透明樹脂シートおよびその製造方法、透明積層シートおよびその製造方法並びに液晶表示素子用シート
【課題】 残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートおよびその製造方法、このシートを有する透明積層シートおよびその製造方法並びにこの透明積層シートよりなる液晶表示素子用シートを提供すること。
【解決手段】 本発明のシートは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなり、少なくとも一面に表面粗さが０．０１μｍ以下の平滑面が形成され、厚みが０．０５〜３ｍｍで、残留位相差が２０ｎｍ以下である。このシートは、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、この環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、冷却用ロールまたは冷却用ベルトに圧着させ、環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で環状オレフィン系熱可塑性樹脂を冷却用ロールまたは冷却用ベルトから剥離して得られる。
【解決手段】 本発明のシートは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなり、少なくとも一面に表面粗さが０．０１μｍ以下の平滑面が形成され、厚みが０．０５〜３ｍｍで、残留位相差が２０ｎｍ以下である。このシートは、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、この環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、冷却用ロールまたは冷却用ベルトに圧着させ、環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で環状オレフィン系熱可塑性樹脂を冷却用ロールまたは冷却用ベルトから剥離して得られる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた光学的特性を有し、液晶表示素子における複屈折を制御するために有用であり、容易に透明電極を形成することができる透明樹脂シートおよびその製造方法、この透明樹脂シートを用いた透明積層シートおよびその製造方法並びに液晶表示素子用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子においては、一般に、位相差補償板（以下、「位相差板」という。）が組み込まれており、このような位相差板としては、延伸光学シートが使用されている。かかる延伸光学シートにおいては、通常、原反として高分子シート例えばポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）シート、ポリスルホン（ＰＳｆ）シートなどの未延伸シートを延伸して、分子を配向させることにより、所要の位相差が得られる。
【０００３】延伸光学シートの原反として用いられる未延伸シートの製造方法としては、以下のような方法が提案されている。
（１）樹脂を溶剤に溶解することにより樹脂溶液を調製し、この樹脂溶液を無端ベルトまたはベースフィルム上に流延した後、溶剤の除去処理を行うことにより、無端ベルトまたはベースフィルム上に樹脂層を形成し、その後、樹脂層を無端ベルトまたはベースフィルムから剥離する溶剤キャスト法（特開平４−３０１４１５号公報参照）。
（２）Ｔダイを取り付けた押出機を用い、このＴダイから溶融状態の樹脂を押し出した後、一対のロールによって挟圧する方法（特開平２−６１８９９号公報参照）。
【０００４】しかしながら、上記（１）の方法では、シートの製造設備費およびランニングコストが高く、しかも、作業環境が悪い、という問題がある。また、上記（２）の方法では、得られるシートには、厚みむら、ダイライン、ギヤマークが発生し、また、当該シートの残留位相差が大きいため、光学的用途に供するシートとして十分な特性を有するものが得られない。
【０００５】また、最近においては、ポリプロピレン（ＰＰ）の鏡面成形方法として、Ｔダイから溶融状態で押出された膜状の樹脂を、キャストドラムと無端金属ベルトとの間で円弧状に挟圧する方法が提案されている（特開平６−１７０９１９号公報）。しかしながら、この方法では、厚みむら、ダイライン、ギヤマークのないシートを製造することは可能であるが、残留位相差の小さいシートを得ることは困難である。
【０００６】さらに、残留位相差の小さいシートを製造する方法として、金属製冷却ロールと無端金属ベルトとによって、シートの巻き取り速度が、金属製冷却ロールの回転周速度より遅い速度でかつ剥離後にシートが弛まない速度となるよう制御しながら、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂を挟圧する方法が提案されている（特開平９−２９０４２７号公報参照）。しかしながら、溶融状態の樹脂が、Ｔダイから押し出されてから金属製冷却ロールと無端金属ベルトとによって挟圧されるまでに撓むため、残留位相差が十分に小さいシートが得られない。また、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、金属製冷却ロールおよび無端金属ベルトのいずれか一方に先に接触して冷却されるために、得られるシートの表面特性、特にシート表面の平滑性が低下する、という問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その第１の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートを提供することにある。本発明の第２の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートを製造することができる方法を提供することにある。本発明の第３の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適な透明積層シートを提供することにある。本発明の第４の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適な透明積層シートを製造することができる方法を提供することにある。本発明の第５の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する液晶表示素子用シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の透明樹脂シートは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなり、少なくとも一面に表面粗さが０．０１μｍ以下の平滑面が形成され、厚みが０．０５〜３ｍｍで、残留位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする。本発明において、「シート」は、一般に「フィルム」と称されるものが含まれるものとする。
【０００９】本発明の透明樹脂シートにおいては、これを構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることが好ましい。
【００１０】
【化３】
【００１１】また、本発明の透明樹脂シートにおいては、これを構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（２）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることが好ましい。
【００１２】
【化４】
【００１３】本発明の透明樹脂シートの製造方法は、上記の透明樹脂シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することを特徴とする。
【００１４】本発明の透明積層シートは、上記の透明樹脂シートと、この透明樹脂シートの平滑面に一体的に積層された透明電極とを有してなることを特徴とする。本発明の透明積層シートにおいては、前記透明電極が金属酸化物膜よりなるものであることが好ましく、更にこの透明電極を構成する金属酸化物膜がスパッタリングまたは蒸着により形成されたものであることが好ましい。
【００１５】本発明の透明積層シートの製造方法は、上記の透明積層シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することにより、透明樹脂シートを調製し、この透明樹脂シートにおける前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトとの剥離面に、透明電極を形成することを特徴とする。
【００１６】本発明の液晶表示素子用シートは、上記の透明積層シートよりなることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
〈透明樹脂シート〉本発明の透明樹脂シートは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなるものである。この環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、他の熱可塑性透明樹脂例えばポリカーボネートやポリスチレンなどと比較して、分子を配向させたときに、分子の配向による複屈折が生じにくいため、光学分野における種々の用途などに有用である。かかる環状オレフィン系熱可塑性樹脂としては、下記一般式（３）で表される単量体（以下、「特定単量体」ともいう。）から得られる重合体または共重合体（以下、「（共）重合体」と表現する。）を用いることが好ましく、より好ましくは上記一般式（１）で表される構造単位を有する（共）重合体、特に好ましくは、上記一般式（２）で表される構造単位を有する（共）重合体である。
【００１８】
【化５】
【００１９】具体的には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂として下記（ａ）〜（ｅ）に示す重合体または共重合体を好適に用いることができる。
（ａ）特定単量体の開環重合体（以下、「特定の開環重合体」ともいう。），（ｂ）特定単量体とこれと共重合可能な環状単量体（以下、「共重合性環状単量体」ともいう。）との開環共重合体（以下、「特定の開環共重合体」ともいう。），（ｃ）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体（以下、「特定の飽和共重合体」ともいう。），（ｄ）特定の開環重合体または特定の開環共重合体（以下、これらを「特定の開環（共）重合体」ともいう。）の水素添加（共）重合体，（ｅ）特定の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、水素添加して得られる水素添加（共）重合体
【００２０】〔特定単量体〕好ましい特定単量体としては、上記一般式（３）中、Ｒ1 およびＲ3 が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2 およびＲ4 が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ2 およびＲ4 の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であり、ｍ＋ｐの値が０〜４、更に好ましくは０〜２、特に好ましくは１であるものを挙げることができる。
【００２１】また、特定単量体のうち、Ｒ2 およびＲ4 が下記一般式（４）で表される極性基を有する特定単量体は、ガラス転移温度が高く、吸湿性が低い環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００２２】
【化６】
【００２３】上記一般式（４）において、Ｒ5 はアルキル基であることが好ましい。また、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が高くなるので好ましく、特にｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。
【００２４】また、上記一般式（３）において、Ｒ1 またはＲ3 はアルキル基であることが好ましく、より好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。更に、このアルキル基が上記一般式（４）で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一般式（３）においてｍが１である特定単量体は、ガラス転移温度がより高い熱可塑性樹脂組成物が得られる点で好ましい。
【００２５】上記一般式（３）で表わされる特定単量体の具体例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペン タデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１９9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、トリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデセン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
【００２６】ジメタノオクタヒドロナフタレン、エチルテトラシクロドデセン、６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、トリメタノオクタヒドロナフタレン、ペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．０2,7 ．０11,16］−４−エイコセン、ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17］−５−ヘンエイコセン、５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２７】５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２８】８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。
【００２９】これらの特定単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13〕−３−ペンタデセンは、優れた耐熱性を有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００３０】〔共重合性環状単量体〕特定の開環共重合体を得るための共重合性環状単量体としては、炭素数が４〜２０、特に５〜１２のシクロオレフィンを用いることが好ましく、その具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００３１】〔不飽和二重結合含有化合物〕特定の飽和共重合体を得るための不飽和二重結合含有化合物としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーを用いることができる。
【００３２】特定単量体と共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物との使用割合は、特定単量体：共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物が、重量比で１００：０〜５０：５０であることが好ましく、更に好ましくは１００：０〜６０：４０である。共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物の使用割合が過大である場合には、得られる共重合体のガラス転移温度が低下し、その結果、樹脂の耐熱性が低下するため、目的とする耐熱性の高いシートを得ることが困難となる。
【００３３】〔開環重合触媒〕特定単量体の開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、タングステン化合物、モリブデン化合物およびレニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の金属化合物（以下、「（ａ）成分」という。）と、デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、「（ｂ）成分」という。）との組み合わせからなるものであり、触媒活性を高めるために添加剤（以下、「（ｃ）成分」という。）が含有されていてもよい。
【００３４】上記（ａ）成分を構成する好適な金属化合物の具体例としては、ＷＣｌ6 、ＭｏＣｌ5 、ＲｅＯＣｌ3 などの特開平１−２４０５１７号公報に記載の金属化合物を挙げることができる。上記（ｂ）成分を構成する化合物の具体例としては、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｌｉ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ａl 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＡｌＣｌ、（Ｃ2 Ｈ5 ）1.5 ＡｌＣｌ1.5 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＡｌＣｌ2 、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。上記（ｃ）成分としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に用いることができるが、その他に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を用いることができる。
【００３５】〔水素添加〕本発明の透明樹脂シートを構成する環状レフィン系熱可塑性樹脂としては、上記の特定の（共）開環重合体および特定の飽和共重合体の他に、特定の（共）開環重合体に水素添加して得られる水素添加（共）重合体、および特定の（共）開環重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、これに水素添加して得られる水素添加（共）重合体を用いることができる。このような水素添加（共）重合体は、優れた熱安定性を有するものであるため、成形加工を行う際や製品として使用する際に、加熱によってその特性が劣化することを防止することができる。ここに、水素添加（共）重合体における水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは９７％以上である。
【００３６】本発明の透明樹脂シートを構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。また、環状オレフィン系熱可塑性樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適である。更に、環状オレフィン系熱可塑性樹脂のビカット軟化点は、１６０℃以上であることが好ましい。
【００３７】本発明の透明樹脂シートは、少なくとも一面が平滑面であり、その表面粗さＲａは０．０１μｍ以下とされ、好ましくは０．００８μｍ以下である。表面粗さが０．０１μｍを超える場合には、表面の平滑性が低いため、液晶ディスプレイに組み込んだときに、その表示画面にむらが発生しやすくなる。
【００３８】また、本発明の透明樹脂シートは、その厚みが０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍであり、特に好ましくは０．２〜１ｍｍである。厚みが０．０５ｍｍ未満である場合には、厚みや残量位相差の均一性が高い透明樹脂シートを得ることが困難となり、また、後述する製造方法において、冷却用ベルトが消耗しやすくなる。一方、厚みが３ｍｍを超える場合には、残留位相差の小さい透明樹脂シートを得ることが困難となる。
【００３９】また、本発明の透明樹脂シートは、その残留位相差は２０ｎｍ以下であり、好ましくは１５ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以下である。残留位相差が２０ｎｍを超える場合には、液晶表示素子に組み込んだときに、高いコントラストを得ることが困難となり、また、コントラストむらなどが発生しやすくなるため、好ましくない。
【００４０】更に、本発明の透明樹脂シートは、その全光線透過率が８５％以上、特に９０％以上のものであることが好ましい。
【００４１】本発明の透明樹脂シートは、その厚み、表面粗さおよひ残留位相差が特定の範囲にあるため、優れた光学特性を有するものであり、しかも、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなるため、他の透明樹脂例えば、ポリスチレンやポリメチルメタクリレートなどと比較して、透明電極を容易に形成することができる。このような透明樹脂シートを用いることにより、コントラストが大きくて鮮明な画像を表示することができる液晶表示素子が得られる。
【００４２】上記の透明樹脂シートは、以下のようにして製造することができる。図１は、本発明の透明樹脂シートの製造方法に用いられる製造装置の一例における概略を示す説明図である。この図において、１０は押出機、１１は、押出機１０の先端に取り付けられたＴダイであり、このＴダイ１１は、その吐出口１２が下方を向くよう配置されている。Ｔダイ１１としては、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを用いることができ、これらの中では、コートハンガーダイが好ましい。Ｔダイ１１の材質としては、ＳＣＭ系の鋼鉄、ＳＵＳなどのステンレス材などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、Ｔダイ１１としては、その表面にクロム、ニッケル、チタンなどのメッキが施されたもの、ＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法などにより、ＴｉＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＣ、ＣｒＮ、ＤＬＣ（ダイアモンド状カーボン）などの被膜が形成されたもの、その他のセラミックスが溶射されたもの、表面が窒化処理されたものなどを用いることができる。このようなＴダイは、表面硬度が高く、樹脂との摩擦が小さいため、得られる透明樹脂シートに、焼けゴミなどが混入することを防止することができると共に、ダイラインが発生することを防止するができる点で、好ましい。
【００４３】Ｔダイ１１の下方には、金属製の冷却用ロール２０および金属製無端ベルトよりなる冷却用ベルト３０が、互いに圧接された状態で、かつ、両者の接触端ＥがＴダイ１１の吐出口１２の直下に位置された状態で配置されている。
【００４４】冷却用ロール２０は、内部に加熱手段および冷却手段を有するものであり、その表面粗さは０．５μｍ以下、特に、０．３μｍ以下であることが好ましい。冷却用ロール２０としては、金属ロールにメッキが施されたものを用いることが好ましく、クロムメッキ、無電解ニッケルメッキなどが施されたものが特に好ましい。
【００４５】冷却用ベルト３０としては、継ぎ目のないものを用いことが好ましい。継ぎ目を有する冷却用ベルトを用いる場合には、得られる透明樹脂シートに継ぎ目の跡が形成されるため好ましくない。また、冷却用ベルト３０は、その表面粗さが０．３μｍ以下の鏡面仕上げを施したものを用いることが好ましい。また、冷却用ベルト３０の厚さは０．６ 〜１．２ｍｍが好ましい。この厚みが０．６ｍｍ未満である場合には、当該ベルトが変形しやすくなるため好ましくない。一方、この厚みが１．２ｍｍを超える場合には、当該ベルトは可撓性が小さいものとなるため好ましくない。冷却用ベルト３０を構成する材料としては、ステンレスなどを用いることができる。
【００４６】この冷却用ベルト３０は、その内面に接するよう設けられた第１の保持ロール３１、第２の保持ロール３２および第３の保持ロール３３によって、冷却用ロール２０に圧接された状態で、かつ、張力が作用された状態で保持されている。
【００４７】第１の保持ロール３１は、冷却用ロール２０と実質的に同一の高さレベルにおいて、当該冷却用ロール２０に僅かに離間して平行に並ぶよう配置されている。この第１の保持ロール３１は、その表面がシリコンゴムまたその他の耐熱性を有するエラストマーなどによって被覆されていることが好ましく、その被覆層の厚みは５〜１５ｍｍであることがさらに好ましい。このような被覆層を設けることにより、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって環状オレフィン系熱可塑性樹脂を挟圧したときに、当該樹脂に作用する圧縮応力が緩和されるため、得られる透明樹脂シートにおける残留歪みによる位相差の増加を防止することができる。また、第１の保持ロールは、内部に加熱手段および冷却手段を有するものであることが好ましい。
【００４８】第２の保持ロール３２は、冷却用ロール２０の下方において当該冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。この第２の保持ロールは、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触距離を調整するための接触距離調整用ロールであり、例えば冷却用ロール２０の中心軸を基準として円弧状に移動可能に設けられている。
【００４９】第３の保持ロール３３は、第１の保持ロール３１の下方において冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。この第３の保持ロール３３は、冷却用ベルト３０の張力を調整するための張力調整用ロールであり、例えば冷却用ロール２０の中心軸を基準として円弧状に移動可能に設けられている。
【００５０】４０は、冷却用ベルト３０に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ベルト３０から剥離するための剥離用ロールであって、冷却用ロール２０と第２の保持ロール３２との間において当該冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。
【００５１】以上において、冷却用ロール２０および冷却用ベルト３０は、Ｔダイ１１に可能な限り近接して配置されていることが好ましく、例えばＴダイ１１の吐出口１２から、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触端Ｅまでを結ぶ垂線の距離Ｄが３００ｍｍ以下、特に、２５０ｍｍ以下であることが好ましい。この距離Ｄが３００ｍｍを超える場合には、Ｔダイ１１の吐出口１２から吐出した溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって挟圧されるまでに著しく冷却されるため、残留歪みによる位相差が生じやすくなる。また、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触距離は、好ましくは２０ｃｍ以上であり、特に好ましくは２５ｃｍ以上である。この接触距離が２０ｃｍ未満である場合には、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって樹脂を十分に冷却することができない場合がある。
【００５２】そして、本発明においては、上記の装置により、次のようにして透明樹脂シートが製造される。図２R>２に示すように、押出機１０により溶融された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、Ｔダイ１１の吐出口１２から垂直方向である下方に向かってシート状に押し出される。その後、図３に示すように、押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって挟圧され、これにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが冷却用ベルト３０の表面に圧着されて冷却される。そして、図４に示すように、冷却用ベルト３０の表面に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、剥離用ロール４０によって冷却用ベルト３０の表面から剥離されることにより、透明樹脂シートＳが製造される。
【００５３】本発明においては、冷却用ベルト３０の表面に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒを、そのガラス転移温度以下の温度となるまで冷却した後、当該冷却ベルト３０からから剥離することが必要とされる。環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒをそのガラス転移温度を超える温度で剥離した場合には、剥離する際にあるいは剥離した後に、残留歪みによる位相差が生じるため、目的とする透明樹脂シートＳが得られない。
【００５４】環状オレフィン系熱可塑性樹脂の加工温度すなわち押出機１０およびＴダイ１１の設定温度は、流動性が均一な溶融状態の樹脂をＴダイ１１から吐出させることができ、樹脂の劣化を抑制することができる観点から、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、Ｔｇ＋１００℃以上でＴｇ＋２００℃以下であることが好ましい。加工温度がＴｇ＋１００℃未満である場合には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒの流動性が不均一なため、Ｔダイ１１から安定的に吐出せず、得られる透明樹脂シートＳに厚みムラなどが生じやすくなり好ましくない。一方、加工温度がＴｇ＋２００℃を超える場合には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂の分子鎖が切断したり、Ｔダイ１１から吐出された際に酸化したりすることにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂が劣化しやすくなる。
【００５５】冷却用ロール２０の表面温度は、用いられる環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒのガラス転移点をＴｇとしたとき、Ｔｇ−３０℃以上であることが好ましい。冷却用ロール２０の表面温度が、Ｔｇ−３０℃未満である場合には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが当該冷却用ロール２０によって急冷されてしまうため、残留歪みによる位相差が生じやすくなる。また、同様の理由から、第１の保持ロール３１の表面温度はＴｇ−３０℃以上であることが好ましい。
【００５６】透明樹脂シートＳの引き取り速度は、冷却用ロール２０の回転周速度より低いことが好ましく、具体的には、冷却用ロール２０の回転周速度をＶ１、透明樹脂シートＳの引き取り速度をＶ２としたとき、比Ｖ２／Ｖ１が０．７〜０．９９であることが好ましく、より好ましくは０．７５〜０．９、、特に好ましくは０．８〜０．８５である。この比Ｖ２／Ｖ１が０．７未満である場合には、シートに垂れなどが生じやすく、一方、この比Ｖ２／Ｖ１が０．９９を超える場合には、シートに過大な張力が作用し、当該シートが破断したりすることがある。
【００５７】このような方法によれば、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂ＲをＴダイ１１から垂直方向である下方に向かって押し出すことにより、押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが重力によって撓むことが防止され、しかも、冷却用ベルト３０に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒをそのガラス転移温度以下となる温度で剥離するため、残留位相差が小さい透明樹脂シートを製造することができる。しかも、Ｔダイ１１から押し出された溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、冷却用ロール２０および冷却用ベルトのいずれか一方に先に接触することがないため、表面粗さの小さい所期の表面特性を有する透明樹脂シートを製造することができる。
【００５８】これに対して、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂ＲをＴダイ１１から例えば水平方向に押し出す場合には、押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが重力によって撓むため、残留歪みによる位相差が生じやすく、しかも、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、冷却用ロールおよび冷却用ベルトのいずれか一方に先に接触して冷却されるために、所期の透明樹脂シートが得られない。
【００５９】以上の方法は、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂をＴダイから下方に向かって押し出す例であるが、本発明においては、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂の押し出し方向は上方であってもよい。また、環状オレフィン系熱可塑性樹脂を冷却用ロールと冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を冷却用ロールに圧着してもよい。
【００６０】〈透明積層シート〉本発明の透明積層シートは、上記の透明樹脂シートの平滑面に透明電極が一体的に積層されてなるものである。透明電極は金属酸化物膜であることが好ましく、その具体例としては、ＩＴＯ（インジウム−酸化スズ）膜、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）膜などが挙げられ、好ましくはＩＴＯ膜である。ＩＴＯ膜を構成するインジウム、スズの構成比率は、特に限定されないが、後工程におけるエッチング処理などが容易である点で、インジウムが７０〜９８重量％、特に、８０〜９５重量％のものが好ましい。
【００６１】このような透明積層シートは、以下のようにして製造することができる。先ず、前述の方法により、透明樹脂シートを調製し、次いで、この透明樹脂シートにおける冷却用ベルトとの剥離面に、金属酸化物膜よりなる透明電極を形成する。この金属酸化物膜を形成する方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法などが挙げられる。この中では、スパッタリング法が、金属酸化物膜を形成する際に透明樹脂シートの温度上昇が小さい点で、好ましい。また、スパッタリング法を利用する場合には、金属酸化物膜を形成する際に、冷却水などによって透明樹脂シートをＴｇ−５０℃以下となる温度に冷却しながら行うことがより好ましい。なお、真空蒸着法を利用する場合には、金属酸化物膜を形成する際に、透明樹脂シートの温度がガラス転移温度以上に上昇しやすく、これにより、当該透明樹脂シートの変形などが生じることがあるため、注意が必要である。
【００６２】上記の透明積層シートによれば、残留位相差が小さいため、コントラストが大きくて鮮明な画像を表示することができる液晶表示素子が得られる。また、ガラス製の積層シートと比較して比重が小さいものであるため、この透明積層シートを液晶表示素子用シートとして用いることにより、当該液晶表示素子が搭載される機器の軽量化を図ることができる。従って、本発明の透明積層シートは、携帯機器やモバイル機器と称される小型機器などに使用する材料として好適なものである。
【００６３】
【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例において、環状オレフィン系熱可塑性樹脂として、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位を有する特定の開環重合体を用いた。この特定の開環重合体は、ガラス転移温度が１６５℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が２５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０２０００、クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．４９ｄｌ／ｇ、２６０℃におけるメルトフローレートが５．０ｇ／１０ｍｉｎのものである。
【００６４】
【化７】
【００６５】〈実施例１〉図１に示す構成の装置を用い、下記の条件により厚みが０．４ｍｍの透明樹脂シートを製造した。
Ｔダイの吐出口から冷却用ロールと冷却用ベルトとの接触端までを結ぶ垂線の距離Ｄ：２４０ｍｍ，冷却用ロールと冷却用ベルトとの接触距離：２４ｃｍ，押出機：シリンダー内径；４０ｍｍ，スクリューのＬ／Ｄ；３２、シリンダー設定温度；３００℃，押し出し量１８ｋｇ／ｈｒ，Ｔダイ：コートハンガーマニーホールド型であって、表面にクロムメッキが施されているもの，吐出口の幅５００ｍｍ，吐出口のリップ間隔；０．８ｍｍ，設定温度；３００℃，冷却用ロール：表面粗さ；０．１μｍ，表面温度；１６０℃，冷却用ベルト：厚み；１ｍｍ，表面粗さ；０．１μｍ，第１の保持ロール：厚みが１０ｍｍのシリコーンゴムよりなる被覆層が形成されてなるもの，表面温度；１６０℃，冷却用ロールの周速度：２．０ｍ／ｍｉｎ，シートの引き取り速度：１．７ｍ／ｍｉｎ，剥離時のシートの温度：１４５℃
【００６６】得られた透明樹脂シートについて、その残留位相差を王子計測（株）製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」により測定すると共に、当該透明樹脂シートにおける冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを小坂研究所製「ＥＴ−３０」により測定した。結果を表１に示す。
【００６７】上記の透明樹脂シートにおける冷却ベルトとの剥離面に、スパッタリング法によって厚みが０．５μｍのＩＴＯ膜よりなる透明電極を形成することにより、透明積層シートを製造した。透明電極の抵抗値は１０-3Ω・ｃｍであり、透明積層シートの光線透過率は８５％であった。この透明積層シートを、常法によりＳＴＮ液晶表示素子に取付け、白黒画像を表示し、そのコントラストむらを目視により判定した。結果を表１に示す。
【００６８】〈実施例２〉冷却用ロールの周速度を５．５ｍ／ｍｉｎ，シートの引き取り速度を５ｍ／ｍｉｎに変更したこと以外は、実施例１と同様の条件により、厚み０．１３ｍｍの透明樹脂シートを製造し、その残留位相差および冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを測定した。結果を表１に示す。得られた透明樹脂シートに、実施例１と同様にして透明電極を形成することにより透明積層シートを製造し、ＳＴＮ液晶表示素子に取付けたときの評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】〈比較例１〉図５に示す構成の装置を用いたこと以外は実施例１と同様の条件により、厚み０．４ｍｍの透明樹脂シートを製造し、その残留位相差および冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを測定した。結果を表１に示す。
【００７０】上記の装置を具体的に説明すると、図５において、８０は押出機、８１は押出機８０の先端に取り付けられたＴダイである。９０は、Ｔダイの前方に設けられた金属製の冷却用ロール、９１は、冷却用ロール９０の上側に圧接するよう設けられた金属製無端ベルトよりなる冷却用ベルト、９２、９３および９４は、それぞれ冷却用ベルトを保持するための第１の保持ロール、第２の保持ロールおよび第３の保持ロールである。９５は一対のシート引き取り用ロールである。Ｔダイ８１は、その吐出口８２が水平方向（図において右方）を向くよう配置されている。冷却用ロール９０および冷却用ベルト９１は、その接触部ＦがＴダイ８１の吐出口８２と同一の高さレベルに位置するよう配置されている。押出機８０、Ｔダイ８１、冷却用ロール９０、冷却用ベルト９１、第１の保持ロール９２、第２の保持ロール８３およひ第３の保持ロールの具体的な構成は、実施例１で使用した製造装置と同様である。この装置においては、図６に示すように、溶融状態のオレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、Ｔダイ８１から水平方向（図において右方）に押し出され、冷却用ロール９０と冷却用ベルト９１とによって挟圧されることにより、当該冷却用ベルト９１に圧着され、引き取り用ローラにより引き取られることにより、冷却用ベルト９１から剥離されて透明樹脂シートＳが得られる。
【００７１】得られた透明樹脂シートに、実施例１と同様にして透明電極を形成することにより透明積層シートを製造し、ＳＴＮ液晶表示素子に取付けたときの評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】〈比較例２〉図５に示す構成の装置を用いたこと以外は実施例２と同様の条件により、厚み０．１３ｍｍの透明樹脂シートを製造し、その残留位相差および冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを測定した。結果を表１に示す。得られた透明樹脂シートに、実施例１と同様にして透明電極を形成することにより透明積層シートを製造し、ＳＴＮ液晶表示素子に取付けたときの評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】上記の表１から明らかなように、実施例１および実施例２によれば、表面粗さが小さい平滑面を有し、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートが得られた。また、当該透明樹脂シートから得られた透明積層シートを液晶表示素子用シートとして用いることにより、コントラストむらのない画像を表示することができる。これに対し、比較例１および比較例２においては、押し出された樹脂が重力によって撓み、しかも、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、冷却用ロールに先に接触して冷却されるために、得られたシートは残留位相差が大きく、表面粗さが大きいものであり、光学用のシートとしては不適当なものであった。また、当該透明樹脂シートから得られた透明積層シートを液晶表示素子用シートとして用いると、得られる画像はコントラストむらを有するものであった。
【００７５】
【発明の効果】本発明の透明樹脂シートは、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有するものである。本発明の透明樹脂シートの製造方法によれば、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートを確実に製造することができる。
【００７６】本発明の透明積層シートは、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適なものである。本発明の透明積層シートの製造方法によれば、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適な透明積層シートを製造することができる。本発明の液晶表示素子用シートは、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有するものであるため、コントラストむらのない画像を表示することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の透明樹脂シートの製造方法に用いられる製造装置の一例における概略を示す説明図である。
【図２】図１に示す装置において、Ｔダイから溶融状態の樹脂が押し出された状態を示す説明図である。
【図３】図１に示す装置において、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、冷却用ロールと冷却用ベルトとによって挟圧された状態を示す説明図である。
【図４】図１に示す装置において、冷却用ベルトから透明樹脂シートが剥離された状態を示す説明図である。
【図５】比較例において使用した製造装置の概略を示す説明図である。
【図６】図５に示す製造装置により、透明樹脂シートが製造される状態を示す説明図である。
【符号の説明】
１０ 押出機 １１ Ｔダイ
１２ 吐出口 ２０ 冷却用ロール
３０ 冷却用ベルト ３１ 第１の保持ロール
３２ 第２の保持ロール ３３ 第３の保持ロール
４０ 剥離用ロール Ｅ 接触端
Ｒ 環状オレフィン系熱可塑性樹脂
Ｓ 透明樹脂シート ８０ 押出機
８１ Ｔダイ ８２ 吐出口
９０ 冷却用ロール ９１ 冷却用ベルト
９２ 第１の保持ロール ９３ 第２の保持ロール
９４ 第３の保持ロール ９５ 引き取り用ロール
Ｆ 接触部
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた光学的特性を有し、液晶表示素子における複屈折を制御するために有用であり、容易に透明電極を形成することができる透明樹脂シートおよびその製造方法、この透明樹脂シートを用いた透明積層シートおよびその製造方法並びに液晶表示素子用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子においては、一般に、位相差補償板（以下、「位相差板」という。）が組み込まれており、このような位相差板としては、延伸光学シートが使用されている。かかる延伸光学シートにおいては、通常、原反として高分子シート例えばポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）シート、ポリスルホン（ＰＳｆ）シートなどの未延伸シートを延伸して、分子を配向させることにより、所要の位相差が得られる。
【０００３】延伸光学シートの原反として用いられる未延伸シートの製造方法としては、以下のような方法が提案されている。
（１）樹脂を溶剤に溶解することにより樹脂溶液を調製し、この樹脂溶液を無端ベルトまたはベースフィルム上に流延した後、溶剤の除去処理を行うことにより、無端ベルトまたはベースフィルム上に樹脂層を形成し、その後、樹脂層を無端ベルトまたはベースフィルムから剥離する溶剤キャスト法（特開平４−３０１４１５号公報参照）。
（２）Ｔダイを取り付けた押出機を用い、このＴダイから溶融状態の樹脂を押し出した後、一対のロールによって挟圧する方法（特開平２−６１８９９号公報参照）。
【０００４】しかしながら、上記（１）の方法では、シートの製造設備費およびランニングコストが高く、しかも、作業環境が悪い、という問題がある。また、上記（２）の方法では、得られるシートには、厚みむら、ダイライン、ギヤマークが発生し、また、当該シートの残留位相差が大きいため、光学的用途に供するシートとして十分な特性を有するものが得られない。
【０００５】また、最近においては、ポリプロピレン（ＰＰ）の鏡面成形方法として、Ｔダイから溶融状態で押出された膜状の樹脂を、キャストドラムと無端金属ベルトとの間で円弧状に挟圧する方法が提案されている（特開平６−１７０９１９号公報）。しかしながら、この方法では、厚みむら、ダイライン、ギヤマークのないシートを製造することは可能であるが、残留位相差の小さいシートを得ることは困難である。
【０００６】さらに、残留位相差の小さいシートを製造する方法として、金属製冷却ロールと無端金属ベルトとによって、シートの巻き取り速度が、金属製冷却ロールの回転周速度より遅い速度でかつ剥離後にシートが弛まない速度となるよう制御しながら、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂を挟圧する方法が提案されている（特開平９−２９０４２７号公報参照）。しかしながら、溶融状態の樹脂が、Ｔダイから押し出されてから金属製冷却ロールと無端金属ベルトとによって挟圧されるまでに撓むため、残留位相差が十分に小さいシートが得られない。また、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、金属製冷却ロールおよび無端金属ベルトのいずれか一方に先に接触して冷却されるために、得られるシートの表面特性、特にシート表面の平滑性が低下する、という問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その第１の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートを提供することにある。本発明の第２の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートを製造することができる方法を提供することにある。本発明の第３の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適な透明積層シートを提供することにある。本発明の第４の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適な透明積層シートを製造することができる方法を提供することにある。本発明の第５の目的は、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する液晶表示素子用シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の透明樹脂シートは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなり、少なくとも一面に表面粗さが０．０１μｍ以下の平滑面が形成され、厚みが０．０５〜３ｍｍで、残留位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする。本発明において、「シート」は、一般に「フィルム」と称されるものが含まれるものとする。
【０００９】本発明の透明樹脂シートにおいては、これを構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることが好ましい。
【００１０】
【化３】
【００１１】また、本発明の透明樹脂シートにおいては、これを構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（２）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることが好ましい。
【００１２】
【化４】
【００１３】本発明の透明樹脂シートの製造方法は、上記の透明樹脂シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することを特徴とする。
【００１４】本発明の透明積層シートは、上記の透明樹脂シートと、この透明樹脂シートの平滑面に一体的に積層された透明電極とを有してなることを特徴とする。本発明の透明積層シートにおいては、前記透明電極が金属酸化物膜よりなるものであることが好ましく、更にこの透明電極を構成する金属酸化物膜がスパッタリングまたは蒸着により形成されたものであることが好ましい。
【００１５】本発明の透明積層シートの製造方法は、上記の透明積層シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することにより、透明樹脂シートを調製し、この透明樹脂シートにおける前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトとの剥離面に、透明電極を形成することを特徴とする。
【００１６】本発明の液晶表示素子用シートは、上記の透明積層シートよりなることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
〈透明樹脂シート〉本発明の透明樹脂シートは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなるものである。この環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、他の熱可塑性透明樹脂例えばポリカーボネートやポリスチレンなどと比較して、分子を配向させたときに、分子の配向による複屈折が生じにくいため、光学分野における種々の用途などに有用である。かかる環状オレフィン系熱可塑性樹脂としては、下記一般式（３）で表される単量体（以下、「特定単量体」ともいう。）から得られる重合体または共重合体（以下、「（共）重合体」と表現する。）を用いることが好ましく、より好ましくは上記一般式（１）で表される構造単位を有する（共）重合体、特に好ましくは、上記一般式（２）で表される構造単位を有する（共）重合体である。
【００１８】
【化５】
【００１９】具体的には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂として下記（ａ）〜（ｅ）に示す重合体または共重合体を好適に用いることができる。
（ａ）特定単量体の開環重合体（以下、「特定の開環重合体」ともいう。），（ｂ）特定単量体とこれと共重合可能な環状単量体（以下、「共重合性環状単量体」ともいう。）との開環共重合体（以下、「特定の開環共重合体」ともいう。），（ｃ）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体（以下、「特定の飽和共重合体」ともいう。），（ｄ）特定の開環重合体または特定の開環共重合体（以下、これらを「特定の開環（共）重合体」ともいう。）の水素添加（共）重合体，（ｅ）特定の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、水素添加して得られる水素添加（共）重合体
【００２０】〔特定単量体〕好ましい特定単量体としては、上記一般式（３）中、Ｒ1 およびＲ3 が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2 およびＲ4 が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ2 およびＲ4 の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であり、ｍ＋ｐの値が０〜４、更に好ましくは０〜２、特に好ましくは１であるものを挙げることができる。
【００２１】また、特定単量体のうち、Ｒ2 およびＲ4 が下記一般式（４）で表される極性基を有する特定単量体は、ガラス転移温度が高く、吸湿性が低い環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００２２】
【化６】
【００２３】上記一般式（４）において、Ｒ5 はアルキル基であることが好ましい。また、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が高くなるので好ましく、特にｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。
【００２４】また、上記一般式（３）において、Ｒ1 またはＲ3 はアルキル基であることが好ましく、より好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。更に、このアルキル基が上記一般式（４）で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一般式（３）においてｍが１である特定単量体は、ガラス転移温度がより高い熱可塑性樹脂組成物が得られる点で好ましい。
【００２５】上記一般式（３）で表わされる特定単量体の具体例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペン タデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１９9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、トリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデセン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
【００２６】ジメタノオクタヒドロナフタレン、エチルテトラシクロドデセン、６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、トリメタノオクタヒドロナフタレン、ペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．０2,7 ．０11,16］−４−エイコセン、ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17］−５−ヘンエイコセン、５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２７】５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２８】８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。
【００２９】これらの特定単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13〕−３−ペンタデセンは、優れた耐熱性を有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００３０】〔共重合性環状単量体〕特定の開環共重合体を得るための共重合性環状単量体としては、炭素数が４〜２０、特に５〜１２のシクロオレフィンを用いることが好ましく、その具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００３１】〔不飽和二重結合含有化合物〕特定の飽和共重合体を得るための不飽和二重結合含有化合物としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーを用いることができる。
【００３２】特定単量体と共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物との使用割合は、特定単量体：共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物が、重量比で１００：０〜５０：５０であることが好ましく、更に好ましくは１００：０〜６０：４０である。共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物の使用割合が過大である場合には、得られる共重合体のガラス転移温度が低下し、その結果、樹脂の耐熱性が低下するため、目的とする耐熱性の高いシートを得ることが困難となる。
【００３３】〔開環重合触媒〕特定単量体の開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、タングステン化合物、モリブデン化合物およびレニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の金属化合物（以下、「（ａ）成分」という。）と、デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、「（ｂ）成分」という。）との組み合わせからなるものであり、触媒活性を高めるために添加剤（以下、「（ｃ）成分」という。）が含有されていてもよい。
【００３４】上記（ａ）成分を構成する好適な金属化合物の具体例としては、ＷＣｌ6 、ＭｏＣｌ5 、ＲｅＯＣｌ3 などの特開平１−２４０５１７号公報に記載の金属化合物を挙げることができる。上記（ｂ）成分を構成する化合物の具体例としては、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｌｉ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ａl 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＡｌＣｌ、（Ｃ2 Ｈ5 ）1.5 ＡｌＣｌ1.5 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＡｌＣｌ2 、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。上記（ｃ）成分としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に用いることができるが、その他に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を用いることができる。
【００３５】〔水素添加〕本発明の透明樹脂シートを構成する環状レフィン系熱可塑性樹脂としては、上記の特定の（共）開環重合体および特定の飽和共重合体の他に、特定の（共）開環重合体に水素添加して得られる水素添加（共）重合体、および特定の（共）開環重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、これに水素添加して得られる水素添加（共）重合体を用いることができる。このような水素添加（共）重合体は、優れた熱安定性を有するものであるため、成形加工を行う際や製品として使用する際に、加熱によってその特性が劣化することを防止することができる。ここに、水素添加（共）重合体における水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは９７％以上である。
【００３６】本発明の透明樹脂シートを構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。また、環状オレフィン系熱可塑性樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適である。更に、環状オレフィン系熱可塑性樹脂のビカット軟化点は、１６０℃以上であることが好ましい。
【００３７】本発明の透明樹脂シートは、少なくとも一面が平滑面であり、その表面粗さＲａは０．０１μｍ以下とされ、好ましくは０．００８μｍ以下である。表面粗さが０．０１μｍを超える場合には、表面の平滑性が低いため、液晶ディスプレイに組み込んだときに、その表示画面にむらが発生しやすくなる。
【００３８】また、本発明の透明樹脂シートは、その厚みが０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍであり、特に好ましくは０．２〜１ｍｍである。厚みが０．０５ｍｍ未満である場合には、厚みや残量位相差の均一性が高い透明樹脂シートを得ることが困難となり、また、後述する製造方法において、冷却用ベルトが消耗しやすくなる。一方、厚みが３ｍｍを超える場合には、残留位相差の小さい透明樹脂シートを得ることが困難となる。
【００３９】また、本発明の透明樹脂シートは、その残留位相差は２０ｎｍ以下であり、好ましくは１５ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以下である。残留位相差が２０ｎｍを超える場合には、液晶表示素子に組み込んだときに、高いコントラストを得ることが困難となり、また、コントラストむらなどが発生しやすくなるため、好ましくない。
【００４０】更に、本発明の透明樹脂シートは、その全光線透過率が８５％以上、特に９０％以上のものであることが好ましい。
【００４１】本発明の透明樹脂シートは、その厚み、表面粗さおよひ残留位相差が特定の範囲にあるため、優れた光学特性を有するものであり、しかも、環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなるため、他の透明樹脂例えば、ポリスチレンやポリメチルメタクリレートなどと比較して、透明電極を容易に形成することができる。このような透明樹脂シートを用いることにより、コントラストが大きくて鮮明な画像を表示することができる液晶表示素子が得られる。
【００４２】上記の透明樹脂シートは、以下のようにして製造することができる。図１は、本発明の透明樹脂シートの製造方法に用いられる製造装置の一例における概略を示す説明図である。この図において、１０は押出機、１１は、押出機１０の先端に取り付けられたＴダイであり、このＴダイ１１は、その吐出口１２が下方を向くよう配置されている。Ｔダイ１１としては、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを用いることができ、これらの中では、コートハンガーダイが好ましい。Ｔダイ１１の材質としては、ＳＣＭ系の鋼鉄、ＳＵＳなどのステンレス材などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、Ｔダイ１１としては、その表面にクロム、ニッケル、チタンなどのメッキが施されたもの、ＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法などにより、ＴｉＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＣ、ＣｒＮ、ＤＬＣ（ダイアモンド状カーボン）などの被膜が形成されたもの、その他のセラミックスが溶射されたもの、表面が窒化処理されたものなどを用いることができる。このようなＴダイは、表面硬度が高く、樹脂との摩擦が小さいため、得られる透明樹脂シートに、焼けゴミなどが混入することを防止することができると共に、ダイラインが発生することを防止するができる点で、好ましい。
【００４３】Ｔダイ１１の下方には、金属製の冷却用ロール２０および金属製無端ベルトよりなる冷却用ベルト３０が、互いに圧接された状態で、かつ、両者の接触端ＥがＴダイ１１の吐出口１２の直下に位置された状態で配置されている。
【００４４】冷却用ロール２０は、内部に加熱手段および冷却手段を有するものであり、その表面粗さは０．５μｍ以下、特に、０．３μｍ以下であることが好ましい。冷却用ロール２０としては、金属ロールにメッキが施されたものを用いることが好ましく、クロムメッキ、無電解ニッケルメッキなどが施されたものが特に好ましい。
【００４５】冷却用ベルト３０としては、継ぎ目のないものを用いことが好ましい。継ぎ目を有する冷却用ベルトを用いる場合には、得られる透明樹脂シートに継ぎ目の跡が形成されるため好ましくない。また、冷却用ベルト３０は、その表面粗さが０．３μｍ以下の鏡面仕上げを施したものを用いることが好ましい。また、冷却用ベルト３０の厚さは０．６ 〜１．２ｍｍが好ましい。この厚みが０．６ｍｍ未満である場合には、当該ベルトが変形しやすくなるため好ましくない。一方、この厚みが１．２ｍｍを超える場合には、当該ベルトは可撓性が小さいものとなるため好ましくない。冷却用ベルト３０を構成する材料としては、ステンレスなどを用いることができる。
【００４６】この冷却用ベルト３０は、その内面に接するよう設けられた第１の保持ロール３１、第２の保持ロール３２および第３の保持ロール３３によって、冷却用ロール２０に圧接された状態で、かつ、張力が作用された状態で保持されている。
【００４７】第１の保持ロール３１は、冷却用ロール２０と実質的に同一の高さレベルにおいて、当該冷却用ロール２０に僅かに離間して平行に並ぶよう配置されている。この第１の保持ロール３１は、その表面がシリコンゴムまたその他の耐熱性を有するエラストマーなどによって被覆されていることが好ましく、その被覆層の厚みは５〜１５ｍｍであることがさらに好ましい。このような被覆層を設けることにより、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって環状オレフィン系熱可塑性樹脂を挟圧したときに、当該樹脂に作用する圧縮応力が緩和されるため、得られる透明樹脂シートにおける残留歪みによる位相差の増加を防止することができる。また、第１の保持ロールは、内部に加熱手段および冷却手段を有するものであることが好ましい。
【００４８】第２の保持ロール３２は、冷却用ロール２０の下方において当該冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。この第２の保持ロールは、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触距離を調整するための接触距離調整用ロールであり、例えば冷却用ロール２０の中心軸を基準として円弧状に移動可能に設けられている。
【００４９】第３の保持ロール３３は、第１の保持ロール３１の下方において冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。この第３の保持ロール３３は、冷却用ベルト３０の張力を調整するための張力調整用ロールであり、例えば冷却用ロール２０の中心軸を基準として円弧状に移動可能に設けられている。
【００５０】４０は、冷却用ベルト３０に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ベルト３０から剥離するための剥離用ロールであって、冷却用ロール２０と第２の保持ロール３２との間において当該冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。
【００５１】以上において、冷却用ロール２０および冷却用ベルト３０は、Ｔダイ１１に可能な限り近接して配置されていることが好ましく、例えばＴダイ１１の吐出口１２から、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触端Ｅまでを結ぶ垂線の距離Ｄが３００ｍｍ以下、特に、２５０ｍｍ以下であることが好ましい。この距離Ｄが３００ｍｍを超える場合には、Ｔダイ１１の吐出口１２から吐出した溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって挟圧されるまでに著しく冷却されるため、残留歪みによる位相差が生じやすくなる。また、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触距離は、好ましくは２０ｃｍ以上であり、特に好ましくは２５ｃｍ以上である。この接触距離が２０ｃｍ未満である場合には、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって樹脂を十分に冷却することができない場合がある。
【００５２】そして、本発明においては、上記の装置により、次のようにして透明樹脂シートが製造される。図２R>２に示すように、押出機１０により溶融された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、Ｔダイ１１の吐出口１２から垂直方向である下方に向かってシート状に押し出される。その後、図３に示すように、押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって挟圧され、これにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが冷却用ベルト３０の表面に圧着されて冷却される。そして、図４に示すように、冷却用ベルト３０の表面に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、剥離用ロール４０によって冷却用ベルト３０の表面から剥離されることにより、透明樹脂シートＳが製造される。
【００５３】本発明においては、冷却用ベルト３０の表面に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒを、そのガラス転移温度以下の温度となるまで冷却した後、当該冷却ベルト３０からから剥離することが必要とされる。環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒをそのガラス転移温度を超える温度で剥離した場合には、剥離する際にあるいは剥離した後に、残留歪みによる位相差が生じるため、目的とする透明樹脂シートＳが得られない。
【００５４】環状オレフィン系熱可塑性樹脂の加工温度すなわち押出機１０およびＴダイ１１の設定温度は、流動性が均一な溶融状態の樹脂をＴダイ１１から吐出させることができ、樹脂の劣化を抑制することができる観点から、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、Ｔｇ＋１００℃以上でＴｇ＋２００℃以下であることが好ましい。加工温度がＴｇ＋１００℃未満である場合には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒの流動性が不均一なため、Ｔダイ１１から安定的に吐出せず、得られる透明樹脂シートＳに厚みムラなどが生じやすくなり好ましくない。一方、加工温度がＴｇ＋２００℃を超える場合には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂の分子鎖が切断したり、Ｔダイ１１から吐出された際に酸化したりすることにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂が劣化しやすくなる。
【００５５】冷却用ロール２０の表面温度は、用いられる環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒのガラス転移点をＴｇとしたとき、Ｔｇ−３０℃以上であることが好ましい。冷却用ロール２０の表面温度が、Ｔｇ−３０℃未満である場合には、環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが当該冷却用ロール２０によって急冷されてしまうため、残留歪みによる位相差が生じやすくなる。また、同様の理由から、第１の保持ロール３１の表面温度はＴｇ−３０℃以上であることが好ましい。
【００５６】透明樹脂シートＳの引き取り速度は、冷却用ロール２０の回転周速度より低いことが好ましく、具体的には、冷却用ロール２０の回転周速度をＶ１、透明樹脂シートＳの引き取り速度をＶ２としたとき、比Ｖ２／Ｖ１が０．７〜０．９９であることが好ましく、より好ましくは０．７５〜０．９、、特に好ましくは０．８〜０．８５である。この比Ｖ２／Ｖ１が０．７未満である場合には、シートに垂れなどが生じやすく、一方、この比Ｖ２／Ｖ１が０．９９を超える場合には、シートに過大な張力が作用し、当該シートが破断したりすることがある。
【００５７】このような方法によれば、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂ＲをＴダイ１１から垂直方向である下方に向かって押し出すことにより、押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが重力によって撓むことが防止され、しかも、冷却用ベルト３０に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒをそのガラス転移温度以下となる温度で剥離するため、残留位相差が小さい透明樹脂シートを製造することができる。しかも、Ｔダイ１１から押し出された溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、冷却用ロール２０および冷却用ベルトのいずれか一方に先に接触することがないため、表面粗さの小さい所期の表面特性を有する透明樹脂シートを製造することができる。
【００５８】これに対して、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂ＲをＴダイ１１から例えば水平方向に押し出す場合には、押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが重力によって撓むため、残留歪みによる位相差が生じやすく、しかも、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、冷却用ロールおよび冷却用ベルトのいずれか一方に先に接触して冷却されるために、所期の透明樹脂シートが得られない。
【００５９】以上の方法は、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂をＴダイから下方に向かって押し出す例であるが、本発明においては、溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂の押し出し方向は上方であってもよい。また、環状オレフィン系熱可塑性樹脂を冷却用ロールと冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を冷却用ロールに圧着してもよい。
【００６０】〈透明積層シート〉本発明の透明積層シートは、上記の透明樹脂シートの平滑面に透明電極が一体的に積層されてなるものである。透明電極は金属酸化物膜であることが好ましく、その具体例としては、ＩＴＯ（インジウム−酸化スズ）膜、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）膜などが挙げられ、好ましくはＩＴＯ膜である。ＩＴＯ膜を構成するインジウム、スズの構成比率は、特に限定されないが、後工程におけるエッチング処理などが容易である点で、インジウムが７０〜９８重量％、特に、８０〜９５重量％のものが好ましい。
【００６１】このような透明積層シートは、以下のようにして製造することができる。先ず、前述の方法により、透明樹脂シートを調製し、次いで、この透明樹脂シートにおける冷却用ベルトとの剥離面に、金属酸化物膜よりなる透明電極を形成する。この金属酸化物膜を形成する方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法などが挙げられる。この中では、スパッタリング法が、金属酸化物膜を形成する際に透明樹脂シートの温度上昇が小さい点で、好ましい。また、スパッタリング法を利用する場合には、金属酸化物膜を形成する際に、冷却水などによって透明樹脂シートをＴｇ−５０℃以下となる温度に冷却しながら行うことがより好ましい。なお、真空蒸着法を利用する場合には、金属酸化物膜を形成する際に、透明樹脂シートの温度がガラス転移温度以上に上昇しやすく、これにより、当該透明樹脂シートの変形などが生じることがあるため、注意が必要である。
【００６２】上記の透明積層シートによれば、残留位相差が小さいため、コントラストが大きくて鮮明な画像を表示することができる液晶表示素子が得られる。また、ガラス製の積層シートと比較して比重が小さいものであるため、この透明積層シートを液晶表示素子用シートとして用いることにより、当該液晶表示素子が搭載される機器の軽量化を図ることができる。従って、本発明の透明積層シートは、携帯機器やモバイル機器と称される小型機器などに使用する材料として好適なものである。
【００６３】
【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例において、環状オレフィン系熱可塑性樹脂として、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位を有する特定の開環重合体を用いた。この特定の開環重合体は、ガラス転移温度が１６５℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が２５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０２０００、クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．４９ｄｌ／ｇ、２６０℃におけるメルトフローレートが５．０ｇ／１０ｍｉｎのものである。
【００６４】
【化７】
【００６５】〈実施例１〉図１に示す構成の装置を用い、下記の条件により厚みが０．４ｍｍの透明樹脂シートを製造した。
Ｔダイの吐出口から冷却用ロールと冷却用ベルトとの接触端までを結ぶ垂線の距離Ｄ：２４０ｍｍ，冷却用ロールと冷却用ベルトとの接触距離：２４ｃｍ，押出機：シリンダー内径；４０ｍｍ，スクリューのＬ／Ｄ；３２、シリンダー設定温度；３００℃，押し出し量１８ｋｇ／ｈｒ，Ｔダイ：コートハンガーマニーホールド型であって、表面にクロムメッキが施されているもの，吐出口の幅５００ｍｍ，吐出口のリップ間隔；０．８ｍｍ，設定温度；３００℃，冷却用ロール：表面粗さ；０．１μｍ，表面温度；１６０℃，冷却用ベルト：厚み；１ｍｍ，表面粗さ；０．１μｍ，第１の保持ロール：厚みが１０ｍｍのシリコーンゴムよりなる被覆層が形成されてなるもの，表面温度；１６０℃，冷却用ロールの周速度：２．０ｍ／ｍｉｎ，シートの引き取り速度：１．７ｍ／ｍｉｎ，剥離時のシートの温度：１４５℃
【００６６】得られた透明樹脂シートについて、その残留位相差を王子計測（株）製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」により測定すると共に、当該透明樹脂シートにおける冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを小坂研究所製「ＥＴ−３０」により測定した。結果を表１に示す。
【００６７】上記の透明樹脂シートにおける冷却ベルトとの剥離面に、スパッタリング法によって厚みが０．５μｍのＩＴＯ膜よりなる透明電極を形成することにより、透明積層シートを製造した。透明電極の抵抗値は１０-3Ω・ｃｍであり、透明積層シートの光線透過率は８５％であった。この透明積層シートを、常法によりＳＴＮ液晶表示素子に取付け、白黒画像を表示し、そのコントラストむらを目視により判定した。結果を表１に示す。
【００６８】〈実施例２〉冷却用ロールの周速度を５．５ｍ／ｍｉｎ，シートの引き取り速度を５ｍ／ｍｉｎに変更したこと以外は、実施例１と同様の条件により、厚み０．１３ｍｍの透明樹脂シートを製造し、その残留位相差および冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを測定した。結果を表１に示す。得られた透明樹脂シートに、実施例１と同様にして透明電極を形成することにより透明積層シートを製造し、ＳＴＮ液晶表示素子に取付けたときの評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】〈比較例１〉図５に示す構成の装置を用いたこと以外は実施例１と同様の条件により、厚み０．４ｍｍの透明樹脂シートを製造し、その残留位相差および冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを測定した。結果を表１に示す。
【００７０】上記の装置を具体的に説明すると、図５において、８０は押出機、８１は押出機８０の先端に取り付けられたＴダイである。９０は、Ｔダイの前方に設けられた金属製の冷却用ロール、９１は、冷却用ロール９０の上側に圧接するよう設けられた金属製無端ベルトよりなる冷却用ベルト、９２、９３および９４は、それぞれ冷却用ベルトを保持するための第１の保持ロール、第２の保持ロールおよび第３の保持ロールである。９５は一対のシート引き取り用ロールである。Ｔダイ８１は、その吐出口８２が水平方向（図において右方）を向くよう配置されている。冷却用ロール９０および冷却用ベルト９１は、その接触部ＦがＴダイ８１の吐出口８２と同一の高さレベルに位置するよう配置されている。押出機８０、Ｔダイ８１、冷却用ロール９０、冷却用ベルト９１、第１の保持ロール９２、第２の保持ロール８３およひ第３の保持ロールの具体的な構成は、実施例１で使用した製造装置と同様である。この装置においては、図６に示すように、溶融状態のオレフィン系熱可塑性樹脂Ｒが、Ｔダイ８１から水平方向（図において右方）に押し出され、冷却用ロール９０と冷却用ベルト９１とによって挟圧されることにより、当該冷却用ベルト９１に圧着され、引き取り用ローラにより引き取られることにより、冷却用ベルト９１から剥離されて透明樹脂シートＳが得られる。
【００７１】得られた透明樹脂シートに、実施例１と同様にして透明電極を形成することにより透明積層シートを製造し、ＳＴＮ液晶表示素子に取付けたときの評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】〈比較例２〉図５に示す構成の装置を用いたこと以外は実施例２と同様の条件により、厚み０．１３ｍｍの透明樹脂シートを製造し、その残留位相差および冷却ベルトとの剥離面の表面粗さを測定した。結果を表１に示す。得られた透明樹脂シートに、実施例１と同様にして透明電極を形成することにより透明積層シートを製造し、ＳＴＮ液晶表示素子に取付けたときの評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】上記の表１から明らかなように、実施例１および実施例２によれば、表面粗さが小さい平滑面を有し、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートが得られた。また、当該透明樹脂シートから得られた透明積層シートを液晶表示素子用シートとして用いることにより、コントラストむらのない画像を表示することができる。これに対し、比較例１および比較例２においては、押し出された樹脂が重力によって撓み、しかも、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、冷却用ロールに先に接触して冷却されるために、得られたシートは残留位相差が大きく、表面粗さが大きいものであり、光学用のシートとしては不適当なものであった。また、当該透明樹脂シートから得られた透明積層シートを液晶表示素子用シートとして用いると、得られる画像はコントラストむらを有するものであった。
【００７５】
【発明の効果】本発明の透明樹脂シートは、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有するものである。本発明の透明樹脂シートの製造方法によれば、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する透明樹脂シートを確実に製造することができる。
【００７６】本発明の透明積層シートは、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適なものである。本発明の透明積層シートの製造方法によれば、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有し、液晶表示素子用シートとして好適な透明積層シートを製造することができる。本発明の液晶表示素子用シートは、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有するものであるため、コントラストむらのない画像を表示することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の透明樹脂シートの製造方法に用いられる製造装置の一例における概略を示す説明図である。
【図２】図１に示す装置において、Ｔダイから溶融状態の樹脂が押し出された状態を示す説明図である。
【図３】図１に示す装置において、Ｔダイから押し出された溶融状態の樹脂が、冷却用ロールと冷却用ベルトとによって挟圧された状態を示す説明図である。
【図４】図１に示す装置において、冷却用ベルトから透明樹脂シートが剥離された状態を示す説明図である。
【図５】比較例において使用した製造装置の概略を示す説明図である。
【図６】図５に示す製造装置により、透明樹脂シートが製造される状態を示す説明図である。
【符号の説明】
１０ 押出機 １１ Ｔダイ
１２ 吐出口 ２０ 冷却用ロール
３０ 冷却用ベルト ３１ 第１の保持ロール
３２ 第２の保持ロール ３３ 第３の保持ロール
４０ 剥離用ロール Ｅ 接触端
Ｒ 環状オレフィン系熱可塑性樹脂
Ｓ 透明樹脂シート ８０ 押出機
８１ Ｔダイ ８２ 吐出口
９０ 冷却用ロール ９１ 冷却用ベルト
９２ 第１の保持ロール ９３ 第２の保持ロール
９４ 第３の保持ロール ９５ 引き取り用ロール
Ｆ 接触部
【特許請求の範囲】
【請求項１】 環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなり、少なくとも一面に表面粗さが０．０１μｍ以下の平滑面が形成され、厚みが０．０５〜３ｍｍで、残留位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする透明樹脂シート。
【請求項２】 環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂シート。
【化１】
【請求項３】 環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（２）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂シート。
【化２】
【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明樹脂シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することを特徴とする透明樹脂シートの製造方法。
【請求項５】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明樹脂シートと、この透明樹脂シートの平滑面に一体的に積層された透明電極とを有してなることを特徴とする透明積層シート。
【請求項６】 透明電極が金属酸化物膜よりなることを特徴とする請求項５に記載の透明積層シート。
【請求項７】 透明電極を構成する金属酸化物膜がスパッタリングまたは蒸着により形成されたものであることを特徴とする請求項６に記載の透明積層シート。
【請求項８】 請求項５乃至請求項７のいずれかに記載の透明積層シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することにより、透明樹脂シートを調製し、この透明樹脂シートにおける前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトとの剥離面に、透明電極を形成することを特徴とする透明積層シートの製造方法。
【請求項９】 請求項５乃至請求項７のいずれかに記載の透明積層シートよりなることを特徴とする液晶表示素子用シート。
【請求項１】 環状オレフィン系熱可塑性樹脂よりなり、少なくとも一面に表面粗さが０．０１μｍ以下の平滑面が形成され、厚みが０．０５〜３ｍｍで、残留位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする透明樹脂シート。
【請求項２】 環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂シート。
【化１】
【請求項３】 環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、下記一般式（２）で表される構造単位を有する重合体または共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂シート。
【化２】
【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明樹脂シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することを特徴とする透明樹脂シートの製造方法。
【請求項５】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明樹脂シートと、この透明樹脂シートの平滑面に一体的に積層された透明電極とを有してなることを特徴とする透明積層シート。
【請求項６】 透明電極が金属酸化物膜よりなることを特徴とする請求項５に記載の透明積層シート。
【請求項７】 透明電極を構成する金属酸化物膜がスパッタリングまたは蒸着により形成されたものであることを特徴とする請求項６に記載の透明積層シート。
【請求項８】 請求項５乃至請求項７のいずれかに記載の透明積層シートを製造する方法であって、押出機に取り付けられたＴダイから溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂を垂直方向に押し出し、Ｔダイから押し出された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を、金属製の冷却用ロールと金属製の冷却用ベルトとによって挟圧することにより、当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロールまたは当該冷却用ベルトに圧着させ、その後、前記環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度で当該環状オレフィン系熱可塑性樹脂を前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトから剥離することにより、透明樹脂シートを調製し、この透明樹脂シートにおける前記冷却用ロールまたは前記冷却用ベルトとの剥離面に、透明電極を形成することを特徴とする透明積層シートの製造方法。
【請求項９】 請求項５乃至請求項７のいずれかに記載の透明積層シートよりなることを特徴とする液晶表示素子用シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０００−２１９７５２（Ｐ２０００−２１９７５２Ａ）
【公開日】平成１２年８月８日（２０００．８．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１１−２４７１５
【出願日】平成１１年２月２日（１９９９．２．２）
【出願人】（０００００４１７８）ジェイエスアール株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年８月８日（２０００．８．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年２月２日（１９９９．２．２）
【出願人】（０００００４１７８）ジェイエスアール株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
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