肥大化ラテックス粒子を調製する方法
【課題】肥大化ラテックス粒子を調製する方法を提供する。
【解決手段】ラテックスエマルジョン中で、１次ラテックス粒子の凝集により肥大化ラテックス粒子を調製する方法が開示される。グラフトコポリマー組成物を調製する方法、肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを用いた多モード性ポリマー組成物ならびに肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物の使用も開示される。
【解決手段】ラテックスエマルジョン中で、１次ラテックス粒子の凝集により肥大化ラテックス粒子を調製する方法が開示される。グラフトコポリマー組成物を調製する方法、肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを用いた多モード性ポリマー組成物ならびに肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物の使用も開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラテックスエマルジョンにおいて１次ラテックス粒子を凝集させることによる肥大化ラテックス粒子（ｅｎｌａｒｇｅｄ ｌａｔｅｘ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）を調製する方法に関する。本発明はさらに、グラフトコポリマー組成物を調製する方法および肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを用いた多モード性ポリマー組成物および本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラテックスエマルジョンは、ポリマーまたはコポリマーが水中コロイドの形態における粒子として分散されているエマルジョンである。従来の技術により調製されるラテックスエマルジョンは、典型的には、たとえば約１５０ｎｍ未満の微細粒子直径を有する１次ラテックス粒子を含む。しかしながら、ある用途については、さらに大きな粒子直径を示すラテックス粒子を含むラテックスエマルジョンを有することが望ましい。
【０００３】
ラテックスエマルジョンは、通常は乳化重合技術を用いて調製される。これらの従来技術は、約１５０ｎｍ未満の粒子直径を有するラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンの調製に適当である。しかしながら、さらに大きな粒子直径が望ましい用途に関しては、このような従来技術は非常に長い重合時間を必要とするので、満足できるものではない。
【０００４】
さらに商業的に妥当な反応時間で少なくとも１５０ｎｍの平均粒子サイズを示すラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンを得るための一方法は、Ｓａｋａｂｅにより米国特許第６，７２３，７６４号において開示されている。Ｓａｋａｂｅは：
（１）（ａ）アニオン性界面活性剤および
（ｂ）カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤をラテックスエマルジョン中に存在させ、
（２）凝集および肥大化剤として：
（ｉ）無機酸、
（ｉｉ）有機酸、
（ｉｉｉ）水中で酸を形成する物質、
（ｉｖ）互いに反応して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせ、および
（ｖ）活性光線に暴露することにより酸を形成する物質
からなる群から選択される少なくとも１つをこれらの界面活性剤の存在下でラテックスエマルジョンに添加し、
（３）凝集および肥大化剤から誘導される酸をラテックスエマルジョンに作用させ、これにより肥大化ラテックス粒子を形成することを含む、ラテックスエマルジョン中で１次ラテックス粒子を凝集させることにより肥大化ラテックス粒子を調製するための方法を開示している。
【０００５】
それでも、少なくとも１５０ｎｍの平均粒子サイズを示す肥大化ラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンを調製するための経済的な代替法が依然として必要とされている。
【特許文献１】米国特許第６，７２３，７６４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様において：
（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線に暴露することにより酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、ラテックスエマルジョンをかかる活性光線に暴露すること；
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせのうちの１つを行うことにより、ラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；
（ｃ）１次ラテックス粒子を（任意に機械的撹拌なしに）凝集させて肥大化ラテックス粒子にし；
（ｄ）任意に、ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させ；
（ｅ）任意に、少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを重合させることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を調製する方法が提供される。
【０００７】
本発明の他の態様において、本発明の凝集プロセスを用いて得られる肥大化ラテックス粒子が提供される。
【０００８】
本発明の他の態様において、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて用いられる添加剤として、たとえば少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤としての、本発明の方法により調製される肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンの使用が提供される。
【０００９】
本発明の他の態様において、
（１）（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線への暴露により酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、このような活性光線にラテックスエマルジョンを暴露すること；および
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせ
のうちの一つを行うことによりラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；
（ｃ）１次ラテックス粒子を、任意に機械的撹拌なしに、凝集させて肥大化ラテックス粒子にすることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により、１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を調製し；
（２）ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させ；
（３）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを肥大化ラテックス粒子にグラフト重合させることを含む、グラフトコポリマー組成物を調製する方法が提供される。
【００１０】
本発明の他の態様において、本発明の凝集プロセスを用いて得られる肥大化ラテックス粒子を用いて調製されるグラフトコポリマー組成物が提供される。
【００１１】
本発明の他の態様において、たとえば、少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤など、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用される添加剤としての本発明の方法により調製されるグラフトコポリマー組成物の使用が提供される。
【００１２】
本発明の他の具体例において、
（１）（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線への暴露により酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、このような活性光線にラテックスエマルジョンを暴露すること；および
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせ
のうちの１つを行うことによりラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；
（ｃ）１次ラテックス粒子を、任意に機械的撹拌なしに、凝集させて肥大化ラテックス粒子にすることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により、１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を調製し；
（２）ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させ；
（３）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを重合させることを含む、多モード性ラテックスエマルジョンを調製する方法が提供される。
【００１３】
本発明の他の態様において、本発明の凝集プロセスを用いて得られる肥大化ラテックス粒子を用いて多モード性ポリマー組成物が提供される。
【００１４】
本発明の他の態様において、たとえば、少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤としてなど、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて用いられる添加剤としての本発明の方法により調製される多モード性ポリマー組成物の使用が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本明細書において定義される全ての範囲は両端を包含し、組み合わせ可能である。
【００１６】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「（コ）ポリマー」なる用語は、ホモポリマーおよびコポリマーのどちらも包含する。
【００１７】
本発明の方法は、凝塊の生成が最少でラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により肥大化ラテックス粒子を調製する方法を提供する。いくつかの具体例において、本発明の方法は、２重量％未満の凝塊（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）；あるいは１重量％未満の凝塊；あるいは０．５重量％未満の凝塊；あるいは０．１重量％未満の凝塊；あるいは０．０５重量％未満の凝塊；あるいは０．０１重量％未満の凝塊を有する肥大化ラテックス粒子を調製する方法を提供する。いくつかの具体例において、生成物ラテックスエマルジョン中少なくとも９９重量％の肥大化ラテックス粒子（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）は、５０００ｎｍ未満；あるいは３０００ｎｍ未満；あるいは２０００ｎｍ未満；あるいは１０００ｎｍ未満の粒子直径を示す。
【００１８】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「凝塊（ｃｏａｇｕｌｕｍ）」なる用語は、ＵＳＡ標準試験シーブＡＳＴＭＥ−１１明細番号３２５およびＴｙｌｅｒ Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ３２５メッシュのシーブ表示の４５μｍ公称シーブ開口部を有するスクリーンを用いてラテックスエマルジョンから濾過により除去することができるポリマー物質を意味する。
【００１９】
本発明の方法を用いて得られる肥大化ラテックス粒子は、１５０ｎｍ以上；あるいは２００ｎｍ以上；あるいは２５０ｎｍ以上；あるいは３００ｎｍ以上；あるいは４００ｎｍ以上；あるいは５００ｎｍ以上；あるいは５１０ｎｍ以上；あるいは５２５ｎｍ以上；あるいは５５０ｎｍ以上；あるいは６００ｎｍ以上；あるいは１５０〜１０００ｎｍ；あるいは２００〜１０００ｎｍ；あるいは２５０〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜１０００ｎｍ；あるいは４００〜１０００ｎｍ；あるいは５００〜１０００ｎｍ；あるいは５１０〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは６００〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜３５０ｎｍ；あるいは４００〜４５０ｎｍ；あるいは５５０〜６５０ｎｍ；あるいは６００〜７００ｎｍの体積平均粒子直径を示す。
【００２０】
本発明に関する使用に好適なラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子は、２００ｎｍ以下；１５０ｎｍ以下；あるいは１００ｎｍ以下；あるいは８０ｎｍ以下；あるいは２０〜２００ｎｍ；あるいは２０〜１５０ｎｍ；あるいは５０〜１５０ｎｍ；あるいは５０〜１００ｎｍ；あるいは８０〜１００ｎｍの体積平均粒子直径を示しうる。
【００２１】
ｐＨ感受性アニオン性界面活性剤としての本発明に関する使用に好適なアニオン性界面活性剤としては、たとえば、カルボン酸塩が挙げられる。好適なカルボン酸塩としては、たとえば、脂肪酸のアルカリ金属塩、ロジン酸のアルカリ金属塩、アルキルサルコシン酸のアルカリ金属塩およびアルケニルコハク酸のアルカリ金属塩；あるいはオレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ウンデカン酸カリウム、リノール酸ナトリウム、リノール酸カリウム、カプリル酸カリウム、ノナン酸カリウム、カプリン酸カリウムおよび不均化ロジン酸カリウム；あるいはオレイン酸カリウムが挙げられる。いくつかの具体例において、本発明のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤は、３以上；あるいは３〜６；あるいは３．５〜５．５；あるいは４〜５のｐＫａを示す親酸を有する。いくつかの具体例において、本発明のラテックスエマルジョンは、０．３〜１．１重量％；あるいは０．３〜０．８重量％；あるいは０．４〜０．８重量％；あるいは０．３〜０．５重量％；あるいは０．３５〜０．４５重量％のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）を含む。
【００２２】
ｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤としての本発明に関する使用に適したアニオン性界面活性剤としては、たとえば、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルフェート、アルキルホスフェート、アリールホスフェート、アルキルホスホネートおよびアリールホスホネート；あるいはアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルスルフェートおよびアリールスルフェート；あるいはナトリウムビス（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムおよびドデシル硫酸ナトリウム；あるいはラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。いくつかの具体例において、本発明のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤は、３未満；あるいは２．５以下；あるいは２．０以下；あるいは１．５以下；あるいは１．０以下；あるいは０以下のｐＫａを示す親酸を有する。いくつかの具体例において、本発明のラテックスエマルジョンは、０．００５〜０．１重量％（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）；あるいは０．０１〜０．０３重量％；あるいは０．０１５〜０．０２５重量％のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を含む。
【００２３】
本発明に関する使用に適した１次ラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンは、様々な公知プロセスにより調製することができる。たとえば、主にラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンは通常の乳化重合技術により調製することができる。
【００２４】
本発明に関する使用に適したラテックスエマルジョンにおける１次ラテックス粒子は、たとえば、ジエンモノマー、たとえばブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンの（コ）ポリマー；ビニルモノマー、たとえばスチレン、アクリロニトリル、アクリルエステル、メタクリルエステル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルおよびフッ化ビニルの（コ）ポリマー；ジエンモノマーとビニルモノマーのコポリマー；シリコーン樹脂、たとえばポリオルガノシロキサン；ポリエステル；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；ポリアミド；ポリウレタンおよびその混合物；あるいはビニルモノマーの（コ）ポリマー、ジエンモノマーの（コ）ポリマーおよびジエンモノマーとビニルモノマーのコポリマー；あるいはジエンモノマーとビニルモノマーのコポリマー；あるいはブタジエン／スチレンコポリマーをはじめとする様々な物質から誘導することができる。
【００２５】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子が由来しうる材料は、たとえば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよび１，３−ブタンジオールジアクリレートをはじめとする架橋可能なモノマー；たとえば、ラジカル重合開始剤、熱分解可能な重合開始剤およびレドックス開始剤をはじめとする重合開始剤；たとえば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンおよびα−メチルスチレンダイマーをはじめとする連鎖移動剤；およびたとえばｐＨ感受性アニオン性界面活性剤およびｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤をはじめとする界面活性剤を包含する。
【００２６】
一態様において、本発明のラテックスエマルジョンは、カチオン性界面活性剤を含有せず、両性界面活性剤を含有しない。
【００２７】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子は、ジエンモノマー、ビニルモノマーおよびアニオン性および／またはカチオン性官能基を有するモノマーを用いて調製することができる。アニオン性および／またはカチオン性官能基を有するモノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートが挙げられる。
【００２８】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子は、コア／シェル構造を示す。いくつかの具体例において、本発明の１次ラテックス粒子は、有機／無機複合体を含むことができる。
【００２９】
本発明に関する使用に適した１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンは、好ましくは７〜１２；あるいは７〜１０；あるいは７以上；あるいは８以上；あるいは９以上のｐＨを示す。
【００３０】
本発明に関する使用に適した、水と相互作用して酸を形成する物質は、たとえば、無水物、たとえば無水酢酸および無水マレイン酸；エステル、たとえば硫酸エステルおよびリン酸エステル；酸塩化物および二酸化炭素を包含する。
【００３１】
本発明に関する使用に適した、相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせは、たとえば、ペルオキシドとホルムアルデヒドの組み合わせ；ペルオキシドとスルホキシル酸塩；およびペルオキシドとホルムアルデヒドスルホキシレート；あるいはペルオキシドとホルムアルデヒドスルホキシレート；あるいは過酸化水素とナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを包含する。いくつかの具体例において、少なくとも２種の物質のこのような組み合わせを水性溶液としてラテックスエマルジョンに添加することができる。いくつかの具体例において、ラテックスエマルジョンのｐＨを７以下；あるいは１〜６；あるいは２〜６；あるいは３〜６；あるいは３〜５に下げるために十分な量の少なくとも２種の物質のこのような組み合わせがラテックスエマルジョンに添加される。
【００３２】
本発明に関する使用に適した活性光線に暴露すると酸を形成する物質としては、たとえば、活性光線に暴露されるとＢｒｏｎｓｔｅｄ酸またはＬｅｗｉｓ酸を形成する物質が挙げられる。このような物質としては、たとえば、オニウム塩、ハロゲン化有機化合物、キノンジアジド化合物、α，α−ビス（スルホニル）ジアゾメタン化合物、α−カルボニル−α−スルホニル−ジアゾメタン化合物、スルホン化合物、有機エステル化合物、有機酸アミド化合物および有機酸イミド化合物が挙げられる。活性光線としては、たとえば、紫外線、遠紫外線、電子線およびレーザー光線が挙げられる。いくつかの具体例において、活性光線に暴露されると酸を形成する物質を水性溶液としてラテックスエマルジョンに添加することができる。いくつかの具体例において、ラテックスエマルジョンのｐＨを７以下；あるいは１〜６；あるいは２〜６；あるいは３〜６；あるいは３〜５に下げるために十分な量のこのような物質がラテックスエマルジョンに添加される。
【００３３】
いくつかの具体例において、塩を、相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせおよび／または活性光線に暴露されると酸を形成する物質との組み合わせにおいて使用することができる。塩は、ラテックスエマルジョン中に存在することができるか（たとえば、塩をラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子の調製中にあらかじめ添加することができる）または相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせおよび／または活性光線に暴露されると酸を形成する物質より前に、または同時にラテックスエマルジョンに添加することもできる。本発明に関する使用に適したｐＨ緩衝効果を示さない塩としては、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび塩化カルシウムが挙げられる。本発明に関する使用に適したｐＨ緩衝効果を示す塩としては、たとえばピロリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００３４】
理論に束縛されることを望まないが、ラテックスエマルジョンのｐＨが低下するにつて、ｐＨ感受性アニオン性界面活性剤の安定化作用が減少する。このｐＨ感受性アニオン性界面活性剤の安定化効果における減少は、１次ラテックス粒子が凝集して肥大化ラテックス粒子になることを促進すると考えられる。
【００３５】
肥大化ラテックス粒子が所望の粒子サイズになるまで１次ラテックス粒子を凝集させて肥大化ラテックス粒子にする。いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子を、２時間以下；あるいは１．５時間以下；あるいは１時間以下の期間凝集させて、肥大化ラテックス粒子にする。
【００３６】
いくつかの具体例において、ラテックスエマルジョンは任意に撹拌に付すことができ、その間、１次ラテックス粒子は凝集して、肥大化ラテックス粒子になる。たとえば、ラテックスエマルジョンを任意に超音波振動に付してもよく、その間、１次ラテックス粒子は凝集して肥大化ラテックス粒子になる。他の具体例において、相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせおよび／または活性光線に暴露されると酸を形成する物質をラテックスエマルジョンに添加し、分散させると、機械的撹拌を停止させる。理論に束縛されることを望まないが、機械的撹拌をしない場合、１次ラテックス粒子が凝集して肥大化ラテックス粒子になることはブラウン凝集により起こると考えられる。
【００３７】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子が凝集して肥大化ラテックス粒子になる間のラテックスエマルジョン温度は、２０〜９０℃；あるいは４０〜９０℃；あるいは４５〜９０℃；あるいは５０〜９０℃；あるいは５５〜９０℃；あるいは６０〜９０℃；あるいは５０〜７０℃；あるいは５５〜６５℃；あるいはラテックス粒子を構成する（コ）ポリマー成分のガラス転移温度より高く維持される。
【００３８】
１次ラテックス粒子を凝集させて肥大化ラテックス粒子にした後、ラテックスエマルジョンのｐＨを任意に上昇させることができる。いくつかの具体例において、塩基性物質をラテックスエマルジョンに添加して、そのｐＨを上昇させる。好適な塩基性物質としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが挙げられる。いくつかの具体例において、塩基性物質は水性溶液としてラテックスエマルジョンに添加される。本発明のいくつかの具体例において、１次ラテックス粒子を凝集させて肥大化ラテックス粒子にした後、ラテックスエマルジョンのｐＨを６〜１０；あるいは７以上；あるいは８以上；あるいは９以上に上昇させるために十分な塩基性物質を添加する。
【００３９】
本発明のプロセスにより得られる肥大化ラテックス粒子をグラフト重合に付して、肥大化ラテックス粒子を含有するグラフトコポリマーを得ることができる。いくつかの具体例において、グラフト重合は、少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョン中、肥大化ラテックス粒子の存在下で重合させることにより行うことができる。いくつかの具体例において、グラフト重合プロセスは、乳化重合プロセスまたは懸濁重合プロセスとして行うことができる。
【００４０】
グラフトポリマーの調製における本発明に関する使用に適した重合可能なモノマーとしては、たとえば、芳香族ビニルモノマー、たとえばスチレンおよびα−メチルスチレン；芳香族多環式ビニルモノマー、たとえば４−ビニルビフェニルおよび２−ビニルナフタレン；不飽和ニトリル、たとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；アルキル（メタ）アクリレートモノマー、たとえばメチルメタクリレートおよびブチルアクリレート；不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸；マレイミドモノマー、たとえばマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミド；およびその組み合わせが挙げられる。
【００４１】
たとえば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよび１，３−ブチレンジメタクリレートをはじめとする多官能性ビニルモノマー；たとえばｔ−ドデシルメルカプタンおよびｎ−オクチルメルカプタンをはじめとする連鎖移動剤を包含するグラフトコポリマーの調製を促進するために、様々な他の物質を反応混合物に添加することもできる。
【００４２】
肥大化ラテックス粒子とグラフト重合した少なくとも１種の重合可能なモノマーは反応系に一度に、数回に分けて、連続的に、またはこの任意の組み合わせにより添加することができる。グラフト重合が２以上の段階において行われる場合、各段階において添加される少なくとも１種の重合可能なモノマーは同一であっても、異なっていてもよい。
【００４３】
いくつかの具体例において、本発明のグラフトコポリマーは、向上された透明性を示す。このような具体例において、肥大化ラテックス粒子にグラフト重合させるための重合可能なモノマーは、重合可能なモノマーおよび肥大化ラテックス粒子が同じような屈折率を示すように；あるいは肥大化ラテックス粒子に対するグラフト重合のための重合可能なモノマーと形成されたグラフトコポリマー間の屈折率の差が０．０２以下；あるいは０．０１以下；あるいは０．００５以下となるように選択することができる。
【００４４】
本発明の肥大化ラテックス粒子を含有するグラフトコポリマーは、１５０ｎｍ以上；あるいは２００ｎｍ以上；あるいは２５０ｎｍ以上；あるいは３００ｎｍ以上；あるいは４００ｎｍ以上；あるいは５００ｎｍ以上；あるいは５１０ｎｍ以上；あるいは５２５ｎｍ以上；あるいは５５０ｎｍ以上；あるいは６００ｎｍ以上；あるいは１５０〜１０００ｎｍ；あるいは２００〜１０００ｎｍ；あるいは２５０〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜１０００ｎｍ；あるいは４００〜１０００ｎｍ；あるいは５００〜１０００ｎｍ；あるいは５１０〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは６００〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜３５０ｎｍ；あるいは４００〜４５０ｎｍ；あるいは５５０〜６５０ｎｍ；あるいは６００〜７００ｎｍの体積平均粒子直径を示しうる。
【００４５】
いくつかの具体例において、本発明の肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを、少なくとも２つのポリマー粒子集団を有する多モード性ポリマー粒子組成物を調製するために使用できる。いくつかの具体例において、肥大化ラテックス粒子は、多モード性ポリマー粒子組成物においてポリマー粒子の１集団を含む。いくつかの具体例において、たとえば、４０重量％以上、あるいは４５重量％以上、あるいは５０重量％以上の固形分などの高い固形分を有する多モード性ポリマー粒子組成物を調製することができる。いくつかの具体例において、２０００センチポアズ以下のプロセス粘度を有する多モード性ポリマー粒子組成物を調製することができる。
【００４６】
本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物は、様々な商業的用途において、単独または他の物質との組み合わせにおいて用いることができる。たとえば、本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物は、個々に様々な熱可塑性樹脂中にブレンドして、たとえば耐衝撃性改良剤および／または加工助剤などとして熱可塑性樹脂の性質を改良することができる。
【００４７】
本発明に関する使用に適した熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド（たとえば、ナイロン）、メチルメタクリレート−スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびその混合物；あるいはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド（たとえば、ナイロン）およびその混合物；あるいはポリ（メチル）メタクリレート樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド（たとえば、ナイロン）およびその混合物が挙げられる。
【００４８】
本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および／または多モード性ポリマー組成物は、ラテックス、スラリーまたはこれから分離または集められた生成物粒子として提供することができる。肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物または多モード性ポリマー組成物をラテックスまたはスラリーから生成物粒子として分離し、集めるための方法に関して特に制限はない。当該分野において公知の好適な方法としては、たとえば、噴霧乾燥、凝結および凍結乾燥が挙げられる。酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、顔料、充填剤、滑剤、静電防止剤および抗菌剤などの添加剤を、たとえばラテックスまたはスラリーから生成物粒子を乾燥し、集める前または後に、ラテックスエマルジョンに添加することができる。
【００４９】
生成物粒子と熱可塑性樹脂のブレンド比は、生成物樹脂系に対して所望の性質を提供するために選択することができる。いくつかの具体例において、生成物粒子と熱可塑性樹脂のブレンド比（固形分基準）は、それぞれ０．１：９９．９重量％〜９９．９：０．１重量％、あるいは１：９９重量％〜９９：１重量％の範囲になる。いくつかの具体例において、生成物粒子が耐衝撃性改良剤として熱可塑性樹脂とブレンドされる場合、ブレンドは、１〜５０重量％（固形分基準）；あるいは１０〜５０重量％；あるいは２０〜５０重量％；あるいは２０〜４０重量％の生成物粒子を含有しうる。
【実施例】
【００５０】
本発明のいくつかの具体例を以下の実施例において詳細に説明する。
【００５１】
以下の実施例において用いられる全ての「部」および「％」は特に他に記載しない限りそれぞれ乾燥重量部および重量％を意味する。以下の実施例において用いられる「ＢＯＭ％］とは、モノマーの乾燥重量基準での乾燥重量％を意味する。以下の実施例において用いられる「ＢＯＰ％」とは、ポリマーの乾燥重量基準での乾燥重量％を意味する。
【００５２】
実施例において提供される物理的性質は、次の方法にしたがって決定した。
【００５３】
体積平均粒子直径
Ｍａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器を製造業者の指示にしたがって使用して、以下の実施例において示される粒子サイズ分析データを得た。
【００５４】
実施例１
１次ラテックス粒子を次のようにして調製した：
ａ）ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドおよびブタジエンを除く、表１に列挙した全ての物質を、撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｂ）ブタジエンを次いで連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｃ）圧力容器の内容物を連続して撹拌しながら５０℃に加熱し；
ｄ）ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートおよびジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドを次いでゆっくりと１０時間かけて連続して撹拌しながら圧力容器に添加して、１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを得た。
【００５５】
【表１】
【００５６】
ポリマー生成物へのモノマーの転化率は約９９．５％であった。得られるラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子の体積平均粒子直径は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器を用いて９５ｎｍと測定された。
【００５７】
実施例２
肥大化ラテックス粒子を、以下のようにして実施例１に従って得られたラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＤｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００５８】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると２６９ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００５９】
実施例３
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６０】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると３５５ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６１】
実施例４
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２２５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６２】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると４２３ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６３】
実施例５
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６４】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると４８９ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６５】
実施例６
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２５ＢＯＰ％ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．５３ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２８ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６６】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると６５０ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６７】
実施例７
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．６１ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．３２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６８】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると５８０ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６９】
実施例８
コアシェル形態を有する肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンは、次のように実施例２〜５のいずれかの生成物から調製することができる：
ａ）９０ｇ（固体基準）の実施例２〜５の一つから得られる肥大化ラテックス粒子を、スターラーを備えた圧力容器に添加する；
ｂ）圧力容器の内容物を６０℃に加熱する；
ｃ）９ｇのメチルメタクリレート、１ｇのブチルアクリレート、０．１３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．１３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを撹拌しながら１時間かけて圧力容器に添加する；
ｄ）圧力容器の内容物を撹拌しながらさらに３時間保持して、生成物グラフトコポリマー組成物を得る。
【００７０】
実施例９
１次ラテックス粒子は次のようにして調製した：
ａ）表２に示す最初の３成分を撹拌しながら容器に添加した；
ｂ）容器の内容物を連続して撹拌しながら７０℃に加熱した；
ｃ）ブチルアクリレート／アリルメタクリレートエマルジョン、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（１）およびｔ−ブチルヒドロペルオキシドをゆっくりと２時間かけて連続して撹拌しながら容器に添加して、１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを得た；
ｄ）容器の内容物の温度を５５℃に調節した；
ｅ）メチルメタクリレート、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（２）および過硫酸ナトリウムを添加した。
【００７１】
【表２】
【００７２】
モノマーのポリマー生成物への転化率は約９９．５％であった。得られるラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子の体積平均粒子直径は、前記のようにＭａｔｅｃ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると９６ｎｍであった。
【００７３】
実施例１０
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例９にしたがって得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０３３ＢＯＰ％ラウリル硫酸ナトリウムを、実施例９において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４４９ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２４８ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００７４】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると３３０ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラテックスエマルジョンにおいて１次ラテックス粒子を凝集させることによる肥大化ラテックス粒子（ｅｎｌａｒｇｅｄ ｌａｔｅｘ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）を調製する方法に関する。本発明はさらに、グラフトコポリマー組成物を調製する方法および肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを用いた多モード性ポリマー組成物および本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラテックスエマルジョンは、ポリマーまたはコポリマーが水中コロイドの形態における粒子として分散されているエマルジョンである。従来の技術により調製されるラテックスエマルジョンは、典型的には、たとえば約１５０ｎｍ未満の微細粒子直径を有する１次ラテックス粒子を含む。しかしながら、ある用途については、さらに大きな粒子直径を示すラテックス粒子を含むラテックスエマルジョンを有することが望ましい。
【０００３】
ラテックスエマルジョンは、通常は乳化重合技術を用いて調製される。これらの従来技術は、約１５０ｎｍ未満の粒子直径を有するラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンの調製に適当である。しかしながら、さらに大きな粒子直径が望ましい用途に関しては、このような従来技術は非常に長い重合時間を必要とするので、満足できるものではない。
【０００４】
さらに商業的に妥当な反応時間で少なくとも１５０ｎｍの平均粒子サイズを示すラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンを得るための一方法は、Ｓａｋａｂｅにより米国特許第６，７２３，７６４号において開示されている。Ｓａｋａｂｅは：
（１）（ａ）アニオン性界面活性剤および
（ｂ）カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤をラテックスエマルジョン中に存在させ、
（２）凝集および肥大化剤として：
（ｉ）無機酸、
（ｉｉ）有機酸、
（ｉｉｉ）水中で酸を形成する物質、
（ｉｖ）互いに反応して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせ、および
（ｖ）活性光線に暴露することにより酸を形成する物質
からなる群から選択される少なくとも１つをこれらの界面活性剤の存在下でラテックスエマルジョンに添加し、
（３）凝集および肥大化剤から誘導される酸をラテックスエマルジョンに作用させ、これにより肥大化ラテックス粒子を形成することを含む、ラテックスエマルジョン中で１次ラテックス粒子を凝集させることにより肥大化ラテックス粒子を調製するための方法を開示している。
【０００５】
それでも、少なくとも１５０ｎｍの平均粒子サイズを示す肥大化ラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンを調製するための経済的な代替法が依然として必要とされている。
【特許文献１】米国特許第６，７２３，７６４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様において：
（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線に暴露することにより酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、ラテックスエマルジョンをかかる活性光線に暴露すること；
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせのうちの１つを行うことにより、ラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；
（ｃ）１次ラテックス粒子を（任意に機械的撹拌なしに）凝集させて肥大化ラテックス粒子にし；
（ｄ）任意に、ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させ；
（ｅ）任意に、少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを重合させることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を調製する方法が提供される。
【０００７】
本発明の他の態様において、本発明の凝集プロセスを用いて得られる肥大化ラテックス粒子が提供される。
【０００８】
本発明の他の態様において、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて用いられる添加剤として、たとえば少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤としての、本発明の方法により調製される肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンの使用が提供される。
【０００９】
本発明の他の態様において、
（１）（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線への暴露により酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、このような活性光線にラテックスエマルジョンを暴露すること；および
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせ
のうちの一つを行うことによりラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；
（ｃ）１次ラテックス粒子を、任意に機械的撹拌なしに、凝集させて肥大化ラテックス粒子にすることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により、１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を調製し；
（２）ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させ；
（３）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを肥大化ラテックス粒子にグラフト重合させることを含む、グラフトコポリマー組成物を調製する方法が提供される。
【００１０】
本発明の他の態様において、本発明の凝集プロセスを用いて得られる肥大化ラテックス粒子を用いて調製されるグラフトコポリマー組成物が提供される。
【００１１】
本発明の他の態様において、たとえば、少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤など、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用される添加剤としての本発明の方法により調製されるグラフトコポリマー組成物の使用が提供される。
【００１２】
本発明の他の具体例において、
（１）（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線への暴露により酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、このような活性光線にラテックスエマルジョンを暴露すること；および
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせ
のうちの１つを行うことによりラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；
（ｃ）１次ラテックス粒子を、任意に機械的撹拌なしに、凝集させて肥大化ラテックス粒子にすることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により、１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を調製し；
（２）ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させ；
（３）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを重合させることを含む、多モード性ラテックスエマルジョンを調製する方法が提供される。
【００１３】
本発明の他の態様において、本発明の凝集プロセスを用いて得られる肥大化ラテックス粒子を用いて多モード性ポリマー組成物が提供される。
【００１４】
本発明の他の態様において、たとえば、少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤としてなど、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて用いられる添加剤としての本発明の方法により調製される多モード性ポリマー組成物の使用が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本明細書において定義される全ての範囲は両端を包含し、組み合わせ可能である。
【００１６】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「（コ）ポリマー」なる用語は、ホモポリマーおよびコポリマーのどちらも包含する。
【００１７】
本発明の方法は、凝塊の生成が最少でラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により肥大化ラテックス粒子を調製する方法を提供する。いくつかの具体例において、本発明の方法は、２重量％未満の凝塊（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）；あるいは１重量％未満の凝塊；あるいは０．５重量％未満の凝塊；あるいは０．１重量％未満の凝塊；あるいは０．０５重量％未満の凝塊；あるいは０．０１重量％未満の凝塊を有する肥大化ラテックス粒子を調製する方法を提供する。いくつかの具体例において、生成物ラテックスエマルジョン中少なくとも９９重量％の肥大化ラテックス粒子（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）は、５０００ｎｍ未満；あるいは３０００ｎｍ未満；あるいは２０００ｎｍ未満；あるいは１０００ｎｍ未満の粒子直径を示す。
【００１８】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「凝塊（ｃｏａｇｕｌｕｍ）」なる用語は、ＵＳＡ標準試験シーブＡＳＴＭＥ−１１明細番号３２５およびＴｙｌｅｒ Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ３２５メッシュのシーブ表示の４５μｍ公称シーブ開口部を有するスクリーンを用いてラテックスエマルジョンから濾過により除去することができるポリマー物質を意味する。
【００１９】
本発明の方法を用いて得られる肥大化ラテックス粒子は、１５０ｎｍ以上；あるいは２００ｎｍ以上；あるいは２５０ｎｍ以上；あるいは３００ｎｍ以上；あるいは４００ｎｍ以上；あるいは５００ｎｍ以上；あるいは５１０ｎｍ以上；あるいは５２５ｎｍ以上；あるいは５５０ｎｍ以上；あるいは６００ｎｍ以上；あるいは１５０〜１０００ｎｍ；あるいは２００〜１０００ｎｍ；あるいは２５０〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜１０００ｎｍ；あるいは４００〜１０００ｎｍ；あるいは５００〜１０００ｎｍ；あるいは５１０〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは６００〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜３５０ｎｍ；あるいは４００〜４５０ｎｍ；あるいは５５０〜６５０ｎｍ；あるいは６００〜７００ｎｍの体積平均粒子直径を示す。
【００２０】
本発明に関する使用に好適なラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子は、２００ｎｍ以下；１５０ｎｍ以下；あるいは１００ｎｍ以下；あるいは８０ｎｍ以下；あるいは２０〜２００ｎｍ；あるいは２０〜１５０ｎｍ；あるいは５０〜１５０ｎｍ；あるいは５０〜１００ｎｍ；あるいは８０〜１００ｎｍの体積平均粒子直径を示しうる。
【００２１】
ｐＨ感受性アニオン性界面活性剤としての本発明に関する使用に好適なアニオン性界面活性剤としては、たとえば、カルボン酸塩が挙げられる。好適なカルボン酸塩としては、たとえば、脂肪酸のアルカリ金属塩、ロジン酸のアルカリ金属塩、アルキルサルコシン酸のアルカリ金属塩およびアルケニルコハク酸のアルカリ金属塩；あるいはオレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ウンデカン酸カリウム、リノール酸ナトリウム、リノール酸カリウム、カプリル酸カリウム、ノナン酸カリウム、カプリン酸カリウムおよび不均化ロジン酸カリウム；あるいはオレイン酸カリウムが挙げられる。いくつかの具体例において、本発明のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤は、３以上；あるいは３〜６；あるいは３．５〜５．５；あるいは４〜５のｐＫａを示す親酸を有する。いくつかの具体例において、本発明のラテックスエマルジョンは、０．３〜１．１重量％；あるいは０．３〜０．８重量％；あるいは０．４〜０．８重量％；あるいは０．３〜０．５重量％；あるいは０．３５〜０．４５重量％のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）を含む。
【００２２】
ｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤としての本発明に関する使用に適したアニオン性界面活性剤としては、たとえば、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルフェート、アルキルホスフェート、アリールホスフェート、アルキルホスホネートおよびアリールホスホネート；あるいはアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルスルフェートおよびアリールスルフェート；あるいはナトリウムビス（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムおよびドデシル硫酸ナトリウム；あるいはラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。いくつかの具体例において、本発明のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤は、３未満；あるいは２．５以下；あるいは２．０以下；あるいは１．５以下；あるいは１．０以下；あるいは０以下のｐＫａを示す親酸を有する。いくつかの具体例において、本発明のラテックスエマルジョンは、０．００５〜０．１重量％（ラテックスエマルジョン中のポリマーの合計重量基準）；あるいは０．０１〜０．０３重量％；あるいは０．０１５〜０．０２５重量％のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を含む。
【００２３】
本発明に関する使用に適した１次ラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンは、様々な公知プロセスにより調製することができる。たとえば、主にラテックス粒子を有するラテックスエマルジョンは通常の乳化重合技術により調製することができる。
【００２４】
本発明に関する使用に適したラテックスエマルジョンにおける１次ラテックス粒子は、たとえば、ジエンモノマー、たとえばブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンの（コ）ポリマー；ビニルモノマー、たとえばスチレン、アクリロニトリル、アクリルエステル、メタクリルエステル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルおよびフッ化ビニルの（コ）ポリマー；ジエンモノマーとビニルモノマーのコポリマー；シリコーン樹脂、たとえばポリオルガノシロキサン；ポリエステル；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；ポリアミド；ポリウレタンおよびその混合物；あるいはビニルモノマーの（コ）ポリマー、ジエンモノマーの（コ）ポリマーおよびジエンモノマーとビニルモノマーのコポリマー；あるいはジエンモノマーとビニルモノマーのコポリマー；あるいはブタジエン／スチレンコポリマーをはじめとする様々な物質から誘導することができる。
【００２５】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子が由来しうる材料は、たとえば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよび１，３−ブタンジオールジアクリレートをはじめとする架橋可能なモノマー；たとえば、ラジカル重合開始剤、熱分解可能な重合開始剤およびレドックス開始剤をはじめとする重合開始剤；たとえば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンおよびα−メチルスチレンダイマーをはじめとする連鎖移動剤；およびたとえばｐＨ感受性アニオン性界面活性剤およびｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤をはじめとする界面活性剤を包含する。
【００２６】
一態様において、本発明のラテックスエマルジョンは、カチオン性界面活性剤を含有せず、両性界面活性剤を含有しない。
【００２７】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子は、ジエンモノマー、ビニルモノマーおよびアニオン性および／またはカチオン性官能基を有するモノマーを用いて調製することができる。アニオン性および／またはカチオン性官能基を有するモノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートが挙げられる。
【００２８】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子は、コア／シェル構造を示す。いくつかの具体例において、本発明の１次ラテックス粒子は、有機／無機複合体を含むことができる。
【００２９】
本発明に関する使用に適した１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンは、好ましくは７〜１２；あるいは７〜１０；あるいは７以上；あるいは８以上；あるいは９以上のｐＨを示す。
【００３０】
本発明に関する使用に適した、水と相互作用して酸を形成する物質は、たとえば、無水物、たとえば無水酢酸および無水マレイン酸；エステル、たとえば硫酸エステルおよびリン酸エステル；酸塩化物および二酸化炭素を包含する。
【００３１】
本発明に関する使用に適した、相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせは、たとえば、ペルオキシドとホルムアルデヒドの組み合わせ；ペルオキシドとスルホキシル酸塩；およびペルオキシドとホルムアルデヒドスルホキシレート；あるいはペルオキシドとホルムアルデヒドスルホキシレート；あるいは過酸化水素とナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを包含する。いくつかの具体例において、少なくとも２種の物質のこのような組み合わせを水性溶液としてラテックスエマルジョンに添加することができる。いくつかの具体例において、ラテックスエマルジョンのｐＨを７以下；あるいは１〜６；あるいは２〜６；あるいは３〜６；あるいは３〜５に下げるために十分な量の少なくとも２種の物質のこのような組み合わせがラテックスエマルジョンに添加される。
【００３２】
本発明に関する使用に適した活性光線に暴露すると酸を形成する物質としては、たとえば、活性光線に暴露されるとＢｒｏｎｓｔｅｄ酸またはＬｅｗｉｓ酸を形成する物質が挙げられる。このような物質としては、たとえば、オニウム塩、ハロゲン化有機化合物、キノンジアジド化合物、α，α−ビス（スルホニル）ジアゾメタン化合物、α−カルボニル−α−スルホニル−ジアゾメタン化合物、スルホン化合物、有機エステル化合物、有機酸アミド化合物および有機酸イミド化合物が挙げられる。活性光線としては、たとえば、紫外線、遠紫外線、電子線およびレーザー光線が挙げられる。いくつかの具体例において、活性光線に暴露されると酸を形成する物質を水性溶液としてラテックスエマルジョンに添加することができる。いくつかの具体例において、ラテックスエマルジョンのｐＨを７以下；あるいは１〜６；あるいは２〜６；あるいは３〜６；あるいは３〜５に下げるために十分な量のこのような物質がラテックスエマルジョンに添加される。
【００３３】
いくつかの具体例において、塩を、相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせおよび／または活性光線に暴露されると酸を形成する物質との組み合わせにおいて使用することができる。塩は、ラテックスエマルジョン中に存在することができるか（たとえば、塩をラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子の調製中にあらかじめ添加することができる）または相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせおよび／または活性光線に暴露されると酸を形成する物質より前に、または同時にラテックスエマルジョンに添加することもできる。本発明に関する使用に適したｐＨ緩衝効果を示さない塩としては、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび塩化カルシウムが挙げられる。本発明に関する使用に適したｐＨ緩衝効果を示す塩としては、たとえばピロリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００３４】
理論に束縛されることを望まないが、ラテックスエマルジョンのｐＨが低下するにつて、ｐＨ感受性アニオン性界面活性剤の安定化作用が減少する。このｐＨ感受性アニオン性界面活性剤の安定化効果における減少は、１次ラテックス粒子が凝集して肥大化ラテックス粒子になることを促進すると考えられる。
【００３５】
肥大化ラテックス粒子が所望の粒子サイズになるまで１次ラテックス粒子を凝集させて肥大化ラテックス粒子にする。いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子を、２時間以下；あるいは１．５時間以下；あるいは１時間以下の期間凝集させて、肥大化ラテックス粒子にする。
【００３６】
いくつかの具体例において、ラテックスエマルジョンは任意に撹拌に付すことができ、その間、１次ラテックス粒子は凝集して、肥大化ラテックス粒子になる。たとえば、ラテックスエマルジョンを任意に超音波振動に付してもよく、その間、１次ラテックス粒子は凝集して肥大化ラテックス粒子になる。他の具体例において、相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせおよび／または活性光線に暴露されると酸を形成する物質をラテックスエマルジョンに添加し、分散させると、機械的撹拌を停止させる。理論に束縛されることを望まないが、機械的撹拌をしない場合、１次ラテックス粒子が凝集して肥大化ラテックス粒子になることはブラウン凝集により起こると考えられる。
【００３７】
いくつかの具体例において、１次ラテックス粒子が凝集して肥大化ラテックス粒子になる間のラテックスエマルジョン温度は、２０〜９０℃；あるいは４０〜９０℃；あるいは４５〜９０℃；あるいは５０〜９０℃；あるいは５５〜９０℃；あるいは６０〜９０℃；あるいは５０〜７０℃；あるいは５５〜６５℃；あるいはラテックス粒子を構成する（コ）ポリマー成分のガラス転移温度より高く維持される。
【００３８】
１次ラテックス粒子を凝集させて肥大化ラテックス粒子にした後、ラテックスエマルジョンのｐＨを任意に上昇させることができる。いくつかの具体例において、塩基性物質をラテックスエマルジョンに添加して、そのｐＨを上昇させる。好適な塩基性物質としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが挙げられる。いくつかの具体例において、塩基性物質は水性溶液としてラテックスエマルジョンに添加される。本発明のいくつかの具体例において、１次ラテックス粒子を凝集させて肥大化ラテックス粒子にした後、ラテックスエマルジョンのｐＨを６〜１０；あるいは７以上；あるいは８以上；あるいは９以上に上昇させるために十分な塩基性物質を添加する。
【００３９】
本発明のプロセスにより得られる肥大化ラテックス粒子をグラフト重合に付して、肥大化ラテックス粒子を含有するグラフトコポリマーを得ることができる。いくつかの具体例において、グラフト重合は、少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョン中、肥大化ラテックス粒子の存在下で重合させることにより行うことができる。いくつかの具体例において、グラフト重合プロセスは、乳化重合プロセスまたは懸濁重合プロセスとして行うことができる。
【００４０】
グラフトポリマーの調製における本発明に関する使用に適した重合可能なモノマーとしては、たとえば、芳香族ビニルモノマー、たとえばスチレンおよびα−メチルスチレン；芳香族多環式ビニルモノマー、たとえば４−ビニルビフェニルおよび２−ビニルナフタレン；不飽和ニトリル、たとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；アルキル（メタ）アクリレートモノマー、たとえばメチルメタクリレートおよびブチルアクリレート；不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸；マレイミドモノマー、たとえばマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミド；およびその組み合わせが挙げられる。
【００４１】
たとえば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよび１，３−ブチレンジメタクリレートをはじめとする多官能性ビニルモノマー；たとえばｔ−ドデシルメルカプタンおよびｎ−オクチルメルカプタンをはじめとする連鎖移動剤を包含するグラフトコポリマーの調製を促進するために、様々な他の物質を反応混合物に添加することもできる。
【００４２】
肥大化ラテックス粒子とグラフト重合した少なくとも１種の重合可能なモノマーは反応系に一度に、数回に分けて、連続的に、またはこの任意の組み合わせにより添加することができる。グラフト重合が２以上の段階において行われる場合、各段階において添加される少なくとも１種の重合可能なモノマーは同一であっても、異なっていてもよい。
【００４３】
いくつかの具体例において、本発明のグラフトコポリマーは、向上された透明性を示す。このような具体例において、肥大化ラテックス粒子にグラフト重合させるための重合可能なモノマーは、重合可能なモノマーおよび肥大化ラテックス粒子が同じような屈折率を示すように；あるいは肥大化ラテックス粒子に対するグラフト重合のための重合可能なモノマーと形成されたグラフトコポリマー間の屈折率の差が０．０２以下；あるいは０．０１以下；あるいは０．００５以下となるように選択することができる。
【００４４】
本発明の肥大化ラテックス粒子を含有するグラフトコポリマーは、１５０ｎｍ以上；あるいは２００ｎｍ以上；あるいは２５０ｎｍ以上；あるいは３００ｎｍ以上；あるいは４００ｎｍ以上；あるいは５００ｎｍ以上；あるいは５１０ｎｍ以上；あるいは５２５ｎｍ以上；あるいは５５０ｎｍ以上；あるいは６００ｎｍ以上；あるいは１５０〜１０００ｎｍ；あるいは２００〜１０００ｎｍ；あるいは２５０〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜１０００ｎｍ；あるいは４００〜１０００ｎｍ；あるいは５００〜１０００ｎｍ；あるいは５１０〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは５２５〜１０００ｎｍ；あるいは６００〜１０００ｎｍ；あるいは３００〜３５０ｎｍ；あるいは４００〜４５０ｎｍ；あるいは５５０〜６５０ｎｍ；あるいは６００〜７００ｎｍの体積平均粒子直径を示しうる。
【００４５】
いくつかの具体例において、本発明の肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを、少なくとも２つのポリマー粒子集団を有する多モード性ポリマー粒子組成物を調製するために使用できる。いくつかの具体例において、肥大化ラテックス粒子は、多モード性ポリマー粒子組成物においてポリマー粒子の１集団を含む。いくつかの具体例において、たとえば、４０重量％以上、あるいは４５重量％以上、あるいは５０重量％以上の固形分などの高い固形分を有する多モード性ポリマー粒子組成物を調製することができる。いくつかの具体例において、２０００センチポアズ以下のプロセス粘度を有する多モード性ポリマー粒子組成物を調製することができる。
【００４６】
本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物は、様々な商業的用途において、単独または他の物質との組み合わせにおいて用いることができる。たとえば、本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および多モード性ポリマー組成物は、個々に様々な熱可塑性樹脂中にブレンドして、たとえば耐衝撃性改良剤および／または加工助剤などとして熱可塑性樹脂の性質を改良することができる。
【００４７】
本発明に関する使用に適した熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド（たとえば、ナイロン）、メチルメタクリレート−スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびその混合物；あるいはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド（たとえば、ナイロン）およびその混合物；あるいはポリ（メチル）メタクリレート樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド（たとえば、ナイロン）およびその混合物が挙げられる。
【００４８】
本発明の肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物および／または多モード性ポリマー組成物は、ラテックス、スラリーまたはこれから分離または集められた生成物粒子として提供することができる。肥大化ラテックス粒子、グラフトコポリマー組成物または多モード性ポリマー組成物をラテックスまたはスラリーから生成物粒子として分離し、集めるための方法に関して特に制限はない。当該分野において公知の好適な方法としては、たとえば、噴霧乾燥、凝結および凍結乾燥が挙げられる。酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、顔料、充填剤、滑剤、静電防止剤および抗菌剤などの添加剤を、たとえばラテックスまたはスラリーから生成物粒子を乾燥し、集める前または後に、ラテックスエマルジョンに添加することができる。
【００４９】
生成物粒子と熱可塑性樹脂のブレンド比は、生成物樹脂系に対して所望の性質を提供するために選択することができる。いくつかの具体例において、生成物粒子と熱可塑性樹脂のブレンド比（固形分基準）は、それぞれ０．１：９９．９重量％〜９９．９：０．１重量％、あるいは１：９９重量％〜９９：１重量％の範囲になる。いくつかの具体例において、生成物粒子が耐衝撃性改良剤として熱可塑性樹脂とブレンドされる場合、ブレンドは、１〜５０重量％（固形分基準）；あるいは１０〜５０重量％；あるいは２０〜５０重量％；あるいは２０〜４０重量％の生成物粒子を含有しうる。
【実施例】
【００５０】
本発明のいくつかの具体例を以下の実施例において詳細に説明する。
【００５１】
以下の実施例において用いられる全ての「部」および「％」は特に他に記載しない限りそれぞれ乾燥重量部および重量％を意味する。以下の実施例において用いられる「ＢＯＭ％］とは、モノマーの乾燥重量基準での乾燥重量％を意味する。以下の実施例において用いられる「ＢＯＰ％」とは、ポリマーの乾燥重量基準での乾燥重量％を意味する。
【００５２】
実施例において提供される物理的性質は、次の方法にしたがって決定した。
【００５３】
体積平均粒子直径
Ｍａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器を製造業者の指示にしたがって使用して、以下の実施例において示される粒子サイズ分析データを得た。
【００５４】
実施例１
１次ラテックス粒子を次のようにして調製した：
ａ）ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドおよびブタジエンを除く、表１に列挙した全ての物質を、撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｂ）ブタジエンを次いで連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｃ）圧力容器の内容物を連続して撹拌しながら５０℃に加熱し；
ｄ）ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートおよびジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドを次いでゆっくりと１０時間かけて連続して撹拌しながら圧力容器に添加して、１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを得た。
【００５５】
【表１】
【００５６】
ポリマー生成物へのモノマーの転化率は約９９．５％であった。得られるラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子の体積平均粒子直径は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器を用いて９５ｎｍと測定された。
【００５７】
実施例２
肥大化ラテックス粒子を、以下のようにして実施例１に従って得られたラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＤｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００５８】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると２６９ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００５９】
実施例３
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６０】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると３５５ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６１】
実施例４
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２２５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６２】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると４２３ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６３】
実施例５
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６４】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると４８９ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６５】
実施例６
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２５ＢＯＰ％ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．５３ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２８ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６６】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると６５０ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６７】
実施例７
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例１に従って得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０２５ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を、実施例１において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）圧力容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．６１ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで圧力容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．３２ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら圧力容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）圧力容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで圧力容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開し；
ｉ）追加の０．０８２ＢＯＰ％アルキルジフェニルオキシドジスルホネート塩（Ｄｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１）を次いで圧力容器の内容物に連続して撹拌しながら添加して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００６８】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる肥大化ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると５８０ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【００６９】
実施例８
コアシェル形態を有する肥大化ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンは、次のように実施例２〜５のいずれかの生成物から調製することができる：
ａ）９０ｇ（固体基準）の実施例２〜５の一つから得られる肥大化ラテックス粒子を、スターラーを備えた圧力容器に添加する；
ｂ）圧力容器の内容物を６０℃に加熱する；
ｃ）９ｇのメチルメタクリレート、１ｇのブチルアクリレート、０．１３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．１３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを撹拌しながら１時間かけて圧力容器に添加する；
ｄ）圧力容器の内容物を撹拌しながらさらに３時間保持して、生成物グラフトコポリマー組成物を得る。
【００７０】
実施例９
１次ラテックス粒子は次のようにして調製した：
ａ）表２に示す最初の３成分を撹拌しながら容器に添加した；
ｂ）容器の内容物を連続して撹拌しながら７０℃に加熱した；
ｃ）ブチルアクリレート／アリルメタクリレートエマルジョン、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（１）およびｔ−ブチルヒドロペルオキシドをゆっくりと２時間かけて連続して撹拌しながら容器に添加して、１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを得た；
ｄ）容器の内容物の温度を５５℃に調節した；
ｅ）メチルメタクリレート、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（２）および過硫酸ナトリウムを添加した。
【００７１】
【表２】
【００７２】
モノマーのポリマー生成物への転化率は約９９．５％であった。得られるラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子の体積平均粒子直径は、前記のようにＭａｔｅｃ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると９６ｎｍであった。
【００７３】
実施例１０
肥大化ラテックス粒子を、次のようにして実施例９にしたがって得られるラテックスエマルジョン中１次ラテックス粒子から調製した：
ａ）０．０３３ＢＯＰ％ラウリル硫酸ナトリウムを、実施例９において記載されるようにして得られる１次ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンに撹拌しながら添加し；
ｂ）容器の内容物を次いで６０℃に加熱し；
ｃ）０．４４９ＢＯＰ％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を次いで容器に連続して撹拌しながら添加し；
ｄ）（ｃ）におけるＳＦＳ添加の５分後に、０．２４８ＢＯＰ％過酸化水素を連続して撹拌しながら容器に添加し；
ｅ）（ｄ）における過酸化水素添加の１０分後に撹拌を停止し；
ｆ）容器の内容物を次いで５０分間撹拌せずに保持し；
ｇ）１．０ＢＯＰ％の水酸化ナトリウムを次いで容器に添加し；
ｈ）（ｇ）における水酸化ナトリウムの添加の２分後に、撹拌を再開して、肥大化ラテックス粒子を含有する生成物ラテックスエマルジョンを得た。
【００７４】
生成物ラテックスエマルジョン中に含まれる１次ラテックス粒子は、前記のようにＭａｔｅｃ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＣＨＤＦ−２０００粒子サイズ分布分析器で測定すると３３０ｎｍの体積平均粒子直径を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線に暴露することにより酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、ラテックスエマルジョンをかかる活性光線に暴露すること；並びに
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせ；
のうちの１つを行うことにより、ラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；さらに
（ｃ）１次ラテックス粒子を凝集させて、肥大化ラテックス粒子にすることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を製造する方法。
【請求項２】
（ｄ）ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させることをさらに含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
肥大化ラテックスが５００ｎｍ未満の体積平均粒子直径を示し、肥大化ラテックス粒子の少なくとも９９重量％が１０００ｎｍ未満の粒子直径を示す請求項１記載の方法。
【請求項４】
請求項１記載の製造方法により得られる肥大化ラテックス粒子。
【請求項５】
少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤として、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用するための添加剤としての請求項４記載の肥大化ラテックス粒子の使用。
【請求項６】
（ｅ）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを肥大化ラテックス粒子にグラフト重合させることをさらに含む請求項２記載の方法。
【請求項７】
請求項６記載の方法により得られるグラフトコポリマー組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤として、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用するための添加剤としての請求項７記載のグラフトコポリマー組成物の使用。
【請求項９】
（ｅ）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを重合させることをさらに含む請求項２記載の方法。
【請求項１０】
請求項９記載の方法により得られる多モード性ポリマー組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤として、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用するための添加剤としての請求項９記載の多モード性ポリマー組成物の使用。
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種のｐＨ感受性アニオン性界面活性剤および少なくとも１種のｐＨ非感受性アニオン性界面活性剤を有するラテックスエマルジョンを提供し；
（ｂ）（ｉ）水と相互作用して酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉ）相互作用して酸を形成する少なくとも２種の物質の組み合わせをラテックスエマルジョン中に混合すること；
（ｉｉｉ）活性光線に暴露することにより酸を形成する物質をラテックスエマルジョン中に混合し、ラテックスエマルジョンをかかる活性光線に暴露すること；並びに
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のうちの２以上の任意の組み合わせ；
のうちの１つを行うことにより、ラテックスエマルジョンのｐＨを７より低く低下させ；さらに
（ｃ）１次ラテックス粒子を凝集させて、肥大化ラテックス粒子にすることを含む、ラテックスエマルジョンの１次ラテックス粒子の凝集により１５０ｎｍ以上の体積平均粒子直径を有する肥大化ラテックス粒子を製造する方法。
【請求項２】
（ｄ）ラテックスエマルジョンのｐＨを上昇させることをさらに含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
肥大化ラテックスが５００ｎｍ未満の体積平均粒子直径を示し、肥大化ラテックス粒子の少なくとも９９重量％が１０００ｎｍ未満の粒子直径を示す請求項１記載の方法。
【請求項４】
請求項１記載の製造方法により得られる肥大化ラテックス粒子。
【請求項５】
少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤として、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用するための添加剤としての請求項４記載の肥大化ラテックス粒子の使用。
【請求項６】
（ｅ）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを肥大化ラテックス粒子にグラフト重合させることをさらに含む請求項２記載の方法。
【請求項７】
請求項６記載の方法により得られるグラフトコポリマー組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤として、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用するための添加剤としての請求項７記載のグラフトコポリマー組成物の使用。
【請求項９】
（ｅ）少なくとも１種の重合可能なモノマーをラテックスエマルジョンに添加し、少なくとも１種の重合可能なモノマーを重合させることをさらに含む請求項２記載の方法。
【請求項１０】
請求項９記載の方法により得られる多モード性ポリマー組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種の耐衝撃性改良剤および加工助剤として、熱可塑性樹脂との組み合わせにおいて使用するための添加剤としての請求項９記載の多モード性ポリマー組成物の使用。
【公開番号】特開２００６−１１１８７９（Ｐ２００６−１１１８７９Ａ）
【公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００５−２９７６７４（Ｐ２００５−２９７６７４）
【出願日】平成１７年１０月１２日（２００５．１０．１２）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９７６７４（Ｐ２００５−２９７６７４）
【出願日】平成１７年１０月１２日（２００５．１０．１２）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]