赤色蛍光体、赤色蛍光体の製造方法、白色光源、照明装置、および液晶表示装置
【課題】高効率な赤色蛍光体およびその製造方法を提供すること、この赤色蛍光体を用いることで純白な照明が可能な白色光源および照明装置を提供すること、さらには色再現性の良好な液晶表示装置を提供する。
【解決手段】 赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【解決手段】 赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色蛍光体とその製造方法、さらには赤色蛍光体を用いた白色光源、照明装置、および液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
照明装置や液晶表示装置のバックライトには、発光ダイオードで構成された白色光源が用いられている。このような白色光源としては、青色発光ダイオード（以下青色ＬＥＤと記す）の発光面側に、セリウムを含むイットリウムアルミニウムガーネット（以下ＹＡＧ：Ｃｅと記す）蛍光体を配置したものが知られている。
【０００３】
また、この他にも青色ＬＥＤの発光面側に緑色と赤色の硫化物蛍光体を配置したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。さらに、青紫色または青色で発光するＬＥＤの発光面側に、ＣａＡｌＳｉＮ３結晶中にＭｎ、Ｅｕ等を固溶してなる蛍光物質を、他の蛍光物質と所定割合で組み合わせて配置する構成も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６０７４７号公報
【特許文献２】特許第３９３１２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、青色ＬＥＤの発光面側にＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体を配置した白色光源では、ＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体の発光スペクトルに赤色成分が無いため、青みがかった白色光となり色域が狭い。このため、この白色光源を用いて構成された照明装置では純白色の照明を行うことが困難である。またこの白色光源をバックライトに用いた液晶表示装置では、色再現性の良好な表示を行うことが困難である。
【０００６】
また、青色ＬＥＤの発光面側に緑色と赤色の硫化物蛍光体を配置した白色光源では、硫化物赤色蛍光体の加水分解があるため、輝度が経時的に劣化する。このため、この白色光源を用いて構成された照明装置および液晶表示装置では、輝度の劣化が防止された品質の高い照明や表示を行うことが困難である。
【０００７】
さらに、ＣａＡｌＳｉＮ３結晶中にＭｎ、Ｅｕ等を固溶してなる蛍光物質を用いた白色光源では、２種類の蛍光物質を混合して用いる手間があった。
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、高効率な赤色蛍光体およびその製造方法を提供すること、この赤色蛍光体を用いることで純白な照明が可能な白色光源および照明装置を提供すること、さらには色再現性の良好な液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本件発明者らは、鋭意検討を行った結果、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を含有する赤色蛍光体において、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比が大きい結晶構造を有する場合に、高い量子効率が得られることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明に係る赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【００１１】
また、本発明は、アルカリ土類金属元素Ａの炭酸化合物、窒化ユーロピウム、窒化シリコン、窒化アルミニウムおよび炭素含有還元剤を混合して混合物とし、上記混合物の焼成と、当該焼成によって得られた焼成物の粉砕とを行い、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含む赤色蛍光体を製造する赤色蛍光体の製造方法であって、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す赤色蛍光体を得る。
【００１２】
また、本発明に係る白色光源は、素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体とを透明樹脂に混練した混練物とを有し、上記赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【００１３】
また、本発明に係る照明装置は、照明基板上に複数の白色光源が配置され、上記白色光源は、素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、上記赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【００１４】
また、本発明に係る液晶表示装置は、液晶表示パネルと、上記液晶表示パネルを照明する複数の白色光源を用いたバックライトとを有し、上記白色光源は、素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、上記赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る赤色蛍光体は、上述した特徴により、赤色波長帯に発光ピーク波長を有し、高効率に赤色を発光することができる。
【００１６】
また、本発明に係る白色光源は、高効率な赤色蛍光体を用いているため、この赤色蛍光体による赤色光、緑色蛍光体による緑色光もしくは黄色蛍光体による黄色光、および青色発光ダイオードによる青色光により、色域が広く明るい白色光を得ることができる。
【００１７】
また、本発明に係る照明装置は、色域が広くて明るい白色光源を用いているため、輝度の高い純白色の照明を行うことができる。
【００１８】
また、本発明に係る液晶表示装置は、液晶表示パネルを照明するバックライトに色域が広くて明るい白色光源を用いて液晶表示パネルを照明するため、液晶表示パネルの表示画面において輝度の高い純白色を得ることができ、色再現性に優れた画質の高い表示を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施の形態に係る赤色蛍光体の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】本発明の一実施の形態に係る白色光源を示す概略断面図である。
【図３】本発明の一実施の形態に係る照明装置を示す概略平面図である。
【図４】本発明の一実施の形態に係る液晶表示装置を示す概略構成図である。
【図５】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図６】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図７】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図９】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図１０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図１１】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図１２】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図１３】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図１４】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図１５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図１６】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図１７】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図１８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図１９】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図２０】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図２１】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図２２】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図２３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図２４】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図２５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図２６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図２７】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図２８】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図２９】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３０】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３１】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図３２】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図３３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図３４】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図３５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図３６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図３７】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図３８】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３９】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図４０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図４１】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図４２】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図４３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図４４】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図４５】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図４６】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図４７】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図４８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図４９】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図５０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図５１】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図５２】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図５３】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図５４】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図５５】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図５６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図５７】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図５８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図５９】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図６０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図６１】赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図６２】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図６３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図６４】赤色蛍光体の励起波長４００ｎｍの発光強度を１としたときにおけるＰＬＥ(Photoluminescence Excitation)スペクトルを示す図である。
【図６５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図６６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．赤色蛍光体の構成
２．赤色蛍光体の製造方法
３．白色光源の構成例
４．照明装置の構成例
５．液晶表示装置の構成例
６．実施例
【００２１】
＜１．赤色蛍光体の構成＞
本発明の一実施の形態に係る赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。このような範囲のピーク強度比を示す結晶構造を有することにより、６０％を越える外部量子効率を得ることができる。なお、ピーク強度比が異なることは、赤色蛍光体の結晶構造が異なることを意味する。
【００２２】
回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピーク強度比をとる、すなわち、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置および回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在する大きなピーク同士を比較することにより、炭素の含有量（メラミンの添加量）の増減にしたがって回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークに対して回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度の増減が大きくなるので、検出感度を向上させることができる。
【００２３】
赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を、下記組成式（１）の原子数比で含有する。
【００２４】
【化１】
【００２５】
ただし、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つである。また、組成式（１）中、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜１、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。
【００２６】
組成式（１）は、シリコンと炭素の合計の原子数比を９に固定して示したものである。また、組成式（１）中の窒素（Ｎ）の原子数比［１２＋ｙ−２（ｎ−ｍ）／３］は、組成式（１）内における各元素の原子数比の和が中性になるように計算されている。すなわち、組成式（１）における窒素（Ｎ）の原子数比をδとし、組成式（１）を構成する各元素の電荷が補償されるとした場合、２（ｍ−ｘ）＋２ｘ＋４×９＋３ｙ−２ｎ−３δ＝０となる。これにより、窒素（Ｎ）の原子数比δ＝１２＋ｙ−２（ｎ−ｍ）／３と算出される。
【００２７】
また、組成式（１）で表わされる赤色蛍光体は、斜方晶系空間点群Ｐｍｎ２１に属する結晶構造で構成され、構成元素の一つに炭素（Ｃ）を含む。炭素が含まれることによって、生成過程での余剰な酸素（Ｏ）を取り除き、酸素量を調整する機能を果たす。
【００２８】
また、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つを含み、Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき（ｍ＝α＋β＋γ）、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たすことが好ましい。このような関係を満たすことにより、量子効率を向上させることができる。カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．３を超えると、高い量子効率を得るのが困難となる。
【００２９】
また、組成式（１）中、０＜ｙ≦１．０を満たすことが好ましい。アルミニウムの含有量（ｙ）をこのような範囲とすることにより、量子効率を高くすることができる。
【００３０】
また、組成式（１）中、０.０５≦ｘ≦０．１５を満たすことが好ましい。組成式（１）に示す赤色蛍光体は、Ｅｕ（ユーロピウム）の濃度（ｘ）によって発光強度のピークが変化するが、このようなＥｕの濃度（ｘ）の範囲とすることにより、高い量子効率を得ることができる。
【００３１】
＜２．赤色蛍光体の製造方法＞
次に、本発明の一実施の形態に係る赤色蛍光体の製造方法を、図１に示すフローチャートによって以下に説明する。
【００３２】
図１に示すように、最初に「原料混合工程」Ｓ１を行う。この原料混合工程では、まず、組成式（１）を構成する元素を含む原料化合物ととともに、メラミン（Ｃ３Ｈ６Ｎ６）を炭素原料として用いて混合する。
【００３３】
組成式（１）を構成する元素を含む原料化合物としては、アルカリ土類金属元素Ａの炭酸化合物［例えば、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）］、窒化ユーロピウム（ＥｕＮ）、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）を用意する。そして、用意した各原料化合物に含まれる組成式（１）の元素が、組成式（１）の原子数比となるように、各化合物を所定のモル比に秤量する。秤量した各化合物を混合して混合物を生成する。また、メラミンは、フラックスとして、元素Ａの炭酸化合物、窒化ユーロピウム、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）および窒化シリコンの全モル数の合計に対して所定割合で添加する。ここでは代表的な例を記述したが、原料は、酸化物塩、ハロゲン化塩、硝酸塩、酢酸塩、リン酸塩等も用いることができる。また、炭素原料としては、メラミンに限定されず、尿素等の他の炭素含有還元剤を用いてもよい。
【００３４】
混合物の生成は、例えば、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢内で混合する。
【００３５】
次に、「第１熱処理工程」Ｓ２を行う。この第１熱処理工程では、上記混合物を焼成して、赤色蛍光体の前駆体となる第１焼成物を生成する。例えば、窒化ホウ素製坩堝内に上記混合物を入れて、水素（Ｈ２）雰囲気中で熱処理を行う。この第１熱処理工程では、例えば、熱処理温度を１４００℃に設定し、２時間の熱処理を行う。この熱処理温度、熱処理時間は、上記混合物を焼成できる範囲で、適宜変更することができる。
【００３６】
第１熱処理工程では、融点が２５０℃以下であるメラミンが熱分解される。この熱分解された炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）が炭酸ストロンチウムに含まれる一部の酸素（Ｏ）と結合して、炭酸ガス（ＣＯもしくはＣＯ２）やＨ２Ｏ（水）となる。そして、炭酸ガスやＨ２Ｏは、気化されるので、上記第１焼成物の炭酸ストロンチウム中より一部の酸素が取り除かれる。また、分解されたメラミンに含まれる窒素（Ｎ）によって、還元と窒化とが促される。
【００３７】
次に、「第１粉砕工程」Ｓ３を行う。この第１粉砕工程では、上記第１焼成物を粉砕して第１粉末を生成する。例えば、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢を用いて、上記第１焼成物を粉砕し、その後、例えば＃１００メッシュ（目開きが約２００μｍ）に通して、平均粒径が３μｍ又はそれ以下の粒径の上記第１焼成物を得る。これにより、次の工程の第２熱処理で生成される第２焼成物に成分むらを生じにくくさせる。
【００３８】
次に、「第２熱処理工程」Ｓ４を行う。この第２熱処理工程では、上記第１粉末を熱処理して第２焼成物を生成する。例えば、窒化ホウ素製坩堝内に上記第１粉末を入れて、窒素（Ｎ２）雰囲気中で熱処理を行う。この第２熱処理工程では、例えば、上記窒素雰囲気を、例えば０．８５ＭＰａに加圧し、熱処理温度を１８００℃に設定し、２時間の熱処理を行う。この熱処理温度、熱処理時間は、上記第１粉末を焼成できる範囲で、適宜変更することができる。
【００３９】
このような第２熱処理工程を行うことによって、上記組成式（１）で表される赤色蛍光体が得られる。この第２熱処理工程によって得られた第２焼成物（赤色蛍光体）は、組成式（１）で表される均質なものが得られる。
【００４０】
次に、「第２粉砕工程」Ｓ５を行う。この第２粉砕工程では、上記第２焼成物を粉砕して第２粉末を生成する。例えば、窒素囲気中のグローボックス内でメノウ乳鉢を用いて粉砕し、例えば＃４２０メッシュ（目開きが約２６μｍ）を用いて、上記第２焼成物を、例えば平均粒径が３．５μｍ程度になるまで粉砕する。
【００４１】
赤色蛍光体の製造方法により、微粉末（例えば平均粒径が３．５μｍ程度）の赤色蛍光体が得られる。このように赤色蛍光体を粉末化することにより、例えば緑色蛍光体の粉末とともに透明樹脂に混練したときに、均一に混練されるようになる。
【００４２】
以上により、「原料混合工程」Ｓ１において混合した原子数比で各元素を含有する組成式（１）で表される赤色蛍光体を得ることができる。この赤色蛍光体は、以降の実施例で示すように、赤色波長帯（例えば、６２０ｎｍ〜７７０ｎｍの波長帯）にピーク発光波長を有する。
【００４３】
＜３．白色光源の構成例＞
次に、本発明の一実施の形態に係る白色光源を、図２に示す概略断面図を用いて説明する。
【００４４】
図２に示すように、白色光源１は、素子基板１１上に形成されたパッド部１２上に青色発光ダイオード２１を有している。素子基板１１には、青色発光ダイオード２１を駆動するための電力を供給する電極１３、１４が絶縁性を保って形成され、それぞれの電極１３、１４は、例えばリード線１５、１６によって青色発光ダイオード２１に接続されている。
【００４５】
また、青色発光ダイオード２１の周囲には、例えば樹脂層３１が設けられ、その樹脂層３１には、青色発光ダイオード２１上を開口する開口部３２が形成されている。この開口部３２には、青色発光ダイオード２１の発光方向に開口面積が広くなる傾斜面に形成され、その傾斜面には反射膜３３が形成されている。すなわち、すり鉢状の開口部３２を有する樹脂層３１において、開口部３２の壁面反射膜３３で覆われ、開口部３２の底面に青色発光ダイオード２１が配置された状態となっている。そして、開口部３２内に、赤色蛍光体と緑色蛍光体とを透明樹脂に混線した混練物４３が、青色発光ダイオード２１を覆う状態で埋め込まれて白色光源１が構成されている。
【００４６】
赤色蛍光体には、上述した組成式（１）で表される赤色蛍光体が用いられる。この赤色蛍光体は、赤色波長帯（例えば、６２０ｎｍ〜７７０ｎｍの波長帯）でピーク発光波長が得られ、発光強度が強く、輝度が高い。そのため、青色ＬＥＤの青色光、緑色蛍光体による緑色光、および赤色蛍光体による赤色光からなる光の３原色による色域が広い明るい白色光を得ることができる。
【００４７】
＜４．照明装置の構成例＞
次に、本発明の一実施の形態に係る照明装置を、図３の概略平面図を用いて説明する。
【００４８】
図３に示すように、照明装置５は、照明基板５１上に図２を用いて説明した白色光源１が複数配置されている。その配置例は、例えば、図３（Ａ）に示すように、正方格子配列としてもよく、または図３（Ｂ）に示すように、１行おきに例えば１／２ピッチずつずらした配列としてもよい。また、ずらすピッチは、１／２に限らず、１／３ピッチ、１／４ピッチであってもよい。さらには、１行ごとに、もしくは複数行（例えば２行）ごとにずらしてもよい。
【００４９】
また、図示はしていないが、１列おきに例えば１／２ピッチずつずらした配列としてもよい。ずらすピッチは、１／２に限らず、１／３ピッチ、１／４ピッチであってもよい。さらに、１行ごとに、もしくは複数行（例えば２行）ごとにずらしてもよい。すなわち、白色光源１のずらし方は、限定されるものではない。
【００５０】
白色光源１は、図２を参照して説明したのと同様な構成を有するものである。すなわち、白色光源１は、青色発光ダイオード２１上に、赤色蛍光体と緑色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物４３を有するものである。赤色蛍光体には、上述した組成式（１）で表される赤色蛍光体が用いられる。
【００５１】
また、照明装置５は、点発光とほぼ同等の白色光源１が照明基板５１上に、縦横に複数配置されていることから、面発光と同等になるので、例えば液晶表示装置のバックライトとして用いることができる。また、照明装置５は、通常の照明装置、撮影用の照明装置、工事現場用の照明装置等、種々の用途の照明装置に用いることができる。
【００５２】
照明装置５は、白色光源１を用いているため、色域が広い明るい、白色光を得ることができる。例えば、液晶表示装置のバックライトに用いた場合に、表示画面において輝度の高い純白色を得ることができ、表示画面の品質の向上を図ることができる。
【００５３】
＜５．液晶表示装置の構成例＞
次に、本発明の一実施の形態に係る液晶表示装置を、図４の概略構成図を用いて説明する。
【００５４】
図４に示すように、液晶表示装置１００は、透過表示部を有する液晶表示パネル１１０と、その液晶表示パネル１１０を裏面（表示面とは反対側の面）側に備えたバックライト１２０とを有する。このバックライト１２０には、図３を参照して説明した照明装置５を用いる。
【００５５】
液晶表示装置１００では、バックライト１２０に照明装置５を用いるため、光の３原色による色域が広い明るい白色光で、液晶表示パネル１１０を照明することができる。よって、液晶表示パネル１１０の表示画面において輝度の高い純白色を得ることができ、色再現性が良好で表示画面の品質の向上を図ることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の実施例について説明する。ここでは、組成の異なる赤色蛍光体を作製し、これら赤色蛍光体のＸ線回折パターン及び量子効率について評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
［赤色蛍光体の作製］
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、炭素（Ｃ）、アルミニウム（Ａｌ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を、下記組成式（１）の原子数比で含有する赤色蛍光体を、図１に示すフローチャートを用いて説明した手順に従って以下のように作製した。
【００５８】
【化２】
【００５９】
ただし、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つである。また、組成式（１）中、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜１、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。また、Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき、ｍ＝α＋β＋γを満たす。
【００６０】
先ず、「原料混合工程」Ｓ１を行った。ここでは、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、窒化ユーロピウム（ＥｕＮ）、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）およびメラミン（Ｃ３Ｈ６Ｎ６）を用意した。用意した各原料化合物を秤量し、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢内で混合した。
【００６１】
次に、「第１熱処理工程」Ｓ２を行った。ここでは、窒化ホウ素製坩堝内に上記混合物を入れて、水素（Ｈ２）雰囲気中で１４００℃、２時間の熱処理を行った。
【００６２】
次に、「第１粉砕工程」Ｓ３を行った。ここでは、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢を用いて、上記第１焼成物を粉砕し、その後、＃１００メッシュ（目開きが約２００μｍ）に通して、平均粒径が３μｍ以下の粒径の第１焼成物を得た。
【００６３】
次に、「第２熱処理工程」Ｓ４を行った。ここでは、第１焼成物の粉末を窒化ホウ素製坩堝内に入れて、０．８５ＭＰａの窒素（Ｎ２）雰囲気中で１８００℃、２時間の熱処理を行った。これにより、第２焼成物を得た。
【００６４】
次に、「第２粉砕工程」Ｓ５を行った。ここでは、窒素雰囲気中のグローボックス内において、メノウ乳鉢を用いて上記第２焼成物を粉砕した。＃４２０メッシュ（目開きが約２６μｍ）を用いて、平均粒径が３．５μｍ程度になるまで粉砕した。
【００６５】
このような方法により、微粉末（例えば平均粒径が３．５μｍ程度）の赤色蛍光体を得た。赤色蛍光体における、元素Ａ、Ｅｕ、Ｓｉ、Ａｌに関してはＩＣＰ（Inductively Coupled Plasma）発光分析装置にて分析し、Ｃについては、ＩＣＰ発光分析装置および酸素気流中燃焼−ＮＤＩＲ検出方式（装置：ＥＭＩＡ−Ｕ５１１（堀場製作所製））にて分析した。この赤色蛍光体をＩＣＰ発光分析装置にて分析した結果、原材化合物中に含まれる組成式（１）を構成する元素Ａ、Ｅｕ、Ｓｉ、Ａｌに関しては、ほぼそのままのモル比（原子数比）で赤色蛍光体中に含有されることが確認された。
【００６６】
赤色蛍光体における炭素の含有量（ｚ）は、ＩＣＰ発光分析装置および酸素気流中燃焼−ＮＤＩＲ検出方式にて分析した結果、０＜ｚ＜１なる関係を満たしており、添加されたメラミン量に応じて増加することが確認された。なお、炭素の含有量（ｚ）の最小値は、０．０１２であった。
【００６７】
［炭素の含有量、カルシウム含有量に対するＸ線回折パターン及び量子効率の評価］
各赤色蛍光体について、メラミン添加量及びカルシウム含有量を変化させたときのＸ線回折パターン及び量子効率を測定した。Ｘ線回折パターンは、粉末Ｘ線解析計（株式会社リガク製）を用いて、Ｃｕ−Ｋα線のＸ線回折パターンを調べた。量子効率は、日本分光社製分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて測定した。専用セルに蛍光体粉末を充填し、波長４５０ｎｍの青色励起光を照射させて、蛍光スペクトルを測定した。その結果を、分光蛍光光度計付属の量子効率測定ソフトを用いて、赤色の量子効率を算出した。蛍光体の効率は、例えば、励起光を吸収する効率（吸収率）、吸収した励起光を蛍光に変換する効率（内部量子効率）、及びそれらの積である励起光を蛍光に変換する効率（外部量子効率）の三種で表されるが、外部量子効率が重要である。ここでは、重要な外部量子効率について算出した。
【００６８】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図５は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図５は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図５に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００６９】
図６及び図７は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表２に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
図６〜図８に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【００７３】
図９は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が強くなることが分かった。
【００７４】
また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【００７５】
図１０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．３０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【００７６】
図１１は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【００７７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図１２は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図１２は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図１２に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００７８】
図１３及び図１４は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【００７９】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表３に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表４に示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】
【表４】
【００８２】
図１３〜図１５に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【００８３】
図１６は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【００８４】
図１７は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図１７に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【００８５】
図１８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が０．６５付近までは、ピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【００８６】
図１９は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【００８７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．２、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図２０は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図２０は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．２、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図２０に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００８８】
図２１及び図２２は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図２３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【００８９】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表５に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表６に示す。
【００９０】
【表５】
【００９１】
【表６】
【００９２】
図２１〜図２３に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【００９３】
図２４は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が強くなることが分かった。
【００９４】
図２５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図２５に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【００９５】
図２６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、ピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【００９６】
図２７は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【００９７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図２８は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図２８は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図２８に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００９８】
図２９及び図３０は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図３１は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【００９９】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表７に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表８に示す。
【０１００】
【表７】
【０１０１】
【表８】
【０１０２】
図２９〜図３１に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【０１０３】
図３２は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１０４】
図３３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図３３に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．８２まで、ピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１０５】
図３４は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、ピーク強度比が約０．６９以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１０６】
図３５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【０１０７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０、０．１、０．２、０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合のまとめ＞
図３６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【０１０８】
アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす範囲において、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。
【０１０９】
また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．３０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１１０】
さらに、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６５％を超える結果がほぼ得られることが分かった。
【０１１１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図３７は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図３８は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図３７に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１１２】
図３８及び図３９は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図４０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１１３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表９に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１０に示す。
【０１１４】
【表９】
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】
図３８〜図４０に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【０１１７】
図４１は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１１８】
図４２は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図４２に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１１９】
図４３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が０．９０付近までは、ピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．７０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１２０】
図４４は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が０．９０付近までは、相対輝度が向上することが分かった。
【０１２１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図４５は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図４５は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．１５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図４５に示すように、メラミンの添加量、すなわち、を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１２２】
図４６及び図４７は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図４８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１２３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１１に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１２に示す。
【０１２４】
【表１１】
【０１２５】
【表１２】
【０１２６】
図４６〜図４８に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【０１２７】
図４９は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１２８】
図５０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図５０に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１２９】
図５１は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が約０．７０から１．０の範囲において、ピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．７０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１３０】
図５２は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が約０．７０から１．０の範囲において、ピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【０１３１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．２５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図５３は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図５３は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．２５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図５３に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１３２】
図５４及び図５５は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図５６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１３３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１３に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１４に示す。
【０１３４】
【表１３】
【０１３５】
【表１４】
【０１３６】
図５４〜図５６に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量にほぼ比例して強くなっていることが分かった。
【０１３７】
図５７は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１３８】
図５８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図５８に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１３９】
図５９は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１４０】
図６０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【０１４１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図６１は、赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図６１は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図６１に示す結果から、ピーク波長（λｐ）が６３９ｎｍであり、ピーク強度が１．７４ｃｐｓであり、発光スペクトルの半値幅（ＦＷＨＭ）が１０２ｎｍであることが分かった。また、色度ｘが０．６５５であり、色度ｙが０．３４４であり、相対輝度Ｙが４３．０であった。また、発光量積分値が、１９１．３７ｃｐｓであり、外部量子効率が６７．１９％であり、試料吸収率が８８．９７％であり、内部量子効率が７５．５２％であった。
【０１４２】
図６２は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図６３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１４３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１５に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１６に示す。
【０１４４】
【表１５】
【０１４５】
【表１６】
【０１４６】
図６２および図６３に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、また、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在することが分かった。
【０１４７】
図６４は、赤色蛍光体の励起波長４００ｎｍの発光強度を１としたときにおけるＰＬＥスペクトルを示す図である。ＰＬＥスペクトルとは、ある特定のエネルギーのＰＬ（Photoluminescence）発光強度に着目して、その強度が励起波長を変化させたとき、どのように変わるかを示すスペクトルである。
【０１４８】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１、０．１５、０．２５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合のまとめ＞
図６５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【０１４９】
アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす範囲において、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。
【０１５０】
また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１５１】
さらに、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．８０以上の範囲において、外部量子効率が６５％を超える結果がほぼ得られることが分かった。
【０１５２】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０≦α／（α＋β）≦０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）が０＜ｙ≦１．０の場合のまとめ＞
図６６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【０１５３】
アルミニウムの含有量（ｙ）が、０＜ｙ≦１．０、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす範囲では、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１５４】
さらに、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．７５以上の範囲において、外部量子効率が６５％を超える結果がほぼ得られることが分かった。
【０１５５】
以上のような結果は、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークに対してピーク強度比が所定の値より大きい結晶構造が、高い量子効率に寄与していると考えられる。
【符号の説明】
【０１５６】
１ 白色光源、５ 照明装置、２１ 青色発光ダイオード、４３ 混練物、１００ 液晶表示装置、１１０ 液晶表示パネル、１２０ バックライト（照明装置５）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色蛍光体とその製造方法、さらには赤色蛍光体を用いた白色光源、照明装置、および液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
照明装置や液晶表示装置のバックライトには、発光ダイオードで構成された白色光源が用いられている。このような白色光源としては、青色発光ダイオード（以下青色ＬＥＤと記す）の発光面側に、セリウムを含むイットリウムアルミニウムガーネット（以下ＹＡＧ：Ｃｅと記す）蛍光体を配置したものが知られている。
【０００３】
また、この他にも青色ＬＥＤの発光面側に緑色と赤色の硫化物蛍光体を配置したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。さらに、青紫色または青色で発光するＬＥＤの発光面側に、ＣａＡｌＳｉＮ３結晶中にＭｎ、Ｅｕ等を固溶してなる蛍光物質を、他の蛍光物質と所定割合で組み合わせて配置する構成も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６０７４７号公報
【特許文献２】特許第３９３１２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、青色ＬＥＤの発光面側にＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体を配置した白色光源では、ＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体の発光スペクトルに赤色成分が無いため、青みがかった白色光となり色域が狭い。このため、この白色光源を用いて構成された照明装置では純白色の照明を行うことが困難である。またこの白色光源をバックライトに用いた液晶表示装置では、色再現性の良好な表示を行うことが困難である。
【０００６】
また、青色ＬＥＤの発光面側に緑色と赤色の硫化物蛍光体を配置した白色光源では、硫化物赤色蛍光体の加水分解があるため、輝度が経時的に劣化する。このため、この白色光源を用いて構成された照明装置および液晶表示装置では、輝度の劣化が防止された品質の高い照明や表示を行うことが困難である。
【０００７】
さらに、ＣａＡｌＳｉＮ３結晶中にＭｎ、Ｅｕ等を固溶してなる蛍光物質を用いた白色光源では、２種類の蛍光物質を混合して用いる手間があった。
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、高効率な赤色蛍光体およびその製造方法を提供すること、この赤色蛍光体を用いることで純白な照明が可能な白色光源および照明装置を提供すること、さらには色再現性の良好な液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本件発明者らは、鋭意検討を行った結果、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を含有する赤色蛍光体において、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比が大きい結晶構造を有する場合に、高い量子効率が得られることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明に係る赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【００１１】
また、本発明は、アルカリ土類金属元素Ａの炭酸化合物、窒化ユーロピウム、窒化シリコン、窒化アルミニウムおよび炭素含有還元剤を混合して混合物とし、上記混合物の焼成と、当該焼成によって得られた焼成物の粉砕とを行い、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含む赤色蛍光体を製造する赤色蛍光体の製造方法であって、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す赤色蛍光体を得る。
【００１２】
また、本発明に係る白色光源は、素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体とを透明樹脂に混練した混練物とを有し、上記赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【００１３】
また、本発明に係る照明装置は、照明基板上に複数の白色光源が配置され、上記白色光源は、素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、上記赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【００１４】
また、本発明に係る液晶表示装置は、液晶表示パネルと、上記液晶表示パネルを照明する複数の白色光源を用いたバックライトとを有し、上記白色光源は、素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、上記赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る赤色蛍光体は、上述した特徴により、赤色波長帯に発光ピーク波長を有し、高効率に赤色を発光することができる。
【００１６】
また、本発明に係る白色光源は、高効率な赤色蛍光体を用いているため、この赤色蛍光体による赤色光、緑色蛍光体による緑色光もしくは黄色蛍光体による黄色光、および青色発光ダイオードによる青色光により、色域が広く明るい白色光を得ることができる。
【００１７】
また、本発明に係る照明装置は、色域が広くて明るい白色光源を用いているため、輝度の高い純白色の照明を行うことができる。
【００１８】
また、本発明に係る液晶表示装置は、液晶表示パネルを照明するバックライトに色域が広くて明るい白色光源を用いて液晶表示パネルを照明するため、液晶表示パネルの表示画面において輝度の高い純白色を得ることができ、色再現性に優れた画質の高い表示を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施の形態に係る赤色蛍光体の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】本発明の一実施の形態に係る白色光源を示す概略断面図である。
【図３】本発明の一実施の形態に係る照明装置を示す概略平面図である。
【図４】本発明の一実施の形態に係る液晶表示装置を示す概略構成図である。
【図５】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図６】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図７】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図９】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図１０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図１１】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図１２】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図１３】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図１４】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図１５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図１６】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図１７】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図１８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図１９】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図２０】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図２１】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図２２】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図２３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図２４】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図２５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図２６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図２７】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図２８】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図２９】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３０】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３１】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図３２】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図３３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図３４】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図３５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図３６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図３７】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図３８】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３９】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図４０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図４１】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図４２】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図４３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図４４】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図４５】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図４６】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図４７】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図４８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図４９】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図５０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図５１】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図５２】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図５３】メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図５４】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図５５】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図５６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図５７】メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。
【図５８】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。
【図５９】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図６０】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。
【図６１】赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図６２】赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図６３】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【図６４】赤色蛍光体の励起波長４００ｎｍの発光強度を１としたときにおけるＰＬＥ(Photoluminescence Excitation)スペクトルを示す図である。
【図６５】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【図６６】回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．赤色蛍光体の構成
２．赤色蛍光体の製造方法
３．白色光源の構成例
４．照明装置の構成例
５．液晶表示装置の構成例
６．実施例
【００２１】
＜１．赤色蛍光体の構成＞
本発明の一実施の形態に係る赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す。このような範囲のピーク強度比を示す結晶構造を有することにより、６０％を越える外部量子効率を得ることができる。なお、ピーク強度比が異なることは、赤色蛍光体の結晶構造が異なることを意味する。
【００２２】
回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピーク強度比をとる、すなわち、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置および回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在する大きなピーク同士を比較することにより、炭素の含有量（メラミンの添加量）の増減にしたがって回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークに対して回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度の増減が大きくなるので、検出感度を向上させることができる。
【００２３】
赤色蛍光体は、アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を、下記組成式（１）の原子数比で含有する。
【００２４】
【化１】
【００２５】
ただし、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つである。また、組成式（１）中、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜１、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。
【００２６】
組成式（１）は、シリコンと炭素の合計の原子数比を９に固定して示したものである。また、組成式（１）中の窒素（Ｎ）の原子数比［１２＋ｙ−２（ｎ−ｍ）／３］は、組成式（１）内における各元素の原子数比の和が中性になるように計算されている。すなわち、組成式（１）における窒素（Ｎ）の原子数比をδとし、組成式（１）を構成する各元素の電荷が補償されるとした場合、２（ｍ−ｘ）＋２ｘ＋４×９＋３ｙ−２ｎ−３δ＝０となる。これにより、窒素（Ｎ）の原子数比δ＝１２＋ｙ−２（ｎ−ｍ）／３と算出される。
【００２７】
また、組成式（１）で表わされる赤色蛍光体は、斜方晶系空間点群Ｐｍｎ２１に属する結晶構造で構成され、構成元素の一つに炭素（Ｃ）を含む。炭素が含まれることによって、生成過程での余剰な酸素（Ｏ）を取り除き、酸素量を調整する機能を果たす。
【００２８】
また、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つを含み、Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき（ｍ＝α＋β＋γ）、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たすことが好ましい。このような関係を満たすことにより、量子効率を向上させることができる。カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．３を超えると、高い量子効率を得るのが困難となる。
【００２９】
また、組成式（１）中、０＜ｙ≦１．０を満たすことが好ましい。アルミニウムの含有量（ｙ）をこのような範囲とすることにより、量子効率を高くすることができる。
【００３０】
また、組成式（１）中、０.０５≦ｘ≦０．１５を満たすことが好ましい。組成式（１）に示す赤色蛍光体は、Ｅｕ（ユーロピウム）の濃度（ｘ）によって発光強度のピークが変化するが、このようなＥｕの濃度（ｘ）の範囲とすることにより、高い量子効率を得ることができる。
【００３１】
＜２．赤色蛍光体の製造方法＞
次に、本発明の一実施の形態に係る赤色蛍光体の製造方法を、図１に示すフローチャートによって以下に説明する。
【００３２】
図１に示すように、最初に「原料混合工程」Ｓ１を行う。この原料混合工程では、まず、組成式（１）を構成する元素を含む原料化合物ととともに、メラミン（Ｃ３Ｈ６Ｎ６）を炭素原料として用いて混合する。
【００３３】
組成式（１）を構成する元素を含む原料化合物としては、アルカリ土類金属元素Ａの炭酸化合物［例えば、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）］、窒化ユーロピウム（ＥｕＮ）、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）を用意する。そして、用意した各原料化合物に含まれる組成式（１）の元素が、組成式（１）の原子数比となるように、各化合物を所定のモル比に秤量する。秤量した各化合物を混合して混合物を生成する。また、メラミンは、フラックスとして、元素Ａの炭酸化合物、窒化ユーロピウム、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）および窒化シリコンの全モル数の合計に対して所定割合で添加する。ここでは代表的な例を記述したが、原料は、酸化物塩、ハロゲン化塩、硝酸塩、酢酸塩、リン酸塩等も用いることができる。また、炭素原料としては、メラミンに限定されず、尿素等の他の炭素含有還元剤を用いてもよい。
【００３４】
混合物の生成は、例えば、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢内で混合する。
【００３５】
次に、「第１熱処理工程」Ｓ２を行う。この第１熱処理工程では、上記混合物を焼成して、赤色蛍光体の前駆体となる第１焼成物を生成する。例えば、窒化ホウ素製坩堝内に上記混合物を入れて、水素（Ｈ２）雰囲気中で熱処理を行う。この第１熱処理工程では、例えば、熱処理温度を１４００℃に設定し、２時間の熱処理を行う。この熱処理温度、熱処理時間は、上記混合物を焼成できる範囲で、適宜変更することができる。
【００３６】
第１熱処理工程では、融点が２５０℃以下であるメラミンが熱分解される。この熱分解された炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）が炭酸ストロンチウムに含まれる一部の酸素（Ｏ）と結合して、炭酸ガス（ＣＯもしくはＣＯ２）やＨ２Ｏ（水）となる。そして、炭酸ガスやＨ２Ｏは、気化されるので、上記第１焼成物の炭酸ストロンチウム中より一部の酸素が取り除かれる。また、分解されたメラミンに含まれる窒素（Ｎ）によって、還元と窒化とが促される。
【００３７】
次に、「第１粉砕工程」Ｓ３を行う。この第１粉砕工程では、上記第１焼成物を粉砕して第１粉末を生成する。例えば、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢を用いて、上記第１焼成物を粉砕し、その後、例えば＃１００メッシュ（目開きが約２００μｍ）に通して、平均粒径が３μｍ又はそれ以下の粒径の上記第１焼成物を得る。これにより、次の工程の第２熱処理で生成される第２焼成物に成分むらを生じにくくさせる。
【００３８】
次に、「第２熱処理工程」Ｓ４を行う。この第２熱処理工程では、上記第１粉末を熱処理して第２焼成物を生成する。例えば、窒化ホウ素製坩堝内に上記第１粉末を入れて、窒素（Ｎ２）雰囲気中で熱処理を行う。この第２熱処理工程では、例えば、上記窒素雰囲気を、例えば０．８５ＭＰａに加圧し、熱処理温度を１８００℃に設定し、２時間の熱処理を行う。この熱処理温度、熱処理時間は、上記第１粉末を焼成できる範囲で、適宜変更することができる。
【００３９】
このような第２熱処理工程を行うことによって、上記組成式（１）で表される赤色蛍光体が得られる。この第２熱処理工程によって得られた第２焼成物（赤色蛍光体）は、組成式（１）で表される均質なものが得られる。
【００４０】
次に、「第２粉砕工程」Ｓ５を行う。この第２粉砕工程では、上記第２焼成物を粉砕して第２粉末を生成する。例えば、窒素囲気中のグローボックス内でメノウ乳鉢を用いて粉砕し、例えば＃４２０メッシュ（目開きが約２６μｍ）を用いて、上記第２焼成物を、例えば平均粒径が３．５μｍ程度になるまで粉砕する。
【００４１】
赤色蛍光体の製造方法により、微粉末（例えば平均粒径が３．５μｍ程度）の赤色蛍光体が得られる。このように赤色蛍光体を粉末化することにより、例えば緑色蛍光体の粉末とともに透明樹脂に混練したときに、均一に混練されるようになる。
【００４２】
以上により、「原料混合工程」Ｓ１において混合した原子数比で各元素を含有する組成式（１）で表される赤色蛍光体を得ることができる。この赤色蛍光体は、以降の実施例で示すように、赤色波長帯（例えば、６２０ｎｍ〜７７０ｎｍの波長帯）にピーク発光波長を有する。
【００４３】
＜３．白色光源の構成例＞
次に、本発明の一実施の形態に係る白色光源を、図２に示す概略断面図を用いて説明する。
【００４４】
図２に示すように、白色光源１は、素子基板１１上に形成されたパッド部１２上に青色発光ダイオード２１を有している。素子基板１１には、青色発光ダイオード２１を駆動するための電力を供給する電極１３、１４が絶縁性を保って形成され、それぞれの電極１３、１４は、例えばリード線１５、１６によって青色発光ダイオード２１に接続されている。
【００４５】
また、青色発光ダイオード２１の周囲には、例えば樹脂層３１が設けられ、その樹脂層３１には、青色発光ダイオード２１上を開口する開口部３２が形成されている。この開口部３２には、青色発光ダイオード２１の発光方向に開口面積が広くなる傾斜面に形成され、その傾斜面には反射膜３３が形成されている。すなわち、すり鉢状の開口部３２を有する樹脂層３１において、開口部３２の壁面反射膜３３で覆われ、開口部３２の底面に青色発光ダイオード２１が配置された状態となっている。そして、開口部３２内に、赤色蛍光体と緑色蛍光体とを透明樹脂に混線した混練物４３が、青色発光ダイオード２１を覆う状態で埋め込まれて白色光源１が構成されている。
【００４６】
赤色蛍光体には、上述した組成式（１）で表される赤色蛍光体が用いられる。この赤色蛍光体は、赤色波長帯（例えば、６２０ｎｍ〜７７０ｎｍの波長帯）でピーク発光波長が得られ、発光強度が強く、輝度が高い。そのため、青色ＬＥＤの青色光、緑色蛍光体による緑色光、および赤色蛍光体による赤色光からなる光の３原色による色域が広い明るい白色光を得ることができる。
【００４７】
＜４．照明装置の構成例＞
次に、本発明の一実施の形態に係る照明装置を、図３の概略平面図を用いて説明する。
【００４８】
図３に示すように、照明装置５は、照明基板５１上に図２を用いて説明した白色光源１が複数配置されている。その配置例は、例えば、図３（Ａ）に示すように、正方格子配列としてもよく、または図３（Ｂ）に示すように、１行おきに例えば１／２ピッチずつずらした配列としてもよい。また、ずらすピッチは、１／２に限らず、１／３ピッチ、１／４ピッチであってもよい。さらには、１行ごとに、もしくは複数行（例えば２行）ごとにずらしてもよい。
【００４９】
また、図示はしていないが、１列おきに例えば１／２ピッチずつずらした配列としてもよい。ずらすピッチは、１／２に限らず、１／３ピッチ、１／４ピッチであってもよい。さらに、１行ごとに、もしくは複数行（例えば２行）ごとにずらしてもよい。すなわち、白色光源１のずらし方は、限定されるものではない。
【００５０】
白色光源１は、図２を参照して説明したのと同様な構成を有するものである。すなわち、白色光源１は、青色発光ダイオード２１上に、赤色蛍光体と緑色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物４３を有するものである。赤色蛍光体には、上述した組成式（１）で表される赤色蛍光体が用いられる。
【００５１】
また、照明装置５は、点発光とほぼ同等の白色光源１が照明基板５１上に、縦横に複数配置されていることから、面発光と同等になるので、例えば液晶表示装置のバックライトとして用いることができる。また、照明装置５は、通常の照明装置、撮影用の照明装置、工事現場用の照明装置等、種々の用途の照明装置に用いることができる。
【００５２】
照明装置５は、白色光源１を用いているため、色域が広い明るい、白色光を得ることができる。例えば、液晶表示装置のバックライトに用いた場合に、表示画面において輝度の高い純白色を得ることができ、表示画面の品質の向上を図ることができる。
【００５３】
＜５．液晶表示装置の構成例＞
次に、本発明の一実施の形態に係る液晶表示装置を、図４の概略構成図を用いて説明する。
【００５４】
図４に示すように、液晶表示装置１００は、透過表示部を有する液晶表示パネル１１０と、その液晶表示パネル１１０を裏面（表示面とは反対側の面）側に備えたバックライト１２０とを有する。このバックライト１２０には、図３を参照して説明した照明装置５を用いる。
【００５５】
液晶表示装置１００では、バックライト１２０に照明装置５を用いるため、光の３原色による色域が広い明るい白色光で、液晶表示パネル１１０を照明することができる。よって、液晶表示パネル１１０の表示画面において輝度の高い純白色を得ることができ、色再現性が良好で表示画面の品質の向上を図ることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の実施例について説明する。ここでは、組成の異なる赤色蛍光体を作製し、これら赤色蛍光体のＸ線回折パターン及び量子効率について評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
［赤色蛍光体の作製］
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、炭素（Ｃ）、アルミニウム（Ａｌ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を、下記組成式（１）の原子数比で含有する赤色蛍光体を、図１に示すフローチャートを用いて説明した手順に従って以下のように作製した。
【００５８】
【化２】
【００５９】
ただし、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つである。また、組成式（１）中、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜１、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。また、Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき、ｍ＝α＋β＋γを満たす。
【００６０】
先ず、「原料混合工程」Ｓ１を行った。ここでは、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、窒化ユーロピウム（ＥｕＮ）、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）およびメラミン（Ｃ３Ｈ６Ｎ６）を用意した。用意した各原料化合物を秤量し、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢内で混合した。
【００６１】
次に、「第１熱処理工程」Ｓ２を行った。ここでは、窒化ホウ素製坩堝内に上記混合物を入れて、水素（Ｈ２）雰囲気中で１４００℃、２時間の熱処理を行った。
【００６２】
次に、「第１粉砕工程」Ｓ３を行った。ここでは、窒素雰囲気中のグローボックス内で、メノウ乳鉢を用いて、上記第１焼成物を粉砕し、その後、＃１００メッシュ（目開きが約２００μｍ）に通して、平均粒径が３μｍ以下の粒径の第１焼成物を得た。
【００６３】
次に、「第２熱処理工程」Ｓ４を行った。ここでは、第１焼成物の粉末を窒化ホウ素製坩堝内に入れて、０．８５ＭＰａの窒素（Ｎ２）雰囲気中で１８００℃、２時間の熱処理を行った。これにより、第２焼成物を得た。
【００６４】
次に、「第２粉砕工程」Ｓ５を行った。ここでは、窒素雰囲気中のグローボックス内において、メノウ乳鉢を用いて上記第２焼成物を粉砕した。＃４２０メッシュ（目開きが約２６μｍ）を用いて、平均粒径が３．５μｍ程度になるまで粉砕した。
【００６５】
このような方法により、微粉末（例えば平均粒径が３．５μｍ程度）の赤色蛍光体を得た。赤色蛍光体における、元素Ａ、Ｅｕ、Ｓｉ、Ａｌに関してはＩＣＰ（Inductively Coupled Plasma）発光分析装置にて分析し、Ｃについては、ＩＣＰ発光分析装置および酸素気流中燃焼−ＮＤＩＲ検出方式（装置：ＥＭＩＡ−Ｕ５１１（堀場製作所製））にて分析した。この赤色蛍光体をＩＣＰ発光分析装置にて分析した結果、原材化合物中に含まれる組成式（１）を構成する元素Ａ、Ｅｕ、Ｓｉ、Ａｌに関しては、ほぼそのままのモル比（原子数比）で赤色蛍光体中に含有されることが確認された。
【００６６】
赤色蛍光体における炭素の含有量（ｚ）は、ＩＣＰ発光分析装置および酸素気流中燃焼−ＮＤＩＲ検出方式にて分析した結果、０＜ｚ＜１なる関係を満たしており、添加されたメラミン量に応じて増加することが確認された。なお、炭素の含有量（ｚ）の最小値は、０．０１２であった。
【００６７】
［炭素の含有量、カルシウム含有量に対するＸ線回折パターン及び量子効率の評価］
各赤色蛍光体について、メラミン添加量及びカルシウム含有量を変化させたときのＸ線回折パターン及び量子効率を測定した。Ｘ線回折パターンは、粉末Ｘ線解析計（株式会社リガク製）を用いて、Ｃｕ−Ｋα線のＸ線回折パターンを調べた。量子効率は、日本分光社製分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて測定した。専用セルに蛍光体粉末を充填し、波長４５０ｎｍの青色励起光を照射させて、蛍光スペクトルを測定した。その結果を、分光蛍光光度計付属の量子効率測定ソフトを用いて、赤色の量子効率を算出した。蛍光体の効率は、例えば、励起光を吸収する効率（吸収率）、吸収した励起光を蛍光に変換する効率（内部量子効率）、及びそれらの積である励起光を蛍光に変換する効率（外部量子効率）の三種で表されるが、外部量子効率が重要である。ここでは、重要な外部量子効率について算出した。
【００６８】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図５は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図５は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図５に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００６９】
図６及び図７は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表２に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
図６〜図８に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【００７３】
図９は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が強くなることが分かった。
【００７４】
また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【００７５】
図１０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．３０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【００７６】
図１１は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【００７７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図１２は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図１２は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図１２に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００７８】
図１３及び図１４は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【００７９】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表３に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表４に示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】
【表４】
【００８２】
図１３〜図１５に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【００８３】
図１６は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【００８４】
図１７は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図１７に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【００８５】
図１８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が０．６５付近までは、ピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【００８６】
図１９は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【００８７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．２、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図２０は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図２０は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．２、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図２０に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００８８】
図２１及び図２２は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図２３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【００８９】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表５に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表６に示す。
【００９０】
【表５】
【００９１】
【表６】
【００９２】
図２１〜図２３に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【００９３】
図２４は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が強くなることが分かった。
【００９４】
図２５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図２５に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【００９５】
図２６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、ピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【００９６】
図２７は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【００９７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合＞
図２８は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図２８は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の各赤色蛍光体（ｍ＝３．７８９、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１４２、γ＝０）に関する結果を示す。図２８に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【００９８】
図２９及び図３０は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図３１は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【００９９】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表７に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表８に示す。
【０１００】
【表７】
【０１０１】
【表８】
【０１０２】
図２９〜図３１に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【０１０３】
図３２は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１０４】
図３３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図３３に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．８２まで、ピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１０５】
図３４は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、ピーク強度比が約０．６９以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１０６】
図３５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【０１０７】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０、０．１、０．２、０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６の場合のまとめ＞
図３６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【０１０８】
アルミニウムの含有量（ｙ）＝０．４７３６、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす範囲において、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。
【０１０９】
また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．３０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１１０】
さらに、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６５％を超える結果がほぼ得られることが分かった。
【０１１１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図３７は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図３８は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．１、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図３７に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１１２】
図３８及び図３９は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図４０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１１３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表９に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１０に示す。
【０１１４】
【表９】
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】
図３８〜図４０に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【０１１７】
図４１は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１１８】
図４２は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図４２に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１１９】
図４３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が０．９０付近までは、ピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．７０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１２０】
図４４は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が０．９０付近までは、相対輝度が向上することが分かった。
【０１２１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図４５は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図４５は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．１５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図４５に示すように、メラミンの添加量、すなわち、を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１２２】
図４６及び図４７は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図４８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１２３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１１に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１２に示す。
【０１２４】
【表１１】
【０１２５】
【表１２】
【０１２６】
図４６〜図４８に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量に比例して強くなっていることが分かった。
【０１２７】
図４９は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１２８】
図５０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図５０に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１２９】
図５１は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が約０．７０から１．０の範囲において、ピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．７０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１３０】
図５２は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比が約０．７０から１．０の範囲において、ピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【０１３１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．２５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図５３は、メラミン添加量を変化させたときの赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図５３は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０．２５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図５３に示すように、メラミンの添加量を増加させるにつれて、発光強度が向上し、発光が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１３２】
図５４及び図５５は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図５６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１３３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１３に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１４に示す。
【０１３４】
【表１３】
【０１３５】
【表１４】
【０１３６】
図５４〜図５６に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在し、２θ＝３６．３°付近のピークの強度がメラミンの添加量にほぼ比例して強くなっていることが分かった。
【０１３７】
図５７は、メラミン添加量と、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比との関係を示す図である。メラミン添加量にほぼ比例して、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が強くなることが分かった。
【０１３８】
図５８は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、ピーク波長との関係を示す図である。図５８に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比にほぼ比例して、ピーク波長が短波長側にシフトすることが分かった。
【０１３９】
図５９は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、外部量子効率が向上することが分かった。また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１４０】
図６０は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、相対輝度との関係を示す図である。回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比にほぼ比例して、相対輝度が向上することが分かった。
【０１４１】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合＞
図６１は、赤色蛍光体の発光スペクトルを示す図である。図６１は、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の各赤色蛍光体（ｍ＝４、Ｅｕ濃度（ｘ）＝０．１５、γ＝０）に関する結果を示す。図６１に示す結果から、ピーク波長（λｐ）が６３９ｎｍであり、ピーク強度が１．７４ｃｐｓであり、発光スペクトルの半値幅（ＦＷＨＭ）が１０２ｎｍであることが分かった。また、色度ｘが０．６５５であり、色度ｙが０．３４４であり、相対輝度Ｙが４３．０であった。また、発光量積分値が、１９１．３７ｃｐｓであり、外部量子効率が６７．１９％であり、試料吸収率が８８．９７％であり、内部量子効率が７５．５２％であった。
【０１４２】
図６２は、赤色蛍光体のＸＲＤスペクトルを示す図である。図６３は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する各回折角でのピークの強度のピーク強度比を示すグラフである。
【０１４３】
メラミン添加量と回折強度の相対比とを表１５に、メラミン添加量と実際に回折強度の得られた角度とを表１６に示す。
【０１４４】
【表１５】
【０１４５】
【表１６】
【０１４６】
図６２および図６３に示すように、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置、すなわち、２θ＝３５．５°付近に（１１３）面に相当するピークが存在し、また、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置、すなわち、２θ＝３６．３°付近に（１２２）面に相当するピークが存在することが分かった。
【０１４７】
図６４は、赤色蛍光体の励起波長４００ｎｍの発光強度を１としたときにおけるＰＬＥスペクトルを示す図である。ＰＬＥスペクトルとは、ある特定のエネルギーのＰＬ（Photoluminescence）発光強度に着目して、その強度が励起波長を変化させたとき、どのように変わるかを示すスペクトルである。
【０１４８】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））＝０．１、０．１５、０．２５、アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０の場合のまとめ＞
図６５は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【０１４９】
アルミニウムの含有量（ｙ）＝１．０、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす範囲において、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比に比例して、外部量子効率が向上することが分かった。
【０１５０】
また、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１５１】
さらに、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．８０以上の範囲において、外部量子効率が６５％を超える結果がほぼ得られることが分かった。
【０１５２】
＜カルシウムの含有量（α／（α＋β））が０≦α／（α＋β）≦０．３、アルミニウムの含有量（ｙ）が０＜ｙ≦１．０の場合のまとめ＞
図６６は、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度のピーク強度比と、外部量子効率との関係を示す図である。
【０１５３】
アルミニウムの含有量（ｙ）が、０＜ｙ≦１．０、カルシウムの含有量（α／（α＋β））が、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす範囲では、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．６０以上の範囲において、外部量子効率が６０％を超える結果が得られることが分かった。
【０１５４】
さらに、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークの強度に対する、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークのピーク強度比が約０．７５以上の範囲において、外部量子効率が６５％を超える結果がほぼ得られることが分かった。
【０１５５】
以上のような結果は、Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６．０°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５．０°〜３６．０°の位置に存在するピークに対してピーク強度比が所定の値より大きい結晶構造が、高い量子効率に寄与していると考えられる。
【符号の説明】
【０１５６】
１ 白色光源、５ 照明装置、２１ 青色発光ダイオード、４３ 混練物、１００ 液晶表示装置、１１０ 液晶表示パネル、１２０ バックライト（照明装置５）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す赤色蛍光体。
【請求項２】
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を下記組成式（１）の原子数比で含有する請求項１記載の赤色蛍光体。
【化１】
ただし、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つである。また、組成式（１）中、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜１、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。
【請求項３】
上記アルカリ土類金属元素Ａは、少なくともカルシウム（Ｃａ）およびストロンチウム（Ｓｒ）を含み、
Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき（ｍ＝α＋β＋γ）、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす請求項１又は２記載の赤色蛍光体。
【請求項４】
上記組成式（１）で示される化合物が、斜方晶系空間点群Ｐｍｎ２１に属する結晶構造で構成されている請求項２記載の赤色蛍光体。
【請求項５】
アルカリ土類金属元素Ａの炭酸化合物、窒化ユーロピウム、窒化シリコン、窒化アルミニウムおよび炭素含有還元剤を混合して混合物とし、
上記混合物の焼成と、当該焼成によって得られた焼成物の粉砕とを行い、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含む赤色蛍光体を製造する赤色蛍光体の製造方法であって、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す赤色蛍光体を得る赤色蛍光体の製造方法。
【請求項６】
素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、
上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体とを透明樹脂に混練した混練物とを有し、
上記赤色蛍光体は、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す白色光源。
【請求項７】
照明基板上に複数の白色光源が配置された照明装置であって、
上記白色光源は、
素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、
上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、
上記赤色蛍光体は、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す照明装置。
【請求項８】
液晶表示パネルと、
上記液晶表示パネルを照明する複数の白色光源を用いたバックライトとを有し、
上記白色光源は、
素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、
上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、
上記赤色蛍光体は、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す液晶表示装置。
【請求項１】
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す赤色蛍光体。
【請求項２】
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を下記組成式（１）の原子数比で含有する請求項１記載の赤色蛍光体。
【化１】
ただし、組成式（１）中、アルカリ土類金属元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つである。また、組成式（１）中、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜１、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。
【請求項３】
上記アルカリ土類金属元素Ａは、少なくともカルシウム（Ｃａ）およびストロンチウム（Ｓｒ）を含み、
Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき（ｍ＝α＋β＋γ）、０≦α／（α＋β）≦０．３なる関係を満たす請求項１又は２記載の赤色蛍光体。
【請求項４】
上記組成式（１）で示される化合物が、斜方晶系空間点群Ｐｍｎ２１に属する結晶構造で構成されている請求項２記載の赤色蛍光体。
【請求項５】
アルカリ土類金属元素Ａの炭酸化合物、窒化ユーロピウム、窒化シリコン、窒化アルミニウムおよび炭素含有還元剤を混合して混合物とし、
上記混合物の焼成と、当該焼成によって得られた焼成物の粉砕とを行い、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含む赤色蛍光体を製造する赤色蛍光体の製造方法であって、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す赤色蛍光体を得る赤色蛍光体の製造方法。
【請求項６】
素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、
上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体とを透明樹脂に混練した混練物とを有し、
上記赤色蛍光体は、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す白色光源。
【請求項７】
照明基板上に複数の白色光源が配置された照明装置であって、
上記白色光源は、
素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、
上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、
上記赤色蛍光体は、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す照明装置。
【請求項８】
液晶表示パネルと、
上記液晶表示パネルを照明する複数の白色光源を用いたバックライトとを有し、
上記白色光源は、
素子基板上に形成された青色発光ダイオードと、
上記青色発光ダイオード上に配置されていて赤色蛍光体と緑色蛍光体もしくは黄色蛍光体を透明樹脂に混練した混練物を有し、
上記赤色蛍光体は、
アルカリ土類金属元素Ａ、ユーロピウム（Ｅｕ）、シリコン（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を主結晶として含み、
Ｘ線回折パターンにおいて、回折角が３６°〜３６．６°の位置に存在するピークの強度が、回折角が３５°〜３６°の位置に存在するピークに対してピーク強度比０．６０以上を示す液晶表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図５１】
【図５２】
【図５３】
【図５４】
【図５５】
【図５６】
【図５７】
【図５８】
【図５９】
【図６０】
【図６１】
【図６２】
【図６３】
【図６４】
【図６５】
【図６６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図５１】
【図５２】
【図５３】
【図５４】
【図５５】
【図５６】
【図５７】
【図５８】
【図５９】
【図６０】
【図６１】
【図６２】
【図６３】
【図６４】
【図６５】
【図６６】
【公開番号】特開２０１２−２４１０２５（Ｐ２０１２−２４１０２５Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１０８８７１（Ｐ２０１１−１０８８７１）
【出願日】平成２３年５月１４日（２０１１．５．１４）
【出願人】（０００１０８４１０）ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 (595)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月１４日（２０１１．５．１４）
【出願人】（０００１０８４１０）ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 (595)
【Ｆターム（参考）】
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