艶付与化粧料
【課題】艶を付与する効果に優れ、且つ透明粘性油剤を開発し、それを含有する事で皮膚や毛髪に対して、マイルドな洗浄成分で容易に洗い落とせる艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）を提供する。
【解決手段】グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンである成分（１）、
水添ロジンである成分（２）、及び２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上である成分（３）について、
上記成分（２）と成分（３）のモル比が１．０：０．８〜２．０であり、且つ、
成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モルでエステル化反応した透明粘性油剤を１〜７０重量％を含有する艶付与化粧料を用いる。
【解決手段】グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンである成分（１）、
水添ロジンである成分（２）、及び２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上である成分（３）について、
上記成分（２）と成分（３）のモル比が１．０：０．８〜２．０であり、且つ、
成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モルでエステル化反応した透明粘性油剤を１〜７０重量％を含有する艶付与化粧料を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、艶付与化粧料に関するものである。更に詳しくは、光沢度の高い透明粘性油剤を配合した艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、口紅やリップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料等、これら艶付与化粧料には艶を付与する目的で、水添ポリイソブテンや高重合度のシリコーン油等の鉱物由来の透明粘性油剤が使用されている。これらの油剤は光沢度が良好で、また、皮膚等への塗布時に艶を良好に見せる為、一定の厚みを出すべく、粘性の高い油剤が主に使用されている。
【０００３】
これら油剤は、皮膚や毛髪への密着性に優れ、艶を付与する点では良好であるが、洗顔や洗髪時に洗い落としにくい欠点を有する油剤であり、その皮膚や毛髪への残留性が高く、皮膚や頭皮への負担が懸念される油剤であった。また、それを洗い落とすべく洗浄性の高いクレンジング化粧料やシャンプーを使用した場合は、その高い洗浄性による皮膚刺激が懸念される等、これら透明粘性油剤を配合した艶付与化粧料については、この様な問題があった。更には、水添ポリイソブテンや、高重合度のシリコーン油等は、鉱物由来であり植物由来原料を望む化粧品分野においては、敬遠したい原料であるが、代替出来る原料が殆ど開発されていないのが現状であった。
【０００４】
特許文献1に、艶を付与する目的で特定のエステル油剤を含有する皮膚外用剤が報告されている。このものは、艶を付与する効果に優れているが、水添ポリイソブテンを配合した艶付与化粧料と同様、洗顔や洗髪時において、洗い落としにくい欠点を有する皮膚外用剤であった。
【０００５】
以上の事から、艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）において、洗顔や洗髪時において、容易に洗い落とせる透明粘性油剤を開発し、それを含有する艶付与化粧料の開発が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特公平７−９８７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決した艶付与化粧料を提供する事である。即ち、艶を付与する効果に優れ、且つ脂肪酸石鹸等の、皮膚に対してマイルドな洗浄成分より成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等においても容易に洗い落とせる透明粘性油剤を開発し、それを含有する事で、脂肪酸石鹸等の皮膚に対して、マイルドな洗浄成分より成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等においても容易に洗い落とせる艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、グリセリン及び／又は特定のポリグリセリンと水添ロジン及び２０℃で液状の脂肪酸を、特定の条件下でエステル化反応し得られる透明粘性油剤が、１．５を超える高屈折率を有し、光沢性が良好な特性を有すると共に、皮膚への密着性に優れ、塗布時において一定の厚みを出すべく、適度な粘性（２５℃での粘度が３万ｍＰａ・Ｓ程度）であり、更には、油剤中に水を取り込む所謂、抱水性が優れる為、水との親和性が良好である事から、脂肪酸石鹸等の、皮膚に対してマイルドな洗浄成分により成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等において容易に洗い落とせる油剤である事を見出し、その透明粘性油剤を含有する艶付与化粧料が、上記課題を解決し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、
グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンである成分（１）、
水添ロジンである成分（２）、及び２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上である成分（３）について、
上記成分（２）と成分（３）のモル比が１．０：０．８〜２．０であり、且つ
成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モルでエステル化反応した透明粘性油剤を１〜７０重量％を含有する艶付与化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の艶付与化粧料は、１．５を超える高屈折率を有し、光沢性が良好であり、皮膚への密着性に優れ、塗布時において一定の厚みを出すべく、適度な粘性（２５℃での粘度が３万ｍＰａ・Ｓ程度）であり、更には、抱水性が優れ、マイルドな洗浄成分により成る洗浄料においても、容易に洗い落とせる油剤を含有する為、皮膚や頭皮への負担の無い、艶付与化粧料を得る事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１２】
成分（１）であるグリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度が２〜１０のポリグリセリンについては、特に限定はなく、通常化粧品原料に用いられるグリセリンを用いる事が出来る。また、ポリグリセリンについては、グリセリンを原料とし、脱水縮合反応し得たポリグリセリン、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリンが挙げられ、これらの一種又は二種以上が用いられる。平均重合度が１０を超えるとエステル化反応が困難となり、得られるエステル化反応生成物（油剤）の外観が褐色を帯びたり、異臭が発生し、それを配合した化粧料の外観や臭気が悪くなる為、好ましくない。
【００１３】
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは、水酸基価から算出したものであり、以下の（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（ii）式で求められる。
【００１４】
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／
（７４×水酸基価−５６．１×１０３） （ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ） （ii）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１５】
成分（２）である水添ロジンとしては、特に限定はなく、市販されている水添ロジンを用いる。不均化ロジンを用いると、外観が褐色を帯び、それを配合した化粧料の外観が悪くなる為、好ましくない。
【００１６】
成分（３）である２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸としては、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸や、オレイン酸、エルカ酸等の不飽和脂肪酸、リシノレイン酸等の水酸基を有するヒドロキシ脂肪酸等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。
【００１７】
上記以外の脂肪酸を用いた場合、即ち２０℃で固体状を呈する脂肪酸を用いた場合には、得られるエステル化反応生成物（油剤）は固形状となり、それを配合した化粧料の低温安定性において、そのエステル化反応生成物が結晶化する等の問題が発生し好ましくない。また、その外観も透明には成らず、透明な外観が求められる化粧料には不向きである。更には、ハンドリング性が悪くなり、化粧料を製造するにおいて好ましくないものとなる。
【００１８】
上記、成分（２）と成分（３）のモル比は１．０：０．８〜２．０、好ましくは１．０〜１．８である。その範囲外の場合、例えば成分（３）のモル比が、０．８未満の場合（反応する水添ロジンの量が増量）は、得られるエステル化反応生成物（油剤）は、油剤との相溶性が悪くなり、化粧料の原料としては好ましくない。また、逆に成分（３）のモル比が、２．０を超える場合（反応する水添ロジンの量が減量）は、得られるエステル化反応生成物（油剤）の屈折率が１．５未満となり、本発明の目的である１．５を超える高屈折率のエステル化反応生成物（油剤）を得る事が出来ず、本発明の目的を達成する事が出来ない。
【００１９】
上記の条件を満たし、且つ成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モル、好ましくは０．７０〜０．８０である。その範囲外の場合、例えば、（ｎ＋２）×０．６５モル未満の場合は、得られるエステル化反応生成物（油剤）の屈折率が１．５未満となり、本発明の目的である１．５を超える高屈折率のエステル化反応生成物（油剤）を得る事が出来ず、本発明の目的を達成する事が出来ない、また、逆に（ｎ＋２）×０．９０モルを超えると、抱水性が悪くなり、それを配合する化粧料は、本発明の目的である、マイルドな洗浄成分により成る洗浄料において、容易に洗い落とせる事が出来なくなる為、好ましくない。
【００２０】
本発明に使用する透明粘性油剤を得るエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行うのが良い。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の水添ロジンや脂肪酸が多く残り過ぎ、皮膚等の安全性面が懸念されるものとなる。また、エステル化反応生成物（油剤）の臭気も悪くなる。
【００２１】
ここで言う酸価とは、試料（ポリグリセリン脂肪酸エステル）１ｇ中に含まれている遊離脂肪酸（未反応脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数であり、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。以下の式により算出する。
酸価＝（５．６１１×Ａ×Ｆ）／Ｂ
Ａ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液のファクター
Ｂ：試料採取量（ｇ）
【００２２】
本発明の艶付与化粧料に含有する透明粘性油剤は、上記の各成分を、上記条件を満たす様に仕込み、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において、常法に従ってエステル化反応を行う方法で製造することが出来る。
【００２３】
本発明の艶付与化粧料である、口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料は、上記透明粘性油剤と他の化粧品用油剤等を混合し加熱溶解させ、通常の乳化や攪拌混合することにより調製される。
【００２４】
また、本発明の艶付与化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧品に配合される成分を配合する事ができる。
【００２５】
例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、パラフィン、プリスタン、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン等の炭化水素類、アボガド油、アマニン油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ラッカセイ油、ローズヒップ油、ツバキ油、サザンカ油、ナタネ油、ハトムギ油、ホホバ油、水添ホホバ油、ヤシ硬化油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、牛脂、馬油、タートル油、ミンク油、卵黄油、ラノリン等の動物油類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、セラック、固形パラフィン、セレシン、オゾケライト、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のワックス類、イボタロウ、モクロウ等のロウ類、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヒドロキシステアリン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸類、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、キミルアルコール、β−グルカン、コレステロール、シトステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール類、アボカド油脂肪酸エチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、酢酸ラノリン、安息香酸アルキル、イソステアリルグリセリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オクタン酸アルキル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物、ジステアリン酸グリコール、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリルリチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアリン酸ブチル、セチルイソオクタネート、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ダイマー酸ジイソプロピル、炭酸ジアルキル、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ペラルゴン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ヘプタン酸ステアリル等のエステル油類、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等の増粘・被膜形成剤類、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーンオイル等のシリコーン油類、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、アミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、シメチコン、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーン誘導体類、フッ素変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のアニオン性界面活性剤類、酢酸ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン型両性活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性活性剤、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン型両性活性剤、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性活性剤類、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アミドアミン等のカチオン性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等のレシチン誘導体類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、
魚鱗箔等の光揮性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素、酸化チタン被覆ガラス末等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、ビタミン類、紫外線吸収剤類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油、ｐＨ調整剤等を挙げる事が出来る。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２７】
＜合成実施例１＞
水添ロジン５３８．０ｇと２−エチルヘキサン酸１８７．８ｇ、グリセリン１００．０ ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、９時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）７２０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．５、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．９０）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０４であった。
【００２８】
＜合成実施例２＞
水添ロジン１４１．５ｇとオレイン酸８４．６ｇ、イソステアリン酸８５．２ｇ、デカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、１６時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）３７２．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．４、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．６５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０１であった。
【００２９】
＜合成実施例３＞
水添ロジン１３３．３ｇとイソパルミチン酸２０６．９ｇ、ヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約６のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１５時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）３９７．０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：２．０、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７０）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０３であった。
【００３０】
＜合成実施例４＞
水添ロジン２２５．２ｇとイソノナン酸１１８．６ｇ、テトラグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約４のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１３時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）４０１．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０３であった。
【００３１】
＜合成実施例５＞
水添ロジン２８４．０ｇとイソステアリン酸２６８．８ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、７時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）５９０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０５であった。
【００３２】
＜合成比較例１＞
水添ロジン１９１．２ｇとイソステアリン酸１６４．６ｇ、ドデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、２１時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物４１６．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．０、成分（１）の代わりにドデカグリセリンを使用。ドデカグリセリンに対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４９８であった。
【００３３】
＜合成比較例２＞
水添ロジン２９８．２ｇとステアリン酸２５６．６ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、８時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物５９１．０ｇを得た（成分（３）の代わりにステアリン酸を使用。成分（２）とステアリン酸のモル比１：１．０、成分（１）に対する成分（２）とステアリン酸の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０４であった。
【００３４】
＜合成比較例３＞
水添ロジン２２７．２ｇとイソステアリン酸２１５．１ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、５時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物４９０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．６０）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４８８であった。
【００３５】
＜合成比較例４＞
水添ロジン５９７．９ｇとイソステアリン酸１６９．８ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１７時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物７８３．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：０．３３、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×１．００）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４９４であった。
【００３６】
＜合成比較例５＞
水添ロジン１５２．６ｇとイソステアリン酸２７５．７ｇ、テトラグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約４のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１２時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物４７７．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：２．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４８５であった。
【００３７】
（実施例１〜２、比較例１〜２）
（処 方） リップグロス
（重量％）
合成実施例１の透明粘性油剤（実施例１）、又は
合成実施例２の透明粘性油剤（実施例２）、又は
合成比較例２のエステル化反応生成物（比較例１）、又は
市販の透明粘性油（水添ポリイソブテン）（比較例２） １０．００
流動パラフィン（ＳＵＳ（３７．８℃）３５０） ５０．００
重質流動イソパラフィン（４０００ｍＰａ・ｓ） ３０．００
ワセリン ８．５０
赤色１０４号 １．００
黄色４号 ０．５０
【００３８】
上記処方の全成分を８０℃にて加温して均一溶解し脱泡後、容器に流し込み急冷してリップグロスを得た。そのリップグロスを５０℃及び０℃の恒温槽内に１ヶ月間放置し、下記に示す評価基準で評価した。これらの結果を表１に示す。
○：外観変化なし。
×：分離、結晶物の発生等、外観変化有り。
【００３９】
実施例１〜２、比較例１〜２で得たリップグロスについて、健常女性パネラー２０名にその外観評価、及び唇に対し０．０３ｇを塗布させた後の艶、脂肪酸石鹸より成る洗顔料において洗顔した後の状態について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４０】
（実施例３〜４、比較例３〜４）
（処 方） マスカラ
（重量％）
Ａ相
合成実施例３の透明粘性油剤（実施例３）、又は
合成実施例４の透明粘性油剤（実施例４）、又は
合成比較例１のエステル化反応生成物（比較例３）、又は
合成比較例３のエステル化反応生成物（比較例４） ２０．００
固形パラフィン ５．００
軽質イソパラフィン ２０．００
セスキオレイン酸ソルビタン ５．００
Ｂ相
酸化鉄（黒） １０．００
精製水 １０．００
ポリアクリル酸エステルエマルション ３０．００
【００４１】
Ａ相、Ｂ相を７０〜８０℃にて加熱溶解する。Ｂ相をホモミキサーで攪拌し、その攪拌下にＡ相を徐々に加えて乳化し、その後３０℃まで冷却しマスカラを得た。そのマスカラを５０℃及び０℃の恒温槽内に１ヶ月間放置し、下記に示す評価基準で評価した。これらの結果を表１に示す。
○：外観変化なし。
×：分離、結晶物の発生等、外観変化有り。
【００４２】
実施例３〜４、比較例３〜４で得たマスカラについて、健常女性パネラー２０名にその臭気を評価、及び睫毛に対し０．０３ｇを塗布させた後の艶、脂肪酸石鹸より成る洗顔料において洗顔した後の状態について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４３】
（実施例５、比較例５〜７）
（処 方） ヘアワックス
Ａ相 （重量％）
合成実施例５の透明粘性油剤（実施例５）、又は
合成比較例４のエステル化反応生成物（比較例５）、又は
合成比較例５のエステル化反応生成物（比較例６）、又は
市販の透明粘性油（高重合メチルポリシロキサン）（比較例７）５．００
ホホバ油 ９．５０
スクワラン ２０．００
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ２．００
Ｂ相
ジグリセリン ５．００
モノミリスチン酸デカグリセリル ２．００
２％カルボキシビニルポリマー水溶液 ５．００
１０％水酸化カリウム水溶液 ０．５０
精製水 ５１．００
【００４４】
Ａ相及びＢ相を８０℃にて溶解し、Ｂ相にＡ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してヘアワックスを得た。
【００４５】
実施例５、比較例５〜７で得たヘアワックスについて、健常女性パネラー２０名にその臭気を評価、及び頭髪に対し２．００ｇを塗布させた後の艶、アミノ酸洗浄剤より成るマイルドシャンプーにおいて洗髪した後の状態について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１に示した通り、実施例１〜５の艶付与化粧料（リップグロス、マスカラ、ヘアワックス）は、温度安定性及び臭気や外観が良好で、艶付与効果に優れると共に、脂肪酸石鹸等の皮膚に対して、マイルドな洗浄成分より成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等においても容易に洗い落とせる艶付与化粧料であった。これに対し、比較例１〜７のエステル化反応生成物及び市販の透明粘性油を配合した化粧料は、何れかの評価項目において、不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の艶付与化粧料は、１．５を超える高屈折率を有し、光沢性が良好であり、皮膚への密着性に優れ、塗布時において一定の厚みを出すべく、適度な粘性（２５℃での粘度が３万ｍＰａ・Ｓ程度）であり、更には、抱水性が優れ、マイルドな洗浄成分により成る洗浄料においても、容易に洗い落とせる油剤を含有する為、皮膚や頭皮への負担の無い、口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料に利用が可能なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、艶付与化粧料に関するものである。更に詳しくは、光沢度の高い透明粘性油剤を配合した艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、口紅やリップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料等、これら艶付与化粧料には艶を付与する目的で、水添ポリイソブテンや高重合度のシリコーン油等の鉱物由来の透明粘性油剤が使用されている。これらの油剤は光沢度が良好で、また、皮膚等への塗布時に艶を良好に見せる為、一定の厚みを出すべく、粘性の高い油剤が主に使用されている。
【０００３】
これら油剤は、皮膚や毛髪への密着性に優れ、艶を付与する点では良好であるが、洗顔や洗髪時に洗い落としにくい欠点を有する油剤であり、その皮膚や毛髪への残留性が高く、皮膚や頭皮への負担が懸念される油剤であった。また、それを洗い落とすべく洗浄性の高いクレンジング化粧料やシャンプーを使用した場合は、その高い洗浄性による皮膚刺激が懸念される等、これら透明粘性油剤を配合した艶付与化粧料については、この様な問題があった。更には、水添ポリイソブテンや、高重合度のシリコーン油等は、鉱物由来であり植物由来原料を望む化粧品分野においては、敬遠したい原料であるが、代替出来る原料が殆ど開発されていないのが現状であった。
【０００４】
特許文献1に、艶を付与する目的で特定のエステル油剤を含有する皮膚外用剤が報告されている。このものは、艶を付与する効果に優れているが、水添ポリイソブテンを配合した艶付与化粧料と同様、洗顔や洗髪時において、洗い落としにくい欠点を有する皮膚外用剤であった。
【０００５】
以上の事から、艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）において、洗顔や洗髪時において、容易に洗い落とせる透明粘性油剤を開発し、それを含有する艶付与化粧料の開発が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特公平７−９８７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決した艶付与化粧料を提供する事である。即ち、艶を付与する効果に優れ、且つ脂肪酸石鹸等の、皮膚に対してマイルドな洗浄成分より成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等においても容易に洗い落とせる透明粘性油剤を開発し、それを含有する事で、脂肪酸石鹸等の皮膚に対して、マイルドな洗浄成分より成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等においても容易に洗い落とせる艶付与化粧料（口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料）を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、グリセリン及び／又は特定のポリグリセリンと水添ロジン及び２０℃で液状の脂肪酸を、特定の条件下でエステル化反応し得られる透明粘性油剤が、１．５を超える高屈折率を有し、光沢性が良好な特性を有すると共に、皮膚への密着性に優れ、塗布時において一定の厚みを出すべく、適度な粘性（２５℃での粘度が３万ｍＰａ・Ｓ程度）であり、更には、油剤中に水を取り込む所謂、抱水性が優れる為、水との親和性が良好である事から、脂肪酸石鹸等の、皮膚に対してマイルドな洗浄成分により成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等において容易に洗い落とせる油剤である事を見出し、その透明粘性油剤を含有する艶付与化粧料が、上記課題を解決し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、
グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンである成分（１）、
水添ロジンである成分（２）、及び２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上である成分（３）について、
上記成分（２）と成分（３）のモル比が１．０：０．８〜２．０であり、且つ
成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モルでエステル化反応した透明粘性油剤を１〜７０重量％を含有する艶付与化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の艶付与化粧料は、１．５を超える高屈折率を有し、光沢性が良好であり、皮膚への密着性に優れ、塗布時において一定の厚みを出すべく、適度な粘性（２５℃での粘度が３万ｍＰａ・Ｓ程度）であり、更には、抱水性が優れ、マイルドな洗浄成分により成る洗浄料においても、容易に洗い落とせる油剤を含有する為、皮膚や頭皮への負担の無い、艶付与化粧料を得る事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１２】
成分（１）であるグリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度が２〜１０のポリグリセリンについては、特に限定はなく、通常化粧品原料に用いられるグリセリンを用いる事が出来る。また、ポリグリセリンについては、グリセリンを原料とし、脱水縮合反応し得たポリグリセリン、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリンが挙げられ、これらの一種又は二種以上が用いられる。平均重合度が１０を超えるとエステル化反応が困難となり、得られるエステル化反応生成物（油剤）の外観が褐色を帯びたり、異臭が発生し、それを配合した化粧料の外観や臭気が悪くなる為、好ましくない。
【００１３】
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは、水酸基価から算出したものであり、以下の（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（ii）式で求められる。
【００１４】
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／
（７４×水酸基価−５６．１×１０３） （ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ） （ii）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１５】
成分（２）である水添ロジンとしては、特に限定はなく、市販されている水添ロジンを用いる。不均化ロジンを用いると、外観が褐色を帯び、それを配合した化粧料の外観が悪くなる為、好ましくない。
【００１６】
成分（３）である２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸としては、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸や、オレイン酸、エルカ酸等の不飽和脂肪酸、リシノレイン酸等の水酸基を有するヒドロキシ脂肪酸等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。
【００１７】
上記以外の脂肪酸を用いた場合、即ち２０℃で固体状を呈する脂肪酸を用いた場合には、得られるエステル化反応生成物（油剤）は固形状となり、それを配合した化粧料の低温安定性において、そのエステル化反応生成物が結晶化する等の問題が発生し好ましくない。また、その外観も透明には成らず、透明な外観が求められる化粧料には不向きである。更には、ハンドリング性が悪くなり、化粧料を製造するにおいて好ましくないものとなる。
【００１８】
上記、成分（２）と成分（３）のモル比は１．０：０．８〜２．０、好ましくは１．０〜１．８である。その範囲外の場合、例えば成分（３）のモル比が、０．８未満の場合（反応する水添ロジンの量が増量）は、得られるエステル化反応生成物（油剤）は、油剤との相溶性が悪くなり、化粧料の原料としては好ましくない。また、逆に成分（３）のモル比が、２．０を超える場合（反応する水添ロジンの量が減量）は、得られるエステル化反応生成物（油剤）の屈折率が１．５未満となり、本発明の目的である１．５を超える高屈折率のエステル化反応生成物（油剤）を得る事が出来ず、本発明の目的を達成する事が出来ない。
【００１９】
上記の条件を満たし、且つ成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モル、好ましくは０．７０〜０．８０である。その範囲外の場合、例えば、（ｎ＋２）×０．６５モル未満の場合は、得られるエステル化反応生成物（油剤）の屈折率が１．５未満となり、本発明の目的である１．５を超える高屈折率のエステル化反応生成物（油剤）を得る事が出来ず、本発明の目的を達成する事が出来ない、また、逆に（ｎ＋２）×０．９０モルを超えると、抱水性が悪くなり、それを配合する化粧料は、本発明の目的である、マイルドな洗浄成分により成る洗浄料において、容易に洗い落とせる事が出来なくなる為、好ましくない。
【００２０】
本発明に使用する透明粘性油剤を得るエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行うのが良い。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の水添ロジンや脂肪酸が多く残り過ぎ、皮膚等の安全性面が懸念されるものとなる。また、エステル化反応生成物（油剤）の臭気も悪くなる。
【００２１】
ここで言う酸価とは、試料（ポリグリセリン脂肪酸エステル）１ｇ中に含まれている遊離脂肪酸（未反応脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数であり、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。以下の式により算出する。
酸価＝（５．６１１×Ａ×Ｆ）／Ｂ
Ａ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液のファクター
Ｂ：試料採取量（ｇ）
【００２２】
本発明の艶付与化粧料に含有する透明粘性油剤は、上記の各成分を、上記条件を満たす様に仕込み、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において、常法に従ってエステル化反応を行う方法で製造することが出来る。
【００２３】
本発明の艶付与化粧料である、口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料は、上記透明粘性油剤と他の化粧品用油剤等を混合し加熱溶解させ、通常の乳化や攪拌混合することにより調製される。
【００２４】
また、本発明の艶付与化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧品に配合される成分を配合する事ができる。
【００２５】
例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、パラフィン、プリスタン、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン等の炭化水素類、アボガド油、アマニン油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ラッカセイ油、ローズヒップ油、ツバキ油、サザンカ油、ナタネ油、ハトムギ油、ホホバ油、水添ホホバ油、ヤシ硬化油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、牛脂、馬油、タートル油、ミンク油、卵黄油、ラノリン等の動物油類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、セラック、固形パラフィン、セレシン、オゾケライト、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のワックス類、イボタロウ、モクロウ等のロウ類、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヒドロキシステアリン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸類、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、キミルアルコール、β−グルカン、コレステロール、シトステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール類、アボカド油脂肪酸エチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、酢酸ラノリン、安息香酸アルキル、イソステアリルグリセリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オクタン酸アルキル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物、ジステアリン酸グリコール、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリルリチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアリン酸ブチル、セチルイソオクタネート、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ダイマー酸ジイソプロピル、炭酸ジアルキル、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ペラルゴン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ヘプタン酸ステアリル等のエステル油類、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等の増粘・被膜形成剤類、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーンオイル等のシリコーン油類、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、アミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、シメチコン、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーン誘導体類、フッ素変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のアニオン性界面活性剤類、酢酸ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン型両性活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性活性剤、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン型両性活性剤、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性活性剤類、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アミドアミン等のカチオン性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等のレシチン誘導体類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、
魚鱗箔等の光揮性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素、酸化チタン被覆ガラス末等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、ビタミン類、紫外線吸収剤類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油、ｐＨ調整剤等を挙げる事が出来る。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２７】
＜合成実施例１＞
水添ロジン５３８．０ｇと２−エチルヘキサン酸１８７．８ｇ、グリセリン１００．０ ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、９時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）７２０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．５、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．９０）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０４であった。
【００２８】
＜合成実施例２＞
水添ロジン１４１．５ｇとオレイン酸８４．６ｇ、イソステアリン酸８５．２ｇ、デカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、１６時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）３７２．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．４、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．６５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０１であった。
【００２９】
＜合成実施例３＞
水添ロジン１３３．３ｇとイソパルミチン酸２０６．９ｇ、ヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約６のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１５時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）３９７．０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：２．０、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７０）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０３であった。
【００３０】
＜合成実施例４＞
水添ロジン２２５．２ｇとイソノナン酸１１８．６ｇ、テトラグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約４のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１３時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）４０１．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０３であった。
【００３１】
＜合成実施例５＞
水添ロジン２８４．０ｇとイソステアリン酸２６８．８ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、７時間の条件下で反応を行い、透明粘性油剤（エステル化反応生成物）５９０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０５であった。
【００３２】
＜合成比較例１＞
水添ロジン１９１．２ｇとイソステアリン酸１６４．６ｇ、ドデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、２１時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物４１６．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．０、成分（１）の代わりにドデカグリセリンを使用。ドデカグリセリンに対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４９８であった。
【００３３】
＜合成比較例２＞
水添ロジン２９８．２ｇとステアリン酸２５６．６ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、８時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物５９１．０ｇを得た（成分（３）の代わりにステアリン酸を使用。成分（２）とステアリン酸のモル比１：１．０、成分（１）に対する成分（２）とステアリン酸の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．５０４であった。
【００３４】
＜合成比較例３＞
水添ロジン２２７．２ｇとイソステアリン酸２１５．１ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、５時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物４９０．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：１．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．６０）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４８８であった。
【００３５】
＜合成比較例４＞
水添ロジン５９７．９ｇとイソステアリン酸１６９．８ｇ、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１７時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物７８３．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：０．３３、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×１．００）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４９４であった。
【００３６】
＜合成比較例５＞
水添ロジン１５２．６ｇとイソステアリン酸２７５．７ｇ、テトラグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約４のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、窒素気流下において２５０℃、１２時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物４７７．０ｇを得た（成分（２）と成分（３）のモル比１：２．１、成分（１）に対する成分（２）と成分（３）の合計モル数は、（ｎ＋２）×０．７５）。このものの酸価は０．５０であり、屈折率（２５℃）は１．４８５であった。
【００３７】
（実施例１〜２、比較例１〜２）
（処 方） リップグロス
（重量％）
合成実施例１の透明粘性油剤（実施例１）、又は
合成実施例２の透明粘性油剤（実施例２）、又は
合成比較例２のエステル化反応生成物（比較例１）、又は
市販の透明粘性油（水添ポリイソブテン）（比較例２） １０．００
流動パラフィン（ＳＵＳ（３７．８℃）３５０） ５０．００
重質流動イソパラフィン（４０００ｍＰａ・ｓ） ３０．００
ワセリン ８．５０
赤色１０４号 １．００
黄色４号 ０．５０
【００３８】
上記処方の全成分を８０℃にて加温して均一溶解し脱泡後、容器に流し込み急冷してリップグロスを得た。そのリップグロスを５０℃及び０℃の恒温槽内に１ヶ月間放置し、下記に示す評価基準で評価した。これらの結果を表１に示す。
○：外観変化なし。
×：分離、結晶物の発生等、外観変化有り。
【００３９】
実施例１〜２、比較例１〜２で得たリップグロスについて、健常女性パネラー２０名にその外観評価、及び唇に対し０．０３ｇを塗布させた後の艶、脂肪酸石鹸より成る洗顔料において洗顔した後の状態について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４０】
（実施例３〜４、比較例３〜４）
（処 方） マスカラ
（重量％）
Ａ相
合成実施例３の透明粘性油剤（実施例３）、又は
合成実施例４の透明粘性油剤（実施例４）、又は
合成比較例１のエステル化反応生成物（比較例３）、又は
合成比較例３のエステル化反応生成物（比較例４） ２０．００
固形パラフィン ５．００
軽質イソパラフィン ２０．００
セスキオレイン酸ソルビタン ５．００
Ｂ相
酸化鉄（黒） １０．００
精製水 １０．００
ポリアクリル酸エステルエマルション ３０．００
【００４１】
Ａ相、Ｂ相を７０〜８０℃にて加熱溶解する。Ｂ相をホモミキサーで攪拌し、その攪拌下にＡ相を徐々に加えて乳化し、その後３０℃まで冷却しマスカラを得た。そのマスカラを５０℃及び０℃の恒温槽内に１ヶ月間放置し、下記に示す評価基準で評価した。これらの結果を表１に示す。
○：外観変化なし。
×：分離、結晶物の発生等、外観変化有り。
【００４２】
実施例３〜４、比較例３〜４で得たマスカラについて、健常女性パネラー２０名にその臭気を評価、及び睫毛に対し０．０３ｇを塗布させた後の艶、脂肪酸石鹸より成る洗顔料において洗顔した後の状態について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４３】
（実施例５、比較例５〜７）
（処 方） ヘアワックス
Ａ相 （重量％）
合成実施例５の透明粘性油剤（実施例５）、又は
合成比較例４のエステル化反応生成物（比較例５）、又は
合成比較例５のエステル化反応生成物（比較例６）、又は
市販の透明粘性油（高重合メチルポリシロキサン）（比較例７）５．００
ホホバ油 ９．５０
スクワラン ２０．００
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ２．００
Ｂ相
ジグリセリン ５．００
モノミリスチン酸デカグリセリル ２．００
２％カルボキシビニルポリマー水溶液 ５．００
１０％水酸化カリウム水溶液 ０．５０
精製水 ５１．００
【００４４】
Ａ相及びＢ相を８０℃にて溶解し、Ｂ相にＡ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してヘアワックスを得た。
【００４５】
実施例５、比較例５〜７で得たヘアワックスについて、健常女性パネラー２０名にその臭気を評価、及び頭髪に対し２．００ｇを塗布させた後の艶、アミノ酸洗浄剤より成るマイルドシャンプーにおいて洗髪した後の状態について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１に示した通り、実施例１〜５の艶付与化粧料（リップグロス、マスカラ、ヘアワックス）は、温度安定性及び臭気や外観が良好で、艶付与効果に優れると共に、脂肪酸石鹸等の皮膚に対して、マイルドな洗浄成分より成る洗顔料や、脱脂力が緩やかなマイルドなシャンプー等においても容易に洗い落とせる艶付与化粧料であった。これに対し、比較例１〜７のエステル化反応生成物及び市販の透明粘性油を配合した化粧料は、何れかの評価項目において、不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の艶付与化粧料は、１．５を超える高屈折率を有し、光沢性が良好であり、皮膚への密着性に優れ、塗布時において一定の厚みを出すべく、適度な粘性（２５℃での粘度が３万ｍＰａ・Ｓ程度）であり、更には、抱水性が優れ、マイルドな洗浄成分により成る洗浄料においても、容易に洗い落とせる油剤を含有する為、皮膚や頭皮への負担の無い、口紅、リップグロス等の口唇化粧料や、マスカラ、アイシャドー等のアイメーク化粧料、ヘアワックスやヘアセットジェル等の毛髪化粧料に利用が可能なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンである成分（１）、
水添ロジンである成分（２）、及び２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上である成分（３）について、
上記成分（２）と成分（３）のモル比が１．０：０．８〜２．０であり、且つ、
成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モルでエステル化反応した透明粘性油剤を１〜７０重量％を含有する艶付与化粧料。
【請求項１】
グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンである成分（１）、
水添ロジンである成分（２）、及び２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上である成分（３）について、
上記成分（２）と成分（３）のモル比が１．０：０．８〜２．０であり、且つ、
成分（１）の１．０モルに対して、成分（２）と成分（３）の合計モル数が、（ｎ＋２）×０．６５〜０．９０モルでエステル化反応した透明粘性油剤を１〜７０重量％を含有する艶付与化粧料。
【公開番号】特開２００９−２７４９９０（Ｐ２００９−２７４９９０Ａ）
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２８１１１（Ｐ２００８−１２８１１１）
【出願日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]