軽油組成物及びその製造方法
【課題】硫黄分、芳香族分が十分に低く、かつ、低温特性及び燃焼性に優れた環境対応軽油、及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明による環境対応軽油は、密度が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下であり、かつ、下記の式（１）で表される数Ａが１６．０以上であり、及び式（２）で表される数Ｂが１９．５以下であることを特徴とする。
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
式（１）及び（２）において、Ｎｃは平均炭素数、Ｎｐはノルマルパラフィン含有量（質量％）を示す。
【解決手段】本発明による環境対応軽油は、密度が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下であり、かつ、下記の式（１）で表される数Ａが１６．０以上であり、及び式（２）で表される数Ｂが１９．５以下であることを特徴とする。
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
式（１）及び（２）において、Ｎｃは平均炭素数、Ｎｐはノルマルパラフィン含有量（質量％）を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は環境への影響を低減した環境対応軽油及びその製造方法に関し、詳しくは硫黄分、芳香族分を低減することで環境問題に配慮しつつかつ十分な低温特性及び燃焼性、とりわけ着火性を確保した軽油及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題の高まりからディ−ゼル自動車技術に種々の工夫が加えられ、燃料として用いられる軽油中の硫黄分、芳香族分の低減が求められている。石油系の軽油を既存の水素化精製技術により、硫黄分を１質量ｐｐｍ以下、かつ芳香族分を５質量％以下にすることは困難である。
【０００３】
一方、フィッシャー・トロプシュ（Fischer-Tropsch）法により、天然ガス等の改質で得られる合成ガス（水素と一酸化炭素よりなる）からノルマルパラフィンを主成分とし、硫黄と芳香族をほとんど含まない炭化水素を合成することができる。この合成された炭化水素を原料として合成軽油を製造することが近年注目されている（例えば、特許文献１〜７参照。）。しかし、このような合成軽油は、硫黄分、芳香族分が十分に低いものではあるが、石油系の軽油と比較すると、発熱量が低く、また低温特性と燃焼性、とりわけ着火性を同時に満たすことは困難であった。
【特許文献１】特表平１１−５１３７２９号公報
【特許文献２】特表平１１−５１３７３０号公報
【特許文献３】特表２００１−５１１２０７号公報
【特許文献４】特表２００１−５２２３８２号公報
【特許文献５】特表２００２−５０７６３５号公報
【特許文献６】特表２００２−５２６６３６号公報
【特許文献７】特表２００２−５２６６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような課題を解決するもので、硫黄分、芳香族分が十分に低く、かつ、実用上十分な低温特性及び燃焼性、とりわけ着火性を確保した環境対応軽油及びその製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ノルマルパラフィンを原料にして特定の触媒を用い水素化分解及び異性化を行って得られた生成油の特定の留分を用いて軽油を製造したところ、平均炭素数Ｎｃとノルマルパラフィン含有量Ｎｐ（質量％）から導かれる数Ａ（＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02）が燃焼性と、また数Ｂ（＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05）が低温流動性と良い相関を示すことを見出し、数Ａ及びＢを特定の範囲とすることで低温特性と燃焼性、とりわけ着火性を同時に良好にできることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
密度が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下であり、かつ、下記の式（１）で表される数Ａが１６．０以上であり、及び式（２）で表される数Ｂが１９．５以下である環境対応軽油である。
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
式（１）及び（２）において、Ｎｃは平均炭素数、Ｎｐはノルマルパラフィン含有量（質量％）を示す。
【０００７】
また、本発明による環境対応軽油は、１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下であり、流動点が−１０℃以下であり、炭素数１０〜２０のノルマルパラフィン含有量が１．０〜２０質量％以下、かつ炭素数２１以上のノルマルパラフィン含有量が２％以下であることが好ましい。
【０００８】
さらに、本発明による環境対応軽油は、曇り点が−１０℃以下、かつ芳香族分が５質量％以下であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明による環境対応軽油の製造方法は、ノルマルパラフィンを主成分とする原料を、シリカアルミナ、シリカ、又はそれらの両者を含む担体に水素化活性金属を担持した触媒を用いて、水素化分解及び異性化を行い生成油を得る工程と、この生成油を分留して１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下の軽油留分を得る工程を含む環境対応軽油の製造方法であり、特には、前記ノルマルパラフィンを主成分とする原料がFischer-Tropsch法により合成されたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の環境対応軽油は、特定の蒸留特性を有し、かつ、硫黄分、芳香族分が極めて低いことから、更に、平均炭素数及びノルマルパラフィン含有量から決定される構造パラメータの範囲が特定の範囲に設定したことから、燃焼性とりわけ着火性に優れ、かつ十分な低温特性を有する実用性能に優れ、かつ環境保全に優れるという格別な効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
〔環境対応軽油〕
本発明による環境対応軽油は、密度（１５℃）が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．７８５〜０．８１５ｇ／ｃｍ3、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下である。芳香族分は、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、５質量％以下が好ましく、さらに好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【００１２】
本発明による環境対応軽油の低温特性は、流動点は−１０℃以下が好ましく、特には−２５℃〜−５０℃が好ましい。また、曇り点は−１０℃以下が好ましく、特には−１５〜−３５℃、目詰まり点は−５℃以下が好ましく、特には−１５〜−３０℃が好ましい。
【００１３】
本発明による環境対応軽油は、平均炭素数（Ｎｃ）とノルマルパラフィン含有量（Ｎｐ）（質量％）とから下記の式（１）によって算出される数Ａが１６．０以上、及び式（２）によって算出される数Ｂが１９．５以下である。
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
Ａは、燃焼性の観点から、好ましくは１７．０以上、１８．５以下であり、また、Ｂは、低温流動性の観点から、好ましくは１７．０以上、１９．０以下である。
【００１４】
本発明による環境対応軽油の蒸留性状は、１０％留出温度は、排出ガスに含まれる炭化水素が増加する懸念があること、及び高温における始動性の観点から２００℃以上が好ましい。また、１０％留出温度が高すぎると低温始動性に不具合を生じる可能性があるため２５０〜２９０℃がさらに好ましい。９０％留出温度はエンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）の増加を防止する観点から３４０℃以下が好ましく、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、及び燃料消費率低減の点から３００〜３３５℃がより好ましい。
また、本発明の環境対応軽油の蒸留性状においては、初留点（ＩＢＰ）は２６０〜２８０℃、１０％留出温度は２７０〜２９０℃、５０％留出温度は２８０〜３１０℃、９０％留出温度は３１５〜３３０℃、終点（ＥＰ）は３２０〜３５０℃であることが特に好ましい。
【００１５】
ノルマルパラフィンが軽油中に存在すると、燃焼性、とりわけ着火性が良好になるため好ましい。しかし、過度に存在すると、低温流動性が損なわれるため、ノルマルパラフィンの含有量は、適度な範囲内にあることが好ましい。また、低温流動性に対する効果は、ノルマルパラフィンの炭素数によって大きく異なる。このため、本発明の環境対応軽油は、炭素数１０〜２０のノルマルパラフィン含有量（Ｎｐ（Ｃ１０−２０））が１．０〜２０質量％であることが好ましく、２．０〜１２質量％がより好ましい。また炭素数２１以上のノルマルパラフィン含有量（Ｎｐ（Ｃ２１以上））は、２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【００１６】
本発明の環境対応軽油の３０℃における動粘度は、２．７〜６．０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。３０℃における動粘度が２．７ｍｍ2／ｓ未満のときは、比較的高い温度下で使用した場合に、始動不良を起こしたり、アイドリング時のエンジン回転が不安定となる可能性がある。このため、３０℃における動粘度は３．５ｍｍ2／ｓ以上であることがより好ましい。また、３０℃における動粘度が６．０ｍｍ2／ｓより大きくなると、排出ガスの黒煙が増加するため５．５ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。
【００１７】
〔ノルマルパラフィン原料〕
本発明の製造方法で用いるノルマルパラフィンを主成分とする原料（以下、ノルマルパラフィン原料）は、ノルマルパラフィンの軽質分は水素化分解及び異性化の反応性が低いので、必要に応じてあらかじめ蒸留等により原料油の軽質留分をカットしたものが好ましく、具体的には初留点としては３００℃以上、特には３１０℃以上、１０％留出温度としては３５０℃以上、特には３６０℃以上の原料を使用することが好ましい。また、このノルマルパラフィン原料の重質分は、分解により軽油留分のノルマルパラフィンに転換されるが、反応率、軽油収率を高くするには同じく蒸留などにより重質過ぎる留分をカットすることが好ましく、終点としては６００℃以下、特には５９０℃以下とすることが好ましく、９０％留出温度としては５６０℃以下、特には５５０℃以下とすることが好ましい。これらにより水素化分解及び異性化の反応率、軽油収率を高くすることができる。
【００１８】
ノルマルパラフィン原料中のノルマルパラフィン含有量は８５質量％以上、特には９５質量％以上が好ましい。不純物含有量としては、硫黄分５００ｐｐｍ以下、特には５０ｐｐｍ以下、また、窒素分１００ｐｐｍ以下、特には１０ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１９】
ノルマルパラフィン原料は、特にその種類を限定するものではない。例えば、石油精製工程や潤滑油製造工程の１つである溶剤脱ろう工程から得られるスラックワックスや、Fischer-Tropsch法により合成された合成ワックス（ＦＴ合成ワックス）などを用いることができる。また、ノルマルパラフィン類似の原料として、長鎖のα−オレフィンを用いることもできる。ワックスには様々な種類のものがあるが、本発明のノルマルパラフィン原料として単独で用いても良く、２種以上混合して、例えばスラックワックスとＦＴ合成ワックスとを混合して用いも良い。特にはＦＴ合成ワックスを単独で用いることが好ましい。
【００２０】
〔触媒〕
本発明の環境対応軽油の製造方法で用いる触媒は、シリカアルミナ、及びシリカのいずれかを又は双方を含む担体に水素化活性金属を担持したものである。例えば、特表２００２−５２３２３１号公報あるいは特許第２９０１０４７号公報に開示されている触媒を、好ましく用いことができる。
【００２１】
本発明の製造方法において、好ましく用いることができる担体は、シリカアルミナ、シリカのいずれか又は双方を含む無機多孔質酸化物からなる担体である。シリカアルミナ、シリカのいずれか又は双方を、アルミナをバインダーとして担体に成形したものが好ましい。シリカアルミナは、非晶質又は結晶質のものを用いることができるが、非晶質のものを用いることが好ましい。非晶質シリカアルミナのシリカ／アルミナモル比の範囲は３〜８が好ましい。担体にはアルミニウム、ケイ素の酸化物以外は含まれていない方が好ましいが、マグネシア、ジルコニア、ボリア、カルシア等を含ませることもできる。
【００２２】
担持される水素化活性金属に特に制限はないが、周期律表の第６族、第９族、及び第１０族から選ばれる１種又は２種以上の金属成分を含むことが好ましい。第６族、第９族、及び第１０族から選ばれる金属としては、モリブデン、タングステン、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、白金、パラジウムが挙げられ、特にモリブデン、タングステン、コバルト、ニッケルなどの非貴金属が水素化活性成分として好ましく用いられる。水素化活性金属の担持量は、金属元素の合計量が０．０５〜３５質量％、特には０．１〜３０質量％となるように添加、担持することが好ましい。
【００２３】
〔水素化分解及び異性化〕
本発明の製造方法で用いる水素化分解及び異性化は、前記の触媒を用いて、反応温度が３００〜４００℃、特には３２０〜３５０℃、水素圧力が１〜２０ＭＰａ、特には３〜９ＭＰａ、水素／オイル比が１００〜２０００ＮＬ／Ｌ、特には３００〜１５００ＮＬ／Ｌ、液空間速度（ＬＨＳＶ）が０．５〜５ｈ-1の反応条件で行うことが好ましい。
【００２４】
ノルマルパラフィン原料中の３６０℃以上の成分うち、３６０℃未満の成分となった割合を分解率として定義すると、軽油留分の異性化率と収率を上げるためには、分解率は５０〜８５質量％が好ましい。８５質量％を超える分解率では、軽油留分が二次分解を起こして軽油留分の収率が低下するという問題がある。
水素化分解及び異性化の上記反応条件で、重質なノルマルパラフィンは、異性化されてイソパラフィン（分岐飽和炭化水素）を形成し、次いでより短い鎖長のパラフィンに分解される。この反応は、水素雰囲気下に行われるためオレフィン（不飽和炭化水素）は実質的に形成されることはなく、また、ナフテンや芳香族も新たに生成されることは殆どない。原料中にオレフィンが含まれていた場合、水素化分解及び異性化反応において、分解され、異性化され、飽和されて、原料の長鎖ノルマルパラフィンと同様にノルマルパラフィンとイソパラフィンに変換される。ナフテン及び芳香族の分解による軽質化は、ナフテン環、ベンゼン環の開環よりも、環以外の炭化水素鎖部分での切断、分解されることによるところが大きい。したがって、本発明の環境対応軽油を調製するためには、ノルマルパラフィン原料に含まれるナフテン及び芳香族の含有量は、少ない方が好ましく、特に芳香族の含有量は、３質量％以下、さらには１質量％以下、特には０．５質量％以下が好ましい。また、水素化分解、異性化後、分留して得た軽油留分に含まれる芳香族分は、５質量％以下、さらには２質量％以下、特には１質量％以下が好ましい。
【００２５】
〔軽油留分〕
本発明の製造方法では、水素化分解及び異性化工程による生成油から、１０％留出温度が好ましくは２００℃以上、より好ましくは２４０℃以上、９０％留出温度が好ましくは３４０℃以下、より好ましくは３３０℃以下の軽油留分を分留する。なお、この軽油留分よりも重質な留分は、原料としてリサイクルして水素化分解及び異性化することもできる。
【００２６】
〔配合〕
本発明の製造方法では、上述の軽油留分が本発明の環境対応軽油の条件を満足すれば、そのまま軽油として、あるいは他の軽油基材と混合して製品軽油を調製するための軽油基材として用いることができる。さらに、本発明の環境対応軽油の条件を満足しても、満足しなくても、軽油基材として用いることができる。要は、他の軽油基材と混合して得た製品軽油が本発明の環境対応軽油の条件を満足すればよい。他の軽油基材としては、例えば、原油を精製して生産される灯油、軽油、あるいはそれらの半製品、中間製品などの配合用基材が挙げられる。また植物油メチルエステルなども他の軽油基材として配合することができる。本発明の軽油留分と他の軽油基材とを配合して軽油を調製する場合、所望の品質の軽油となるように適宜の割合で配合することができるが、他の軽油基材の配合割合は、２０質量％以下、特には５〜１５質量％にすることが好ましい。
本発明の環境対応軽油は、各種の軽油基材の物性、特には、密度、硫黄分、流動点、１０％留出温度、９０％留出温度や、平均炭素数とノルマルパラフィン含有量とから算出される数Ａ及びＢなどを考慮して、２種類以上の軽油基材を適宜の割合で混合して調製することができる。最も本発明の規定を満たす軽油基材があれば、その基材単独で本発明の環境対応軽油として用いることができる。
【００２７】
軽油への添加剤としては、低温流動性向上剤、耐摩耗性向上剤、セタン価向上剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、腐食防止剤等の公知の燃料添加剤を添加してもよい。低温流動性向上剤としては、エチレン共重合体などを用いることができるが、特には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和脂肪酸のビニルエステルが好ましく用いられる。耐摩耗性向上剤としては、長鎖（例えば、炭素数１２〜２４）の脂肪酸またのその脂肪酸エステルが好ましく用いられる。１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１００ｐｐｍの添加量で十分に耐摩耗性が向上する。
【００２８】
〔実施例〕
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、この実施例により、本発明が限定して解釈されるものではない。
【００２９】
〔触媒Ａの調製〕
シリカアルミナ粉体及び擬ベーマイト粉体を混合、混練して、シリンダー状に成形した後、乾燥し、６００℃で焼成することで担体Ａを調製した。この担体は、乾燥担体基準で、シリカアルミナ８０質量％及びアルミナ２０質量％からなり、直径約１．６ｍｍのシリンダー形状であった。シリカアルミナ粉体としては、シリカ／アルミナモル比４．４、凝集粒径１〜１０μｍのもの９４．４質量％、強熱減量１６．９質量％の粉体を用いた。
【００３０】
この触媒担体に、メタタングステン酸アンモニウムを含有する水溶液、及び硝酸ニッケルを含有する水溶液を含浸し、乾燥後、５００℃で焼成して、触媒中にタングステンを１１．０質量％及びニッケルを１．０質量％含む触媒Ａを調製した。
【００３１】
〔触媒Ｂの調製〕
アルミナ粉（コンデア社製Ｐｕｒａｌ ＳＢ１）２０００g及びシリカゲル（富士シリシア化学社製Ｃａｒｉａｃｔ Ｇ６）２５０ｇを混練機に入れ、３．５％濃度の硝酸水溶液１リットルを解膠剤として添加して３０分間混練し、これにモルデナイト（ゼオライト細孔長径７．０Å、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比＝２１０、東ソー社製ＨＳＺ−６９０ＨＯＡ）４０ｇを添加し、さらに３０分間混練した。この混練物を１．４ｍｍφの孔のダイスを有する押出成形機で円柱状に成形し、１３０℃で一晩乾燥した。乾燥物をロータリーキルンを用いて６００℃で１時間焼成し、触媒担体Ｂを得た。
【００３２】
この触媒担体Ｂ１５０ｇに、モリブデン酸アンモニウム４６.５ｇ、硝酸ニッケル六水和物４１.８ｇ、リン酸溶液１９．６ｇを含む含浸液を用いてモリブデン、ニッケル、リンを含浸した。これを１３０℃で一晩乾燥した後、ロータリーキルンを用いて５００℃で３０分間焼成して触媒Ｂを得た。
【００３３】
触媒Ｂの組成は、金属元素換算でケイ素５．０質量％、金属元素換算でモリブデンを１２．０質量％、金属元素換算でニッケルを４．４質量％、リン元素換算でリンを２．７質量％含有するものであった。
【実施例１】
【００３４】
触媒充填量１００ｍＬの固定床流通式反応装置に触媒Ａを充填し、予備硫化した後、後述のノルマルパラフィンＳＸ−５０原料を供給して、圧力４ＭＰａ、水素／原料油供給比６６０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ-1、反応温度３３５℃の反応条件で水素化分解・異性化反応を行い、得られた生成油から軽油留分を分留して、本発明の軽油Ａを得た。
【実施例２】
【００３５】
触媒充填量１００ｍＬの固定床流通式反応装置に触媒Ｂを充填し、予備硫化した後、後述のノルマルパラフィンＳＸ−６０Ｍ原料を供給して、圧力４ＭＰａ、水素／原料油供給比６６０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ-1、反応温度３９０℃の反応条件で水素化分解・異性化反応を行い、得られた生成油から軽油留分を分留して、本発明の軽油Ｂを得た。
【比較例１】
【００３６】
水素化分解・異性化後、得られた生成油から軽油留分を分留する際の条件を変え、軽めにカットした以外は実施例１と全く同じ条件で水素化分解・異性化反応、分留を行い、軽油Ｃを得た。
【比較例２】
【００３７】
反応温度を３２０℃にした以外は実施例１と全く同じ条件で、水素化分解・異性化反応を行い、得られた生成油から軽油留分を分留して軽油Ｄを得た。
【比較例３】
【００３８】
比較例３として市販軽油Ｅを用いた。
【００３９】
ノルマルパラフィン原料としては、Fischer-Tropsch法により合成されたＳＭＤＳ（Shell Middle Distillate Synthesis）製のＳＸ−５０、及びＳＸ−６０Ｍを用いた。ＳＸ−５０は、密度（１５℃）０．８１ｇ／ｃｍ3、初留点３１６℃、１０％留出温度３７９℃、９０％留出温度４５７℃、終点４８９℃、ノルマルパラフィン分８９．９質量％、芳香族分０．０１質量％以下であり、また、ＳＸ−６０Ｍは、密度（１５℃）０．８２ｇ／ｃｍ3、初留点３４３℃、１０％留出温度４０１℃、９０％留出温度５２４℃、終点５８１℃、ノルマルパラフィン分８９．１質量％、芳香族分０．０１質量％以下であった。
【００４０】
実施例１、２、比較例１、２、３の性状を表１に示す。なお、密度はＪＩＳ Ｋ ２２４９の振動式密度試験方法、硫黄分はＪＩＳ Ｋ ２５４１の紫外蛍光法、曇り点と流動点はＪＩＳ Ｋ ２２６９、目詰まり点はＪＩＳ Ｋ ２２８８、蒸留性状はＪＩＳ Ｋ ２２５４の常圧蒸留試験方法、動粘度はＪＩＳ Ｋ ２２８３の動粘度試験方法、芳香族分はＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により、それぞれ測定した。
ノルマルパラフィン含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６のガスクロマトグラフ法による全成分試験方法により分析した。セタン指数はＪＩＳ Ｋ ２２８０によって求めた。
数Ａ及びＢの算出に式（１）及び（２）で用いた平均炭素数（Ｎｃ）は、ＡＰＩ“Technical Data Book - Petroleum Refining”のProcedure ２Ｂ２．１に記載の方法で導出した平均分子量（Ｎｍ）から次式により求めたものである。
Ｎｃ＝（Ｎｍ−２）／１４
【００４１】
【表１】
【００４２】
上記表１から、実施例の軽油Ａ及び軽油Ｂは、硫黄分が１ｐｐｍ以下及び芳香族分が１質量％以下と市販軽油Ｅより極めて低く、また曇り点、目詰まり点、流動点といった低温特性も実用の市販軽油Ｅに対し十分低い値である。さらに、実施例の軽油Ａ及び軽油Ｂは、軽油Ｃや市販軽油Ｅと比べて、セタン指数が特に高いことから燃焼性とりわけ着火性に優れており、また軽油Ｄや市販軽油Ｅと比べて低温特性にも優れていることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は環境への影響を低減した環境対応軽油及びその製造方法に関し、詳しくは硫黄分、芳香族分を低減することで環境問題に配慮しつつかつ十分な低温特性及び燃焼性、とりわけ着火性を確保した軽油及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題の高まりからディ−ゼル自動車技術に種々の工夫が加えられ、燃料として用いられる軽油中の硫黄分、芳香族分の低減が求められている。石油系の軽油を既存の水素化精製技術により、硫黄分を１質量ｐｐｍ以下、かつ芳香族分を５質量％以下にすることは困難である。
【０００３】
一方、フィッシャー・トロプシュ（Fischer-Tropsch）法により、天然ガス等の改質で得られる合成ガス（水素と一酸化炭素よりなる）からノルマルパラフィンを主成分とし、硫黄と芳香族をほとんど含まない炭化水素を合成することができる。この合成された炭化水素を原料として合成軽油を製造することが近年注目されている（例えば、特許文献１〜７参照。）。しかし、このような合成軽油は、硫黄分、芳香族分が十分に低いものではあるが、石油系の軽油と比較すると、発熱量が低く、また低温特性と燃焼性、とりわけ着火性を同時に満たすことは困難であった。
【特許文献１】特表平１１−５１３７２９号公報
【特許文献２】特表平１１−５１３７３０号公報
【特許文献３】特表２００１−５１１２０７号公報
【特許文献４】特表２００１−５２２３８２号公報
【特許文献５】特表２００２−５０７６３５号公報
【特許文献６】特表２００２−５２６６３６号公報
【特許文献７】特表２００２−５２６６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような課題を解決するもので、硫黄分、芳香族分が十分に低く、かつ、実用上十分な低温特性及び燃焼性、とりわけ着火性を確保した環境対応軽油及びその製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ノルマルパラフィンを原料にして特定の触媒を用い水素化分解及び異性化を行って得られた生成油の特定の留分を用いて軽油を製造したところ、平均炭素数Ｎｃとノルマルパラフィン含有量Ｎｐ（質量％）から導かれる数Ａ（＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02）が燃焼性と、また数Ｂ（＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05）が低温流動性と良い相関を示すことを見出し、数Ａ及びＢを特定の範囲とすることで低温特性と燃焼性、とりわけ着火性を同時に良好にできることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
密度が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下であり、かつ、下記の式（１）で表される数Ａが１６．０以上であり、及び式（２）で表される数Ｂが１９．５以下である環境対応軽油である。
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
式（１）及び（２）において、Ｎｃは平均炭素数、Ｎｐはノルマルパラフィン含有量（質量％）を示す。
【０００７】
また、本発明による環境対応軽油は、１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下であり、流動点が−１０℃以下であり、炭素数１０〜２０のノルマルパラフィン含有量が１．０〜２０質量％以下、かつ炭素数２１以上のノルマルパラフィン含有量が２％以下であることが好ましい。
【０００８】
さらに、本発明による環境対応軽油は、曇り点が−１０℃以下、かつ芳香族分が５質量％以下であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明による環境対応軽油の製造方法は、ノルマルパラフィンを主成分とする原料を、シリカアルミナ、シリカ、又はそれらの両者を含む担体に水素化活性金属を担持した触媒を用いて、水素化分解及び異性化を行い生成油を得る工程と、この生成油を分留して１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下の軽油留分を得る工程を含む環境対応軽油の製造方法であり、特には、前記ノルマルパラフィンを主成分とする原料がFischer-Tropsch法により合成されたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の環境対応軽油は、特定の蒸留特性を有し、かつ、硫黄分、芳香族分が極めて低いことから、更に、平均炭素数及びノルマルパラフィン含有量から決定される構造パラメータの範囲が特定の範囲に設定したことから、燃焼性とりわけ着火性に優れ、かつ十分な低温特性を有する実用性能に優れ、かつ環境保全に優れるという格別な効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
〔環境対応軽油〕
本発明による環境対応軽油は、密度（１５℃）が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．７８５〜０．８１５ｇ／ｃｍ3、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下である。芳香族分は、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、５質量％以下が好ましく、さらに好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【００１２】
本発明による環境対応軽油の低温特性は、流動点は−１０℃以下が好ましく、特には−２５℃〜−５０℃が好ましい。また、曇り点は−１０℃以下が好ましく、特には−１５〜−３５℃、目詰まり点は−５℃以下が好ましく、特には−１５〜−３０℃が好ましい。
【００１３】
本発明による環境対応軽油は、平均炭素数（Ｎｃ）とノルマルパラフィン含有量（Ｎｐ）（質量％）とから下記の式（１）によって算出される数Ａが１６．０以上、及び式（２）によって算出される数Ｂが１９．５以下である。
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
Ａは、燃焼性の観点から、好ましくは１７．０以上、１８．５以下であり、また、Ｂは、低温流動性の観点から、好ましくは１７．０以上、１９．０以下である。
【００１４】
本発明による環境対応軽油の蒸留性状は、１０％留出温度は、排出ガスに含まれる炭化水素が増加する懸念があること、及び高温における始動性の観点から２００℃以上が好ましい。また、１０％留出温度が高すぎると低温始動性に不具合を生じる可能性があるため２５０〜２９０℃がさらに好ましい。９０％留出温度はエンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）の増加を防止する観点から３４０℃以下が好ましく、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、及び燃料消費率低減の点から３００〜３３５℃がより好ましい。
また、本発明の環境対応軽油の蒸留性状においては、初留点（ＩＢＰ）は２６０〜２８０℃、１０％留出温度は２７０〜２９０℃、５０％留出温度は２８０〜３１０℃、９０％留出温度は３１５〜３３０℃、終点（ＥＰ）は３２０〜３５０℃であることが特に好ましい。
【００１５】
ノルマルパラフィンが軽油中に存在すると、燃焼性、とりわけ着火性が良好になるため好ましい。しかし、過度に存在すると、低温流動性が損なわれるため、ノルマルパラフィンの含有量は、適度な範囲内にあることが好ましい。また、低温流動性に対する効果は、ノルマルパラフィンの炭素数によって大きく異なる。このため、本発明の環境対応軽油は、炭素数１０〜２０のノルマルパラフィン含有量（Ｎｐ（Ｃ１０−２０））が１．０〜２０質量％であることが好ましく、２．０〜１２質量％がより好ましい。また炭素数２１以上のノルマルパラフィン含有量（Ｎｐ（Ｃ２１以上））は、２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【００１６】
本発明の環境対応軽油の３０℃における動粘度は、２．７〜６．０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。３０℃における動粘度が２．７ｍｍ2／ｓ未満のときは、比較的高い温度下で使用した場合に、始動不良を起こしたり、アイドリング時のエンジン回転が不安定となる可能性がある。このため、３０℃における動粘度は３．５ｍｍ2／ｓ以上であることがより好ましい。また、３０℃における動粘度が６．０ｍｍ2／ｓより大きくなると、排出ガスの黒煙が増加するため５．５ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。
【００１７】
〔ノルマルパラフィン原料〕
本発明の製造方法で用いるノルマルパラフィンを主成分とする原料（以下、ノルマルパラフィン原料）は、ノルマルパラフィンの軽質分は水素化分解及び異性化の反応性が低いので、必要に応じてあらかじめ蒸留等により原料油の軽質留分をカットしたものが好ましく、具体的には初留点としては３００℃以上、特には３１０℃以上、１０％留出温度としては３５０℃以上、特には３６０℃以上の原料を使用することが好ましい。また、このノルマルパラフィン原料の重質分は、分解により軽油留分のノルマルパラフィンに転換されるが、反応率、軽油収率を高くするには同じく蒸留などにより重質過ぎる留分をカットすることが好ましく、終点としては６００℃以下、特には５９０℃以下とすることが好ましく、９０％留出温度としては５６０℃以下、特には５５０℃以下とすることが好ましい。これらにより水素化分解及び異性化の反応率、軽油収率を高くすることができる。
【００１８】
ノルマルパラフィン原料中のノルマルパラフィン含有量は８５質量％以上、特には９５質量％以上が好ましい。不純物含有量としては、硫黄分５００ｐｐｍ以下、特には５０ｐｐｍ以下、また、窒素分１００ｐｐｍ以下、特には１０ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１９】
ノルマルパラフィン原料は、特にその種類を限定するものではない。例えば、石油精製工程や潤滑油製造工程の１つである溶剤脱ろう工程から得られるスラックワックスや、Fischer-Tropsch法により合成された合成ワックス（ＦＴ合成ワックス）などを用いることができる。また、ノルマルパラフィン類似の原料として、長鎖のα−オレフィンを用いることもできる。ワックスには様々な種類のものがあるが、本発明のノルマルパラフィン原料として単独で用いても良く、２種以上混合して、例えばスラックワックスとＦＴ合成ワックスとを混合して用いも良い。特にはＦＴ合成ワックスを単独で用いることが好ましい。
【００２０】
〔触媒〕
本発明の環境対応軽油の製造方法で用いる触媒は、シリカアルミナ、及びシリカのいずれかを又は双方を含む担体に水素化活性金属を担持したものである。例えば、特表２００２−５２３２３１号公報あるいは特許第２９０１０４７号公報に開示されている触媒を、好ましく用いことができる。
【００２１】
本発明の製造方法において、好ましく用いることができる担体は、シリカアルミナ、シリカのいずれか又は双方を含む無機多孔質酸化物からなる担体である。シリカアルミナ、シリカのいずれか又は双方を、アルミナをバインダーとして担体に成形したものが好ましい。シリカアルミナは、非晶質又は結晶質のものを用いることができるが、非晶質のものを用いることが好ましい。非晶質シリカアルミナのシリカ／アルミナモル比の範囲は３〜８が好ましい。担体にはアルミニウム、ケイ素の酸化物以外は含まれていない方が好ましいが、マグネシア、ジルコニア、ボリア、カルシア等を含ませることもできる。
【００２２】
担持される水素化活性金属に特に制限はないが、周期律表の第６族、第９族、及び第１０族から選ばれる１種又は２種以上の金属成分を含むことが好ましい。第６族、第９族、及び第１０族から選ばれる金属としては、モリブデン、タングステン、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、白金、パラジウムが挙げられ、特にモリブデン、タングステン、コバルト、ニッケルなどの非貴金属が水素化活性成分として好ましく用いられる。水素化活性金属の担持量は、金属元素の合計量が０．０５〜３５質量％、特には０．１〜３０質量％となるように添加、担持することが好ましい。
【００２３】
〔水素化分解及び異性化〕
本発明の製造方法で用いる水素化分解及び異性化は、前記の触媒を用いて、反応温度が３００〜４００℃、特には３２０〜３５０℃、水素圧力が１〜２０ＭＰａ、特には３〜９ＭＰａ、水素／オイル比が１００〜２０００ＮＬ／Ｌ、特には３００〜１５００ＮＬ／Ｌ、液空間速度（ＬＨＳＶ）が０．５〜５ｈ-1の反応条件で行うことが好ましい。
【００２４】
ノルマルパラフィン原料中の３６０℃以上の成分うち、３６０℃未満の成分となった割合を分解率として定義すると、軽油留分の異性化率と収率を上げるためには、分解率は５０〜８５質量％が好ましい。８５質量％を超える分解率では、軽油留分が二次分解を起こして軽油留分の収率が低下するという問題がある。
水素化分解及び異性化の上記反応条件で、重質なノルマルパラフィンは、異性化されてイソパラフィン（分岐飽和炭化水素）を形成し、次いでより短い鎖長のパラフィンに分解される。この反応は、水素雰囲気下に行われるためオレフィン（不飽和炭化水素）は実質的に形成されることはなく、また、ナフテンや芳香族も新たに生成されることは殆どない。原料中にオレフィンが含まれていた場合、水素化分解及び異性化反応において、分解され、異性化され、飽和されて、原料の長鎖ノルマルパラフィンと同様にノルマルパラフィンとイソパラフィンに変換される。ナフテン及び芳香族の分解による軽質化は、ナフテン環、ベンゼン環の開環よりも、環以外の炭化水素鎖部分での切断、分解されることによるところが大きい。したがって、本発明の環境対応軽油を調製するためには、ノルマルパラフィン原料に含まれるナフテン及び芳香族の含有量は、少ない方が好ましく、特に芳香族の含有量は、３質量％以下、さらには１質量％以下、特には０．５質量％以下が好ましい。また、水素化分解、異性化後、分留して得た軽油留分に含まれる芳香族分は、５質量％以下、さらには２質量％以下、特には１質量％以下が好ましい。
【００２５】
〔軽油留分〕
本発明の製造方法では、水素化分解及び異性化工程による生成油から、１０％留出温度が好ましくは２００℃以上、より好ましくは２４０℃以上、９０％留出温度が好ましくは３４０℃以下、より好ましくは３３０℃以下の軽油留分を分留する。なお、この軽油留分よりも重質な留分は、原料としてリサイクルして水素化分解及び異性化することもできる。
【００２６】
〔配合〕
本発明の製造方法では、上述の軽油留分が本発明の環境対応軽油の条件を満足すれば、そのまま軽油として、あるいは他の軽油基材と混合して製品軽油を調製するための軽油基材として用いることができる。さらに、本発明の環境対応軽油の条件を満足しても、満足しなくても、軽油基材として用いることができる。要は、他の軽油基材と混合して得た製品軽油が本発明の環境対応軽油の条件を満足すればよい。他の軽油基材としては、例えば、原油を精製して生産される灯油、軽油、あるいはそれらの半製品、中間製品などの配合用基材が挙げられる。また植物油メチルエステルなども他の軽油基材として配合することができる。本発明の軽油留分と他の軽油基材とを配合して軽油を調製する場合、所望の品質の軽油となるように適宜の割合で配合することができるが、他の軽油基材の配合割合は、２０質量％以下、特には５〜１５質量％にすることが好ましい。
本発明の環境対応軽油は、各種の軽油基材の物性、特には、密度、硫黄分、流動点、１０％留出温度、９０％留出温度や、平均炭素数とノルマルパラフィン含有量とから算出される数Ａ及びＢなどを考慮して、２種類以上の軽油基材を適宜の割合で混合して調製することができる。最も本発明の規定を満たす軽油基材があれば、その基材単独で本発明の環境対応軽油として用いることができる。
【００２７】
軽油への添加剤としては、低温流動性向上剤、耐摩耗性向上剤、セタン価向上剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、腐食防止剤等の公知の燃料添加剤を添加してもよい。低温流動性向上剤としては、エチレン共重合体などを用いることができるが、特には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和脂肪酸のビニルエステルが好ましく用いられる。耐摩耗性向上剤としては、長鎖（例えば、炭素数１２〜２４）の脂肪酸またのその脂肪酸エステルが好ましく用いられる。１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１００ｐｐｍの添加量で十分に耐摩耗性が向上する。
【００２８】
〔実施例〕
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、この実施例により、本発明が限定して解釈されるものではない。
【００２９】
〔触媒Ａの調製〕
シリカアルミナ粉体及び擬ベーマイト粉体を混合、混練して、シリンダー状に成形した後、乾燥し、６００℃で焼成することで担体Ａを調製した。この担体は、乾燥担体基準で、シリカアルミナ８０質量％及びアルミナ２０質量％からなり、直径約１．６ｍｍのシリンダー形状であった。シリカアルミナ粉体としては、シリカ／アルミナモル比４．４、凝集粒径１〜１０μｍのもの９４．４質量％、強熱減量１６．９質量％の粉体を用いた。
【００３０】
この触媒担体に、メタタングステン酸アンモニウムを含有する水溶液、及び硝酸ニッケルを含有する水溶液を含浸し、乾燥後、５００℃で焼成して、触媒中にタングステンを１１．０質量％及びニッケルを１．０質量％含む触媒Ａを調製した。
【００３１】
〔触媒Ｂの調製〕
アルミナ粉（コンデア社製Ｐｕｒａｌ ＳＢ１）２０００g及びシリカゲル（富士シリシア化学社製Ｃａｒｉａｃｔ Ｇ６）２５０ｇを混練機に入れ、３．５％濃度の硝酸水溶液１リットルを解膠剤として添加して３０分間混練し、これにモルデナイト（ゼオライト細孔長径７．０Å、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比＝２１０、東ソー社製ＨＳＺ−６９０ＨＯＡ）４０ｇを添加し、さらに３０分間混練した。この混練物を１．４ｍｍφの孔のダイスを有する押出成形機で円柱状に成形し、１３０℃で一晩乾燥した。乾燥物をロータリーキルンを用いて６００℃で１時間焼成し、触媒担体Ｂを得た。
【００３２】
この触媒担体Ｂ１５０ｇに、モリブデン酸アンモニウム４６.５ｇ、硝酸ニッケル六水和物４１.８ｇ、リン酸溶液１９．６ｇを含む含浸液を用いてモリブデン、ニッケル、リンを含浸した。これを１３０℃で一晩乾燥した後、ロータリーキルンを用いて５００℃で３０分間焼成して触媒Ｂを得た。
【００３３】
触媒Ｂの組成は、金属元素換算でケイ素５．０質量％、金属元素換算でモリブデンを１２．０質量％、金属元素換算でニッケルを４．４質量％、リン元素換算でリンを２．７質量％含有するものであった。
【実施例１】
【００３４】
触媒充填量１００ｍＬの固定床流通式反応装置に触媒Ａを充填し、予備硫化した後、後述のノルマルパラフィンＳＸ−５０原料を供給して、圧力４ＭＰａ、水素／原料油供給比６６０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ-1、反応温度３３５℃の反応条件で水素化分解・異性化反応を行い、得られた生成油から軽油留分を分留して、本発明の軽油Ａを得た。
【実施例２】
【００３５】
触媒充填量１００ｍＬの固定床流通式反応装置に触媒Ｂを充填し、予備硫化した後、後述のノルマルパラフィンＳＸ−６０Ｍ原料を供給して、圧力４ＭＰａ、水素／原料油供給比６６０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ-1、反応温度３９０℃の反応条件で水素化分解・異性化反応を行い、得られた生成油から軽油留分を分留して、本発明の軽油Ｂを得た。
【比較例１】
【００３６】
水素化分解・異性化後、得られた生成油から軽油留分を分留する際の条件を変え、軽めにカットした以外は実施例１と全く同じ条件で水素化分解・異性化反応、分留を行い、軽油Ｃを得た。
【比較例２】
【００３７】
反応温度を３２０℃にした以外は実施例１と全く同じ条件で、水素化分解・異性化反応を行い、得られた生成油から軽油留分を分留して軽油Ｄを得た。
【比較例３】
【００３８】
比較例３として市販軽油Ｅを用いた。
【００３９】
ノルマルパラフィン原料としては、Fischer-Tropsch法により合成されたＳＭＤＳ（Shell Middle Distillate Synthesis）製のＳＸ−５０、及びＳＸ−６０Ｍを用いた。ＳＸ−５０は、密度（１５℃）０．８１ｇ／ｃｍ3、初留点３１６℃、１０％留出温度３７９℃、９０％留出温度４５７℃、終点４８９℃、ノルマルパラフィン分８９．９質量％、芳香族分０．０１質量％以下であり、また、ＳＸ−６０Ｍは、密度（１５℃）０．８２ｇ／ｃｍ3、初留点３４３℃、１０％留出温度４０１℃、９０％留出温度５２４℃、終点５８１℃、ノルマルパラフィン分８９．１質量％、芳香族分０．０１質量％以下であった。
【００４０】
実施例１、２、比較例１、２、３の性状を表１に示す。なお、密度はＪＩＳ Ｋ ２２４９の振動式密度試験方法、硫黄分はＪＩＳ Ｋ ２５４１の紫外蛍光法、曇り点と流動点はＪＩＳ Ｋ ２２６９、目詰まり点はＪＩＳ Ｋ ２２８８、蒸留性状はＪＩＳ Ｋ ２２５４の常圧蒸留試験方法、動粘度はＪＩＳ Ｋ ２２８３の動粘度試験方法、芳香族分はＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により、それぞれ測定した。
ノルマルパラフィン含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６のガスクロマトグラフ法による全成分試験方法により分析した。セタン指数はＪＩＳ Ｋ ２２８０によって求めた。
数Ａ及びＢの算出に式（１）及び（２）で用いた平均炭素数（Ｎｃ）は、ＡＰＩ“Technical Data Book - Petroleum Refining”のProcedure ２Ｂ２．１に記載の方法で導出した平均分子量（Ｎｍ）から次式により求めたものである。
Ｎｃ＝（Ｎｍ−２）／１４
【００４１】
【表１】
【００４２】
上記表１から、実施例の軽油Ａ及び軽油Ｂは、硫黄分が１ｐｐｍ以下及び芳香族分が１質量％以下と市販軽油Ｅより極めて低く、また曇り点、目詰まり点、流動点といった低温特性も実用の市販軽油Ｅに対し十分低い値である。さらに、実施例の軽油Ａ及び軽油Ｂは、軽油Ｃや市販軽油Ｅと比べて、セタン指数が特に高いことから燃焼性とりわけ着火性に優れており、また軽油Ｄや市販軽油Ｅと比べて低温特性にも優れていることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下であり、かつ、下記の式（１）で表される数Ａが１６．０以上であり、及び式（２）で表される数Ｂが１９．５以下であることを特徴とする環境対応軽油、
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
（式（１）及び（２）において、Ｎｃは平均炭素数、Ｎｐはノルマルパラフィン含有量（質量％）を示す。）
【請求項２】
１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下であり、流動点が−１０℃以下であり、炭素数１０〜２０のノルマルパラフィン含有量が１．０〜２０質量％であり、かつ炭素数２１以上のノルマルパラフィン含有量が２質量％以下である請求項１に記載の環境対応軽油。
【請求項３】
曇り点が−１０℃以下であり、芳香族分が５質量％以下である請求項１又は２に記載の環境対応軽油。
【請求項４】
ノルマルパラフィンを主成分とする原料を、シリカアルミナ、シリカ、又はそれらの両方を含む担体に水素化活性金属を担持した触媒を用いて水素化分解及び異性化を行い、生成油を得る工程と、この生成油を分留して１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下の軽油留分を得る工程を含む請求項１〜３のいずれかに記載の環境対応軽油の製造方法。
【請求項５】
前記ノルマルパラフィンを主成分とする原料がフィッシャー・トロプシュ法により合成されたものである請求項４記載の環境対応軽油の製造方法。
【請求項１】
密度が０．７８ｇ／ｃｍ3以上、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下であり、かつ、下記の式（１）で表される数Ａが１６．０以上であり、及び式（２）で表される数Ｂが１９．５以下であることを特徴とする環境対応軽油、
Ａ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.02・・・・・・・・（１）
Ｂ＝（Ｎｃ）×（Ｎｐ）0.05・・・・・・・・（２）
（式（１）及び（２）において、Ｎｃは平均炭素数、Ｎｐはノルマルパラフィン含有量（質量％）を示す。）
【請求項２】
１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下であり、流動点が−１０℃以下であり、炭素数１０〜２０のノルマルパラフィン含有量が１．０〜２０質量％であり、かつ炭素数２１以上のノルマルパラフィン含有量が２質量％以下である請求項１に記載の環境対応軽油。
【請求項３】
曇り点が−１０℃以下であり、芳香族分が５質量％以下である請求項１又は２に記載の環境対応軽油。
【請求項４】
ノルマルパラフィンを主成分とする原料を、シリカアルミナ、シリカ、又はそれらの両方を含む担体に水素化活性金属を担持した触媒を用いて水素化分解及び異性化を行い、生成油を得る工程と、この生成油を分留して１０％留出温度が２００℃以上、９０％留出温度が３４０℃以下の軽油留分を得る工程を含む請求項１〜３のいずれかに記載の環境対応軽油の製造方法。
【請求項５】
前記ノルマルパラフィンを主成分とする原料がフィッシャー・トロプシュ法により合成されたものである請求項４記載の環境対応軽油の製造方法。
【公開番号】特開２００７−１４５９０１（Ｐ２００７−１４５９０１Ａ）
【公開日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３３８９８０（Ｐ２００５−３３８９８０）
【出願日】平成１７年１１月２４日（２００５．１１．２４）
【出願人】（３０４００３８６０）株式会社ジャパンエナジー (344)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月２４日（２００５．１１．２４）
【出願人】（３０４００３８６０）株式会社ジャパンエナジー (344)
【Ｆターム（参考）】
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