義歯洗浄剤及び口腔用組成物
【課題】義歯におけるコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などのステイン汚れの除去効果に優れ、しかも義歯に使われている金属やレジンを変色や腐食させない、義歯洗浄剤を提供する。さらに、歯牙におけるコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などのステイン汚れの除去効果に優れ、且つ歯牙を損傷することのない口腔用組成物を提供する。
【解決手段】グリコール酸を含有することを特徴とする義歯洗浄剤；グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【解決手段】グリコール酸を含有することを特徴とする義歯洗浄剤；グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯（総義歯及び部分義歯を含む）の洗浄に用いられる液体義歯洗浄剤に関する。本発明はより詳しくは、義歯汚れ、特に茶渋などのステイン汚れに対する洗浄力に優れていて、かつ義歯に使用されている金属やレジンなどの義歯材料への為害性（変色や腐食など）がない義歯洗浄剤に関する。本発明はさらに、歯牙を傷つけずに歯牙に付着した汚れを除くことのできる口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
義歯に付着する汚れには、食物残査、デンチャープラーク及びステインといった汚れがある。ステインは、コーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などの着色性沈着物の総称である。ステイン汚れは、上記の汚れの中でも除去しにくいという問題があり、ステイン汚れの除去が義歯洗浄剤に求められる重要な作用効果である。
従来、義歯洗浄剤は、界面活性剤に漂白剤を主成分として、顆粒剤や錠剤の形態でなるものが主流である。義歯洗浄剤の種類として、過酸化物系、次亜塩素酸塩系、酸系、消毒薬系、酵素系などがある。酵素や発泡剤などの含有する顆粒剤や錠剤で、義歯を洗浄するとき、通常これらの製剤を水に投入した義歯洗浄剤溶液に義歯を浸漬して放置する方法が取られる。
一方義歯の材質は、義歯の歯肉部は一般的にポリメタクリル樹脂などの樹脂素材からなり、また、義歯床用材料としてレジン床、金属床、ティッシューコンディショナー、陶歯などがある。また、部分義歯はクラスプやバーといった金属部分を有している。このように多くの義歯は金属部分を有しており、義歯洗浄剤溶液に義歯を長時間にわたって浸漬することにより、義歯の金属素材が黒く変色したり、腐食する懸念がある。
【０００３】
従来、酸素系漂白成分としてモノ過硫酸水素カリウムと過ホウ酸ナトリウム、及び無機縮合リン酸塩を義歯洗浄剤に含有させて、義歯汚れの洗浄と義歯用金属の劣化防止を両立させるという提案がされ（例えば、特許文献１参照。）、また、過酸化水素と特定の化合物とを併用した液体義歯洗浄剤がタバコヤニ汚れの除去効果に優れ、かつ長期保存することができることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。その他、ｐＨ２．５〜５の酸性液状組成物と界面活性剤とを組み合わせて、歯石溶解除去効果が高い液体義歯洗浄剤が得られるとの提案がある（例えば、特許文献３参照）。
このような先行技術を鑑みても、よりいっそう、ステイン汚れの除去能力に優れ、かつ義歯に使用されている金属やレジンを劣化させることのない、義歯洗浄剤が求められている。
また、上述のステイン汚れは義歯に限らず、通常の歯牙においても除去しにくい汚れである。従って、歯牙に付着したステイン汚れに対して優れた除去能力を発揮する口腔用組成物が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１１０６６５号公報
【特許文献２】特開平６−１８３９４２号公報
【特許文献３】特開２００２−２０２５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、義歯におけるコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などのステイン汚れの除去効果に優れ、しかも義歯に使われている金属やレジンを変色や腐食させない、義歯洗浄剤を提供することを目的とする。本発明はさらに、歯牙におけるコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などのステイン汚れの除去効果に優れ、且つ歯牙を損傷することのない口腔用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、グリコール酸が水溶液において安定であり、義歯や歯牙のステイン汚れの除去能力に優れ、また、義歯の材質を劣化させることがないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
従って本発明は、グリコール酸を含有することを特徴とする義歯洗浄剤である。
本発明の義歯洗浄剤の好ましい実施態様として、さらに界面活性剤を含ませた義歯洗浄剤があり、該界面活性剤の代表例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。本発明の義歯洗浄剤の好ましい実施態様として、さらにグリコール酸以外の酸類及び／又はその塩類を含有する義歯洗浄剤がある。そのような酸及び塩として、特にクエン酸及びクエン酸ナトリウムが挙げられる。本発明の義歯洗浄剤の剤形として特に液体義歯洗浄剤が挙げられる。義歯洗浄剤を液剤として調製することにより、固形剤（錠剤や顆粒剤など）では配合することができない種々の活性成分を配合することができ、また、濃縮・用時希釈するタイプにすることで、容器の大きさを小さくするといった利点がある。
本発明はまた、グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の義歯洗浄剤によれば、従来の義歯洗浄剤で除去しにくいコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などステイン汚れを除去することができる。また、本発明の義歯洗浄剤の溶液に義歯を長時間浸漬したとしても、義歯の材質である金属のみならず、歯肉部を構成する樹脂、レジン床、ティッシューコンディショナー、及び陶歯を変色させたり腐食させたり又は変形させたりすることがなく、義歯を劣化させることがない。本発明の義歯洗浄剤はまた、保存安定性が高い。
本発明の口腔用組成物によれば、歯牙を損傷することなく、ステイン汚れを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の義歯洗浄剤の剤形は、特に限定されるものではなく種々の剤形とすることができ、例えば液体（乳化系、可溶化系）、液状、ゲル状、ペースト状、錠剤、発泡錠、粉末状、顆粒状などにすることができる。中でも、液体義歯洗浄剤が好ましく挙げられる。該液体義歯洗浄剤は、用時に希釈する濃縮タイプとすることが適当である。
本発明で使用するグリコール酸（OH(CH2)COOH)は、配管洗浄、基盤洗浄、めっき薬添加剤など、さらに純度の高いグリコール酸は、化粧品やハウスホールドなどとして用いられており、市場で一般に入手できるものである。グリコール酸は例えば水溶液や粉末として入手することができ、本発明ではそのような市販品を使用することができる。市販品の例としてグリピュア７０（グリコール酸７０％水溶液）、グリピュア９９（１００％）（いずれもデュポン株式会社製）などがある。
本発明の義歯洗浄剤において、グリコール酸の含有量は、０．０１〜５０質量％が適当であり、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％である。グリコール酸の含有量は０．０１質量％に満たないとステイン除去効果が十分に発揮されず、一方５０質量％を超えても効果の向上が見られない。
【０００９】
本発明の義歯洗浄剤には、さらに界面活性剤を含有させることが望ましい。界面活性剤としてはノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、例えばポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物などのポリエチレングリコール型界面活性剤、グリセロールの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル及びアルカノールアミンルイの脂肪酸アミドなどの多価アルコール型界面活性剤などが挙げられる。
【００１０】
アニオン界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加アルキルエーテル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α-オレイルスルホン酸ナトリウム、Ｎ-ラウロイルメチルタウリンナトリウムなどのスルホン酸系界面活性剤、N-ラウロイルサルコシンナトリウムなどのカルボン酸系界面活性剤、エチレンオキサイド付加アルキルエーテルリン酸ナトリウムなどのリン酸系界面活性剤などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液、アルキルジメチルベタイン（例えばラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインなど）、ラウリルヒドロキシエチルベタイン、2-アルキル-N- カルボキシメチル-N- ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのベタイン型界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩（例えばラウチルアミノプロピオン酸ナトリウム）、塩酸アルキルジアミノエチルグリシンなどのアミノ酸型界面活性剤などが挙げられる。
また、カチオン界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩の第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、アルキルピリジニウム塩などが挙げられる。
【００１１】
界面活性剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の中でもノニオン界面活性剤が好ましく使用され、ノニオン界面活性剤の中でもポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に挙げられる。
該ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ（式中Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を表し、ｎは２〜５０の整数を表す。）で示される。このようなノニオン界面活性剤として市販品を使用することができ、市販品の例としてノイゲンＥＴ−１６５（第一工業製薬株式会社）などがある。
本発明の義歯洗浄剤における界面活性剤の含有量は、一般的に０．１〜３０質量％が適当であり、好ましくは０．５〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％の範囲で用いられる。
【００１２】
本発明の義歯洗浄剤には、上記グリコール酸以外の酸剤を添加することができる。そのような酸剤として、酸類及び／又はその塩類を使用することができる。
そのような酸類として酒石酸、フマル酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルコン酸、サリチル酸、アジピン酸などの有機酸、及びリン酸、スルファミン酸などの無機酸が挙げられ、これらの酸は無水物で用いることもできる。また、これらの酸の塩類としてナトリウム塩、カリウム塩などを使用することができる。
これらの酸類又はその塩類の中でも、クエン酸及びクエン酸ナトリウムが好ましく使用できる。
本発明の義歯洗浄剤における、グリコール酸以外の酸及び／又はその塩の添加量は、一般的に０．１〜３０質量％が適当であり、好ましくは０．５〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００１３】
本発明の義歯洗浄剤はその溶液においてｐＨ範囲が１．０〜５．０となるのが望ましい。中でも例えばｐＨ２．０〜３．０の範囲にすることがある。
義歯洗浄剤には、必要に応じてｐＨの調節のために、緩衝剤を含ませてもよく、緩衝剤の例として、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウムなどのリン酸塩、重曹、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどの有機酸及びその塩、ケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。
これらの緩衝剤は適宜の量で使用することができ、使用する場合、その量は義歯洗浄剤において一般的に３０質量％までの量である。
【００１４】
本発明の義歯洗浄剤には、さらに湿潤剤を含ませてもよく、例えばグリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
義歯洗浄剤における湿潤剤の含有量は、一般的に０．１〜５０質量％が適当であり、好ましくは１〜４０質量％である。
本発明の義歯洗浄剤にはまた、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、カラギーナンなどの増粘剤を添加してもよい。
義歯洗浄剤における増粘剤の含有量は、一般的に１０質量％程度までである。
【００１５】
本発明の義歯洗浄剤にはエタノールなどの溶剤を含ませてもよい。このような溶剤の量は、義歯洗浄剤において、一般的に０．１〜３０質量％が適当であり、好ましくは１〜２０質量％である。
本発明の義歯洗浄剤にはさらに、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウムなどの防腐剤、香料、色素、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンゼトニウム、塩化ナトリウム、クロルヘキシジン類、エデト酸、セラック、チャ乾留液などを含ませてもよい。これらの添加剤は適宜の量で使用することでき、合わせて１０質量％程度までの量で使用するのが一般的である。
例えば色素（緑色３号など）を０．０１質量％程度までの量で含有させることにより、着色していることから誤飲を防ぐことにつながり、また、液体義歯洗浄剤の場合、計量カップで量りやすいという利点がある。
【００１６】
本発明の義歯洗浄剤には、とくに義歯洗浄剤が錠剤、発泡錠、粉末及び顆粒の剤形を採るとき、上記成分のほかにさらに過酸化ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の塩類を含ませてもよい。
本発明の義歯洗浄剤の残余の成分は水となる。
【００１７】
本発明の義歯洗浄剤の製法は特に限定されることがなく、剤形に応じて適宜な製法を採用することができる。例えば液体義歯洗浄剤のとき、一例として下記の製法がある：固体の酸類を適量の水に溶解させて、そこへグリコール酸水溶液を添加し、さらに界面活性剤を加えて、任意に香料を添加して可溶化させ、次いでその他の成分を加えて混合する。
本発明の義歯洗浄剤を収容する容器は特に限定されないが、例えば液体義歯洗浄剤であればポリエチレン容器などに収容することができ、計量カップを付属させると便利である。
本発明の義歯洗浄剤が液体義歯洗浄剤である場合、用時に希釈する濃縮タイプのものが望ましく、該液体義歯洗浄剤は一般的に水で２〜１００倍程度に希釈して、義歯洗浄液として用いることが適当である。
この義歯洗浄液においてグリコール酸が０．００１質量％以上含まれているのが好ましく、０．１質量％以上含まれているのがより好ましい。
こうして調製された義歯洗浄液に義歯を浸漬して、３時間程度、あるいは一晩置くことで、義歯を洗浄することできる。あるいは、該義歯洗浄液に義歯を浸漬した状態で超音波処理に供することができる。
【００１８】
本発明はまた、グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物に向けられている。
本明細書中でいう口腔用組成物とは、使用時に歯ぐきとの接触が可能である形態であれば、特に制限されるものではなく、歯磨剤、洗口液、歯ぐきをマッサージする形態など種々の剤形とすることができる。該口腔用組成物の具体的な形態として、例えば粉歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤、湿潤歯磨剤、液体歯磨剤などの歯磨剤、洗口液、マウスウォッシュ、口中清涼剤、うがい用錠剤、軟膏状製剤、クリーム状製剤、チューインガムなどがある。
【００１９】
本発明の口腔用組成物に使用するグリコール酸は、上述の義歯洗浄剤の成分として述べてものと同様である。すなわち、本発明で使用するグリコール酸（OH(CH2)COOH)は、配管洗浄、基盤洗浄、めっき薬添加剤など、さらに純度の高いグリコール酸は、化粧品やハウスホールドなどとして用いられており、市場で一般に入手できるものである。グリコール酸は例えば水溶液や粉末として入手することができ、本発明ではそのような市販品を使用することができる。市販品の例としてグリピュア７０（グリコール酸７０％水溶液）、グリピュア９９（１００％）（いずれもデュポン株式会社製）などがある。
本発明の口腔用組成物において、グリコール酸の含有量は、０．０１〜３０質量％が適当であり、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％である。グリコール酸の含有量は０．０１質量％に満たないとステイン除去効果が十分に発揮されず、一方３０質量％を超えても効果の向上が見られない。
【００２０】
本発明の口腔用組成物は、水に不安定な成分を安定配合することが可能な非水製剤としてもよい。ここで非水製剤とは、口腔用組成物全体に対する水の含有量が０〜３質量％、好ましくは０〜１質量％、より好ましくは水を全く含有しない製剤を意味する。非水製剤の基剤として使用するのに適当な成分は、（Ａ）濃グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びポリエチレングリコールなどの多価アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種に、（Ｂ）ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシポリマー及び寒天などからなる群から選ばれる少なくとも１種を組み合わせてなるものなどがある。このような非水製剤において、上記（Ａ）群の成分を１０〜８５質量％の範囲で、及び上記（Ｂ）群の成分を０．１〜１５質量％の範囲で配合することができる。
【００２１】
本発明の口腔用組成物は、口腔用組成物の各種形態に応じて、従来から用いられている適当な基剤や添加剤を配合し、常法に従って調製することができる。
例えば練歯磨剤といった歯磨剤には、次に例示するような基剤や添加剤を配合することができる。
＜研磨剤＞
結晶質シリカ、非晶質シリカ、その他の無水ケイ酸、含水ケイ酸といったシリカ系研磨剤、ルミノシリケート、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、リン酸水素カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、結晶セルロースなどが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２２】
＜湿潤剤＞
グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ソルビット、マルチトール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、キシリトール等の多価アルコール等の１種または２種以上を使用することができる。
＜粘結剤＞
カラギーナン（ι、λ、κ）、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルシウム含有アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸塩及びその誘導体、キサンタンガム、グァーガム、ゼラチン、寒天、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
＜発泡剤＞
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸モノグリセリンスルホン酸ナトリウム、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、N-アシルグルタメート等のN-アシルアミノ酸塩、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、マルチトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００２４】
＜甘味剤＞
サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等。
＜防腐剤＞
メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等。
【００２５】
＜香料成分＞
l-メントール、アネトール、メントン、シネオール、リモネン、カルボン、メチルサリシレート、エチルブチレート、オイゲノール、チモール、シンナミックアルデヒド、トランス-２-ヘキセナールなどの中から１種または２種以上を併用して用いることができる。これらの成分は単品で配合してもよいが、これらを含有する精油等を配合してもよい。
また、上記香料成分に加え、脂肪族アルコールやそのエステル、テルペン系炭化水素、フェノールエーテル、アルデヒド、ケトン、ラクトン等の香料成分、精油を本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよい。上記香料の配合量は、組成物全体に対して０．０２〜２質量％とすることが好ましい。
【００２６】
＜有効成分＞
塩化リゾチーム、モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、クロルヘキシジン塩類、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ビサボロール、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、アルミニウムヒドロキシルアラントイン、乳酸アルミニウム、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸塩類、カンゾウ抽出物、銅クロロフィリン塩、塩化ナトリウム、グァイアズレンスルホン酸塩、デキストラナーゼ、ゼオライト、塩酸ピリドキシンなどを１種または２種以上を配合することができる。
【００２７】
＜溶剤＞
水、エタノールなど。
＜その他＞
青色１号等の色素、酸化チタン等の顔料、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、エデト酸塩等のキレート剤、チャエキス、チャ乾留液、プロポリスエキス、グルタミン酸ナトリウム等の矯味剤など。
なお、上記成分を組み合わせた口腔用組成物は、常法に準じて製造できるものであり、その製法は特に限定されるものではない。また、得られた練歯磨剤等の組成物は、アルミニウムチューブ、ラミネートチューブ、ガラス蒸着チューブ、プラスチックチューブ、プラスチックボトル、エアゾール容器等に充填されて使用することができる。
【実施例】
【００２８】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
［実施例１〜８並びに比較例１及び２］
以下の表１に示した組成（単位：質量％）にて各種の液体義歯洗浄剤を調製した。
このように調製した液体義歯洗浄剤を水で４０倍希釈して被験サンプルとして、以下のようにステイン洗浄力の評価、及び義歯材料への為害性の評価を行った。
【００２９】
〔ステイン洗浄力の評価方法〕
義歯に着色処理を施し、被験サンプルに３時間浸漬し、その後、洗浄効果を目視にて判定した。
＜義歯への着色方法＞
まず再石灰化溶液（リン酸二水素カリウム ２．５９ｍＭ、塩化カルシウム・二水和物 ０．７４ｍＭ、塩化ナトリウム ５０ｍＭ）を調製した。調製した再石灰化溶液に牛血清アルブミン ０．５質量％を配合したアルブミン溶液、紅茶 １質量％、インスタントコーヒー １質量％、緑茶 ３質量％を配合したステイン溶液、クエン酸鉄(III)アンモニウム ０．６質量％を配合したクエン酸鉄(III)アンモニウム溶液をそれぞれ調製し、義歯をおそれぞれの溶液に２時間ずつ浸漬した（１日１サイクル）。この操作を３〜４日繰り返し行い、ステイン汚れを義歯に着色させた。
＜評価スコアー＞
◎：完全に除去された。○：５割以上の洗浄効果。△：若干の洗浄効果。
×：殆ど洗浄されていない。
【００３０】
〔義歯材料への為害性の評価方法〕
(1)ティッシューコンディショナーに対する為害性試験
１２ウェルマイクロプレートに数ミリの厚さになるようにティッシューコンディショナーを調製した。被験サンプル１種類に対し２ウェルづつ添加し、毎日交換して２週間接触させ、変色の有無、腐食の有無、及び変形の有無を観察し、為害性を目視にて判定した。
(2)金属に対する為害性試験
金、銀合金、コバルト・クロム合金のそれぞれにサンプルを２週間接触させ、変色の有無、腐食の有無、及び変形の有無を観察し、為害性を目視にて判定した。
＜評価スコアー＞
○：為害性なし。△：弱い為害性。×：強い為害性。
評価結果を表１に合わせて示す。
【００３１】
【表１】
1)商品名（デュポン(株)製）：グリコール酸７０質量％の水溶液
この表中に記載した量はグリピュア70の配合量である。
2)ノイゲンＥＴ−１６５（第一工業製薬株式会社）
【００３２】
［実施例９］
以下の処方（単位：質量％）により、常法に従って液体義歯洗浄剤を調製した。
グリピュア70（デュポン(株)製） １０．０
（グリコール酸含量７０％の水溶液）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル １０．０
グリセリン ２０．０
クエン酸 １０．０
クエン酸ナトリウム ２．０
エタノール １０．０
塩化ベンゼトニウム ３．０
チャ乾留液 ０．１
セラック ０．１
緑色３号 ０．００３
香料 １．０
精製水 ３３．７９７
【００３３】
［実施例１０〜１４及び比較例３］
以下の表２に示した組成（単位：質量％）にて各種の練歯磨剤を調製した。
それらの練歯磨剤を用いて以下のようにステイン除去試験を行った。
＜ステイン除去試験＞
各種練歯磨剤１０ｇにイオン交換水２５ｇを加えて均一に分散させた歯磨剤分散液を試験に用いた。内径１５×７×７cmのアクリルケース内中央に、予めタバコより抽出したタールを前面全体に塗布したヒト抜去歯（上顎前歯）をタール塗布面を上にして固定し、そこへ上記歯磨剤分散液を３０mL注ぎ入れた。通常一般に市販されている歯ブラシを装着した歯磨剤用研磨性試験器に、上記アクリルケースを固定し、ブラッシング加重２００ｇ、ブラッシング回数１００ストローク、ストローク幅１０cmで人工ブラッシングを行った。ブラッシング終了後、流水で歯磨剤分散液を洗い流したヒト抜去歯を被験試料とした。
被験試料は下記の評価基準に基づいて、ステイン除去度合いを目視で官能評価した。
＜評価基準＞
ステイン除去度合い
◎：完全にステインが除去されている。
○：ほとんどステインが除去されている。
△：ややステインが除去されている。
×：全くステインが除去されていない。
結果を表２に合わせて示す。
【００３４】
【表２】
1)商品名（デュポン(株)製）：グリコール酸７０質量％の水溶液
この表中に記載した量はグリピュア70の配合量である。
【００３５】
［実施例１５］
以下の処方（単位：質量％）により、常法に従って練歯磨剤（非水製剤）を調製した。
グリピュア70（デュポン(株)製） １．０
（グリコール酸含量７０％の水溶液）
ヒドロキシプロピルセルロース
（粘度１５０〜４００mPa/s） ３．０
ポリエチレングリコール ４８．６５
結晶セルロース １０．０
水酸化アルミニウム ３５．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．０
サッカリンナトリウム ０．１
パラベン ０．１
香料 １．０
酢酸トコフェロール ０．１
塩化セチルピリジニウム ０．０５
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯（総義歯及び部分義歯を含む）の洗浄に用いられる液体義歯洗浄剤に関する。本発明はより詳しくは、義歯汚れ、特に茶渋などのステイン汚れに対する洗浄力に優れていて、かつ義歯に使用されている金属やレジンなどの義歯材料への為害性（変色や腐食など）がない義歯洗浄剤に関する。本発明はさらに、歯牙を傷つけずに歯牙に付着した汚れを除くことのできる口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
義歯に付着する汚れには、食物残査、デンチャープラーク及びステインといった汚れがある。ステインは、コーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などの着色性沈着物の総称である。ステイン汚れは、上記の汚れの中でも除去しにくいという問題があり、ステイン汚れの除去が義歯洗浄剤に求められる重要な作用効果である。
従来、義歯洗浄剤は、界面活性剤に漂白剤を主成分として、顆粒剤や錠剤の形態でなるものが主流である。義歯洗浄剤の種類として、過酸化物系、次亜塩素酸塩系、酸系、消毒薬系、酵素系などがある。酵素や発泡剤などの含有する顆粒剤や錠剤で、義歯を洗浄するとき、通常これらの製剤を水に投入した義歯洗浄剤溶液に義歯を浸漬して放置する方法が取られる。
一方義歯の材質は、義歯の歯肉部は一般的にポリメタクリル樹脂などの樹脂素材からなり、また、義歯床用材料としてレジン床、金属床、ティッシューコンディショナー、陶歯などがある。また、部分義歯はクラスプやバーといった金属部分を有している。このように多くの義歯は金属部分を有しており、義歯洗浄剤溶液に義歯を長時間にわたって浸漬することにより、義歯の金属素材が黒く変色したり、腐食する懸念がある。
【０００３】
従来、酸素系漂白成分としてモノ過硫酸水素カリウムと過ホウ酸ナトリウム、及び無機縮合リン酸塩を義歯洗浄剤に含有させて、義歯汚れの洗浄と義歯用金属の劣化防止を両立させるという提案がされ（例えば、特許文献１参照。）、また、過酸化水素と特定の化合物とを併用した液体義歯洗浄剤がタバコヤニ汚れの除去効果に優れ、かつ長期保存することができることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。その他、ｐＨ２．５〜５の酸性液状組成物と界面活性剤とを組み合わせて、歯石溶解除去効果が高い液体義歯洗浄剤が得られるとの提案がある（例えば、特許文献３参照）。
このような先行技術を鑑みても、よりいっそう、ステイン汚れの除去能力に優れ、かつ義歯に使用されている金属やレジンを劣化させることのない、義歯洗浄剤が求められている。
また、上述のステイン汚れは義歯に限らず、通常の歯牙においても除去しにくい汚れである。従って、歯牙に付着したステイン汚れに対して優れた除去能力を発揮する口腔用組成物が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１１０６６５号公報
【特許文献２】特開平６−１８３９４２号公報
【特許文献３】特開２００２−２０２５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、義歯におけるコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などのステイン汚れの除去効果に優れ、しかも義歯に使われている金属やレジンを変色や腐食させない、義歯洗浄剤を提供することを目的とする。本発明はさらに、歯牙におけるコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などのステイン汚れの除去効果に優れ、且つ歯牙を損傷することのない口腔用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、グリコール酸が水溶液において安定であり、義歯や歯牙のステイン汚れの除去能力に優れ、また、義歯の材質を劣化させることがないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
従って本発明は、グリコール酸を含有することを特徴とする義歯洗浄剤である。
本発明の義歯洗浄剤の好ましい実施態様として、さらに界面活性剤を含ませた義歯洗浄剤があり、該界面活性剤の代表例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。本発明の義歯洗浄剤の好ましい実施態様として、さらにグリコール酸以外の酸類及び／又はその塩類を含有する義歯洗浄剤がある。そのような酸及び塩として、特にクエン酸及びクエン酸ナトリウムが挙げられる。本発明の義歯洗浄剤の剤形として特に液体義歯洗浄剤が挙げられる。義歯洗浄剤を液剤として調製することにより、固形剤（錠剤や顆粒剤など）では配合することができない種々の活性成分を配合することができ、また、濃縮・用時希釈するタイプにすることで、容器の大きさを小さくするといった利点がある。
本発明はまた、グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の義歯洗浄剤によれば、従来の義歯洗浄剤で除去しにくいコーヒー、紅茶、茶などの茶渋、タバコのヤニ、鉄などステイン汚れを除去することができる。また、本発明の義歯洗浄剤の溶液に義歯を長時間浸漬したとしても、義歯の材質である金属のみならず、歯肉部を構成する樹脂、レジン床、ティッシューコンディショナー、及び陶歯を変色させたり腐食させたり又は変形させたりすることがなく、義歯を劣化させることがない。本発明の義歯洗浄剤はまた、保存安定性が高い。
本発明の口腔用組成物によれば、歯牙を損傷することなく、ステイン汚れを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の義歯洗浄剤の剤形は、特に限定されるものではなく種々の剤形とすることができ、例えば液体（乳化系、可溶化系）、液状、ゲル状、ペースト状、錠剤、発泡錠、粉末状、顆粒状などにすることができる。中でも、液体義歯洗浄剤が好ましく挙げられる。該液体義歯洗浄剤は、用時に希釈する濃縮タイプとすることが適当である。
本発明で使用するグリコール酸（OH(CH2)COOH)は、配管洗浄、基盤洗浄、めっき薬添加剤など、さらに純度の高いグリコール酸は、化粧品やハウスホールドなどとして用いられており、市場で一般に入手できるものである。グリコール酸は例えば水溶液や粉末として入手することができ、本発明ではそのような市販品を使用することができる。市販品の例としてグリピュア７０（グリコール酸７０％水溶液）、グリピュア９９（１００％）（いずれもデュポン株式会社製）などがある。
本発明の義歯洗浄剤において、グリコール酸の含有量は、０．０１〜５０質量％が適当であり、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％である。グリコール酸の含有量は０．０１質量％に満たないとステイン除去効果が十分に発揮されず、一方５０質量％を超えても効果の向上が見られない。
【０００９】
本発明の義歯洗浄剤には、さらに界面活性剤を含有させることが望ましい。界面活性剤としてはノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、例えばポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物などのポリエチレングリコール型界面活性剤、グリセロールの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル及びアルカノールアミンルイの脂肪酸アミドなどの多価アルコール型界面活性剤などが挙げられる。
【００１０】
アニオン界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加アルキルエーテル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α-オレイルスルホン酸ナトリウム、Ｎ-ラウロイルメチルタウリンナトリウムなどのスルホン酸系界面活性剤、N-ラウロイルサルコシンナトリウムなどのカルボン酸系界面活性剤、エチレンオキサイド付加アルキルエーテルリン酸ナトリウムなどのリン酸系界面活性剤などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液、アルキルジメチルベタイン（例えばラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインなど）、ラウリルヒドロキシエチルベタイン、2-アルキル-N- カルボキシメチル-N- ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのベタイン型界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩（例えばラウチルアミノプロピオン酸ナトリウム）、塩酸アルキルジアミノエチルグリシンなどのアミノ酸型界面活性剤などが挙げられる。
また、カチオン界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩の第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、アルキルピリジニウム塩などが挙げられる。
【００１１】
界面活性剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の中でもノニオン界面活性剤が好ましく使用され、ノニオン界面活性剤の中でもポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に挙げられる。
該ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ（式中Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基を表し、ｎは２〜５０の整数を表す。）で示される。このようなノニオン界面活性剤として市販品を使用することができ、市販品の例としてノイゲンＥＴ−１６５（第一工業製薬株式会社）などがある。
本発明の義歯洗浄剤における界面活性剤の含有量は、一般的に０．１〜３０質量％が適当であり、好ましくは０．５〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％の範囲で用いられる。
【００１２】
本発明の義歯洗浄剤には、上記グリコール酸以外の酸剤を添加することができる。そのような酸剤として、酸類及び／又はその塩類を使用することができる。
そのような酸類として酒石酸、フマル酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルコン酸、サリチル酸、アジピン酸などの有機酸、及びリン酸、スルファミン酸などの無機酸が挙げられ、これらの酸は無水物で用いることもできる。また、これらの酸の塩類としてナトリウム塩、カリウム塩などを使用することができる。
これらの酸類又はその塩類の中でも、クエン酸及びクエン酸ナトリウムが好ましく使用できる。
本発明の義歯洗浄剤における、グリコール酸以外の酸及び／又はその塩の添加量は、一般的に０．１〜３０質量％が適当であり、好ましくは０．５〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００１３】
本発明の義歯洗浄剤はその溶液においてｐＨ範囲が１．０〜５．０となるのが望ましい。中でも例えばｐＨ２．０〜３．０の範囲にすることがある。
義歯洗浄剤には、必要に応じてｐＨの調節のために、緩衝剤を含ませてもよく、緩衝剤の例として、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウムなどのリン酸塩、重曹、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどの有機酸及びその塩、ケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。
これらの緩衝剤は適宜の量で使用することができ、使用する場合、その量は義歯洗浄剤において一般的に３０質量％までの量である。
【００１４】
本発明の義歯洗浄剤には、さらに湿潤剤を含ませてもよく、例えばグリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
義歯洗浄剤における湿潤剤の含有量は、一般的に０．１〜５０質量％が適当であり、好ましくは１〜４０質量％である。
本発明の義歯洗浄剤にはまた、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、カラギーナンなどの増粘剤を添加してもよい。
義歯洗浄剤における増粘剤の含有量は、一般的に１０質量％程度までである。
【００１５】
本発明の義歯洗浄剤にはエタノールなどの溶剤を含ませてもよい。このような溶剤の量は、義歯洗浄剤において、一般的に０．１〜３０質量％が適当であり、好ましくは１〜２０質量％である。
本発明の義歯洗浄剤にはさらに、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウムなどの防腐剤、香料、色素、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンゼトニウム、塩化ナトリウム、クロルヘキシジン類、エデト酸、セラック、チャ乾留液などを含ませてもよい。これらの添加剤は適宜の量で使用することでき、合わせて１０質量％程度までの量で使用するのが一般的である。
例えば色素（緑色３号など）を０．０１質量％程度までの量で含有させることにより、着色していることから誤飲を防ぐことにつながり、また、液体義歯洗浄剤の場合、計量カップで量りやすいという利点がある。
【００１６】
本発明の義歯洗浄剤には、とくに義歯洗浄剤が錠剤、発泡錠、粉末及び顆粒の剤形を採るとき、上記成分のほかにさらに過酸化ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の塩類を含ませてもよい。
本発明の義歯洗浄剤の残余の成分は水となる。
【００１７】
本発明の義歯洗浄剤の製法は特に限定されることがなく、剤形に応じて適宜な製法を採用することができる。例えば液体義歯洗浄剤のとき、一例として下記の製法がある：固体の酸類を適量の水に溶解させて、そこへグリコール酸水溶液を添加し、さらに界面活性剤を加えて、任意に香料を添加して可溶化させ、次いでその他の成分を加えて混合する。
本発明の義歯洗浄剤を収容する容器は特に限定されないが、例えば液体義歯洗浄剤であればポリエチレン容器などに収容することができ、計量カップを付属させると便利である。
本発明の義歯洗浄剤が液体義歯洗浄剤である場合、用時に希釈する濃縮タイプのものが望ましく、該液体義歯洗浄剤は一般的に水で２〜１００倍程度に希釈して、義歯洗浄液として用いることが適当である。
この義歯洗浄液においてグリコール酸が０．００１質量％以上含まれているのが好ましく、０．１質量％以上含まれているのがより好ましい。
こうして調製された義歯洗浄液に義歯を浸漬して、３時間程度、あるいは一晩置くことで、義歯を洗浄することできる。あるいは、該義歯洗浄液に義歯を浸漬した状態で超音波処理に供することができる。
【００１８】
本発明はまた、グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物に向けられている。
本明細書中でいう口腔用組成物とは、使用時に歯ぐきとの接触が可能である形態であれば、特に制限されるものではなく、歯磨剤、洗口液、歯ぐきをマッサージする形態など種々の剤形とすることができる。該口腔用組成物の具体的な形態として、例えば粉歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤、湿潤歯磨剤、液体歯磨剤などの歯磨剤、洗口液、マウスウォッシュ、口中清涼剤、うがい用錠剤、軟膏状製剤、クリーム状製剤、チューインガムなどがある。
【００１９】
本発明の口腔用組成物に使用するグリコール酸は、上述の義歯洗浄剤の成分として述べてものと同様である。すなわち、本発明で使用するグリコール酸（OH(CH2)COOH)は、配管洗浄、基盤洗浄、めっき薬添加剤など、さらに純度の高いグリコール酸は、化粧品やハウスホールドなどとして用いられており、市場で一般に入手できるものである。グリコール酸は例えば水溶液や粉末として入手することができ、本発明ではそのような市販品を使用することができる。市販品の例としてグリピュア７０（グリコール酸７０％水溶液）、グリピュア９９（１００％）（いずれもデュポン株式会社製）などがある。
本発明の口腔用組成物において、グリコール酸の含有量は、０．０１〜３０質量％が適当であり、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％である。グリコール酸の含有量は０．０１質量％に満たないとステイン除去効果が十分に発揮されず、一方３０質量％を超えても効果の向上が見られない。
【００２０】
本発明の口腔用組成物は、水に不安定な成分を安定配合することが可能な非水製剤としてもよい。ここで非水製剤とは、口腔用組成物全体に対する水の含有量が０〜３質量％、好ましくは０〜１質量％、より好ましくは水を全く含有しない製剤を意味する。非水製剤の基剤として使用するのに適当な成分は、（Ａ）濃グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びポリエチレングリコールなどの多価アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種に、（Ｂ）ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシポリマー及び寒天などからなる群から選ばれる少なくとも１種を組み合わせてなるものなどがある。このような非水製剤において、上記（Ａ）群の成分を１０〜８５質量％の範囲で、及び上記（Ｂ）群の成分を０．１〜１５質量％の範囲で配合することができる。
【００２１】
本発明の口腔用組成物は、口腔用組成物の各種形態に応じて、従来から用いられている適当な基剤や添加剤を配合し、常法に従って調製することができる。
例えば練歯磨剤といった歯磨剤には、次に例示するような基剤や添加剤を配合することができる。
＜研磨剤＞
結晶質シリカ、非晶質シリカ、その他の無水ケイ酸、含水ケイ酸といったシリカ系研磨剤、ルミノシリケート、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、リン酸水素カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、結晶セルロースなどが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２２】
＜湿潤剤＞
グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ソルビット、マルチトール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、キシリトール等の多価アルコール等の１種または２種以上を使用することができる。
＜粘結剤＞
カラギーナン（ι、λ、κ）、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルシウム含有アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸塩及びその誘導体、キサンタンガム、グァーガム、ゼラチン、寒天、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
＜発泡剤＞
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸モノグリセリンスルホン酸ナトリウム、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、N-アシルグルタメート等のN-アシルアミノ酸塩、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、マルチトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００２４】
＜甘味剤＞
サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等。
＜防腐剤＞
メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等。
【００２５】
＜香料成分＞
l-メントール、アネトール、メントン、シネオール、リモネン、カルボン、メチルサリシレート、エチルブチレート、オイゲノール、チモール、シンナミックアルデヒド、トランス-２-ヘキセナールなどの中から１種または２種以上を併用して用いることができる。これらの成分は単品で配合してもよいが、これらを含有する精油等を配合してもよい。
また、上記香料成分に加え、脂肪族アルコールやそのエステル、テルペン系炭化水素、フェノールエーテル、アルデヒド、ケトン、ラクトン等の香料成分、精油を本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよい。上記香料の配合量は、組成物全体に対して０．０２〜２質量％とすることが好ましい。
【００２６】
＜有効成分＞
塩化リゾチーム、モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、クロルヘキシジン塩類、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ビサボロール、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、アルミニウムヒドロキシルアラントイン、乳酸アルミニウム、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸塩類、カンゾウ抽出物、銅クロロフィリン塩、塩化ナトリウム、グァイアズレンスルホン酸塩、デキストラナーゼ、ゼオライト、塩酸ピリドキシンなどを１種または２種以上を配合することができる。
【００２７】
＜溶剤＞
水、エタノールなど。
＜その他＞
青色１号等の色素、酸化チタン等の顔料、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、エデト酸塩等のキレート剤、チャエキス、チャ乾留液、プロポリスエキス、グルタミン酸ナトリウム等の矯味剤など。
なお、上記成分を組み合わせた口腔用組成物は、常法に準じて製造できるものであり、その製法は特に限定されるものではない。また、得られた練歯磨剤等の組成物は、アルミニウムチューブ、ラミネートチューブ、ガラス蒸着チューブ、プラスチックチューブ、プラスチックボトル、エアゾール容器等に充填されて使用することができる。
【実施例】
【００２８】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
［実施例１〜８並びに比較例１及び２］
以下の表１に示した組成（単位：質量％）にて各種の液体義歯洗浄剤を調製した。
このように調製した液体義歯洗浄剤を水で４０倍希釈して被験サンプルとして、以下のようにステイン洗浄力の評価、及び義歯材料への為害性の評価を行った。
【００２９】
〔ステイン洗浄力の評価方法〕
義歯に着色処理を施し、被験サンプルに３時間浸漬し、その後、洗浄効果を目視にて判定した。
＜義歯への着色方法＞
まず再石灰化溶液（リン酸二水素カリウム ２．５９ｍＭ、塩化カルシウム・二水和物 ０．７４ｍＭ、塩化ナトリウム ５０ｍＭ）を調製した。調製した再石灰化溶液に牛血清アルブミン ０．５質量％を配合したアルブミン溶液、紅茶 １質量％、インスタントコーヒー １質量％、緑茶 ３質量％を配合したステイン溶液、クエン酸鉄(III)アンモニウム ０．６質量％を配合したクエン酸鉄(III)アンモニウム溶液をそれぞれ調製し、義歯をおそれぞれの溶液に２時間ずつ浸漬した（１日１サイクル）。この操作を３〜４日繰り返し行い、ステイン汚れを義歯に着色させた。
＜評価スコアー＞
◎：完全に除去された。○：５割以上の洗浄効果。△：若干の洗浄効果。
×：殆ど洗浄されていない。
【００３０】
〔義歯材料への為害性の評価方法〕
(1)ティッシューコンディショナーに対する為害性試験
１２ウェルマイクロプレートに数ミリの厚さになるようにティッシューコンディショナーを調製した。被験サンプル１種類に対し２ウェルづつ添加し、毎日交換して２週間接触させ、変色の有無、腐食の有無、及び変形の有無を観察し、為害性を目視にて判定した。
(2)金属に対する為害性試験
金、銀合金、コバルト・クロム合金のそれぞれにサンプルを２週間接触させ、変色の有無、腐食の有無、及び変形の有無を観察し、為害性を目視にて判定した。
＜評価スコアー＞
○：為害性なし。△：弱い為害性。×：強い為害性。
評価結果を表１に合わせて示す。
【００３１】
【表１】
1)商品名（デュポン(株)製）：グリコール酸７０質量％の水溶液
この表中に記載した量はグリピュア70の配合量である。
2)ノイゲンＥＴ−１６５（第一工業製薬株式会社）
【００３２】
［実施例９］
以下の処方（単位：質量％）により、常法に従って液体義歯洗浄剤を調製した。
グリピュア70（デュポン(株)製） １０．０
（グリコール酸含量７０％の水溶液）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル １０．０
グリセリン ２０．０
クエン酸 １０．０
クエン酸ナトリウム ２．０
エタノール １０．０
塩化ベンゼトニウム ３．０
チャ乾留液 ０．１
セラック ０．１
緑色３号 ０．００３
香料 １．０
精製水 ３３．７９７
【００３３】
［実施例１０〜１４及び比較例３］
以下の表２に示した組成（単位：質量％）にて各種の練歯磨剤を調製した。
それらの練歯磨剤を用いて以下のようにステイン除去試験を行った。
＜ステイン除去試験＞
各種練歯磨剤１０ｇにイオン交換水２５ｇを加えて均一に分散させた歯磨剤分散液を試験に用いた。内径１５×７×７cmのアクリルケース内中央に、予めタバコより抽出したタールを前面全体に塗布したヒト抜去歯（上顎前歯）をタール塗布面を上にして固定し、そこへ上記歯磨剤分散液を３０mL注ぎ入れた。通常一般に市販されている歯ブラシを装着した歯磨剤用研磨性試験器に、上記アクリルケースを固定し、ブラッシング加重２００ｇ、ブラッシング回数１００ストローク、ストローク幅１０cmで人工ブラッシングを行った。ブラッシング終了後、流水で歯磨剤分散液を洗い流したヒト抜去歯を被験試料とした。
被験試料は下記の評価基準に基づいて、ステイン除去度合いを目視で官能評価した。
＜評価基準＞
ステイン除去度合い
◎：完全にステインが除去されている。
○：ほとんどステインが除去されている。
△：ややステインが除去されている。
×：全くステインが除去されていない。
結果を表２に合わせて示す。
【００３４】
【表２】
1)商品名（デュポン(株)製）：グリコール酸７０質量％の水溶液
この表中に記載した量はグリピュア70の配合量である。
【００３５】
［実施例１５］
以下の処方（単位：質量％）により、常法に従って練歯磨剤（非水製剤）を調製した。
グリピュア70（デュポン(株)製） １．０
（グリコール酸含量７０％の水溶液）
ヒドロキシプロピルセルロース
（粘度１５０〜４００mPa/s） ３．０
ポリエチレングリコール ４８．６５
結晶セルロース １０．０
水酸化アルミニウム ３５．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．０
サッカリンナトリウム ０．１
パラベン ０．１
香料 １．０
酢酸トコフェロール ０．１
塩化セチルピリジニウム ０．０５
【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリコール酸を含有することを特徴とする義歯洗浄剤。
【請求項２】
さらに界面活性剤を含有する、請求項１記載の義歯洗浄剤。
【請求項３】
界面活性剤がノニオン界面活性剤である請求項１又は２記載の義歯洗浄剤。
【請求項４】
さらにグリコール酸以外の酸及び／又はその塩を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の義歯洗浄剤。
【請求項５】
剤形が液体である請求項１〜４のいずれか１項記載の義歯洗浄剤。
【請求項６】
グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【請求項１】
グリコール酸を含有することを特徴とする義歯洗浄剤。
【請求項２】
さらに界面活性剤を含有する、請求項１記載の義歯洗浄剤。
【請求項３】
界面活性剤がノニオン界面活性剤である請求項１又は２記載の義歯洗浄剤。
【請求項４】
さらにグリコール酸以外の酸及び／又はその塩を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の義歯洗浄剤。
【請求項５】
剤形が液体である請求項１〜４のいずれか１項記載の義歯洗浄剤。
【請求項６】
グリコール酸を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【公開番号】特開２００８−１３４４５（Ｐ２００８−１３４４５Ａ）
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１８３３１６（Ｐ２００６−１８３３１６）
【出願日】平成１８年７月３日（２００６．７．３）
【出願人】（３９１０６６４９０）日本ゼトック株式会社 (31)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月３日（２００６．７．３）
【出願人】（３９１０６６４９０）日本ゼトック株式会社 (31)
【Ｆターム（参考）】
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