複合粉体及びこれを含有する粉体化粧料
【課題】カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する化粧料、及び上記化粧料を得ることが可能な複合粉体を提供すること。
【解決手段】２種以上の粉体から構成される複合粉体であって、標準黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で配置された当該複合粉体の反射率Ｙを、入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定したときに、反射率Ｙが、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、４０°〜５０°の範囲内で最大値を示し、且つ、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合が０．７〜０．９５である、複合粉体。また、かかる複合粉体を含有する粉体化粧料。
【解決手段】２種以上の粉体から構成される複合粉体であって、標準黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で配置された当該複合粉体の反射率Ｙを、入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定したときに、反射率Ｙが、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、４０°〜５０°の範囲内で最大値を示し、且つ、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合が０．７〜０．９５である、複合粉体。また、かかる複合粉体を含有する粉体化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合粉体及びこれを含有する粉体化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション等の粉体化粧料には、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感、滑らかさ等において優れた効果を発揮することが求められる。従来、カバー力及びしわ・凹凸ぼかし効果の向上のために、酸化チタン等の屈折率の高い粉体を用いた化粧料が開示されている（特許文献１〜３参照）。しかし、これらの屈折率の高い粉体を高配合した化粧料は、滑らかさに欠け、きしみ感が生じるなどの使用感の悪化を招く問題があった。また、カバー力向上のために、密着感を高める処方とすると、仕上がりに厚ぼったさが生じて不自然になり、十分なつや感が得られなくなる傾向があった。
【０００３】
一方、つや感のある自然な仕上がりを実現するために、マイカやタルクなどの屈折率の低い粉体を高配合すると、カバー力が十分でなくなる傾向があった。さらに、マイカを高配合すると、くすみが生じる傾向があり、タルクを高配合すると、角立ちが生じて滑らかさが十分でなくなる傾向があった。
【０００４】
これまでに、上記の効果を兼ね備えた粉体化粧料を得る試みがなされ、特定の粒子径を有する粉体を用いる技術（特許文献４参照）や、特定の光学特性を有する粉体を用いる技術（特許文献５及び６参照）が開示されている。
【特許文献１】特公昭４３−２５６４４号公報
【特許文献２】特開平６−５６６２８号公報
【特許文献３】特開平８−１８８７２３号公報
【特許文献４】特開昭６３−０２７４１８号公報
【特許文献５】特開２００２−１０４９３１号公報
【特許文献６】特開平８−１８８７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、より優れた効果を兼ね備えた粉体化粧料の開発が強く望まれていた。そこで、本発明は、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する粉体化粧料、及び上記粉体化粧料を得ることが可能な複合粉体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、変角測色によって測定される反射率に着目し、この反射率が特定の挙動を示す複合粉体を用いることにより、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する粉体化粧料を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、２種以上の粉体から構成される複合粉体に関する。黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で配置された当該複合粉体の反射率Ｙを、入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定したときに、反射率Ｙは、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、４０°〜５０°の範囲内で最大値を示し、且つ、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合が０．７〜０．９５である。このような複合粉体を用いることにより、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する化粧料を得ることが可能となる。
【０００８】
上記複合粉体は、反射率Ｙが、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示す粉体（Ａ）と、反射率Ｙが、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示す粉体（Ｂ）とを含むことが好ましい。この場合、好ましくは粉体（Ｂ）が粉体（Ａ）によって被覆される。このような構成の複合粉体を用いることにより、上記効果がより優れた粉体化粧料を得ることができる。
【０００９】
また、本発明は、上記複合粉体を含有する粉体化粧料である。本発明の粉体化粧料は、球状粉体を更に含有することにより、伸びが向上する。また本発明の粉体化粧料は、固形油脂を更に含有することにより、パフなどの化粧用具へのほぐれが向上する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する粉体化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
本実施形態に係る複合粉体は、互いに異なる材料によって形成された２種以上の粉体から構成される。
【００１３】
本実施形態に係る複合粉体の反射率Ｙは、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きい。また、好ましくは、反射率Ｙは４０°〜５０°の範囲内で最大値を示す。さらに、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合（＝Ｙ（０°）／Ｙ（４５°））が０．７〜０．９５であることが好ましい。
【００１４】
上記反射率Ｙは、黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で当該複合粉体を均一に塗布し、その状態で入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定する方法によって測定される値である。
【００１５】
上記のような反射率Ｙを有する複合粉体は、例えば、光学特性の異なる２種以上の粉体を組み合わせ、その配合比を適宜調整する方法により得ることができる。具体的には、下記のような粉体（Ａ）及び粉体（Ｂ）を組み合わせる方法が好適である。粉体（Ｂ）の表面の少なくとも一部は粉体（Ａ）により被覆されていることが好ましい。
粉体（Ａ）：反射率Ｙが、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示す。
粉体（Ｂ）：反射率Ｙが、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示す。
【００１６】
粉体（Ａ）を形成する材料としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられる。粉体（Ａ）の粒径（粒子径）は好ましくは０．１〜０．４μｍである。粉体（Ｂ）を形成する材料としては、マイカ、セリサイト、タルク等が例示される。これらの粉体の中でも、粉体の光学特性の点からマイカを用いることが好ましい。粉体（Ｂ）の粒径は好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。粉体（Ｂ）としては、粒径が２０μｍでアスペクト比が７０であるものがより好ましい。
【００１７】
粉体（Ａ）及び粉体（Ｂ）の合計量に対する粉体（Ａ）の割合は、２５〜４５質量％であることが好ましい。この範囲で粉体（Ａ）及び粉体（Ｂ）を組み合わせることにより、特に容易に上述の反射率Ｙを達成することができる。
【００１８】
粉体（Ｂ）への粉体（Ａ）の被覆方法としては、これまで知られた各種方法、例えば物理化学的な混合摩砕法（乾式、湿式）や化学的な沈着法などが選択され実施されるが、複合粉体の光学特性の点から、乾式の混合摩砕法が有利に用いられる。
【００１９】
得られた複合粉体を、シリコーン化合物、有機フッ素化合物、高級脂肪酸、金属セッケン、ワックス、ペースト、アシル化アミノ酸処理等の化合物でさらに被覆することにより、粉体化粧料に配合した場合、分散性及び化粧持ちが向上する。複合粉体を疎水性化合物で処理する場合、その処理は、粉体製造時に行っても良く、また他の粉体と混合した後でも良い。
【００２０】
複合粉体の粉体化粧料への配合量としては、０．５〜９０質量％が好ましい。この配合量が０．５質量％未満では、複合粉体の反射特性が粉体化粧料中で有効に発揮されにくくなる傾向がある。一方、９０質量％を超える複合粉体を配合すると、製剤化が困難になる傾向がある。
【００２１】
上記複合粉体を用いて、粉体化粧料を作製することができる。この粉体化粧料は、上記複合粉体を含有することによって、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮するものとなる。
【００２２】
上記粉体化粧料に球状粉体を配合することにより、さらに伸びの軽い良好な使用感の粉体化粧料を得ることができる。球状粉体は、無機粉体、有機粉体のいずれでも良く、具体的には、無機球状粉体として、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられ、有機球状粉体として、例えば、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、オルガノポリシロキサンエラストマー、メチルシロキサン網状重合体、ウレタン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン、シルク、セルロース等が挙げられる。これらのうち、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、メチルシロキサン網状重合体、ウレタン樹脂が好ましく、特に、シリカ、ナイロンが好ましい。また、上記球状粉体は、粉体の２種以上を複合化して球状にしたものでも良く、そのような球状粉体の好ましい例として酸化チタン内包シリカが例示される。これらの球状粉体を１種以上用いることができる。また、粉体化粧料全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％の球状粉体を含有することが好ましい。
【００２３】
上記粉体化粧料に固形油脂を配合することにより、粉体化粧料の伸びが軽く良好な使用感が得られるとともに、パフなどの化粧用具へのほぐれの良好な粉体化粧料を得ることができる。固形油脂としては、通常化粧料等の外用剤に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。かかる固形油脂としては、モクロウ，牛脂，硬化牛脂，硬化大豆油，硬化ヒマシ油等の固形状油脂類、カルナウバロウ，キャンデリラロウ，水添ホホバ油等の植物ロウ類、ミツロウ，鯨ロウ，ラノリン，還元ラノリン，硬質ラノリン等の動物ロウ類、オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス等の固形状炭化水素類、トリステアリン酸グリセリル，トリパルミチン酸グリセリル，トリベヘン酸グリセリル，トリミリスチン酸グリセリル，トリヤシ油脂肪酸グリセリル，トリラウリン酸グリセリル，トリラノリン脂肪酸グリセリル等の固形状脂肪酸トリグリセリドなどが挙げられる。これらの固形油脂の中でも、本願発明の効果の点から、セレシンが最も好ましく用いられる。固形油脂は、粉体化粧料中の油分の配合比により最適な配合量が変化するが、粉体化粧料全組成中に０．０１〜５質量％、０．０１〜１質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％配合することができる。０．０１質量％未満の配合ではほぐれの改良効果が認められにくい傾向がある。一方、固形油脂を５質量％以上配合すると、逆にほぐれに悪影響を及ぼす傾向がある。
【００２４】
本実施形態の粉体化粧料は、粉体と油分を必須成分として含有する化粧料である。かかる粉体化粧料の剤型としては、油中水乳化型、水中油乳化型、油型等任意である。この中でも、油型の剤型を採用することが好ましく、さらには、油分の配合量が３０質量％以下で、プレス成型して調製する、粉体固形化粧料の剤型が、本発明の効果を最も発揮する。
【００２５】
粉体化粧料の種類としては、ファンデーション、紫外線防御用化粧料、チークカラー、アイカラー、マユズミ等が例示されが、ファンデーションにおいて最も複合粉体の効果を発揮することができる。
【００２６】
本発明の粉体化粧料には、他に粉体、油分、紫外線防御剤、水性成分、美白剤、抗酸化剤、防腐・殺菌剤等、通常化粧料に配合しうる成分を配合することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２８】
（複合粉体）
平均粒子径２０μｍ及びアスペクト比７０であるマイカ（以下、「マイカ１」と記す。）６５質量部と、平均粒子径０．２５μｍの酸化チタン３５質量部とを、ブレンダーを用いて２時間混合することにより、酸化チタンとマイカからなる複合粉体を得た。この複合粉体を顕微鏡で観察したところ、酸化チタン（ＴｉＯ２）によりマイカ１が被覆されていた。以下、この複合粉体を「マイカ１／ＴｉＯ２３５％」と記す。
【００２９】
（変角測色）
標準黒色板に、３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープ（商品名：ブレンダーム住友スリーM社製）を貼付し、その粘着テープの表面に、上記で得られた複合粉体（マイカ１／ＴｉＯ２３５％）を、０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度となるように均一に塗布した。その塗布面に、入射角−４５°にて入射光を照射し、受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら反射光の反射率の測定（変角測色）を行った。その結果、反射率は、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、受光角４０°において最大値を示し、受光角４５°における反射率（６０．２６％）に対する受光角０°における反射率（５１．６２％）の割合は、０．８６であった。
【００３０】
下記の粉体ａ〜ｉについて、上記と同様に変角測色を行った。なお、下記の「粉体ｃ」は、上記の複合粉体（マイカ１／ＴｉＯ２３５％）である。また、「粉体ａ」は「粉体ｂ」、「粉体ｃ」、「粉体ｄ」、「粉体ｈ」を構成する「酸化チタン」に相当する。
【００３１】
粉体ａ：ルチル型酸化チタン
粉体ｂ：マイカ１（５０質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて酸化チタン（５０質量％）で被覆したもの
粉体ｃ：マイカ１（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
粉体ｄ：マイカ１（６５質量％）と酸化チタン（３５質量％）との混合物（被覆処理なし）
粉体ｅ：マイカ（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化鉄（１質量％）、酸化チタン（３４質量％）で被覆したもの
粉体ｆ：マイカ（７０質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて微粒子酸化チタン（３０質量％）で被覆したもの
粉体ｇ：マイカ（５６．５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて微粒子酸化チタン（４３．５質量％）で被覆したもの
粉体ｈ：セリサイト（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
粉体ｉ：マイカ１
【００３２】
図１は、粉体ａ〜ｉの変角測色の結果を示すグラフである。各粉体の受光角０°における反射率Ｙ（０°）、受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）及びＹ（０°）／Ｙ（４５°）の値を下記表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
表１に示されるように、粉体ｃ、ｆ、ｇのＹ（０°）／Ｙ（４５°）の値は０．７〜０．９５の範囲内にあった。ただし、図１に示されるように、粉体ｆ、ｇは受光角−４０°〜４５°の範囲において反射率が４０％以下の部分を有していた。また、粉体ｃ、ｇは受光角４０°〜５０°の範囲で最大値を示すこともなかった。
【００３５】
粉体ａの反射率は、受光角−４０°で最大値（７０．５％）を示した。すなわち、上記反射率は、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示した。また、上記反射率は、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示した。つまり、粉体ａは、本発明における粉体（Ａ）に相当する。
【００３６】
粉体ｉの反射率は、受光角４５°で最大値（７９．２％）を示した。すなわち、上記反射率は、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示した。また、上記反射率は、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示した。つまり、粉体ｉは、本発明における粉体（Ｂ）に相当する。
【００３７】
（実施例１）
以下の表２に示す粉体成分１〜１４をブレンダーで混合して粉体混合物を得た。表２に示すバインダー成分１〜３を加熱混合して均一なバインダー溶液を得た。このバインダー溶液を、上記粉体混合物に加え、さらに混合して化粧料組成物を得た。この化粧料組成物を粉砕し、篩過した後、金皿に入れてプレス成型することにより、本発明の化粧料の一実施形態であるパウダーファンデーションを得た。なお、表２の粉体成分１０である粉体（Ｘ）としては、上記粉体ｃを用いた。
【００３８】
【表２】
【００３９】
（比較例１〜９）
上記粉体（Ｘ）として、上記粉体ｃに代えて、以下の表３に示す粉体を用いて、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３の粉体のうち、上記粉体ａ〜ｉ以外の粉体は、以下のとおりである。
「マイカ１／ＴｉＯ２２０％」：マイカ１（粒径２０μｍ、アスペクト比７０）（８０質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（２０質量％）で被覆したもの
「マイカ２／ＴｉＯ２３５％」：マイカ２（粒径２０μｍ未満）（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
「マイカ３／ＴｉＯ２３５％」：マイカ３（アスペクト比７０未満）（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
「合成マイカ／ＴｉＯ２３５％」：合成マイカ（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
【００４２】
「マイカ１／ＴｉＯ２２０％」、「マイカ２／ＴｉＯ２３５％」、「マイカ３／ＴｉＯ２３５％」及び「合成マイカ／ＴｉＯ２３５％」について変角測色を行ったところ、これらはいずれも、Ｙ（０°）／Ｙ（４５°）の値が０．７〜０．９５の範囲外であるか、受光角−４０°〜４５°の範囲において反射率が４０％以下の部分を有しているか、又は、４０°〜５０°の範囲外で反射率が最大値を示した。
【００４３】
（評価試験）
専門評価者３名に実施例及び比較例１〜９で得たパウダーファンデーションを塗布させ、以下の評価基準により各項目について評価させた。
評価基準
◎：非常に優れている
○：優れている
△：普通である
×：不十分である
【００４４】
各項目について専門評価者３名の合議による評価を行い、結果を上記記号により上記表３に示した。表３に示すとおり、粉体（Ｘ）として「マイカ１／ＴｉＯ２３５％」（粉体ｃ）を用いた実施例のパウダーファンデーションは、「カバー力」、「しわ・凹凸ぼかし効果」、「つや感」、「密着感」及び「滑らかさ」の５項目全てにおいて、◎（非常に優れている）の評価を得た。それに対し、比較例１〜９のパウダーファンデーションが◎の評価を得たのは、いずれも上記５項目のうち３項目以下であった。
【００４５】
（参考例１〜３）
実施例１における粉体成分２（シリコーン処理タルク）、粉体成分５（シリコーン処理酸化チタン内包シリカ）及び粉体成分８（ナイロンパウダー）並びにバインダー成分２（ミリスチン酸イソセチル）及びバインダー成分３（セレシン）の配合量を、以下の表４に示すように変えたほかは、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００４６】
【表４】
【００４７】
上記評価試験と同様にして、以下の表５に示す項目について、評価試験を行った。
【表５】
【００４８】
試験の結果、表５に示すとおり、球状粉体である粉体成分５及び８並びに固形油脂であるバインダー成分３を含有する実施例のパウダーファンデーションは、「カバー力」、「毛穴ぼかし効果」、「素肌感・透明感」及び「均一な伸び」の４項目全てにおいて、◎（非常に優れている）の評価を得た。それに対し、固形油脂であるバインダー成分３を含有しない参考例１のパウダーファンデーション、球状粉体である粉体成分５の含有量が少ない参考例２のパウダーファンデーション、球状粉体である粉体成分８の含有量が少ない参考例３のパウダーファンデーションは、いずれも「均一な伸び」について×（不十分である）の評価がなされ、他の項目についても、実施例の評価ほどの良い評価は得られなかった。なお、参考例１のパウダーファンデーションは、パフでほぐす際にすぐにほぐれにくくなり、角立ち現象がみとめられた。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の複合粉体は、粉体化粧料に利用することができる。また複合粉体を配合した粉体化粧料は、ファンデーション、紫外線防御用化粧料、チークカラー、アイカラー、マユズミ等に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】粉体ａ〜ｉについて、受光角を−７０°〜７０°の範囲内で変角しながら反射光の反射率の測定（変角側色）を行った結果を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合粉体及びこれを含有する粉体化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション等の粉体化粧料には、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感、滑らかさ等において優れた効果を発揮することが求められる。従来、カバー力及びしわ・凹凸ぼかし効果の向上のために、酸化チタン等の屈折率の高い粉体を用いた化粧料が開示されている（特許文献１〜３参照）。しかし、これらの屈折率の高い粉体を高配合した化粧料は、滑らかさに欠け、きしみ感が生じるなどの使用感の悪化を招く問題があった。また、カバー力向上のために、密着感を高める処方とすると、仕上がりに厚ぼったさが生じて不自然になり、十分なつや感が得られなくなる傾向があった。
【０００３】
一方、つや感のある自然な仕上がりを実現するために、マイカやタルクなどの屈折率の低い粉体を高配合すると、カバー力が十分でなくなる傾向があった。さらに、マイカを高配合すると、くすみが生じる傾向があり、タルクを高配合すると、角立ちが生じて滑らかさが十分でなくなる傾向があった。
【０００４】
これまでに、上記の効果を兼ね備えた粉体化粧料を得る試みがなされ、特定の粒子径を有する粉体を用いる技術（特許文献４参照）や、特定の光学特性を有する粉体を用いる技術（特許文献５及び６参照）が開示されている。
【特許文献１】特公昭４３−２５６４４号公報
【特許文献２】特開平６−５６６２８号公報
【特許文献３】特開平８−１８８７２３号公報
【特許文献４】特開昭６３−０２７４１８号公報
【特許文献５】特開２００２−１０４９３１号公報
【特許文献６】特開平８−１８８７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、より優れた効果を兼ね備えた粉体化粧料の開発が強く望まれていた。そこで、本発明は、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する粉体化粧料、及び上記粉体化粧料を得ることが可能な複合粉体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、変角測色によって測定される反射率に着目し、この反射率が特定の挙動を示す複合粉体を用いることにより、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する粉体化粧料を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、２種以上の粉体から構成される複合粉体に関する。黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で配置された当該複合粉体の反射率Ｙを、入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定したときに、反射率Ｙは、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、４０°〜５０°の範囲内で最大値を示し、且つ、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合が０．７〜０．９５である。このような複合粉体を用いることにより、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する化粧料を得ることが可能となる。
【０００８】
上記複合粉体は、反射率Ｙが、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示す粉体（Ａ）と、反射率Ｙが、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示す粉体（Ｂ）とを含むことが好ましい。この場合、好ましくは粉体（Ｂ）が粉体（Ａ）によって被覆される。このような構成の複合粉体を用いることにより、上記効果がより優れた粉体化粧料を得ることができる。
【０００９】
また、本発明は、上記複合粉体を含有する粉体化粧料である。本発明の粉体化粧料は、球状粉体を更に含有することにより、伸びが向上する。また本発明の粉体化粧料は、固形油脂を更に含有することにより、パフなどの化粧用具へのほぐれが向上する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮する粉体化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
本実施形態に係る複合粉体は、互いに異なる材料によって形成された２種以上の粉体から構成される。
【００１３】
本実施形態に係る複合粉体の反射率Ｙは、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きい。また、好ましくは、反射率Ｙは４０°〜５０°の範囲内で最大値を示す。さらに、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合（＝Ｙ（０°）／Ｙ（４５°））が０．７〜０．９５であることが好ましい。
【００１４】
上記反射率Ｙは、黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で当該複合粉体を均一に塗布し、その状態で入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定する方法によって測定される値である。
【００１５】
上記のような反射率Ｙを有する複合粉体は、例えば、光学特性の異なる２種以上の粉体を組み合わせ、その配合比を適宜調整する方法により得ることができる。具体的には、下記のような粉体（Ａ）及び粉体（Ｂ）を組み合わせる方法が好適である。粉体（Ｂ）の表面の少なくとも一部は粉体（Ａ）により被覆されていることが好ましい。
粉体（Ａ）：反射率Ｙが、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示す。
粉体（Ｂ）：反射率Ｙが、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示す。
【００１６】
粉体（Ａ）を形成する材料としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられる。粉体（Ａ）の粒径（粒子径）は好ましくは０．１〜０．４μｍである。粉体（Ｂ）を形成する材料としては、マイカ、セリサイト、タルク等が例示される。これらの粉体の中でも、粉体の光学特性の点からマイカを用いることが好ましい。粉体（Ｂ）の粒径は好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。粉体（Ｂ）としては、粒径が２０μｍでアスペクト比が７０であるものがより好ましい。
【００１７】
粉体（Ａ）及び粉体（Ｂ）の合計量に対する粉体（Ａ）の割合は、２５〜４５質量％であることが好ましい。この範囲で粉体（Ａ）及び粉体（Ｂ）を組み合わせることにより、特に容易に上述の反射率Ｙを達成することができる。
【００１８】
粉体（Ｂ）への粉体（Ａ）の被覆方法としては、これまで知られた各種方法、例えば物理化学的な混合摩砕法（乾式、湿式）や化学的な沈着法などが選択され実施されるが、複合粉体の光学特性の点から、乾式の混合摩砕法が有利に用いられる。
【００１９】
得られた複合粉体を、シリコーン化合物、有機フッ素化合物、高級脂肪酸、金属セッケン、ワックス、ペースト、アシル化アミノ酸処理等の化合物でさらに被覆することにより、粉体化粧料に配合した場合、分散性及び化粧持ちが向上する。複合粉体を疎水性化合物で処理する場合、その処理は、粉体製造時に行っても良く、また他の粉体と混合した後でも良い。
【００２０】
複合粉体の粉体化粧料への配合量としては、０．５〜９０質量％が好ましい。この配合量が０．５質量％未満では、複合粉体の反射特性が粉体化粧料中で有効に発揮されにくくなる傾向がある。一方、９０質量％を超える複合粉体を配合すると、製剤化が困難になる傾向がある。
【００２１】
上記複合粉体を用いて、粉体化粧料を作製することができる。この粉体化粧料は、上記複合粉体を含有することによって、カバー力、しわ・凹凸ぼかし効果、つや感、密着感及び滑らかさの全てにおいて優れた効果を発揮するものとなる。
【００２２】
上記粉体化粧料に球状粉体を配合することにより、さらに伸びの軽い良好な使用感の粉体化粧料を得ることができる。球状粉体は、無機粉体、有機粉体のいずれでも良く、具体的には、無機球状粉体として、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられ、有機球状粉体として、例えば、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、オルガノポリシロキサンエラストマー、メチルシロキサン網状重合体、ウレタン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン、シルク、セルロース等が挙げられる。これらのうち、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、メチルシロキサン網状重合体、ウレタン樹脂が好ましく、特に、シリカ、ナイロンが好ましい。また、上記球状粉体は、粉体の２種以上を複合化して球状にしたものでも良く、そのような球状粉体の好ましい例として酸化チタン内包シリカが例示される。これらの球状粉体を１種以上用いることができる。また、粉体化粧料全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％の球状粉体を含有することが好ましい。
【００２３】
上記粉体化粧料に固形油脂を配合することにより、粉体化粧料の伸びが軽く良好な使用感が得られるとともに、パフなどの化粧用具へのほぐれの良好な粉体化粧料を得ることができる。固形油脂としては、通常化粧料等の外用剤に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。かかる固形油脂としては、モクロウ，牛脂，硬化牛脂，硬化大豆油，硬化ヒマシ油等の固形状油脂類、カルナウバロウ，キャンデリラロウ，水添ホホバ油等の植物ロウ類、ミツロウ，鯨ロウ，ラノリン，還元ラノリン，硬質ラノリン等の動物ロウ類、オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス等の固形状炭化水素類、トリステアリン酸グリセリル，トリパルミチン酸グリセリル，トリベヘン酸グリセリル，トリミリスチン酸グリセリル，トリヤシ油脂肪酸グリセリル，トリラウリン酸グリセリル，トリラノリン脂肪酸グリセリル等の固形状脂肪酸トリグリセリドなどが挙げられる。これらの固形油脂の中でも、本願発明の効果の点から、セレシンが最も好ましく用いられる。固形油脂は、粉体化粧料中の油分の配合比により最適な配合量が変化するが、粉体化粧料全組成中に０．０１〜５質量％、０．０１〜１質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％配合することができる。０．０１質量％未満の配合ではほぐれの改良効果が認められにくい傾向がある。一方、固形油脂を５質量％以上配合すると、逆にほぐれに悪影響を及ぼす傾向がある。
【００２４】
本実施形態の粉体化粧料は、粉体と油分を必須成分として含有する化粧料である。かかる粉体化粧料の剤型としては、油中水乳化型、水中油乳化型、油型等任意である。この中でも、油型の剤型を採用することが好ましく、さらには、油分の配合量が３０質量％以下で、プレス成型して調製する、粉体固形化粧料の剤型が、本発明の効果を最も発揮する。
【００２５】
粉体化粧料の種類としては、ファンデーション、紫外線防御用化粧料、チークカラー、アイカラー、マユズミ等が例示されが、ファンデーションにおいて最も複合粉体の効果を発揮することができる。
【００２６】
本発明の粉体化粧料には、他に粉体、油分、紫外線防御剤、水性成分、美白剤、抗酸化剤、防腐・殺菌剤等、通常化粧料に配合しうる成分を配合することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２８】
（複合粉体）
平均粒子径２０μｍ及びアスペクト比７０であるマイカ（以下、「マイカ１」と記す。）６５質量部と、平均粒子径０．２５μｍの酸化チタン３５質量部とを、ブレンダーを用いて２時間混合することにより、酸化チタンとマイカからなる複合粉体を得た。この複合粉体を顕微鏡で観察したところ、酸化チタン（ＴｉＯ２）によりマイカ１が被覆されていた。以下、この複合粉体を「マイカ１／ＴｉＯ２３５％」と記す。
【００２９】
（変角測色）
標準黒色板に、３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープ（商品名：ブレンダーム住友スリーM社製）を貼付し、その粘着テープの表面に、上記で得られた複合粉体（マイカ１／ＴｉＯ２３５％）を、０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度となるように均一に塗布した。その塗布面に、入射角−４５°にて入射光を照射し、受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら反射光の反射率の測定（変角測色）を行った。その結果、反射率は、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、受光角４０°において最大値を示し、受光角４５°における反射率（６０．２６％）に対する受光角０°における反射率（５１．６２％）の割合は、０．８６であった。
【００３０】
下記の粉体ａ〜ｉについて、上記と同様に変角測色を行った。なお、下記の「粉体ｃ」は、上記の複合粉体（マイカ１／ＴｉＯ２３５％）である。また、「粉体ａ」は「粉体ｂ」、「粉体ｃ」、「粉体ｄ」、「粉体ｈ」を構成する「酸化チタン」に相当する。
【００３１】
粉体ａ：ルチル型酸化チタン
粉体ｂ：マイカ１（５０質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて酸化チタン（５０質量％）で被覆したもの
粉体ｃ：マイカ１（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
粉体ｄ：マイカ１（６５質量％）と酸化チタン（３５質量％）との混合物（被覆処理なし）
粉体ｅ：マイカ（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化鉄（１質量％）、酸化チタン（３４質量％）で被覆したもの
粉体ｆ：マイカ（７０質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて微粒子酸化チタン（３０質量％）で被覆したもの
粉体ｇ：マイカ（５６．５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて微粒子酸化チタン（４３．５質量％）で被覆したもの
粉体ｈ：セリサイト（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
粉体ｉ：マイカ１
【００３２】
図１は、粉体ａ〜ｉの変角測色の結果を示すグラフである。各粉体の受光角０°における反射率Ｙ（０°）、受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）及びＹ（０°）／Ｙ（４５°）の値を下記表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
表１に示されるように、粉体ｃ、ｆ、ｇのＹ（０°）／Ｙ（４５°）の値は０．７〜０．９５の範囲内にあった。ただし、図１に示されるように、粉体ｆ、ｇは受光角−４０°〜４５°の範囲において反射率が４０％以下の部分を有していた。また、粉体ｃ、ｇは受光角４０°〜５０°の範囲で最大値を示すこともなかった。
【００３５】
粉体ａの反射率は、受光角−４０°で最大値（７０．５％）を示した。すなわち、上記反射率は、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示した。また、上記反射率は、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示した。つまり、粉体ａは、本発明における粉体（Ａ）に相当する。
【００３６】
粉体ｉの反射率は、受光角４５°で最大値（７９．２％）を示した。すなわち、上記反射率は、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示した。また、上記反射率は、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示した。つまり、粉体ｉは、本発明における粉体（Ｂ）に相当する。
【００３７】
（実施例１）
以下の表２に示す粉体成分１〜１４をブレンダーで混合して粉体混合物を得た。表２に示すバインダー成分１〜３を加熱混合して均一なバインダー溶液を得た。このバインダー溶液を、上記粉体混合物に加え、さらに混合して化粧料組成物を得た。この化粧料組成物を粉砕し、篩過した後、金皿に入れてプレス成型することにより、本発明の化粧料の一実施形態であるパウダーファンデーションを得た。なお、表２の粉体成分１０である粉体（Ｘ）としては、上記粉体ｃを用いた。
【００３８】
【表２】
【００３９】
（比較例１〜９）
上記粉体（Ｘ）として、上記粉体ｃに代えて、以下の表３に示す粉体を用いて、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３の粉体のうち、上記粉体ａ〜ｉ以外の粉体は、以下のとおりである。
「マイカ１／ＴｉＯ２２０％」：マイカ１（粒径２０μｍ、アスペクト比７０）（８０質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（２０質量％）で被覆したもの
「マイカ２／ＴｉＯ２３５％」：マイカ２（粒径２０μｍ未満）（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
「マイカ３／ＴｉＯ２３５％」：マイカ３（アスペクト比７０未満）（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
「合成マイカ／ＴｉＯ２３５％」：合成マイカ（６５質量％）を、特開昭６３−０２７４１８号公報に記載の方法を用いて、酸化チタン（３５質量％）で被覆したもの
【００４２】
「マイカ１／ＴｉＯ２２０％」、「マイカ２／ＴｉＯ２３５％」、「マイカ３／ＴｉＯ２３５％」及び「合成マイカ／ＴｉＯ２３５％」について変角測色を行ったところ、これらはいずれも、Ｙ（０°）／Ｙ（４５°）の値が０．７〜０．９５の範囲外であるか、受光角−４０°〜４５°の範囲において反射率が４０％以下の部分を有しているか、又は、４０°〜５０°の範囲外で反射率が最大値を示した。
【００４３】
（評価試験）
専門評価者３名に実施例及び比較例１〜９で得たパウダーファンデーションを塗布させ、以下の評価基準により各項目について評価させた。
評価基準
◎：非常に優れている
○：優れている
△：普通である
×：不十分である
【００４４】
各項目について専門評価者３名の合議による評価を行い、結果を上記記号により上記表３に示した。表３に示すとおり、粉体（Ｘ）として「マイカ１／ＴｉＯ２３５％」（粉体ｃ）を用いた実施例のパウダーファンデーションは、「カバー力」、「しわ・凹凸ぼかし効果」、「つや感」、「密着感」及び「滑らかさ」の５項目全てにおいて、◎（非常に優れている）の評価を得た。それに対し、比較例１〜９のパウダーファンデーションが◎の評価を得たのは、いずれも上記５項目のうち３項目以下であった。
【００４５】
（参考例１〜３）
実施例１における粉体成分２（シリコーン処理タルク）、粉体成分５（シリコーン処理酸化チタン内包シリカ）及び粉体成分８（ナイロンパウダー）並びにバインダー成分２（ミリスチン酸イソセチル）及びバインダー成分３（セレシン）の配合量を、以下の表４に示すように変えたほかは、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００４６】
【表４】
【００４７】
上記評価試験と同様にして、以下の表５に示す項目について、評価試験を行った。
【表５】
【００４８】
試験の結果、表５に示すとおり、球状粉体である粉体成分５及び８並びに固形油脂であるバインダー成分３を含有する実施例のパウダーファンデーションは、「カバー力」、「毛穴ぼかし効果」、「素肌感・透明感」及び「均一な伸び」の４項目全てにおいて、◎（非常に優れている）の評価を得た。それに対し、固形油脂であるバインダー成分３を含有しない参考例１のパウダーファンデーション、球状粉体である粉体成分５の含有量が少ない参考例２のパウダーファンデーション、球状粉体である粉体成分８の含有量が少ない参考例３のパウダーファンデーションは、いずれも「均一な伸び」について×（不十分である）の評価がなされ、他の項目についても、実施例の評価ほどの良い評価は得られなかった。なお、参考例１のパウダーファンデーションは、パフでほぐす際にすぐにほぐれにくくなり、角立ち現象がみとめられた。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の複合粉体は、粉体化粧料に利用することができる。また複合粉体を配合した粉体化粧料は、ファンデーション、紫外線防御用化粧料、チークカラー、アイカラー、マユズミ等に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】粉体ａ〜ｉについて、受光角を−７０°〜７０°の範囲内で変角しながら反射光の反射率の測定（変角側色）を行った結果を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の粉体から構成される複合粉体であって、
標準黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で配置された当該複合粉体の反射率Ｙを、入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定したときに、反射率Ｙが、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、４０°〜５０°の範囲内で最大値を示し、且つ、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合が０．７〜０．９５である、複合粉体。
【請求項２】
反射率Ｙが、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示す粉体（Ａ）と、
反射率Ｙが、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示す粉体（Ｂ）と、
を含み、粉体（Ｂ）が粉体（Ａ）によって被覆されている、請求項１に記載の複合粉体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の複合粉体を含有する粉体化粧料。
【請求項４】
球状粉体を更に含有する、請求項３に記載の粉体化粧料。
【請求項５】
固形油脂を更に含有する、請求項３又は４に記載の粉体化粧料。
【請求項１】
２種以上の粉体から構成される複合粉体であって、
標準黒色板に貼付された３ｃｍ×３ｃｍの半透明粘着テープの表面に０．５ｍｇ／ｃｍ２の密度で配置された当該複合粉体の反射率Ｙを、入射角−４５°の入射光を照射し受光角を−７０°〜７０°の範囲で変角しながら測定したときに、反射率Ｙが、受光角−４０°〜４５°の範囲で４０％より大きく、４０°〜５０°の範囲内で最大値を示し、且つ、受光角０°における反射率Ｙ（０°）の受光角４５°における反射率Ｙ（４５°）に対する割合が０．７〜０．９５である、複合粉体。
【請求項２】
反射率Ｙが、受光角−４５°〜−３０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−３０°〜７０°の範囲で受光角が大きくなるほど小さい値を示す粉体（Ａ）と、
反射率Ｙが、受光角４０°〜５０°の範囲内で６０％以上の最大値を示し、受光角−４０°〜４５°の範囲で受光角が大きくなるほど大きい値を示す粉体（Ｂ）と、
を含み、粉体（Ｂ）が粉体（Ａ）によって被覆されている、請求項１に記載の複合粉体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の複合粉体を含有する粉体化粧料。
【請求項４】
球状粉体を更に含有する、請求項３に記載の粉体化粧料。
【請求項５】
固形油脂を更に含有する、請求項３又は４に記載の粉体化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１０５９８９（Ｐ２０１０−１０５９８９Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２８１９０７（Ｐ２００８−２８１９０７）
【出願日】平成２０年１０月３１日（２００８．１０．３１）
【出願人】（０００１３５３２４）株式会社ノエビア (258)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月３１日（２００８．１０．３１）
【出願人】（０００１３５３２４）株式会社ノエビア (258)
【Ｆターム（参考）】
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