粘接着シート
【課題】 初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性がよく、金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着でき、接着強度は強力であり、接着強度は温度変化で劣化しにくく、しかも１枚の離型紙を用いても、巻取り、巻き解しが容易であり、低コストである粘接着シート１を提供する。
【解決手段】 粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シート１であって、離型紙２１、及び粘接着層１１からなり、粘接着層１１を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含み、かつ、離型紙２１の両面が離型性の表面を有することを特徴とし、また、粘接着層１１が芯材１５を含み、粘接着剤１１が芯材１５へ含浸状態であることも特徴とする。
【解決手段】 粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シート１であって、離型紙２１、及び粘接着層１１からなり、粘接着層１１を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含み、かつ、離型紙２１の両面が離型性の表面を有することを特徴とし、また、粘接着層１１が芯材１５を含み、粘接着剤１１が芯材１５へ含浸状態であることも特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘接着シートに関し、さらに詳しくは、粘接着シートの粘接着層を露出させ、２つの被着体で挟んで保持した後に、加圧加熱することで粘接着層を硬化させて被着体を強力に接着させることができる粘接着シートに関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「離型紙」は「セパ紙、セパレート紙」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。なお、本明細書では、「粘接着シート」とは「基材に貼り付けた瞬間に粘着力をもち、その後加熱することによって接着力をもつシート」で、「粘着力」とは「基材に貼り付けた瞬間に密着する力のこと」で、「接着力」とは「基材に貼り付け後、加熱することによって物理的に接着する力のこと」をいう。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、２つの被着体を一体化させる接合方法としては、咬合、溶接、接着剤や粘着剤による接着方法があり、それぞれの分野で用途に応じて多用されている。
【０００４】
近年、自動車などの輸送機関連の用途では、温暖化防止に炭酸ガスＣＯ２排出の削減などの課題解決として、車体の軽量化、ハイブリッド車や電気自動車の普及が進んでいる。そのために、車体に軽量なアルミニウムやマグネシウム、ＦＲＰ（ＣＦＲＰ＝ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｒａｓｔｉｃｓ、ＧＦＲＰ＝ｇａｒａｓ ｆｉｂｅｒ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｒａｓｔｉｃｓ）を使用する流れが強くなってきている。しかしながら、従来の溶接法ではアルミニウムと鉄などの異種材料の溶接は非常に困難を極め、ガラス繊維や炭素繊維のＦＲＰに至っては溶接自体が不可能であり、これらの材料（被着体）を強力に接合できる接合材料が必要である。接合方法としては、粘着シート又は接着シートを用いる方法があるが、十分ではない。そこで、本出願人は、接着層の樹脂として、柔らかいゴム状エポキシ樹脂と、堅いｂｉｓ−Ａ型エポキシ樹脂、粘着成分に主モノマーとしてＥＡ−ＢＡ−ＡＮを持つ粘着樹脂を混合することで、強固な接着強度を満たし、かつ、初期粘着をもつ熱硬化型の接着シートを開発している。しかしながら、初期粘着を持つため、加工工程や保管中には粘接着層の表面を保護する離型紙が必要となる。しかし、通常粘接着層の両面を２枚の離型紙で挟むように密着させるので、２枚の離型紙等の副資材を用いることで高コストとなる欠点がある。１枚の離型紙で無理やり巻き取ると、粘接着層と離型紙の裏面が接触して粘着してしまうので、シワが発生したり、巻き解し時にきれいに解せないという問題点もある。
【０００５】
従って、粘接着シートには、次のような性能が求められている。（１）金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着できること。（２）接着強度は構造用途に使用できるように強力であること。（３）接着強度は温度変化で劣化しないこと。（４）初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性のよいこと。（５）２枚の離型紙を１枚にし、副資材を減じて低コストであること。（６）巻取り、巻き解しが容易であること。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２３７４８３号公報
【特許文献２】特開平９−１８１４２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
（従来技術）従来、基材フィルム（１）、粘着剤層、基材フィルム（２）およびフィルム状接着剤層がこの順に構成されてなるダイアタッチフィルムであって、基材フィルム（２）のフィルム状接着剤層側の界面が離型処理されており、かつ、フィルム状接着剤層が、アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂を含むことを特徴とするダイシングシート機能付きダイアタッチフィルムが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、フィルム状接着剤層のウエハーへの貼り付け温度が１５℃以上６０℃以下であり、初期粘着性はあるが、加工後に剥離するために接着力は低いという問題点がある。
【０００８】
また、（ａ）加熱硬化後においても再加熱により金属箔との接着が可能である熱硬化性樹脂Ａを離型フィルムに塗布乾燥して、片面に熱硬化性樹脂Ａの層を有する離型フィルムを準備する工程、（ｂ）上記離型フィルムの熱硬化性樹脂Ａの層側に、シート状基材に熱硬化性樹脂を含浸乾燥して得たプリプレグを重ね、加熱加圧成形により一体化して板状体とする工程、（ｃ）離型フィルムを剥がして又は剥がさずに、上記板状体の所定位置に貫通穴をあける工程、（ｄ）上記工程を経た板状体の熱硬化性樹脂Ａの層側に、金属箔を重ねて加熱加圧成形により一体化する工程、の（ａ）〜（ｄ）の工程を経ることを特徴とする金属箔張り積層板の製造法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、フィルム状態でも熱硬化し、加熱加圧成形により一体化でも熱硬化させ、２回も熱硬化工程があり、工程数が多くなるという欠点がある。
【０００９】
さらに、一部には初期粘着のある熱硬化型シートもあるが、一般的に初期粘着のある接着シートは、接着剤層にアクリル等の粘着樹脂を添加することでつくられており、粘着樹脂を添加することで、接着強度が低下することがわかっている。その結果、自動車用途などで必要とされる接着強度１５〜２０ＭＰａを満たす粘着接着シートは作製困難であった。しかも、初期粘着のある熱硬化型シートでは、粘接着層の両面を２枚の離型紙で挟むように密着させるので、２枚の離型紙等の副資材を用いることで高コストとなるという欠点がある。
【００１０】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、次の性能を満足する粘接着シートを提供することである。（１）金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着できること。（２）接着強度は構造用途に使用できるように強力であること。（３）接着強度は温度変化で劣化しないこと。（４）初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性のよいこと。（５）２枚の離型紙を１枚にし、副資材を減じて低コストであること。（６）巻取り、巻き解しが容易であること。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わる粘接着シートは、離型紙、及び粘接着層からなる粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シートであって、前記粘接着層を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂及び硬化剤を含み、かつ、前記離型紙の両面が離型性の表面を有するように、したものである。
【００１２】
請求項２の発明に係わる粘接着シートは、上記粘接着層が心材を含み、上記粘接着剤が心材へ含浸状態であるように、したものである。
【００１３】
請求項３の発明に係わる粘接着シートは、上記粘接着剤が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であるように、したものである。
【００１４】
請求項４の発明に係わる粘接着シートは、上記アクリル系樹脂がＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、
上記エポキシ系樹脂がＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹脂からなり、
上記硬化剤がジシアンジアミドであるように、したものである。
【００１５】
請求項５の発明に係わる粘接着シートは、上記心材が織布又は不織布であるように、したものである。
【００１６】
請求項６の発明に係わる粘接着シートは、請求項１〜５のいずれかに記載の粘接着シートの離型紙を剥離し除去して露出した上記粘接着層を、２つの同じ又は異なる第１被着体及び第２被着体で挟み、粘接着層の粘着性で保持し、加圧加熱することで粘接着層を硬化させて、第１被着体及び第２被着体を接着させることができるように、したものである。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１の本発明によれば、初期粘着性を有してプレヒートなどの工程をなくせて作業性がよく、金属と有機材料とを接着でき、その接着強度は強力であり、温度変化でも劣化しにくく、しかも１枚の離型紙を用いても、巻取り、巻き解しが容易であり、低コストである効果を奏する。
【００１８】
請求項２の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、接着強度が維持されている効果を奏する。
【００１９】
請求項３の本発明によれば、請求項１〜２の効果に加えて、より安定した初期粘着性を有し、金属と有機材料とをより強力に接着できる効果を奏する。
【００２０】
請求項４の本発明によれば、請求項１〜３の効果に加えて、被着体である金属と有機材料の材料をより自由に選択することができる効果を奏する。
【００２１】
請求項５の本発明によれば、請求項１〜４の効果に加えて、粘接着層の凝集が高くできより強力な接着強度が得られるの効果を奏する。
【００２２】
請求項６の本発明によれば、初期粘着性を有しているので、プレヒートなどの工程をなくせ、また、仮固定する必要もなく、接合の作業性がよく、低コストで接合できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本願発明の１実施例を示す粘接着シートの断面図である。
【図２】本願発明の１実施例を示す粘接着シートの断面図である。
【図３】２枚の離型紙を有する粘接着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００２５】
（粘接着シート）本願発明の粘接着シート１は、図１に示すように、離型紙２１、及び粘接着層１１からなり、粘接着層１１を構成する粘接着剤１３は、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含んでおり、粘着性と接着性を併せ持ち、かつ、離型紙２１の両面が離型性（離型層ともいう）の表面を有する粘接着シートである。また、図２に示すように、粘接着層１１へ心材１５を含ませて、粘接着剤１３が心材へ含浸状態としてもよい。心材１５としては、織布又は不織布が好ましい。なお、心材１５を含まない場合の粘接着層１１は粘接着剤１３と一致し、同意語となる。さらに、粘接着層１１が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であることが好ましい。さらにまた、上記アクリル系樹脂がＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、上記エポキシ系樹脂がＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹脂からなり、上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物であるが好ましい。なお、ＥＡ−ＢＡ−ＡＮは、エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリルニトリルを表す。
【００２６】
最も好ましくは、粘接着層１１を構成する粘接着剤１３としては、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを用い、上記エポキシ系樹脂としては、少なくとも、柔らかいゴム状エポキシ樹脂であるＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ系樹脂と、堅いビスフェノール型エポキシ樹脂とを含ませ、かつ、上記アクリル系樹脂としては、粘着性を有するＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体を用い、上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物を用いることで、下記の性能を満たし、初期粘着をもった熱硬化型の粘接着シート１とすることができる。即ち、粘接着シート１は、（１）初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性のよい、（２）金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着でき、（３）接着強度は構造用途に使用できるように強力であり、（４）接着強度は温度変化で劣化しない効果が得られる。
【００２７】
（剥離紙）従来の粘接着シートは、図３に示すように、第１離型紙２１Ａ／粘接着層１１／第２離型紙２１Ｂの層構成で、第１離型紙２１Ａ及び第２離型紙２１Ｂは片面が離型性の表面を有している。粘接着層１１は初期粘着性を持つため、加工工程や保管中には粘接着層の表面を保護する離型紙が必要となり、通常粘接着層の両面を２枚の離型紙で挟むように密着させるので、２枚の離型紙等の副資材を用いることで高コストとなる。１枚の離型紙で無理やり巻き取ると、粘接着層と離型紙の裏面が接触して粘着してしまうので、シワが発生したり、巻き解し時にきれいに解せない。そこで、本願発明ではこれらの問題点を解消したもので、両面は離型性の表面を有している離型紙２１を用いる。この離型紙２１を用いことで、１枚の離型紙を用いても、粘接着層１１から剥離性がよく、容易に巻取り、巻き解しができ、１枚の離型紙で済むので低コストでもある。
【００２８】
離型紙２１は離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、セパ紙、剥離フィルム、剥離紙とも呼ばれる。離型紙２１は、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの離型紙用基材の両面に離型層を有している。
【００２９】
（離型層）該離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型又は無溶剤型のいずれもが使用できる。
【００３０】
（離型層の形成）離形層の形成は、離形層成分を分散および／または溶解した塗液を、離型紙用基材フィルムの片面に塗布し、加熱乾燥および／または硬化させて形成する。該塗液の塗布方法としては、公知で任意の塗布法が適用でき、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコートなどである。また、離形層は、必要に応じて、基材フィルムの両面の、全面または一部に形成してもよい。
【００３１】
（剥離力）離形層の剥離力は、粘着剤テープに対し、１〜２０００ｍＮ／ｃｍ程度、さらに１００〜１０００ｍＮ／ｃｍであることが好ましい。離形層の剥離力が１ｍＮ／ｃｍ未満の場合は、粘着シートや被粘着材との剥離力が弱く、剥がれたり部分的に浮いたりする。また、２０００ｍＮ／ｃｍより大きい場合は、離形層の剥離力が強く、剥離しにくい。安定した離形性や加工性の点で、ポリジメチルシロキサンを主成分とする付加及び／又は重縮合型の剥離紙用硬化型シリコーン樹脂が好ましい。
【００３２】
（剥離力の表裏差）離型紙２１は両面に離型性の離型層を有するが、表裏面で剥離力に差を設けることが好ましい。第１被着体及び第２被着体を接着させる際に、巻き解して離型紙２１を剥離し除去して使用するが、まず、巻き解して、離型紙２１が一方の面に付いたまま、第１被着体へ粘着させた後に、離型紙２１を剥離し除去して、露出した他方の粘接着層１１へ第２被着体を保持させる。このようにすることで、作業中にゴミの付着や、作業効率を向上させることができる。剥離力の差は、剥離力の異なるシリコーン樹脂を用いたり、同じシリコーン樹脂を使用する場合には、剥離力を重くしたり、軽くしたりする剥離コントロール剤を適宜添加すればよい。
【００３３】
（粘接着層）粘接着層１３は、粘着性を有するアクリル系樹脂、主に被着体との接着性を有するエポキシ系樹脂、これらの樹脂と反応する硬化剤を含ませることで、粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シート１とすることができる。
【００３４】
（エポキシ）上記エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂等が挙げられ、またフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂などが例示できる。
【００３５】
これらの樹脂から、少なくとも、比較的柔らかいエポキシ系樹脂と、硬いエポキシ系樹脂とを含ませるのが好ましい。ここで、柔らかい、硬いとは、相対比較であり、硬さに差のある柔らかいもの、硬いものを用いればよい。
【００３６】
（硬いエポキシ）硬いエポキシ系樹脂としては、結晶性エポキシ樹脂が好ましく、ビフェニル骨格、ビスフェノール骨格、スチルベン骨格などの剛直構造を主鎖にもち、比較的低分子量のものがよい。好ましくは、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂で、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。主鎖が１〜３のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は常温で液体、主鎖が２〜１０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は常温で固体である。結晶性エポキシ樹脂のうち、常温で結晶化して固体のものも、融点以上の温度になると、急速に融解して低粘度の液状に変化することで、粘接着層１３の接着剤部分に被着体の裏面とを接合工程で、初期に密着し、更に接着して、接着強度を高めることができる。硬いエポキシ系樹脂は架橋密度が高くなるため、機械的強度が高く、耐薬品性がよく、硬化性が高く、吸湿性（自由体積が小さくなるため）が小さくなる特徴もある。
【００３７】
硬いエポキシ系樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましいが、さらに、硬さの異なる複数を用いるのが更に好ましい。複数とは、剛直な構造であるビスフェノール骨格の主鎖の数の異なるものが例示でき、例えば、主鎖が１〜３のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、主鎖が２〜１０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とを併用すればよい。併用することで、機械的強度を保ちつつ、若干の柔軟性を得ることが出来るため、密着性に優れる。固体のエポキシを混合することで、製膜性も向上させることができる。ここで、硬さ異なるとは相対比較であり、硬さに差があればよく、硬いもの、更に硬いものを用いればよい。具体的には、主鎖が１〜３のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製、ＪＥＲ８２８が、主鎖が２〜１０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製、ＪＥＲ１００１などが例示できる。
【００３８】
（柔いエポキシ）柔かいエポキシ樹脂としては、ゴム成分を含むように変性したエポキシ系樹脂が好ましい。特に、ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ系樹脂が、加熱による変色も少なく、硬いエポキシ樹脂である結晶性エポキシ樹脂と混ざり易さから好ましい。具体的には、ＡＤＥＫＡ社製、ＥＰＲ４０３０などが例示できる。被着体の熱膨張による寸法変化などに追従するため、耐熱性向上、耐衝撃性、柔軟性の点で優れる。
【００３９】
（アクリル）アクリル系樹脂としては、粘着性があれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステルモノマーを重合させたポリマーのほか、前記モノマーと共重合可能な不飽和単量体（例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなど）とを共重合させたコポリマーが使用できる。アクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル共重合体が好ましく、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびアクリルニトリルのうち少なくとも１つをモノマー成分とした共重合体が挙げられる。この中でも、官能基としてエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、二トリル基等を持つ化合物を有するアクリル酸エステル共重合体が好ましい。これにより、被着体への接着性がより向上する。具体的には、ナガセケムテックス社製、ＳＧ−Ｐ３などが例示できる。
【００４０】
特に好ましくは、アクリル系樹脂として、ＥＡ−ＢＡ−ＡＮ（エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリルニトリルをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体であって、エポキシ系樹脂との分散性や、粘接着層１１を形成する際の塗布性成膜性を向上させることができる。しかも、粘接着層１１の初期粘着性を確保できる。
【００４１】
アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、１０万以上が好ましく、１５万〜１００万が特に好ましく、重量平均分子量がこの範囲内であると、粘接着層１１の塗布性が向上する。また、凝集力を高めるために、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族系や芳香族系石油樹脂等の粘着付与剤等を添加してもよい。
【００４２】
（硬化剤）前記硬化剤としては、例えばジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、メタキシレリレンジアミン（ＭＸＤＡ）などの脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）などの芳香族ポリアミンのほか、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）、有機酸ジヒドララジドなどを含むポリアミン化合物等のアミン系硬化剤、ヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＨＰＡ）などの脂環族酸無水物（液状酸無水物）、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸（ＢＴＤＡ）等の芳香族酸無水物等の酸無水物系硬化剤、フェノール樹脂等のフェノール系硬化剤が例示できる。特に、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）は潜在性の硬化剤のため、保存安定性に優れ、室温保存でもポットライフが数週間もあるので好ましい。また、硬化促進剤としてイミダゾール類を含ませてもよい。
【００４３】
（添加剤）さらに、粘接着剤１３には、必要に応じて、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他等を添加してもよい。また、必要に応じて、さらにシラン系、チタン系、アルミニウム系などのカップリング剤を含むことができる。これにより樹脂と被着体及び樹脂と後述する芯材財との密着性を向上させることができる。
【００４４】
（海島）粘接着剤１３は、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂を主成分としているが、海島構造が好ましい。アクリル系樹脂を海状態とし、この海にエポキシ系樹脂が島状態をなしていることが好ましい。エポキシ系樹脂は複数種からなるが相溶状態であると推測される。この好ましい構造によって、アクリル系樹脂の海状態が初期粘着性を発現し、島状態のポキシ系樹脂が加圧加熱によって、被着体と接触し、接着すると推測される。さらに分散状態は、海と島どうしが接触しないある程度の距離（数μｍ）を保つことで、界面破壊を避けることが出来、接着強度も高く維持できるので好ましい。
【００４５】
（配合比）粘接着剤１３は、アクリル系樹脂、硬いエポキシ系樹脂、柔かいエポキシ系樹脂とからなり、その配合比は、アクリル系樹脂：硬いエポキシ系樹脂：柔かいエポキシ系樹脂：硬化剤＝１００：７５〜１７５：１０〜１００：２〜２０程度、好ましくは、アクリル系樹脂：硬いエポキシ系樹脂：柔かいエポキシ系樹脂＝１００：１００〜１５０：２５〜７５：５〜１０である。なお、硬いエポキシ系樹脂を複数用いる場合にはその合計とする。アクリル酸エステル共重合体に対して、硬いエポキシ樹脂及び柔かいエポキシ系樹脂がこの範囲未満であると、粘着力が強すぎて、貼り替えが必要な場合に不良が起こったり、作業性の低下したりし、被着体との接着力が低下する。この範囲以上では、被着体との接着力は向上するが、粘着力が低く、仮固定を要して作業性が低下する。また、硬化剤の配合比がこの範囲未満であると、接合後の耐熱性が低く、また接着強度が温度変化で劣化しやすい。この範囲以上では、粘接着シート１を被着体と接合するまで保管するが、その期間の保存性が低下し、また、未反応の硬化剤が残留することで、接着力が低下する問題点もある。
【００４６】
（芯材）粘接着層１１へ心材１５を含ませて、粘接着剤１３が心材へ含浸状態としてもよく、心材１５としては、織布又は不織布が好ましい。織布又は不織布の材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、液晶ポリマーなどの耐熱性のあるプラスチックの繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維などが例示でき、これらで構成した織布、不織布が使用できる。
【００４７】
（製造方法）まず、粘接着層１１を形成するための粘接着剤１３組成物を作製し、この粘接着剤１３組成物を離型紙へ塗布すればよい。撹拌機を用いて、硬いエポキシ系樹脂として複数種を用いる場合は先に混合撹拌し、次に硬化剤を混合撹拌し、溶媒で希釈した後に、柔かいエポキシ系樹脂を混合撹拌し、次いで、アクリル系樹脂を混合撹拌して、粘接着剤１３組成物を得た。コーティング法を用いて、離型紙２１の一方の離型面に粘接着剤１３組成物を塗布し、乾燥すれば粘接着シート１が得られる。この粘接着シート１は直ちに巻き取っても、離型紙２１の両面に離型性層を有するので、シワなどがなく、容易に巻き取れ、かつ、巻き解すことができる。
【００４８】
（芯材）芯材１５を含める場合には、コーティング機を用いて、離型紙２１と芯材１５とを重ねて走行させて、その芯材１５面に上記の粘接着剤１３組成物を塗布することで、芯材１５へ含浸されるので、乾燥すれば粘接着シート１が得られる。
【００４９】
（撹拌）粘接着剤１３組成物を作製する撹拌機は、所望の材料を混合し、必要に応じて混練、分散して調製すればよく、特に限定されるものではない。通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、および超音波分散機などが適用できる。
【００５０】
（コーティング法）コーティング法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコートなどが適用できる。
【００５１】
組成物を、離型紙２１の離型面と心材１５を重ねて、心材１５面へ、上記のコーティング法で塗布して、乾燥すればよい。組成物（塗布液）の粘度は、１〜２００００センチストークス（２５℃）程度、好ましくは１〜２００センチストークスに調整する。心材１５へ含浸塗布する場合には、粘度が低い方が好ましく、１〜１００センチストークスである。
【００５２】
（接着方法）被着体との接合は、粘接着シート１の離型紙２１を剥離し除去して、粘接着層１１を露出させる。露出した粘接着層１１を、２つの同じ又は異なる第１被着体及び第２被着体で挟み、粘接着層１１の粘着性で保持させる。また、離型紙２１の表裏面で剥離力に差を設けておけば、巻き解す際に、剥離力の小さい面から剥離し、一定面から巻き解すことができて好ましい。さらに、離型紙２１の表裏面で剥離力の差があれば、まず、粘接着シート１の巻取から巻き解して、離型紙２１が一方の面に付いたまま、第１被着体へ粘着させた後に、離型紙２１を剥離し除去して、露出した他方の粘接着層１１へ第２被着体を保持させる。このようにすることで、作業中にゴミの付着や、作業効率を向上させることができて好ましい。次いで、加熱、又は加圧加熱することで粘接着層１１を硬化させて、第１被着体及び第２被着体を強固に接着させることができる。この場合の加熱温度は、１００〜３００℃程度、好ましくは１５０〜２５０℃である。加熱時間は１〜２４０分間、好ましくは１０〜６０分間である。硬化した粘接着シート１の粘接着層１１は、初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、粘着力のみで被着体を保持して作業できるので、作業性がよく、低コストでもある。また、粘接着層１１の材料及びその配合比を選択することで、金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着することができる。さらに、エポキシ系樹脂に起因する強固な接着強度が得られ、この接着強度は温度変化でも劣化しにくく、また、アクリル系樹脂に起因するために脆質性が低く、優れた剪断強度と高い耐衝撃性、耐熱性を有するので、構造用途に使用できる。
【００５３】
（被着体）被着体としては、金属、無機材料、有機材料、これらを組み合わせた複合材料や、積層材料などが例示できる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、各層の各組成物は溶媒を除いた固形分の質量部である。また、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（主鎖１〜３）をＥＰＸ−１、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（主鎖２〜１０）をＥＰＸ−２、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂をＥＰＸ−３と呼称する。
【００５５】
（実施例１）まず、離型紙２１を作製する。上質紙（坪量１０４．５ｇ／ｍ2）の両面に、カオリンクレイ６０部、酸化チタン１０部、炭酸カルシウム３０部、ＳＢＲラテックス１７部、分散剤０．５部、滑剤１部の混合物のスラリーを、ブレードコーターにて、乾燥後の質量が１６ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥した後に、スーパーカレンダー加工を施して両面コート紙とした。
【００５６】
この両面コート紙の表裏面のコート面へ、バナレジンＳＲＣ５００Ｎ（新中村化学工業社製、アクリル樹脂商品名）をグラビアコーターにて、乾燥後の質量が４ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥した。
【００５７】
そして、一方の表面へ、離型層組成物としてシリコーン樹脂（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ合同会社製ＴＰＲ６７２２；１００部、硬化触媒ＣＭ６７０；１部）を塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥し、他方の面へも、離型層組成物としてシリコーン樹脂（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ合同会社製ＴＰＲ６７２２；１００部、ＸＳＲ７０２９；１００部、硬化触媒ＣＭ６７０；２部）を塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥して、両面に離型層を有する離型紙２１を作製した。
【００５８】
次に、下記原料を攪拌機により混合し、粘接着剤１３組成物を作製した。
・アクリル酸エステル共重合体 １００部
・ＥＰＸ−１ ５０部
・ＥＰＸ−２ １００部
・ＥＰＸ−３ ５０部
・ジシアンジアミド ７部
次に、芯材１５として目付け量５．９ｇ／ｍ2の液晶ポリマー不織布を用い、離型紙２１として上記で作製した離型紙を用い、離型紙２１へ芯材１５を重ねて、該芯材１５面へ上記粘接着剤１３組成物をコンマコーターにて、乾燥後の塗布量が５０ｇ／ｍ2になるように、コーティングし乾燥した後に、そのまま巻取って実施例１の粘接着シート１を得た。
【００５９】
（実施例２）芯材１５を入れない以外は、実施例１と同様にして、実施例２の粘接着シート１を得た。
【００６０】
（比較例１）離型層組成物としてのシリコーン樹脂の塗布を片面のみに設ける以外は、実施例１と同様にして、比較例１の粘接着シート１を得た。
【００６１】
（比較例２）離型紙として、グラシン紙の両面にシリコーン樹脂が塗工された市販の離型紙を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例２の粘接着シート１を得た。
【００６２】
（比較例３）離型紙として、ＰＥＴフィルムの片面にシリコーン樹脂が塗工された市販の離型紙市販のセパフィルム（ＳＰ−ＰＥＴ０１ＢＵ東セロ製）を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例３の粘接着シート１を得た。
【００６３】
（評価方法）巻取の外観を目視で観察し、巻取を巻き解し、巻き解した粘接着層１１の表面を目視で観察した。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
（評価結果）比較例１、３では巻取状態でシワがあり、しかも巻き解すことができなかった。比較例２では巻き解すことはできたが、粘接着層１１の表面には凹凸があり外観がよくなかった。実施例１、２では、容易に巻き解すことができ、しかも粘接着層１１の表面は平滑で外観もよかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
（産業上の利用可能性）本発明の粘接着シートの主なる用途としては、従来の溶接法では困難な、ガラス繊維や炭素繊維のＦＲＰ、異種金属などの材料（被着体）を強力に接合でき、自動車などの輸送機関連の部材などのものである。しかしながら、初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性がよく、金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着でき、接着強度は強力であり、接着強度は温度変化で劣化しにくく、さらに低コストで、しかも巻き解しが容易で作業効率が向上を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００６６】
１：粘接着シート
１１：粘接着層
１３：粘接着剤
１５：芯材
２１：離型紙
２１Ａ：第１離型紙
２１Ｂ：第２離型紙
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘接着シートに関し、さらに詳しくは、粘接着シートの粘接着層を露出させ、２つの被着体で挟んで保持した後に、加圧加熱することで粘接着層を硬化させて被着体を強力に接着させることができる粘接着シートに関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「離型紙」は「セパ紙、セパレート紙」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。なお、本明細書では、「粘接着シート」とは「基材に貼り付けた瞬間に粘着力をもち、その後加熱することによって接着力をもつシート」で、「粘着力」とは「基材に貼り付けた瞬間に密着する力のこと」で、「接着力」とは「基材に貼り付け後、加熱することによって物理的に接着する力のこと」をいう。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、２つの被着体を一体化させる接合方法としては、咬合、溶接、接着剤や粘着剤による接着方法があり、それぞれの分野で用途に応じて多用されている。
【０００４】
近年、自動車などの輸送機関連の用途では、温暖化防止に炭酸ガスＣＯ２排出の削減などの課題解決として、車体の軽量化、ハイブリッド車や電気自動車の普及が進んでいる。そのために、車体に軽量なアルミニウムやマグネシウム、ＦＲＰ（ＣＦＲＰ＝ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｒａｓｔｉｃｓ、ＧＦＲＰ＝ｇａｒａｓ ｆｉｂｅｒ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｒａｓｔｉｃｓ）を使用する流れが強くなってきている。しかしながら、従来の溶接法ではアルミニウムと鉄などの異種材料の溶接は非常に困難を極め、ガラス繊維や炭素繊維のＦＲＰに至っては溶接自体が不可能であり、これらの材料（被着体）を強力に接合できる接合材料が必要である。接合方法としては、粘着シート又は接着シートを用いる方法があるが、十分ではない。そこで、本出願人は、接着層の樹脂として、柔らかいゴム状エポキシ樹脂と、堅いｂｉｓ−Ａ型エポキシ樹脂、粘着成分に主モノマーとしてＥＡ−ＢＡ−ＡＮを持つ粘着樹脂を混合することで、強固な接着強度を満たし、かつ、初期粘着をもつ熱硬化型の接着シートを開発している。しかしながら、初期粘着を持つため、加工工程や保管中には粘接着層の表面を保護する離型紙が必要となる。しかし、通常粘接着層の両面を２枚の離型紙で挟むように密着させるので、２枚の離型紙等の副資材を用いることで高コストとなる欠点がある。１枚の離型紙で無理やり巻き取ると、粘接着層と離型紙の裏面が接触して粘着してしまうので、シワが発生したり、巻き解し時にきれいに解せないという問題点もある。
【０００５】
従って、粘接着シートには、次のような性能が求められている。（１）金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着できること。（２）接着強度は構造用途に使用できるように強力であること。（３）接着強度は温度変化で劣化しないこと。（４）初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性のよいこと。（５）２枚の離型紙を１枚にし、副資材を減じて低コストであること。（６）巻取り、巻き解しが容易であること。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２３７４８３号公報
【特許文献２】特開平９−１８１４２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
（従来技術）従来、基材フィルム（１）、粘着剤層、基材フィルム（２）およびフィルム状接着剤層がこの順に構成されてなるダイアタッチフィルムであって、基材フィルム（２）のフィルム状接着剤層側の界面が離型処理されており、かつ、フィルム状接着剤層が、アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂を含むことを特徴とするダイシングシート機能付きダイアタッチフィルムが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、フィルム状接着剤層のウエハーへの貼り付け温度が１５℃以上６０℃以下であり、初期粘着性はあるが、加工後に剥離するために接着力は低いという問題点がある。
【０００８】
また、（ａ）加熱硬化後においても再加熱により金属箔との接着が可能である熱硬化性樹脂Ａを離型フィルムに塗布乾燥して、片面に熱硬化性樹脂Ａの層を有する離型フィルムを準備する工程、（ｂ）上記離型フィルムの熱硬化性樹脂Ａの層側に、シート状基材に熱硬化性樹脂を含浸乾燥して得たプリプレグを重ね、加熱加圧成形により一体化して板状体とする工程、（ｃ）離型フィルムを剥がして又は剥がさずに、上記板状体の所定位置に貫通穴をあける工程、（ｄ）上記工程を経た板状体の熱硬化性樹脂Ａの層側に、金属箔を重ねて加熱加圧成形により一体化する工程、の（ａ）〜（ｄ）の工程を経ることを特徴とする金属箔張り積層板の製造法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、フィルム状態でも熱硬化し、加熱加圧成形により一体化でも熱硬化させ、２回も熱硬化工程があり、工程数が多くなるという欠点がある。
【０００９】
さらに、一部には初期粘着のある熱硬化型シートもあるが、一般的に初期粘着のある接着シートは、接着剤層にアクリル等の粘着樹脂を添加することでつくられており、粘着樹脂を添加することで、接着強度が低下することがわかっている。その結果、自動車用途などで必要とされる接着強度１５〜２０ＭＰａを満たす粘着接着シートは作製困難であった。しかも、初期粘着のある熱硬化型シートでは、粘接着層の両面を２枚の離型紙で挟むように密着させるので、２枚の離型紙等の副資材を用いることで高コストとなるという欠点がある。
【００１０】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、次の性能を満足する粘接着シートを提供することである。（１）金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着できること。（２）接着強度は構造用途に使用できるように強力であること。（３）接着強度は温度変化で劣化しないこと。（４）初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性のよいこと。（５）２枚の離型紙を１枚にし、副資材を減じて低コストであること。（６）巻取り、巻き解しが容易であること。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わる粘接着シートは、離型紙、及び粘接着層からなる粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シートであって、前記粘接着層を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂及び硬化剤を含み、かつ、前記離型紙の両面が離型性の表面を有するように、したものである。
【００１２】
請求項２の発明に係わる粘接着シートは、上記粘接着層が心材を含み、上記粘接着剤が心材へ含浸状態であるように、したものである。
【００１３】
請求項３の発明に係わる粘接着シートは、上記粘接着剤が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であるように、したものである。
【００１４】
請求項４の発明に係わる粘接着シートは、上記アクリル系樹脂がＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、
上記エポキシ系樹脂がＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹脂からなり、
上記硬化剤がジシアンジアミドであるように、したものである。
【００１５】
請求項５の発明に係わる粘接着シートは、上記心材が織布又は不織布であるように、したものである。
【００１６】
請求項６の発明に係わる粘接着シートは、請求項１〜５のいずれかに記載の粘接着シートの離型紙を剥離し除去して露出した上記粘接着層を、２つの同じ又は異なる第１被着体及び第２被着体で挟み、粘接着層の粘着性で保持し、加圧加熱することで粘接着層を硬化させて、第１被着体及び第２被着体を接着させることができるように、したものである。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１の本発明によれば、初期粘着性を有してプレヒートなどの工程をなくせて作業性がよく、金属と有機材料とを接着でき、その接着強度は強力であり、温度変化でも劣化しにくく、しかも１枚の離型紙を用いても、巻取り、巻き解しが容易であり、低コストである効果を奏する。
【００１８】
請求項２の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、接着強度が維持されている効果を奏する。
【００１９】
請求項３の本発明によれば、請求項１〜２の効果に加えて、より安定した初期粘着性を有し、金属と有機材料とをより強力に接着できる効果を奏する。
【００２０】
請求項４の本発明によれば、請求項１〜３の効果に加えて、被着体である金属と有機材料の材料をより自由に選択することができる効果を奏する。
【００２１】
請求項５の本発明によれば、請求項１〜４の効果に加えて、粘接着層の凝集が高くできより強力な接着強度が得られるの効果を奏する。
【００２２】
請求項６の本発明によれば、初期粘着性を有しているので、プレヒートなどの工程をなくせ、また、仮固定する必要もなく、接合の作業性がよく、低コストで接合できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本願発明の１実施例を示す粘接着シートの断面図である。
【図２】本願発明の１実施例を示す粘接着シートの断面図である。
【図３】２枚の離型紙を有する粘接着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００２５】
（粘接着シート）本願発明の粘接着シート１は、図１に示すように、離型紙２１、及び粘接着層１１からなり、粘接着層１１を構成する粘接着剤１３は、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含んでおり、粘着性と接着性を併せ持ち、かつ、離型紙２１の両面が離型性（離型層ともいう）の表面を有する粘接着シートである。また、図２に示すように、粘接着層１１へ心材１５を含ませて、粘接着剤１３が心材へ含浸状態としてもよい。心材１５としては、織布又は不織布が好ましい。なお、心材１５を含まない場合の粘接着層１１は粘接着剤１３と一致し、同意語となる。さらに、粘接着層１１が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であることが好ましい。さらにまた、上記アクリル系樹脂がＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、上記エポキシ系樹脂がＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹脂からなり、上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物であるが好ましい。なお、ＥＡ−ＢＡ−ＡＮは、エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリルニトリルを表す。
【００２６】
最も好ましくは、粘接着層１１を構成する粘接着剤１３としては、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを用い、上記エポキシ系樹脂としては、少なくとも、柔らかいゴム状エポキシ樹脂であるＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ系樹脂と、堅いビスフェノール型エポキシ樹脂とを含ませ、かつ、上記アクリル系樹脂としては、粘着性を有するＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体を用い、上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物を用いることで、下記の性能を満たし、初期粘着をもった熱硬化型の粘接着シート１とすることができる。即ち、粘接着シート１は、（１）初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性のよい、（２）金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着でき、（３）接着強度は構造用途に使用できるように強力であり、（４）接着強度は温度変化で劣化しない効果が得られる。
【００２７】
（剥離紙）従来の粘接着シートは、図３に示すように、第１離型紙２１Ａ／粘接着層１１／第２離型紙２１Ｂの層構成で、第１離型紙２１Ａ及び第２離型紙２１Ｂは片面が離型性の表面を有している。粘接着層１１は初期粘着性を持つため、加工工程や保管中には粘接着層の表面を保護する離型紙が必要となり、通常粘接着層の両面を２枚の離型紙で挟むように密着させるので、２枚の離型紙等の副資材を用いることで高コストとなる。１枚の離型紙で無理やり巻き取ると、粘接着層と離型紙の裏面が接触して粘着してしまうので、シワが発生したり、巻き解し時にきれいに解せない。そこで、本願発明ではこれらの問題点を解消したもので、両面は離型性の表面を有している離型紙２１を用いる。この離型紙２１を用いことで、１枚の離型紙を用いても、粘接着層１１から剥離性がよく、容易に巻取り、巻き解しができ、１枚の離型紙で済むので低コストでもある。
【００２８】
離型紙２１は離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、セパ紙、剥離フィルム、剥離紙とも呼ばれる。離型紙２１は、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの離型紙用基材の両面に離型層を有している。
【００２９】
（離型層）該離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型又は無溶剤型のいずれもが使用できる。
【００３０】
（離型層の形成）離形層の形成は、離形層成分を分散および／または溶解した塗液を、離型紙用基材フィルムの片面に塗布し、加熱乾燥および／または硬化させて形成する。該塗液の塗布方法としては、公知で任意の塗布法が適用でき、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコートなどである。また、離形層は、必要に応じて、基材フィルムの両面の、全面または一部に形成してもよい。
【００３１】
（剥離力）離形層の剥離力は、粘着剤テープに対し、１〜２０００ｍＮ／ｃｍ程度、さらに１００〜１０００ｍＮ／ｃｍであることが好ましい。離形層の剥離力が１ｍＮ／ｃｍ未満の場合は、粘着シートや被粘着材との剥離力が弱く、剥がれたり部分的に浮いたりする。また、２０００ｍＮ／ｃｍより大きい場合は、離形層の剥離力が強く、剥離しにくい。安定した離形性や加工性の点で、ポリジメチルシロキサンを主成分とする付加及び／又は重縮合型の剥離紙用硬化型シリコーン樹脂が好ましい。
【００３２】
（剥離力の表裏差）離型紙２１は両面に離型性の離型層を有するが、表裏面で剥離力に差を設けることが好ましい。第１被着体及び第２被着体を接着させる際に、巻き解して離型紙２１を剥離し除去して使用するが、まず、巻き解して、離型紙２１が一方の面に付いたまま、第１被着体へ粘着させた後に、離型紙２１を剥離し除去して、露出した他方の粘接着層１１へ第２被着体を保持させる。このようにすることで、作業中にゴミの付着や、作業効率を向上させることができる。剥離力の差は、剥離力の異なるシリコーン樹脂を用いたり、同じシリコーン樹脂を使用する場合には、剥離力を重くしたり、軽くしたりする剥離コントロール剤を適宜添加すればよい。
【００３３】
（粘接着層）粘接着層１３は、粘着性を有するアクリル系樹脂、主に被着体との接着性を有するエポキシ系樹脂、これらの樹脂と反応する硬化剤を含ませることで、粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シート１とすることができる。
【００３４】
（エポキシ）上記エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂等が挙げられ、またフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂などが例示できる。
【００３５】
これらの樹脂から、少なくとも、比較的柔らかいエポキシ系樹脂と、硬いエポキシ系樹脂とを含ませるのが好ましい。ここで、柔らかい、硬いとは、相対比較であり、硬さに差のある柔らかいもの、硬いものを用いればよい。
【００３６】
（硬いエポキシ）硬いエポキシ系樹脂としては、結晶性エポキシ樹脂が好ましく、ビフェニル骨格、ビスフェノール骨格、スチルベン骨格などの剛直構造を主鎖にもち、比較的低分子量のものがよい。好ましくは、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂で、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。主鎖が１〜３のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は常温で液体、主鎖が２〜１０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は常温で固体である。結晶性エポキシ樹脂のうち、常温で結晶化して固体のものも、融点以上の温度になると、急速に融解して低粘度の液状に変化することで、粘接着層１３の接着剤部分に被着体の裏面とを接合工程で、初期に密着し、更に接着して、接着強度を高めることができる。硬いエポキシ系樹脂は架橋密度が高くなるため、機械的強度が高く、耐薬品性がよく、硬化性が高く、吸湿性（自由体積が小さくなるため）が小さくなる特徴もある。
【００３７】
硬いエポキシ系樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましいが、さらに、硬さの異なる複数を用いるのが更に好ましい。複数とは、剛直な構造であるビスフェノール骨格の主鎖の数の異なるものが例示でき、例えば、主鎖が１〜３のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、主鎖が２〜１０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とを併用すればよい。併用することで、機械的強度を保ちつつ、若干の柔軟性を得ることが出来るため、密着性に優れる。固体のエポキシを混合することで、製膜性も向上させることができる。ここで、硬さ異なるとは相対比較であり、硬さに差があればよく、硬いもの、更に硬いものを用いればよい。具体的には、主鎖が１〜３のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製、ＪＥＲ８２８が、主鎖が２〜１０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製、ＪＥＲ１００１などが例示できる。
【００３８】
（柔いエポキシ）柔かいエポキシ樹脂としては、ゴム成分を含むように変性したエポキシ系樹脂が好ましい。特に、ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ系樹脂が、加熱による変色も少なく、硬いエポキシ樹脂である結晶性エポキシ樹脂と混ざり易さから好ましい。具体的には、ＡＤＥＫＡ社製、ＥＰＲ４０３０などが例示できる。被着体の熱膨張による寸法変化などに追従するため、耐熱性向上、耐衝撃性、柔軟性の点で優れる。
【００３９】
（アクリル）アクリル系樹脂としては、粘着性があれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステルモノマーを重合させたポリマーのほか、前記モノマーと共重合可能な不飽和単量体（例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなど）とを共重合させたコポリマーが使用できる。アクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル共重合体が好ましく、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびアクリルニトリルのうち少なくとも１つをモノマー成分とした共重合体が挙げられる。この中でも、官能基としてエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、二トリル基等を持つ化合物を有するアクリル酸エステル共重合体が好ましい。これにより、被着体への接着性がより向上する。具体的には、ナガセケムテックス社製、ＳＧ−Ｐ３などが例示できる。
【００４０】
特に好ましくは、アクリル系樹脂として、ＥＡ−ＢＡ−ＡＮ（エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリルニトリルをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体であって、エポキシ系樹脂との分散性や、粘接着層１１を形成する際の塗布性成膜性を向上させることができる。しかも、粘接着層１１の初期粘着性を確保できる。
【００４１】
アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、１０万以上が好ましく、１５万〜１００万が特に好ましく、重量平均分子量がこの範囲内であると、粘接着層１１の塗布性が向上する。また、凝集力を高めるために、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族系や芳香族系石油樹脂等の粘着付与剤等を添加してもよい。
【００４２】
（硬化剤）前記硬化剤としては、例えばジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、メタキシレリレンジアミン（ＭＸＤＡ）などの脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）などの芳香族ポリアミンのほか、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）、有機酸ジヒドララジドなどを含むポリアミン化合物等のアミン系硬化剤、ヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＨＰＡ）などの脂環族酸無水物（液状酸無水物）、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸（ＢＴＤＡ）等の芳香族酸無水物等の酸無水物系硬化剤、フェノール樹脂等のフェノール系硬化剤が例示できる。特に、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）は潜在性の硬化剤のため、保存安定性に優れ、室温保存でもポットライフが数週間もあるので好ましい。また、硬化促進剤としてイミダゾール類を含ませてもよい。
【００４３】
（添加剤）さらに、粘接着剤１３には、必要に応じて、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他等を添加してもよい。また、必要に応じて、さらにシラン系、チタン系、アルミニウム系などのカップリング剤を含むことができる。これにより樹脂と被着体及び樹脂と後述する芯材財との密着性を向上させることができる。
【００４４】
（海島）粘接着剤１３は、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂を主成分としているが、海島構造が好ましい。アクリル系樹脂を海状態とし、この海にエポキシ系樹脂が島状態をなしていることが好ましい。エポキシ系樹脂は複数種からなるが相溶状態であると推測される。この好ましい構造によって、アクリル系樹脂の海状態が初期粘着性を発現し、島状態のポキシ系樹脂が加圧加熱によって、被着体と接触し、接着すると推測される。さらに分散状態は、海と島どうしが接触しないある程度の距離（数μｍ）を保つことで、界面破壊を避けることが出来、接着強度も高く維持できるので好ましい。
【００４５】
（配合比）粘接着剤１３は、アクリル系樹脂、硬いエポキシ系樹脂、柔かいエポキシ系樹脂とからなり、その配合比は、アクリル系樹脂：硬いエポキシ系樹脂：柔かいエポキシ系樹脂：硬化剤＝１００：７５〜１７５：１０〜１００：２〜２０程度、好ましくは、アクリル系樹脂：硬いエポキシ系樹脂：柔かいエポキシ系樹脂＝１００：１００〜１５０：２５〜７５：５〜１０である。なお、硬いエポキシ系樹脂を複数用いる場合にはその合計とする。アクリル酸エステル共重合体に対して、硬いエポキシ樹脂及び柔かいエポキシ系樹脂がこの範囲未満であると、粘着力が強すぎて、貼り替えが必要な場合に不良が起こったり、作業性の低下したりし、被着体との接着力が低下する。この範囲以上では、被着体との接着力は向上するが、粘着力が低く、仮固定を要して作業性が低下する。また、硬化剤の配合比がこの範囲未満であると、接合後の耐熱性が低く、また接着強度が温度変化で劣化しやすい。この範囲以上では、粘接着シート１を被着体と接合するまで保管するが、その期間の保存性が低下し、また、未反応の硬化剤が残留することで、接着力が低下する問題点もある。
【００４６】
（芯材）粘接着層１１へ心材１５を含ませて、粘接着剤１３が心材へ含浸状態としてもよく、心材１５としては、織布又は不織布が好ましい。織布又は不織布の材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、液晶ポリマーなどの耐熱性のあるプラスチックの繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維などが例示でき、これらで構成した織布、不織布が使用できる。
【００４７】
（製造方法）まず、粘接着層１１を形成するための粘接着剤１３組成物を作製し、この粘接着剤１３組成物を離型紙へ塗布すればよい。撹拌機を用いて、硬いエポキシ系樹脂として複数種を用いる場合は先に混合撹拌し、次に硬化剤を混合撹拌し、溶媒で希釈した後に、柔かいエポキシ系樹脂を混合撹拌し、次いで、アクリル系樹脂を混合撹拌して、粘接着剤１３組成物を得た。コーティング法を用いて、離型紙２１の一方の離型面に粘接着剤１３組成物を塗布し、乾燥すれば粘接着シート１が得られる。この粘接着シート１は直ちに巻き取っても、離型紙２１の両面に離型性層を有するので、シワなどがなく、容易に巻き取れ、かつ、巻き解すことができる。
【００４８】
（芯材）芯材１５を含める場合には、コーティング機を用いて、離型紙２１と芯材１５とを重ねて走行させて、その芯材１５面に上記の粘接着剤１３組成物を塗布することで、芯材１５へ含浸されるので、乾燥すれば粘接着シート１が得られる。
【００４９】
（撹拌）粘接着剤１３組成物を作製する撹拌機は、所望の材料を混合し、必要に応じて混練、分散して調製すればよく、特に限定されるものではない。通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、および超音波分散機などが適用できる。
【００５０】
（コーティング法）コーティング法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコートなどが適用できる。
【００５１】
組成物を、離型紙２１の離型面と心材１５を重ねて、心材１５面へ、上記のコーティング法で塗布して、乾燥すればよい。組成物（塗布液）の粘度は、１〜２００００センチストークス（２５℃）程度、好ましくは１〜２００センチストークスに調整する。心材１５へ含浸塗布する場合には、粘度が低い方が好ましく、１〜１００センチストークスである。
【００５２】
（接着方法）被着体との接合は、粘接着シート１の離型紙２１を剥離し除去して、粘接着層１１を露出させる。露出した粘接着層１１を、２つの同じ又は異なる第１被着体及び第２被着体で挟み、粘接着層１１の粘着性で保持させる。また、離型紙２１の表裏面で剥離力に差を設けておけば、巻き解す際に、剥離力の小さい面から剥離し、一定面から巻き解すことができて好ましい。さらに、離型紙２１の表裏面で剥離力の差があれば、まず、粘接着シート１の巻取から巻き解して、離型紙２１が一方の面に付いたまま、第１被着体へ粘着させた後に、離型紙２１を剥離し除去して、露出した他方の粘接着層１１へ第２被着体を保持させる。このようにすることで、作業中にゴミの付着や、作業効率を向上させることができて好ましい。次いで、加熱、又は加圧加熱することで粘接着層１１を硬化させて、第１被着体及び第２被着体を強固に接着させることができる。この場合の加熱温度は、１００〜３００℃程度、好ましくは１５０〜２５０℃である。加熱時間は１〜２４０分間、好ましくは１０〜６０分間である。硬化した粘接着シート１の粘接着層１１は、初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、粘着力のみで被着体を保持して作業できるので、作業性がよく、低コストでもある。また、粘接着層１１の材料及びその配合比を選択することで、金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着することができる。さらに、エポキシ系樹脂に起因する強固な接着強度が得られ、この接着強度は温度変化でも劣化しにくく、また、アクリル系樹脂に起因するために脆質性が低く、優れた剪断強度と高い耐衝撃性、耐熱性を有するので、構造用途に使用できる。
【００５３】
（被着体）被着体としては、金属、無機材料、有機材料、これらを組み合わせた複合材料や、積層材料などが例示できる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、各層の各組成物は溶媒を除いた固形分の質量部である。また、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（主鎖１〜３）をＥＰＸ−１、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（主鎖２〜１０）をＥＰＸ−２、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂をＥＰＸ−３と呼称する。
【００５５】
（実施例１）まず、離型紙２１を作製する。上質紙（坪量１０４．５ｇ／ｍ2）の両面に、カオリンクレイ６０部、酸化チタン１０部、炭酸カルシウム３０部、ＳＢＲラテックス１７部、分散剤０．５部、滑剤１部の混合物のスラリーを、ブレードコーターにて、乾燥後の質量が１６ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥した後に、スーパーカレンダー加工を施して両面コート紙とした。
【００５６】
この両面コート紙の表裏面のコート面へ、バナレジンＳＲＣ５００Ｎ（新中村化学工業社製、アクリル樹脂商品名）をグラビアコーターにて、乾燥後の質量が４ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥した。
【００５７】
そして、一方の表面へ、離型層組成物としてシリコーン樹脂（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ合同会社製ＴＰＲ６７２２；１００部、硬化触媒ＣＭ６７０；１部）を塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥し、他方の面へも、離型層組成物としてシリコーン樹脂（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ合同会社製ＴＰＲ６７２２；１００部、ＸＳＲ７０２９；１００部、硬化触媒ＣＭ６７０；２部）を塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥して、両面に離型層を有する離型紙２１を作製した。
【００５８】
次に、下記原料を攪拌機により混合し、粘接着剤１３組成物を作製した。
・アクリル酸エステル共重合体 １００部
・ＥＰＸ−１ ５０部
・ＥＰＸ−２ １００部
・ＥＰＸ−３ ５０部
・ジシアンジアミド ７部
次に、芯材１５として目付け量５．９ｇ／ｍ2の液晶ポリマー不織布を用い、離型紙２１として上記で作製した離型紙を用い、離型紙２１へ芯材１５を重ねて、該芯材１５面へ上記粘接着剤１３組成物をコンマコーターにて、乾燥後の塗布量が５０ｇ／ｍ2になるように、コーティングし乾燥した後に、そのまま巻取って実施例１の粘接着シート１を得た。
【００５９】
（実施例２）芯材１５を入れない以外は、実施例１と同様にして、実施例２の粘接着シート１を得た。
【００６０】
（比較例１）離型層組成物としてのシリコーン樹脂の塗布を片面のみに設ける以外は、実施例１と同様にして、比較例１の粘接着シート１を得た。
【００６１】
（比較例２）離型紙として、グラシン紙の両面にシリコーン樹脂が塗工された市販の離型紙を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例２の粘接着シート１を得た。
【００６２】
（比較例３）離型紙として、ＰＥＴフィルムの片面にシリコーン樹脂が塗工された市販の離型紙市販のセパフィルム（ＳＰ−ＰＥＴ０１ＢＵ東セロ製）を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例３の粘接着シート１を得た。
【００６３】
（評価方法）巻取の外観を目視で観察し、巻取を巻き解し、巻き解した粘接着層１１の表面を目視で観察した。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
（評価結果）比較例１、３では巻取状態でシワがあり、しかも巻き解すことができなかった。比較例２では巻き解すことはできたが、粘接着層１１の表面には凹凸があり外観がよくなかった。実施例１、２では、容易に巻き解すことができ、しかも粘接着層１１の表面は平滑で外観もよかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
（産業上の利用可能性）本発明の粘接着シートの主なる用途としては、従来の溶接法では困難な、ガラス繊維や炭素繊維のＦＲＰ、異種金属などの材料（被着体）を強力に接合でき、自動車などの輸送機関連の部材などのものである。しかしながら、初期粘着性を有し、プレヒートなどの工程がなく、作業性がよく、金属同士、金属と有機材料、有機材料と有機材料とを接着でき、接着強度は強力であり、接着強度は温度変化で劣化しにくく、さらに低コストで、しかも巻き解しが容易で作業効率が向上を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００６６】
１：粘接着シート
１１：粘接着層
１３：粘接着剤
１５：芯材
２１：離型紙
２１Ａ：第１離型紙
２１Ｂ：第２離型紙
【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型紙、及び粘接着層からなる粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シートであって、前記粘接着層を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂及び硬化剤を含み、かつ、前記離型紙の両面が離型性の表面を有することを特徴とする粘接着シート。
【請求項２】
上記粘接着層が心材を含み、上記粘接着剤が心材へ含浸状態であることを特徴とする請求項１に記載の粘接着シート。
【請求項３】
上記粘接着層が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の粘接着シート。
【請求項４】
上記アクリル系樹脂がＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、
上記エポキシ系樹脂がＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂と、ｂｉｓ−Ａ型エポキシ樹脂からなり、
上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘接着シート。
【請求項５】
上記心材が織布又は不織布であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の粘接着シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘接着シートの離型紙を剥離し除去して露出した上記粘接着層を、２つの同じ又は異なる第１被着体及び第２被着体で挟み、粘接着層の粘着性で保持し、加圧加熱することで粘接着層を硬化させて、第１被着体及び第２被着体を接着させることができることを特徴とする粘接着シート。
【請求項１】
離型紙、及び粘接着層からなる粘着性と接着性を併せ持つ粘接着シートであって、前記粘接着層を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂及び硬化剤を含み、かつ、前記離型紙の両面が離型性の表面を有することを特徴とする粘接着シート。
【請求項２】
上記粘接着層が心材を含み、上記粘接着剤が心材へ含浸状態であることを特徴とする請求項１に記載の粘接着シート。
【請求項３】
上記粘接着層が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の粘接着シート。
【請求項４】
上記アクリル系樹脂がＥＡ−ＢＡ−ＡＮをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、
上記エポキシ系樹脂がＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂と、ｂｉｓ−Ａ型エポキシ樹脂からなり、
上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘接着シート。
【請求項５】
上記心材が織布又は不織布であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の粘接着シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘接着シートの離型紙を剥離し除去して露出した上記粘接着層を、２つの同じ又は異なる第１被着体及び第２被着体で挟み、粘接着層の粘着性で保持し、加圧加熱することで粘接着層を硬化させて、第１被着体及び第２被着体を接着させることができることを特徴とする粘接着シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１６２５７８（Ｐ２０１１−１６２５７８Ａ）
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３１８６（Ｐ２０１０−２３１８６）
【出願日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]