の廃材（以下、単に廃材と記す）を資源として再活用するには、廃材に含有されている石綿を非石綿化すること、および再利用し易い物質あるいは状態に変換することが重要である。このような処理を行う方法としては、セメント製造用キルンを用いてセメント原料とともに加熱する方法が適しているが、前述のように、単に廃材をセメント製造用キルン内に投入して焼成するだけでは、キルンから出る排ガスに石綿粉塵が含まれ、周辺環境を悪化させるという問題があった。
【００１３】
そこで本発明では、前記廃材をキルン内に投入する前に前記廃材に油分を供給する工程と、セメント製造用キルンから出る排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程（以下、本発明の加熱工程ということがある）とを有することを特徴としている。
図１は、本発明の一実施形態を説明するための概略図である。なお図１では、セメント製造用キルンとしてロータリーキルンを使用する場合を例に説明するが、本発明に使用するキルンはロータリーキルンに限定されるものではない。
図１において、ロータリーキルン１は、プレヒーター１１、仮焼炉１２、仮焼炉用バーナ１２１、キルン本体１３、燃焼用バーナ１３１、クリンカクーラー１４を主に備えてなる。このようなロータリーキルンは、一般的にニューサスペンションプレヒータ（ＮＳＰ）付ロータリーキルンと呼ばれる。セメント原料としては、石灰石を主体とし、他に粘土、珪石、鉄原料等が用いられる。粗砕、混合、微粉砕されたセメント原料は、先ずプレヒーター１１に投入されて加熱される。すなわちセメント原料は、サイクロン１１１，１１２，１１３，１１４をこの順で下降し、加熱される。サイクロン内でのセメント原料の加熱は、熱風の送入より行われる。続いて、プレヒーター１１を通過したセメント原料は、仮焼炉用バーナ１２１によって仮焼炉１２内でさらに加熱され、キルン本体１３に投入されて焼成される。
【００１４】
廃材は、油分が供給された後、キルン本体の窯尻１３２から投入され、セメント原料とともにキルン本体１３に移動して焼成される。本発明では、石綿粉塵の発生防止の観点から、廃材はキルン本体の窯尻１３２から投入するのが好ましい。なお廃材への油分の供給方法については、下記で詳述する。キルン本体１３は、１分間に２〜３回転の割合で回転運動しており、投入されたセメント原料および廃材は、キルン本体１３の出口方向に移動しながら約１４５０℃程度の高温で焼成されて焼結体（セメントクリンカー）となりクリンカクーラー１４で冷却されてロータリーキルン１から取り出される。廃材にはキルン投入前に油分が供給されているので、石綿粉塵の発生は抑制されるとともに、廃材に含有されている石綿の非石綿化が確実に行われる。キルン本体１３内でのセメント原料および廃材の焼成は、キルン本体１３の窯前方向１３３から窯尻方向１３２に向けて、微粉炭を燃焼させてキルン本体１３内に送り込むことにより行われる。なお、窯前とはキルン本体１３の焼結体が取り出される側であり、窯尻とはセメント原料が投入される側である。
キルン本体１３内の温度は、窯尻１３２で９５０〜１０５０℃程度であり、中間部の最高温度が１４５０℃程度であり、窯前１３３が１２００℃程度である。このようにして得られた焼結体にセメントの凝結時間調整を目的として石膏が必要に応じて加えられ、仕上げ粉砕機（仕上げミル）で粉砕されてセメントが得られる。
【００１５】
キルン本体１３から出る排ガスは、セメント原料および廃材の進行方向とは逆方向に移動し、仮焼炉１２、プレヒータ１１のサイクロン１１４，１１３，１１２，１１１の順で上昇し、集塵装置を経て排気口２１から排出される。このとき、排ガスとともに移動する粉体は、該サイクロンの作用あるいはセメント原料の投入によってキルン本体１３方向に下降して戻される。しかし、廃材の微粉分がサイクロンをそのまま通過し、排気口２１に向かう危険性を最大限に抑制するために、本発明では、排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施し、排ガス中に含まれる石綿を非石綿化する。
【００１６】
前述のように本発明の加熱工程は、排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すものであるが、好ましくは排ガスに対し９５０〜１１００℃かつ１〜２秒間、さらに好ましくは１０００〜１１００℃かつ１〜２秒間の加熱を施すものである。本発明の加熱工程により、クリソタイル石綿（白石綿と呼ばれる場合もある）はフォルステライトからエンスタタイトへ、アモサイト石綿（茶石綿と呼ばれる場合もある）はエンスタタイト＋クライノフェロシライト＋ヘマタイト＋マグネタイト＋石英へ、クロシドライト石綿（青石綿と呼ばれる場合もある）はヘマタイト＋非晶質相へ変質し、完全に非石綿化される。
【００１７】
排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すには、例えば仮焼炉１２および／またはプレヒータ１１の温度を上昇させる方法が好ましく適用される。なお、一般的に、プレヒータ１１の温度は４００〜９００℃であり、サイクロン１１４、仮焼炉１２内の温度は８５０〜９００℃である。釜尻１３２は９５０〜１０５０℃であるが、釜尻１３２からサイクロン１１４、仮焼炉１２までの流速は毎秒約３０〜４０ｍであり、９５０°以上加熱される時間は約０．３〜０．５秒程度であり、従来のロータリーキルンでは、本発明の加熱工程を施すことができない。
仮焼炉１２の温度を上昇させる具体的手段としては、仮焼炉用バーナ１２１に供給する燃料を増加させる方法、原料の投入量を抑制する方法が挙げられ、プレヒータ１１の温度を上昇させる具体的手段としては、仮焼炉１２の温度を上昇させる他に、燃焼バーナ１３１を上昇させる方法や、クリンカクーラー１４からの抽気量を増加させる方法が挙げられる。
これとは別に、仮焼炉１２および／またはプレヒータ１１付近に、あるいは排気口２１のさらに外側に、本発明の加熱工程を実施する任意の別の加熱装置を設置してもよい。
また、本発明の加熱工程を、仮焼炉１２および／またはプレヒータ１１内で実施するためには、そこでの排ガスの滞留時間を１秒以上に設定し、排ガスに含まれる石綿を完全に非石綿化する必要がある。排ガスの滞留時間の制御方法についてはとくに制限されないが、例えば排ガスの流速を適宜調節することが望ましい。排ガスの流速を制御する手段としては、例えば集塵機前ダクト２１における吸引排気量を抑制する方法が挙げられる。
【００１８】
本発明において、廃材への油分の供給方法は特に限定されるものではないが、廃材に油分を散布したり、あるいは、廃材を油分に浸漬する方法を例示することができる。供給された油分により廃材表面がコーティングされれば石綿粉塵の飛散を防止するうえで好適である。また、廃材の最大寸法が２００ｍｍ以下であれば、釜尻１３２からキルン内に廃材を投入するうえで好適である。好ましくは廃材の寸法は、５０〜１５０ｍｍの範囲である。廃材を最大寸法が２００ｍｍ以下になるように粉砕する場合は、例えばハンマークラッシャー、鬼歯クラッシャー等の公知の粉砕装置を使用すればよい。廃材を粉砕する場合は、粉砕後に油分を供給するのがよい。破砕後の廃材の粉砕物の運搬工程にて油分等を散布するかあるいはネットコンベア等にて油分等が入った容器内をくぐらせることにより、破砕物表面全体に油分を付着させることが好適である。
【００１９】
また、本発明において油分は液状であれば特に限定されるものではないが、危険物第４類、第４石油類に相当するものが主成分となるものが好適である。つまり、引火点が高く、蒸発性が低く、かつ粘度が比較的高いものが好ましい。また、一般廃油を用いることもできる。例えば引火点は２００℃以上、２５℃での蒸気圧は１００Ｐａ以下、２５℃での粘度は５０〜１００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、これらの要件のいずれかあるいはすべてを満たすのが好ましい。廃材に対する油分の供給量は、廃材に対し、１〜１０質量％が好適である。ここでいう供給量とは、廃材への油分の付着量を意味する。また、廃材に油分を供給する前に、廃材の含水率は出来るだけ低めに調整しておくことが好ましい。特に、廃材の含水率が２０％を上回ると、ロータリーキルン１の窯尻１３２から廃材を投入したときに、廃材に含まれる水分が急激に水蒸気に変わる際の体積膨張により、廃材が爆裂して石綿粉塵を発生しやすくなり、また、ロータリーキルン１に悪影響を与える危険があることから望ましくない。また、含水率が２０％を上回ると、油分の不完全燃焼を引き起こす原因になる可能性があり、排ガス中に黒色の煤が多量に発生する場合がある。廃材の含水率が高い場合には、例えば赤外線による加熱乾燥法、マイクロ波による加熱乾燥法等により含水率を調整すればよい。なお、本発明における含水率とは、（水を含んだ状態における対象物の質量−乾燥状態における対象物の質量）／乾燥状態における対象物の質量×１００（％）を意味する。また乾燥状態とは、対象物を１０５℃で２４時間加熱した後の状態をいう。
なお、前記の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５−１「引火点の求め方―第１部：タグ密閉法」に従い、蒸気圧は、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油 ― 蒸気圧試験方法 ― リード法」に従い、粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３「液体の粘度 ― 測定方法 ８，４，４ 単一円筒回転計による試験方法」に従いそれぞれ測定される。
【００２０】
このようにして調整された廃材は、ロータリーキルン１の窯尻１３２からキルン内に投入される。投入方法としては、油分の供給された廃材をそのままキルン内に投入する方法や、油分が供給された廃材を袋詰めしてキルン内に投入する方法がある。廃材を袋詰めするための袋体としては、ダイオキシンの発生の恐れのない可燃性のものであって、廃材の袋詰めを行いやすく、廃材を袋詰めした後のハンドリング性に優れたものが好適であり、例えば厚さが０．１〜０．３ｍｍの、ポリエステル等の樹脂、土嚢袋、ラミネート紙付クラフト紙製の袋体等をあげることができるが、袋詰めされた廃材の密閉性を考慮すれば、ポリエステル等の樹脂やラミネート紙付クラフト紙製の袋体が好適である。また、袋詰めされた廃材の１袋あたりの質量が３０ｋｇを上回ると、作業効率が低下することから好ましくない。また、袋詰めされた廃材の１袋あたり廃材の質量が５ｋｇを下回ると、袋詰めに要するコストが高くなりすぎるので好ましくない。
【００２１】
ロータリーキルン１に投入する廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率は、乾燥状態における質量比率で５％以下とするのがよい。廃材の質量比率が５％を上回ると、得られるセメントの性能のバラツキが大きくなり、セメントとして使用しにくくなることから好ましくない。
【００２２】
プレヒータ１１で加熱されたセメント原料とともにロータリーキルン１の窯尻１３２からロータリーキルン内に投入された廃材は、ロータリーキルン１３内で回転しながら９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理される。この加熱処理の範囲内において、最高温度を１２００℃以上とするとともに１２００℃以上の温度で加熱される時間を１５分以上とするのが好適である。この加熱処理により、廃材中の石綿が非石綿化されるとともにセメント原料とともに焼成されて焼結体（セメントクリンカー）となる。また、廃材へ油分を供給しておくことにより、キルン内において油分が燃焼し、廃材中の石綿の非石綿化処理の効率が向上する。前記加熱処理に関する温度および時間の条件は、一般的なセメントの焼成条件であるので、通常のセメントを製造する条件により、廃材を処理することができる。
【００２３】
ロータリーキルン１３内での廃材の加熱処理について更に説明すると、プレヒータ１１および仮焼炉１２で加熱されたセメント原料とともにロータリーキルン１３の窯尻１３２から投入された廃材は、袋体が燃焼してロータリーキルン１内に露出するとともに、廃材中の水分が蒸発する。一方、窯前１３３方向から微粉炭を燃焼させてロータリーキルン１３内に送り込まれた熱風は、ロータリーキルン１３の窯尻１３２側から排ガスとして排出され、排気口２１へと向かうが、このときに本発明の加熱工程を実施することにより、排ガス中の石綿が完全に非石綿化されるのは前述の通りである。窯尻１３２からロータリーキルン１内に投入された廃材は、ロータリーキルン１３内を回転しながら窯尻１３２側から窯前１３３側へと移動し、セメント原料とともに混合され、９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理され、石綿は非石綿化されるとともに、廃材を構成する成分がセメント原料とともに焼成されて焼結体となる。ロータリーキルン１３内の温度は、窯尻１３２で９５０〜１０５０℃程度であり、最高温度が１４５０℃であり、窯前１３３が１２００℃程度である。また、焼結体を得るためには、前記加熱処理の範囲内において、最高温度を１２００℃以上とするとともに１２００℃以上の温度で加熱される時間を１５分以上とするのがよい。ロータリーキルン１３内は高温であり、廃材には油分が供給されているので石綿粉塵が発生しにくいうえ、油分が燃焼して廃材中の石綿の非石綿化を促進するので、ロータリーキルン１３内での石綿粉塵の発生が抑制される。
【００２４】
また、廃材の化学組成が、石灰分、珪酸分を主成分とし、副成分としてアルミナ分、マグネシア分および鉄分を含有し、各成分のモル比が、ＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．５〜３、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2＝０〜２、ＭｇＯ／ＳｉＯ2＝０〜２、Ｆｅ2Ｏ3／ＳｉＯ2＝０〜２の範囲にあると、廃材中において石綿を固定しているマトリックスが加熱によって崩壊しずらいので、石綿が加熱によって非石綿化されるまでの間マトリックスに固定され、石綿粉塵の発生を防止するうえで、一層有効である。
【００２５】
このようにして得られた焼結体は、通常のセメント製造の場合と同様、クリンカクーラー１４で冷却されてロータリーキルン１３から取り出され、冷却機において冷却された後粉末化され、セメントとして再生される。なお、粉末化にあたり、再生されたセメントの凝結時間調整を目的として石膏を添加することができることはいうまでもない。
【００２６】
ところで、廃材の破砕処理と、廃材への油分の供給は、石綿粉塵の飛散を防止するため、石綿対策が施された石綿含有廃材破砕処理施設において行う場合もある。この場合には、廃材を、最大寸法が２００ｍｍ以下となるように粉砕し、その含水率を２０％以下に調整した後、油分の供給を行い、次いで該廃材の乾燥状態における質量として５〜３０ｋｇ／袋の範囲で袋詰めする工程（以下第１工程と記す）を、セメント製造工場とは別の、石綿含有廃材破砕処理施設を備えた石綿含有廃材破砕処理場において実施することができる。また、袋詰めされた廃材は、必要に応じて石綿含有廃材破砕処理場内の保管場所に袋詰めされた状態で保管することができる。なお、ここでいう石綿対策が施された石綿含有廃材破砕処理場とは、以下の要件を備え管理された施設を指す。
(１) 廃棄物の処理及び清掃に関する法律施行令（昭和四十六年政令第三百号）第七条の一第八の二項に限定された「がれき類」の破砕施設として、当該施設の設置場所を管轄する自治体に設置許可された施設であること。
(２) 特定化学物質等障害予防規則（昭和四十七年労働省令第三十九号）第五条第一項の規定に従い、同規則第七条の要件を備えた局所排気装置を設置した屋内作業場であること。
(３) 特定化学物質等障害予防規則（昭和四十七年労働省令第三十九号）第二十七の規定に従い、特定化学物質等作業主任者を選任し、作業管理を行っていること。
【００２７】
なお、第１工程の実施は、石綿含有廃材破砕処理場に限定されるものではなく、例えば、石綿含有廃材破砕処理施設を有し、且つ第１工程を実施する設備を有する移動車両を、廃材発生場所に派遣して実施してもよい。
【００２８】
石綿含有廃材破砕処理場において、廃材に上記の本発明で好ましい油分を供給してコーティングすることで、廃材を石綿含有廃材破砕処理場からセメント製造工場に輸送する際の石綿粉塵の発生を防止することが出来る。しかし、万全を期すため、第２工程となる石綿含有廃材破砕処理場からセメント製造工場に輸送する際に使用する輸送手段には、最大寸法が５μｍ以上の粉塵を外部に排出しない集塵設備を備えておくことが好適である。最大寸法が５μｍ以上の粉塵を排出しないするためには、例えば集塵設備にヘパフィルター等のフィルターを装着し、集塵設備から外部への排気は、該フィルターにより除塵したした後に行えばよい。
【００２９】
第２工程において使用する輸送手段としては、第１工程で袋詰めされた廃材を収納するための収納庫と、該収納庫内を集塵するとともにその外部に最大寸法が５μｍ以上の粉塵を排出しないするための集塵装置とを備えた車両をあげることができる。第１工程で袋詰めされた廃材は、ベルトコンベヤー等を介して輸送手段に備えられた収納庫に収納され、第３工程を施すためのセメント製造工場へ輸送される。なお、第２工程において、輸送手段に備えられた集塵装置において集塵された粉塵は、第１工程に戻し、破砕した廃材として取り扱うことができる。
【００３０】
このようにしてセメント工場に輸送された廃材に対し、前記のとおり、該廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率が、乾燥状態における質量比率で５％の範囲となるよう調整し、該廃材を袋詰めしたままの状態でセメント原料とともにセメント製造用キルン内にキルンの窯尻から投入し、９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理して焼結体を得、該焼結体を粉末化する工程（第３工程）が実施される。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例、比較例および参考例により、本発明をさらに説明する。
（参考例１）
昭和４０年に製造されたクリソタイルとクロシドライトを含む石綿含有波板破砕品（５９０μｍアンダーまで破砕）にマシン油を主成分とした廃油（引火点は２１８℃、２５℃での蒸気圧は５９Ｐａ、２５℃での粘度は８６Ｐａ・ｓ）を、該廃材に対して７質量％付着させたものを５ｇ、セメント製造用キルンの釜尻からの排ガス流動状態を再現した流動焼成炉実験装置で燃焼させ、粉塵として飛散した石綿が非石綿化するのにどれだけの加熱が必要であるのかを調べた。
図２は、本参考例で使用した流動焼成炉実験装置の概略図である。実験装置１００は、試料加熱ゾーン１０１と試料回収ゾーン１０２から構成されている。試料加熱ゾーン１０１は、外管１５０ｍｍ、内管８０ｍｍのＳＵＳ製管から構成され、鉛直方向に伸びている（５ｍ）。また、試料加熱ゾーン１０１の最下部にはメインバーナー３１が、側部には補助バーナ３２，３３，３４，３５が設けられ、外管と内管の隙間を加熱することにより、内管内の温度を調節できるようになっている。また、内管内には図示しない温度計および風速計が複数箇所設けられ、内管内の加熱温度と試料の滞留時間が計測できるようになっている。さらに実験装置１００には、試料投入口４１が設けられている。試料加熱ゾーン１０１と試料回収ゾーン１０２との間にはサイクロン５０が設けられるとともに両ゾーンを連結している。サイクロン５０では、排ガスとともに浮遊して試料回収ゾーン１０２に向かわない粉塵が回収される。試料回収ゾーン１０２は、５０ｍｍの鋼製管から構成され、横方向に伸び、サイクロン５０の連結部から６ｍの位置に試料回収部６１を有する。試料回収部６１は、内部にガラス繊維フィルター濾紙を装着しており、排ガス中の粉塵を採取することができる。なお、試料投入口４１の下側にあるメインバーナー３１の側面には、図示しない試料回収トレイが設置されており、気流に運ばれずメインバーナー加熱部に落下するものを回収することが出来る。また、試料回収部の下流には、図示しないブロアーが設置され、排ガスを排出方向に吸引している。
上記実験装置１００を用い、７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃の加熱温度で、それぞれ１秒間試料を滞留させたとき、回収された試料中にクリソタイルおよびクロシドライトが存在するか否か、Ｘ線回折試験および分散染色法による顕微鏡観察により確認した。その結果、クリソタイルは８５０℃の加熱で消失が確認されたが、クロシドライトは７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃の加熱でも存在が確認された。しかし、９５０℃、１秒間の加熱では消失が確認された。以上から、石綿を含む排ガスを完全に非石綿化するには、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱が必要であることが確認された。
【００３２】
（実施例１）
石綿を含有する無機質系材料の廃材として、約２５年前に倉庫の外壁として施工され、倉庫の建て替えに伴って廃材となった波形石綿スレートの廃材（当時のＪＩＳ−Ａ−５４０３の大波板に該当）を用いた。
第１工程：該廃材を、破砕装置として鬼歯クラッシャーを備えた石綿含有廃材破砕処理場において鬼歯クラッシャーにて破砕し、目開きが２００ｍｍのふるい分け機で分級し、粒径が２００ｍｍ以上のものは再度鬼歯クラッシャーに送って粉砕することを繰り返すことにより、最大寸法が２００ｍｍ未満となるように破砕した。破砕された廃材を、赤外線による加熱乾燥法により含水率を約１０％に調整したのち、油分として廃油を使用し（マシン油の廃油、その引火点は２１８℃、２５℃での蒸気圧は５９Ｐａ、２５℃での粘度は８６Ｐａ・ｓ）、廃材に対し７質量％の廃油が付着するように散布して供給し、廃材の表面を廃油でコーティングした。この廃材を、厚さが０．２ｍｍで材質がポリプロピレンからなる袋体に送り、廃材の乾燥質量として２０±３ｋｇの範囲となるように袋詰めした。なお、鬼歯クラッシャーから袋詰めを終えるまでの間は、設置された集塵装置により集塵され、石綿粉塵は発生しなかった。
第２工程：袋詰めされた廃材を、輸送手段として、収納庫と該収納庫内を集塵するためのヘパフィルターを装着した集塵装置とを備えたトラックに積み、セメント製造工場へ輸送した。なお、第２工程において、石綿粉塵が前記トラックの外部へ排出されることはなかった。
第３工程：セメント製造工場において、セメントの焼成能力が１００トン／時のロータリーキルンを使用して第３工程を行った。
なお、本実施例で使用したロータリーキルンは、図１で説明したＮＳＰ付ロータリーキルン１である。
セメント原料として石灰石、粘土、および銅カラミを使用し、乾燥状態としての質量比で廃材を１％、セメント原料を９９％とした。袋詰めされた廃材は、プレヒータ１１で加熱を受けたセメント原料とともに、稼働している長さ６０ｍのロータリーキルンの窯尻１３２から１０００ｋｇ／時の投入量にて連続してロータリーキルン１内に投入された。ロータリーキルン１の稼働条件は、温度が、窯尻１３２で９５０℃、窯前１３３で１４５０℃であり、窯尻１３２から投入され窯前１３２から焼結体として取り出されるまでの経過時間は４５分であり、１２００℃以上の加熱時間は３０分であった。
また、仮焼炉用バーナ１２１に供給する燃料を調節して仮焼炉１２の温度を９５０℃にするとともに、サイクロン１１４，１１３の温度を９５０℃に設定した。なお、サイクロンの温度調節は、排ガスの流量を調整することにより行った。また、加熱炉キルン本体１３から出る排ガスの流量を調節し、排ガスが仮焼炉１２を１〜２秒間およびサイクロン１１４，１１３を１〜２秒間滞留するようにした。排気口２１で排ガスに含まれる粉塵を採取し、粉塵中に石綿が存在するか否か、Ｘ線回折試験により確認した。その結果、石綿に由来する回折ピークは全く認められなかった。そこで、分散染色法による顕微鏡観察を用いて観察を行ったが、石綿は認められなかった。
【００３３】
一方、ロータリーキルン１で加熱処理されて得られた焼結体はクリンカクーラー１４を経てロータリーキルン１から取り出され、冷却機において冷却された後、通常のセメントの粉砕過程により粉末化された。なお、粉砕に先だって、焼結体に対し、セメント原料に対する質量比率（外割）で３％の石膏を添加した。
得られた粉体について１０サンプルを採取し、Ｘ線回折試験を実施したところ石綿の回折ピークは認められなかった。そこで、分散染色法による顕微鏡観察を用いて観察を行ったが、石綿は認められなかった。従って、石綿は非石綿化処理されていることが確認できた。次に、各サンプルについてＪＩＳ Ｒ ５２０１に基づいて、圧縮強さ試験（７日）を実施した結果、いずれのサンプルとも圧縮強さが２２．５Ｎ／ｍｍ2を上回っており、前記サンプル全てがＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定された普通ポルトランドセメントに該当する性能を有していた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明によれば、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵を発生させることなくセメントに変換して再利用するための、安全且つ確実な処理方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の一実施形態を説明するための概略図である。
【図２】参考例で使用した実験装置の概略図である。
【符号の説明】
【００３６】
１ ロータリーキルン
１１ プレヒーター
１１１，１１２，１１３，１１４ サイクロン
１２ 仮焼炉
１２１ 仮焼炉用バーナ
１３ キルン本体
１３１ 燃焼用バーナ
１３２ 窯尻
１３３ 窯前
１４ クリンカクーラー
１００ 実験装置
１０１ 試料加熱ゾーン
１０２ 試料回収ゾーン
２１ 集塵気前ダクト
３１ メインバーナー
３２，３３，３４，３５ 補助バーナ
４１ 試料投入口
５０ サイクロン
６１ 試料回収部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵により周辺環境を悪化させることなくセメントに変換して再利用するための処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
廃石綿や石綿含有廃材の処理方法として様々な方法が提案されている。廃石綿の処理方法としては、従来、石綿を非石綿化するために１５００℃程度の高温で加熱し、石綿を溶融して固化する方法が採られていた。例えば、特許文献１には、「(１)廃石綿等排出工場から排出される廃石綿等を飛散防止処置をして、また、建築物解体・改修工事現場からの排出物は直接二重のプラスチック袋に詰めて、中間処理場へ搬送する。(２)中間処理現場では溶融施設内の溶融炉・内へ搬送して来た排出物を袋ごと直接投入し、１５００℃以上の炉温で溶融固化する。固化された廃石綿の「スラグ」及び「カレル状」内にはアスベスト繊維は溶融され皆無となり無害化される。(３)溶融固化後、無害化されたスラグ等は特別管理産業廃棄物の範囲から離れ「ガラスくず及び陶器くず」に該当する物質となるために安定型最終処分場に埋め立てることが出来る。」という廃石綿等の処理方法が開示されている。しかし、石綿を溶融固化して最終処分場に埋め立てるのでは、資源としてリサイクルすることができないという問題がある。
【０００３】
また、石綿含有廃材の処理方法としては、水硬性を有する物質に変換して再利用する技術が提案されている。例えば、特許文献２には、石綿セメント製品を６００〜１４５０℃の温度で、１５分〜２時間加熱処理した石綿セメント製品の加熱処理品であって、Ｘ線回折による石綿のピークが不在であり、且つガラス状固化物が不在であることを特徴とする水硬性粉体組成物が開示されている。しかし、石綿セメント製品を実際に加熱処理するにあたっては、石綿粉塵が発生するという問題があるのでその対策が重要となる。しかし、特許文献２は、石綿粉塵対策について何等開示していない。
【０００４】
特許文献３には、ロータリーキルンを用いたセメントの製造方法であって、前記ロータリーキルン内の焼成帯において石綿廃材、及びセメント原料を処理することを特徴とするセメント製造方法が開示されている。しかし、特許文献３では石綿廃材をロータリーキルンのクリンカー排出口側から投入するため、あらかじめ微粉砕した上で投入する必要があり、前処理段階で周辺環境を悪化させるという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明者等は、石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を有することを特徴とする無機質系廃材の処理方法を提案した（特願２００６−２８６８２号）。しかし、この方法により石綿粉塵の飛散を確実に防止するためには、廃材を、粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整することが好ましく、この粒度調整が処理工程として多少煩雑なものとなり、この点に改善の余地があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３３７５４７号公報
【特許文献２】特許第３１９８１４８号公報
【特許文献３】特開平９−８６９８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材の処理方法において、石綿粉塵が周辺環境に飛散することを確実にかつ容易に防止しながら、該廃材をポルトランドセメント等のセメントに変換して再利用するための処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、
前記廃材をキルン内に投入する前に、前記廃材に油分を供給する工程と、
前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程と、
を有することを特徴とする無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
【０００９】
また本発明は、前記セメント製造用キルンが、プレヒータおよび仮焼炉を備えたロータリーキルンであり、該プレヒータおよび／または仮焼炉内を流れる排ガスに対し、前記９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を行うことを特徴とする前記の無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、前記廃材を最大寸法２００ｍｍ以下に粉砕し、前記廃材の粉砕物に油分を供給し、次いで前記油分の供給された粉砕物をセメント原料とともに前記セメント製造用キルンの窯尻から前記キルン内に投入することを特徴とする前記の無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の特徴の一つは、石綿を含有する無機質系材料の廃材をセメント製造用キルン内に投入するに際し、前記廃材に油分を供給することである。これにより、前記廃材中に微粉が多く含まれていたとしても、キルン内における微粉の飛散が抑止されて石綿の非石綿化が行われる。また本発明の別の特徴は、セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すことである。これにより、万が一セメント製造用キルンから出る排ガスに石綿粉塵が混入したとしても、該排ガスに対して９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施しているので、排ガス中の石綿を完全に非石綿化することができる。したがって、本発明の処理方法によれば、確実かつ容易な手段でもって、石綿粉塵を周辺環境に飛散させずに、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、ポルトランドセメント等のセメントに変換して再利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、石綿を含有する無機質系材料とは、繊維原料の少なくとも一部として石綿が使用される無機質系の材料であり、例えば、マトリックスがセメントの水和物あるいは石灰質原料と珪酸質原料とをオートクレーブ養生して生成された珪酸カルシウム水和物等により構成された材料であり、必要に応じて各種の充填材や混和材が併用されることも多い。具体的には、石綿スレートや石綿セメント系屋根材等の石綿セメント板、石綿セメント珪酸カルシウム板、セメント系瓦材、煙突材、押出成形材等をあげることができる。石綿を含有する無機質系材料は、建築物や構築物用の材料として広範に使用されてきた材料であり、建築物や構築物の解体や補修に際しては、それらの廃材が多量に発生する。この石綿を含有する無機質系材料の廃材（以下、単に廃材と記す）を資源として再活用するには、廃材に含有されている石綿を非石綿化すること、および再利用し易い物質あるいは状態に変換することが重要である。このような処理を行う方法としては、セメント製造用キルンを用いてセメント原料とともに加熱する方法が適しているが、前述のように、単に廃材をセメント製造用キルン内に投入して焼成するだけでは、キルンから出る排ガスに石綿粉塵が含まれ、周辺環境を悪化させるという問題があった。
【００１３】
そこで本発明では、前記廃材をキルン内に投入する前に前記廃材に油分を供給する工程と、セメント製造用キルンから出る排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程（以下、本発明の加熱工程ということがある）とを有することを特徴としている。
図１は、本発明の一実施形態を説明するための概略図である。なお図１では、セメント製造用キルンとしてロータリーキルンを使用する場合を例に説明するが、本発明に使用するキルンはロータリーキルンに限定されるものではない。
図１において、ロータリーキルン１は、プレヒーター１１、仮焼炉１２、仮焼炉用バーナ１２１、キルン本体１３、燃焼用バーナ１３１、クリンカクーラー１４を主に備えてなる。このようなロータリーキルンは、一般的にニューサスペンションプレヒータ（ＮＳＰ）付ロータリーキルンと呼ばれる。セメント原料としては、石灰石を主体とし、他に粘土、珪石、鉄原料等が用いられる。粗砕、混合、微粉砕されたセメント原料は、先ずプレヒーター１１に投入されて加熱される。すなわちセメント原料は、サイクロン１１１，１１２，１１３，１１４をこの順で下降し、加熱される。サイクロン内でのセメント原料の加熱は、熱風の送入より行われる。続いて、プレヒーター１１を通過したセメント原料は、仮焼炉用バーナ１２１によって仮焼炉１２内でさらに加熱され、キルン本体１３に投入されて焼成される。
【００１４】
廃材は、油分が供給された後、キルン本体の窯尻１３２から投入され、セメント原料とともにキルン本体１３に移動して焼成される。本発明では、石綿粉塵の発生防止の観点から、廃材はキルン本体の窯尻１３２から投入するのが好ましい。なお廃材への油分の供給方法については、下記で詳述する。キルン本体１３は、１分間に２〜３回転の割合で回転運動しており、投入されたセメント原料および廃材は、キルン本体１３の出口方向に移動しながら約１４５０℃程度の高温で焼成されて焼結体（セメントクリンカー）となりクリンカクーラー１４で冷却されてロータリーキルン１から取り出される。廃材にはキルン投入前に油分が供給されているので、石綿粉塵の発生は抑制されるとともに、廃材に含有されている石綿の非石綿化が確実に行われる。キルン本体１３内でのセメント原料および廃材の焼成は、キルン本体１３の窯前方向１３３から窯尻方向１３２に向けて、微粉炭を燃焼させてキルン本体１３内に送り込むことにより行われる。なお、窯前とはキルン本体１３の焼結体が取り出される側であり、窯尻とはセメント原料が投入される側である。
キルン本体１３内の温度は、窯尻１３２で９５０〜１０５０℃程度であり、中間部の最高温度が１４５０℃程度であり、窯前１３３が１２００℃程度である。このようにして得られた焼結体にセメントの凝結時間調整を目的として石膏が必要に応じて加えられ、仕上げ粉砕機（仕上げミル）で粉砕されてセメントが得られる。
【００１５】
キルン本体１３から出る排ガスは、セメント原料および廃材の進行方向とは逆方向に移動し、仮焼炉１２、プレヒータ１１のサイクロン１１４，１１３，１１２，１１１の順で上昇し、集塵装置を経て排気口２１から排出される。このとき、排ガスとともに移動する粉体は、該サイクロンの作用あるいはセメント原料の投入によってキルン本体１３方向に下降して戻される。しかし、廃材の微粉分がサイクロンをそのまま通過し、排気口２１に向かう危険性を最大限に抑制するために、本発明では、排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施し、排ガス中に含まれる石綿を非石綿化する。
【００１６】
前述のように本発明の加熱工程は、排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すものであるが、好ましくは排ガスに対し９５０〜１１００℃かつ１〜２秒間、さらに好ましくは１０００〜１１００℃かつ１〜２秒間の加熱を施すものである。本発明の加熱工程により、クリソタイル石綿（白石綿と呼ばれる場合もある）はフォルステライトからエンスタタイトへ、アモサイト石綿（茶石綿と呼ばれる場合もある）はエンスタタイト＋クライノフェロシライト＋ヘマタイト＋マグネタイト＋石英へ、クロシドライト石綿（青石綿と呼ばれる場合もある）はヘマタイト＋非晶質相へ変質し、完全に非石綿化される。
【００１７】
排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すには、例えば仮焼炉１２および／またはプレヒータ１１の温度を上昇させる方法が好ましく適用される。なお、一般的に、プレヒータ１１の温度は４００〜９００℃であり、サイクロン１１４、仮焼炉１２内の温度は８５０〜９００℃である。釜尻１３２は９５０〜１０５０℃であるが、釜尻１３２からサイクロン１１４、仮焼炉１２までの流速は毎秒約３０〜４０ｍであり、９５０°以上加熱される時間は約０．３〜０．５秒程度であり、従来のロータリーキルンでは、本発明の加熱工程を施すことができない。
仮焼炉１２の温度を上昇させる具体的手段としては、仮焼炉用バーナ１２１に供給する燃料を増加させる方法、原料の投入量を抑制する方法が挙げられ、プレヒータ１１の温度を上昇させる具体的手段としては、仮焼炉１２の温度を上昇させる他に、燃焼バーナ１３１を上昇させる方法や、クリンカクーラー１４からの抽気量を増加させる方法が挙げられる。
これとは別に、仮焼炉１２および／またはプレヒータ１１付近に、あるいは排気口２１のさらに外側に、本発明の加熱工程を実施する任意の別の加熱装置を設置してもよい。
また、本発明の加熱工程を、仮焼炉１２および／またはプレヒータ１１内で実施するためには、そこでの排ガスの滞留時間を１秒以上に設定し、排ガスに含まれる石綿を完全に非石綿化する必要がある。排ガスの滞留時間の制御方法についてはとくに制限されないが、例えば排ガスの流速を適宜調節することが望ましい。排ガスの流速を制御する手段としては、例えば集塵機前ダクト２１における吸引排気量を抑制する方法が挙げられる。
【００１８】
本発明において、廃材への油分の供給方法は特に限定されるものではないが、廃材に油分を散布したり、あるいは、廃材を油分に浸漬する方法を例示することができる。供給された油分により廃材表面がコーティングされれば石綿粉塵の飛散を防止するうえで好適である。また、廃材の最大寸法が２００ｍｍ以下であれば、釜尻１３２からキルン内に廃材を投入するうえで好適である。好ましくは廃材の寸法は、５０〜１５０ｍｍの範囲である。廃材を最大寸法が２００ｍｍ以下になるように粉砕する場合は、例えばハンマークラッシャー、鬼歯クラッシャー等の公知の粉砕装置を使用すればよい。廃材を粉砕する場合は、粉砕後に油分を供給するのがよい。破砕後の廃材の粉砕物の運搬工程にて油分等を散布するかあるいはネットコンベア等にて油分等が入った容器内をくぐらせることにより、破砕物表面全体に油分を付着させることが好適である。
【００１９】
また、本発明において油分は液状であれば特に限定されるものではないが、危険物第４類、第４石油類に相当するものが主成分となるものが好適である。つまり、引火点が高く、蒸発性が低く、かつ粘度が比較的高いものが好ましい。また、一般廃油を用いることもできる。例えば引火点は２００℃以上、２５℃での蒸気圧は１００Ｐａ以下、２５℃での粘度は５０〜１００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、これらの要件のいずれかあるいはすべてを満たすのが好ましい。廃材に対する油分の供給量は、廃材に対し、１〜１０質量％が好適である。ここでいう供給量とは、廃材への油分の付着量を意味する。また、廃材に油分を供給する前に、廃材の含水率は出来るだけ低めに調整しておくことが好ましい。特に、廃材の含水率が２０％を上回ると、ロータリーキルン１の窯尻１３２から廃材を投入したときに、廃材に含まれる水分が急激に水蒸気に変わる際の体積膨張により、廃材が爆裂して石綿粉塵を発生しやすくなり、また、ロータリーキルン１に悪影響を与える危険があることから望ましくない。また、含水率が２０％を上回ると、油分の不完全燃焼を引き起こす原因になる可能性があり、排ガス中に黒色の煤が多量に発生する場合がある。廃材の含水率が高い場合には、例えば赤外線による加熱乾燥法、マイクロ波による加熱乾燥法等により含水率を調整すればよい。なお、本発明における含水率とは、（水を含んだ状態における対象物の質量−乾燥状態における対象物の質量）／乾燥状態における対象物の質量×１００（％）を意味する。また乾燥状態とは、対象物を１０５℃で２４時間加熱した後の状態をいう。
なお、前記の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５−１「引火点の求め方―第１部：タグ密閉法」に従い、蒸気圧は、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油 ― 蒸気圧試験方法 ― リード法」に従い、粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３「液体の粘度 ― 測定方法 ８，４，４ 単一円筒回転計による試験方法」に従いそれぞれ測定される。
【００２０】
このようにして調整された廃材は、ロータリーキルン１の窯尻１３２からキルン内に投入される。投入方法としては、油分の供給された廃材をそのままキルン内に投入する方法や、油分が供給された廃材を袋詰めしてキルン内に投入する方法がある。廃材を袋詰めするための袋体としては、ダイオキシンの発生の恐れのない可燃性のものであって、廃材の袋詰めを行いやすく、廃材を袋詰めした後のハンドリング性に優れたものが好適であり、例えば厚さが０．１〜０．３ｍｍの、ポリエステル等の樹脂、土嚢袋、ラミネート紙付クラフト紙製の袋体等をあげることができるが、袋詰めされた廃材の密閉性を考慮すれば、ポリエステル等の樹脂やラミネート紙付クラフト紙製の袋体が好適である。また、袋詰めされた廃材の１袋あたりの質量が３０ｋｇを上回ると、作業効率が低下することから好ましくない。また、袋詰めされた廃材の１袋あたり廃材の質量が５ｋｇを下回ると、袋詰めに要するコストが高くなりすぎるので好ましくない。
【００２１】
ロータリーキルン１に投入する廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率は、乾燥状態における質量比率で５％以下とするのがよい。廃材の質量比率が５％を上回ると、得られるセメントの性能のバラツキが大きくなり、セメントとして使用しにくくなることから好ましくない。
【００２２】
プレヒータ１１で加熱されたセメント原料とともにロータリーキルン１の窯尻１３２からロータリーキルン内に投入された廃材は、ロータリーキルン１３内で回転しながら９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理される。この加熱処理の範囲内において、最高温度を１２００℃以上とするとともに１２００℃以上の温度で加熱される時間を１５分以上とするのが好適である。この加熱処理により、廃材中の石綿が非石綿化されるとともにセメント原料とともに焼成されて焼結体（セメントクリンカー）となる。また、廃材へ油分を供給しておくことにより、キルン内において油分が燃焼し、廃材中の石綿の非石綿化処理の効率が向上する。前記加熱処理に関する温度および時間の条件は、一般的なセメントの焼成条件であるので、通常のセメントを製造する条件により、廃材を処理することができる。
【００２３】
ロータリーキルン１３内での廃材の加熱処理について更に説明すると、プレヒータ１１および仮焼炉１２で加熱されたセメント原料とともにロータリーキルン１３の窯尻１３２から投入された廃材は、袋体が燃焼してロータリーキルン１内に露出するとともに、廃材中の水分が蒸発する。一方、窯前１３３方向から微粉炭を燃焼させてロータリーキルン１３内に送り込まれた熱風は、ロータリーキルン１３の窯尻１３２側から排ガスとして排出され、排気口２１へと向かうが、このときに本発明の加熱工程を実施することにより、排ガス中の石綿が完全に非石綿化されるのは前述の通りである。窯尻１３２からロータリーキルン１内に投入された廃材は、ロータリーキルン１３内を回転しながら窯尻１３２側から窯前１３３側へと移動し、セメント原料とともに混合され、９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理され、石綿は非石綿化されるとともに、廃材を構成する成分がセメント原料とともに焼成されて焼結体となる。ロータリーキルン１３内の温度は、窯尻１３２で９５０〜１０５０℃程度であり、最高温度が１４５０℃であり、窯前１３３が１２００℃程度である。また、焼結体を得るためには、前記加熱処理の範囲内において、最高温度を１２００℃以上とするとともに１２００℃以上の温度で加熱される時間を１５分以上とするのがよい。ロータリーキルン１３内は高温であり、廃材には油分が供給されているので石綿粉塵が発生しにくいうえ、油分が燃焼して廃材中の石綿の非石綿化を促進するので、ロータリーキルン１３内での石綿粉塵の発生が抑制される。
【００２４】
また、廃材の化学組成が、石灰分、珪酸分を主成分とし、副成分としてアルミナ分、マグネシア分および鉄分を含有し、各成分のモル比が、ＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．５〜３、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2＝０〜２、ＭｇＯ／ＳｉＯ2＝０〜２、Ｆｅ2Ｏ3／ＳｉＯ2＝０〜２の範囲にあると、廃材中において石綿を固定しているマトリックスが加熱によって崩壊しずらいので、石綿が加熱によって非石綿化されるまでの間マトリックスに固定され、石綿粉塵の発生を防止するうえで、一層有効である。
【００２５】
このようにして得られた焼結体は、通常のセメント製造の場合と同様、クリンカクーラー１４で冷却されてロータリーキルン１３から取り出され、冷却機において冷却された後粉末化され、セメントとして再生される。なお、粉末化にあたり、再生されたセメントの凝結時間調整を目的として石膏を添加することができることはいうまでもない。
【００２６】
ところで、廃材の破砕処理と、廃材への油分の供給は、石綿粉塵の飛散を防止するため、石綿対策が施された石綿含有廃材破砕処理施設において行う場合もある。この場合には、廃材を、最大寸法が２００ｍｍ以下となるように粉砕し、その含水率を２０％以下に調整した後、油分の供給を行い、次いで該廃材の乾燥状態における質量として５〜３０ｋｇ／袋の範囲で袋詰めする工程（以下第１工程と記す）を、セメント製造工場とは別の、石綿含有廃材破砕処理施設を備えた石綿含有廃材破砕処理場において実施することができる。また、袋詰めされた廃材は、必要に応じて石綿含有廃材破砕処理場内の保管場所に袋詰めされた状態で保管することができる。なお、ここでいう石綿対策が施された石綿含有廃材破砕処理場とは、以下の要件を備え管理された施設を指す。
(１) 廃棄物の処理及び清掃に関する法律施行令（昭和四十六年政令第三百号）第七条の一第八の二項に限定された「がれき類」の破砕施設として、当該施設の設置場所を管轄する自治体に設置許可された施設であること。
(２) 特定化学物質等障害予防規則（昭和四十七年労働省令第三十九号）第五条第一項の規定に従い、同規則第七条の要件を備えた局所排気装置を設置した屋内作業場であること。
(３) 特定化学物質等障害予防規則（昭和四十七年労働省令第三十九号）第二十七の規定に従い、特定化学物質等作業主任者を選任し、作業管理を行っていること。
【００２７】
なお、第１工程の実施は、石綿含有廃材破砕処理場に限定されるものではなく、例えば、石綿含有廃材破砕処理施設を有し、且つ第１工程を実施する設備を有する移動車両を、廃材発生場所に派遣して実施してもよい。
【００２８】
石綿含有廃材破砕処理場において、廃材に上記の本発明で好ましい油分を供給してコーティングすることで、廃材を石綿含有廃材破砕処理場からセメント製造工場に輸送する際の石綿粉塵の発生を防止することが出来る。しかし、万全を期すため、第２工程となる石綿含有廃材破砕処理場からセメント製造工場に輸送する際に使用する輸送手段には、最大寸法が５μｍ以上の粉塵を外部に排出しない集塵設備を備えておくことが好適である。最大寸法が５μｍ以上の粉塵を排出しないするためには、例えば集塵設備にヘパフィルター等のフィルターを装着し、集塵設備から外部への排気は、該フィルターにより除塵したした後に行えばよい。
【００２９】
第２工程において使用する輸送手段としては、第１工程で袋詰めされた廃材を収納するための収納庫と、該収納庫内を集塵するとともにその外部に最大寸法が５μｍ以上の粉塵を排出しないするための集塵装置とを備えた車両をあげることができる。第１工程で袋詰めされた廃材は、ベルトコンベヤー等を介して輸送手段に備えられた収納庫に収納され、第３工程を施すためのセメント製造工場へ輸送される。なお、第２工程において、輸送手段に備えられた集塵装置において集塵された粉塵は、第１工程に戻し、破砕した廃材として取り扱うことができる。
【００３０】
このようにしてセメント工場に輸送された廃材に対し、前記のとおり、該廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率が、乾燥状態における質量比率で５％の範囲となるよう調整し、該廃材を袋詰めしたままの状態でセメント原料とともにセメント製造用キルン内にキルンの窯尻から投入し、９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理して焼結体を得、該焼結体を粉末化する工程（第３工程）が実施される。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例、比較例および参考例により、本発明をさらに説明する。
（参考例１）
昭和４０年に製造されたクリソタイルとクロシドライトを含む石綿含有波板破砕品（５９０μｍアンダーまで破砕）にマシン油を主成分とした廃油（引火点は２１８℃、２５℃での蒸気圧は５９Ｐａ、２５℃での粘度は８６Ｐａ・ｓ）を、該廃材に対して７質量％付着させたものを５ｇ、セメント製造用キルンの釜尻からの排ガス流動状態を再現した流動焼成炉実験装置で燃焼させ、粉塵として飛散した石綿が非石綿化するのにどれだけの加熱が必要であるのかを調べた。
図２は、本参考例で使用した流動焼成炉実験装置の概略図である。実験装置１００は、試料加熱ゾーン１０１と試料回収ゾーン１０２から構成されている。試料加熱ゾーン１０１は、外管１５０ｍｍ、内管８０ｍｍのＳＵＳ製管から構成され、鉛直方向に伸びている（５ｍ）。また、試料加熱ゾーン１０１の最下部にはメインバーナー３１が、側部には補助バーナ３２，３３，３４，３５が設けられ、外管と内管の隙間を加熱することにより、内管内の温度を調節できるようになっている。また、内管内には図示しない温度計および風速計が複数箇所設けられ、内管内の加熱温度と試料の滞留時間が計測できるようになっている。さらに実験装置１００には、試料投入口４１が設けられている。試料加熱ゾーン１０１と試料回収ゾーン１０２との間にはサイクロン５０が設けられるとともに両ゾーンを連結している。サイクロン５０では、排ガスとともに浮遊して試料回収ゾーン１０２に向かわない粉塵が回収される。試料回収ゾーン１０２は、５０ｍｍの鋼製管から構成され、横方向に伸び、サイクロン５０の連結部から６ｍの位置に試料回収部６１を有する。試料回収部６１は、内部にガラス繊維フィルター濾紙を装着しており、排ガス中の粉塵を採取することができる。なお、試料投入口４１の下側にあるメインバーナー３１の側面には、図示しない試料回収トレイが設置されており、気流に運ばれずメインバーナー加熱部に落下するものを回収することが出来る。また、試料回収部の下流には、図示しないブロアーが設置され、排ガスを排出方向に吸引している。
上記実験装置１００を用い、７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃の加熱温度で、それぞれ１秒間試料を滞留させたとき、回収された試料中にクリソタイルおよびクロシドライトが存在するか否か、Ｘ線回折試験および分散染色法による顕微鏡観察により確認した。その結果、クリソタイルは８５０℃の加熱で消失が確認されたが、クロシドライトは７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃の加熱でも存在が確認された。しかし、９５０℃、１秒間の加熱では消失が確認された。以上から、石綿を含む排ガスを完全に非石綿化するには、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱が必要であることが確認された。
【００３２】
（実施例１）
石綿を含有する無機質系材料の廃材として、約２５年前に倉庫の外壁として施工され、倉庫の建て替えに伴って廃材となった波形石綿スレートの廃材（当時のＪＩＳ−Ａ−５４０３の大波板に該当）を用いた。
第１工程：該廃材を、破砕装置として鬼歯クラッシャーを備えた石綿含有廃材破砕処理場において鬼歯クラッシャーにて破砕し、目開きが２００ｍｍのふるい分け機で分級し、粒径が２００ｍｍ以上のものは再度鬼歯クラッシャーに送って粉砕することを繰り返すことにより、最大寸法が２００ｍｍ未満となるように破砕した。破砕された廃材を、赤外線による加熱乾燥法により含水率を約１０％に調整したのち、油分として廃油を使用し（マシン油の廃油、その引火点は２１８℃、２５℃での蒸気圧は５９Ｐａ、２５℃での粘度は８６Ｐａ・ｓ）、廃材に対し７質量％の廃油が付着するように散布して供給し、廃材の表面を廃油でコーティングした。この廃材を、厚さが０．２ｍｍで材質がポリプロピレンからなる袋体に送り、廃材の乾燥質量として２０±３ｋｇの範囲となるように袋詰めした。なお、鬼歯クラッシャーから袋詰めを終えるまでの間は、設置された集塵装置により集塵され、石綿粉塵は発生しなかった。
第２工程：袋詰めされた廃材を、輸送手段として、収納庫と該収納庫内を集塵するためのヘパフィルターを装着した集塵装置とを備えたトラックに積み、セメント製造工場へ輸送した。なお、第２工程において、石綿粉塵が前記トラックの外部へ排出されることはなかった。
第３工程：セメント製造工場において、セメントの焼成能力が１００トン／時のロータリーキルンを使用して第３工程を行った。
なお、本実施例で使用したロータリーキルンは、図１で説明したＮＳＰ付ロータリーキルン１である。
セメント原料として石灰石、粘土、および銅カラミを使用し、乾燥状態としての質量比で廃材を１％、セメント原料を９９％とした。袋詰めされた廃材は、プレヒータ１１で加熱を受けたセメント原料とともに、稼働している長さ６０ｍのロータリーキルンの窯尻１３２から１０００ｋｇ／時の投入量にて連続してロータリーキルン１内に投入された。ロータリーキルン１の稼働条件は、温度が、窯尻１３２で９５０℃、窯前１３３で１４５０℃であり、窯尻１３２から投入され窯前１３２から焼結体として取り出されるまでの経過時間は４５分であり、１２００℃以上の加熱時間は３０分であった。
また、仮焼炉用バーナ１２１に供給する燃料を調節して仮焼炉１２の温度を９５０℃にするとともに、サイクロン１１４，１１３の温度を９５０℃に設定した。なお、サイクロンの温度調節は、排ガスの流量を調整することにより行った。また、加熱炉キルン本体１３から出る排ガスの流量を調節し、排ガスが仮焼炉１２を１〜２秒間およびサイクロン１１４，１１３を１〜２秒間滞留するようにした。排気口２１で排ガスに含まれる粉塵を採取し、粉塵中に石綿が存在するか否か、Ｘ線回折試験により確認した。その結果、石綿に由来する回折ピークは全く認められなかった。そこで、分散染色法による顕微鏡観察を用いて観察を行ったが、石綿は認められなかった。
【００３３】
一方、ロータリーキルン１で加熱処理されて得られた焼結体はクリンカクーラー１４を経てロータリーキルン１から取り出され、冷却機において冷却された後、通常のセメントの粉砕過程により粉末化された。なお、粉砕に先だって、焼結体に対し、セメント原料に対する質量比率（外割）で３％の石膏を添加した。
得られた粉体について１０サンプルを採取し、Ｘ線回折試験を実施したところ石綿の回折ピークは認められなかった。そこで、分散染色法による顕微鏡観察を用いて観察を行ったが、石綿は認められなかった。従って、石綿は非石綿化処理されていることが確認できた。次に、各サンプルについてＪＩＳ Ｒ ５２０１に基づいて、圧縮強さ試験（７日）を実施した結果、いずれのサンプルとも圧縮強さが２２．５Ｎ／ｍｍ2を上回っており、前記サンプル全てがＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定された普通ポルトランドセメントに該当する性能を有していた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明によれば、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵を発生させることなくセメントに変換して再利用するための、安全且つ確実な処理方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の一実施形態を説明するための概略図である。
【図２】参考例で使用した実験装置の概略図である。
【符号の説明】
【００３６】
１ ロータリーキルン
１１ プレヒーター
１１１，１１２，１１３，１１４ サイクロン
１２ 仮焼炉
１２１ 仮焼炉用バーナ
１３ キルン本体
１３１ 燃焼用バーナ
１３２ 窯尻
１３３ 窯前
１４ クリンカクーラー
１００ 実験装置
１０１ 試料加熱ゾーン
１０２ 試料回収ゾーン
２１ 集塵気前ダクト
３１ メインバーナー
３２，３３，３４，３５ 補助バーナ
４１ 試料投入口
５０ サイクロン
６１ 試料回収部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、
前記廃材をキルン内に投入する前に、前記廃材に油分を供給する工程と、
前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程と、
を有することを特徴とする無機質系廃材の処理方法。
【請求項２】
前記セメント製造用キルンが、プレヒータおよび仮焼炉を備えたロータリーキルンであり、該プレヒータおよび／または仮焼炉内を流れる排ガスに対し、前記９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を行うことを特徴とする請求項１に記載の無機質系廃材の処理方法。
【請求項３】
前記廃材を最大寸法２００ｍｍ以下に粉砕し、前記廃材の粉砕物に油分を供給し、次いで前記油分の供給された粉砕物をセメント原料とともに前記セメント製造用キルンの窯尻から前記キルン内に投入することを特徴とする請求項１または２に記載の無機質系廃材の処理方法。
【請求項１】
石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、
前記廃材をキルン内に投入する前に、前記廃材に油分を供給する工程と、
前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程と、
を有することを特徴とする無機質系廃材の処理方法。
【請求項２】
前記セメント製造用キルンが、プレヒータおよび仮焼炉を備えたロータリーキルンであり、該プレヒータおよび／または仮焼炉内を流れる排ガスに対し、前記９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を行うことを特徴とする請求項１に記載の無機質系廃材の処理方法。
【請求項３】
前記廃材を最大寸法２００ｍｍ以下に粉砕し、前記廃材の粉砕物に油分を供給し、次いで前記油分の供給された粉砕物をセメント原料とともに前記セメント製造用キルンの窯尻から前記キルン内に投入することを特徴とする請求項１または２に記載の無機質系廃材の処理方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−２７３７５５（Ｐ２００８−２７３７５５Ａ）
【公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１５８３５（Ｐ２００７−１１５８３５）
【出願日】平成１９年４月２５日（２００７．４．２５）
【出願人】（０００１２６６０９）株式会社エーアンドエーマテリアル (99)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２５日（２００７．４．２５）
【出願人】（０００１２６６０９）株式会社エーアンドエーマテリアル (99)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]