表面特性が改質された熱可塑性樹脂組成物
【課題】本発明は、熱可塑性樹脂の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質するとともにベタツキや白化が見られない樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】パーフルオロアルキルアクリレートとポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレートとポリエチレングリコールジ（メタ）クリレートとの共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【解決手段】パーフルオロアルキルアクリレートとポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレートとポリエチレングリコールジ（メタ）クリレートとの共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性であるパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を含有する表面改質された樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質する目的でパーフルオロアルキル基を有する化合物や珪素原子を有する化合物を樹脂の表面改質剤として用いることは公知である。これらの改質剤は樹脂表面に塗布したり、樹脂中に添加する方法で用いられている。
このようなパーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物としては、アルコール類、カルボン酸類、カルボン酸塩類、エステル類、アミド類等の低分子型化合物や、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーが重合したオリゴマー型やポリマー型が公知である。また、共重合しうる他のモノマーとの共重合体も公知である。具体的には、パーフルオロアルキル基を含有するエステルあるいはアクリレート類のオリゴマー化合物を熱可塑性樹脂に添加配合した樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。このような樹脂組成物において、パーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物はフッ素原子の持つ低表面張力により樹脂組成物内部から表面へ移行し、表面部分に偏在することで樹脂の表面改質の機能を発揮すると言われている。
【０００３】
これら従来公知の樹脂組成物においては、充分なレベルの表面改質性能を発揮するには多量のフッ素化合物を樹脂に配合する必要があった。このため、樹脂自身の機械的物性や熱的物性の低下や、表面への含フッ素化合物の過剰な移行によるベタツキや白化など表面特性の低下が生ずる場合もある。また、樹脂によっては多量の含フッ素化合物を配合しても充分な効果が得られないという問題点もあった。さらに、含フッ素化合物が比較的高価であることから、経済的観点からも不利であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−０４１１６２号公報
【特許文献２】特開平６−２２８２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、熱可塑性樹脂の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質するとともにベタツキや白化が見られない樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、疎水性であるパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を含有する樹脂組成物が表面特性の改質に効果があることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明。以下の構成からなる。
１．下記単量体（a）、単量体（ｂ）、および単量体（ｃ）を共重合した含フッ素化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
【化２】
【化３】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、R2：水素原子またはメチル基。
ｎ：0〜６の整数。
Ｒｆ：炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基。
Ｘ：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
２．単量体（a）の割合が１〜８０質量％、単量体（ｂ）の割合が1〜８０質量％、単量体（ｃ）の割合が1〜５０質量％であることを特徴とする前記１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
３．共重合した含フッ素化合物の含有量が０．０１〜１０質量％である前記1または２いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を含有する樹脂組成物は、樹脂成型品の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質する効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられる単量体（ａ）は、以下の（式１）で示される化合物が挙げられる。
【化４】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1：水素原子またはメチル基。
ｎ：０〜６の整数。
Ｒｆ：炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基。
（式１）において、ｎ＝０〜６が好ましく、ｎ＝２が特に好ましい。Ｒｆとしては、炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基が特に好ましい。パーフルオロアルキル基は直鎖状および分岐状のどちらでも構わない。
【０００９】
単量体（ａ）の具体例としては、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＦ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＦ3
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＦ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ2Ｆ5
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ2Ｆ5
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4（ＣＦ2）6ＣＦ（ＣＦ3）2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4（ＣＦ2）6ＣＦ（ＣＦ3）2
等の直鎖または分岐状のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらは、１種のみを単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
これらのパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは共栄社化学社（「ライトエステル」、「ライトアクリレート」シリーズ）等から市販されている。また、市販されているフッ素含有化合物を原料として既知の方法で合成することも出来る。
【００１０】
本発明で用いられる単量体（ｂ）は、以下の（式２）で示される化合物が挙げられる。
【化５】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1：水素原子またはメチル基。
X：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
（式２）において、Xは−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せが好ましい。ｐ＝１〜２０が好ましい。
【００１１】
単量体（ｂ）の具体例としては、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００１２】
本発明で用いられる単量体（ｃ）は、以下の（式３）で示される化合物が挙げられる。
【化６】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、R2：水素原子またはメチル基。
X：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
単量体（ｃ）において、Xは−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せが好ましい。ｐ＝１〜２０が好ましい。
単量体（ｃ）の具体例としては、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8ＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００１３】
本発明に用いられる共重合体化合物には、これら単量体（a）（b）（c）3種の必須単量体のほかに、これらと共重合し得る単量体を、本発明に用いられる共重合した含フッ素化合物に対して質量比の５０質量％を超えない範囲で共重合することも出来る。
【００１４】
上記、単量体（a）（b）（c）と共重合し得る単量体としては、例えば、メチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニル、スチレン、メチルスチレン、（メタ）アクリル酸とそのエステル、(メタ)アクリルアミド系単量体、(メタ)アリル単量体等が挙げられる。上記他の単量体の共重合化合物における比率は０〜４０質量％が好ましい。
【００１５】
一般に熱可塑性樹脂への配合において含フッ素化合物中のフッ素含有量を高くしすぎると樹脂への溶解度が極端に低下する。そのため使用する樹脂に応じてこれらの材料の比率を調整する必要がある。
【００１６】
本発明に用いられる含フッ素化合物の分子量は、目的とする表面改質特性の改質効果および熱可塑性樹脂の種類により異なるが、１０００〜２００００が好ましい。分子量の調節は、市販の重合連鎖移動剤（チオール、メルカプタン、α―メチルスチレン、四塩化炭素等）により容易に行うことができる。
【００１７】
本発明に用いられる含フッ素化合物の熱可塑性樹脂に対する配合量は、対象とする樹脂、表面特性の改質の目的により適宜選択されるが、おおよそ０．０１〜１０質量％である。特に、オレフィン系樹脂等の非極性樹脂に離型性を目的として配合する場合には成形用樹脂に対して１質量％未満の非常に少ない添加量で効果が期待できる。
本発明に関わる含フッ素化合物を配合した熱可塑性樹脂は、用途は特に限定しないが、離型性、潤滑性、耐摩耗性等の優れた表面を形成する。
【００１８】
本発明の疎水性であるパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物と熱可塑性樹脂を溶融ブレンドする方法としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、オープンロール、ニーダー、ミキサー等いずれも用いることが出来る。実際の配合方法としては、直接成形用樹脂に添加して混練する方法、または予めマスターバッチを作製しておき、次いでマスターバッチを成形用樹脂に添加して均一に混合する方法が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド等の一般的な熱可塑性樹脂を挙げることが出来るが、本発明は特にポリオレフィンの表面特性の改質のために有効である。
【００２０】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレンまたはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢ビ共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
こうして得られた熱可塑性樹脂組成物を押出成形、射出成形、圧縮成形、フィルム化等公知の方法により成形することにより表面特性の改質された成形体を得ることが出来る。表面特性の改質の効果を充分に発揮させるためには、成形後更に加熱処理することで配合された該含フッ素化合物は表面への移行促進がなされる。
加熱処理は、例えば成形体を加熱オーブン中に所定時間放置することにより行われるが、その温度は５０〜１３０℃である。
【００２２】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、該含フッ素化合物と同時にフィラー、顔料、帯電防止剤、滑剤、防曇剤等の添加剤を効果の損なわない範囲で加えることが可能である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により制限されるものではない。
以下の合成手法にて、共重合体を得た。
【００２４】
[共重合体１]
５００ｍｌの四つ口フラスコにパーフルオロアルキルアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13}を２５ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}５０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を２５ｇ、溶媒（トリフルオロトルエン）を１００ｇ、重合開始剤{２，２‘−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）}を１ｇ、連鎖移動剤（ラウリルメルカプタン）を３．８ｇ加え、窒素気流下、攪拌しながら６０℃で5時間重合させた。
その後、大量のメタノールに投入し、沈殿物を濾別後減圧乾燥させて目的の化合物を得た。収量は、９５ｇであった。
【００２５】
[共重合体２]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13}を５０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}４０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１０ｇとした以外は、共重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９４ｇであった。
【００２６】
[共重合体３]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13}を５０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}４９ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９５ｇであった。
【００２７】
[共重合体４]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を１０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}８０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１０ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９５ｇであった。
【００２８】
[共重合体５]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を８０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}１０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１０ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９４ｇであった。
【００２９】
[共重合体６]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を５０ｇ、ポリエチレングリコールモアタクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}５０ｇとした以外は、合成例１と同様に目的の化合物を得た。収量は９４ｇであった。
【００３０】
[共重合体７]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を１００ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９６ｇであった。
【００３１】
[共重合体８]
使用する単量体原料を、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}５０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を５０ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９６ｇであった。
【００３２】
[離型試験方法]
表１に示した比率で上記共重合体を配合したポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社製 プライムポリプロＪ−１０５Ｇ ホモポリマー、ＭＩ＝９）を二軸押出機（サーモプラスチックス工業社製 ＴＰ−２０−Ｔ）にて混練、ストランド状に押出した後ストランドカッターにてカッティングして試験用コンパウンドを得た。次いで、離型力を測定できるカップ離型力測定器付き金型を備えた射出成形機（東芝機械社製 ＩＳ５５ＥＰＮ）にて、成形したカップ（内径８０ｍｍ×高さ５０ｍｍ）を金型から引き離す時の離型力（ｋｇ）を測定した。結果を表１に示す。
射出成形条件 シリンダー温度：
Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ ヘッド 金型
１９０℃ ２２０℃ ２４０℃ ２４０℃ ４０℃
スクリュー回転数：８０ｒｐｍ
射出圧：８００ｋｇ／ｃｍ2
【００３３】
＜評価基準＞
＊離型力の数値の小さい方が、金型から成形品を剥がしやすく離型性に優れる。
＊成形品の表面観察：射出成形したカップの表面を肉眼で観察し、添加した共重合体が表面へ滲み出してベタツキがあるかを評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明品は、特定の単量体を共重合した含フッ素化合物を熱可塑性樹脂に配合した組成物であり、この組成物を成形するとき成形時の離型性能に優れる成形体を得ることが出来る。更に、表面潤滑性や耐磨耗性を必要とする成形品に利用することが出来る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性であるパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を含有する表面改質された樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質する目的でパーフルオロアルキル基を有する化合物や珪素原子を有する化合物を樹脂の表面改質剤として用いることは公知である。これらの改質剤は樹脂表面に塗布したり、樹脂中に添加する方法で用いられている。
このようなパーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物としては、アルコール類、カルボン酸類、カルボン酸塩類、エステル類、アミド類等の低分子型化合物や、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーが重合したオリゴマー型やポリマー型が公知である。また、共重合しうる他のモノマーとの共重合体も公知である。具体的には、パーフルオロアルキル基を含有するエステルあるいはアクリレート類のオリゴマー化合物を熱可塑性樹脂に添加配合した樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。このような樹脂組成物において、パーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物はフッ素原子の持つ低表面張力により樹脂組成物内部から表面へ移行し、表面部分に偏在することで樹脂の表面改質の機能を発揮すると言われている。
【０００３】
これら従来公知の樹脂組成物においては、充分なレベルの表面改質性能を発揮するには多量のフッ素化合物を樹脂に配合する必要があった。このため、樹脂自身の機械的物性や熱的物性の低下や、表面への含フッ素化合物の過剰な移行によるベタツキや白化など表面特性の低下が生ずる場合もある。また、樹脂によっては多量の含フッ素化合物を配合しても充分な効果が得られないという問題点もあった。さらに、含フッ素化合物が比較的高価であることから、経済的観点からも不利であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−０４１１６２号公報
【特許文献２】特開平６−２２８２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、熱可塑性樹脂の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質するとともにベタツキや白化が見られない樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、疎水性であるパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を含有する樹脂組成物が表面特性の改質に効果があることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明。以下の構成からなる。
１．下記単量体（a）、単量体（ｂ）、および単量体（ｃ）を共重合した含フッ素化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
【化２】
【化３】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、R2：水素原子またはメチル基。
ｎ：0〜６の整数。
Ｒｆ：炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基。
Ｘ：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
２．単量体（a）の割合が１〜８０質量％、単量体（ｂ）の割合が1〜８０質量％、単量体（ｃ）の割合が1〜５０質量％であることを特徴とする前記１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
３．共重合した含フッ素化合物の含有量が０．０１〜１０質量％である前記1または２いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を含有する樹脂組成物は、樹脂成型品の離型性、潤滑性、摩耗性等の表面特性を改質する効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられる単量体（ａ）は、以下の（式１）で示される化合物が挙げられる。
【化４】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1：水素原子またはメチル基。
ｎ：０〜６の整数。
Ｒｆ：炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基。
（式１）において、ｎ＝０〜６が好ましく、ｎ＝２が特に好ましい。Ｒｆとしては、炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基が特に好ましい。パーフルオロアルキル基は直鎖状および分岐状のどちらでも構わない。
【０００９】
単量体（ａ）の具体例としては、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＦ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＦ3
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＦ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ2Ｆ5
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ2Ｆ5
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4（ＣＦ2）6ＣＦ（ＣＦ3）2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4（ＣＦ2）6ＣＦ（ＣＦ3）2
等の直鎖または分岐状のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらは、１種のみを単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
これらのパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは共栄社化学社（「ライトエステル」、「ライトアクリレート」シリーズ）等から市販されている。また、市販されているフッ素含有化合物を原料として既知の方法で合成することも出来る。
【００１０】
本発明で用いられる単量体（ｂ）は、以下の（式２）で示される化合物が挙げられる。
【化５】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1：水素原子またはメチル基。
X：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
（式２）において、Xは−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せが好ましい。ｐ＝１〜２０が好ましい。
【００１１】
単量体（ｂ）の具体例としては、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8Ｈ
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００１２】
本発明で用いられる単量体（ｃ）は、以下の（式３）で示される化合物が挙げられる。
【化６】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、R2：水素原子またはメチル基。
X：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
単量体（ｃ）において、Xは−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せが好ましい。ｐ＝１〜２０が好ましい。
単量体（ｃ）の具体例としては、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8ＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００１３】
本発明に用いられる共重合体化合物には、これら単量体（a）（b）（c）3種の必須単量体のほかに、これらと共重合し得る単量体を、本発明に用いられる共重合した含フッ素化合物に対して質量比の５０質量％を超えない範囲で共重合することも出来る。
【００１４】
上記、単量体（a）（b）（c）と共重合し得る単量体としては、例えば、メチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニル、スチレン、メチルスチレン、（メタ）アクリル酸とそのエステル、(メタ)アクリルアミド系単量体、(メタ)アリル単量体等が挙げられる。上記他の単量体の共重合化合物における比率は０〜４０質量％が好ましい。
【００１５】
一般に熱可塑性樹脂への配合において含フッ素化合物中のフッ素含有量を高くしすぎると樹脂への溶解度が極端に低下する。そのため使用する樹脂に応じてこれらの材料の比率を調整する必要がある。
【００１６】
本発明に用いられる含フッ素化合物の分子量は、目的とする表面改質特性の改質効果および熱可塑性樹脂の種類により異なるが、１０００〜２００００が好ましい。分子量の調節は、市販の重合連鎖移動剤（チオール、メルカプタン、α―メチルスチレン、四塩化炭素等）により容易に行うことができる。
【００１７】
本発明に用いられる含フッ素化合物の熱可塑性樹脂に対する配合量は、対象とする樹脂、表面特性の改質の目的により適宜選択されるが、おおよそ０．０１〜１０質量％である。特に、オレフィン系樹脂等の非極性樹脂に離型性を目的として配合する場合には成形用樹脂に対して１質量％未満の非常に少ない添加量で効果が期待できる。
本発明に関わる含フッ素化合物を配合した熱可塑性樹脂は、用途は特に限定しないが、離型性、潤滑性、耐摩耗性等の優れた表面を形成する。
【００１８】
本発明の疎水性であるパーフルオロ炭化水素基と親水性であるポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物と熱可塑性樹脂を溶融ブレンドする方法としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、オープンロール、ニーダー、ミキサー等いずれも用いることが出来る。実際の配合方法としては、直接成形用樹脂に添加して混練する方法、または予めマスターバッチを作製しておき、次いでマスターバッチを成形用樹脂に添加して均一に混合する方法が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド等の一般的な熱可塑性樹脂を挙げることが出来るが、本発明は特にポリオレフィンの表面特性の改質のために有効である。
【００２０】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレンまたはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢ビ共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
こうして得られた熱可塑性樹脂組成物を押出成形、射出成形、圧縮成形、フィルム化等公知の方法により成形することにより表面特性の改質された成形体を得ることが出来る。表面特性の改質の効果を充分に発揮させるためには、成形後更に加熱処理することで配合された該含フッ素化合物は表面への移行促進がなされる。
加熱処理は、例えば成形体を加熱オーブン中に所定時間放置することにより行われるが、その温度は５０〜１３０℃である。
【００２２】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、該含フッ素化合物と同時にフィラー、顔料、帯電防止剤、滑剤、防曇剤等の添加剤を効果の損なわない範囲で加えることが可能である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により制限されるものではない。
以下の合成手法にて、共重合体を得た。
【００２４】
[共重合体１]
５００ｍｌの四つ口フラスコにパーフルオロアルキルアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13}を２５ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}５０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を２５ｇ、溶媒（トリフルオロトルエン）を１００ｇ、重合開始剤{２，２‘−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）}を１ｇ、連鎖移動剤（ラウリルメルカプタン）を３．８ｇ加え、窒素気流下、攪拌しながら６０℃で5時間重合させた。
その後、大量のメタノールに投入し、沈殿物を濾別後減圧乾燥させて目的の化合物を得た。収量は、９５ｇであった。
【００２５】
[共重合体２]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13}を５０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}４０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１０ｇとした以外は、共重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９４ｇであった。
【００２６】
[共重合体３]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13}を５０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}４９ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９５ｇであった。
【００２７】
[共重合体４]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を１０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}８０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１０ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９５ｇであった。
【００２８】
[共重合体５]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を８０ｇ、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}１０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を１０ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９４ｇであった。
【００２９】
[共重合体６]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を５０ｇ、ポリエチレングリコールモアタクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}５０ｇとした以外は、合成例１と同様に目的の化合物を得た。収量は９４ｇであった。
【００３０】
[共重合体７]
使用する単量体原料を、パーフルオロアルキルアクリレート｛ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13｝を１００ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９６ｇであった。
【００３１】
[共重合体８]
使用する単量体原料を、ポリエチレングリコールモノアクリレート{ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ}５０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート{ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2}を５０ｇとした以外は、重合体１の合成例と同様に重合させ目的の化合物を得た。収量は９６ｇであった。
【００３２】
[離型試験方法]
表１に示した比率で上記共重合体を配合したポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社製 プライムポリプロＪ−１０５Ｇ ホモポリマー、ＭＩ＝９）を二軸押出機（サーモプラスチックス工業社製 ＴＰ−２０−Ｔ）にて混練、ストランド状に押出した後ストランドカッターにてカッティングして試験用コンパウンドを得た。次いで、離型力を測定できるカップ離型力測定器付き金型を備えた射出成形機（東芝機械社製 ＩＳ５５ＥＰＮ）にて、成形したカップ（内径８０ｍｍ×高さ５０ｍｍ）を金型から引き離す時の離型力（ｋｇ）を測定した。結果を表１に示す。
射出成形条件 シリンダー温度：
Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ ヘッド 金型
１９０℃ ２２０℃ ２４０℃ ２４０℃ ４０℃
スクリュー回転数：８０ｒｐｍ
射出圧：８００ｋｇ／ｃｍ2
【００３３】
＜評価基準＞
＊離型力の数値の小さい方が、金型から成形品を剥がしやすく離型性に優れる。
＊成形品の表面観察：射出成形したカップの表面を肉眼で観察し、添加した共重合体が表面へ滲み出してベタツキがあるかを評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明品は、特定の単量体を共重合した含フッ素化合物を熱可塑性樹脂に配合した組成物であり、この組成物を成形するとき成形時の離型性能に優れる成形体を得ることが出来る。更に、表面潤滑性や耐磨耗性を必要とする成形品に利用することが出来る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記単量体（a）、単量体（ｂ）、および単量体（ｃ）を共重合した含フッ素化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
【化２】
【化３】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、R2：水素原子またはメチル基。
ｎ：0〜６の整数。
Ｒｆ：炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基。
Ｘ：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
【請求項２】
単量体（a）の割合が１〜８０質量％、単量体（ｂ）の割合が1〜８０質量％、単量体（ｃ）の割合が1〜５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
共重合した含フッ素化合物の含有量が０．０１〜１０質量％である請求項1または２いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１】
下記単量体（a）、単量体（ｂ）、および単量体（ｃ）を共重合した含フッ素化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
【化２】
【化３】
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、R2：水素原子またはメチル基。
ｎ：0〜６の整数。
Ｒｆ：炭素数１〜１８のパーフルオロアルキル基。
Ｘ：−ＣＨ2−ＣＨ2−０−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−０−、またはこれらの組合せ。
ｐ：１〜２０の整数。
【請求項２】
単量体（a）の割合が１〜８０質量％、単量体（ｂ）の割合が1〜８０質量％、単量体（ｃ）の割合が1〜５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
共重合した含フッ素化合物の含有量が０．０１〜１０質量％である請求項1または２いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【公開番号】特開２０１２−１５９０（Ｐ２０１２−１５９０Ａ）
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３６１０７（Ｐ２０１０−１３６１０７）
【出願日】平成２２年６月１５日（２０１０．６．１５）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１５日（２０１０．６．１５）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
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