表面改質剤としてのフッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネート
【課題】表面改質剤としてのフッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートの提供
【解決手段】本発明は式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ0は
【化２】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、フッ素原子含有基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化３】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ他と独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、直接結合又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す。）で表される新規化合物に関する。
これらの式Ｉで表される新規化合物は、ポリカーボネート、ポリエステル若しくはポリケトン又はそれらの混合物、ブレンド若しくはアロイのような有機材料のための表面エネルギー減少剤として有用である。
そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【解決手段】本発明は式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ0は
【化２】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、フッ素原子含有基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化３】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ他と独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、直接結合又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す。）で表される新規化合物に関する。
これらの式Ｉで表される新規化合物は、ポリカーボネート、ポリエステル若しくはポリケトン又はそれらの混合物、ブレンド若しくはアロイのような有機材料のための表面エネルギー減少剤として有用である。
そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートに、有機材料、好ましくはポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイのような合成ポリマーを含む組成物に及び新規な表面改質剤に、同様に、有機材料の表面エネルギーの減少剤としての新規化合物の使用に関する。そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【背景技術】
【０００２】
特定の分野における熱可塑性ポリマーから製造される製品のために、熱可塑性ガラス、特にガラス用途において使用されるポリカーボネート透明シート及びフィルムのために、容易な自己洗浄の性質の明確な要求が存在する。自己洗浄はシートの表面上を雨水が走ることにより引き起こされうる。容易な自己洗浄性は、透明又は半透明シートの高い光透過性を維持するために及びシートの表面上の不要な物質の蓄積を最小限にするために重要である。このことはまた、ビルディング、屋根付き歩道、温室、自動車及び輸送用途等における屋根ふき材又はガラスの洗浄の頻度を劇的に減少する。このことはまた、オパールホワイト又はブロンズ色の熱可塑性シートのような装飾性の半透明熱可塑性シートにおいても有利である。
【０００３】
国際公開第０３／０５７７６７号パンフレットは、外面上に、十分な量のヒドロキシ−官能化シリコンで変性されたアクリレートポリマー添加剤を有するコーティング組成物を有するポリカーボネートシートを開示する。これは、基材への固体粒子（汚れ）及び／又は液体の付着を減少させることにより、表面上のそのような粒子及び／又は液体の除去を容易にする。市販で入手可能なポリカーボネートシートにおける水滴の接触角は約６６°であり、処理されたシートでは約１０１°である。
【０００４】
国際公開第０１／７４９４６号パンフレットは、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂のような）中に添加されたデンドリマー添加剤が熱可塑性樹脂の表面特性を変化させるのに効果的であることを開示する。そのような組成物は製品を製造するために射出成形することができるが、該製品においては、デンドリマー添加剤が製品の表面に濃縮されて樹脂の性質を変化させる。デンドリマー添加剤のタイプの選択により、結果として得られる成形品の特性をコントロールし得る。
【０００５】
例えば、織物、カーペット、紙、皮革及び不織布ウェブのような繊維及び繊維状の基材に撥油性及び撥水性を付与するための、種々のフルオロケミカル組成物の使用は、例えば、米国特許第６１２７４８５号明細書において公知である。該参考文献は合成有機ポリマーからなる疎水性で疎油性の繊維、フィルム及び成形品を開示するが、ここで、繊維、繊維状又は成形品中に分散され、そして繊維、繊維状又は成形品の表面に存在するものはフルオロケミカル化合物である。
【特許文献１】国際公開第０３／０５７７６７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０１／７４９４６号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６１２７４８５号明細書
【発明の開示】
【０００６】
新規なフッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートが、有機材料、好ましくは、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイのための表面エネルギーの減少剤のような種々の技術用途のために有用であることが今や見出された。そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【０００７】
本発明は、従って、式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ0は
【化２】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、フッ素原子含有基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化３】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ他と独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、直接結合又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す。）で表される化合物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
フッ素原子含有基は、少なくとも１個のフッ素原子を含む分岐の又は未分岐の基、例えば、炭素原子数１ないし２５のフッ化アルキル基又は−（ＣＦ2）pＦ（式中、ｐは１ないし５０を表す。）である。
【０００９】
炭素原子数１ないし２５のフッ化アルキル基は、例えば、パーフルオロアルキル基、フルオロメチル基、２−フルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロへキシル基、７−フルオロヘプチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロブチル基が挙げられる。
【００１０】
１２個までの炭素原子を有するアルキル基は、分岐の又は未分岐の基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基又はドデシル基が挙げられる。Ｒ3及びＲ4のための一つの好ましい定義は、例えば、炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、メチル基のような炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００１１】
好ましくは１ないし３個の、特には１又は２個の、分岐の又は未分岐のアルキル基を含む、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えば、シクロペンチリデン、メチルシクロペンチリデン、ジメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、ジメチルシクロヘキシリデン、トリメチルシクロヘキシリデン、第三ブチルシクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン又はシクロオクチリデンである。好ましくはシクロヘキシリデンである。
【００１２】
炭素原子数１ないし１２のアルキレン基は、分岐の又は未分岐の基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
【００１３】
Ｘ1及びＸ2のための、１つの好ましい定義は、炭素原子数１ないし８のアルキレン基、例えば、炭素原子数２ないし８のアルキレン基である。Ｘ1及びＸ2のための、特に好ましい定義は、炭素原子数２ないし４のアルキレン基、例えば、エチレン基である。
【００１４】
３ないし１４個の炭素原子を有するアルケニル基は、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基又はイソ−ドデセニル基のような分岐の又は未分岐の基である。
【００１５】
興味あるものは、Ｒ0は
【化４】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアル
キル基、フェニル基又は
【化５】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１６】
興味あるものはまた、式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦ（式中、ｐは１ないし５０を表す。）を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１７】
特に興味あるものは、ｐが４ないし１５を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１８】
非常に興味あるものは、Ｒ0は
【化６】
を表し、
Ｒ3は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化７】
を表し、
Ｒ4は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はニル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１９】
興味あるものはまた、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成する、式Ｉで表される化合物である。
【００２０】
好ましいものは、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００２１】
好ましいものはまた、ｍが１ないし５０を表し、ｎが０ないし５０を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００２２】
非常に興味あるものは、Ｒ0は
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦを表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はエチレン基を表し、
ｍは２ないし５０を表し、
ｎは０ないし５０を表し、及びｐは４ないし１５を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００２３】
式Ｉで表される化合物は、本質的に公知の方法で製造することができる。典型的な反応手段において、フッ化アルコールがビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）で処理されて系中でフッ化アルコールの２，４ジニトロフェニルカーボネートを与える。この誘導体は容易に単離して、例えば、種々の分子量のヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマーにより別々に処理することができる。しかし、簡単にするために、該方法は好ましくは、ワンポットで実施される。ブルネラ（Ｂｒｕｎｅｌｌａ）等は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９１年、２４巻、３０３５−３０４４頁において、ビスフェノールＡのダイマー及び環状オリゴマーの製造のためのビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネートの使用を開示する。該カップリング反応はまた、例えば、ホスゲン又はカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）のようなカーボネート結合形成試剤により実施することができる。
【００２４】
好ましいフッ化アルコールは、例えば、フルオロテロマーアルコールである。これらは、例えば、ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）としてデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）又はアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）より市販されている。
【００２５】
好ましいビスフェノール出発物質は、例えば、ビスフェノールＡと式１、２及び３で表される化合物である。
【化９】
前記式で表される化合物は、有機材料のための表面エネルギーの減少剤として好適である。そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【００２６】
そのような材料の説明に役立つ例は、以下のものである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００２７】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なった、および特に以下の方法によって製造され得る。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）。
ｂ）通常一種または一種より多くの周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属原子は通常１個または１個より多くの、代表的にはπ−またはσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子を有する。これらの金属錯体は遊離状態であり得るか、あるいは代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合において単独で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル
基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード オイル インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（−ナッタ）（Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）と命名される。
【００２８】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２９】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレンシクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（ここで、１−オレフィンは、現場で生成される。）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、およびそのようなコポリマーの相互のおよび上記１）に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００３０】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉の混合物。
【００３１】
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック、またはアタクチックを含む、あらゆる立体構造を有し得る。；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３２】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３３】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３４】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択される上述された
芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００３５】
６ｂ． ６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
【００３６】
６ｃ． ６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００３７】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいかなる立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３８】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３９】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマーのようなハロゲン含有ポリマー。
【００４０】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００４１】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエ
ンターポリマー。
【００４２】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；ならびに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００４３】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００４４】
１３．ポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレンのようなポリアセタール；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００４５】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００４６】
１５．一方はヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【００４７】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００４８】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４９】
１８．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００５０】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００５１】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００５２】
２１．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方はアルデヒド、他方はフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００５３】
２２．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００５４】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたその低易燃性のハロゲン含有変性体。
【００５５】
２４．置換されたアクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００５６】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００５７】
２６．酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により、又は促進剤を伴って又は伴わずに架橋された、脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物。
【００５８】
２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマー及び化学的に変性されたそれらの相同の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；ならびにロジン及びその誘導体。
【００５９】
２８．前述されたポリマーのブレンド及びアロイ（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ポリエステル、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６０】
２９．純粋なモノマー化合物又はそのような化合物の混合物である自然に生じる及び合成の有機材料、例えばミネラルオイル、動物及び植物性油脂、オイル及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）に基づくオイル、脂肪及びワックス及びまたいずれかの質量比におけるミネラルオイルと合成エステルの混合物、典型的に紡糸組成物として使用されるもの、ならびにそのような材料の水性エマルジョン。
【００６１】
３０．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えばカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス又はラテックス類。
【００６２】
本発明の更なる目的は、従って、
ａ）酸化分解、熱分解又は光誘発分解を受けやすい有機材料、及び
ｂ）少なくとも１種の式Ｉで表される化合物
からなる組成物である。
【００６３】
好ましい有機材料は、天然のポリマー、半合成ポリマー又は、好ましくは、合成ポリマ
ーである。
【００６４】
特に好ましい有機材料は、合成ポリマーであり、最も好ましくは、熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機材料は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイである。
【００６５】
ポリエステル（ＰＥＳ）は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族カルボン酸とジオール又はヒドロキシカルボン酸から構成されるホモ−又はコポリエステルであり得る。
【００６６】
脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０個の炭素原子を含み得、環式脂肪族ジカルボン酸は６ないし１０個の炭素原子を含み得、芳香族ジカルボン酸は８ないし１４個の炭素原子を含み得、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２個の炭素原子を含み得、及び芳香族ヒドロキシカルボン酸は、環式脂肪族ヒドロキシカルボン酸と同様に、７ないし１４個の炭素原子を含み得る。
【００６７】
脂肪族ジオールは２ないし１２個の炭素原子を含み得、環式脂肪族ジオールは５ないし８個の炭素原子を含み得、及び芳香族ジオールは６ないし１６個の炭素原子を含み得る。
【００６８】
芳香族ジオールは２つのヒドロキシル基が１つの又は異なった芳香族炭化水素基に結合されたものである。
【００６９】
ポリエステルは、少量の、例えば存在するジカルボン酸に基づいて０．１ないし３ｍｏｌ％の２官能性以上のモノマー（例えば、ペンタエリトリトール、トリメリット酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）で分岐することも可能である。
【００７０】
少なくとも２種のモノマーからなるポリエステルにおいて、これらは不規則に分散されることができるか又はブロックコポリマーであり得る。
【００７１】
好適なジカルボン酸は、直鎖の及び分岐した飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び環式脂肪族ジカルボン酸である。
【００７２】
脂肪族ジカルボン酸は、好適には、２ないし４０個の炭素原子を含むものであり、典型的には、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体の酸（オレイン酸のような飽和脂肪族カルボン酸の二量化生成物）、オクタデシルコハク酸のようなアルキル化マロン酸及びコハク酸である。
【００７３】
好適な環式脂肪族ジカルボン酸は：１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサン、４，４´−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
【００７４】
好適な芳香族ジカルボン酸は：好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、同様に、１，３−、１，４−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４´−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４´−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス−ｐ（カルボキシフェニル）メタン又はビス−ｐ（カルボキシフェニル）エタンである。
【００７５】
芳香族ジカルボン酸が好ましく、また、これらの中で特に、テレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００７６】
更なる好適なジカルボン酸は−ＣＯ−ＮＨ基を含むものであり；それらは独国特許出願公開第２４１４３４９号明細書中に開示されている。Ｎ−へテロ環を含むジカルボン酸もまた好適であり、例えば、カルボキシルアルキル化された、カルボキシルフェニル化された又はカルボキシベンジル化されたモノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸（独国特許出願公開第２１２１１８４号明細書及び独国特許出願公開第２５３３６７５号明細書参照）、モノ−又はビスヒダントイン、ハロゲン化されてもよいベンズイミダゾール或いはパラバン酸から誘導されたものが好ましい。カルボキシアルキル基は、この場合、３ないし２０個の炭素原子を含むことができる。
【００７７】
好適な脂肪族ジオールは直鎖及び分岐の脂肪族グリコールであり、分子中好ましくは２ないし１２個、好ましくは２ないし６個の炭素原子の脂肪族グリコール、例えば：エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール１，１２−ドデカンジオールである。好適な脂肪族ジオールは、典型的には、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコールのような芳香族−脂肪族ジオール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、同様に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。アルキレンジオールは好ましくは直鎖であり、また、好ましくは２ないし４個の炭素原子を含む。
【００７８】
好ましいジオールはアルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、同様に、１，２−及び１，３−プロピレングリコールが特に好ましい。
【００７９】
更なる好適な脂肪族ジオールは２，２−ビス［４´−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンのように、β−ヒドロキシアルキル化された、好ましくはβ−ヒドロキシエチル化されたビスフェノールである。更なるビスフェノールは以下に示されたものである。
【００８０】
好適な脂肪族ジオールの別の群は独国特許出願公開第１８１２００３、２３４２４３２、２３４２３７２及び２４５３３２６号明細書中に開示されている複素環式ジオールである。説明に役立つ例は：Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン］、Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラクロロ）ベンズイミダゾロン又はＮ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラブロモ）ベンズイミダゾロンである。
【００８１】
好適な芳香族ジオールは単環性のジフェノール及び好ましくは２環性のジフェノールであり、それらは各芳香環にヒドロキシル基を有する。芳香族は、好ましくはフェニレン又はナフチレンのような芳香族炭化水素を意味するものと理解される。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール又は１，５−、２，６−若しくは２，７−ジヒドロキシナフタレンに加えて、それらは下式で表わされ得るビスフェノールが特別な言及に値する：
【化１０】
ヒドロキシル基はｍ−位であり得、好ましくはｐ−位であり、これらの式中、Ｒ´及びＲ´´は１ないし６個の炭素原子のアルキル基、塩素原子又は臭素原子のようなハロゲン原子であり得、好ましくはハロゲン原子であり得る。Ａは直接結合、或いは酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０のアルキル）−
、未置換の若しくは置換されたアルキリデン基、シクロアルキリデン基又はアルキレン基であり得る。
未置換の若しくは置換されたアルキリデン基の典型的な例は、エチリデン基、１，１−又は２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、１，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基である。
【００８２】
未置換の又は置換されたアルキレン基の典型的な例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の典型的な例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。
【００８３】
ビスフェノールの説明に役立つ実例は：ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２´−ビフェニル、
フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンであり、また、好ましくは２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）である。
【００８４】
好適なヒドロキシカルボン酸のポリエステルは、典型的には、ポリカプロラクトン、ポリピバロラクトン又は４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸若しくは４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。
【００８５】
同様に好適なポリマーは、大部分はエステル結合を含むが、しかし他の結合も含み得るポリマー、例えば、ポリエステルアミド又はポリエステルイミドである。
【００８６】
芳香族ジカルボン酸を含むポリエステルは最も重要なものとなり、特にポリアルキレンテレフタレートが最重要である。これらの新規な成形化合物はそのため、ポリエステルが該ポリエステルに基づいて、芳香族ジカルボン酸の少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％で及び好ましくは２ないし１２個の炭素原子を含むアルキレンジオールの少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％で構成される場合が好ましい。
【００８７】
これらのケースにおいて、アルキレンジオールは好ましくは直鎖で２ないし６個の炭素原子を含み、典型的には、エチレン−、トリ−、テトラ−又はヘキサメチレングリコールであり、また、芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸及び／又はイソフタル酸である。
【００８８】
特に好適なポリエステルはＰＥＮ、ＰＴＴ、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ（グリコール−変性ポリエチレンテレフタレート）又はＰＢＴ及び対応するコポリマー又はそれらのブレンドである。ＰＥＴ及びそのコポリマーは特に好ましい。
【００８９】
カルボン酸のエステルとしてポリカーボネート（ＰＣ）が最も単純なポリエステルである。ポリカーボネートは、例えば縮合によってビスフェノールＡとホスゲン若しくはトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲンのようなホスゲン−類似体又はジフェニルカーボネートから得られ、後者のケースにおいては通常、好適なエステル交換触媒、例えば、水素化ホウ素、アミン、例えば、２−メチルイミダゾール又は４級アンモニウム塩の添加を伴う。ビスフェノールＡに加えて、他のビスフェノール化合物もまた使用することができ、また、ベンゼン環がハロゲン化されたモノマーを使用することもできる。特に好適なビスフェノール化合物を言及すると：２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４´−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−５−プロピルフェニル）メタン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジブロモ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジクロロ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサン又は１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロペンタンである。該ポリカーボネートは２官能性以上のモノマー（上記のような例）の好適な量により分岐されることができる。
【００９０】
ＰＥＳとＰＣのブレンド、即ち、特にＰＢＴ／ＰＣ及びＰＥＴ／ＰＣに加えて、本発明に使用されるポリマーは好適にはまた、ＰＣ／ＡＢＳ及びＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ、ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＣ／ＡＳＡのブレンドのような三元ブレンドである。
【００９１】
ブレンドは出発ポリマーから慣用の手法で製造される。好ましいＰＥＳ成分はＰＢＴであり、好ましいＰＣ成分はビスフェノールＡをベースとするＰＣである。ＰＥＳとＰＣの比率は、好ましくは９５：５ないし５：９５であり、１成分を少なくとも７０％と規定する比率が特に好ましい。
【００９２】
エステル交換反応のせいで、全てのＰＥＳ／ＰＣブレンドは通常、大体、大部分のブロックコポリマー構造から成る、即ち、ブレンドの一部がＰＣ／ＰＥＳブロックコポリマーの形態となる。該特性の独創的な増強はポリマー同士の相溶性を増加させる。しかしながら、所謂相溶剤で相溶性を増加させることも可能である。本発明の場合、それらは、例えば、ポリエステル／ポリカーボネートコポリマー又は同様にポリアリーレート（＝芳香族ポリエステル）であり得る。
【００９３】
特に特筆すべきことは、有機材料の表面エネルギーの減少剤としての式Ｉで表される新規化合物の効果である。低い表面エネルギーを有する有機材料は本質的に優れた特性、例えば、撥水性及び撥油性、疎水性、バリア特性、洗浄容易性、自己洗浄性、抗落書き性又は耐溶剤性等を有する。
【００９４】
式Ｉで表される化合物は、好ましくは処理される有機材料に対して、前記材料の質量に基づいて、０．１ないし２０％、好ましくは０．１ないし１０％、典型的には１ないし５％が添加される。
【００９５】
式Ｉで表される化合物に加えて、本発明の組成物は典型的には以下に示される更なる添加剤を含み得る。
【００９６】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメ
チルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルウンデシ−１'−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルヘプタデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルトリデシ−１'−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００９７】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９８】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００９９】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１００】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０１】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、
２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ
−第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノ
ール）、２，２'−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２
，２'−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２'−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルベンジル）−６−第三ブチル
−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０２】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３'，５'−テトラ−第三ブチル−４，４'−ジヒドロキシジベンジルエ
ーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１０３】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０４】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０５】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０６】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０７】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１０８】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０９】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１１０】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１１】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１２】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のア
ミド、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス［２−（３−［３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【０１１３】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１１４】
１．１９．アミン系酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ'−ジ−第三オクチルジフェニルアミン
、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン
、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１'，３'−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【０１１５】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−
５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３'−第二ブチル−５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三アミル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（３'，５'−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２'−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２
−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボ
ニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−ドデシル−２'−ヒドロキシ
−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキ
シ−５'−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、
２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾト
リアゾール−２−イルフェノール］；２−［３'−第三ブチル−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）−２'−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレ
ングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ
−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（α，α−ジメチルベンジル）−
５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［
２'−ヒドロキシ−３'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５'−（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１１６】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４'−トリヒドロキシ及び２'−ヒドロ
キシ−４，４'−ジメトキシ誘導体。
【０１１７】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１８】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１１９】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２'
−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、更なる配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２０】
２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）
、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１２１】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４'−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２'−ジエトキシオキサニリド、２，２'−ジオクチルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２，２'−ジドデシル
オキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２'−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブ
チル−２'−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２'−エチル−５，４'−ジ−第三ブ
トキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２２】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルエトキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン。
【０１２３】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ'−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ジアセチ
ルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、
Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２４】
４．ホスフィット及びホスホニット、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４'−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０
−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２'，２"−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３'，５，５'−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフェニル−２，２'−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３'，５，５'−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフェニル−２，
２'−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三
ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１２５】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１２６】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１２７】
７．チオ相乗剤、
例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル又はチオジプロピオン酸ジステアリル。
【０１２８】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２９】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１３０】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１３１】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３'
，４'−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベン
ジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１３２】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１３３】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤及び赤外線（ＩＲ）吸収剤。
好ましいＩＲ吸収剤は、例えば、顔料、染料又は有機金属化合物である。そのような顔料は、例えば、特開２００３−２２１５２３号公報に開示されている。ＩＲ吸収性染料の例は、例えば、特開２００３−３２７８６５号公報又は欧州特許出願公開第１３０６４０４号明細書に開示されている。ＩＲ吸収性有機金属化合物は、例えば、欧州特許出願公開第１２６６９３１号明細書又はケミカルアブストラクト１１７；１１２５２９に開示されている。
【０１３４】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書又は欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２
−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３'−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−
［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン又は３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１３５】
更なる添加剤は、典型的には処理される材料の総質量に基づいて０．０１ないし１０％の濃度において使用される。
【０１３６】
式Ｉで表される新規な化合物は特に、フェノール性抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤と伴に使用することができる。
【０１３７】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤の合成ポリマーへの混合は、公知の方法、例えば、配合、押出し、共押出しの前又は最中に行われるか、さもなくば、溶解又は分散された化合物を合成ポリマーへ適用し、適当ならばその後溶媒を蒸発することにより行われる。
【０１３８】
本発明はまた、成分（ａ）を５ないし９０質量％の量で及び成分（ｂ）を５ないし８０質量％の量で含有するマスターバッチ又は濃縮物の形態の組成物に関する。
【０１３９】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤はまた、重合の前又は間或いは架橋の前に添加することができる。
【０１４０】
更なる添加剤を伴うか又は伴わない成分（ｂ）は、純粋な形態で、或いはワックス、オイル又はポリマー中に封入して合成ポリマー中へ混合することができる。
【０１４１】
更なる添加剤を伴うか又は伴わない成分（ｂ）は、合成ポリマー上に噴霧することができる。他の添加剤（例えば上述において示された慣用の添加剤）またはその融解物が、該ポリマー上にこれらの添加剤と共に噴霧され得るように、それらを希釈することもできる。重合触媒の不活性化の間の噴霧による添加は特に有利であり、例えば不活性化のために使用される蒸気を使用して噴霧を行うことが可能である。
【０１４２】
球状重合ポリオレフィンの場合、例えば他の添加剤を伴うか又は伴わない成分（ｂ）を、噴霧によって適用することが有利であり得る。
【０１４３】
この方法において製造された合成ポリマーは広範囲の形態、例えば、発泡体、フィルム、繊維、テープ、成型用組成物として、形材として、又は、塗装材、特に、粉体塗料のための結合剤、接着剤、パテとして、又は、特に厚く層形成されたポリオレフィン成形品であって抽出媒体との永続的な接触にあるもの、例えば液体または気体のための管、フィルム、繊維、ジオメンブラン（ｇｅｏｍｅｍｂｒａｎｅ）、テープ、形材又はタンクとして使用され得る。
【０１４４】
好ましい厚く層形成されたポリオレフィン成形品は１ないし５０ｍｍ、特に１ないし３０ｍｍ、例えば２ないし１０ｍｍの層厚を有する。
【０１４５】
本発明の組成物は、種々の造形品の製造のために有利に使用することができる。例としては以下のものである：
Ｉ−１）浮遊装置、海洋用途、平底船、ブイ、甲板用プラスチックランバー、桟橋、ボート、カヤック、オール及び海岸強化材。
Ｉ−２）自動車用途、特に、バンパー、ダッシュボード、バッテリー、リアー及びフロントの内張り、ボンネット下部の形成部、帽子棚、トランクの内張り、内装の内張り、エアーバックのカバー、付属品（ライト）のための電子成形物、ダッシュボード用窓ガラス、ヘッドランプガラス、機器パネル、外装の内張り、屋内装飾品、自動車ライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアーライト、ストップライト、内装及び外装装備；ドアパネル；ガスタンク、フロントガラス、後部窓；座席裏張り、外装パネル、電線絶縁、密閉のための異形押出物、被覆加工物、ピラーカバー、車台部、排気装置、燃料フィルター／フィラー、燃料ポンプ、燃料タンク、車体側面成形物、コンバーティブルトップ、外装にある鏡、外装装備、ファスナー／固定具、フロントエンド構成部、ガラス、ヒンジ、施錠機構、荷物室／天井ラック、押型／型打部分、シール、サイド・インパクト・プロテクション、消音材／絶縁材及びサンルーフ。
Ｉ−３）道路交通装置、特に、標識、道路表示のためのポスト、カーアクセサリー、警告板、医薬品ケース、ヘルメット、タイヤ。
Ｉ−４）備品を含む、飛行機、鉄道、モーターカー（自動車、オートバイ）のための装置。
Ｉ−５）宇宙用途、特に、ロケット及び衛星のための装置、例えば、再突入シールド。
Ｉ−６）建築及び設計、鉱業用途、騒音除去システム、街路避難所及びシェルターのための装置。
【０１４６】
ＩＩ−１）器具、ケース及びカバー一般並びに電気／電子器具（パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビセット、オーディオ及びビデオ装置）、植木鉢、衛生ＴＶアンテナ及びパネル装置。
ＩＩ−２）鉄または織物のような他の材質のための被覆。
ＩＩ−３）電子産業のための装置、特に、プラグ、特に、コンピューターのプラグのための絶縁体、電気及び電子部品のためのケース、プリント基板、及びチップ、チェックカードまたはクレジットカードのような電子データ記憶のための材料。
ＩＩ−４）電気器具、特に、洗濯機、乾燥機、オーブン（電子レンジ）、食器洗浄機、ミキサー及びアイロン。
ＩＩ−５）照明器具（例えば、街燈、ランプシェード）のカバー。
ＩＩ−６）ワイヤー及びケーブルにおける用途（半導体、絶縁及びケーブル被覆）
ＩＩ−７）コンデンサー、冷蔵庫、加熱装置、エアコン、電子機器の封入、半導体、コヒーマシーン及び電気掃除機のための薄膜。
【０１４７】
ＩＩＩ−１）歯車（ギア）、スライド接続具、スペーサー、スクリュー、ボルト、ハンドル及びノブのような工業製品。
ＩＩＩ−２）ローターの歯、換気扇及び風車の羽、ソーラー装置、水泳プール、水泳プールカバー、プールの中敷き、池の中敷き、押入れ、洋服ダンス、隔壁、薄壁、折り畳み式壁、屋根、シャッター（例えば、ロールシャッター）、接続具、パイプの連結具、スリーブ及びコンベアベルト。
ＩＩＩ−３）サニタリー製品、特に、シャワー個室、便座、カバー及びシンク。
ＩＩＩ−４）衛生製品、特におしめ（赤ちゃん用、成人失禁用）、女性衛生製品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、浴槽、移動トイレ、歯ブラシ及びおまる。
ＩＩＩ−５）水、排水及び化学薬品のためのパイプ（交差結合有または無）ワイヤー及びケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイル及び下水のためのパイプ、雨樋、竪樋及び排水システム。
ＩＩＩ−６）あらゆる形状（窓ガラス）の形材及び外壁
ＩＩＩ−７）ガラス代用品、特に、押出又は共押出プレート、ビル用ガラス（一枚の、２枚のまたは多層の壁）、飛行機、学校、押出シート、建築のガラスのための窓フィルム、電車、輸送機関、サニタリー製品及び温室。
ＩＩＩ−８）プレート（壁、裁断板）、押出コーティング（写真紙、テトラパック及びパイプコーティング）、サイロ、木材代用品、プラスチックランバー、木材複合材料、壁、表面、家具、化粧紙、フロアーカバー（内装及び外装用途）、フローリング、床板及びタイル。
ＩＩＩ−９）吸気及び排気管。
ＩＩＩ−１０）セメント−、コンクリート−、複合材料−用途及びカバー、外壁及び被覆、手すり、バニスター、台所調理台、屋根材、屋根シート、タイル及び防水シート。
【０１４８】
ＩＶ−１）プレート（壁、裁断板）、トレイ、人工ガラス、人工芝、スタジアム競技場（アスレチック）の人工カバー、スタジアム競技場（アスレチック）の人工フロアー及びテープ。
ＩＶ−２）長及び短の織物繊維、繊維（カーペット／衛生製品／ジオテキスタイル／単繊維；フィルター；拭き取り繊維／カーテン（シェード）／医療用途）、バルク繊維（例えばガウン／衣服の保護の用途）、ネット、ロープ、ケーブル、ひも、コード、スレッド、安全シートベルト、衣服、肌着、手袋；ブーツ；ゴム長靴、下着衣料、衣料品、水着、運動着、雨傘（日傘、サンシェード）、パラシュート、パラグライダー、セイル、"バルー
ン−シルク"キャンピング製品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ及びバ
ッグ。
ＩＶ−３）膜、断熱材、屋根、トンネル、ごみ集積場、池のためのカバー及びシート、壁被覆膜、ジオメンブレン、水泳プール、カーテン（シェード）／サンシールド、日よけ、天蓋、壁紙、食品パッキング及びラッピング（柔軟及び硬い）、医療用パッキング（柔軟及び硬い）、エアバッグ／安全ベルト、アーム及びヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドアトリム、ヘッドライナー、内装照明、内装鏡、手荷物棚、リアーラゲージカバー、シート、ステアリングコラム、ハンドル、繊維製品及びトランクトリム。
【０１４９】
Ｖ）フィルム（包装、堆積、積層、農業及び園芸、温室、マルチ、トンネル、サイレージ）、圧縮包装、水泳プール、くず入れ袋、壁紙、伸縮フィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー及び接続器。
【０１５０】
ＶＩ−１）食品パッキング及びラッピング（柔軟及び硬い）、ボトル。
ＶＩ−２）ボックス（枠箱）、ラゲージ、収納箱、家庭用品箱、パレット、棚、トラック、ねじくぎ箱、パック及び缶のような貯蔵システム。
ＶＩ−３）カートリッジ、注射器、医療用途、あらゆる輸送機関のためのコンテナー、廃棄物かご及び廃棄物ビン、廃棄物バッグ、ビン、ゴミ箱、ビンライナー、車輪付きゴミ箱、コンテナー一般、水／排水／化学薬品／ガス／オイル／ガソリン／ディーゼルのためのタンク；タンクライナー、ボックス、枠箱、バッテリーケース、餌入れ、ピストン、眼科用途、診断機器及び医薬品のブリスターパッキングのような医療機器。
【０１５１】
ＶＩＩ−１）押出コーティング（写真紙、テトラパック、パイプコーティング）、あらゆる種類の家庭製品（例えば、電気器具、魔法瓶／衣服ハンガー）、プラグ、ワイヤー及びケーブル止め具、ジッパー、クロージャー、ロック及びスナップ−クロージャーのような留め付け装置。
ＶＩＩ−２）サポート機器、スポーツ及びフィットネスのようなレジャータイムのための製品、体育マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、アスレチック地面（例えば、テニスグランド）；ボトルのためのねじ蓋、蓋、ストッパー及び缶。
ＶＩＩ−３）家具一般、発泡製品（クッション、衝撃吸収剤）、発泡体、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェアー、スタジアムシート、テーブル、カウチ、おもちゃ、組立用具（ボード、フィギュア、ボール）、プレイハウス、滑り台及び遊具。
ＶＩＩ−４）光及び磁気データ保存のための物質。
ＶＩＩ−５）台所用品（食事、飲む、調理、備蓄）。
ＶＩＩ−６）ＣＤ、カセット及びビデオテープのためのボックス；ＤＶＤ電子機器、あらゆる種類のオフィス供給品（ボールペン、印鑑及びインクパッド、マウス、棚、トラック）、あらゆる容積及び内容物（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）のボトル、及び接着テープ。
ＶＩＩ−７）フットウェアー（靴／靴のソール）、インソール、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品ボックス（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ボトルのラベル、カウチ、人工関節（人間）、印刷プレート（フレキソ印刷）、印刷された回路基板及び表示技術製品。
ＶＩＩ−８）充填された重合体のデバイス（タルク、チョーク、陶土（カオリン）、珪灰石、顔料、黒炭、ＴｉＯ2、雲母、ナノ複合材料、白雲石、ケイ酸塩、ガラス、アスベス
トで）。
【０１５２】
従って、本発明の更なる実施態様は、上述の組成物を含む造形品、特に、フィルム、管、形材、瓶、タンクまたはコンテナー、繊維に関する。
【０１５３】
本発明の更なる実施態様は、上述の組成物を含む成形品に関する。成形は、特に、射出、ブロー、圧縮、回転成形若しくはスラッシュ成形または押出により達成される。
【０１５４】
本発明はまた、有機材料の表面エネルギーを減少させる方法であって、該材料に少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を混合するか又は適用することからなる方法にも関する。
【０１５５】
有機材料の表面エネルギーを減少させるための方法において、好ましい式Ｉで表される化合物及び所望による更なる添加剤は、組成物のために記述されたものと同様である。
【０１５６】
本発明の好ましい態様はまた、有機材料のための表面エネルギーの減少剤としての、式Ｉで表される化合物の使用である。
【実施例】
【０１５７】
以下の実施例は本発明を更に説明する。部及び％は質量に関するものである。
【０１５８】
実施例１：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝５）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン３００ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］３０ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）２９．１４ｇの溶液にジクロロメタン１００ｍＬ中のトリエチルアミン１１．５ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン２５０ｍＬ中のトリエチルアミン１１．５ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．３０２ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝１３２８）３２ｇの溶液へ１．５時間かけて滴下した。撹拌を１５分間続けた。その後溶媒を真空下で留去した。残渣を５０％水性メタノールで処理し、濾過した。湿潤ケーキは、生成物から着色した不純物を除くために更に５０％水性メタノールで処理された。湿潤ケーキを真空下で乾燥して、ＮＭＲ及びＩＲで特徴付けられる非晶質の白色固体を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６８（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５５−２．６
５（ｍ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０６（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．２６（２ｔ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４５．９（ａｌ−ＣＦ2）；１７６
８．６（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１５９】
実施例２：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝８）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン２５０ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］２８ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）２６．６７ｇの溶液にジクロロメタン５０ｍＬ中のトリエチルアミン１０．１３ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン３００ｍＬ中のトリエチルアミン１０．１３ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．２５ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝１９２２）５０ｇの溶液へ、室温において１．５時間かけて滴下した。撹拌を１５分間続けた。反応混合物を実施例１の記載と同様にして後処理した。白色の非晶質固体（６６．７ｇ）が得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．７（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．６（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．２５（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４４．０（アルキル−ＣＦ2）；１
７６８．６（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６０】
実施例３：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１１）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
５Ｌの反応器中にジクロロメタン２．５Ｌ、ビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート１８５．９ｇ及びフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］１９５．３ｇを入れ、該混合物を室温で撹拌した。その後、ジクロロメタン０．５Ｌ中のトリエチルアミン５１．３７ｇを１．５時間かけてゆっくり反応混合物中に入れた。反応混合物を更に１時間撹拌し、その後、ジクロロメタン３．０Ｌ、オリゴカーボネート（ＭＷ＝２７５７）５００ｇ、トリエチルアミン５１．３７ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン１ｇの混合物に２．１５時間かけてゆっくり添加した。反応混合物を更に３時間撹拌した。その後ジクロロメタンを真空下で留去した。残渣を５０％水性メタノール４Ｌと共に０．５時間撹拌し、その後濾過した。湿潤ケーキを５０％水性メタノールで２回洗浄した。湿潤ケーキを真空下８５℃で乾燥し、目的の生成物０．６ｋｇを得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６８（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．３（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４５．９（アルキル−ＣＦ2）；１
７６８．６（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６１】
実施例４：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１５）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン２００ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］１２ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）１１．６ｇの溶液にジクロロメタン５０ｍＬ中のトリエチルアミン４．６５ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反
応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン２５０ｍＬ中のトリエチルアミン４．６５ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１４ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝３８２４）４２．６２ｇの溶液へ、室温において１．５時間かけて滴下した。撹拌を１５分間続けた。反応混合物を実施例１の記載と同様にして後処理した。残渣は白色の非晶質固体を与えた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６０９（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．４８−２．５７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．４７（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．０８２−７．１８７（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２５０（アルキル−ＣＦ2）；１７７
０．５（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６２】
実施例５：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１５）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン１２５ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］４．６１ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）４．３９ｇの溶液にジクロロメタン１０ｍＬ中のトリエチルアミン１．６５ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン１２５ｍＬ中のトリエチルアミン１．６５ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１０ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝５３８５）２０ｇの溶液へ、室温において２．１５時間かけて滴下した。撹拌を１晩行い、実施例１の記載と同様にして後処理することにより白色の非晶質固体２１．６６ｇが得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６０９（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．４８−２．５７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．４７（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．０８２−７．１８７（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２５０（アルキル−ＣＦ2）；１７７
０．５（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６３】
実施例６：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１１）及びＣ４フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
ジクロロメタン５００ｍＬ中のフッ化アルコール１９．９６ｇ及びＤＮＰＣ３９．３３ｇにジクロロメタン５０ｍＬ中のトリエチルアミン１０．８７ｇの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に３０分撹拌した。その後反応塊を滴下漏斗に移し、ジクロロメタン（５００ｍＬ）中のオリゴマー（ｍｗ＝２６０５．９；１００ｇ）、トリエチルアミン（１０．８７ｇ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．２７ｇ）の溶液へ、室温において２．５時間かけて滴下添加した。反応塊は更に３時間撹拌を行った。反応混合物はその後、実施例１の記載と同様にして後処理された。白色の非晶質固体が得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．７（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；４．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．２５（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４４．０（ａｌ−ＣＦ2）；１７７
０．５（ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ａｌ）．
【０１６４】
実施例７：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＺオリゴマー（ｎ＝９）及びフッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
５Ｌの反応器中にジクロロメタン３．０Ｌ、ビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート２８８．０６ｇ及びフッ化アルコール３２４．２２ｇを入れ、該混合物を室温で撹
拌した。ジクロロメタン０．５Ｌ中のトリエチルアミン７９．６３ｇを１．５時間かけてゆっくり混合物中に入れた。反応塊を更に１時間撹拌し、ジクロロメタン３．５Ｌ、オリゴマー（ｎ＝９；７００ｇ）、トリエチルアミン（７９．６３ｇ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（１．９９ｇ）の混合物に２．５時間かけてゆっくり添加した。反応塊を更に３時間撹拌し、その後最初に１Ｎ ＨＣｌ（３．５ｋｇ）で及びその後、０．５Ｎ ＮａＯＨ（４×３．５ｋｇ）で洗浄した。最後に、再び１Ｎ ＨＣｌ（３．５ｋｇ）で、続いて水（７．４ｋｇ）で洗浄した。有機相を分離し、真空下で溶媒を留去した。残渣をメタノール（３．０Ｌ）と共に撹拌し、その後ヘキサン（３．０Ｌ）と共に撹拌した。湿潤ケーキを真空下４０℃で乾燥し、目的の生成物を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６−１．８（多重線，−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2）；２．２−２．４
【化１１】
；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2
−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７
．１５−７．３（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６１．９、１１９７．７、１２２６．６（ａｌ−ＣＦ2）；１７７
２．５（ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ａｌ）．
【０１６５】
実施例８：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１）及びＣ８フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
ジクロロメタン１００ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］５．０７ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）５．００ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）の溶液にジクロロメタン３０ｍＬ中のトリエチルアミン１．８ｍＬ（１２．７ｍｍｏｌ）の溶液を、室温において滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、室温において、ジクロロメタン８０ｍＬ中のトリエチルアミン２．０ｍＬ（１４．６ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）５３ｍｇ及びビスフェノールＡ０．９９ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）の溶液へ滴下した。反応混合物を室温で１２時間撹拌した。その後溶媒を留去した。残渣をジエチルエーテル／テトラヒドロフランに溶解し、有機相を水と塩水で繰り返し洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過し、真空ロータリーエバポレ
ーターを使用して濃縮することにより、橙色固体６．００ｇを得た。この粗物質はフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル＝２：１）で精製され、湿潤固体を与えたが、これはヘキサン／ジエチルエーテルから再結晶され目的化合物（白色結晶、ｍ．ｐ．１００−１０２℃）を与えた。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：δ＝７．３０−７．２０（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．１５−７．０５（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；４．５７
【化１２】
；１．７０（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【０１６６】
実施例９：単ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１１）及びＣ８フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
ジクロロメタン（２５０ｍＬ）中のフッ化アルコール（９．７６５ｇ）及びＤＮＰＣ（９．２９ｇ）を５００ｍＬの丸底フラスコに入れ、ジクロロメタン（２５ｍＬ）中のトリ
エチルアミン（２．５７ｍＬ）を反応塊へ、撹拌下室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌した。その後反応塊を滴下漏斗に移し、ジクロロメタン（２５０ｍＬ）中のオリゴマー（ｎ＝１１；５０ｇ）、トリエチルアミン（２．５７ｍＬ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１４ｇ）の溶液へ、室温において１．５時間かけて滴下添加した。反応混合物は更に１５分撹拌を行った。反応混合物は真空下で溶媒を留去された。残渣を水性メタノール（４００ｍＬ；５０％）と共に３０分撹拌し、その後、濾過した。固体ケーキを水性メタノール（５０％）で２回洗浄した。湿潤ケーキを真空下で乾燥して、目的化合物を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６８（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５−２．７（ｍ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．３（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４５．９（ａｌ−ＣＦ2）；１７６
８．６（ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ａｌ）．
【０１６７】
実施例１０：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー及びＣ８フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
１Ｌの反応器中にジクロロエタン０．２Ｌ、ビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート４７．６ｇ及びフッ化アルコール５０ｇを入れ、該混合物を室温で撹拌した。その後、ジクロロエタン０．１Ｌ中に溶解したトリエチルアミン１４．６６ｇを１時間かけてゆっくり反応混合物中に入れた。反応混合物を更に０．２５時間撹拌した。この反応混合物をジクロロメタン０．１Ｌで希釈し、その後、ジクロロエタン０．３Ｌ、ジクロロメタン０．１Ｌ、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン１１．１ｇ、トリエチルアミン１４．６６１ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇの混合物に１．５時間かけてゆっくり添加した。反応混合物を更に１４時間撹拌した。その後反応混合物を濾過し、残った粒子をジクロロエタン０．３Ｌで洗浄した。湿潤残渣を真空下８５℃で乾燥し、目的の生成物を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：２．１６４（ｓ，メチル）；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５５（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０９４（ｓ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１４９．５、１２４８（アルキル−ＣＦ2）；１７６２．８（アリー
ル−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６８】
実施例１１：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリカーボネートテープの加工
ポリカーボネートテープ中の式Ｉで表される新規化合物の表面特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
ポリカーボネート粉末［バイエル社からのマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）３１０８ＦＢＬ（登録商標：Ｍａｋｒｏｌｏｎ ３１０８ ＦＢＬ）］を真空オーブンにおいて１２０℃で８時間乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を乾燥ポリカーボネート粉末に添加して、式Ｉで表される化合物を０．５ないし１０質量％含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、平ダイを備えた２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。この方法において、ポリカーボネートテープは幅２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍで製造された。加工温度は約２８０℃であった。全ての製造されたテープは透明な外観を有していた。
製造されたポリカーボネートテープの接触角は液適法及び測定液として水を使用して、データフィジックス（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ）ＯＣＡ ３０接触角装置を用いて測定された。得られた結果を表１に纏めた。
【表１】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１６９】
実施例１２：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリカーボネートテープの加工及び表面特性
加工：
ポリカーボネート粉末［バイエル社からのマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）３１０８ＦＢＬ（登録商標：Ｍａｋｒｏｌｏｎ ３１０８ ＦＢＬ）］を真空オーブンにおいて１２０℃で８時間乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を乾燥ポリカーボネート粉末に添加して、式Ｉで表される化合物を１０質量％まで含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、平ダイを備えた２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。この方法にお
いて、ポリカーボネートテープは幅２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍで製造された。加工温度は約２８０℃であった。全ての製造されたテープは透明な外観を有していた。
接触角測定：
製造されたポリカーボネートテープの接触角は液適法及び測定液として水を使用して、データフィジックス（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ）ＯＣＡ ３０接触角装置を用いて測定された。得られた結果を表２及び３に纏めた。
【表２】
【表３】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７０】
実施例１３：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するＰＥＴ
テープの加工
ＰＥＴテープ中の式Ｉで表される新規化合物の表面特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
ＰＥＴ粉末［ポリクリア（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ）１１０１（Ｋａｓａ社）又はイースター（Ｅａｓｔａｒ）６７６３（イーストマン社）］を真空オーブンにおいて１２０℃で８時間乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を乾燥ポリカーボネート粉末に添加して、式Ｉで表される化合物を１ないし５質量％含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、平ダイを備えた２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。この方法において、ＰＥＴテープは幅２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍで製造された。加工温度は約２６０℃であった。全ての製造されたテープは透明な外観を有していた。以下に示す添加剤例とＰＥＴタイプ、例えば、ＰＥＴタイプ：ポリクリアー（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ）１１０１（Ｋａｓａ社）又はＰＥＴ−Ｇタイプ：イースター（Ｅａｓｔａｒ）６７６３（イーストマン社）について、製造されたＰＥＴテープの接触角は液適法及び測定液として水を使用して、データフィジックス（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ）ＯＣＡ ３０接触角装置を用いて測定された。得られた結果を表４に纏めた。
【表４】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７１】
実施例１４：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリプロピレン（ＰＰ）不織布の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性
ＰＰ不織布中の式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
式Ｉで表される化合物の濃縮物はポリプロピレン中で作成された。使用されたＰＰはエクソンモービル社からのＰＰ３５０５であった（溶融流速４００ｇ／１０分）。それぞれの化合物の適当量をＰＰに添加して、濃縮物として１０％活性化合物を得た。該濃縮物をタンブリングにより混合し、その後、２軸スクリュー押出機（ライストリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）社 ＭＩＣ ２７／ＧＬ−３２Ｄ）で押出した。帯域温度は、１２５℃、１５０℃、１７５℃及び最終帯域まで１７５℃であった。溶融温度が測定され、それは１８５℃であった。滞留時間は６０秒であった。スクリューのＲＰＭは１００ｇ／分の製造速度が得られるように調整された。溶融濃縮物混合物は２つのオリフィス丸ダイを介して吐出された。溶融物質は直ちに冷却され、冷水浴中で固化された。ひも状ポリマーはその後Ｃｏｎａｉｒ／Ｊｅｔｒｏ ３０４ペレタイザーにより造粒された。
前記化合物の１ないし２質量％を含有する製剤は、適当量の１０％濃縮物と適当量のポリプロピレンのタンブリングにより得られた。このＰＰはエクソンモービル社のＰＰ３５４６（溶融流速１２００ｇ／１０分）であった。
メルトブロー加工：
得られた１ないし２％混合物５００ｇをそれから６インチの不織布メルトブローパイロットラインを通過させた。以下に示す条件が該メルトブロー不織布の製造のために使用された：押出温度プロフィールは１７５℃、２１５℃、２４０℃。アダプター及びダイ帯域は２４０℃。炉吐出パイプは２０５℃、２２０℃及び２４０℃。エアーバルブ開放は１５％。ダイ出力は０．４５ｇ／分。ダイとコレクターの距離は３０ｃｍ。コレクターＲＰＭは４０ｇ／ｍ2の繊維質量が製造されるよう設定された。
反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性：
製造された不織布サンプルはＩＮＤＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ａｎｄ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）試験法８０．８（９９）と同様にして、その水／アルコール反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）挙動が評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水／イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。不織布サンプルは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ １４４１９と同様の撥油性試験において評価された。該試験は撥水性試験法で既に記載したのと同様のコンセプトに従って、しかし、試験溶媒として一連の炭化水素を用いて行った。ぬれ挙動の観察は０（非撥油性）ないし８（最適撥油性）で評価された。サンプルは熱処理無し及び熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後で評価された。結果を表５に纏めた。
【表５】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７２】
実施例１５：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するＰＥＴ不織布の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性
ＰＥＴ不織布中の式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
配合：
使用されたＰＥＴはウェルマン（Ｗｅｌｌｍａｎ）社からのパルマクリア（ＰｅｒｍａＣｌｅａｒ）６１４５８であった。ＰＥＴを真空乾燥オーブン中、１２０℃で１晩乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を事前に乾燥したＰＥＴ粉末に添加して、式Ｉで表される化合物の１ないし２質量％を含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。ひも状ポリマーはその後造粒された。得られた造粒物を再び真空乾燥オーブン中１２０℃で１晩乾燥した。造粒物はそれから６インチのメルトブローパイロットラインを通過した。以下に示す条件が該メルトブロー不織布の製造のために使用された：押出温度プロフィールは２３５℃、２８０℃及び３０５℃。アダプター及びダイ帯域は３０５℃。炉吐出パイプは２８５℃、３００℃及び３１５℃。エ
アーバルブ開放は１５％。ダイ出力は０．４５ｇ／分。ダイとコレクターの距離は３０ｃｍ。コレクターＲＰＭは４０ｇ／ｍ2の繊維質量が製造されるよう設定された。
製造された不織布サンプルはＩＮＤＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ａｎｄ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）試験法８０．８（９９）と同様にして、その水／アルコール反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）挙動が評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水・イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。不織布サンプルは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ １４４１９と同様の撥油性試験において評価された。該試験は撥水性試験法で既に記載したのと同様のコンセプトに従い、しかし、試験溶媒として一連の炭化水素を用いて行った。ぬれ挙動の観察は０（非撥油性）ないし８（最適撥油性）で評価された。サンプルは熱処理無し及び熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後で評価された。結果を表６に纏めた。
【表６】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７３】
実施例１６：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリプロピレン繊維の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性
ポリプロピレン繊維中の式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特
性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
繊維等級のポリプロピレンを真空乾燥オーブン中、６０℃で１晩乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を事前に乾燥したポリプロピレン粉末に添加して、式Ｉで表される化合物の１ないし５質量％を含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。ひも状ポリマーはその後造粒された。得られた造粒物を再び真空乾燥オーブン中６０℃で１晩乾燥した。造粒物はそれから繊維押出機スピンボーイ（Ｓｐｉｎｂｏｙ）ＩＩで加工され、デニール３．０の繊維を製造した。繊維はそれから更に靴下編み機を用いて靴下に編まれた。
靴下はＩＮＤＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ａｎｄ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）試験法８０．８（９９）と同様にして、その水／アルコール反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）挙動が評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水／イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。サンプルは熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後に評価された。結果を表７に纏めた。
【表７】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７４】
実施例１７：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリプロピレンの撥水特性及び撥油特性
式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性を評価するために、繊維質量：４０ｇ／ｍ2であるポリプロピレン不織布の工業製品サンプルが試験化合物の１
％イソプロパノール溶液に浸漬され、同時に１分間超音波エネルギーが適用された。その後、サンプルを室温で１晩乾燥し、その後オーブン中、９０℃で２時間乾燥した。
処理された不織布サンプルはＩＮＤＡ試験法８０．８（９９）と同様の撥水性試験において評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水／イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。不織布サンプルは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ １４４１９と同様の撥油性試験において評価された。該試験は撥水性試験法で既に記載したのと同様のコンセプトに従い、しかし、試験溶媒として一連の炭化水素を用いて行った。ぬれ挙動の観察は０（非撥油性）ないし８（最適撥油性）で評価された。サンプルは熱処理無し及び熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後で評価された。結果を表８に纏めた。
【表８】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートに、有機材料、好ましくはポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイのような合成ポリマーを含む組成物に及び新規な表面改質剤に、同様に、有機材料の表面エネルギーの減少剤としての新規化合物の使用に関する。そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【背景技術】
【０００２】
特定の分野における熱可塑性ポリマーから製造される製品のために、熱可塑性ガラス、特にガラス用途において使用されるポリカーボネート透明シート及びフィルムのために、容易な自己洗浄の性質の明確な要求が存在する。自己洗浄はシートの表面上を雨水が走ることにより引き起こされうる。容易な自己洗浄性は、透明又は半透明シートの高い光透過性を維持するために及びシートの表面上の不要な物質の蓄積を最小限にするために重要である。このことはまた、ビルディング、屋根付き歩道、温室、自動車及び輸送用途等における屋根ふき材又はガラスの洗浄の頻度を劇的に減少する。このことはまた、オパールホワイト又はブロンズ色の熱可塑性シートのような装飾性の半透明熱可塑性シートにおいても有利である。
【０００３】
国際公開第０３／０５７７６７号パンフレットは、外面上に、十分な量のヒドロキシ−官能化シリコンで変性されたアクリレートポリマー添加剤を有するコーティング組成物を有するポリカーボネートシートを開示する。これは、基材への固体粒子（汚れ）及び／又は液体の付着を減少させることにより、表面上のそのような粒子及び／又は液体の除去を容易にする。市販で入手可能なポリカーボネートシートにおける水滴の接触角は約６６°であり、処理されたシートでは約１０１°である。
【０００４】
国際公開第０１／７４９４６号パンフレットは、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂のような）中に添加されたデンドリマー添加剤が熱可塑性樹脂の表面特性を変化させるのに効果的であることを開示する。そのような組成物は製品を製造するために射出成形することができるが、該製品においては、デンドリマー添加剤が製品の表面に濃縮されて樹脂の性質を変化させる。デンドリマー添加剤のタイプの選択により、結果として得られる成形品の特性をコントロールし得る。
【０００５】
例えば、織物、カーペット、紙、皮革及び不織布ウェブのような繊維及び繊維状の基材に撥油性及び撥水性を付与するための、種々のフルオロケミカル組成物の使用は、例えば、米国特許第６１２７４８５号明細書において公知である。該参考文献は合成有機ポリマーからなる疎水性で疎油性の繊維、フィルム及び成形品を開示するが、ここで、繊維、繊維状又は成形品中に分散され、そして繊維、繊維状又は成形品の表面に存在するものはフルオロケミカル化合物である。
【特許文献１】国際公開第０３／０５７７６７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０１／７４９４６号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６１２７４８５号明細書
【発明の開示】
【０００６】
新規なフッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートが、有機材料、好ましくは、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイのための表面エネルギーの減少剤のような種々の技術用途のために有用であることが今や見出された。そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【０００７】
本発明は、従って、式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ0は
【化２】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、フッ素原子含有基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化３】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ他と独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、直接結合又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す。）で表される化合物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
フッ素原子含有基は、少なくとも１個のフッ素原子を含む分岐の又は未分岐の基、例えば、炭素原子数１ないし２５のフッ化アルキル基又は−（ＣＦ2）pＦ（式中、ｐは１ないし５０を表す。）である。
【０００９】
炭素原子数１ないし２５のフッ化アルキル基は、例えば、パーフルオロアルキル基、フルオロメチル基、２−フルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロへキシル基、７−フルオロヘプチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロブチル基が挙げられる。
【００１０】
１２個までの炭素原子を有するアルキル基は、分岐の又は未分岐の基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基又はドデシル基が挙げられる。Ｒ3及びＲ4のための一つの好ましい定義は、例えば、炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、メチル基のような炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００１１】
好ましくは１ないし３個の、特には１又は２個の、分岐の又は未分岐のアルキル基を含む、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えば、シクロペンチリデン、メチルシクロペンチリデン、ジメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、ジメチルシクロヘキシリデン、トリメチルシクロヘキシリデン、第三ブチルシクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン又はシクロオクチリデンである。好ましくはシクロヘキシリデンである。
【００１２】
炭素原子数１ないし１２のアルキレン基は、分岐の又は未分岐の基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
【００１３】
Ｘ1及びＸ2のための、１つの好ましい定義は、炭素原子数１ないし８のアルキレン基、例えば、炭素原子数２ないし８のアルキレン基である。Ｘ1及びＸ2のための、特に好ましい定義は、炭素原子数２ないし４のアルキレン基、例えば、エチレン基である。
【００１４】
３ないし１４個の炭素原子を有するアルケニル基は、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基又はイソ−ドデセニル基のような分岐の又は未分岐の基である。
【００１５】
興味あるものは、Ｒ0は
【化４】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアル
キル基、フェニル基又は
【化５】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１６】
興味あるものはまた、式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦ（式中、ｐは１ないし５０を表す。）を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１７】
特に興味あるものは、ｐが４ないし１５を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１８】
非常に興味あるものは、Ｒ0は
【化６】
を表し、
Ｒ3は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化７】
を表し、
Ｒ4は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はニル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００１９】
興味あるものはまた、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成する、式Ｉで表される化合物である。
【００２０】
好ましいものは、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００２１】
好ましいものはまた、ｍが１ないし５０を表し、ｎが０ないし５０を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００２２】
非常に興味あるものは、Ｒ0は
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦを表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はエチレン基を表し、
ｍは２ないし５０を表し、
ｎは０ないし５０を表し、及びｐは４ないし１５を表す、式Ｉで表される化合物である。
【００２３】
式Ｉで表される化合物は、本質的に公知の方法で製造することができる。典型的な反応手段において、フッ化アルコールがビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）で処理されて系中でフッ化アルコールの２，４ジニトロフェニルカーボネートを与える。この誘導体は容易に単離して、例えば、種々の分子量のヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマーにより別々に処理することができる。しかし、簡単にするために、該方法は好ましくは、ワンポットで実施される。ブルネラ（Ｂｒｕｎｅｌｌａ）等は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９１年、２４巻、３０３５−３０４４頁において、ビスフェノールＡのダイマー及び環状オリゴマーの製造のためのビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネートの使用を開示する。該カップリング反応はまた、例えば、ホスゲン又はカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）のようなカーボネート結合形成試剤により実施することができる。
【００２４】
好ましいフッ化アルコールは、例えば、フルオロテロマーアルコールである。これらは、例えば、ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）としてデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）又はアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）より市販されている。
【００２５】
好ましいビスフェノール出発物質は、例えば、ビスフェノールＡと式１、２及び３で表される化合物である。
【化９】
前記式で表される化合物は、有機材料のための表面エネルギーの減少剤として好適である。そのような減少された表面エネルギーを有するポリマーは“洗浄容易性”、“自己洗浄性”、“抗汚染性”、“汚れ−放出性”、“抗落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“自己潤滑性”、“引っかき抵抗性”、“低水分吸収性”及び“疎水性”の表面を呈する。
【００２６】
そのような材料の説明に役立つ例は、以下のものである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００２７】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なった、および特に以下の方法によって製造され得る。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）。
ｂ）通常一種または一種より多くの周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属原子は通常１個または１個より多くの、代表的にはπ−またはσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子を有する。これらの金属錯体は遊離状態であり得るか、あるいは代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合において単独で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル
基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード オイル インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（−ナッタ）（Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）と命名される。
【００２８】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２９】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレンシクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（ここで、１−オレフィンは、現場で生成される。）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、およびそのようなコポリマーの相互のおよび上記１）に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００３０】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉の混合物。
【００３１】
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック、またはアタクチックを含む、あらゆる立体構造を有し得る。；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３２】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３３】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３４】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択される上述された
芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００３５】
６ｂ． ６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
【００３６】
６ｃ． ６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００３７】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいかなる立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３８】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３９】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマーのようなハロゲン含有ポリマー。
【００４０】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００４１】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエ
ンターポリマー。
【００４２】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；ならびに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００４３】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００４４】
１３．ポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレンのようなポリアセタール；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００４５】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００４６】
１５．一方はヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【００４７】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００４８】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４９】
１８．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００５０】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００５１】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００５２】
２１．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方はアルデヒド、他方はフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００５３】
２２．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００５４】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたその低易燃性のハロゲン含有変性体。
【００５５】
２４．置換されたアクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００５６】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００５７】
２６．酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により、又は促進剤を伴って又は伴わずに架橋された、脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物。
【００５８】
２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマー及び化学的に変性されたそれらの相同の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；ならびにロジン及びその誘導体。
【００５９】
２８．前述されたポリマーのブレンド及びアロイ（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ポリエステル、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６０】
２９．純粋なモノマー化合物又はそのような化合物の混合物である自然に生じる及び合成の有機材料、例えばミネラルオイル、動物及び植物性油脂、オイル及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）に基づくオイル、脂肪及びワックス及びまたいずれかの質量比におけるミネラルオイルと合成エステルの混合物、典型的に紡糸組成物として使用されるもの、ならびにそのような材料の水性エマルジョン。
【００６１】
３０．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えばカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス又はラテックス類。
【００６２】
本発明の更なる目的は、従って、
ａ）酸化分解、熱分解又は光誘発分解を受けやすい有機材料、及び
ｂ）少なくとも１種の式Ｉで表される化合物
からなる組成物である。
【００６３】
好ましい有機材料は、天然のポリマー、半合成ポリマー又は、好ましくは、合成ポリマ
ーである。
【００６４】
特に好ましい有機材料は、合成ポリマーであり、最も好ましくは、熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機材料は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイである。
【００６５】
ポリエステル（ＰＥＳ）は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族カルボン酸とジオール又はヒドロキシカルボン酸から構成されるホモ−又はコポリエステルであり得る。
【００６６】
脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０個の炭素原子を含み得、環式脂肪族ジカルボン酸は６ないし１０個の炭素原子を含み得、芳香族ジカルボン酸は８ないし１４個の炭素原子を含み得、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２個の炭素原子を含み得、及び芳香族ヒドロキシカルボン酸は、環式脂肪族ヒドロキシカルボン酸と同様に、７ないし１４個の炭素原子を含み得る。
【００６７】
脂肪族ジオールは２ないし１２個の炭素原子を含み得、環式脂肪族ジオールは５ないし８個の炭素原子を含み得、及び芳香族ジオールは６ないし１６個の炭素原子を含み得る。
【００６８】
芳香族ジオールは２つのヒドロキシル基が１つの又は異なった芳香族炭化水素基に結合されたものである。
【００６９】
ポリエステルは、少量の、例えば存在するジカルボン酸に基づいて０．１ないし３ｍｏｌ％の２官能性以上のモノマー（例えば、ペンタエリトリトール、トリメリット酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）で分岐することも可能である。
【００７０】
少なくとも２種のモノマーからなるポリエステルにおいて、これらは不規則に分散されることができるか又はブロックコポリマーであり得る。
【００７１】
好適なジカルボン酸は、直鎖の及び分岐した飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び環式脂肪族ジカルボン酸である。
【００７２】
脂肪族ジカルボン酸は、好適には、２ないし４０個の炭素原子を含むものであり、典型的には、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体の酸（オレイン酸のような飽和脂肪族カルボン酸の二量化生成物）、オクタデシルコハク酸のようなアルキル化マロン酸及びコハク酸である。
【００７３】
好適な環式脂肪族ジカルボン酸は：１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサン、４，４´−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
【００７４】
好適な芳香族ジカルボン酸は：好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、同様に、１，３−、１，４−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４´−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４´−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス−ｐ（カルボキシフェニル）メタン又はビス−ｐ（カルボキシフェニル）エタンである。
【００７５】
芳香族ジカルボン酸が好ましく、また、これらの中で特に、テレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００７６】
更なる好適なジカルボン酸は−ＣＯ−ＮＨ基を含むものであり；それらは独国特許出願公開第２４１４３４９号明細書中に開示されている。Ｎ−へテロ環を含むジカルボン酸もまた好適であり、例えば、カルボキシルアルキル化された、カルボキシルフェニル化された又はカルボキシベンジル化されたモノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸（独国特許出願公開第２１２１１８４号明細書及び独国特許出願公開第２５３３６７５号明細書参照）、モノ−又はビスヒダントイン、ハロゲン化されてもよいベンズイミダゾール或いはパラバン酸から誘導されたものが好ましい。カルボキシアルキル基は、この場合、３ないし２０個の炭素原子を含むことができる。
【００７７】
好適な脂肪族ジオールは直鎖及び分岐の脂肪族グリコールであり、分子中好ましくは２ないし１２個、好ましくは２ないし６個の炭素原子の脂肪族グリコール、例えば：エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール１，１２−ドデカンジオールである。好適な脂肪族ジオールは、典型的には、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコールのような芳香族−脂肪族ジオール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、同様に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。アルキレンジオールは好ましくは直鎖であり、また、好ましくは２ないし４個の炭素原子を含む。
【００７８】
好ましいジオールはアルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、同様に、１，２−及び１，３−プロピレングリコールが特に好ましい。
【００７９】
更なる好適な脂肪族ジオールは２，２−ビス［４´−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンのように、β−ヒドロキシアルキル化された、好ましくはβ−ヒドロキシエチル化されたビスフェノールである。更なるビスフェノールは以下に示されたものである。
【００８０】
好適な脂肪族ジオールの別の群は独国特許出願公開第１８１２００３、２３４２４３２、２３４２３７２及び２４５３３２６号明細書中に開示されている複素環式ジオールである。説明に役立つ例は：Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン］、Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラクロロ）ベンズイミダゾロン又はＮ，Ｎ´−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラブロモ）ベンズイミダゾロンである。
【００８１】
好適な芳香族ジオールは単環性のジフェノール及び好ましくは２環性のジフェノールであり、それらは各芳香環にヒドロキシル基を有する。芳香族は、好ましくはフェニレン又はナフチレンのような芳香族炭化水素を意味するものと理解される。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール又は１，５−、２，６−若しくは２，７−ジヒドロキシナフタレンに加えて、それらは下式で表わされ得るビスフェノールが特別な言及に値する：
【化１０】
ヒドロキシル基はｍ−位であり得、好ましくはｐ−位であり、これらの式中、Ｒ´及びＲ´´は１ないし６個の炭素原子のアルキル基、塩素原子又は臭素原子のようなハロゲン原子であり得、好ましくはハロゲン原子であり得る。Ａは直接結合、或いは酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０のアルキル）−
、未置換の若しくは置換されたアルキリデン基、シクロアルキリデン基又はアルキレン基であり得る。
未置換の若しくは置換されたアルキリデン基の典型的な例は、エチリデン基、１，１−又は２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、１，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基である。
【００８２】
未置換の又は置換されたアルキレン基の典型的な例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の典型的な例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。
【００８３】
ビスフェノールの説明に役立つ実例は：ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２´−ビフェニル、
フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンであり、また、好ましくは２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）である。
【００８４】
好適なヒドロキシカルボン酸のポリエステルは、典型的には、ポリカプロラクトン、ポリピバロラクトン又は４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸若しくは４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。
【００８５】
同様に好適なポリマーは、大部分はエステル結合を含むが、しかし他の結合も含み得るポリマー、例えば、ポリエステルアミド又はポリエステルイミドである。
【００８６】
芳香族ジカルボン酸を含むポリエステルは最も重要なものとなり、特にポリアルキレンテレフタレートが最重要である。これらの新規な成形化合物はそのため、ポリエステルが該ポリエステルに基づいて、芳香族ジカルボン酸の少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％で及び好ましくは２ないし１２個の炭素原子を含むアルキレンジオールの少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％で構成される場合が好ましい。
【００８７】
これらのケースにおいて、アルキレンジオールは好ましくは直鎖で２ないし６個の炭素原子を含み、典型的には、エチレン−、トリ−、テトラ−又はヘキサメチレングリコールであり、また、芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸及び／又はイソフタル酸である。
【００８８】
特に好適なポリエステルはＰＥＮ、ＰＴＴ、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ（グリコール−変性ポリエチレンテレフタレート）又はＰＢＴ及び対応するコポリマー又はそれらのブレンドである。ＰＥＴ及びそのコポリマーは特に好ましい。
【００８９】
カルボン酸のエステルとしてポリカーボネート（ＰＣ）が最も単純なポリエステルである。ポリカーボネートは、例えば縮合によってビスフェノールＡとホスゲン若しくはトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲンのようなホスゲン−類似体又はジフェニルカーボネートから得られ、後者のケースにおいては通常、好適なエステル交換触媒、例えば、水素化ホウ素、アミン、例えば、２−メチルイミダゾール又は４級アンモニウム塩の添加を伴う。ビスフェノールＡに加えて、他のビスフェノール化合物もまた使用することができ、また、ベンゼン環がハロゲン化されたモノマーを使用することもできる。特に好適なビスフェノール化合物を言及すると：２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４´−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−５−プロピルフェニル）メタン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジブロモ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジクロロ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサン又は１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロペンタンである。該ポリカーボネートは２官能性以上のモノマー（上記のような例）の好適な量により分岐されることができる。
【００９０】
ＰＥＳとＰＣのブレンド、即ち、特にＰＢＴ／ＰＣ及びＰＥＴ／ＰＣに加えて、本発明に使用されるポリマーは好適にはまた、ＰＣ／ＡＢＳ及びＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ、ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＣ／ＡＳＡのブレンドのような三元ブレンドである。
【００９１】
ブレンドは出発ポリマーから慣用の手法で製造される。好ましいＰＥＳ成分はＰＢＴであり、好ましいＰＣ成分はビスフェノールＡをベースとするＰＣである。ＰＥＳとＰＣの比率は、好ましくは９５：５ないし５：９５であり、１成分を少なくとも７０％と規定する比率が特に好ましい。
【００９２】
エステル交換反応のせいで、全てのＰＥＳ／ＰＣブレンドは通常、大体、大部分のブロックコポリマー構造から成る、即ち、ブレンドの一部がＰＣ／ＰＥＳブロックコポリマーの形態となる。該特性の独創的な増強はポリマー同士の相溶性を増加させる。しかしながら、所謂相溶剤で相溶性を増加させることも可能である。本発明の場合、それらは、例えば、ポリエステル／ポリカーボネートコポリマー又は同様にポリアリーレート（＝芳香族ポリエステル）であり得る。
【００９３】
特に特筆すべきことは、有機材料の表面エネルギーの減少剤としての式Ｉで表される新規化合物の効果である。低い表面エネルギーを有する有機材料は本質的に優れた特性、例えば、撥水性及び撥油性、疎水性、バリア特性、洗浄容易性、自己洗浄性、抗落書き性又は耐溶剤性等を有する。
【００９４】
式Ｉで表される化合物は、好ましくは処理される有機材料に対して、前記材料の質量に基づいて、０．１ないし２０％、好ましくは０．１ないし１０％、典型的には１ないし５％が添加される。
【００９５】
式Ｉで表される化合物に加えて、本発明の組成物は典型的には以下に示される更なる添加剤を含み得る。
【００９６】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメ
チルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルウンデシ−１'−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルヘプタデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルトリデシ−１'−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００９７】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９８】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００９９】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１００】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０１】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、
２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ
−第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノ
ール）、２，２'−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２
，２'−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２'−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルベンジル）−６−第三ブチル
−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０２】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３'，５'−テトラ−第三ブチル−４，４'−ジヒドロキシジベンジルエ
ーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１０３】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０４】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０５】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０６】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０７】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１０８】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０９】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１１０】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１１】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１２】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のア
ミド、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス［２−（３−［３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【０１１３】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１１４】
１．１９．アミン系酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ'−ジ−第三オクチルジフェニルアミン
、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン
、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１'，３'−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【０１１５】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−
５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３'−第二ブチル−５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三アミル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（３'，５'−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２'−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２
−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボ
ニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−ドデシル−２'−ヒドロキシ
−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキ
シ−５'−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、
２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾト
リアゾール−２−イルフェノール］；２−［３'−第三ブチル−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）−２'−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレ
ングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ
−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（α，α−ジメチルベンジル）−
５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［
２'−ヒドロキシ−３'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５'−（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１１６】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４'−トリヒドロキシ及び２'−ヒドロ
キシ−４，４'−ジメトキシ誘導体。
【０１１７】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１８】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１１９】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２'
−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、更なる配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２０】
２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）
、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１２１】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４'−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２'−ジエトキシオキサニリド、２，２'−ジオクチルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２，２'−ジドデシル
オキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２'−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブ
チル−２'−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２'−エチル−５，４'−ジ−第三ブ
トキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２２】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルエトキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン。
【０１２３】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ'−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ジアセチ
ルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、
Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２４】
４．ホスフィット及びホスホニット、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４'−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０
−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２'，２"−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３'，５，５'−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフェニル−２，２'−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３'，５，５'−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフェニル−２，
２'−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三
ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１２５】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１２６】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１２７】
７．チオ相乗剤、
例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル又はチオジプロピオン酸ジステアリル。
【０１２８】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２９】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１３０】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１３１】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３'
，４'−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベン
ジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１３２】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１３３】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤及び赤外線（ＩＲ）吸収剤。
好ましいＩＲ吸収剤は、例えば、顔料、染料又は有機金属化合物である。そのような顔料は、例えば、特開２００３−２２１５２３号公報に開示されている。ＩＲ吸収性染料の例は、例えば、特開２００３−３２７８６５号公報又は欧州特許出願公開第１３０６４０４号明細書に開示されている。ＩＲ吸収性有機金属化合物は、例えば、欧州特許出願公開第１２６６９３１号明細書又はケミカルアブストラクト１１７；１１２５２９に開示されている。
【０１３４】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書又は欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２
−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３'−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−
［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン又は３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１３５】
更なる添加剤は、典型的には処理される材料の総質量に基づいて０．０１ないし１０％の濃度において使用される。
【０１３６】
式Ｉで表される新規な化合物は特に、フェノール性抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤と伴に使用することができる。
【０１３７】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤の合成ポリマーへの混合は、公知の方法、例えば、配合、押出し、共押出しの前又は最中に行われるか、さもなくば、溶解又は分散された化合物を合成ポリマーへ適用し、適当ならばその後溶媒を蒸発することにより行われる。
【０１３８】
本発明はまた、成分（ａ）を５ないし９０質量％の量で及び成分（ｂ）を５ないし８０質量％の量で含有するマスターバッチ又は濃縮物の形態の組成物に関する。
【０１３９】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤はまた、重合の前又は間或いは架橋の前に添加することができる。
【０１４０】
更なる添加剤を伴うか又は伴わない成分（ｂ）は、純粋な形態で、或いはワックス、オイル又はポリマー中に封入して合成ポリマー中へ混合することができる。
【０１４１】
更なる添加剤を伴うか又は伴わない成分（ｂ）は、合成ポリマー上に噴霧することができる。他の添加剤（例えば上述において示された慣用の添加剤）またはその融解物が、該ポリマー上にこれらの添加剤と共に噴霧され得るように、それらを希釈することもできる。重合触媒の不活性化の間の噴霧による添加は特に有利であり、例えば不活性化のために使用される蒸気を使用して噴霧を行うことが可能である。
【０１４２】
球状重合ポリオレフィンの場合、例えば他の添加剤を伴うか又は伴わない成分（ｂ）を、噴霧によって適用することが有利であり得る。
【０１４３】
この方法において製造された合成ポリマーは広範囲の形態、例えば、発泡体、フィルム、繊維、テープ、成型用組成物として、形材として、又は、塗装材、特に、粉体塗料のための結合剤、接着剤、パテとして、又は、特に厚く層形成されたポリオレフィン成形品であって抽出媒体との永続的な接触にあるもの、例えば液体または気体のための管、フィルム、繊維、ジオメンブラン（ｇｅｏｍｅｍｂｒａｎｅ）、テープ、形材又はタンクとして使用され得る。
【０１４４】
好ましい厚く層形成されたポリオレフィン成形品は１ないし５０ｍｍ、特に１ないし３０ｍｍ、例えば２ないし１０ｍｍの層厚を有する。
【０１４５】
本発明の組成物は、種々の造形品の製造のために有利に使用することができる。例としては以下のものである：
Ｉ−１）浮遊装置、海洋用途、平底船、ブイ、甲板用プラスチックランバー、桟橋、ボート、カヤック、オール及び海岸強化材。
Ｉ−２）自動車用途、特に、バンパー、ダッシュボード、バッテリー、リアー及びフロントの内張り、ボンネット下部の形成部、帽子棚、トランクの内張り、内装の内張り、エアーバックのカバー、付属品（ライト）のための電子成形物、ダッシュボード用窓ガラス、ヘッドランプガラス、機器パネル、外装の内張り、屋内装飾品、自動車ライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアーライト、ストップライト、内装及び外装装備；ドアパネル；ガスタンク、フロントガラス、後部窓；座席裏張り、外装パネル、電線絶縁、密閉のための異形押出物、被覆加工物、ピラーカバー、車台部、排気装置、燃料フィルター／フィラー、燃料ポンプ、燃料タンク、車体側面成形物、コンバーティブルトップ、外装にある鏡、外装装備、ファスナー／固定具、フロントエンド構成部、ガラス、ヒンジ、施錠機構、荷物室／天井ラック、押型／型打部分、シール、サイド・インパクト・プロテクション、消音材／絶縁材及びサンルーフ。
Ｉ−３）道路交通装置、特に、標識、道路表示のためのポスト、カーアクセサリー、警告板、医薬品ケース、ヘルメット、タイヤ。
Ｉ−４）備品を含む、飛行機、鉄道、モーターカー（自動車、オートバイ）のための装置。
Ｉ−５）宇宙用途、特に、ロケット及び衛星のための装置、例えば、再突入シールド。
Ｉ−６）建築及び設計、鉱業用途、騒音除去システム、街路避難所及びシェルターのための装置。
【０１４６】
ＩＩ−１）器具、ケース及びカバー一般並びに電気／電子器具（パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビセット、オーディオ及びビデオ装置）、植木鉢、衛生ＴＶアンテナ及びパネル装置。
ＩＩ−２）鉄または織物のような他の材質のための被覆。
ＩＩ−３）電子産業のための装置、特に、プラグ、特に、コンピューターのプラグのための絶縁体、電気及び電子部品のためのケース、プリント基板、及びチップ、チェックカードまたはクレジットカードのような電子データ記憶のための材料。
ＩＩ−４）電気器具、特に、洗濯機、乾燥機、オーブン（電子レンジ）、食器洗浄機、ミキサー及びアイロン。
ＩＩ−５）照明器具（例えば、街燈、ランプシェード）のカバー。
ＩＩ−６）ワイヤー及びケーブルにおける用途（半導体、絶縁及びケーブル被覆）
ＩＩ−７）コンデンサー、冷蔵庫、加熱装置、エアコン、電子機器の封入、半導体、コヒーマシーン及び電気掃除機のための薄膜。
【０１４７】
ＩＩＩ−１）歯車（ギア）、スライド接続具、スペーサー、スクリュー、ボルト、ハンドル及びノブのような工業製品。
ＩＩＩ−２）ローターの歯、換気扇及び風車の羽、ソーラー装置、水泳プール、水泳プールカバー、プールの中敷き、池の中敷き、押入れ、洋服ダンス、隔壁、薄壁、折り畳み式壁、屋根、シャッター（例えば、ロールシャッター）、接続具、パイプの連結具、スリーブ及びコンベアベルト。
ＩＩＩ−３）サニタリー製品、特に、シャワー個室、便座、カバー及びシンク。
ＩＩＩ−４）衛生製品、特におしめ（赤ちゃん用、成人失禁用）、女性衛生製品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、浴槽、移動トイレ、歯ブラシ及びおまる。
ＩＩＩ−５）水、排水及び化学薬品のためのパイプ（交差結合有または無）ワイヤー及びケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイル及び下水のためのパイプ、雨樋、竪樋及び排水システム。
ＩＩＩ−６）あらゆる形状（窓ガラス）の形材及び外壁
ＩＩＩ−７）ガラス代用品、特に、押出又は共押出プレート、ビル用ガラス（一枚の、２枚のまたは多層の壁）、飛行機、学校、押出シート、建築のガラスのための窓フィルム、電車、輸送機関、サニタリー製品及び温室。
ＩＩＩ−８）プレート（壁、裁断板）、押出コーティング（写真紙、テトラパック及びパイプコーティング）、サイロ、木材代用品、プラスチックランバー、木材複合材料、壁、表面、家具、化粧紙、フロアーカバー（内装及び外装用途）、フローリング、床板及びタイル。
ＩＩＩ−９）吸気及び排気管。
ＩＩＩ−１０）セメント−、コンクリート−、複合材料−用途及びカバー、外壁及び被覆、手すり、バニスター、台所調理台、屋根材、屋根シート、タイル及び防水シート。
【０１４８】
ＩＶ−１）プレート（壁、裁断板）、トレイ、人工ガラス、人工芝、スタジアム競技場（アスレチック）の人工カバー、スタジアム競技場（アスレチック）の人工フロアー及びテープ。
ＩＶ−２）長及び短の織物繊維、繊維（カーペット／衛生製品／ジオテキスタイル／単繊維；フィルター；拭き取り繊維／カーテン（シェード）／医療用途）、バルク繊維（例えばガウン／衣服の保護の用途）、ネット、ロープ、ケーブル、ひも、コード、スレッド、安全シートベルト、衣服、肌着、手袋；ブーツ；ゴム長靴、下着衣料、衣料品、水着、運動着、雨傘（日傘、サンシェード）、パラシュート、パラグライダー、セイル、"バルー
ン−シルク"キャンピング製品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ及びバ
ッグ。
ＩＶ−３）膜、断熱材、屋根、トンネル、ごみ集積場、池のためのカバー及びシート、壁被覆膜、ジオメンブレン、水泳プール、カーテン（シェード）／サンシールド、日よけ、天蓋、壁紙、食品パッキング及びラッピング（柔軟及び硬い）、医療用パッキング（柔軟及び硬い）、エアバッグ／安全ベルト、アーム及びヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドアトリム、ヘッドライナー、内装照明、内装鏡、手荷物棚、リアーラゲージカバー、シート、ステアリングコラム、ハンドル、繊維製品及びトランクトリム。
【０１４９】
Ｖ）フィルム（包装、堆積、積層、農業及び園芸、温室、マルチ、トンネル、サイレージ）、圧縮包装、水泳プール、くず入れ袋、壁紙、伸縮フィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー及び接続器。
【０１５０】
ＶＩ−１）食品パッキング及びラッピング（柔軟及び硬い）、ボトル。
ＶＩ−２）ボックス（枠箱）、ラゲージ、収納箱、家庭用品箱、パレット、棚、トラック、ねじくぎ箱、パック及び缶のような貯蔵システム。
ＶＩ−３）カートリッジ、注射器、医療用途、あらゆる輸送機関のためのコンテナー、廃棄物かご及び廃棄物ビン、廃棄物バッグ、ビン、ゴミ箱、ビンライナー、車輪付きゴミ箱、コンテナー一般、水／排水／化学薬品／ガス／オイル／ガソリン／ディーゼルのためのタンク；タンクライナー、ボックス、枠箱、バッテリーケース、餌入れ、ピストン、眼科用途、診断機器及び医薬品のブリスターパッキングのような医療機器。
【０１５１】
ＶＩＩ−１）押出コーティング（写真紙、テトラパック、パイプコーティング）、あらゆる種類の家庭製品（例えば、電気器具、魔法瓶／衣服ハンガー）、プラグ、ワイヤー及びケーブル止め具、ジッパー、クロージャー、ロック及びスナップ−クロージャーのような留め付け装置。
ＶＩＩ−２）サポート機器、スポーツ及びフィットネスのようなレジャータイムのための製品、体育マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、アスレチック地面（例えば、テニスグランド）；ボトルのためのねじ蓋、蓋、ストッパー及び缶。
ＶＩＩ−３）家具一般、発泡製品（クッション、衝撃吸収剤）、発泡体、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェアー、スタジアムシート、テーブル、カウチ、おもちゃ、組立用具（ボード、フィギュア、ボール）、プレイハウス、滑り台及び遊具。
ＶＩＩ−４）光及び磁気データ保存のための物質。
ＶＩＩ−５）台所用品（食事、飲む、調理、備蓄）。
ＶＩＩ−６）ＣＤ、カセット及びビデオテープのためのボックス；ＤＶＤ電子機器、あらゆる種類のオフィス供給品（ボールペン、印鑑及びインクパッド、マウス、棚、トラック）、あらゆる容積及び内容物（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）のボトル、及び接着テープ。
ＶＩＩ−７）フットウェアー（靴／靴のソール）、インソール、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品ボックス（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ボトルのラベル、カウチ、人工関節（人間）、印刷プレート（フレキソ印刷）、印刷された回路基板及び表示技術製品。
ＶＩＩ−８）充填された重合体のデバイス（タルク、チョーク、陶土（カオリン）、珪灰石、顔料、黒炭、ＴｉＯ2、雲母、ナノ複合材料、白雲石、ケイ酸塩、ガラス、アスベス
トで）。
【０１５２】
従って、本発明の更なる実施態様は、上述の組成物を含む造形品、特に、フィルム、管、形材、瓶、タンクまたはコンテナー、繊維に関する。
【０１５３】
本発明の更なる実施態様は、上述の組成物を含む成形品に関する。成形は、特に、射出、ブロー、圧縮、回転成形若しくはスラッシュ成形または押出により達成される。
【０１５４】
本発明はまた、有機材料の表面エネルギーを減少させる方法であって、該材料に少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を混合するか又は適用することからなる方法にも関する。
【０１５５】
有機材料の表面エネルギーを減少させるための方法において、好ましい式Ｉで表される化合物及び所望による更なる添加剤は、組成物のために記述されたものと同様である。
【０１５６】
本発明の好ましい態様はまた、有機材料のための表面エネルギーの減少剤としての、式Ｉで表される化合物の使用である。
【実施例】
【０１５７】
以下の実施例は本発明を更に説明する。部及び％は質量に関するものである。
【０１５８】
実施例１：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝５）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン３００ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］３０ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）２９．１４ｇの溶液にジクロロメタン１００ｍＬ中のトリエチルアミン１１．５ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン２５０ｍＬ中のトリエチルアミン１１．５ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．３０２ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝１３２８）３２ｇの溶液へ１．５時間かけて滴下した。撹拌を１５分間続けた。その後溶媒を真空下で留去した。残渣を５０％水性メタノールで処理し、濾過した。湿潤ケーキは、生成物から着色した不純物を除くために更に５０％水性メタノールで処理された。湿潤ケーキを真空下で乾燥して、ＮＭＲ及びＩＲで特徴付けられる非晶質の白色固体を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６８（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５５−２．６
５（ｍ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０６（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．２６（２ｔ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４５．９（ａｌ−ＣＦ2）；１７６
８．６（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１５９】
実施例２：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝８）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン２５０ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］２８ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）２６．６７ｇの溶液にジクロロメタン５０ｍＬ中のトリエチルアミン１０．１３ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン３００ｍＬ中のトリエチルアミン１０．１３ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．２５ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝１９２２）５０ｇの溶液へ、室温において１．５時間かけて滴下した。撹拌を１５分間続けた。反応混合物を実施例１の記載と同様にして後処理した。白色の非晶質固体（６６．７ｇ）が得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．７（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．６（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．２５（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４４．０（アルキル−ＣＦ2）；１
７６８．６（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６０】
実施例３：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１１）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
５Ｌの反応器中にジクロロメタン２．５Ｌ、ビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート１８５．９ｇ及びフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］１９５．３ｇを入れ、該混合物を室温で撹拌した。その後、ジクロロメタン０．５Ｌ中のトリエチルアミン５１．３７ｇを１．５時間かけてゆっくり反応混合物中に入れた。反応混合物を更に１時間撹拌し、その後、ジクロロメタン３．０Ｌ、オリゴカーボネート（ＭＷ＝２７５７）５００ｇ、トリエチルアミン５１．３７ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン１ｇの混合物に２．１５時間かけてゆっくり添加した。反応混合物を更に３時間撹拌した。その後ジクロロメタンを真空下で留去した。残渣を５０％水性メタノール４Ｌと共に０．５時間撹拌し、その後濾過した。湿潤ケーキを５０％水性メタノールで２回洗浄した。湿潤ケーキを真空下８５℃で乾燥し、目的の生成物０．６ｋｇを得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６８（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．３（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４５．９（アルキル−ＣＦ2）；１
７６８．６（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６１】
実施例４：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１５）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン２００ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］１２ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）１１．６ｇの溶液にジクロロメタン５０ｍＬ中のトリエチルアミン４．６５ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反
応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン２５０ｍＬ中のトリエチルアミン４．６５ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１４ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝３８２４）４２．６２ｇの溶液へ、室温において１．５時間かけて滴下した。撹拌を１５分間続けた。反応混合物を実施例１の記載と同様にして後処理した。残渣は白色の非晶質固体を与えた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６０９（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．４８−２．５７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．４７（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．０８２−７．１８７（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２５０（アルキル−ＣＦ2）；１７７
０．５（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６２】
実施例５：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１５）及びフッ化アルコールからのフッ化炭素末端を有するオリゴカーボネートの製造
ジクロロメタン１２５ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］４．６１ｇ及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）４．３９ｇの溶液にジクロロメタン１０ｍＬ中のトリエチルアミン１．６５ｍＬの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、ジクロロメタン１２５ｍＬ中のトリエチルアミン１．６５ｍＬ、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１０ｇ及びオリゴカーボネート（ＭＷ＝５３８５）２０ｇの溶液へ、室温において２．１５時間かけて滴下した。撹拌を１晩行い、実施例１の記載と同様にして後処理することにより白色の非晶質固体２１．６６ｇが得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６０９（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．４８−２．５７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．４７（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．０８２−７．１８７（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２５０（アルキル−ＣＦ2）；１７７
０．５（アリール−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６３】
実施例６：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１１）及びＣ４フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
ジクロロメタン５００ｍＬ中のフッ化アルコール１９．９６ｇ及びＤＮＰＣ３９．３３ｇにジクロロメタン５０ｍＬ中のトリエチルアミン１０．８７ｇの溶液を撹拌下、室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に３０分撹拌した。その後反応塊を滴下漏斗に移し、ジクロロメタン（５００ｍＬ）中のオリゴマー（ｍｗ＝２６０５．９；１００ｇ）、トリエチルアミン（１０．８７ｇ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．２７ｇ）の溶液へ、室温において２．５時間かけて滴下添加した。反応塊は更に３時間撹拌を行った。反応混合物はその後、実施例１の記載と同様にして後処理された。白色の非晶質固体が得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．７（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；４．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．２５（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４４．０（ａｌ−ＣＦ2）；１７７
０．５（ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ａｌ）．
【０１６４】
実施例７：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＺオリゴマー（ｎ＝９）及びフッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
５Ｌの反応器中にジクロロメタン３．０Ｌ、ビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート２８８．０６ｇ及びフッ化アルコール３２４．２２ｇを入れ、該混合物を室温で撹
拌した。ジクロロメタン０．５Ｌ中のトリエチルアミン７９．６３ｇを１．５時間かけてゆっくり混合物中に入れた。反応塊を更に１時間撹拌し、ジクロロメタン３．５Ｌ、オリゴマー（ｎ＝９；７００ｇ）、トリエチルアミン（７９．６３ｇ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（１．９９ｇ）の混合物に２．５時間かけてゆっくり添加した。反応塊を更に３時間撹拌し、その後最初に１Ｎ ＨＣｌ（３．５ｋｇ）で及びその後、０．５Ｎ ＮａＯＨ（４×３．５ｋｇ）で洗浄した。最後に、再び１Ｎ ＨＣｌ（３．５ｋｇ）で、続いて水（７．４ｋｇ）で洗浄した。有機相を分離し、真空下で溶媒を留去した。残渣をメタノール（３．０Ｌ）と共に撹拌し、その後ヘキサン（３．０Ｌ）と共に撹拌した。湿潤ケーキを真空下４０℃で乾燥し、目的の生成物を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６−１．８（多重線，−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2）；２．２−２．４
【化１１】
；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2
−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７
．１５−７．３（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６１．９、１１９７．７、１２２６．６（ａｌ−ＣＦ2）；１７７
２．５（ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ａｌ）．
【０１６５】
実施例８：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１）及びＣ８フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
ジクロロメタン１００ｍＬ中のフッ化アルコール［ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）ＢＡ−Ｌ（登録商標：Ｚｏｎｙｌ ＢＡ−Ｌ）；アルドリッチ］５．０７ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）及びビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート（ＤＮＰＣ）５．００ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）の溶液にジクロロメタン３０ｍＬ中のトリエチルアミン１．８ｍＬ（１２．７ｍｍｏｌ）の溶液を、室温において滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌し、その後、室温において、ジクロロメタン８０ｍＬ中のトリエチルアミン２．０ｍＬ（１４．６ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）５３ｍｇ及びビスフェノールＡ０．９９ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）の溶液へ滴下した。反応混合物を室温で１２時間撹拌した。その後溶媒を留去した。残渣をジエチルエーテル／テトラヒドロフランに溶解し、有機相を水と塩水で繰り返し洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過し、真空ロータリーエバポレ
ーターを使用して濃縮することにより、橙色固体６．００ｇを得た。この粗物質はフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル＝２：１）で精製され、湿潤固体を与えたが、これはヘキサン／ジエチルエーテルから再結晶され目的化合物（白色結晶、ｍ．ｐ．１００−１０２℃）を与えた。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：δ＝７．３０−７．２０（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．１５−７．０５（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；４．５７
【化１２】
；１．７０（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【０１６６】
実施例９：単ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー（ｎ＝１１）及びＣ８フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
ジクロロメタン（２５０ｍＬ）中のフッ化アルコール（９．７６５ｇ）及びＤＮＰＣ（９．２９ｇ）を５００ｍＬの丸底フラスコに入れ、ジクロロメタン（２５ｍＬ）中のトリ
エチルアミン（２．５７ｍＬ）を反応塊へ、撹拌下室温において１時間かけて滴下添加した。反応混合物を更に１５分撹拌した。その後反応塊を滴下漏斗に移し、ジクロロメタン（２５０ｍＬ）中のオリゴマー（ｎ＝１１；５０ｇ）、トリエチルアミン（２．５７ｍＬ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１４ｇ）の溶液へ、室温において１．５時間かけて滴下添加した。反応混合物は更に１５分撹拌を行った。反応混合物は真空下で溶媒を留去された。残渣を水性メタノール（４００ｍＬ；５０％）と共に３０分撹拌し、その後、濾過した。固体ケーキを水性メタノール（５０％）で２回洗浄した。湿潤ケーキを真空下で乾燥して、目的化合物を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：１．６８（ｓ，ｇｅｍ−ジメチル）；２．５−２．７（ｍ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５４（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．１（ｄ，末端カーボネート基に対してオルト位の芳香族プロトン）；７．１５−７．３（２ｄ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１６４．９、１１９５．８、１２４５．９（ａｌ−ＣＦ2）；１７６
８．６（ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ａｌ）．
【０１６７】
実施例１０：ヒドロキシ末端を有するビスフェノールＡオリゴマー及びＣ８フッ化アルコールからのオリゴマー状のフッ化ポリカーボネートの製造
１Ｌの反応器中にジクロロエタン０．２Ｌ、ビス（２，４−ジニトロフェニル）カーボネート４７．６ｇ及びフッ化アルコール５０ｇを入れ、該混合物を室温で撹拌した。その後、ジクロロエタン０．１Ｌ中に溶解したトリエチルアミン１４．６６ｇを１時間かけてゆっくり反応混合物中に入れた。反応混合物を更に０．２５時間撹拌した。この反応混合物をジクロロメタン０．１Ｌで希釈し、その後、ジクロロエタン０．３Ｌ、ジクロロメタン０．１Ｌ、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン１１．１ｇ、トリエチルアミン１４．６６１ｇ及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇの混合物に１．５時間かけてゆっくり添加した。反応混合物を更に１４時間撹拌した。その後反応混合物を濾過し、残った粒子をジクロロエタン０．３Ｌで洗浄した。湿潤残渣を真空下８５℃で乾燥し、目的の生成物を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）：２．１６４（ｓ，メチル）；２．５−２．７（多重線，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；４．５５（ｔ，ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ2）；７．０９４（ｓ，芳香族プロトン）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：１１４９．５、１２４８（アルキル−ＣＦ2）；１７６２．８（アリー
ル−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル）．
【０１６８】
実施例１１：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリカーボネートテープの加工
ポリカーボネートテープ中の式Ｉで表される新規化合物の表面特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
ポリカーボネート粉末［バイエル社からのマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）３１０８ＦＢＬ（登録商標：Ｍａｋｒｏｌｏｎ ３１０８ ＦＢＬ）］を真空オーブンにおいて１２０℃で８時間乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を乾燥ポリカーボネート粉末に添加して、式Ｉで表される化合物を０．５ないし１０質量％含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、平ダイを備えた２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。この方法において、ポリカーボネートテープは幅２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍで製造された。加工温度は約２８０℃であった。全ての製造されたテープは透明な外観を有していた。
製造されたポリカーボネートテープの接触角は液適法及び測定液として水を使用して、データフィジックス（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ）ＯＣＡ ３０接触角装置を用いて測定された。得られた結果を表１に纏めた。
【表１】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１６９】
実施例１２：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリカーボネートテープの加工及び表面特性
加工：
ポリカーボネート粉末［バイエル社からのマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）３１０８ＦＢＬ（登録商標：Ｍａｋｒｏｌｏｎ ３１０８ ＦＢＬ）］を真空オーブンにおいて１２０℃で８時間乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を乾燥ポリカーボネート粉末に添加して、式Ｉで表される化合物を１０質量％まで含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、平ダイを備えた２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。この方法にお
いて、ポリカーボネートテープは幅２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍで製造された。加工温度は約２８０℃であった。全ての製造されたテープは透明な外観を有していた。
接触角測定：
製造されたポリカーボネートテープの接触角は液適法及び測定液として水を使用して、データフィジックス（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ）ＯＣＡ ３０接触角装置を用いて測定された。得られた結果を表２及び３に纏めた。
【表２】
【表３】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７０】
実施例１３：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するＰＥＴ
テープの加工
ＰＥＴテープ中の式Ｉで表される新規化合物の表面特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
ＰＥＴ粉末［ポリクリア（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ）１１０１（Ｋａｓａ社）又はイースター（Ｅａｓｔａｒ）６７６３（イーストマン社）］を真空オーブンにおいて１２０℃で８時間乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を乾燥ポリカーボネート粉末に添加して、式Ｉで表される化合物を１ないし５質量％含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、平ダイを備えた２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。この方法において、ＰＥＴテープは幅２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍで製造された。加工温度は約２６０℃であった。全ての製造されたテープは透明な外観を有していた。以下に示す添加剤例とＰＥＴタイプ、例えば、ＰＥＴタイプ：ポリクリアー（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ）１１０１（Ｋａｓａ社）又はＰＥＴ−Ｇタイプ：イースター（Ｅａｓｔａｒ）６７６３（イーストマン社）について、製造されたＰＥＴテープの接触角は液適法及び測定液として水を使用して、データフィジックス（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ）ＯＣＡ ３０接触角装置を用いて測定された。得られた結果を表４に纏めた。
【表４】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７１】
実施例１４：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリプロピレン（ＰＰ）不織布の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性
ＰＰ不織布中の式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
式Ｉで表される化合物の濃縮物はポリプロピレン中で作成された。使用されたＰＰはエクソンモービル社からのＰＰ３５０５であった（溶融流速４００ｇ／１０分）。それぞれの化合物の適当量をＰＰに添加して、濃縮物として１０％活性化合物を得た。該濃縮物をタンブリングにより混合し、その後、２軸スクリュー押出機（ライストリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）社 ＭＩＣ ２７／ＧＬ−３２Ｄ）で押出した。帯域温度は、１２５℃、１５０℃、１７５℃及び最終帯域まで１７５℃であった。溶融温度が測定され、それは１８５℃であった。滞留時間は６０秒であった。スクリューのＲＰＭは１００ｇ／分の製造速度が得られるように調整された。溶融濃縮物混合物は２つのオリフィス丸ダイを介して吐出された。溶融物質は直ちに冷却され、冷水浴中で固化された。ひも状ポリマーはその後Ｃｏｎａｉｒ／Ｊｅｔｒｏ ３０４ペレタイザーにより造粒された。
前記化合物の１ないし２質量％を含有する製剤は、適当量の１０％濃縮物と適当量のポリプロピレンのタンブリングにより得られた。このＰＰはエクソンモービル社のＰＰ３５４６（溶融流速１２００ｇ／１０分）であった。
メルトブロー加工：
得られた１ないし２％混合物５００ｇをそれから６インチの不織布メルトブローパイロットラインを通過させた。以下に示す条件が該メルトブロー不織布の製造のために使用された：押出温度プロフィールは１７５℃、２１５℃、２４０℃。アダプター及びダイ帯域は２４０℃。炉吐出パイプは２０５℃、２２０℃及び２４０℃。エアーバルブ開放は１５％。ダイ出力は０．４５ｇ／分。ダイとコレクターの距離は３０ｃｍ。コレクターＲＰＭは４０ｇ／ｍ2の繊維質量が製造されるよう設定された。
反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性：
製造された不織布サンプルはＩＮＤＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ａｎｄ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）試験法８０．８（９９）と同様にして、その水／アルコール反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）挙動が評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水／イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。不織布サンプルは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ １４４１９と同様の撥油性試験において評価された。該試験は撥水性試験法で既に記載したのと同様のコンセプトに従って、しかし、試験溶媒として一連の炭化水素を用いて行った。ぬれ挙動の観察は０（非撥油性）ないし８（最適撥油性）で評価された。サンプルは熱処理無し及び熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後で評価された。結果を表５に纏めた。
【表５】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７２】
実施例１５：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するＰＥＴ不織布の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性
ＰＥＴ不織布中の式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
配合：
使用されたＰＥＴはウェルマン（Ｗｅｌｌｍａｎ）社からのパルマクリア（ＰｅｒｍａＣｌｅａｒ）６１４５８であった。ＰＥＴを真空乾燥オーブン中、１２０℃で１晩乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を事前に乾燥したＰＥＴ粉末に添加して、式Ｉで表される化合物の１ないし２質量％を含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。ひも状ポリマーはその後造粒された。得られた造粒物を再び真空乾燥オーブン中１２０℃で１晩乾燥した。造粒物はそれから６インチのメルトブローパイロットラインを通過した。以下に示す条件が該メルトブロー不織布の製造のために使用された：押出温度プロフィールは２３５℃、２８０℃及び３０５℃。アダプター及びダイ帯域は３０５℃。炉吐出パイプは２８５℃、３００℃及び３１５℃。エ
アーバルブ開放は１５％。ダイ出力は０．４５ｇ／分。ダイとコレクターの距離は３０ｃｍ。コレクターＲＰＭは４０ｇ／ｍ2の繊維質量が製造されるよう設定された。
製造された不織布サンプルはＩＮＤＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ａｎｄ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）試験法８０．８（９９）と同様にして、その水／アルコール反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）挙動が評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水・イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。不織布サンプルは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ １４４１９と同様の撥油性試験において評価された。該試験は撥水性試験法で既に記載したのと同様のコンセプトに従い、しかし、試験溶媒として一連の炭化水素を用いて行った。ぬれ挙動の観察は０（非撥油性）ないし８（最適撥油性）で評価された。サンプルは熱処理無し及び熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後で評価された。結果を表６に纏めた。
【表６】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７３】
実施例１６：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリプロピレン繊維の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性
ポリプロピレン繊維中の式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特
性を評価するために、それらは以下に示す手順に従ってポリマー中に混合された：
繊維等級のポリプロピレンを真空乾燥オーブン中、６０℃で１晩乾燥した。それぞれの式Ｉで表される化合物の適当量を事前に乾燥したポリプロピレン粉末に添加して、式Ｉで表される化合物の１ないし５質量％を含有する製剤を得た。該製剤をターボミキサーで混合し、２軸スクリュー押出機（サーモ ハーク社（Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ）からのＰｏｌｙ−Ｌａｂ押出機）で押出した。ひも状ポリマーはその後造粒された。得られた造粒物を再び真空乾燥オーブン中６０℃で１晩乾燥した。造粒物はそれから繊維押出機スピンボーイ（Ｓｐｉｎｂｏｙ）ＩＩで加工され、デニール３．０の繊維を製造した。繊維はそれから更に靴下編み機を用いて靴下に編まれた。
靴下はＩＮＤＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ａｎｄ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）試験法８０．８（９９）と同様にして、その水／アルコール反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）挙動が評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水／イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。サンプルは熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後に評価された。結果を表７に纏めた。
【表７】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０１７４】
実施例１７：フッ化炭素末端を有するオリゴ−及びポリ−カーボネートを含有するポリプロピレンの撥水特性及び撥油特性
式Ｉで表される新規化合物の反発（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性を評価するために、繊維質量：４０ｇ／ｍ2であるポリプロピレン不織布の工業製品サンプルが試験化合物の１
％イソプロパノール溶液に浸漬され、同時に１分間超音波エネルギーが適用された。その後、サンプルを室温で１晩乾燥し、その後オーブン中、９０℃で２時間乾燥した。
処理された不織布サンプルはＩＮＤＡ試験法８０．８（９９）と同様の撥水性試験において評価された。サンプルのぬれ挙動は一連の水／イソプロパノール混合物を用いて試験された。ぬれ挙動の観察は０（水湿潤、非撥水性）ないし１０（最適撥水性）で評価された。不織布サンプルは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ １４４１９と同様の撥油性試験において評価された。該試験は撥水性試験法で既に記載したのと同様のコンセプトに従い、しかし、試験溶媒として一連の炭化水素を用いて行った。ぬれ挙動の観察は０（非撥油性）ないし８（最適撥油性）で評価された。サンプルは熱処理無し及び熱処理（例えば、１３０℃で１０分間）後で評価された。結果を表８に纏めた。
【表８】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ0は
【化２】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、フッ素原子含有基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化３】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ他と独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、直接結合又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
Ｒ0は
【化４】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアル
キル基、フェニル基又は
【化５】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦ（式中、ｐは１ないし５０を表す。）を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
ｐが４ないし１５を表す請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ0は
【化６】
を表し、
Ｒ3は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化７】
を表し、
Ｒ4は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はニル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデ
ン環を形成する、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
ｍが１ないし５０を表し、ｎが０ないし５０を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ0は
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦを表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はエチレン基を表し、
ｍは２ないし５０でを表し、
ｎは０ないし５０を表し、及びｐは４ないし１５を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
ａ）酸化分解、熱分解又は光誘発分解を受け易い有機材料、及び
ｂ）請求項１記載の、少なくとも１種の式Ｉで表される化合物
からなる組成物。
【請求項１１】
成分（ａ）が合成ポリマーである請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
成分（ａ）がポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイである請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
成分（ｂ）が、成分（ａ）の質量に基づいて０．１ないし２０％の量で存在する請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
成分（ａ）及び成分（ｂ）に加え、更なる添加剤を含む請求項１０記載の組成物。
【請求項１５】
更なる添加剤として、フェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤を含む請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
有機材料の表面エネルギーを減少させる方法であって、該材料に請求項１記載の式Ｉで表される化合物を混和するか又は適用することからなる方法。
【請求項１７】
有機材料のための表面エネルギーの減少剤としての、請求項１記載の式Ｉで表される化合物の使用。
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ0は
【化２】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、フッ素原子含有基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化３】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ他と独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、直接結合又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
Ｒ0は
【化４】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、フッ素原子含有基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアル
キル基、フェニル基又は
【化５】
を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦ（式中、ｐは１ないし５０を表す。）を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
ｐが４ないし１５を表す請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ0は
【化６】
を表し、
Ｒ3は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は
【化７】
を表し、
Ｒ4は、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はニル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表し、
ｍは１ないし１００００を表し、及び
ｎは０ないし１００００を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデ
ン環を形成する、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
Ｘ1及びＸ2はそれぞれ他と独立して、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
ｍが１ないし５０を表し、ｎが０ないし５０を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ0は
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立して、−（ＣＦ2）pＦを表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ他と独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ3及びＲ4はそれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は水素原子を表し、
Ｘ1及びＸ2はエチレン基を表し、
ｍは２ないし５０でを表し、
ｎは０ないし５０を表し、及びｐは４ないし１５を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
ａ）酸化分解、熱分解又は光誘発分解を受け易い有機材料、及び
ｂ）請求項１記載の、少なくとも１種の式Ｉで表される化合物
からなる組成物。
【請求項１１】
成分（ａ）が合成ポリマーである請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
成分（ａ）がポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはそれらの混合物、ブレンド又はアロイである請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
成分（ｂ）が、成分（ａ）の質量に基づいて０．１ないし２０％の量で存在する請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
成分（ａ）及び成分（ｂ）に加え、更なる添加剤を含む請求項１０記載の組成物。
【請求項１５】
更なる添加剤として、フェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤を含む請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
有機材料の表面エネルギーを減少させる方法であって、該材料に請求項１記載の式Ｉで表される化合物を混和するか又は適用することからなる方法。
【請求項１７】
有機材料のための表面エネルギーの減少剤としての、請求項１記載の式Ｉで表される化合物の使用。
【公表番号】特表２００７−５１４７１０（Ｐ２００７−５１４７１０Ａ）
【公表日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４４４１７（Ｐ２００６−５４４４１７）
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５３３３１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５９００６
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５３３３１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５９００６
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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