説明

組み合わされた構造を有するオキシムエステルの光開始剤

【課題】光重合性組成物中の光開始剤として有用な新規オキシムエステル化合物を提供する。
【解決手段】下式I、IIおよびIII


〔R1は水素、シクロアルキル、アルキルまたはフェニル;R2およびR2′は水素、アルキル、シクロアルキルまたはフェニル等;Ar1はフェニル;Ar2はフェニレン;M1はアルキレン〕の化合物は、光重合反応において予期し得ない良好な性能を示す。


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【特許請求の範囲】
【請求項1】
式I、IIおよびIII:
【化1】


〔式中、
1は、水素、C3〜C8シクロアルキル、または非置換であるかまたは1個以上のハロゲン、フェニルおよび/またはCNで置換されたC1〜C12アルキルであるか;あるいはR1は、C2〜C5アルケニルであるか;あるいはR1は、非置換であるかまたは1個以上の、C1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルであるか;あるいはR1は、C1〜C8アルコキシ、ベンジルオキシ;あるいは非置換であるかまたは1個以上の、C1〜C6アルキルおよび/またはハロゲンで置換されたフェノキシであり;
2およびR2′は、互いに独立に、水素;非置換C1〜C20アルキルまたは1個以上のハロゲン、OR3、フェニルおよび/または、OR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換されたC1〜C20アルキルであるか;あるいはR2およびR2′は、C3〜C8シクロアルキルであるか;または1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニルおよび/または、OR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換されたC2〜C20アルキルであるか;あるいはR2およびR2′は、非置換であるか、または1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルであるか;あるいはR2およびR2′は、C2〜C20アルカノイルまたは非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、OR3、SR4および/またはNR56で置換されたベンゾイルであるか;あるいはR2およびR2′は、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のヒドロキシル基で置換されたC2〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいはR2およびR2′は、非置換であるかまたはC1〜C6アルキル、ハロゲン、フェニル、OR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェノキシカルボニルであるか;あるいはR2およびR2′は、CN、−CONR56、NO2、C1〜C4ハロアルキル、S(O)−C1〜C6アルキルであるか;場合によりC1〜C12アルキルまたはS(O)2−C1〜C6アルキルで置換されたS(O)−フェニルであるか;または場合によりC1〜C12アルキルで置換されたSO2O−フェニル;またはジフェニルホスフィノイルまたはジ−(C1〜C4アルコキシ)−ホスフィノイルであるか;あるいはR2およびR2′は、
【化2】


の基であり;
mは、1又は2であり;
Ar1は、各々、ハロゲン、C1〜C12アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ベンジルおよび/またはフェノキシカルボニルで1〜7回置換されたか;あるいは各々、フェニルで、または1個以上のOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換されたか;あるいは各々、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のヒドロキシル基で置換されたC2〜C12アルコキシカルボニルで置換されたか;あるいは各々、OR3、SR4、SOR4、SO24および/またはNR56で置換されたか(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、フェニルもしくはナフチル環上のさらなる置換基とともに五員環もしくは六員環を形成する);あるいは各々、基
【化3】


で置換された、フェニル、ナフチル、ベンゾイルまたはナフトイルであるが;
ただし、R2が基(A)、(B)または(C)ではない場合には、Ar1は、少なくとも1個の基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換されたフェニル、ナフチル、ベンゾイルまたはナフトイルであり;
Ar2は、各々、ハロゲン、C1〜C12アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ベンジル、OR3、SR4、SOR4、SO24および/またはNR56で1〜4回置換された;あるいは各々、基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換された、フェニレン、ナフチレン、フェニレンジカルボニルまたはナフチレンジカルボニルであるが;
ただし、R2またはR2′が基(A)、(B)または(C)ではなくかつAr2がフェニレン、ナフチレン、フェニレンジカルボニルまたはナフチレンジカルボニルである場合には、Ar2は、少なくとも1個の基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換されているか;
2が、水素または各々、少なくとも1個の基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換された、基(A)、(B)または(C)ではない場合には、Ar2はさらに、各々、非置換であるか、またはハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4および/またはNR56で1〜4回置換されたか;あるいは各々、基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換された、
【化4】


であるか;
2が、基(A)、(B)または(C)である場合には、Ar2はさらに、各々、非置換であるかまたはハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4および/またはNR56で1〜4回置換されたか;あるいは各々、基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換された、
【化5】


であり;
あるいはAr2は、各々、非置換であるかまたはハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4および/またはNR56で1〜6回置換されたか(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、フェニルもしくはナフチル環の炭素原子の一つとともに五員環もしくは六員環を形成する);あるいは各々、基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換された、
【化6】


であり;
Ar3は、各々、ハロゲン、C1〜C12アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ベンジルおよび/またはフェノキシカルボニルで1〜7回置換されたか;あるいは各々、フェニルでかまたは1個以上のOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換されたか;あるいは各々、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のヒドロキシル基で置換されたC2〜C12アルコキシカルボニルで置換されたか;あるいは各々、OR3、SR4、SOR4、SO24および/またはNR56で置換された、フェニル、ナフチルまたはクマリニルであり;
1は、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニル、またはOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換されたC1〜C20アルキレンであるか;あるいはM1は、各々、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/またはNR56で置換された、フェニレンまたはナフチレンであるか;あるいはM1は、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4、SOR4、SO24および/またはNR56で場合により1〜4回置換された、基
【化7】


であるか(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、他のフェニル環の炭素原子の一つとともに五員環もしくは六員環を形成する);
ただし、Ar1が、各々、基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換されていない、フェニル、ナフチル、ベンゾイルまたはナフトイルである場合には、M1は、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4、SOR4、SO24および/またはNR56で場合により1〜4回置換された、基(G)または(H)であり(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、他のフェニル環の炭素原子の一つとともに五員環もしくは六員環を形成する);
2は、直接結合、C1〜C10アルキレンまたはシクロヘキシレンであるか;あるいはM2は、各々、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニル、またはOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換された、C1〜C10アルキレンまたはC1〜C10アルキレン−X−であるか;あるいはM2は、各々、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/またはNR56で置換された、フェニレン、ナフチレンまたはフェニレン−X−であるか;あるいはM2は、C1〜C10アルキレン−C(O)−X−、C1〜C10アルキレン−X−C(O)−、フェニレン−C(O)−X−またはC1〜C10アルキレン−フェニレン−X−であり;
3およびM3′は、互いに独立に、直接結合、C1〜C10アルキレンまたはシクロヘキシレンであるか;あるいはM3およびM3′は、各々、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニル、またはOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換された、C1〜C10アルキレンまたはC1〜C10アルキレン−X−であるか;あるいはM3およびM3′は、各々、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/またはNR56で置換された、フェニレン、ナフチレンまたはフェニレン−X−であるか;あるいはM3およびM3′は、C1〜C10アルキレン−C(O)−X−、C1〜C10アルキレン−X−C(O)−、フェニレン−C(O)−X−、C1〜C10アルキレン−フェニレン−X−またはフェニレン−(CO)−フェニレンであるか;
ただし、Ar1が、各々、基−(CO)R7、(D)、(E)または(F)で置換されていない、ナフチル、ナフトイルまたは2−R3O−フェニルである場合には、M3およびM3′は、C1〜C10アルキレン−X−、フェニレン−X−またはC1〜C10アルキレン−フェニレン−X−ではなく;
4およびM4′は、互いに独立に、直接結合、−O−、−S−、−NR5′−または−CO−であるか;あるいはM4およびM4′は、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニル、またはOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換された、−Y−(C1〜C10アルキレン)−Y′−であるか;あるいはM4およびM4′は、各々、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/またはNR56で置換された、−Y−フェニレン−Y′−または−Y−ナフチレン−Y′−であるか;あるいはM4およびM4′は、−Y−(C1〜C4アルキレン)−O−フェニレン−O−(C1〜C4アルキレン)−Y′−または−Y−(C1〜C4アルキレン)−O−ナフチレン−O−(C1〜C4アルキレン)−Y′−であるか;あるいはM4およびM4′は、場合により1個以上の−O−で中断された、−X−C1〜C10アルキレン−X−C(O)−であるか;あるいはM4およびM4′は、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4、SOR4、SO24および/またはNR56で場合により1〜4回置換された、基
【化8】


であり(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は、場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、他のフェニル環の炭素原子の一つまたはこの基に結合したフェニルもしくはナフチル環のそれとともに五員環もしくは六員環を形成する);
4″は、直接結合、−O−、−S−、−NR5′−または−CO−であるか;あるいはM4″は、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニル、またはOR3、SR4および/またはNR56で置換されたフェニルで置換された、−Y−(C1〜C10アルキレン)−Y′−であるか;あるいはM4″は、各々、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/またはNR56で置換された、−Y−フェニレン−Y′−または−Y−ナフチレン−Y′−であるか;あるいはM4″は、場合により1個以上の−O−で中断された、−X−C1〜C10アルキレン−X−C(O)−であり;
XおよびX′は、互いに独立に、−O−、−S−または−NR5−であり;
YおよびY′は、互いに独立に、直接結合、−O−、−S−または−NR5−であり;
3は、水素、C1〜C20アルキルまたはフェニル−C1〜C3アルキルであるか;あるいはR3は、−OH、−SH、−CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHおよび/または−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されたC1〜C8アルキルであるか;あるいはR3は、1個以上の−O−で中断されたC2〜C12アルキルであるか;あるいはR3は、−(CH2CH2O)n+1H、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C1〜C8アルカノイル、C2〜C12アルケニル、C3〜C6アルケノイル、C3〜C8シクロアルキルであるか;あるいはR3は、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、−OHおよび/またはC1〜C4アルコキシで置換されたベンゾイルであるか;あるいはR3は、各々、非置換であるかまたはハロゲン、−OH、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、フェノキシ、C1〜C12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−N(C1〜C12アルキル)2および/またはジフェニルアミノで置換されたフェニルまたはナフチルであり;
nは、1〜20であり;
4は、水素、C1〜C20アルキル、C2〜C12アルケニル、C3〜C8シクロアルキル、フェニル−C1〜C3アルキルであるか;あるいはR4は、−OH、−SH、−CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されたC1〜C8アルキルであるか;あるいはR4は、1個以上の−O−または−S−で中断されたC2〜C12アルキルであるか;あるいはR4は、−(CH2CH2O)n+1H、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C1〜C8アルカノイル、C2〜C12アルケニル、C3〜C6アルケノイルであるか;あるいはR4は、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、−OH、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであるか;あるいはR4は、各々、非置換であるか、またはハロゲン、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、フェニル−C1〜C3アルキルオキシ、フェノキシ、C1〜C12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−N(C1〜C12アルキル)2、ジフェニルアミノ、−(CO)O(C1〜C8アルキル)、−(CO)−C1〜C8アルキルまたは(CO)N(C1〜C8アルキル)2で置換されたフェニルまたはナフチルであり;
5およびR6は、互いに独立に、水素、C1〜C20アルキル、C2〜C4ヒドロキシアルキル、C2〜C10アルコキシアルキル、C2〜C5アルケニル、C3〜C8シクロアルキル、フェニル−C1〜C3アルキル、C1〜C8アルカノイル、C3〜C12アルケノイル、ベンゾイルであるか;あるいはR5およびR6は、各々、非置換であるかまたはC1〜C12アルキル、ベンゾイルまたはC1〜C12アルコキシで置換されたフェニルまたはナフチルであるか;あるいはR5およびR6は、一緒になって、場合により−O−または−NR3−で中断された、および/または場合によりヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C2〜C4アルカノイルオキシまたはベンゾイルオキシで置換されたC2〜C6アルキレンであり;
5′は、水素、C1〜C20アルキル、C2〜C4ヒドロキシアルキル、C2〜C10アルコキシアルキル、C2〜C5アルケニル、C3〜C8シクロアルキル、フェニル−C1〜C3アルキル、C2〜C8アルカノイル、C3〜C12アルケノイル、ベンゾイルであるか;あるいはR5′は、各々、非置換であるかまたはC1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで置換されたフェニルまたはナフチルであるか;あるいはR5′は、基
【化9】


であり;
7は、水素、C1〜C20アルキルであるか;ハロゲン、フェニル、−OH、−SH、−CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されたC1〜C8アルキルであるか;あるいはR7は、1個以上の−O−で中断されたC2〜C12アルキルであるか;あるいはR7は、−(CH2CH2O)n+1H、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C2〜C12アルケニルまたはC3〜C8シクロアルキルであるか;あるいはR7は、各々、場合により1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4、SOR4、SO24またはNR56で置換されたフェニル、ビフェニリルまたはナフチルであり(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は、場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、そのフェニル、ビフェニリルまたはナフチル環の炭素原子の一つとともに五員環もしくは六員環を形成する);
8、R9、R8′、およびR9′は、互いに独立に、水素、場合により1個以上のハロゲン、フェニル、CN、−OH、−SH、C1〜C4アルコキシ、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されたC1〜C12アルキルであるか;あるいはR8、R9、R8′、およびR9′は、場合により1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4またはNR56で置換されたフェニルであるか;あるいはR8、R9、R8′、およびR9′は、ハロゲン、CN、OR3、SR4、SOR4、SO24またはNR56であるか(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は、場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、Ar1のフェニル、ナフチル、ベンゾイルもしくはナフトイル基の炭素原子の一つまたは置換基R7のそれまたはM3のナフチレンもしくはフェニレン基の炭素原子の一つとともに五員環もしくは六員環を形成する);あるいはR8とR9またはR8′とR9′は、一緒になって、基
【化10】


であり;
10、R11、R12、およびR13は、互いに独立に、水素、場合により1個以上のハロゲン、フェニル、CN、−OH、−SH、C1〜C4アルコキシ、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されたC1〜C12アルキルであるか;あるいはR10、R11、R12、およびR13は、場合により1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4またはNR56で置換されたフェニルであるか;あるいはR10、R11、R12、およびR13は、ハロゲン、CN、OR3、SR4またはNR56であり;そして
14およびR15は、互いに独立に、水素、場合により1個以上のハロゲン、フェニル、CN、−OH、−SH、C1〜C4アルコキシ、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されたC1〜C12アルキルであるか;あるいはR14およびR15は、場合により1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4またはNR56で置換されたフェニルであるが;
ただし、
(i)Ar1が、基(E)で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないフェニルであり、そしてR2が水素である場合、M4は直接結合、SまたはNR5ではなく;
(ii)Ar1が、基(E)で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないナフチルである場合、M4は、直接結合、S、OまたはNR5ではなく;
(iii)M4が、Oであり、そしてR2が、水素である場合、Ar1は、基(E)で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されておらず、そして同時にオルト位がOR3で置換されるかまたはSR4、NR56、フェニル、−(CO)R7もしくはSO24で置換されているフェニルではなく;
(iv)Ar1が、−(CO)R7で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないフェニルである場合、R2は、水素ではなく;
(v)Ar1が、−(CO)R7で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないフェニルであり、そしてR2が、水素ではない場合、R7は、フェニルまたはC1〜C11アルキルではなく;
(vi)Ar1が、−(CO)R7で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないナフチルである場合、R7は、フェニルまたはC1〜C11アルキルではない〕
の化合物。
【請求項2】
(a)少なくとも1種のエチレン性不飽和光重合性化合物、および
(b)光開始剤として、少なくとも1種の請求項1記載の式I、IIまたはIIIの化合物、
を含む光重合性組成物。
【請求項3】
光開始剤(b)に加えて、少なくとも1種のさらなる光開始剤(c)および/または他の添加剤(d)を含む、請求項2記載の光重合性組成物。
【請求項4】
色素性又は非色素性塗料又はワニス、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、例えば電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状および乾燥膜の双方、はんだレジストを製造するための;種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するためのあるいはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、およびLCDの製造工程において構造を形成するためのレジストとしての;電気及び電子部品を封入するための組成物としての;磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシルを製造するための;ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための;そして特にホログラフィ記録用の、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、および画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料としての;UVおよび可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料としての;プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料としての、請求項2〜3のいずれか1項記載の組成物。
【請求項5】
少なくとも一方の面を請求項2記載の組成物で被覆された被覆基材。
【請求項6】
請求項5記載の被覆基材を画像のとおりの露光に付したのち、非露光部分を現像液で除去する、レリーフ像の写真的製造方法。
【請求項7】
すべてが透明基材の上に感光性樹脂及び顔料を含む、赤、緑及び青色の画素と黒色のマトリックスとを付与し、かつ該基材の表面またはカラーフィルタ層の表面のいずれかに透明な電極を与えることによって製造されるカラーフィルタであって、該感光性樹脂が、多官能性アクリラート単量体、有機重合体結合剤および請求項1記載の式I、IIまたは/およびIIIの光重合開始剤を含むカラーフィルタ。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式IIおよびIII
【化1】


〔式中、
1は、C3〜C8シクロアルキル、または非置換であるかまたは1個以上のハロゲンおよび/もしくはフェニルで置換されたC1〜C12アルキルであるか;あるいはR1は、C2〜C5アルケニルであるか;あるいはR1は、非置換であるかまたは1個以上の、C1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4および/もしくはNR56で置換されたフェニルであるか;あるいはR1は、C1〜C8アルコキシ、ベンジルオキシであるか;あるいは非置換であるかまたは1個以上の、C1〜C6アルキルおよび/もしくはハロゲンで置換されたフェノキシであり;
2およびR2′は、互いに独立に、水素であるか;非置換C1〜C20アルキルまたは1個以上のハロゲン、OR3および/もしくはフェニルで置換されたC1〜C20アルキルであるか;あるいはR2およびR2′は、C3〜C8シクロアルキルであるか;または1個以上の−O−で中断された2〜C20アルキルであるか;あるいはR2およびR2′は、非置換であるか、または1個以上の1〜C6アルキルおよび/もしくはフェニルで置換されたフェニルであるか;あるいはR2およびR2′は、2〜C20アルカノイルまたはベンゾイルであるか;あるいはR2およびR2′は、場合により1個以上の−O−で中断された2〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいはR2およびR2は、フェノキシカルボニルであるか;あるいはR2およびR2は、C1〜C4ハロアルキル、S(O)−C1〜C6アルキルであるか;場合により1〜C12アルキルで置換されたS(O)−フェニルであるか;または場合によりC1〜C12アルキルで置換されたSO2O−フェニルであるか;またはジフェニルホスフィノイルまたはジ−(C1〜C4アルコキシ)−ホスフィノイルであり;
mは、1又は2であり;
Ar1は、ハロゲン、C1〜C12アルキル、フェニル、OR3、SR4、NR56
【化3】


で1〜7回置換された、フェニル、ナフチル、ベンゾイルまたはナフトイルであり;
Ar2は、非置換であるかまたはハロゲン、C1〜C12アルキル、ベンジル、OR3、SR4および/もしくはNR56で1〜6回置換された、
【化6】


であり;
Ar3は、フェニルまたはナフチルであり;
1は、場合により1個以上の−O−で中断され、および/または場合により1個以上のハロゲン、OR3、フェニル、またはOR3、SR4および/もしくはNR56で置換されたフェニルで置換されたC1〜C20アルキレンであるか;あるいはM1は、各々、非置換であるかまたは1個以上のC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4および/もしくはNR56で置換された、フェニレンまたはナフチレンであり;
4およびM4′は、互いに独立に、直接結合、−O−、−S−、−NR5′−または−CO−であるか;あるいはM4およびM4′は、場合により1個以上の−O−で中断された−Y−(C1〜C10アルキレン)−Y′−であるか;あるいはM4およびM4は、−Y−フェニレン−Y′−または−Y−ナフチレン−Y′−であるか;あるいはM4およびM4′は、−Y−(C1〜C4アルキレン)−O−フェニレン−O−(C1〜C4アルキレン)−Y′−または−Y−(C1〜C4アルキレン)−O−ナフチレン−O−(C1〜C4アルキレン)−Y′−であり;
YおよびY′は、互いに独立に、直接結合、−O−、−S−または−NR5−であり;
3は、水素、C1〜C20アルキルまたはフェニル−C1〜C3アルキルであるか;あるいはR3非置換であるかまたはハロゲン、C1〜C12アルキルもしくはC1〜C12アルコキシで置換されたフェニルであり;
4は、水素、C1〜C20アルキル、C2〜C12アルケニル、C3〜C8シクロアルキル、フェニル−C1〜C3アルキルであるか;あるいは4は、1個以上の−O−または−S−で中断されたC2〜C12アルキルであるか;あるいは4非置換であるか、またはハロゲン、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシもしくは−(CO)−C1〜C8アルキルで置換されたフェニルまたはナフチルであり;
5およびR6は、互いに独立に、水素、C1〜C20アルキル、2〜C4ヒドロキシアルキル、C2〜C5アルケニル、C3〜C8シクロアルキルまたはフェニル−C1〜C3アルキルであるか;あるいはR5およびR6は、各々、非置換であるかまたはC1〜C12アルキル、ベンゾイルもしくは1〜C12アルコキシで置換されたフェニルまたはナフチルであり
5′は、水素またはC1〜C20アルキルであり
7は、1〜C20アルキルまたはC3〜C8シクロアルキルであるか;あるいはR7場合により1個以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR3SR4もしくはNR56で置換されたフェニル、ビフェニリルまたはナフチルであり;
8およびR9は、互いに独立に、水素またはC1〜C12アルキルであるか;あるいはR8およびR9は、ハロゲン、OR3、SR4、SOR4、SO24またはNR56であるか(ここで、置換基OR3、SR4またはNR56は、場合により基R3、R4、R5および/またはR6を介して、Ar1のフェニル、ナフチル、ベンゾイルもしくはナフトイル基の炭素原子の一つまたは置換基R7それとともに五員環もしくは六員環を形成する);あるいは8およびR9は、一緒になって、基
【化10】


であり;そして
10、R11、R12、およびR13は、互いに独立に、水素またはC1〜C12アルキルであるが
ただし、
(i)Ar1が、基(E)で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないフェニルであり、そしてR2が水素である場合、M4は直接結合、SまたはNR5ではなく;
(ii)Ar1が、基(E)で置換されているが基(D)または(F)ではさらには置換されていないナフチルである場合、M4は、直接結合、S、OまたはNR5ではない
の化合物。
【請求項2】
式I:
【化44】


〔式中、
は、C〜Cシクロアルキル、または非置換であるかまたは1個以上のハロゲンおよび/もしくはフェニルで置換されたC〜C12アルキルであるか;あるいはRは、C〜Cアルケニルであるか;あるいはRは、非置換であるかまたは1個以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、CN、OR、SRおよび/もしくはNRで置換されたフェニルであるか;あるいはRは、C〜Cアルコキシ、ベンジルオキシであるか;あるいは非置換であるかまたは1個以上のC〜Cアルキルおよび/もしくはハロゲンで置換されたフェノキシであり;
は、水素であるか;非置換C〜C20アルキルまたは1個以上のハロゲン、ORもしくはフェニルで置換されたC〜C20アルキルであるか;あるいはRは、C〜Cシクロアルキルであるか;あるいは1個以上の−O−で中断されたC〜C20アルキルであるか;あるいはRは、非置換であるかまたは1個以上のC〜Cアルキルもしくはフェニルで置換されたフェニルであるか;あるいはRは、C〜C20アルカノイルまたはベンゾイルであるか;あるいはRは、場合により1個以上の−O−で中断されたC〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいはRは、フェノキシカルボニルであるか;あるいはRは、C〜Cハロアルキル、S(O)−C〜Cアルキルであるか;場合によりC〜C12アルキルで置換されたS(O)−フェニルであるか;または場合によりC〜C12アルキルで置換されたSOO−フェニルであるか;またはジフェニルホスフィノイルまたはジ−(C〜Cアルコキシ)−ホスフィノイルであり;
mは、1又は2であり;
Arは、ハロゲン、C1〜C12アルキル、フェニル、OR3、SR4もしくはNR56で1〜7回置換され、かつ、基
【化45】


で置換された、フェニル、ナフチル、ベンゾイルまたはナフトイルであり;
Arは、フェニルまたはナフチルであり;
は、直接結合、−O−、−S−、−NR′−または−CO−であるか;あるいはMは、場合により1個以上の−O−で中断された−Y−(C〜C10アルキレン)−Y′−であるか;あるいはMは、−Y−フェニレン−Y′−、−Y−ナフチレン−Y′−、−Y−(C〜Cアルキレン)−O−フェニレン−O−(C〜Cアルキレン)−Y′−または−Y−(C〜Cアルキレン)−O−ナフチレン−O−(C〜Cアルキレン)−Y′−であり;
YおよびY′は、互いに独立に、直接結合、−O−、−S−または−NR−であり;
は、水素、C〜C20アルキルまたはフェニル−C〜Cアルキルであるか;あるいはRは、非置換であるか、またはハロゲン、C〜C12アルキルもしくはC〜C12アルコキシで置換されたフェニルであり;
は、水素、C〜C20アルキル、C〜C12アルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル−C〜Cアルキルであるか;あるいはRは、1個以上の−O−もしくは−S−で中断されたC〜C12アルキルであるか;あるいはRは、非置換であるか、またはハロゲン、C〜C12アルキル、C〜C12アルコキシもしくは−(CO)−C〜Cアルキルで置換されたフェニルまたはナフチルであり;
およびRは、互いに独立に、水素、C〜C20アルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル−C〜Cアルキルであるか;あるいはRおよびRは、各々、非置換であるかまたはC〜C12アルキル、ベンゾイルもしくはC〜C12アルコキシで置換されたフェニルまたはナフチルであり;
′は、水素またはC〜C20アルキルであり;
は、C〜C20アルキルまたはC〜Cシクロアルキルであるか;あるいはRは、場合により1個以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、CN、OR、SRもしくはNRで置換されたフェニル、ビフェニリルまたはナフチルであり;
およびRは、互いに独立に、水素またはC〜C12アルキルであるか;あるいはRおよびRは、ハロゲン、OR、SR、SOR、SOまたはNRであるか(ここで、置換基OR、SRもしくはNRは、場合により基R、R、Rおよび/もしくはRを介して、Arのフェニル、ナフチル、ベンゾイルもしくはナフトイル基の炭素原子の一つとともに五員環もしくは六員環を形成する);あるいはRとRは、一緒になって、基
【化46】


であり;そして
10、R11、R12、およびR13は、互いに独立に、水素またはC〜C12アルキルであるが;
ただし、
(i)Arが、基(E)で置換されているフェニルであり、そしてRが水素である場合、Mは直接結合、SまたはNRではなく;
(ii)Arが、基(E)で置換されているナフチルである場合、Mは、直接結合、S、OまたはNRではない〕
の化合物。
【請求項3】
(a)少なくとも1種のエチレン性不飽和光重合性化合物、および
(b)光開始剤として、少なくとも1種の請求項1記載の式IIもしくはIIIの化合物、または請求項2記載の式Iの化合物
を含む光重合性組成物。
【請求項4】
光開始剤(b)に加えて、少なくとも1種のさらなる光開始剤(c)および/または他の添加剤(d)を含む、請求項記載の光重合性組成物。
【請求項5】
色素性又は非色素性塗料又はワニス、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、例えば電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状および乾燥膜の双方、はんだレジストを製造するための;種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するためのあるいはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、およびLCDの製造工程において構造を形成するためのレジストとしての;電気及び電子部品を封入するための組成物としての;磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシルを製造するための;ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための;そして特にホログラフィ記録用の、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、および画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料としての;UVおよび可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料としての;プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料としての、請求項3〜4のいずれか1項記載の組成物。
【請求項6】
少なくとも一方の面を請求項記載の組成物で被覆された被覆基材。
【請求項7】
請求項記載の被覆基材を画像のとおりの露光に付したのち、非露光部分を現像液で除去する、レリーフ像の写真的製造方法。
【請求項8】
すべてが透明基材の上に感光性樹脂及び顔料を含む、赤、緑及び青色の画素と黒色のマトリックスとを付与し、かつ該基材の表面またはカラーフィルタ層の表面のいずれかに透明な電極を与えることによって製造されるカラーフィルタであって、該感光性樹脂が、多官能性アクリラート単量体、有機重合体結合剤および請求項1記載の式IIおよび/またはIIIの光重合開始剤および/または請求項2記載の式Iの光重合開始剤を含むカラーフィルタ。

【公開番号】特開2006−342166(P2006−342166A)
【公開日】平成18年12月21日(2006.12.21)
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願2006−164492(P2006−164492)
【出願日】平成18年6月14日(2006.6.14)
【分割の表示】特願2003−503669(P2003−503669)の分割
【原出願日】平成14年6月4日(2002.6.4)
【出願人】(396023948)チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
【Fターム(参考)】