記録用インク組成物、インクジェット記録方法、記録物、記録液カートリッジ、インクジェット記録装置および記録インク組成物の製造方法
【課題】吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性および耐光性に優れた記録用インク組成物および記録方法を提供する。
【解決手段】少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物。
【解決手段】少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用に適した、少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を包含するポリマー微粒子を含有する記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性および耐光性に優れた記録用インク組成物、インクジェット記録方法、記録用インクによって記録が行われた記録物、記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジ、記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置、および、記録用インク組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐擦過性、耐光性、耐ガス性、耐水性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、ベタ部濃度ムラ（ビーディング）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクと記録メディアが選択されている。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、鮮やかな発色が得られる水溶性染料が主に用いられている。しかし染料は、耐光性、耐ガス性、耐水性が悪く、普通紙においては許容できる品質とは言い難い。この課題を解決するため、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙を改善することでこれらの耐久性を向上する試みがなされているものの、充分な品質まで至っていない。
【０００４】
着色剤としての優れた耐光性、耐ガス性、耐水性から、近年、顔料が用いられるようになってきた。しかしながら発色性に関しては染料と較べても見劣りするのは事実である。これは、顔料内部で光の多重反射などによる異なった波長・位相の光が干渉し合うこと等により説明される。すなわち、インクジェット記録インクとして顔料を用いる場合には、普通紙における彩度の低下、専用記録紙における光沢度の低下などの問題が発生する。これらの課題に対し、顔料粒子の微細化による彩度向上を試みたり、顔料粒子のポリマー被覆による光沢度向上が試みたりされているものの、依然として染料との発色性の差は存在する。
【０００５】
色相の鮮明性を改良するために、固溶体顔料を用いたインクが提案された（例えば特許文献１参照）。固溶体顔料の発色性は単結晶顔料のインクに較べると、鮮やかな発色が得られる場合が多いが、染料の発色性に較べると依然として見劣りするものである。
【０００６】
一方で、水溶性の染料を２種類以上混合することで、１種類の染料では不充分な彩度をより高彩度な染料の混合により向上させたり、１種類の染料では不充分な耐光性をより耐光性の高い染料の混合により向上させたりする試みが、なされた（例えば特許文献２、特許文献３参照）。しかし、染料の耐光性は充分とは言えず、これらの染料を混合したとしても、顔料インクの耐光性には大きく及ばないのが実情である。また、表面張力の低い浸透系のインクに染料を用い、普通紙に印字を行うと、フェザリングやカラーブリードが発生しやすく、満足のいく画像を得ることはできないという問題もある。
【０００７】
顔料と染料を混合することで、顔料の耐光性と染料の鮮やかな発色性を併せ持つインクとして、ローダミンＢ系水溶性染料と顔料の混合インクが提案された（例えば特許文献４参照）。しかし、この方法により、耐光性は顔料に近いところまで向上させることができるものの、表面張力の低い浸透系のインクを普通紙に印字した時のフェザリングやカラーブリード染料インクと同様に発生してしまい、シャープネスの高い画像を得ることはできないという問題がある。
【０００８】
色調や画像滲みを改良するために、有機顔料と高分子染料を混合したインクが提案された。この高分子染料はポリマーと染料を反応させたものであり、インクビヒクル中に溶解させて用いるため、インクジェットノズルから吐出できる範囲でインク粘度が高くなりすぎないためには、ポリマー濃度として１．５％程度が限界となってしまう。この場合のインク中における染料の濃度は０．５％未満であり、染料の発色性を発揮するには濃度が低すぎるという問題がある。また、ここにはさらに酸化チタン微粒子をインクに加えることで耐光性を向上させる試みがなされているが、本発明のように着色微粒子中に染料と無機顔料を含有する形態とは異なり、染料と酸化チタンが離れて存在しているため耐光性に対する効果はほとんど得られないのが実情である。
【０００９】
耐水性等を改良するために有機顔料と染料着色粒子を混合したインクも提案された（例えば特許文献６、特許文献７、特許文献８参照）。特許文献６には、ポリマー粒子表面を染料により着色した分散体を含有するインク組成物が記載されているが、表面の染料はインクビヒクルに接しているため溶解し易く、溶け出した染料がフェザリングやカラーブリードの原因となるという問題が発生する。また、特許文献７には、有機顔料と油溶性染料を同一の樹脂粒子中に含有させたインクが記載されているが、染料が顔料の近傍に存在するため、染料の鮮やかな発色性が遮られてしまい、充分な彩度を得ることができないという問題がある。特許文献８には、有機顔料と染料を内包する樹脂微粒子を混合したインクが記載されているが、樹脂微粒子中に無機顔料を含まないため、染料の耐光性に劣り、有機顔料に対する染料の比率が高い場合は光による退色は許容できるものではなくなる、さらに樹脂分がノズル面やノズル口に付着しやすく、インクジェットにおいては吐出不良を起こしてしまうという問題がある。
【００１０】
染料着色粒子、染料被覆ポリマー等を単独で用いるインクも、提案されているものの（例えば特許文献９参照）、ポリマーで被覆することで耐光性の向上は見られるとはいえ、顔料の耐光性には遠く及ばないのが実情である。
【特許文献１】特許第３５５６８３５号公報
【特許文献２】特許第３３４６７５５号公報
【特許文献３】特許第３４８６６０９号公報
【特許文献４】特公昭６０−０４５６６９号公報
【特許文献５】特開平１０−５３７４０号公報
【特許文献６】特開平０８−２３９６１０号公報
【特許文献７】特開２００５−０６８４１０号公報
【特許文献８】特開２００１−２０７００７号公報
【特許文献９】特開平１０−２４５５１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、このような従来の記録用インクの欠点を解消し、吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性および耐光性に優れた記録用インク組成物、インクジェット記録方法および記録物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は前記の課題を解決するため鋭意検討した結果、少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、特定の着色ポリマー微粒子を用いることにより、上述の目的を達成できるという知見を得て本発明に至った。
【００１３】
すなわち本発明は、以下の（１）〜（１３）からなる。
（１）少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物。
（２）前記有機顔料が、無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料からなる群より選ばれた少なくとも一つの有機顔料であることを特徴とする（１）に記載の記録用インク組成物。
（３）前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、アルミナ、シリカからなる群より選ばれた少なくとも一つの無機顔料粒子であることを特徴とする（１）乃至（２）に記載の記録用インク組成物。
（４）前記着色ポリマー微粒子が、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子からなる群より選ばれた少なくとも一つの着色ポリマー微粒子であることを特徴とする（１）乃至（３）に記載の記録用インク組成物。
（５）前記着色ポリマー微粒子を構成するポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一つのポリマーを含有することを特徴とする（１）乃至（４）に記載の記録用インク組成物。
（６）前記水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも一つの水溶性溶剤を含むことを特徴とする（１）乃至（５）に記載の記録用インク組成物。
（７）炭素数８以上のポリオールまたは、グリコールエーテルをさらに含んでなることを特徴とする（１）乃至（６）に記載の記録用インク組成物。
（８）アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物をさらに含み、記録用インク組成物のｐＨが７以上１１未満であることを特徴とする（１）乃至（７）に記載の記録用インク組成物。
（９）前記記録用インクの表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする（１）乃至（８）に記載の記録用インク組成物。
（１０）記録用インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、（１）乃至（９）に記載の記録用インク組成物を用いる記録方法。
（１１）前記記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする（１０）に記載のインクジェット記録方法。
（１２）前記記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする（１０）に記載のインクジェット記録方法。
（１３）（１）乃至（９）の記録用インク組成物によって記録が行われた記録物。
（１４）（１）乃至（９）の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジ。
（１５）（１４）の記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置。
（１６）（１）乃至（９）の記録用インク組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
＜インク組成物＞
−有機顔料−
本発明で用いられる有機顔料としては、ブラック顔料としてのアニリンブラックが挙げられ、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴイドが挙げられる。このなかでも、発色性の点フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料は、発色性の面で優れており好ましい。
【００１６】
フタロシアニンブルーの代表的な例は、無金属銅フタロシアニンブルーＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６、フタロシアニンブルーおよびその誘導体（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：１、１５：３、１５：４）、アルミニウムフタロシアニンである。キナクリドンの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、４２である。ジケトピロロピロールの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７２である。モノアゾイエローの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１２８、１５１である。ジスアゾイエローの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、１６、１７、１５５である。複素環式イエローの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１３８である。他の適切な着色顔料の例は、The Colour Index、第三版(The Society of Dyers and Colourists，1982)に記載されている。
【００１７】
本発明において、発色性を改良するために、有機顔料として無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料のように２種類以上の化合物を含有する有機顔料を用いることもでき、その組み合わせや比率により、有機顔料単独の場合に較べて、鮮やかな発色を得ることができる。無置換キナクリドンとしては、α、β、γ型のいずれでも構わないが、保存安定性から、β型もしくはγ型無置換キナクリドンが好ましい。２種類の顔料の比率としては、１０／９０〜９０／１０が好ましく、より好ましくは１５／８５〜８５／１５である。２種類以上の化合物を含有する有機顔料としては、固溶体顔料を用いることが好ましく、ジメチル置換キナクリドンと無置換キナクリドンの固溶体、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンの固溶体、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールの固溶体等の組み合わせが好適に用いられる。
【００１８】
−着色ポリマー微粒子−
本発明において着色ポリマー微粒子としては、特に限定されないが、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子が挙げられる。
本発明では、着色ポリマー微粒子を製造する方法は特に限定されないが、好適には染料及び無機顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化という処理を施すことで着色ポリマー微粒子を水系媒体中に分散する方法を取る。また、有機顔料に関しても同様の手法を用いて、水系媒体中に安定に分散することが可能である。マイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化の作製方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられ具体例を以下に詳説する。
【００１９】
酸析法はアニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性または酸性にし有機化合物類を析出させ色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法であり、水系にポリマーと顔料または水不溶性染料を分散し、酸を加えてポリマーを疎水化することで、顔料または水不溶性染料の粒子上にポリマーを強く吸着させ、水洗いの後に塩基を加えて再びポリマーを親水化することで水系に分散させるものである。具体的には、まず、塩基性化合物を加えてカルボキシル基を中和することで親水化したポリマーを水系媒体に溶解し、そこに顔料または水不溶性染を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等により、顔料または水不溶性染の粒子をポリマーにくるまれた状態で水系媒体中に分散させる。加える塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムのような無機塩、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミン類が挙げられる。また、分散補助剤として界面活性剤を加えることも可能であるが、印字品質や耐水性が低下しない範囲でできる限り少量に押さえることが必要である。次に、得られた分散体に、酸を加えてカルボキシル基を酸化することで水に対して不溶化させ、ポリマーが分散粒子上に析出することでより強く吸着させる。このとき分散粒子は水系媒体の底にペースト状で沈降する。使用される酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸のような無機酸、蟻酸、酢酸のような有機酸などである。酸析後のｐＨは２〜６の範囲が好ましく、酸により変質しない範囲で添加する。さらに、前工程で得られた酸性の分散粒子ペーストを中性にし、分散粒子ペーストと水を分離するために吸引ろ過、加圧ろ過や遠心分離などを用いる。最後に、ほぼ中性になった分散粒子ペーストに塩基性物質を加えて、再び親水化し、水系媒体中に分散させる。塩基性物質としては混練工程の前に加えた無機塩や有機アミン類を用いることができる。
【００２０】
転相乳化法は水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するかもしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法であり、界面重合法の中でも乳化重合法がインクジェット用インクに好適に用いられる。
【００２１】
乳化重合法は、顔料または水不溶性染料をラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体に溶解し、イオン交換水等の不活性溶媒中に滴下しながら、攪拌器や超音波分散器などによりエマルジョン状態に分散した後、重合開始剤の投入により重合反応を開始する方法が一般的である。上記エチレン性不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸のアルキルエステルからなる単量体であり、アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸ブチル,アクリル酸２エチルヘキシル,メタクリル酸メチル,メタクリル酸エチル,メタクリル酸２エチルヘキシル,メタクリル酸オクチル,メタクリル酸ステリル,メタクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル類や、スチレン,α-メチルスチレン,ビニルトルエン,酢酸ビニル,プロピオン酸ビニル等を使用することができる。また、前記記載のラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体以外に、インク組成物の保存安定性を向上するために、カルボキシル基を有する単量体であるアクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸,フマル酸,イタコン酸等を併用することが好ましい。上記重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過ホウ酸アンモニウムなどの過ホウ酸塩、過酸化水素、２,２-アゾビスイソブチロニトリル,２,２-アゾビス(２-ジアミノプロパン)ハイドロクロライド,２,２-アゾビス(２,４-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、上記過酸化物と亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸第１鉄等の還元剤とを併用するレドックス重合開始剤等を挙げることができる。反応温度は２０〜１００℃、反応時間は通常３時間〜２０時間程度であり、反応終了後、中和等の通常の手段により、ポリマー微粒子の分散液を得ることができる。
【００２２】
界面重合法は、２種のモノマーもしくは２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法である。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法は、液体または気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法である。液中硬化被膜法は、芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法である。コアセルベーション（相分離）法は、芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法である。液中乾燥法は、芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法である。融解分散冷却法は、加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法である。気中懸濁被覆法は、粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法である。スプレードライング法は、カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法である。マイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化の作製方法は特に限定されないが、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法および界面重合法である。
【００２３】
染料で着色した無機顔料粒子は、無機顔料粒子と染料を機械的に混摩砕することにより無機顔料粒子の表面に染料を吸着させる方法が挙げられ、必要に応じてポリシロキサン、アルキルシランから生成するオルガノシラン化合物の層を中間に設けることで両者の接着性を向上させることが可能である。混練機としては、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができ、ホイール型混練機がより効果的であり好ましい。上記方法で得られた染料で着色した無機顔料粒子を前記酸析法、転相乳化法、界面重合法等を用いて、前記ポリマーを用いて被覆することで本発明の着色ポリマー微粒子を得ることができる。
【００２４】
染料で着色したポリマーは、染料とポリマーを前記の混練装置を用いて、ポリマー中に染料を溶解あるいは分散させることで得ることができ、前記酸析法、転相乳化法等を用いて無機顔料粒子を被覆することで本発明の着色ポリマー微粒子を得ることができる。
【００２５】
本発明の染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子において、染料に対する無機顔料の配合比は、５〜２００重量％、特に２０〜１００重量％であることが好ましい。また、染料に対するポリマーの配合比は、１０〜２００重量％、特に２５〜１５０重量％であることが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、これらの染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子の体積平均粒径はインク中において１０〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは２０〜１５０ｎｍである。その理由は、着色ポリマー微粒子の体積平均粒径が２００ｎｍより大きい場合、ノズルが目詰まりし、安定な吐出ができなくなる恐れがある為である。インク中の染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子の含有量は、固形分で２〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。
【００２６】
−分散剤−
本発明では、顔料を微粒子化し水溶液中に分散させるために分散剤が用いられ、主にノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤、あるいは高分子分散剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチルルフェニルエーテルが挙げられる。アニオン性分散剤界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩が挙げられる。高分子分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などが挙げられる。これら分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記分散体は、水系媒体中に上記の分散剤を溶解させ、次に、上記の顔料粒子を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等を用いる方法で作製することができる。ただし、このような混練分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
【００２９】
分散剤の添加量は、前記色材粒子に対し１〜１００質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。前記添加量が少ないと充分に顔料を微細化することができないことがあり、分散剤の添加量が多すぎると顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦性の劣化を招くことがある。
【００３０】
前記色材粒子と前記分散剤とを合わせた分散粒子の前記記録用インク中の含有量は、固形分で２〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％がより好ましい。
本発明の着色ポリマー微粒子に用いられる無機顔料としては、特に限定されないが、二酸化チタン、アルミナ、シリカ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が好ましい。無機顔料の粒子形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、特に球形のものが最も好ましい。無機顔料のアスペクト比が大きく細長い形状や平たい形状である場合、球形の場合に較べて比表面積が大きくなるため、表面の活性が大きくなること、および隣接粒子と接触する確率が球状よりも高くなることから、凝集が起きやすく、分散体やインクでの保存安定性が悪くなる恐れがある。また、無機顔料の色は透明あるいは白色であることが好ましい。無機顔料が黒色や灰色、有彩色であると、染料の色と（加法）混色し、彩度の低下したくすんだ色となる恐れがある。無機顔料の１次粒子径は好ましくは１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５〜５０ｎｍである。
【００３１】
−染料−
本発明の着色ポリマー微粒子に用いられる染料としては水不溶性である油溶性染料、分散染料、あるいはポリマーや無機顔料粒子と結合することで水不溶性となる反応染料、塩基性染料が好ましい。水溶性染料の場合、インク中で染料が水や水溶性溶剤等に溶け出すことで、にじみや裏抜けが発生し、耐水性も悪く、耐光性も不充分になる恐れがある。本発明の着色ポリマー微粒子に用いられる好適な染料として具体的には、油溶性染料、分散染料、反応染料、塩基性染料、高分子染料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５、６、１４、１６、２１、２９、３３、９３、１１４、１５１、１５７、１６２など、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、５５、６０など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、１８、２３、２４、２７、４３、４８、４９、５１、５２、１０９、１１１、１２２、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６８、１７６、１７９、１８０、１８１、１９５、２０７、２１８、２２５、２３３など、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、３１、３６、３７、５７、５９など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２５、３５、３６、３８、４４、６３、６７、７０、７８、８３、８７、９４、１０４、１０５、１３２、１３６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、５、７、２０、２８など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、２７などが挙げられる。
【００３３】
分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、６４、１１４、１６０など、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０など、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２２、６０、７３、１７７、３５６など、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７など、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、６０、７３、１０６、１６５などが挙げられる。
【００３４】
反応染料としては、Ｃ．I．リアクティブイエロー１、２、３、５、１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４０、４１、４２、４７、５１、５５、６５、６７など、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、３、１３、１４、１７、１９、２１、２２、２３，２４、２５、２６、２９、３２、３５、３７、４０、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７など、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４など、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５など、Ｃ．I．リアクティブブラック３、４、５、７、8、１１、１２、１４、１７、２１、２３、２６、３１、３２、３４などが挙げられる。
【００３５】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１など、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２など、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１、２７など、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５など、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８などが挙げられる。
【００３６】
また、本発明では、各種の水溶性染料を水不溶化処理したものを水不溶性染料として用いることもできる。水溶性染料の不溶化の方法としては、アニオン性染料にカチオン性界面活性剤を結合させるなどのイオンコンプレックスを形成させる方法が好ましい。
【００３７】
高分子染料としては、下記「化１」に例示すような構造であり、スルホン基を有する高分子化合物に塩基性染料を造塩させた化合物を用いることができる。製造後は、逆浸透膜やイオン交換樹脂交換樹脂を使用して精製することによりＮａＣｌ、Ｎａ2ＳＯ4、ＣａＣＯ3等の無機塩不純物を除去したものを用いることが好ましい。無機塩不純物を除去することによってインクジェットプリンターにおけるヘッドの目詰まりやプリンター内のフィルターでの目詰まりの発生を防止することができ吐出信頼性を向上させることができる。
【化１】
【００３８】
本発明で用いる着色ポリマー微粒子を構成するポリマーとしては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂を好適に用いることができる。これらの樹脂を用いた場合、親水基を導入しやすく、着色ポリマー微粒子を、安定に分散させることが容易である。ポリエステル系樹脂としては、多価カルボン酸類と多価アルコール類からなるポリエステル樹脂が用いられる。多価カルボン酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、その他、芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸等が挙げられる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類、その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。
【００３９】
ポリウレタン系樹脂としては、イソシアネート類とイソシアネート類と反応し得る官能基を有する化合物から構成され、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。イソシアネート類としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピレンフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、その他、含硫脂肪族イソシアネート、脂肪族ジスルフィド系イソシアネート、芳香族スルホン系イソシアネート、スルホン酸エステル系イソシアネート、芳香族スルホン酸アミド、含硫複素環化合物等が挙げられる。前記イソシアネート類と反応し得る官能基を有する化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグリコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレンエーテルグリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ポリラクトンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、ジシクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトレヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガオール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、等の芳香族ポリオール、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロメリット酸等の有機酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、その他、ハロゲン化ポリオール、前記ポリオールとエチレンオキシドや、プロピレンオキシド等アルキレンオキシドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとアルキレンオキシドとの付加反応生成物、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、及びこれらのカプロラクトン変性品、ポリアミノ化合物、ポリチオール化合物、α−アミノ酸等を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上混合して用いても良い。
【００４０】
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる重合性モノマーから得られるものが挙げられる。この重合性モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等を、単独で、あるいは、二種類以上を組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。
【００４１】
着色ポリマー微粒子は、表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基、もしくはこれらのアルカリ金属塩基やアンモニウム塩基、または第１級〜第３級アミン基等を例示することができ、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時に、イオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等が挙げられ、好ましいものはＬｉ、ＫまたはＮａである。
【００４２】
−水溶性溶剤（湿潤剤）−
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するため、また、分散安定性を向上するため等の目的で、下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。水溶性溶剤の具体例としては、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これら水溶性溶剤の中でも、特にグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００４３】
その他の湿潤剤としては、糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（（化２）で表される。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。
【化２】
特に、本発明においては湿潤剤として、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の水溶性溶剤を用いることで、保存安定性、および吐出安定性に優れたインクを作成することが可能である。
【００４４】
色材微粒子と湿潤剤の比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。色材微粒子の固形分が高いのに湿潤剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
【００４５】
湿潤剤のインク中における配合量は１０〜５０重量％であり、湿潤剤と、ポリマー微粒子の固形分比は０．２５〜２５となるが、より好ましくは１〜８であり、最も好ましくは２〜４の範囲である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００４６】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録用メディア中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。本発明の適正な表面張力の範囲としては３５ｍＮ/ｍ以下である。浸透剤としては、一般的にアニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤が用いられ、色材の種類や湿潤剤、水溶性溶剤の組み合わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択する。
【００４７】
アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）をもちいることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられるが、フッ素系化合物として市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（大日本インキ化学工業社製）、Ｚｏｎｙｌ ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（ＤｕＰｏｎｔ社製）、ＦＴ−１１０、２５０、２５１、４００Ｓ（株式会社ネオス社製）等が簡単に入手でき本発明に用いることができる。上記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
特に、本発明においては、浸透剤として、炭素数８以上で１１以下のポリオール、または、下記「化３」から「化１０」の界面活性剤を用いることでより良好な印字品質を得ることができる。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【００４９】
−ｐＨ調整剤−
本発明の記録用インク組成物には、ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
【００５０】
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましく、アルコールアミン類として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等がある。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物がある。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。本発明の記録用インク組成物のｐＨは、７以上１１未満であることが好ましい。ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
【００５１】
本発明の記録用インク組成物には必要に応じて、樹脂エマルジョン、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来より知られている添加剤を適宜選択し、加えることができる。防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【００５２】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００５３】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００５４】
本発明の記録液には必要に応じてコゲーション防止剤を添加することができる。コゲーションとは、ヒータに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒータに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒータによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。コゲーション防止剤としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。ポリリン酸類としては、例えば、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等が挙げられる。ポリアミノカルボン酸類としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸等のジカルボン酸類、エチレンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロトリ酢酸等が挙げられる。アルドン酸としては、例えば、グリコール酸、グリセリン酸、グルコン酸、ガラクトン酸、グルコヘプトン酸が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸類（別名、オキシカルボン酸類）としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸、マンデル酸、酒石酸等が挙げられる。ポリオールリン酸エステル類としては、例えば、α−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸等が挙げられる。これらの中でも、クエン酸、グルコン酸（固体ではδ−グルコノラクトン及びγ−グルコノラクトンの型で存在する）、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸類（別名、オキシカルボン酸類）やα−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸等が水に対する溶解性が高いので好ましく、更には、クエン酸、グルコン酸が特に好ましい。更に、これら化合物は酸型で使用してもよいが、塩型で使用してもよい。具体的には、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、或いは、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン塩等の型で使用してもよい。塩型で使用する場合には、市販されている塩型の化合物をそのまま使用してもよいが、アルカリ剤を添加して有機酸の塩型を作成して使用してもよい。この際に用いるアルカリ剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）、有機アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）が挙げられる。有機酸の塩としては、上記した中でもアンモニウム塩を用いることが好ましい。
【００５５】
本発明にかかるインクを作製する場合に、上記に挙げたようなコゲーション防止剤は、単独で使用することは勿論、上記に挙げたような化合物の中から２種類以上を選択して併用してもよい。上記のコゲーション防止剤の総含有量は、記録液全量に対して０．００５〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、更には、記録液全量に対して０．０５〜１２重量％の範囲で含有させることがより好ましい。この範囲とすることで、後述するアミノ基を有する酸及び／又はその塩と共存する場合において、優れたコゲの低減効果を有し、又、記録ヘッドのノズル詰まり等の生じにくいインクを得ることができる。
【００５６】
アミノ基を有する酸及び／又はその塩としては、例えば、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）、カルバミン酸、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、フェニルアラニン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、トリプトファン、バリンメチオニン及びリシン等のアミノ基を有する酸が挙げられる。これらの中でも、スルホン基を有する化合物が水への溶解性が高く、前記したようにヘッド寿命を向上させる効果が高いので好ましい。具体的には、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が挙げられる。これらの中でも特に、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が入手容易であるので好ましい。
【００５７】
又、上記アミノ基を有する酸及び／又はその塩を使用する場合には、塩型で市販されている化合物を使用してもよいし、下記に挙げるようなアルカリ剤を添加して有機酸の塩型を作成して使用してもよい。アルカリ剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）、有機アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）が挙げられる。中でも、アミノ基を有する有機酸のアンモニウム塩を使用することが好ましい。
【００５８】
又、これらの化合物は単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。上記アミノ基を有する酸及び／又はその塩の総含有量は、記録液全量に対して０．００５〜２０重量％とすることが好ましく、更には、記録液全量に対して０．０５〜１２重量％の範囲で含有させることが好ましい。即ち、このような範囲とすることで、前記ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩と共存している状況において、優れたコゲの低減効果を有し、且つノズル詰まり等の生じにくいインクを得ることができる。
【００５９】
又、本発明にかかるインクにおいては、インク中における前記したポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩の含有量と、上記したアミノ基を有する酸及び／又はその塩の総含有量の重量比が、２０：１〜１：２０とすることが好ましい。重量比がこの範囲内であると、ヒータへのコゲ付着低減効果が十分発揮され、又、ヒータの最表面保護層の損傷も極めて有効に抑制することができる。
【００６０】
メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩としては、インクの色調に視覚的に殆ど影響を与えないものであることが好ましい。即ち、この酸は、それ自身の水溶液が少なくとも視覚的には着色していないものであることが好ましい。そして、上記の酸としては、１分子中の炭素数が１０以下で、１分子中の酸素数が３〜６のものが好ましい。このような酸としては、具体的には、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、乳酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられる。
【００６１】
上記に挙げたようなメチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩は、単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。又、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも１種の化合物の総含有量は、コゲの十分な低減効果やインクジェット適性（インクジェット記録ヘッドの目詰まりのし難さなど）を考慮すると、インク全量に対して０．００５〜２０重量％であり、好ましくは、インク全量に対して０．０５〜１５重量％である。
【００６２】
また、コゲーションを防止するために記録液中のリン濃度を調整することも効果的である。リン濃度を５００ｐｐｍ以下にすることで、インクを長期保存した後においてもコゲの発生を効果的に抑制することができ、又、インクが安定した吐出特性を示す結果、高品位な画像を安定して得ることが可能となる。リン濃度が高い場合にヒータ上のコゲ形成を促進し、急速に吐出量を低下させるメカニズムは、以下のように考察できる。インク中の無機のリン化合物は、ノズルの中でヒータにより加熱され、インク中若しくはノズルやタンク等のインク接液材料より溶出されるカルシウムと化合物をつくり、ヒータ上に付着する。リンとカルシウムの化合物（リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト等）は非常に硬く、難溶性であり、再分解や剥離されることはなく、ヒータ上に一旦付着すると、これまでキャビテーションにより剥離又は再分散されていた顔料インクの焦げがヒータ上に付着し易くなる。これにより、リンによるコゲが存在しない場合には起こらなかったカーボン焦げの堆積が加速度的に生じ、発泡が阻害され、吐出量の急速な減少が生じると考えられる。少量のリンとカルシウムの焦げによりカーボン焦げの付着が促進される理由については明らかではないが、リンとカルシウムの焦げの付着によりヒータ上に微細な凹凸が生じ、そこにカーボン焦げが入り込むからと推定される。
【００６３】
＜インクジェット記録装置＞
本発明の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジおよび記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置について、添付図面を参照して説明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明になんら限定を加えるものではない。図１は本発明の記録液を収容した記録液収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板１，２間に主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４でキャリッジユニット５を主走査方向に摺動自在に支持している。キャリッジユニット５には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド６を、その吐出面（ノズル面）６ａを下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット５のヘッド６の上側には４個のヘッド６に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ７ｙ，７ｍ，７ｃ，７ｋを交換可能に搭載している。
【００６４】
そして、キャリッジユニット５は主走査モータ８で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）９と従動プーリ（アイドラプーリ）１０との間に張装したタイミングベルト１１に連結して、主走査モータ８を駆動制御することによってキャリッジ５、即ち４個のヘッド６を主走査方向に移動するようにしている。
【００６５】
また、側板１，２をつなぐ底板１２上にサブフレーム１３，１４を立設し、このサブフレーム１３，１４間に用紙１６を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラ１５を回転自在に保持している。そして、サブフレーム１４側方に副走査モータ１７を配設し、この副走査モータ１７の回転を搬送ローラ１５に伝達するために、副走査モータ１７の回転軸に固定したギヤ１８と搬送ローラ１５の軸に固定したギヤ１９とを備えている。
【００６６】
さらに、側板１とサブフレーム１２との間には、ヘッド６の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」という。）２１を配置している。サブシステム２１は、各ヘッド６の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段２２をホルダ２３で保持し、このホルダ２３をリンク部材２４で揺動可能に保持して、キャリッジユニット５の主走査方向の移動でホルダ２３に設けた係合部２５にキャリッジユニット５が当接することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトアップしてキャップ手段２２でインクジェットヘッド６の吐出面６ａをキャッピングし、キャリッジユニット５が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトダウンしてキャップ手段２２がインクジェットヘッド６の吐出面６ａから離れるようにしている。
【００６７】
なお、キャップ手段２２は、それぞれ吸引チューブ２６を介して吸引ポンプ２７に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ２７は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
【００６８】
さらに、ホルダ２３の側方には、インクジェットヘッド６の吐出面６ａをワイピングする繊維部材、発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード２８をブレードアーム２９に取付け、このブレードアーム２９は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【００６９】
次に、インクカートリッジ７について図２、図３を参照して説明する。ここで、図２は記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図、図３はインクカートリッジの正断面図である。インクカートリッジ７は、図３に示すように、カートリッジ本体４１内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体４２を収容してなる。カートリッジ本体４１は、上部に広い開口を有するケース４３の上部開口に上蓋部材４４を接着又は溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からなる。また、インク吸収体４２は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体４１内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
【００７０】
カートリッジ本体４１のケース４３底部には記録ヘッド６へインクを供給するためのインク供給口４５を形成し、このインク供給口４５内周面にはシールリング４６を嵌着している。また、上蓋部材４４には大気開放口４７を形成している。そして、カートリッジ本体４１には、装填前の状態で、インク供給口４５を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース４３が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材５０を装着している。
【００７１】
また、大気開放口４７は、図２に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のフィルム状シール部材５５を上蓋部材４４に貼着してシールしている。このシール部材５５は大気開放口４７と共にその周囲に形成した複数本の溝４８をもシールする大きさにしている。このように大気開放口４７を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のシール部材５５でシールすることで、インクカートリッジ７を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体４２とカートリッジ本体４１との間に生じる空間Ａ（図３参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材５５を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体４１外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
【００７２】
また、図４には、本発明の記録用インク組成物を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録カートリッジの構成例を示し、説明する。すなわち、記録ユニット３０は、シリアルタイプのものであり、インクジェットヘッド６と、このインクジェットヘッド６に供給される記録液を収容するインクタンク４１と、このインクタンク４１内を密閉する蓋部材とで主要部が構成される。インクジェットヘッド６には、記録液を吐出するための多数のノズル３２が形成されている。記録液はインクタンク４１から、図示しないインク供給管を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極３１より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル３２より吐出される。このようなタイプの記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。
【００７３】
ここでは、前述のようなシリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明の記録液は、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。また、ここでいう記録装置とは、ＰＣやデジカメ用の出力プリンターのみならず、ファックスやスキャナ、電話などと組み合わせた複合的な機能を有する装置であっても構わない。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を挙げて本発明の記録用インク組成物について詳説する。
−ポリマーの調整−
下記２種類のポリマーを準備した。
＜ポリマーａ＞
メチルエチルケトン ９０重量部
２，２−ジメチロールプロピオン酸 １３重量部
ポリラクトンジオール ５２重量部
イソホロンジイソシアネート ３５重量部
温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置および還流冷却管を備えた四つ口フラスコに上記原料を入れ、８０℃で３時間反応させた後、ジブチル錫ジラウレート０．０１重量部を加えて、更に同温度にて５時間反応させた。反応混合物を放冷した後、エチレンジアミン１重量部を加えて１時間反応させ、ポリマーａ（ポリウレタン樹脂）を得た。
【００７５】
＜ポリマーｂ＞
カージュラ Ｅ−１０ １０重量部
アジピン酸 ２７重量部
ヘキサヒドロ無水フタル酸 ４２重量部
ネオペンチルグリコール ２重量部
トリメチロールプロパン ２６重量部
ジブチル錫ジオキサイド ０．１重量部
脱水管、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに上記原料を入れ、脱水しながら３時間を掛けて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーｂ（ポリエステル樹脂）を得た。
【００７６】
−染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子分散体の調整−
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ＞
ソルベントイエロー１６２ １２重量部
（ＢＡＳＦジャパン（株）製 油溶性染料、NEPUTUN YELLOW 075）
二酸化チタン微粒子 ３重量部
（石原産業（株）製、PT-401M）
ポリマーａ １５重量部
２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオール １重量部
イオン交換水 ６９重量部
ポリマーａを２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオールを加えて水に溶解させ、ソルベントイエロー１６２と二酸化チタン微粒子を加えて充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミルＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填して、２０００ｒｐｍで４０分間混練を行った。得られたミルベースに１規定の塩酸を３重量部加えて撹拌した後、イオン交換水４００重量部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。ここに塩基性化合物として２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオールを１．０重量部を加え、再びダイノーミルＫＤＬ Ａ型で混練を行った。ミルベースを取り出して１μｍのフィルターでろ過することで、体積平均粒径６８ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｙａを酸析法により得た。なお、体積平均粒径の測定はマイクロトラック社製ＵＰＡ１５０を用いた。
【００７７】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｃａ＞
染料をソルベントブルー７０（田岡化学工業（株）製 油溶性染料、OLEOSOL FAST BLUE ELN）に変えた以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径９５ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｃａを作製した。
【００７８】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍａ＞
染料をソルベントレッド４９（オリエント化学工業（株）製 油溶性染料、OIL PINK 312）に変えた以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径１３６ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍａを作製した。
【００７９】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂ＞
ソルベントレッド２１８ １２重量部
（田岡化学工業（株）製 油溶性染料、OLEOSOL FAST PINK FB）
シリカ微粒子 ８重量部
（日本アエロジル（株）製、Aerosil−RX200）
ポリマーｂ １２重量部
２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオール １重量部
イオン交換水 ６７重量部
染料をソルベントレッド２１８に、無機顔料粒子をシリカに、ポリマーをポリマーｂに変え、上記処方に基づいて着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径１０５ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂを作製した。
【００８０】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ＞
染料及びポリマーを（化Ａ）で表される高分子染料１７重量部に、無機顔料をアルミナ微粒子（住友化成（株）製 APK-G008）３重量部変えた以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径１３６ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃを作製した。
【００８１】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄ＞
ソルベントレッド４９ １２重量部
（オリエント化学工業（株）製 油溶性染料、OIL PINK 312）
シリカ微粒子 １２重量部
（日本アエロジル（株）製、Aerosil−RX200）
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ０．６重量部
上記油溶性染料、シリカ微粒子、シランカップリング剤を、ホイール型混練機に投入し、撹拌速度１０００ｒｐｍで１時間処理し、染料で着色した無機顔料粒子を得た。
上記染料で着色した無機顔料粒子 ２４重量部
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート ２重量部
エチルヘキシルアクリレート ８重量部
スチレン １２重量部
アクリル酸 １重量部
エチレングリコールメタクリレート ０．５重量部
アゾビスジメチルバレロニトリル ０．５重量部
硫酸エステル乳化剤 ３重量部
（日本乳化剤（株）製、Newcol 707SF）
イオン交換水 ２９重量部
上記材料を混合し、超音波を用いて３０分間分散して、分散液を作製した。次に、温度調節器、加熱装置、撹拌機、環流冷却器、窒素ガス導入管を有する容器にイオン交換水を２０重量部を入れ容器内を窒素ガスで置換して８０℃に加熱し、これに上記分散液を撹拌しながら４時間かけて添加した。添加終了後２時間同温度を保持しながら撹拌し、冷却後１μｍのフィルターでろ過することで、体積平均粒径１４０ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄを界面重合法により作製した。
【００８２】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｅ＞
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄからシリカ（５重量部）を除き、イオン交換水を２３重量部に増量した以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄと同様の方法を用いて、体積平均粒径９６ｎｍの無機顔料を含まない着色ポリマー微粒子分散体Ｍｅを作製した。
【００８３】
−有機顔料分散体の調整−
＜有機顔料分散体Ｙ１＞
ピグメントイエロー１５５ １２重量部
（クラリアントジャパン（株）製 イエロー顔料、TONER YELLOW 3GP）
下記構造の分散剤 ４重量部
（Ｃ12Ｈ25−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）45−Ｈ）
イオン交換水 ８４重量部
混練装置としてダイノーミル ＫＤＬＡ型（ＷＡＢ製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填して、上記材料を混合・攪拌してから上記混練装置に投入し、２０００ｒｐｍで９０分間混練を行った。ミルベースを取り出して１μｍのフィルターでろ過することで、体積平均粒径１５８ｎｍの有機顔料分散体Ｙ１を得た。なお、体積平均粒径の測定はマイクロトラック社製ＵＰＡ１５０を用いた。
【００８４】
＜有機顔料分散体Ｃ１＞
顔料をピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン（株）製シアン顔料、HELIOGEN Blue D7079）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径８８ｎｍの有機顔料分散体Ｃ１を作製した。
【００８５】
＜有機顔料分散体Ｍ１＞
顔料をピグメントバイオレット１９（チバスペシャルティケミカルズ製マゼンタ顔料、CROMOPHTAL RED 2020）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径１０１ｎｍの有機顔料分散体Ｍ１を作製した。
【００８６】
＜有機顔料分散体Ｍ２＞
顔料をピグメントレッド１２２（クラリアントジャパン（株）製マゼンタ顔料、HOSTAPERM PINK EB Trans.）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径８６ｎｍの有機顔料分散体Ｍ２を作製した。
【００８７】
＜有機顔料分散体Ｍ３＞
顔料をピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン）とピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）の固溶体（チバスペシャルティケミカルズ製マゼンタ顔料、CROMOPHTAL JET MAGENTA 2BC）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径１１２ｎｍの有機顔料分散体Ｍ３を作製した。
【００８８】
＜有機顔料分散体Ｍ４＞
顔料をピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン）とピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロール）の固溶体（チバスペシャルティケミカルズ製マゼンタ顔料、CROMOPHTAL MAGENTA ST）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径１２４ｎｍの有機顔料分散体Ｍ４を作製した。
【００８９】
実施例１
着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ ２０重量部
有機顔料分散体Ｙ１ ２０重量部
グリセリン ８重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １６重量部
（化４）で表される界面活性剤 １重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ３４．９重量部
グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、（化４）で表される界面活性剤、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作成し、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ、有機顔料分散体Ｙ１と混合した後、１μｍのフィルターでろ過して、記録用イエローインクを得た。
【００９０】
実施例２
着色ポリマー微粒子分散体ＹａをＣａに、有機顔料分散体Ｙ１をＣ１に変えた以外は、実施例１と同じ方法で、記録用シアンインクを得た。
【００９１】
実施例３
着色ポリマー微粒子分散体ＹａをＭａに、有機顔料分散体Ｙ１をＭ１に変えた以外は、実施例１と同じ方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９２】
実施例４
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂ ２５重量部
有機顔料分散体Ｍ１ ２５重量部
グリセリン ８重量部
１，６−ヘキサンジオール １６重量部
（化４）で表される界面活性剤 １重量部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２２．９重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９３】
実施例５
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ １５重量部
有機顔料分散体Ｍ２ ３５重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９４】
実施例６
着色ポリマー微粒子分散体Ｍａ １５重量部
有機顔料分散体Ｍ３ ３５重量部
グリセリン ９重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９５】
実施例７
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂ ２５重量部
有機顔料分散体Ｍ３ ２５重量部
グリセリン ９重量部
１，６−ヘキサンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量部
トリエタノールアミン ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９６】
実施例８
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ ２５重量部
有機顔料分散体Ｍ４ ２５重量部
グリセリン ９重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
（化９）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９７】
実施例９
＜インク処方＞
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄ １５重量部
有機顔料分散体Ｍ３ ３５重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化９）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９８】
比較例１
実施例１から着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ２０重量部を除き、顔料分散体Ｙ１を２０重量部から４０重量部に増量した以外は、実施例１と同様の処方と方法を用いて、記録用イエローインクを作製した。
【００９９】
比較例２
ダイレクトブルー１９９ ４重量部
（チバスペシャルティケミカルズ製シアン染料、IRGASPERSE JET CYAN RL）
グリセリン ８重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １６重量部
（化４）で表される界面活性剤 １重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ７０．７重量部
グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、（化２）で表される界面活性剤、２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解した後、水溶性染料ダイレクトブルー １９９を加えて攪拌溶解し、０．５μｍのフィルターでろ過して、記録用シアンインクを得た。
【０１００】
比較例３
アシッドレッド５２ ２重量部
有機顔料分散体Ｍ２ ３５重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ３２．７重量部
実施例５から着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ（１５重量部）を除き、水溶性染料アシッドレッド５２（２重量部）に変えた上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【０１０１】
比較例４
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ ４０重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２９．７重量部
実施例５から有機顔料分散体Ｍ２（３５重量部）を除き、着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃを１５重量部から４０重量部に増量した上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【０１０２】
比較例５
実施例５の着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃを、着色ポリマー微粒子分散体Ｍｅに変えた以外は実施例５と同様のインク処方と方法を用いて、記録用マゼンタインクを得た。
【０１０３】
実施例、比較例で作製したインクの粘度、ｐＨおよび表面張力を測定した結果を表１に記載する。測定方法は下記に掲載した方法を用いた。
（１）粘度
東機産業製ＲＣ−５００を用い、２５℃で測定を行った。
（２）ｐＨ
新電元工業製ｐＨ ＢＯＹ−Ｐ２を用い、２５℃で測定を行った。
（３）表面張力
協和界面科学製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用い、２５℃で測定を行った。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
実施例および比較例における、インクジェット記録用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳＩＯＧ７０７に充填し、プリンター動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかをもって、その信頼性を以下の評価基準で判定した。
＜評価基準＞
◎：６００秒以上
○：３００秒以上、６００秒未満
△：６０秒以上、３００秒未満
×：６０秒未満
【０１０６】
次に、実施例と比較例で作製したインクを、記録装置としてＩｐｓｉｏＧ７０７（（株）リコー製）を用い、下記３種類の記録用紙に印字を行って記録物を作製した。画像品質評価項目と評価結果を表２に示す。
＜記録評価用紙＞
タイプ６２００（リコー製）
ＸＥＲＯＸ４０２４（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
ＰＢ紙（キヤノン製）
（１）耐水性
印字記録物を３０℃の水に１分間浸漬して、処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記の式により耐水性（退色率％）を求めた。
退色率(％)＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
＜評価基準＞
◎：３種類の記録評価用紙における退色率％の平均値が、５％未満
○：退色率の平均値が、５％以上１０％未満
△：退色率の平均値が、１０％以上３０％未満
×：退色率の平均値が、３０％以上
（２）耐光性
印字画像サンプルをキセノンフィードメーターによりブラックパネル温度６３度で２４時間照射して処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記の式により耐光性（退色率％）を求めた。
退色率(％)＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
＜評価基準＞
◎：３種類の記録評価用紙における退色率％の平均値が、５％未満
○：退色率の平均値が、５％以上１０％未満
△：退色率の平均値が、１０％以上３０％未満
×：退色率の平均値が、３０％以上
（３）彩度測定
実施例および比較例における、インクジェット記録用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳＩＯＧ７０７に充填し、ワンパスでべたを印字した。印刷試験用紙は下記の普通紙を使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。標準色（Japan color ver.２）の彩度の値（イエロー：91.34、マゼンダ：74.55、シアン：62.82）に対する測定した彩度の値（試験用紙３種の平均値）との比率を算出し、下の評価基準にしたがって評価した結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎：０．９以上
○：０．８５以上０．９未満
△：０．８以上０．８５未満
×：０．８未満
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
以上説明したとおり、本発明によれば、
（１）少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（２）前記有機顔料が、無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料からなる群より選ばれた少なくとも一つの有機顔料である記録用インク組成物により、高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（３）前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、アルミナ、シリカからなる群より選ばれた少なくとも一つの無機顔料粒子である記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐光性に優れた画像を得ることができる。
（４）前記着色ポリマー微粒子が、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子からなる群より選ばれた少なくとも一つの着色ポリマー微粒子である記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた画像を得ることができる。
（５）前記着色ポリマー微粒子を構成するポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一つのポリマーを含有する記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた画像を得ることができる。
（６）前記水溶性溶剤として、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールのいずれか、または、２つ以上を含むことにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（７）前記記録用インク組成物に、さらに炭素数８以上のポリオールまたは、グリコールエーテルを含むことにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（８）上記インクジェット記録用インク組成物に、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含み、ｐＨが７以上１１未満であることにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（９）上記インクジェット記録用インクの表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（１０）前記記録用インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、（１）乃至（９）に記載のインク組成物を用いる記録方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１１）前記記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行う（１０）に記載のインクジェット記録方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１２）前記記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行う（１０）に記載のインクジェット記録方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１３）（１）乃至（９）の記録用インク組成物を用いることによって、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位な記録物を得ることができる。
（１４）（１）乃至（９）の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置で記録することにより、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１５）（１４）の記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置で記録することにより、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１６）（１）乃至（９）の記録用インク組成物の製造方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の記録用インク組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明を適用した記録液を収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の構成例を示す概略正面図である。
【図２】記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図である。
【図３】インクカートリッジの正断面図である。
【図４】記録ヘッドと一体化された記録ユニットの外観斜視図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１、２ 側板
３ 主支持ガイドロッド
４ 従支持ガイドロッド
５ キャリッジユニット
６ ヘッド
７ インクカートリッジ
８ 主走査モータ
９ 駆動プーリ
１０ 従動プーリ
１１ タイミングベルト
１２ 底板
１３、１４ サブフレーム
１５ 搬送ローラ
１６ 用紙
１７ 副走査モータ
１８、１９ ギヤ
２１ サブシステム
２２ キャップ手段
２３ ホルダ
２４ リンク部材
２５ 係合部
２６ 吸引チューブ
２７ 吸引ポンプ
２８ ワイパブレード
２９ ブレードアーム
３０ 記録ユニット
３１ 電極
３２ ノズル
４１ カートリッジ本体
４２ 吸収体
４３ ケース
４４ 上蓋部材
４５ インク供給口
４６ シールリング
４７ 大気開放口
４８ 溝
５５ シール部材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用に適した、少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を包含するポリマー微粒子を含有する記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性および耐光性に優れた記録用インク組成物、インクジェット記録方法、記録用インクによって記録が行われた記録物、記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジ、記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置、および、記録用インク組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐擦過性、耐光性、耐ガス性、耐水性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、ベタ部濃度ムラ（ビーディング）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクと記録メディアが選択されている。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、鮮やかな発色が得られる水溶性染料が主に用いられている。しかし染料は、耐光性、耐ガス性、耐水性が悪く、普通紙においては許容できる品質とは言い難い。この課題を解決するため、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙を改善することでこれらの耐久性を向上する試みがなされているものの、充分な品質まで至っていない。
【０００４】
着色剤としての優れた耐光性、耐ガス性、耐水性から、近年、顔料が用いられるようになってきた。しかしながら発色性に関しては染料と較べても見劣りするのは事実である。これは、顔料内部で光の多重反射などによる異なった波長・位相の光が干渉し合うこと等により説明される。すなわち、インクジェット記録インクとして顔料を用いる場合には、普通紙における彩度の低下、専用記録紙における光沢度の低下などの問題が発生する。これらの課題に対し、顔料粒子の微細化による彩度向上を試みたり、顔料粒子のポリマー被覆による光沢度向上が試みたりされているものの、依然として染料との発色性の差は存在する。
【０００５】
色相の鮮明性を改良するために、固溶体顔料を用いたインクが提案された（例えば特許文献１参照）。固溶体顔料の発色性は単結晶顔料のインクに較べると、鮮やかな発色が得られる場合が多いが、染料の発色性に較べると依然として見劣りするものである。
【０００６】
一方で、水溶性の染料を２種類以上混合することで、１種類の染料では不充分な彩度をより高彩度な染料の混合により向上させたり、１種類の染料では不充分な耐光性をより耐光性の高い染料の混合により向上させたりする試みが、なされた（例えば特許文献２、特許文献３参照）。しかし、染料の耐光性は充分とは言えず、これらの染料を混合したとしても、顔料インクの耐光性には大きく及ばないのが実情である。また、表面張力の低い浸透系のインクに染料を用い、普通紙に印字を行うと、フェザリングやカラーブリードが発生しやすく、満足のいく画像を得ることはできないという問題もある。
【０００７】
顔料と染料を混合することで、顔料の耐光性と染料の鮮やかな発色性を併せ持つインクとして、ローダミンＢ系水溶性染料と顔料の混合インクが提案された（例えば特許文献４参照）。しかし、この方法により、耐光性は顔料に近いところまで向上させることができるものの、表面張力の低い浸透系のインクを普通紙に印字した時のフェザリングやカラーブリード染料インクと同様に発生してしまい、シャープネスの高い画像を得ることはできないという問題がある。
【０００８】
色調や画像滲みを改良するために、有機顔料と高分子染料を混合したインクが提案された。この高分子染料はポリマーと染料を反応させたものであり、インクビヒクル中に溶解させて用いるため、インクジェットノズルから吐出できる範囲でインク粘度が高くなりすぎないためには、ポリマー濃度として１．５％程度が限界となってしまう。この場合のインク中における染料の濃度は０．５％未満であり、染料の発色性を発揮するには濃度が低すぎるという問題がある。また、ここにはさらに酸化チタン微粒子をインクに加えることで耐光性を向上させる試みがなされているが、本発明のように着色微粒子中に染料と無機顔料を含有する形態とは異なり、染料と酸化チタンが離れて存在しているため耐光性に対する効果はほとんど得られないのが実情である。
【０００９】
耐水性等を改良するために有機顔料と染料着色粒子を混合したインクも提案された（例えば特許文献６、特許文献７、特許文献８参照）。特許文献６には、ポリマー粒子表面を染料により着色した分散体を含有するインク組成物が記載されているが、表面の染料はインクビヒクルに接しているため溶解し易く、溶け出した染料がフェザリングやカラーブリードの原因となるという問題が発生する。また、特許文献７には、有機顔料と油溶性染料を同一の樹脂粒子中に含有させたインクが記載されているが、染料が顔料の近傍に存在するため、染料の鮮やかな発色性が遮られてしまい、充分な彩度を得ることができないという問題がある。特許文献８には、有機顔料と染料を内包する樹脂微粒子を混合したインクが記載されているが、樹脂微粒子中に無機顔料を含まないため、染料の耐光性に劣り、有機顔料に対する染料の比率が高い場合は光による退色は許容できるものではなくなる、さらに樹脂分がノズル面やノズル口に付着しやすく、インクジェットにおいては吐出不良を起こしてしまうという問題がある。
【００１０】
染料着色粒子、染料被覆ポリマー等を単独で用いるインクも、提案されているものの（例えば特許文献９参照）、ポリマーで被覆することで耐光性の向上は見られるとはいえ、顔料の耐光性には遠く及ばないのが実情である。
【特許文献１】特許第３５５６８３５号公報
【特許文献２】特許第３３４６７５５号公報
【特許文献３】特許第３４８６６０９号公報
【特許文献４】特公昭６０−０４５６６９号公報
【特許文献５】特開平１０−５３７４０号公報
【特許文献６】特開平０８−２３９６１０号公報
【特許文献７】特開２００５−０６８４１０号公報
【特許文献８】特開２００１−２０７００７号公報
【特許文献９】特開平１０−２４５５１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、このような従来の記録用インクの欠点を解消し、吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性および耐光性に優れた記録用インク組成物、インクジェット記録方法および記録物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は前記の課題を解決するため鋭意検討した結果、少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、特定の着色ポリマー微粒子を用いることにより、上述の目的を達成できるという知見を得て本発明に至った。
【００１３】
すなわち本発明は、以下の（１）〜（１３）からなる。
（１）少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物。
（２）前記有機顔料が、無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料からなる群より選ばれた少なくとも一つの有機顔料であることを特徴とする（１）に記載の記録用インク組成物。
（３）前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、アルミナ、シリカからなる群より選ばれた少なくとも一つの無機顔料粒子であることを特徴とする（１）乃至（２）に記載の記録用インク組成物。
（４）前記着色ポリマー微粒子が、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子からなる群より選ばれた少なくとも一つの着色ポリマー微粒子であることを特徴とする（１）乃至（３）に記載の記録用インク組成物。
（５）前記着色ポリマー微粒子を構成するポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一つのポリマーを含有することを特徴とする（１）乃至（４）に記載の記録用インク組成物。
（６）前記水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも一つの水溶性溶剤を含むことを特徴とする（１）乃至（５）に記載の記録用インク組成物。
（７）炭素数８以上のポリオールまたは、グリコールエーテルをさらに含んでなることを特徴とする（１）乃至（６）に記載の記録用インク組成物。
（８）アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物をさらに含み、記録用インク組成物のｐＨが７以上１１未満であることを特徴とする（１）乃至（７）に記載の記録用インク組成物。
（９）前記記録用インクの表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする（１）乃至（８）に記載の記録用インク組成物。
（１０）記録用インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、（１）乃至（９）に記載の記録用インク組成物を用いる記録方法。
（１１）前記記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする（１０）に記載のインクジェット記録方法。
（１２）前記記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする（１０）に記載のインクジェット記録方法。
（１３）（１）乃至（９）の記録用インク組成物によって記録が行われた記録物。
（１４）（１）乃至（９）の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジ。
（１５）（１４）の記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置。
（１６）（１）乃至（９）の記録用インク組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
＜インク組成物＞
−有機顔料−
本発明で用いられる有機顔料としては、ブラック顔料としてのアニリンブラックが挙げられ、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴイドが挙げられる。このなかでも、発色性の点フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料は、発色性の面で優れており好ましい。
【００１６】
フタロシアニンブルーの代表的な例は、無金属銅フタロシアニンブルーＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６、フタロシアニンブルーおよびその誘導体（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：１、１５：３、１５：４）、アルミニウムフタロシアニンである。キナクリドンの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、４２である。ジケトピロロピロールの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７２である。モノアゾイエローの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１２８、１５１である。ジスアゾイエローの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、１６、１７、１５５である。複素環式イエローの代表的な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１３８である。他の適切な着色顔料の例は、The Colour Index、第三版(The Society of Dyers and Colourists，1982)に記載されている。
【００１７】
本発明において、発色性を改良するために、有機顔料として無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料のように２種類以上の化合物を含有する有機顔料を用いることもでき、その組み合わせや比率により、有機顔料単独の場合に較べて、鮮やかな発色を得ることができる。無置換キナクリドンとしては、α、β、γ型のいずれでも構わないが、保存安定性から、β型もしくはγ型無置換キナクリドンが好ましい。２種類の顔料の比率としては、１０／９０〜９０／１０が好ましく、より好ましくは１５／８５〜８５／１５である。２種類以上の化合物を含有する有機顔料としては、固溶体顔料を用いることが好ましく、ジメチル置換キナクリドンと無置換キナクリドンの固溶体、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンの固溶体、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールの固溶体等の組み合わせが好適に用いられる。
【００１８】
−着色ポリマー微粒子−
本発明において着色ポリマー微粒子としては、特に限定されないが、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子が挙げられる。
本発明では、着色ポリマー微粒子を製造する方法は特に限定されないが、好適には染料及び無機顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化という処理を施すことで着色ポリマー微粒子を水系媒体中に分散する方法を取る。また、有機顔料に関しても同様の手法を用いて、水系媒体中に安定に分散することが可能である。マイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化の作製方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられ具体例を以下に詳説する。
【００１９】
酸析法はアニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性または酸性にし有機化合物類を析出させ色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法であり、水系にポリマーと顔料または水不溶性染料を分散し、酸を加えてポリマーを疎水化することで、顔料または水不溶性染料の粒子上にポリマーを強く吸着させ、水洗いの後に塩基を加えて再びポリマーを親水化することで水系に分散させるものである。具体的には、まず、塩基性化合物を加えてカルボキシル基を中和することで親水化したポリマーを水系媒体に溶解し、そこに顔料または水不溶性染を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等により、顔料または水不溶性染の粒子をポリマーにくるまれた状態で水系媒体中に分散させる。加える塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムのような無機塩、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミン類が挙げられる。また、分散補助剤として界面活性剤を加えることも可能であるが、印字品質や耐水性が低下しない範囲でできる限り少量に押さえることが必要である。次に、得られた分散体に、酸を加えてカルボキシル基を酸化することで水に対して不溶化させ、ポリマーが分散粒子上に析出することでより強く吸着させる。このとき分散粒子は水系媒体の底にペースト状で沈降する。使用される酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸のような無機酸、蟻酸、酢酸のような有機酸などである。酸析後のｐＨは２〜６の範囲が好ましく、酸により変質しない範囲で添加する。さらに、前工程で得られた酸性の分散粒子ペーストを中性にし、分散粒子ペーストと水を分離するために吸引ろ過、加圧ろ過や遠心分離などを用いる。最後に、ほぼ中性になった分散粒子ペーストに塩基性物質を加えて、再び親水化し、水系媒体中に分散させる。塩基性物質としては混練工程の前に加えた無機塩や有機アミン類を用いることができる。
【００２０】
転相乳化法は水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するかもしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法であり、界面重合法の中でも乳化重合法がインクジェット用インクに好適に用いられる。
【００２１】
乳化重合法は、顔料または水不溶性染料をラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体に溶解し、イオン交換水等の不活性溶媒中に滴下しながら、攪拌器や超音波分散器などによりエマルジョン状態に分散した後、重合開始剤の投入により重合反応を開始する方法が一般的である。上記エチレン性不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸のアルキルエステルからなる単量体であり、アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸ブチル,アクリル酸２エチルヘキシル,メタクリル酸メチル,メタクリル酸エチル,メタクリル酸２エチルヘキシル,メタクリル酸オクチル,メタクリル酸ステリル,メタクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル類や、スチレン,α-メチルスチレン,ビニルトルエン,酢酸ビニル,プロピオン酸ビニル等を使用することができる。また、前記記載のラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体以外に、インク組成物の保存安定性を向上するために、カルボキシル基を有する単量体であるアクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸,フマル酸,イタコン酸等を併用することが好ましい。上記重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過ホウ酸アンモニウムなどの過ホウ酸塩、過酸化水素、２,２-アゾビスイソブチロニトリル,２,２-アゾビス(２-ジアミノプロパン)ハイドロクロライド,２,２-アゾビス(２,４-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、上記過酸化物と亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸第１鉄等の還元剤とを併用するレドックス重合開始剤等を挙げることができる。反応温度は２０〜１００℃、反応時間は通常３時間〜２０時間程度であり、反応終了後、中和等の通常の手段により、ポリマー微粒子の分散液を得ることができる。
【００２２】
界面重合法は、２種のモノマーもしくは２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法である。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法は、液体または気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法である。液中硬化被膜法は、芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法である。コアセルベーション（相分離）法は、芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法である。液中乾燥法は、芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法である。融解分散冷却法は、加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法である。気中懸濁被覆法は、粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法である。スプレードライング法は、カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法である。マイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化の作製方法は特に限定されないが、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法および界面重合法である。
【００２３】
染料で着色した無機顔料粒子は、無機顔料粒子と染料を機械的に混摩砕することにより無機顔料粒子の表面に染料を吸着させる方法が挙げられ、必要に応じてポリシロキサン、アルキルシランから生成するオルガノシラン化合物の層を中間に設けることで両者の接着性を向上させることが可能である。混練機としては、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができ、ホイール型混練機がより効果的であり好ましい。上記方法で得られた染料で着色した無機顔料粒子を前記酸析法、転相乳化法、界面重合法等を用いて、前記ポリマーを用いて被覆することで本発明の着色ポリマー微粒子を得ることができる。
【００２４】
染料で着色したポリマーは、染料とポリマーを前記の混練装置を用いて、ポリマー中に染料を溶解あるいは分散させることで得ることができ、前記酸析法、転相乳化法等を用いて無機顔料粒子を被覆することで本発明の着色ポリマー微粒子を得ることができる。
【００２５】
本発明の染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子において、染料に対する無機顔料の配合比は、５〜２００重量％、特に２０〜１００重量％であることが好ましい。また、染料に対するポリマーの配合比は、１０〜２００重量％、特に２５〜１５０重量％であることが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、これらの染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子の体積平均粒径はインク中において１０〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは２０〜１５０ｎｍである。その理由は、着色ポリマー微粒子の体積平均粒径が２００ｎｍより大きい場合、ノズルが目詰まりし、安定な吐出ができなくなる恐れがある為である。インク中の染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子の含有量は、固形分で２〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。
【００２６】
−分散剤−
本発明では、顔料を微粒子化し水溶液中に分散させるために分散剤が用いられ、主にノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤、あるいは高分子分散剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチルルフェニルエーテルが挙げられる。アニオン性分散剤界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩が挙げられる。高分子分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などが挙げられる。これら分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記分散体は、水系媒体中に上記の分散剤を溶解させ、次に、上記の顔料粒子を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等を用いる方法で作製することができる。ただし、このような混練分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
【００２９】
分散剤の添加量は、前記色材粒子に対し１〜１００質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。前記添加量が少ないと充分に顔料を微細化することができないことがあり、分散剤の添加量が多すぎると顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦性の劣化を招くことがある。
【００３０】
前記色材粒子と前記分散剤とを合わせた分散粒子の前記記録用インク中の含有量は、固形分で２〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％がより好ましい。
本発明の着色ポリマー微粒子に用いられる無機顔料としては、特に限定されないが、二酸化チタン、アルミナ、シリカ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が好ましい。無機顔料の粒子形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、特に球形のものが最も好ましい。無機顔料のアスペクト比が大きく細長い形状や平たい形状である場合、球形の場合に較べて比表面積が大きくなるため、表面の活性が大きくなること、および隣接粒子と接触する確率が球状よりも高くなることから、凝集が起きやすく、分散体やインクでの保存安定性が悪くなる恐れがある。また、無機顔料の色は透明あるいは白色であることが好ましい。無機顔料が黒色や灰色、有彩色であると、染料の色と（加法）混色し、彩度の低下したくすんだ色となる恐れがある。無機顔料の１次粒子径は好ましくは１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５〜５０ｎｍである。
【００３１】
−染料−
本発明の着色ポリマー微粒子に用いられる染料としては水不溶性である油溶性染料、分散染料、あるいはポリマーや無機顔料粒子と結合することで水不溶性となる反応染料、塩基性染料が好ましい。水溶性染料の場合、インク中で染料が水や水溶性溶剤等に溶け出すことで、にじみや裏抜けが発生し、耐水性も悪く、耐光性も不充分になる恐れがある。本発明の着色ポリマー微粒子に用いられる好適な染料として具体的には、油溶性染料、分散染料、反応染料、塩基性染料、高分子染料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５、６、１４、１６、２１、２９、３３、９３、１１４、１５１、１５７、１６２など、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、５５、６０など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、１８、２３、２４、２７、４３、４８、４９、５１、５２、１０９、１１１、１２２、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６８、１７６、１７９、１８０、１８１、１９５、２０７、２１８、２２５、２３３など、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、３１、３６、３７、５７、５９など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２５、３５、３６、３８、４４、６３、６７、７０、７８、８３、８７、９４、１０４、１０５、１３２、１３６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、５、７、２０、２８など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、２７などが挙げられる。
【００３３】
分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、６４、１１４、１６０など、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０など、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２２、６０、７３、１７７、３５６など、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７など、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、６０、７３、１０６、１６５などが挙げられる。
【００３４】
反応染料としては、Ｃ．I．リアクティブイエロー１、２、３、５、１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４０、４１、４２、４７、５１、５５、６５、６７など、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、３、１３、１４、１７、１９、２１、２２、２３，２４、２５、２６、２９、３２、３５、３７、４０、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７など、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４など、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５など、Ｃ．I．リアクティブブラック３、４、５、７、8、１１、１２、１４、１７、２１、２３、２６、３１、３２、３４などが挙げられる。
【００３５】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１など、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２など、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１、２７など、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５など、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８などが挙げられる。
【００３６】
また、本発明では、各種の水溶性染料を水不溶化処理したものを水不溶性染料として用いることもできる。水溶性染料の不溶化の方法としては、アニオン性染料にカチオン性界面活性剤を結合させるなどのイオンコンプレックスを形成させる方法が好ましい。
【００３７】
高分子染料としては、下記「化１」に例示すような構造であり、スルホン基を有する高分子化合物に塩基性染料を造塩させた化合物を用いることができる。製造後は、逆浸透膜やイオン交換樹脂交換樹脂を使用して精製することによりＮａＣｌ、Ｎａ2ＳＯ4、ＣａＣＯ3等の無機塩不純物を除去したものを用いることが好ましい。無機塩不純物を除去することによってインクジェットプリンターにおけるヘッドの目詰まりやプリンター内のフィルターでの目詰まりの発生を防止することができ吐出信頼性を向上させることができる。
【化１】
【００３８】
本発明で用いる着色ポリマー微粒子を構成するポリマーとしては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂を好適に用いることができる。これらの樹脂を用いた場合、親水基を導入しやすく、着色ポリマー微粒子を、安定に分散させることが容易である。ポリエステル系樹脂としては、多価カルボン酸類と多価アルコール類からなるポリエステル樹脂が用いられる。多価カルボン酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、その他、芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸等が挙げられる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類、その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。
【００３９】
ポリウレタン系樹脂としては、イソシアネート類とイソシアネート類と反応し得る官能基を有する化合物から構成され、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。イソシアネート類としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピレンフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、その他、含硫脂肪族イソシアネート、脂肪族ジスルフィド系イソシアネート、芳香族スルホン系イソシアネート、スルホン酸エステル系イソシアネート、芳香族スルホン酸アミド、含硫複素環化合物等が挙げられる。前記イソシアネート類と反応し得る官能基を有する化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグリコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレンエーテルグリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ポリラクトンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、ジシクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトレヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガオール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、等の芳香族ポリオール、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロメリット酸等の有機酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、その他、ハロゲン化ポリオール、前記ポリオールとエチレンオキシドや、プロピレンオキシド等アルキレンオキシドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとアルキレンオキシドとの付加反応生成物、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、及びこれらのカプロラクトン変性品、ポリアミノ化合物、ポリチオール化合物、α−アミノ酸等を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上混合して用いても良い。
【００４０】
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる重合性モノマーから得られるものが挙げられる。この重合性モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等を、単独で、あるいは、二種類以上を組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。
【００４１】
着色ポリマー微粒子は、表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基、もしくはこれらのアルカリ金属塩基やアンモニウム塩基、または第１級〜第３級アミン基等を例示することができ、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時に、イオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等が挙げられ、好ましいものはＬｉ、ＫまたはＮａである。
【００４２】
−水溶性溶剤（湿潤剤）−
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するため、また、分散安定性を向上するため等の目的で、下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。水溶性溶剤の具体例としては、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これら水溶性溶剤の中でも、特にグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００４３】
その他の湿潤剤としては、糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（（化２）で表される。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。
【化２】
特に、本発明においては湿潤剤として、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の水溶性溶剤を用いることで、保存安定性、および吐出安定性に優れたインクを作成することが可能である。
【００４４】
色材微粒子と湿潤剤の比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。色材微粒子の固形分が高いのに湿潤剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
【００４５】
湿潤剤のインク中における配合量は１０〜５０重量％であり、湿潤剤と、ポリマー微粒子の固形分比は０．２５〜２５となるが、より好ましくは１〜８であり、最も好ましくは２〜４の範囲である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００４６】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録用メディア中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。本発明の適正な表面張力の範囲としては３５ｍＮ/ｍ以下である。浸透剤としては、一般的にアニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤が用いられ、色材の種類や湿潤剤、水溶性溶剤の組み合わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択する。
【００４７】
アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）をもちいることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられるが、フッ素系化合物として市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（大日本インキ化学工業社製）、Ｚｏｎｙｌ ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（ＤｕＰｏｎｔ社製）、ＦＴ−１１０、２５０、２５１、４００Ｓ（株式会社ネオス社製）等が簡単に入手でき本発明に用いることができる。上記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
特に、本発明においては、浸透剤として、炭素数８以上で１１以下のポリオール、または、下記「化３」から「化１０」の界面活性剤を用いることでより良好な印字品質を得ることができる。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【００４９】
−ｐＨ調整剤−
本発明の記録用インク組成物には、ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
【００５０】
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましく、アルコールアミン類として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等がある。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物がある。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。本発明の記録用インク組成物のｐＨは、７以上１１未満であることが好ましい。ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
【００５１】
本発明の記録用インク組成物には必要に応じて、樹脂エマルジョン、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来より知られている添加剤を適宜選択し、加えることができる。防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【００５２】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００５３】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００５４】
本発明の記録液には必要に応じてコゲーション防止剤を添加することができる。コゲーションとは、ヒータに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒータに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒータによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。コゲーション防止剤としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。ポリリン酸類としては、例えば、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等が挙げられる。ポリアミノカルボン酸類としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸等のジカルボン酸類、エチレンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロトリ酢酸等が挙げられる。アルドン酸としては、例えば、グリコール酸、グリセリン酸、グルコン酸、ガラクトン酸、グルコヘプトン酸が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸類（別名、オキシカルボン酸類）としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸、マンデル酸、酒石酸等が挙げられる。ポリオールリン酸エステル類としては、例えば、α−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸等が挙げられる。これらの中でも、クエン酸、グルコン酸（固体ではδ−グルコノラクトン及びγ−グルコノラクトンの型で存在する）、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸類（別名、オキシカルボン酸類）やα−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸等が水に対する溶解性が高いので好ましく、更には、クエン酸、グルコン酸が特に好ましい。更に、これら化合物は酸型で使用してもよいが、塩型で使用してもよい。具体的には、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、或いは、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン塩等の型で使用してもよい。塩型で使用する場合には、市販されている塩型の化合物をそのまま使用してもよいが、アルカリ剤を添加して有機酸の塩型を作成して使用してもよい。この際に用いるアルカリ剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）、有機アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）が挙げられる。有機酸の塩としては、上記した中でもアンモニウム塩を用いることが好ましい。
【００５５】
本発明にかかるインクを作製する場合に、上記に挙げたようなコゲーション防止剤は、単独で使用することは勿論、上記に挙げたような化合物の中から２種類以上を選択して併用してもよい。上記のコゲーション防止剤の総含有量は、記録液全量に対して０．００５〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、更には、記録液全量に対して０．０５〜１２重量％の範囲で含有させることがより好ましい。この範囲とすることで、後述するアミノ基を有する酸及び／又はその塩と共存する場合において、優れたコゲの低減効果を有し、又、記録ヘッドのノズル詰まり等の生じにくいインクを得ることができる。
【００５６】
アミノ基を有する酸及び／又はその塩としては、例えば、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）、カルバミン酸、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、フェニルアラニン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、トリプトファン、バリンメチオニン及びリシン等のアミノ基を有する酸が挙げられる。これらの中でも、スルホン基を有する化合物が水への溶解性が高く、前記したようにヘッド寿命を向上させる効果が高いので好ましい。具体的には、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が挙げられる。これらの中でも特に、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が入手容易であるので好ましい。
【００５７】
又、上記アミノ基を有する酸及び／又はその塩を使用する場合には、塩型で市販されている化合物を使用してもよいし、下記に挙げるようなアルカリ剤を添加して有機酸の塩型を作成して使用してもよい。アルカリ剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）、有機アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）が挙げられる。中でも、アミノ基を有する有機酸のアンモニウム塩を使用することが好ましい。
【００５８】
又、これらの化合物は単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。上記アミノ基を有する酸及び／又はその塩の総含有量は、記録液全量に対して０．００５〜２０重量％とすることが好ましく、更には、記録液全量に対して０．０５〜１２重量％の範囲で含有させることが好ましい。即ち、このような範囲とすることで、前記ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩と共存している状況において、優れたコゲの低減効果を有し、且つノズル詰まり等の生じにくいインクを得ることができる。
【００５９】
又、本発明にかかるインクにおいては、インク中における前記したポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩の含有量と、上記したアミノ基を有する酸及び／又はその塩の総含有量の重量比が、２０：１〜１：２０とすることが好ましい。重量比がこの範囲内であると、ヒータへのコゲ付着低減効果が十分発揮され、又、ヒータの最表面保護層の損傷も極めて有効に抑制することができる。
【００６０】
メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩としては、インクの色調に視覚的に殆ど影響を与えないものであることが好ましい。即ち、この酸は、それ自身の水溶液が少なくとも視覚的には着色していないものであることが好ましい。そして、上記の酸としては、１分子中の炭素数が１０以下で、１分子中の酸素数が３〜６のものが好ましい。このような酸としては、具体的には、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、乳酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられる。
【００６１】
上記に挙げたようなメチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩は、単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。又、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも１種の化合物の総含有量は、コゲの十分な低減効果やインクジェット適性（インクジェット記録ヘッドの目詰まりのし難さなど）を考慮すると、インク全量に対して０．００５〜２０重量％であり、好ましくは、インク全量に対して０．０５〜１５重量％である。
【００６２】
また、コゲーションを防止するために記録液中のリン濃度を調整することも効果的である。リン濃度を５００ｐｐｍ以下にすることで、インクを長期保存した後においてもコゲの発生を効果的に抑制することができ、又、インクが安定した吐出特性を示す結果、高品位な画像を安定して得ることが可能となる。リン濃度が高い場合にヒータ上のコゲ形成を促進し、急速に吐出量を低下させるメカニズムは、以下のように考察できる。インク中の無機のリン化合物は、ノズルの中でヒータにより加熱され、インク中若しくはノズルやタンク等のインク接液材料より溶出されるカルシウムと化合物をつくり、ヒータ上に付着する。リンとカルシウムの化合物（リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト等）は非常に硬く、難溶性であり、再分解や剥離されることはなく、ヒータ上に一旦付着すると、これまでキャビテーションにより剥離又は再分散されていた顔料インクの焦げがヒータ上に付着し易くなる。これにより、リンによるコゲが存在しない場合には起こらなかったカーボン焦げの堆積が加速度的に生じ、発泡が阻害され、吐出量の急速な減少が生じると考えられる。少量のリンとカルシウムの焦げによりカーボン焦げの付着が促進される理由については明らかではないが、リンとカルシウムの焦げの付着によりヒータ上に微細な凹凸が生じ、そこにカーボン焦げが入り込むからと推定される。
【００６３】
＜インクジェット記録装置＞
本発明の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジおよび記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置について、添付図面を参照して説明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明になんら限定を加えるものではない。図１は本発明の記録液を収容した記録液収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板１，２間に主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４でキャリッジユニット５を主走査方向に摺動自在に支持している。キャリッジユニット５には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド６を、その吐出面（ノズル面）６ａを下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット５のヘッド６の上側には４個のヘッド６に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ７ｙ，７ｍ，７ｃ，７ｋを交換可能に搭載している。
【００６４】
そして、キャリッジユニット５は主走査モータ８で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）９と従動プーリ（アイドラプーリ）１０との間に張装したタイミングベルト１１に連結して、主走査モータ８を駆動制御することによってキャリッジ５、即ち４個のヘッド６を主走査方向に移動するようにしている。
【００６５】
また、側板１，２をつなぐ底板１２上にサブフレーム１３，１４を立設し、このサブフレーム１３，１４間に用紙１６を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラ１５を回転自在に保持している。そして、サブフレーム１４側方に副走査モータ１７を配設し、この副走査モータ１７の回転を搬送ローラ１５に伝達するために、副走査モータ１７の回転軸に固定したギヤ１８と搬送ローラ１５の軸に固定したギヤ１９とを備えている。
【００６６】
さらに、側板１とサブフレーム１２との間には、ヘッド６の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」という。）２１を配置している。サブシステム２１は、各ヘッド６の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段２２をホルダ２３で保持し、このホルダ２３をリンク部材２４で揺動可能に保持して、キャリッジユニット５の主走査方向の移動でホルダ２３に設けた係合部２５にキャリッジユニット５が当接することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトアップしてキャップ手段２２でインクジェットヘッド６の吐出面６ａをキャッピングし、キャリッジユニット５が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトダウンしてキャップ手段２２がインクジェットヘッド６の吐出面６ａから離れるようにしている。
【００６７】
なお、キャップ手段２２は、それぞれ吸引チューブ２６を介して吸引ポンプ２７に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ２７は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
【００６８】
さらに、ホルダ２３の側方には、インクジェットヘッド６の吐出面６ａをワイピングする繊維部材、発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード２８をブレードアーム２９に取付け、このブレードアーム２９は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【００６９】
次に、インクカートリッジ７について図２、図３を参照して説明する。ここで、図２は記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図、図３はインクカートリッジの正断面図である。インクカートリッジ７は、図３に示すように、カートリッジ本体４１内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体４２を収容してなる。カートリッジ本体４１は、上部に広い開口を有するケース４３の上部開口に上蓋部材４４を接着又は溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からなる。また、インク吸収体４２は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体４１内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
【００７０】
カートリッジ本体４１のケース４３底部には記録ヘッド６へインクを供給するためのインク供給口４５を形成し、このインク供給口４５内周面にはシールリング４６を嵌着している。また、上蓋部材４４には大気開放口４７を形成している。そして、カートリッジ本体４１には、装填前の状態で、インク供給口４５を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース４３が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材５０を装着している。
【００７１】
また、大気開放口４７は、図２に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のフィルム状シール部材５５を上蓋部材４４に貼着してシールしている。このシール部材５５は大気開放口４７と共にその周囲に形成した複数本の溝４８をもシールする大きさにしている。このように大気開放口４７を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のシール部材５５でシールすることで、インクカートリッジ７を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体４２とカートリッジ本体４１との間に生じる空間Ａ（図３参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材５５を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体４１外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
【００７２】
また、図４には、本発明の記録用インク組成物を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録カートリッジの構成例を示し、説明する。すなわち、記録ユニット３０は、シリアルタイプのものであり、インクジェットヘッド６と、このインクジェットヘッド６に供給される記録液を収容するインクタンク４１と、このインクタンク４１内を密閉する蓋部材とで主要部が構成される。インクジェットヘッド６には、記録液を吐出するための多数のノズル３２が形成されている。記録液はインクタンク４１から、図示しないインク供給管を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極３１より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル３２より吐出される。このようなタイプの記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。
【００７３】
ここでは、前述のようなシリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明の記録液は、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。また、ここでいう記録装置とは、ＰＣやデジカメ用の出力プリンターのみならず、ファックスやスキャナ、電話などと組み合わせた複合的な機能を有する装置であっても構わない。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を挙げて本発明の記録用インク組成物について詳説する。
−ポリマーの調整−
下記２種類のポリマーを準備した。
＜ポリマーａ＞
メチルエチルケトン ９０重量部
２，２−ジメチロールプロピオン酸 １３重量部
ポリラクトンジオール ５２重量部
イソホロンジイソシアネート ３５重量部
温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置および還流冷却管を備えた四つ口フラスコに上記原料を入れ、８０℃で３時間反応させた後、ジブチル錫ジラウレート０．０１重量部を加えて、更に同温度にて５時間反応させた。反応混合物を放冷した後、エチレンジアミン１重量部を加えて１時間反応させ、ポリマーａ（ポリウレタン樹脂）を得た。
【００７５】
＜ポリマーｂ＞
カージュラ Ｅ−１０ １０重量部
アジピン酸 ２７重量部
ヘキサヒドロ無水フタル酸 ４２重量部
ネオペンチルグリコール ２重量部
トリメチロールプロパン ２６重量部
ジブチル錫ジオキサイド ０．１重量部
脱水管、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに上記原料を入れ、脱水しながら３時間を掛けて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーｂ（ポリエステル樹脂）を得た。
【００７６】
−染料と無機顔料粒子を包含する着色ポリマー微粒子分散体の調整−
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ＞
ソルベントイエロー１６２ １２重量部
（ＢＡＳＦジャパン（株）製 油溶性染料、NEPUTUN YELLOW 075）
二酸化チタン微粒子 ３重量部
（石原産業（株）製、PT-401M）
ポリマーａ １５重量部
２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオール １重量部
イオン交換水 ６９重量部
ポリマーａを２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオールを加えて水に溶解させ、ソルベントイエロー１６２と二酸化チタン微粒子を加えて充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミルＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填して、２０００ｒｐｍで４０分間混練を行った。得られたミルベースに１規定の塩酸を３重量部加えて撹拌した後、イオン交換水４００重量部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。ここに塩基性化合物として２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオールを１．０重量部を加え、再びダイノーミルＫＤＬ Ａ型で混練を行った。ミルベースを取り出して１μｍのフィルターでろ過することで、体積平均粒径６８ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｙａを酸析法により得た。なお、体積平均粒径の測定はマイクロトラック社製ＵＰＡ１５０を用いた。
【００７７】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｃａ＞
染料をソルベントブルー７０（田岡化学工業（株）製 油溶性染料、OLEOSOL FAST BLUE ELN）に変えた以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径９５ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｃａを作製した。
【００７８】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍａ＞
染料をソルベントレッド４９（オリエント化学工業（株）製 油溶性染料、OIL PINK 312）に変えた以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径１３６ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍａを作製した。
【００７９】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂ＞
ソルベントレッド２１８ １２重量部
（田岡化学工業（株）製 油溶性染料、OLEOSOL FAST PINK FB）
シリカ微粒子 ８重量部
（日本アエロジル（株）製、Aerosil−RX200）
ポリマーｂ １２重量部
２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオール １重量部
イオン交換水 ６７重量部
染料をソルベントレッド２１８に、無機顔料粒子をシリカに、ポリマーをポリマーｂに変え、上記処方に基づいて着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径１０５ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂを作製した。
【００８０】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ＞
染料及びポリマーを（化Ａ）で表される高分子染料１７重量部に、無機顔料をアルミナ微粒子（住友化成（株）製 APK-G008）３重量部変えた以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａと同じ方法で、体積平均粒径１３６ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃを作製した。
【００８１】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄ＞
ソルベントレッド４９ １２重量部
（オリエント化学工業（株）製 油溶性染料、OIL PINK 312）
シリカ微粒子 １２重量部
（日本アエロジル（株）製、Aerosil−RX200）
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ０．６重量部
上記油溶性染料、シリカ微粒子、シランカップリング剤を、ホイール型混練機に投入し、撹拌速度１０００ｒｐｍで１時間処理し、染料で着色した無機顔料粒子を得た。
上記染料で着色した無機顔料粒子 ２４重量部
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート ２重量部
エチルヘキシルアクリレート ８重量部
スチレン １２重量部
アクリル酸 １重量部
エチレングリコールメタクリレート ０．５重量部
アゾビスジメチルバレロニトリル ０．５重量部
硫酸エステル乳化剤 ３重量部
（日本乳化剤（株）製、Newcol 707SF）
イオン交換水 ２９重量部
上記材料を混合し、超音波を用いて３０分間分散して、分散液を作製した。次に、温度調節器、加熱装置、撹拌機、環流冷却器、窒素ガス導入管を有する容器にイオン交換水を２０重量部を入れ容器内を窒素ガスで置換して８０℃に加熱し、これに上記分散液を撹拌しながら４時間かけて添加した。添加終了後２時間同温度を保持しながら撹拌し、冷却後１μｍのフィルターでろ過することで、体積平均粒径１４０ｎｍの着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄを界面重合法により作製した。
【００８２】
＜着色ポリマー微粒子分散体Ｍｅ＞
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄからシリカ（５重量部）を除き、イオン交換水を２３重量部に増量した以外は、着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄと同様の方法を用いて、体積平均粒径９６ｎｍの無機顔料を含まない着色ポリマー微粒子分散体Ｍｅを作製した。
【００８３】
−有機顔料分散体の調整−
＜有機顔料分散体Ｙ１＞
ピグメントイエロー１５５ １２重量部
（クラリアントジャパン（株）製 イエロー顔料、TONER YELLOW 3GP）
下記構造の分散剤 ４重量部
（Ｃ12Ｈ25−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）45−Ｈ）
イオン交換水 ８４重量部
混練装置としてダイノーミル ＫＤＬＡ型（ＷＡＢ製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填して、上記材料を混合・攪拌してから上記混練装置に投入し、２０００ｒｐｍで９０分間混練を行った。ミルベースを取り出して１μｍのフィルターでろ過することで、体積平均粒径１５８ｎｍの有機顔料分散体Ｙ１を得た。なお、体積平均粒径の測定はマイクロトラック社製ＵＰＡ１５０を用いた。
【００８４】
＜有機顔料分散体Ｃ１＞
顔料をピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン（株）製シアン顔料、HELIOGEN Blue D7079）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径８８ｎｍの有機顔料分散体Ｃ１を作製した。
【００８５】
＜有機顔料分散体Ｍ１＞
顔料をピグメントバイオレット１９（チバスペシャルティケミカルズ製マゼンタ顔料、CROMOPHTAL RED 2020）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径１０１ｎｍの有機顔料分散体Ｍ１を作製した。
【００８６】
＜有機顔料分散体Ｍ２＞
顔料をピグメントレッド１２２（クラリアントジャパン（株）製マゼンタ顔料、HOSTAPERM PINK EB Trans.）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径８６ｎｍの有機顔料分散体Ｍ２を作製した。
【００８７】
＜有機顔料分散体Ｍ３＞
顔料をピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン）とピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）の固溶体（チバスペシャルティケミカルズ製マゼンタ顔料、CROMOPHTAL JET MAGENTA 2BC）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径１１２ｎｍの有機顔料分散体Ｍ３を作製した。
【００８８】
＜有機顔料分散体Ｍ４＞
顔料をピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン）とピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロール）の固溶体（チバスペシャルティケミカルズ製マゼンタ顔料、CROMOPHTAL MAGENTA ST）に変えた以外は、有機顔料分散体Ｙ１と同じ方法で、体積平均粒径１２４ｎｍの有機顔料分散体Ｍ４を作製した。
【００８９】
実施例１
着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ ２０重量部
有機顔料分散体Ｙ１ ２０重量部
グリセリン ８重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １６重量部
（化４）で表される界面活性剤 １重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ３４．９重量部
グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、（化４）で表される界面活性剤、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作成し、着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ、有機顔料分散体Ｙ１と混合した後、１μｍのフィルターでろ過して、記録用イエローインクを得た。
【００９０】
実施例２
着色ポリマー微粒子分散体ＹａをＣａに、有機顔料分散体Ｙ１をＣ１に変えた以外は、実施例１と同じ方法で、記録用シアンインクを得た。
【００９１】
実施例３
着色ポリマー微粒子分散体ＹａをＭａに、有機顔料分散体Ｙ１をＭ１に変えた以外は、実施例１と同じ方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９２】
実施例４
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂ ２５重量部
有機顔料分散体Ｍ１ ２５重量部
グリセリン ８重量部
１，６−ヘキサンジオール １６重量部
（化４）で表される界面活性剤 １重量部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２２．９重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９３】
実施例５
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ １５重量部
有機顔料分散体Ｍ２ ３５重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９４】
実施例６
着色ポリマー微粒子分散体Ｍａ １５重量部
有機顔料分散体Ｍ３ ３５重量部
グリセリン ９重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９５】
実施例７
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｂ ２５重量部
有機顔料分散体Ｍ３ ２５重量部
グリセリン ９重量部
１，６−ヘキサンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２重量部
トリエタノールアミン ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９６】
実施例８
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ ２５重量部
有機顔料分散体Ｍ４ ２５重量部
グリセリン ９重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
（化９）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９７】
実施例９
＜インク処方＞
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｄ １５重量部
有機顔料分散体Ｍ３ ３５重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化９）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 １９．７重量部
上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【００９８】
比較例１
実施例１から着色ポリマー微粒子分散体Ｙａ２０重量部を除き、顔料分散体Ｙ１を２０重量部から４０重量部に増量した以外は、実施例１と同様の処方と方法を用いて、記録用イエローインクを作製した。
【００９９】
比較例２
ダイレクトブルー１９９ ４重量部
（チバスペシャルティケミカルズ製シアン染料、IRGASPERSE JET CYAN RL）
グリセリン ８重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １６重量部
（化４）で表される界面活性剤 １重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ７０．７重量部
グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、（化２）で表される界面活性剤、２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解した後、水溶性染料ダイレクトブルー １９９を加えて攪拌溶解し、０．５μｍのフィルターでろ過して、記録用シアンインクを得た。
【０１００】
比較例３
アシッドレッド５２ ２重量部
有機顔料分散体Ｍ２ ３５重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ３２．７重量部
実施例５から着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ（１５重量部）を除き、水溶性染料アシッドレッド５２（２重量部）に変えた上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【０１０１】
比較例４
着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃ ４０重量部
グリセリン ９重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １８重量部
（化７）で表される界面活性剤 １重量部
３−メチル−２，４−ヘプタンジオール ２重量部
２−アミノ−２−メチル−１、３プロパンジオール ０．２重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２９．７重量部
実施例５から有機顔料分散体Ｍ２（３５重量部）を除き、着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃを１５重量部から４０重量部に増量した上記インク処方を用い、実施例１と同様の方法で、記録用マゼンタインクを得た。
【０１０２】
比較例５
実施例５の着色ポリマー微粒子分散体Ｍｃを、着色ポリマー微粒子分散体Ｍｅに変えた以外は実施例５と同様のインク処方と方法を用いて、記録用マゼンタインクを得た。
【０１０３】
実施例、比較例で作製したインクの粘度、ｐＨおよび表面張力を測定した結果を表１に記載する。測定方法は下記に掲載した方法を用いた。
（１）粘度
東機産業製ＲＣ−５００を用い、２５℃で測定を行った。
（２）ｐＨ
新電元工業製ｐＨ ＢＯＹ−Ｐ２を用い、２５℃で測定を行った。
（３）表面張力
協和界面科学製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用い、２５℃で測定を行った。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
実施例および比較例における、インクジェット記録用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳＩＯＧ７０７に充填し、プリンター動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかをもって、その信頼性を以下の評価基準で判定した。
＜評価基準＞
◎：６００秒以上
○：３００秒以上、６００秒未満
△：６０秒以上、３００秒未満
×：６０秒未満
【０１０６】
次に、実施例と比較例で作製したインクを、記録装置としてＩｐｓｉｏＧ７０７（（株）リコー製）を用い、下記３種類の記録用紙に印字を行って記録物を作製した。画像品質評価項目と評価結果を表２に示す。
＜記録評価用紙＞
タイプ６２００（リコー製）
ＸＥＲＯＸ４０２４（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
ＰＢ紙（キヤノン製）
（１）耐水性
印字記録物を３０℃の水に１分間浸漬して、処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記の式により耐水性（退色率％）を求めた。
退色率(％)＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
＜評価基準＞
◎：３種類の記録評価用紙における退色率％の平均値が、５％未満
○：退色率の平均値が、５％以上１０％未満
△：退色率の平均値が、１０％以上３０％未満
×：退色率の平均値が、３０％以上
（２）耐光性
印字画像サンプルをキセノンフィードメーターによりブラックパネル温度６３度で２４時間照射して処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記の式により耐光性（退色率％）を求めた。
退色率(％)＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
＜評価基準＞
◎：３種類の記録評価用紙における退色率％の平均値が、５％未満
○：退色率の平均値が、５％以上１０％未満
△：退色率の平均値が、１０％以上３０％未満
×：退色率の平均値が、３０％以上
（３）彩度測定
実施例および比較例における、インクジェット記録用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳＩＯＧ７０７に充填し、ワンパスでべたを印字した。印刷試験用紙は下記の普通紙を使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。標準色（Japan color ver.２）の彩度の値（イエロー：91.34、マゼンダ：74.55、シアン：62.82）に対する測定した彩度の値（試験用紙３種の平均値）との比率を算出し、下の評価基準にしたがって評価した結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎：０．９以上
○：０．８５以上０．９未満
△：０．８以上０．８５未満
×：０．８未満
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
以上説明したとおり、本発明によれば、
（１）少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（２）前記有機顔料が、無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料からなる群より選ばれた少なくとも一つの有機顔料である記録用インク組成物により、高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（３）前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、アルミナ、シリカからなる群より選ばれた少なくとも一つの無機顔料粒子である記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐光性に優れた画像を得ることができる。
（４）前記着色ポリマー微粒子が、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子からなる群より選ばれた少なくとも一つの着色ポリマー微粒子である記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた画像を得ることができる。
（５）前記着色ポリマー微粒子を構成するポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一つのポリマーを含有する記録用インク組成物により、吐出安定性に優れ、耐水性および耐光性に優れた画像を得ることができる。
（６）前記水溶性溶剤として、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールのいずれか、または、２つ以上を含むことにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（７）前記記録用インク組成物に、さらに炭素数８以上のポリオールまたは、グリコールエーテルを含むことにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（８）上記インクジェット記録用インク組成物に、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含み、ｐＨが７以上１１未満であることにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（９）上記インクジェット記録用インクの表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることにより、吐出安定性に優れた記録用インク組成物を得ることができる。
（１０）前記記録用インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、（１）乃至（９）に記載のインク組成物を用いる記録方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１１）前記記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行う（１０）に記載のインクジェット記録方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１２）前記記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行う（１０）に記載のインクジェット記録方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１３）（１）乃至（９）の記録用インク組成物を用いることによって、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位な記録物を得ることができる。
（１４）（１）乃至（９）の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置で記録することにより、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１５）（１４）の記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置で記録することにより、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の高品位画像を得ることができる。
（１６）（１）乃至（９）の記録用インク組成物の製造方法により、耐水性および耐光性に優れた高彩度で良好な色調の記録用インク組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明を適用した記録液を収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の構成例を示す概略正面図である。
【図２】記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図である。
【図３】インクカートリッジの正断面図である。
【図４】記録ヘッドと一体化された記録ユニットの外観斜視図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１、２ 側板
３ 主支持ガイドロッド
４ 従支持ガイドロッド
５ キャリッジユニット
６ ヘッド
７ インクカートリッジ
８ 主走査モータ
９ 駆動プーリ
１０ 従動プーリ
１１ タイミングベルト
１２ 底板
１３、１４ サブフレーム
１５ 搬送ローラ
１６ 用紙
１７ 副走査モータ
１８、１９ ギヤ
２１ サブシステム
２２ キャップ手段
２３ ホルダ
２４ リンク部材
２５ 係合部
２６ 吸引チューブ
２７ 吸引ポンプ
２８ ワイパブレード
２９ ブレードアーム
３０ 記録ユニット
３１ 電極
３２ ノズル
４１ カートリッジ本体
４２ 吸収体
４３ ケース
４４ 上蓋部材
４５ インク供給口
４６ シールリング
４７ 大気開放口
４８ 溝
５５ シール部材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、
前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物。
【請求項２】
前記有機顔料が、無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料からなる群より選ばれた少なくとも一つの有機顔料であることを特徴とする請求項１に記載の記録用インク組成物。
【請求項３】
前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、アルミナ、シリカからなる群より選ばれた少なくとも一つの無機顔料粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録用インク組成物。
【請求項４】
前記着色ポリマー微粒子が、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子からなる群より選ばれた少なくとも一つの着色ポリマー微粒子であることを特徴とする請求項１乃至３に記載の記録用インク組成物。
【請求項５】
前記着色ポリマー微粒子を構成するポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一つのポリマーを含有することを特徴とする請求項１乃至４に記載の記録用インク組成物。
【請求項６】
前記水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも一つの水溶性溶剤を含むことを特徴とする請求項１乃至５に記載の記録用インク組成物。
【請求項７】
炭素数８以上のポリオールまたは、グリコールエーテルをさらに含んでなることを特徴とする請求項１乃至６に記載の記録用インク組成物。
【請求項８】
アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物をさらに含み、記録用インク組成物のｐＨが７以上１１未満であることを特徴とする請求項１乃至７に記載の記録用インク組成物。
【請求項９】
前記記録用インクの表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１乃至８に記載の記録用インク組成物。
【請求項１０】
記録用インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、
請求項１乃至９に記載の記録用インク組成物を用いるインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記インクジェット記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記インクジェット記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１乃至９の記録用インク組成物によって記録が行われた記録物。
【請求項１４】
請求項１乃至９の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジ。
【請求項１５】
請求項１４の記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置。
【請求項１６】
請求項１乃至９の記録インク組成物の製造方法。
【請求項１】
少なくとも有機顔料、着色ポリマー微粒子、水溶性溶剤、および水を含有する記録用インク組成物において、
前記着色ポリマー微粒子が、染料と無機顔料粒子を含有することを特徴とする記録用インク組成物。
【請求項２】
前記有機顔料が、無置換キナクリドンとジメチルキナクリドンを含有する有機顔料、無置換キナクリドンとジクロロキナクリドンを含有する有機顔料、ジメチルキナクリドンとジケトピロロピロールを含有する有機顔料からなる群より選ばれた少なくとも一つの有機顔料であることを特徴とする請求項１に記載の記録用インク組成物。
【請求項３】
前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、アルミナ、シリカからなる群より選ばれた少なくとも一つの無機顔料粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録用インク組成物。
【請求項４】
前記着色ポリマー微粒子が、染料で着色した無機顔料粒子をポリマーで被覆した微粒子、染料で着色したポリマーにより無機顔料粒子を被覆した微粒子、高分子染料により無機顔料粒子を被覆した微粒子からなる群より選ばれた少なくとも一つの着色ポリマー微粒子であることを特徴とする請求項１乃至３に記載の記録用インク組成物。
【請求項５】
前記着色ポリマー微粒子を構成するポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一つのポリマーを含有することを特徴とする請求項１乃至４に記載の記録用インク組成物。
【請求項６】
前記水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも一つの水溶性溶剤を含むことを特徴とする請求項１乃至５に記載の記録用インク組成物。
【請求項７】
炭素数８以上のポリオールまたは、グリコールエーテルをさらに含んでなることを特徴とする請求項１乃至６に記載の記録用インク組成物。
【請求項８】
アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物をさらに含み、記録用インク組成物のｐＨが７以上１１未満であることを特徴とする請求項１乃至７に記載の記録用インク組成物。
【請求項９】
前記記録用インクの表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１乃至８に記載の記録用インク組成物。
【請求項１０】
記録用インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、
請求項１乃至９に記載の記録用インク組成物を用いるインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記インクジェット記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記インクジェット記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行うことを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１乃至９の記録用インク組成物によって記録が行われた記録物。
【請求項１４】
請求項１乃至９の記録用インク組成物を収容した記録液カートリッジ。
【請求項１５】
請求項１４の記録液カートリッジを具備するインクジェット記録装置。
【請求項１６】
請求項１乃至９の記録インク組成物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−２５５２４１（Ｐ２００８−２５５２４１Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９９６０４（Ｐ２００７−９９６０４）
【出願日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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