近赤外線吸収材料及び近赤外線吸収フィルター
【課題】耐光性と赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料を提供する。
【解決手段】下記一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物を含有する近赤外線吸収材料において、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる化合物の少なくとも１種を含有せしめる。
【化１】
［式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合して環を形成してもよい。］
【解決手段】下記一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物を含有する近赤外線吸収材料において、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる化合物の少なくとも１種を含有せしめる。
【化１】
［式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合して環を形成してもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は近赤外線吸収材料に関するものであって、更に詳しくは近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、近赤外線吸収材料及び該近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
可視光を実質的に吸収しないが、赤外線を吸収する近赤外線吸収色素は近赤外線吸収フィルター等、種々のオプトエレクトロニクス製品に用いられている。これらは使い方によっては高温、高湿又は光照射条件にさらされるものであり、その分解が問題となることがあった。色素の構造を変更することでこれらに対する耐性を向上させる技術として、例えば特定の構造のナフタロシアニン色素（例えば、特許文献１〜３参照）が良好であることが見出されていた。
また、近赤外線吸収色素と紫外線吸収材料を併用することで光による分解を抑制する技術が知られている（例えば、特許文献４〜６参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−４６８５号公報
【特許文献２】特開平２−４３２６９号公報
【特許文献３】特開平２−１３８３８２号公報
【特許文献４】特開平１１−１６７３５０号公報
【特許文献５】特開２００１-１３３６２４号公報
【特許文献６】特開２００５−１８１９６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜３に記載の、特定の構造のナフタロシアニン色素では、吸収波長と溶解性等のその他の物性との両立が困難であった。
また、特許文献４〜６に記載の方法は、何れもフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物等に関するもので、かつ、これらの化合物の光分解抑制の程度は不十分であり、一層の耐光性向上技術が望まれた。更に近赤外線吸収色素としてクロコニウム骨格を有する化合物については、これまでに分解を抑制するための有力な手段に関しての報告はなされていない。
本発明の目的は、耐光性と赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料及び該近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターを提供することにあり、該目的の達成を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。
＜１＞一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物の少なくとも１種と、下記一般式（II−１）又は（II−２）で表される第２の化合物の少なくとも１種と、を含有する近赤外線吸収材料である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
［式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。］
【０００８】
前記＜１＞によれば、近赤外線吸収剤である前記第２の化合物に加えて、特定の機能を有する前記第１の化合物を含有することで、耐光性に優れた近赤外線吸収材料とすることができる。
【０００９】
＜２＞前記第１の化合物が、下記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表されることを特徴とする前記＜１＞に記載の近赤外線吸収材料である。
【００１０】
【化２】
【００１１】
［式中、Ｒ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環素又は加水分解可能な保護基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６及びＲ１６とＲ１１は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１は水素原子、脂肪族基、アシル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基を表し、Ｑは５員、６員又は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ２２〜Ｒ２５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２４とＲ２５およびＲ２１とＲ２４は互いに結合して環を形成してもよい。］
【００１２】
前記第１の化合物として、特定の構造を有する化合物を含有することで、より効果的に耐光性が向上する。
【００１３】
＜３＞前記第１の化合物を、２種以上含有することを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の近赤外線吸収材料である。２種以上の前記第１の化合物の相互作用により、より効果的に耐光性が向上する。
【００１４】
＜４＞紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料である。前記第１の化合物に加えて、紫外線吸収剤を含有することで、両化合物の相乗的効果により、より効果的に耐光性が向上する。
【００１５】
＜５＞前記紫外線吸収剤の、溶液における２７０ｎｍ〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることを特徴とする前記＜４＞に記載の近赤外線吸収材料である。前記紫外線吸収剤の分光吸収極大波長が特定の範囲であることで、より効率的な紫外線吸収能が得られ、その結果耐光性が向上する。
【００１６】
＜６＞前記紫外線吸収剤が、下記一般式（III−１）〜（III−９）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする前記＜４＞又は＜５＞に記載の近赤外線吸収材料である。
【００１７】
【化３】
【００１８】
［式中、Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ３１５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。Ｒ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々独立に置換基を表す。Ｘ３４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５が２以上の場合、複数のＲ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々同一でも異なっていてもよい。ここで、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。］
【００１９】
前記紫外線吸収剤が特定の構造を有することにより、より効果的な紫外線吸収能が発揮され、近赤外線吸収材料の耐光性がより向上する。
【００２０】
＜７＞前記紫外線吸収剤を、２種以上含有することを特徴とする前記＜４＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料である。２種以上の前記紫外線吸収剤の相乗的効果により、近赤外線吸収材料の耐光性がより効果的に向上する。
【００２１】
＜８＞前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターである。良好な耐光性を示す近赤外線吸収材料を用いることで耐光性と近赤外線吸収能を両立した近赤外線吸収フィルターとすることができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、耐光性と近赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料及び該近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
＜近赤外線吸収材料＞
本発明の近赤外線吸収材料は、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある）の少なくとも１種と、下記一般式（II−１）又は（II−２）のいずれかで表される第２の化合物（以下、化合物（II)ということがある）の少なくとも１種と、を含有することを特徴とする。
前記化合物（Ｉ）と化合物（II）とを少なくとも含有することにより、耐光性と近赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料を構成することができる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。
【００２６】
本発明においては、紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することが好ましく、該紫外線吸収剤は、溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
（分光吸収極大波長）
ここで、分光吸収極大波長に関して説明する。
該分光吸収極大波長は、溶液中での吸収スペクトルで規定されるものであり、化合物が溶解する溶媒であれば、どのような溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、有機もしくは無機の溶媒、又は水であってもよく、これらの混合溶媒であってもよい。本発明においては、化合物が溶解する溶媒や温度であれば、いずれかの条件における分光吸収極大波長が本発明で規定する範囲内であればよい。
有機溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（例えば、テトラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、シクロヘキサノン等）、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ｎ−デカン等）、ハロゲン系溶媒（例えば、テトラクロロエタン，クロロベンゼン、クロロナフタレン等）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール等）、ピリジン系溶媒（例えば、ピリジン、γ―ピコリン、２，６−ルチジン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、カルボン酸系溶媒（例えば、酢酸、プロピオン酸等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、スルホン酸系溶媒（例えば、メタンスルホン酸等）、アミン系溶媒（例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等）が挙げられる。また無機溶媒としては、例えば、硫酸、リン酸等が挙げられる。
【００２８】
これらの溶媒のうち、前記紫外線吸収剤の分光吸収極大波長の測定においては、溶解性の観点から、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ニトリル系溶媒を用いることが好ましい。
【００２９】
分光吸収極大波長を測定する化合物の濃度としては、分光吸収の極大波長が確認できる濃度であればよく、好ましくは１×１０−１３〜１×１０−７（ｍｏｌ／ｌ）の範囲である。温度は特に限定しないが、好ましくは０℃〜８０℃であり、化合物の溶解性に問題なければ、室温（２５℃）が最も好ましい。
【００３０】
分光吸収極大波長を測定する測定機器としては、通常の分光吸収測定装置（例えば、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ−４１００スペクトロフォトメーター）を用いることができる。
【００３１】
（本発明における基）
化合物の説明に入る前に、本発明における基に関して、詳細に説明する。
本明細書において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及び置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
【００３２】
置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基[直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換又は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００３３】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５又は６員の置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
【００３４】
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、
【００３５】
アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換又は無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
【００３６】
アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００３７】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３８】
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００３９】
本明細書において芳香族基は、アリール基及び置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環又は複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
【００４０】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」と同様の置換基が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、複素環基は５員又は６員の飽和又は飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＴｅが含まれる。中でも複素環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ及びＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。置換基の例としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」が挙げられる。
【００４２】
（一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤）
本発明の近赤外線吸収材料は、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物を少なくとも１種含有する。
本発明における、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤は、一重項酸素を捕獲したり、ラジカルをトラップしたり、酸化防止するものであればどのようなものでもよく、例えばＳｅｅｓｏｒｂ ６１２ ＮＨ（シプロ（株））、Ｉｒｇａｓｔａｂ ２００２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））等の有機ニッケル系化合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））等のヒンダードアミン系化合物、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））等のフェノール系化合物、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ９Ａ（住友化学（株））等のアミン系化合物、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＭ（住友化学（株））等のイオウ系化合物、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＰＲ（住友化学（株））等のリン系化合物等が挙げられ、これらは単独でも、複数を併用してもよく、また後述の紫外線吸収剤と組み合わせて用いることもできる。これらの使用量は、化合物（II）１モルに対し、化合物（Ｉ）のモル数の合計が０．０１〜１０モルが好ましく、より好ましくは０．０５〜７モルであり、更に好ましくは０．１〜５モルであり、更に好ましくは０．１〜２モルであり、更に好ましくは０．１〜０．５モルである。化合物（Ｉ）の含有量が、前記範囲内であることにより、より効果的な耐光性の向上が可能となり、近赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととの両立が容易になる。
【００４３】
本発明において、前記化合物（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ―１）又は（Ｉ―２）で表される化合物であることが好ましい。
【００４４】
【化５】
【００４５】
式中、Ｒ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環素又は加水分解可能な保護基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６及びＲ１６とＲ１１は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１は水素原子、脂肪族基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基を表し、Ｑは５員、６員又は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ２２〜Ｒ２５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２４とＲ２５及びＲ２１とＲ２４は互いに結合して環を形成してもよい。
前記加水分解可能な保護基とはシリル基、リン酸エステル基又は下記一般式（IV）で表される基である。
【００４６】
Ｒ１１１−Ｙ１１１―Ｚ１１１― 一般式（IV）
【００４７】
式中、Ｒ１１１は脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｙ１１１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１１２）−、−ＣＨ２−及びこれらの結合したものを表し、Ｚ１１１は−ＣＯ−又は−ＳＯ２−を表す。Ｒ１１２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環基、アシル基又はアルキル若しくはアリールスルホニル基を表す。
【００４８】
Ｒ１１として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の炭素原子で結合する複素環基又は炭素数１〜２０の加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基又は炭素数１〜１０の加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜８の脂肪族基、炭素数１〜１０のシリル基、炭素数１〜１０のリン酸エステル基又は炭素数１〜１０のカルボニル基で連結する加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜４の脂肪族基、炭素数３〜６のシリル基、炭素数２〜８のリン酸エステル基又は炭素数１〜８のカルボニル基で連結する加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、トリメチルシリル基、ジメチル若しくはジエチルリン酸エステル基、ベンゾイル基又はアセチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００４９】
Ｒ１２〜Ｒ１６として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイルオキシ基又はアルキルチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子又はアルキル基である。またＲ１２及びＲ１６の一方又は両方が３級アルキル基となることが好ましい。
【００５０】
一般式（Ｉ−２）において、好ましいＲ２１は水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数２〜１０のアシル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜７のアシル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基であり、更に好ましくは水素原子、アセチル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００５１】
Ｒ２２〜Ｒ２５として、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であり、最も好ましくはＲ２２〜Ｒ２５全てがメチル基となる場合である。
【００５２】
Ｑとして好ましくは、炭素原子、水素原子、酸素原子、イオウ原子及び窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、より好ましくは炭素原子、水素原子、酸素原子及び窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、更に好ましくは炭素原子、水素原子及び窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、最も好ましくはＱがピペリジン環を形成する非金属原子群である。
【００５３】
本発明において、一般式（Ｉ−１）で表される化合物としては、Ｒ１１が水素原子であって、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６が水素原子又は炭素数が３〜８の第３級アルキル基である化合物が好ましい。また、一般式（Ｉ−２）で表される化合物としては、Ｒ２１が水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又はオキシラジカルであって、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５が水素原子又はメチル基であって、Ｑが炭素原子、水素原子、窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であることが好ましい。
【００５４】
また、本発明においては、化合物（Ｉ）を２種以上含有することが好ましい。これにより、より効果的に耐光性が向上する。２種以上の化合物（Ｉ）の組合せとしては特に制限はないが、一般式（Ｉ−１）で表される化合物と一般式（Ｉ−２）で表される化合物とを組合せることが好ましい。
【００５５】
以下に本発明における一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表される化合物の具体例として、例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−５２）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
【化６】
【００５７】
【化７】
【００５８】
【化８】
【００５９】
【化９】
【００６０】
【化１０】
【００６１】
これらの化合物は、英国特許第１，３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，８４６号、米国特許第３，３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、同第４，５５８，１３１号、同第４，５８４，２６５号の各明細書、特公昭５１−１４２０号公報、同５２−６５２３号公報、特開昭５８−１１４０３６号公報、同５９−５２４６号公報、同６１−７３１５２号公報、同６１−８６７５０号公報、同６１−９０１５５号公報、同６１−９０１５６号公報、同６１−１７２２４６号公報等に記載されている方法、もしくはそれに準ずる方法で合成することができる。
【００６２】
（一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物）
本発明の近赤外線吸収材料は、下記一般式（II―１）又は（II―２）で表される第２の化合物を少なくとも１種含有する。
【００６３】
【化１１】
【００６４】
式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表す。
Ｒ２０１及びＲ２０２として、好ましくは水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、又は炭素数２〜３０の炭素原子で結合する複素環基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜２０のフェニル基若しくはナフチル基、又は炭素数２〜２０の炭素原子で連結する５若しくは６員環の複素環基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のフェニル基であり、更に好ましくは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００６５】
Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２として、好ましくは脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基であり、より好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜３０のフェニル基若しくはナフチル基、又は炭素数２〜３０の炭素原子で連結する複素環基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のフェニル基、又は炭素数２〜２０の炭素原子で連結する複素環基であり、更に好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基、又は炭素数６〜１５のフェニル基であり、最も好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００６６】
Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚ２０１及びＺ２０２によって形成される含窒素複素環として、好ましくは５又は６員の含窒素へテロ環であり、より好ましくはキノリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドレニン環、又はベンゾインドレニン環であり、更に好ましくはキノリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、又はベンゾインドレニン環である。
【００６７】
Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。
該置換基の例としては前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」の例として挙げた置換基が挙げられる。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６が置換基の場合、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、
【００６８】
より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、カルバモイル基、又はシリル基であり、
【００６９】
更に好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアルコキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アシル基、カルバモイル基、シリル基、炭素数６〜２０のアリール基若しくはアリールオキシ基、又はアリールチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアルコキシ基、アミノ基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはアリールオキシ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、又は炭素数１〜８のアルキル基若しくはアルコキシ基である。
【００７０】
一般式（II−１）で表される化合物のうち、好ましくはＺ２０１及びＺ２０２によって形成される含窒素複素環がキノリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環又はベンゾインドレニン環のいずれかであって、Ｒ２０１及びＲ２０２が水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基の化合物である。より好ましくは、Ｚ２０１及びＺ２０２によって形成される含窒素複素環がキノリン環、ナフトチアゾール環、ベンゾインドレニン環であって、Ｒ２０１及びＲ２０２が水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基の化合物である。
一般式（II−２）で表される化合物のうち、好ましくはＲ２１３〜Ｒ２１５及びＲ２２３〜Ｒ２２５が、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はハロゲン原子で、Ｒ２１６及びＲ２２６がヒドロキシル基又はアシルアミノ基であって、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２が炭素数１〜１０のアルキル基の化合物である。
【００７１】
本発明においては化合物（II）が、一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物のうち、一般式（II−２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（II−２）で表される化合物のうち、より好ましくはＲ２１３及びＲ２２３が水素原子であって、Ｒ２１４がＲ２１１と、Ｒ２１５がＲ２１２と、Ｒ２２４がＲ２２１と、Ｒ２２５がＲ２２２とそれぞれ互いに結合して５又は６員環を形成するアルキル基であって、Ｒ２１６及びＲ２２６がヒドロキシル基である化合物、又は、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２がアルキル基であって、Ｒ２１３〜Ｒ２１５及びＲ２２３〜Ｒ２２５が水素原子であって、Ｒ２１６及びＲ２２６がヒドロキシル基である化合物である。
以下に本発明における一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物の具体例として、例示化合物（II−１）〜（II−３０）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
（一般式（II−１）で表される化合物）
【００７３】
【化１２】
【００７４】
【化１３】
【００７５】
【化１４】
【００７６】
（一般式（II−２）で表される化合物）
【００７７】
【化１５】
【００７８】
【化１６】
【００７９】
【化１７】
【００８０】
一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物は、例えば特開平２−８４３８３号公報、特公昭５１−４１０６１号公報、特開平５−３１３３０５号公報及びリービッヒス・アンナーレン・デア・ケミーの９３５〜９３９ページ（１９９３年）に記載の方法を参考にして合成することができる。
例えば、一般式（II―２）で示される化合物を合成する場合、クロコン酸に対して、使用するアニリン化合物のモル比は好ましくは１．５〜３であり、更に好ましくは１．８〜２．５であり、更に好ましくは１．９〜２．１である。
【００８１】
反応溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（例えば、テトラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、シクロヘキサノン等）、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−オクタン等）、ハロゲン系溶媒（例えば、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等）、アルコール系溶媒（例えば、１−ブタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール等）、カルボン酸系溶媒（例えば、酢酸等）を単独又は混合して用いることができる。
反応溶媒として、好ましくは無溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒及びカルボン酸系溶媒であり、更に好ましくは炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒及びアルコール系溶媒である。
【００８２】
反応温度は０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃、更に好ましくは６０〜１５０℃であり、５分〜３０時間の反応時間の範囲で行うことができる。
【００８３】
反応中、副生する水を系外に除くことも好ましく、減圧下あるいは常圧にて単独若しくは溶媒とともに留去する方法、モレキュラーシーブ等の吸収剤を用いる方法、無水酢酸等の脱水縮合剤を用いる方法等が好ましく用いられる。
【００８４】
なお、原料となるアニリン化合物は特開平１０−２９９７６号公報に記載の方法を参考に合成することができる。
【００８５】
本発明の近赤外線吸収材料における、前記化合物（II）の含有量としては特に制限はないが、全固形分に対して１０−１０〜２０質量％が好ましく、１０−７〜５質量％であることがより好ましく、１０−４〜３質量％であることが更に好ましい。化合物（II）の含有量が前記範囲内であることにより、良好な近赤外線吸収能を得ることができる。
【００８６】
（紫外線吸収剤）
本発明の近赤外吸収材料においては、前記化合物（Ｉ)及び化合物（II）に加えて、紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することが好ましい。これにより、より効果的に耐光性が向上する。
本発明における紫外線吸収剤は、分光吸収特性として、紫外線領域（１０〜４００ｎｍ）に吸収を有し、溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下である化合物を意味する。耐光性向上効果の点から、前記分光吸収極大波長が、４３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４１０ｎｍ以下、更に好ましくは３８０ｎｍ以下である。
また、本発明における紫外線吸収剤の化学構造式としては、下記一般式（III―１）〜（III―９）のいずれかで表される化合物が好ましい。
以下に、一般式（III―１）〜（III―９）で表される化合物について説明する。
【００８７】
【化１８】
【００８８】
式中、Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ３１５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。Ｒ３７９、Ｒ３８０およびＲ３８５は各々独立に置換基を表す。Ｘ３４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５が２以上の場合、複数のＲ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々同一でも異なっていてもよい。
ここで、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。
【００８９】
Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００で表される置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」の例として挙げた置換基が挙げられる。
Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６０は、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基である。
【００９０】
Ｒ３１１〜Ｒ３１４としては、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、又はアミノ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又はハロゲン原子である。
【００９１】
Ｒ３１５は、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、又は炭素数６〜３０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、又は炭素数６〜２５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数６〜２２のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、最も好ましくは炭素数６〜２０のオルトヒドロキシフェニル基である。
【００９２】
Ｒ３２１〜Ｒ３３０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、又はアルコキシカルボニル基である。またＲ３２１がヒドロキシル基となることが最も好ましい。
【００９３】
Ｒ３３１〜Ｒ３４０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、又はアルコキシカルボニル基である。またＲ３３１がヒドロキシル基となることが最も好ましい。
【００９４】
Ｒ３４１〜Ｒ３５０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアシルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子、アルコキシ基、又はアミノ基である。
【００９５】
Ｘ３４１は好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、又は炭素数６〜３０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、又は炭素数６〜２５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数６〜２２のアリール基であり、最も好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基である。
【００９６】
Ｒ３５１〜Ｒ３６０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、又はアルコキシカルボニル基であり、Ｒ３５１がヒドロキシル基となるのが最も好ましい。
【００９７】
Ｒ３６１として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、二トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はイミド基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、又はアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、又はアシルアミノ基である。
【００９８】
Ｒ３６２、Ｒ３６３、Ｒ３６４及びＲ３６６として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００９９】
Ｒ３６５として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、二トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アアシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、又はアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基であり、更に好ましくはヘテロ環基、アミノ基、又はアシルアミノ基である。
【０１００】
Ｒ３７１、Ｒ３７４、Ｒ３７５及びＲ３７８としてより好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、又はメルカプト基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、又はアミノ基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０１０１】
Ｒ３７２、Ｒ３７３、Ｒ３７６及びＲ３７７として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、二トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、又はスルファモイル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、又はアルキルチオ基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、又はアルコキシ基である。
【０１０２】
Ｒ３７９及びＲ３８０として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はシリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はアルコキシ基である。
ｎ３７９およびｎ３８０として好ましくは０〜３であり、更に好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０または１であり、０が最も好ましい。
【０１０３】
Ｒ３８１、Ｒ３８４、Ｒ３８６及びＲ３８９の好ましい範囲は前述のＲ３７１と同様である。またＲ３８２、Ｒ３８３、Ｒ３８７及びＲ３８８の好ましい範囲は前述のＲ３７２と同様である。
Ｒ３８５として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はシリル基であり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアルキルチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子又はアルキル基である。
ｎ３８５は好ましくは０〜３であり、更に好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、最も好ましくは０である。
また、互いに隣接する２つのＲ３８５が互いに結合して縮合環を形成し、ナフト−１，４−イル基を構成することもまた好ましい。
【０１０４】
Ｒ３９１、Ｒ３９４、Ｒ３９７及びＲ４００の好ましい範囲は前述のＲ３７１と同様である。またＲ３９２、Ｒ３９３、Ｒ３９８及びＲ３９９の好ましい範囲は前述のＲ３７２と同様である。
Ｒ３９５及びＲ３９６として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基である。
【０１０５】
一般式（III―１）〜（III―９）で表される化合物のうち、好ましくは一般式（III―１）、（III―２）、（III―３）、（III―４）、（III―６）、（III―８）又は（III―９）で表される化合物であり、更に好ましくは一般式（III―１）、（III―２）、（III―３）、（III―８）又は（III―９）で表される化合物であり、更に好ましくは一般式（III―１）、（III―２）、（III―３）又は（III―９）で表される化合物であり、更に好ましくは一般式（III―１）、（III―２）又は（III―９）で表される化合物であり、最も好ましくは一般式（III―１）で表される化合物である。
【０１０６】
本発明において、一般式（III−１）で表される化合物としては、Ｒ３１１〜Ｒ３１４が水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基であって、Ｒ３１５が炭素数６〜２０のオルトヒドロキシフェニル基であることが好ましい。
また、一般式（III−２）で表される化合物としては、Ｒ３２２〜Ｒ３３０が水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシルアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基であって、Ｒ３２１がヒドロキシル基であることが好ましい。
また、一般式（III−３）で表される化合物としては、Ｒ３３２〜Ｒ３４０が水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシルアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基であって、Ｒ３３１がヒドロキシル基であることが好ましい。
また、一般式（III−９）で表される化合物としては、Ｒ３９１、Ｒ３９４、Ｒ３９７及びＲ４００が水素原子であって、Ｒ３９２、Ｒ３９３、Ｒ３９８及びＲ３９９が水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアルコキシ基であって、Ｒ３９５及びＲ３９６が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【０１０７】
以下に、本発明における一般式（III−１）〜（III−９）で表される化合物の具体例として、例示化合物（III−１）〜（III−１６５）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０８】
【化１９】
【０１０９】
【化２０】
【０１１０】
【化２１】
【０１１１】
【化２２】
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】
【化２４】
【０１１４】
【化２５】
【０１１５】
【化２６】
【０１１６】
【化２７】
【０１１７】
【化２８】
【０１１８】
【化２９】
【０１１９】
【化３０】
【０１２０】
【化３１】
【０１２１】
【化３２】
【０１２２】
【化３３】
【０１２３】
【化３４】
【０１２４】
【化３５】
【０１２５】
【化３６】
【０１２６】
【化３７】
【０１２７】
【化３８】
【０１２８】
【化３９】
【０１２９】
これらの化合物は、特公昭５０−２５３３７号公報、米国特許第３，７８５，８２７号明細書、特開平５−４４４９号公報、特公昭４８−３０４９２号公報、特開平２−１８８５７３号公報、ＥＰ０６８４２７８Ａ１号明細書、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー，第２３巻，１３４４頁（１９５８年発行）等に記載の方法もしくはこれに準じた方法で容易に合成できる。また、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社から「チヌビン１０９」などの商品名にて販売されていたり、住友化学（株）製のＷｈｉｔｗｅｆｕｌｕｏｒの商品群、昭和化学（株）製のＨａｋｋｏｌの商品群、ヘキスト（株）製のＨｏｓｔａｌｕｘの商品群、および日本化薬（株）製のＫａｙａｌｉｇｈｔの商品群の中から選定することが可能である。
【０１３０】
本発明の近赤外線吸収材料においては、前記紫外線吸収剤を２種以上含有することが好ましい。これにより、より効果的に耐光性を向上させることができる。
また、本発明の近赤外線吸収材料に含まれる紫外線吸収剤の総モル数は、前記化合物（II）１モルに対して、０．０５〜２．０モルであることが好ましく、０．１〜１．０モルであることがより好ましく、０．１〜０．５モルであることが更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が、前記範囲内であることにより、より効果的な耐光性向上と、赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととの両立が容易になる。
【０１３１】
（近赤外線吸収材料の製造方法）
本発明の近赤外線吸収材料は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（１）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、水等）に溶解又は分散する方法。
（２）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを樹脂（例えばＡＢＳ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂）と加熱、混練する方法。
（３）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを、前述の溶媒に溶解又は分散したところへ、例えば前記樹脂を添加して加熱溶解後、薄膜化又はそのまま固化させる方法。
（４）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを溶媒に溶解又は分散したものを、例えば、紙、樹脂シート、樹脂、フイルム、ガラス、金属板などに塗布又はハードコートする方法。
（５）化合物（Ｉ）と化合物（II）とをそのまま、微粒子化又は溶液として、モノマーとの混合物として、これを重合させる方法。
上記のそれぞれの方法において、前記紫外線吸収剤を更に添加することが好ましい。また、必要に応じて、バインダーや他の化合物を併用することもできる。
【０１３２】
（近赤外線吸収材料の使用方法）
本発明の近赤外線吸収材料は、種々の用途に使用できる。即ち長波長レーザー用光記録媒体、不可視性印刷用記録材料、光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等に使用することができる。これらのうち好ましくは光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等であり、更に好ましくは光学フィルターである。
本発明の近赤外線吸収材料は、化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含有するため、耐光性と赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立でき、新たな用途にも使用が可能である。
【０１３３】
＜近赤外線吸収フィルター＞
本発明の近赤外線吸収フィルターは、本発明の近赤外線吸収材料を備えてなることを特徴とする。本発明の近赤外線吸収フィルターは、上記近赤外線吸収材料の製造方法で述べた方法によって製造することができる。また、必要に応じて保護層等その他の層を更に設けることもできる。
【実施例】
【０１３４】
以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、説明の便宜上、前記化合物（Ｉ）の具体例を化合物（Ｉ−ａ）と、前記化合物（II）の具体例を化合物（II−ａ）と、紫外線吸収剤の具体例を化合物（III−ａ）と称する。また、下記表中の「構造」は対応する例示化合物番号を表す。
【０１３５】
実施例１
（近赤外線吸収フィルターの製造 ）
ポリスチレン１０ｇと、下記表１及び表２に示す構造及び量の化合物（Ｉ−ａ）及び（III−ａ）と、例示化合物（II―２２）０．１ｇに、クロロホルム１００ｍｌを加えて、４０℃にて１５分攪拌して溶解したものを、ガラス板に塗布して室温にて送風乾燥し、サンプルを作製した。
【０１３６】
（耐光性試験）
実施例１で得られたサンプルをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、例示化合物（II―２２）の分光吸収極大波長における吸光度を測定して、照射前の分光吸収極大波長における吸光度に対する残存比を求め、耐光性（光堅牢性）を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
上記表１及び表２に示すように、本発明の試料は、いずれも良好な耐光性を示し、その効果は非常に大きい。また、試験後の本発明サンプルは何れも目視で比較サンプルより褐色の色味が薄かった。
【０１４０】
実施例２
（近赤外線吸収フィルターの製造 ）
ポリスチレン１０ｇと、下記表３及び４に示す構造及び量の化合物（Ｉ−ａ）及び（III−ａ）と、下記表３及び４に示す構造の化合物（II−ａ）０．１ｇとに、クロロホルム１００ｍｌを加えて、４０℃にて１５分攪拌して溶解したものを、ガラス板に塗布して室温にて送風乾燥し、サンプルを作製した。
【０１４１】
（耐光性試験）
実施例２で得られたサンプルをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、化合物（II―ａ）の分光吸収極大波長における吸光度を測定して、照射前の分光吸収極大波長における吸光度に対する残存比を求め、耐光性（光堅牢性）を評価した。結果を表３及び表４に示す。
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
【表４】
【０１４４】
上記表３及び４に示すように、化合物（II−ａ）を種々変更して調べた結果も、本発明の試料は、いずれも良好な耐光性を示し、その効果は非常に大きい。また、試験後の本発明サンプルは何れも目視で比較サンプルより褐色の色味が薄かった。
【０１４５】
本発明の実施例に用いた化合物の物性値を以下に示す。
【０１４６】
【表５】
【０１４７】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は近赤外線吸収材料に関するものであって、更に詳しくは近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、近赤外線吸収材料及び該近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
可視光を実質的に吸収しないが、赤外線を吸収する近赤外線吸収色素は近赤外線吸収フィルター等、種々のオプトエレクトロニクス製品に用いられている。これらは使い方によっては高温、高湿又は光照射条件にさらされるものであり、その分解が問題となることがあった。色素の構造を変更することでこれらに対する耐性を向上させる技術として、例えば特定の構造のナフタロシアニン色素（例えば、特許文献１〜３参照）が良好であることが見出されていた。
また、近赤外線吸収色素と紫外線吸収材料を併用することで光による分解を抑制する技術が知られている（例えば、特許文献４〜６参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−４６８５号公報
【特許文献２】特開平２−４３２６９号公報
【特許文献３】特開平２−１３８３８２号公報
【特許文献４】特開平１１−１６７３５０号公報
【特許文献５】特開２００１-１３３６２４号公報
【特許文献６】特開２００５−１８１９６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜３に記載の、特定の構造のナフタロシアニン色素では、吸収波長と溶解性等のその他の物性との両立が困難であった。
また、特許文献４〜６に記載の方法は、何れもフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物等に関するもので、かつ、これらの化合物の光分解抑制の程度は不十分であり、一層の耐光性向上技術が望まれた。更に近赤外線吸収色素としてクロコニウム骨格を有する化合物については、これまでに分解を抑制するための有力な手段に関しての報告はなされていない。
本発明の目的は、耐光性と赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料及び該近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターを提供することにあり、該目的の達成を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。
＜１＞一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物の少なくとも１種と、下記一般式（II−１）又は（II−２）で表される第２の化合物の少なくとも１種と、を含有する近赤外線吸収材料である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
［式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。］
【０００８】
前記＜１＞によれば、近赤外線吸収剤である前記第２の化合物に加えて、特定の機能を有する前記第１の化合物を含有することで、耐光性に優れた近赤外線吸収材料とすることができる。
【０００９】
＜２＞前記第１の化合物が、下記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表されることを特徴とする前記＜１＞に記載の近赤外線吸収材料である。
【００１０】
【化２】
【００１１】
［式中、Ｒ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環素又は加水分解可能な保護基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６及びＲ１６とＲ１１は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１は水素原子、脂肪族基、アシル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基を表し、Ｑは５員、６員又は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ２２〜Ｒ２５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２４とＲ２５およびＲ２１とＲ２４は互いに結合して環を形成してもよい。］
【００１２】
前記第１の化合物として、特定の構造を有する化合物を含有することで、より効果的に耐光性が向上する。
【００１３】
＜３＞前記第１の化合物を、２種以上含有することを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の近赤外線吸収材料である。２種以上の前記第１の化合物の相互作用により、より効果的に耐光性が向上する。
【００１４】
＜４＞紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料である。前記第１の化合物に加えて、紫外線吸収剤を含有することで、両化合物の相乗的効果により、より効果的に耐光性が向上する。
【００１５】
＜５＞前記紫外線吸収剤の、溶液における２７０ｎｍ〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることを特徴とする前記＜４＞に記載の近赤外線吸収材料である。前記紫外線吸収剤の分光吸収極大波長が特定の範囲であることで、より効率的な紫外線吸収能が得られ、その結果耐光性が向上する。
【００１６】
＜６＞前記紫外線吸収剤が、下記一般式（III−１）〜（III−９）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする前記＜４＞又は＜５＞に記載の近赤外線吸収材料である。
【００１７】
【化３】
【００１８】
［式中、Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ３１５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。Ｒ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々独立に置換基を表す。Ｘ３４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５が２以上の場合、複数のＲ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々同一でも異なっていてもよい。ここで、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。］
【００１９】
前記紫外線吸収剤が特定の構造を有することにより、より効果的な紫外線吸収能が発揮され、近赤外線吸収材料の耐光性がより向上する。
【００２０】
＜７＞前記紫外線吸収剤を、２種以上含有することを特徴とする前記＜４＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料である。２種以上の前記紫外線吸収剤の相乗的効果により、近赤外線吸収材料の耐光性がより効果的に向上する。
【００２１】
＜８＞前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターである。良好な耐光性を示す近赤外線吸収材料を用いることで耐光性と近赤外線吸収能を両立した近赤外線吸収フィルターとすることができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、耐光性と近赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料及び該近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルターを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
＜近赤外線吸収材料＞
本発明の近赤外線吸収材料は、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある）の少なくとも１種と、下記一般式（II−１）又は（II−２）のいずれかで表される第２の化合物（以下、化合物（II)ということがある）の少なくとも１種と、を含有することを特徴とする。
前記化合物（Ｉ）と化合物（II）とを少なくとも含有することにより、耐光性と近赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立する近赤外線吸収材料を構成することができる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。
【００２６】
本発明においては、紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することが好ましく、該紫外線吸収剤は、溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
（分光吸収極大波長）
ここで、分光吸収極大波長に関して説明する。
該分光吸収極大波長は、溶液中での吸収スペクトルで規定されるものであり、化合物が溶解する溶媒であれば、どのような溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、有機もしくは無機の溶媒、又は水であってもよく、これらの混合溶媒であってもよい。本発明においては、化合物が溶解する溶媒や温度であれば、いずれかの条件における分光吸収極大波長が本発明で規定する範囲内であればよい。
有機溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（例えば、テトラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、シクロヘキサノン等）、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ｎ−デカン等）、ハロゲン系溶媒（例えば、テトラクロロエタン，クロロベンゼン、クロロナフタレン等）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール等）、ピリジン系溶媒（例えば、ピリジン、γ―ピコリン、２，６−ルチジン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、カルボン酸系溶媒（例えば、酢酸、プロピオン酸等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、スルホン酸系溶媒（例えば、メタンスルホン酸等）、アミン系溶媒（例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等）が挙げられる。また無機溶媒としては、例えば、硫酸、リン酸等が挙げられる。
【００２８】
これらの溶媒のうち、前記紫外線吸収剤の分光吸収極大波長の測定においては、溶解性の観点から、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ニトリル系溶媒を用いることが好ましい。
【００２９】
分光吸収極大波長を測定する化合物の濃度としては、分光吸収の極大波長が確認できる濃度であればよく、好ましくは１×１０−１３〜１×１０−７（ｍｏｌ／ｌ）の範囲である。温度は特に限定しないが、好ましくは０℃〜８０℃であり、化合物の溶解性に問題なければ、室温（２５℃）が最も好ましい。
【００３０】
分光吸収極大波長を測定する測定機器としては、通常の分光吸収測定装置（例えば、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ−４１００スペクトロフォトメーター）を用いることができる。
【００３１】
（本発明における基）
化合物の説明に入る前に、本発明における基に関して、詳細に説明する。
本明細書において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及び置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
【００３２】
置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基[直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換又は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００３３】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５又は６員の置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
【００３４】
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、
【００３５】
アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換又は無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
【００３６】
アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００３７】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３８】
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００３９】
本明細書において芳香族基は、アリール基及び置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環又は複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
【００４０】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」と同様の置換基が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、複素環基は５員又は６員の飽和又は飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＴｅが含まれる。中でも複素環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ及びＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。置換基の例としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」が挙げられる。
【００４２】
（一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤）
本発明の近赤外線吸収材料は、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物を少なくとも１種含有する。
本発明における、一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤は、一重項酸素を捕獲したり、ラジカルをトラップしたり、酸化防止するものであればどのようなものでもよく、例えばＳｅｅｓｏｒｂ ６１２ ＮＨ（シプロ（株））、Ｉｒｇａｓｔａｂ ２００２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））等の有機ニッケル系化合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））等のヒンダードアミン系化合物、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））等のフェノール系化合物、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ９Ａ（住友化学（株））等のアミン系化合物、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＭ（住友化学（株））等のイオウ系化合物、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＰＲ（住友化学（株））等のリン系化合物等が挙げられ、これらは単独でも、複数を併用してもよく、また後述の紫外線吸収剤と組み合わせて用いることもできる。これらの使用量は、化合物（II）１モルに対し、化合物（Ｉ）のモル数の合計が０．０１〜１０モルが好ましく、より好ましくは０．０５〜７モルであり、更に好ましくは０．１〜５モルであり、更に好ましくは０．１〜２モルであり、更に好ましくは０．１〜０．５モルである。化合物（Ｉ）の含有量が、前記範囲内であることにより、より効果的な耐光性の向上が可能となり、近赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととの両立が容易になる。
【００４３】
本発明において、前記化合物（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ―１）又は（Ｉ―２）で表される化合物であることが好ましい。
【００４４】
【化５】
【００４５】
式中、Ｒ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環素又は加水分解可能な保護基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６及びＲ１６とＲ１１は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１は水素原子、脂肪族基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基を表し、Ｑは５員、６員又は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ２２〜Ｒ２５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２４とＲ２５及びＲ２１とＲ２４は互いに結合して環を形成してもよい。
前記加水分解可能な保護基とはシリル基、リン酸エステル基又は下記一般式（IV）で表される基である。
【００４６】
Ｒ１１１−Ｙ１１１―Ｚ１１１― 一般式（IV）
【００４７】
式中、Ｒ１１１は脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｙ１１１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１１２）−、−ＣＨ２−及びこれらの結合したものを表し、Ｚ１１１は−ＣＯ−又は−ＳＯ２−を表す。Ｒ１１２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環基、アシル基又はアルキル若しくはアリールスルホニル基を表す。
【００４８】
Ｒ１１として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の炭素原子で結合する複素環基又は炭素数１〜２０の加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基又は炭素数１〜１０の加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜８の脂肪族基、炭素数１〜１０のシリル基、炭素数１〜１０のリン酸エステル基又は炭素数１〜１０のカルボニル基で連結する加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜４の脂肪族基、炭素数３〜６のシリル基、炭素数２〜８のリン酸エステル基又は炭素数１〜８のカルボニル基で連結する加水分解可能な保護基であり、更に好ましくは水素原子、トリメチルシリル基、ジメチル若しくはジエチルリン酸エステル基、ベンゾイル基又はアセチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００４９】
Ｒ１２〜Ｒ１６として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイルオキシ基又はアルキルチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子又はアルキル基である。またＲ１２及びＲ１６の一方又は両方が３級アルキル基となることが好ましい。
【００５０】
一般式（Ｉ−２）において、好ましいＲ２１は水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数２〜１０のアシル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜７のアシル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基であり、更に好ましくは水素原子、アセチル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００５１】
Ｒ２２〜Ｒ２５として、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であり、最も好ましくはＲ２２〜Ｒ２５全てがメチル基となる場合である。
【００５２】
Ｑとして好ましくは、炭素原子、水素原子、酸素原子、イオウ原子及び窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、より好ましくは炭素原子、水素原子、酸素原子及び窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、更に好ましくは炭素原子、水素原子及び窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、最も好ましくはＱがピペリジン環を形成する非金属原子群である。
【００５３】
本発明において、一般式（Ｉ−１）で表される化合物としては、Ｒ１１が水素原子であって、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６が水素原子又は炭素数が３〜８の第３級アルキル基である化合物が好ましい。また、一般式（Ｉ−２）で表される化合物としては、Ｒ２１が水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又はオキシラジカルであって、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５が水素原子又はメチル基であって、Ｑが炭素原子、水素原子、窒素原子から選ばれる５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群であることが好ましい。
【００５４】
また、本発明においては、化合物（Ｉ）を２種以上含有することが好ましい。これにより、より効果的に耐光性が向上する。２種以上の化合物（Ｉ）の組合せとしては特に制限はないが、一般式（Ｉ−１）で表される化合物と一般式（Ｉ−２）で表される化合物とを組合せることが好ましい。
【００５５】
以下に本発明における一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表される化合物の具体例として、例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−５２）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
【化６】
【００５７】
【化７】
【００５８】
【化８】
【００５９】
【化９】
【００６０】
【化１０】
【００６１】
これらの化合物は、英国特許第１，３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，８４６号、米国特許第３，３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、同第４，５５８，１３１号、同第４，５８４，２６５号の各明細書、特公昭５１−１４２０号公報、同５２−６５２３号公報、特開昭５８−１１４０３６号公報、同５９−５２４６号公報、同６１−７３１５２号公報、同６１−８６７５０号公報、同６１−９０１５５号公報、同６１−９０１５６号公報、同６１−１７２２４６号公報等に記載されている方法、もしくはそれに準ずる方法で合成することができる。
【００６２】
（一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物）
本発明の近赤外線吸収材料は、下記一般式（II―１）又は（II―２）で表される第２の化合物を少なくとも１種含有する。
【００６３】
【化１１】
【００６４】
式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表す。
Ｒ２０１及びＲ２０２として、好ましくは水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、又は炭素数２〜３０の炭素原子で結合する複素環基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜２０のフェニル基若しくはナフチル基、又は炭素数２〜２０の炭素原子で連結する５若しくは６員環の複素環基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のフェニル基であり、更に好ましくは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００６５】
Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２として、好ましくは脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基であり、より好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜３０のフェニル基若しくはナフチル基、又は炭素数２〜３０の炭素原子で連結する複素環基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のフェニル基、又は炭素数２〜２０の炭素原子で連結する複素環基であり、更に好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基、又は炭素数６〜１５のフェニル基であり、最も好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００６６】
Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚ２０１及びＺ２０２によって形成される含窒素複素環として、好ましくは５又は６員の含窒素へテロ環であり、より好ましくはキノリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドレニン環、又はベンゾインドレニン環であり、更に好ましくはキノリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、又はベンゾインドレニン環である。
【００６７】
Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。
該置換基の例としては前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」の例として挙げた置換基が挙げられる。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６が置換基の場合、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、
【００６８】
より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、カルバモイル基、又はシリル基であり、
【００６９】
更に好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアルコキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アシル基、カルバモイル基、シリル基、炭素数６〜２０のアリール基若しくはアリールオキシ基、又はアリールチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアルコキシ基、アミノ基、又は炭素数６〜１２のアリール基若しくはアリールオキシ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、又は炭素数１〜８のアルキル基若しくはアルコキシ基である。
【００７０】
一般式（II−１）で表される化合物のうち、好ましくはＺ２０１及びＺ２０２によって形成される含窒素複素環がキノリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環又はベンゾインドレニン環のいずれかであって、Ｒ２０１及びＲ２０２が水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基の化合物である。より好ましくは、Ｚ２０１及びＺ２０２によって形成される含窒素複素環がキノリン環、ナフトチアゾール環、ベンゾインドレニン環であって、Ｒ２０１及びＲ２０２が水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基の化合物である。
一般式（II−２）で表される化合物のうち、好ましくはＲ２１３〜Ｒ２１５及びＲ２２３〜Ｒ２２５が、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はハロゲン原子で、Ｒ２１６及びＲ２２６がヒドロキシル基又はアシルアミノ基であって、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２が炭素数１〜１０のアルキル基の化合物である。
【００７１】
本発明においては化合物（II）が、一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物のうち、一般式（II−２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（II−２）で表される化合物のうち、より好ましくはＲ２１３及びＲ２２３が水素原子であって、Ｒ２１４がＲ２１１と、Ｒ２１５がＲ２１２と、Ｒ２２４がＲ２２１と、Ｒ２２５がＲ２２２とそれぞれ互いに結合して５又は６員環を形成するアルキル基であって、Ｒ２１６及びＲ２２６がヒドロキシル基である化合物、又は、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２がアルキル基であって、Ｒ２１３〜Ｒ２１５及びＲ２２３〜Ｒ２２５が水素原子であって、Ｒ２１６及びＲ２２６がヒドロキシル基である化合物である。
以下に本発明における一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物の具体例として、例示化合物（II−１）〜（II−３０）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
（一般式（II−１）で表される化合物）
【００７３】
【化１２】
【００７４】
【化１３】
【００７５】
【化１４】
【００７６】
（一般式（II−２）で表される化合物）
【００７７】
【化１５】
【００７８】
【化１６】
【００７９】
【化１７】
【００８０】
一般式（II−１）又は（II−２）で表される化合物は、例えば特開平２−８４３８３号公報、特公昭５１−４１０６１号公報、特開平５−３１３３０５号公報及びリービッヒス・アンナーレン・デア・ケミーの９３５〜９３９ページ（１９９３年）に記載の方法を参考にして合成することができる。
例えば、一般式（II―２）で示される化合物を合成する場合、クロコン酸に対して、使用するアニリン化合物のモル比は好ましくは１．５〜３であり、更に好ましくは１．８〜２．５であり、更に好ましくは１．９〜２．１である。
【００８１】
反応溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（例えば、テトラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、シクロヘキサノン等）、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−オクタン等）、ハロゲン系溶媒（例えば、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等）、アルコール系溶媒（例えば、１−ブタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール等）、カルボン酸系溶媒（例えば、酢酸等）を単独又は混合して用いることができる。
反応溶媒として、好ましくは無溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒及びカルボン酸系溶媒であり、更に好ましくは炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒及びアルコール系溶媒である。
【００８２】
反応温度は０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃、更に好ましくは６０〜１５０℃であり、５分〜３０時間の反応時間の範囲で行うことができる。
【００８３】
反応中、副生する水を系外に除くことも好ましく、減圧下あるいは常圧にて単独若しくは溶媒とともに留去する方法、モレキュラーシーブ等の吸収剤を用いる方法、無水酢酸等の脱水縮合剤を用いる方法等が好ましく用いられる。
【００８４】
なお、原料となるアニリン化合物は特開平１０−２９９７６号公報に記載の方法を参考に合成することができる。
【００８５】
本発明の近赤外線吸収材料における、前記化合物（II）の含有量としては特に制限はないが、全固形分に対して１０−１０〜２０質量％が好ましく、１０−７〜５質量％であることがより好ましく、１０−４〜３質量％であることが更に好ましい。化合物（II）の含有量が前記範囲内であることにより、良好な近赤外線吸収能を得ることができる。
【００８６】
（紫外線吸収剤）
本発明の近赤外吸収材料においては、前記化合物（Ｉ)及び化合物（II）に加えて、紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することが好ましい。これにより、より効果的に耐光性が向上する。
本発明における紫外線吸収剤は、分光吸収特性として、紫外線領域（１０〜４００ｎｍ）に吸収を有し、溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下である化合物を意味する。耐光性向上効果の点から、前記分光吸収極大波長が、４３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４１０ｎｍ以下、更に好ましくは３８０ｎｍ以下である。
また、本発明における紫外線吸収剤の化学構造式としては、下記一般式（III―１）〜（III―９）のいずれかで表される化合物が好ましい。
以下に、一般式（III―１）〜（III―９）で表される化合物について説明する。
【００８７】
【化１８】
【００８８】
式中、Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ３１５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。Ｒ３７９、Ｒ３８０およびＲ３８５は各々独立に置換基を表す。Ｘ３４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５が２以上の場合、複数のＲ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々同一でも異なっていてもよい。
ここで、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。
【００８９】
Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００で表される置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」の例として挙げた置換基が挙げられる。
Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６０は、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基である。
【００９０】
Ｒ３１１〜Ｒ３１４としては、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、又はアミノ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又はハロゲン原子である。
【００９１】
Ｒ３１５は、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、又は炭素数６〜３０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、又は炭素数６〜２５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数６〜２２のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、最も好ましくは炭素数６〜２０のオルトヒドロキシフェニル基である。
【００９２】
Ｒ３２１〜Ｒ３３０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、又はアルコキシカルボニル基である。またＲ３２１がヒドロキシル基となることが最も好ましい。
【００９３】
Ｒ３３１〜Ｒ３４０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、又はアルコキシカルボニル基である。またＲ３３１がヒドロキシル基となることが最も好ましい。
【００９４】
Ｒ３４１〜Ｒ３５０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアシルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子、アルコキシ基、又はアミノ基である。
【００９５】
Ｘ３４１は好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、又は炭素数６〜３０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、又は炭素数６〜２５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数６〜２２のアリール基であり、最も好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基である。
【００９６】
Ｒ３５１〜Ｒ３６０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はシリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、又はアルコキシカルボニル基であり、Ｒ３５１がヒドロキシル基となるのが最も好ましい。
【００９７】
Ｒ３６１として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、二トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はイミド基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、又はアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、又はアシルアミノ基である。
【００９８】
Ｒ３６２、Ｒ３６３、Ｒ３６４及びＲ３６６として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００９９】
Ｒ３６５として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、二トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アアシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、又はアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基であり、更に好ましくはヘテロ環基、アミノ基、又はアシルアミノ基である。
【０１００】
Ｒ３７１、Ｒ３７４、Ｒ３７５及びＲ３７８としてより好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、又はメルカプト基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、又はアミノ基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０１０１】
Ｒ３７２、Ｒ３７３、Ｒ３７６及びＲ３７７として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、二トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はシリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、又はスルファモイル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、又はアルキルチオ基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、又はアルコキシ基である。
【０１０２】
Ｒ３７９及びＲ３８０として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はシリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はアルコキシ基である。
ｎ３７９およびｎ３８０として好ましくは０〜３であり、更に好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０または１であり、０が最も好ましい。
【０１０３】
Ｒ３８１、Ｒ３８４、Ｒ３８６及びＲ３８９の好ましい範囲は前述のＲ３７１と同様である。またＲ３８２、Ｒ３８３、Ｒ３８７及びＲ３８８の好ましい範囲は前述のＲ３７２と同様である。
Ｒ３８５として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はシリル基であり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアルキルチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子又はアルキル基である。
ｎ３８５は好ましくは０〜３であり、更に好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、最も好ましくは０である。
また、互いに隣接する２つのＲ３８５が互いに結合して縮合環を形成し、ナフト−１，４−イル基を構成することもまた好ましい。
【０１０４】
Ｒ３９１、Ｒ３９４、Ｒ３９７及びＲ４００の好ましい範囲は前述のＲ３７１と同様である。またＲ３９２、Ｒ３９３、Ｒ３９８及びＲ３９９の好ましい範囲は前述のＲ３７２と同様である。
Ｒ３９５及びＲ３９６として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基である。
【０１０５】
一般式（III―１）〜（III―９）で表される化合物のうち、好ましくは一般式（III―１）、（III―２）、（III―３）、（III―４）、（III―６）、（III―８）又は（III―９）で表される化合物であり、更に好ましくは一般式（III―１）、（III―２）、（III―３）、（III―８）又は（III―９）で表される化合物であり、更に好ましくは一般式（III―１）、（III―２）、（III―３）又は（III―９）で表される化合物であり、更に好ましくは一般式（III―１）、（III―２）又は（III―９）で表される化合物であり、最も好ましくは一般式（III―１）で表される化合物である。
【０１０６】
本発明において、一般式（III−１）で表される化合物としては、Ｒ３１１〜Ｒ３１４が水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基であって、Ｒ３１５が炭素数６〜２０のオルトヒドロキシフェニル基であることが好ましい。
また、一般式（III−２）で表される化合物としては、Ｒ３２２〜Ｒ３３０が水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシルアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基であって、Ｒ３２１がヒドロキシル基であることが好ましい。
また、一般式（III−３）で表される化合物としては、Ｒ３３２〜Ｒ３４０が水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアシルアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基であって、Ｒ３３１がヒドロキシル基であることが好ましい。
また、一般式（III−９）で表される化合物としては、Ｒ３９１、Ｒ３９４、Ｒ３９７及びＲ４００が水素原子であって、Ｒ３９２、Ｒ３９３、Ｒ３９８及びＲ３９９が水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアルコキシ基であって、Ｒ３９５及びＲ３９６が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【０１０７】
以下に、本発明における一般式（III−１）〜（III−９）で表される化合物の具体例として、例示化合物（III−１）〜（III−１６５）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０８】
【化１９】
【０１０９】
【化２０】
【０１１０】
【化２１】
【０１１１】
【化２２】
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】
【化２４】
【０１１４】
【化２５】
【０１１５】
【化２６】
【０１１６】
【化２７】
【０１１７】
【化２８】
【０１１８】
【化２９】
【０１１９】
【化３０】
【０１２０】
【化３１】
【０１２１】
【化３２】
【０１２２】
【化３３】
【０１２３】
【化３４】
【０１２４】
【化３５】
【０１２５】
【化３６】
【０１２６】
【化３７】
【０１２７】
【化３８】
【０１２８】
【化３９】
【０１２９】
これらの化合物は、特公昭５０−２５３３７号公報、米国特許第３，７８５，８２７号明細書、特開平５−４４４９号公報、特公昭４８−３０４９２号公報、特開平２−１８８５７３号公報、ＥＰ０６８４２７８Ａ１号明細書、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー，第２３巻，１３４４頁（１９５８年発行）等に記載の方法もしくはこれに準じた方法で容易に合成できる。また、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社から「チヌビン１０９」などの商品名にて販売されていたり、住友化学（株）製のＷｈｉｔｗｅｆｕｌｕｏｒの商品群、昭和化学（株）製のＨａｋｋｏｌの商品群、ヘキスト（株）製のＨｏｓｔａｌｕｘの商品群、および日本化薬（株）製のＫａｙａｌｉｇｈｔの商品群の中から選定することが可能である。
【０１３０】
本発明の近赤外線吸収材料においては、前記紫外線吸収剤を２種以上含有することが好ましい。これにより、より効果的に耐光性を向上させることができる。
また、本発明の近赤外線吸収材料に含まれる紫外線吸収剤の総モル数は、前記化合物（II）１モルに対して、０．０５〜２．０モルであることが好ましく、０．１〜１．０モルであることがより好ましく、０．１〜０．５モルであることが更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が、前記範囲内であることにより、より効果的な耐光性向上と、赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととの両立が容易になる。
【０１３１】
（近赤外線吸収材料の製造方法）
本発明の近赤外線吸収材料は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（１）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、水等）に溶解又は分散する方法。
（２）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを樹脂（例えばＡＢＳ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂）と加熱、混練する方法。
（３）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを、前述の溶媒に溶解又は分散したところへ、例えば前記樹脂を添加して加熱溶解後、薄膜化又はそのまま固化させる方法。
（４）化合物（Ｉ）と化合物（II）とを溶媒に溶解又は分散したものを、例えば、紙、樹脂シート、樹脂、フイルム、ガラス、金属板などに塗布又はハードコートする方法。
（５）化合物（Ｉ）と化合物（II）とをそのまま、微粒子化又は溶液として、モノマーとの混合物として、これを重合させる方法。
上記のそれぞれの方法において、前記紫外線吸収剤を更に添加することが好ましい。また、必要に応じて、バインダーや他の化合物を併用することもできる。
【０１３２】
（近赤外線吸収材料の使用方法）
本発明の近赤外線吸収材料は、種々の用途に使用できる。即ち長波長レーザー用光記録媒体、不可視性印刷用記録材料、光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等に使用することができる。これらのうち好ましくは光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等であり、更に好ましくは光学フィルターである。
本発明の近赤外線吸収材料は、化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含有するため、耐光性と赤外線吸収能及び光劣化後の変色が少ないこととを両立でき、新たな用途にも使用が可能である。
【０１３３】
＜近赤外線吸収フィルター＞
本発明の近赤外線吸収フィルターは、本発明の近赤外線吸収材料を備えてなることを特徴とする。本発明の近赤外線吸収フィルターは、上記近赤外線吸収材料の製造方法で述べた方法によって製造することができる。また、必要に応じて保護層等その他の層を更に設けることもできる。
【実施例】
【０１３４】
以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、説明の便宜上、前記化合物（Ｉ）の具体例を化合物（Ｉ−ａ）と、前記化合物（II）の具体例を化合物（II−ａ）と、紫外線吸収剤の具体例を化合物（III−ａ）と称する。また、下記表中の「構造」は対応する例示化合物番号を表す。
【０１３５】
実施例１
（近赤外線吸収フィルターの製造 ）
ポリスチレン１０ｇと、下記表１及び表２に示す構造及び量の化合物（Ｉ−ａ）及び（III−ａ）と、例示化合物（II―２２）０．１ｇに、クロロホルム１００ｍｌを加えて、４０℃にて１５分攪拌して溶解したものを、ガラス板に塗布して室温にて送風乾燥し、サンプルを作製した。
【０１３６】
（耐光性試験）
実施例１で得られたサンプルをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、例示化合物（II―２２）の分光吸収極大波長における吸光度を測定して、照射前の分光吸収極大波長における吸光度に対する残存比を求め、耐光性（光堅牢性）を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
上記表１及び表２に示すように、本発明の試料は、いずれも良好な耐光性を示し、その効果は非常に大きい。また、試験後の本発明サンプルは何れも目視で比較サンプルより褐色の色味が薄かった。
【０１４０】
実施例２
（近赤外線吸収フィルターの製造 ）
ポリスチレン１０ｇと、下記表３及び４に示す構造及び量の化合物（Ｉ−ａ）及び（III−ａ）と、下記表３及び４に示す構造の化合物（II−ａ）０．１ｇとに、クロロホルム１００ｍｌを加えて、４０℃にて１５分攪拌して溶解したものを、ガラス板に塗布して室温にて送風乾燥し、サンプルを作製した。
【０１４１】
（耐光性試験）
実施例２で得られたサンプルをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、化合物（II―ａ）の分光吸収極大波長における吸光度を測定して、照射前の分光吸収極大波長における吸光度に対する残存比を求め、耐光性（光堅牢性）を評価した。結果を表３及び表４に示す。
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
【表４】
【０１４４】
上記表３及び４に示すように、化合物（II−ａ）を種々変更して調べた結果も、本発明の試料は、いずれも良好な耐光性を示し、その効果は非常に大きい。また、試験後の本発明サンプルは何れも目視で比較サンプルより褐色の色味が薄かった。
【０１４５】
本発明の実施例に用いた化合物の物性値を以下に示す。
【０１４６】
【表５】
【０１４７】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物の少なくとも１種と、下記一般式（II−１）又は（II−２）で表される第２の化合物の少なくとも1種と、を含有する近赤外線吸収材料。
【化１】
［式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項２】
前記第１の化合物が、下記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表されることを特徴とする請求項１に記載の近赤外線吸収材料。
【化２】
［式中、Ｒ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環素又は加水分解可能な保護基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６及びＲ１６とＲ１１は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１は水素原子、脂肪族基、アシル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基を表し、Ｑは５員、６員又は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ２２〜Ｒ２５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２４とＲ２５およびＲ２１とＲ２４は互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項３】
前記第１の化合物を、２種以上含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項４】
紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤の、溶液における２７０ｎｍ〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項６】
前記紫外線吸収剤が、下記一般式（III−１）〜（III−９）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項４又は５に記載の近赤外線吸収材料。
【化３】
［式中、Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ３１５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。Ｒ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々独立に置換基を表す。Ｘ３４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５が２以上の場合、複数のＲ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々同一でも異なっていてもよい。ここで、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項７】
前記紫外線吸収剤を、２種以上含有することを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルター。
【請求項１】
一重項酸素捕獲剤、ラジカルトラップ剤及び酸化防止剤から選ばれる第１の化合物の少なくとも１種と、下記一般式（II−１）又は（II−２）で表される第２の化合物の少なくとも1種と、を含有する近赤外線吸収材料。
【化１】
［式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で連結する複素環基を表し、Ｚ２０１及びＺ２０２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ２１３〜Ｒ２１６及びＲ２２３〜Ｒ２２６は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１２とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２２３とＲ２２４、Ｒ２２４とＲ２２１、Ｒ２２１とＲ２２２、Ｒ２２２とＲ２２５及びＲ２２５とＲ２２６は互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項２】
前記第１の化合物が、下記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表されることを特徴とする請求項１に記載の近赤外線吸収材料。
【化２】
［式中、Ｒ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、炭素原子で結合する複素環素又は加水分解可能な保護基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６及びＲ１６とＲ１１は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１は水素原子、脂肪族基、アシル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、オキシラジカル基又はヒドロキシル基を表し、Ｑは５員、６員又は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ２２〜Ｒ２５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２４とＲ２５およびＲ２１とＲ２４は互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項３】
前記第１の化合物を、２種以上含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項４】
紫外線吸収剤の少なくとも１種を、更に含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤の、溶液における２７０ｎｍ〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項６】
前記紫外線吸収剤が、下記一般式（III−１）〜（III−９）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項４又は５に記載の近赤外線吸収材料。
【化３】
［式中、Ｒ３１１〜Ｒ３１４、Ｒ３２１〜Ｒ３６６、Ｒ３７１〜Ｒ３７８、Ｒ３８１〜Ｒ３８４、Ｒ３８６〜Ｒ３８９、Ｒ３９１〜Ｒ４００は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ３１５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。Ｒ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々独立に置換基を表す。Ｘ３４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ３７９、ｎ３８０及びｎ３８５が２以上の場合、複数のＲ３７９、Ｒ３８０及びＲ３８５は各々同一でも異なっていてもよい。ここで、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。］
【請求項７】
前記紫外線吸収剤を、２種以上含有することを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料を備えた近赤外線吸収フィルター。
【公開番号】特開２００８−７５０１６（Ｐ２００８−７５０１６Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２５７４８０（Ｐ２００６−２５７４８０）
【出願日】平成１８年９月２２日（２００６．９．２２）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２２日（２００６．９．２２）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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