酸性染毛料組成物の製造方法
【課題】染着性かつ操作性に優れた新規な酸性染毛料組成物を製造する方法の提供。
【解決手段】酸性染毛料組成物の製造方法であって、以下の工程：（１）有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程、及び（２）その後、精製水、酸及び酸性染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程を含む方法。アニオン性ポリマーとしては、例えばカルボキシビニルポリマーが；酸としては乳酸、クエン酸、グリコール酸等が；有機溶剤としては、エタノール、ベンジルアルコール等が用いられる。
【解決手段】酸性染毛料組成物の製造方法であって、以下の工程：（１）有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程、及び（２）その後、精製水、酸及び酸性染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程を含む方法。アニオン性ポリマーとしては、例えばカルボキシビニルポリマーが；酸としては乳酸、クエン酸、グリコール酸等が；有機溶剤としては、エタノール、ベンジルアルコール等が用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を染色するための酸性染毛料に使用される酸性染毛料組成物の新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪用染毛料が粘性の低い液である場合、染毛料が頭皮や顔にたれてしまい頭皮や顔が汚れてしまうため、毛髪用染毛料にはある程度の粘性を持たすことが必要である。そこで、一般的な酸性染毛料組成物においては、操作性向上のための増粘剤としてアニオン性ポリマーが使用されている。このアニオン性ポリマーは酸性環境では解離を起こしナトリウムイオンを発生させて染着を阻害するため、通常、精製水に溶解させ、膨潤したところでアルカリ剤によって中和して用いる（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、アニオン性ポリマーを増粘剤として使用した場合、添加するアルカリ剤のせいで染色性が低下する等といった問題がある。すなわち、酸性染毛料には酸性染料が使用されており、酸性染料は酸性領域で染色性が向上するが、アルカリ剤を配合するとｐＨが上がり、毛髪への染着性が損なわれていた。
【０００４】
そこで、アニオン性ポリマーを用いながらも、酸性染料の染着性を損なうことなく、かつ優れた操作性を呈する酸性染毛料組成物を製造するための技術が必要とされていた。
【特許文献１】特開2002-179538号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような従来の事情および最近の動向に対処してなされたもので、アルカリ剤を配合しなくとも、操作性が良く、染色性が著しく向上した酸性染毛料組成物を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明者らは研究を重ねた結果、アニオン性ポリマーを有機溶媒に溶解し、その後に精製水等を配合することにより、操作性及び染色性の優れた酸性染毛料組成物が得られることを見出した。この知見に基づいて、本発明者らはさらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の通りである。
項１．酸性染毛料組成物の製造方法であって、以下の工程：
（１）有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程、及び
（２）その後、精製水、酸及び酸性染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程
を含む方法。
項２．アニオン性ポリマーが、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸またはその塩からなる群から選択される少なくとも１種である、項１に記載の方法。
項３．アニオン性ポリマーの配合量が、０．０１〜１０重量％である、項１又は２に記載の方法。
項４．有機溶剤が１種以上のアルコールである、項１〜３のいずれかに記載の方法。
項５．項１〜４のいずれかに記載の方法で得られる、酸性染毛料組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、アニオン性ポリマーを有機溶媒に溶解し、その後に精製水等を配合することにより、長期間にわたり粘度が安定で、操作性に優れ、染着性が向上し、高いコンディショニング効果を有する酸性染毛料組成物を得ることが可能になった。従来の製造方法では、カルボキシビニルポリマーを水に溶解し、アルカリ剤で中和した後に酸性にすると、解離を起こしてナトリウムイオンが発生し、その存在のために染着性を阻害していたが、本発明の製造方法によれば、そのような解離が起こることもなく、染着性は著しく向上するという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の酸性染毛料組成物の製造方法における工程を以下に詳しく説明する。
＜工程（１）＞
工程（１）は、有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程である。
【００１０】
本発明の工程（１）において配合されるアニオン性ポリマーとしては、染毛料の増粘性付与に使用されるものであれば特に限定されないが、例えば、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸またはその塩等が挙げられる。なかでもカルボキシビニルポリマーが好ましく例示される。
【００１１】
これらは市販のものを容易に入手することができ、その一例を示すと：カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、カーボポール９３４，９４０，９４１（いずれもグッドリッチ社製）、アクペック ＨＶ−５０５（住友精化製）、ハイビスワコー１０４，１０５（いずれも和光純薬株式会社製）等が挙げられ、またアルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、PEMULEN TR-1，PEMULEN TR-2（グッドリッチ社製）等が挙げられる。
【００１２】
本発明の酸性染毛料組成物には、これらのアニオン性ポリマーを、最終的に得られる組成物全体の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜６．０重量％で配合する。配合量が０．０１〜１０重量％の範囲であれば、粘度安定性が十分にあり、操作性も良好なため、好ましい。
【００１３】
上記アニオン性ポリマーを溶解するための有機溶剤としては、特に限定はされず、芳香族アルコール，低級アルコール，多価アルコール等を使用できる。例えば、芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール，フェニルプロパノール，２−フェニルエチルアルコール，ジメチルベンジルカルビノール，α-メチルベンジルアルコール，フェネチルアルコール，２−ベンジルオキシエタノール，フェノキシエタノール，ｐ−アニシルアルコール，２−ベンジルオキシアルコール,ケイ皮アルコール等が挙げられ；低級（１〜５）アルコールとしては、エチルアルコール，イソプロピルアルコール，ブチルアルコール等が挙げられ；また、多価アルコールとしては、エチレングリコール，プロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール，イソプレングリコール，グリセリン，ジグリセリン，ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール等が挙げられる。さらに、N-メチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン類を用いてもよい。なかでもベンジルアルコール、エタノール、N-メチルピロリドン等が好ましく例示される。
【００１４】
これらの有機溶剤のうち１種または２種以上を、酸性染毛料組成物全体の１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％となるように配合する。配合量が１〜５０重量％の範囲であれば、十分な染着効果が発揮されるため、好ましい。
【００１５】
工程（１）における、好ましい有機溶剤とアニオン性ポリマーの組み合わせとしては、ベンジルアルコール及び／又はエタノールとカルボキシビニルポリマーとの組み合わせ；あるいはベンジルアルコール、エタノール及びN-メチルピロリドンから選択される少なくとも１種とカルボキシビニルポリマーとの組み合わせ等が挙げられ、より好ましくは、ベンジルアルコール及びベンジルアルコールとカルボキシビニルポリマーとの組み合わせが挙げられる。ベンジルアルコール及びベンジルアルコールを有機溶剤として併用する場合は、ベンジルアルコール：エタノールを、通常、１：５〜５：１程度の比率で配合する。
【００１６】
また、有機溶剤とアニオン性ポリマーの重量比率は、有機溶剤１００に対してポリマーが０．５〜３０．０となるように配合するのが好ましく、より好ましくは２．０〜２０．０となるように配合する。
【００１７】
このようにして得られる、アニオン性ポリマーを溶解した有機溶剤は、そのまま次の工程に供される。
【００１８】
＜工程（２）＞
工程（２）は、精製水、酸及び染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程である。
【００１９】
本発明の工程（２）において、酸性染毛料組成物に配合される酸としては、酸性染毛料組成物に使用されるような酸であれば特に限定されないが、例えば、乳酸，クエン酸，グリコール酸，酒石酸，レブリン酸，リンゴ酸、酢酸等の有機酸及びリン酸，塩酸等の無機酸等が挙げられ、配合量は組成物のｐＨが１．５〜４．０、好ましくはｐＨ２．５〜３．０の強酸性領域になるように配合する。１．５より低いと染料の安定性や皮膚への刺激の面から好ましくなく、４．０より大きいと充分な染着力が得られないため、ｐＨが１．５〜４．０であることが好ましい。
【００２０】
本発明の酸性染毛料組成物に配合される酸性染料としては、人体に対して有害な作用を示さない医薬品、医薬部外品及び化粧品の着色に使用することが許可されている染料が好ましく、「医薬品等に使用する事の出来るタール色を定める省令」に掲示されている法定色素が極めて有効であって、これらの１種又は２種以上を配合することができる。
【００２１】
より具体的には、酸性染料として染毛料に使用されているものが広い範囲で使用できるが、特に好ましいものとしては、青色１号等のトリフェニルメタン染料、だいだい色２０５号等のアゾ染料、黄色２０３号等のキノリン染料、赤色１０６号等のキサンチン染料、青色２号等のインジゴ染料、紫色４０１号等のアントラキノン染料、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料等があげられる。
【００２２】
上記染料の配合量としては、通常配合されている配合量であれば特に限定されないが、例えば、酸性染毛料組成物全体に対して、０．１〜５重量％、好ましくは０．１５〜３重量％の量で配合されるのがよい。
【００２３】
工程（２）においては、精製水、酸及び酸性染料を配合する順序や手順に特に限定はなく、全て同時に配合してもよく、また、精製水を先に配合して、その後酸及び酸性染料を順番に配合してもよい。
【００２４】
＜その他＞
本発明の製造方法においては、上記工程（１）及び（２）によって得られる酸性染毛料組成物に、上記成分の他、通常酸性染毛料に用いられる他の成分も本発明の効果を妨げない限り、適宜配合することが可能である。他の成分を配合する場合、上記工程（１）及び（２）の後に配合するのが好ましい。
【００２５】
配合可能な成分としては、例えば、上記の有機溶媒以外の可溶化剤、分散剤、増粘剤、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸、ラクトース、オリゴ糖等を本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００２６】
また、例えばラノリン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリグリセライド、エステル油等の油性成分も配合することができる。
【００２７】
さらに必要であれば、本発明の製造方法においては、染毛料の効果、安定性、ｐＨを損なわない範囲で、上記成分の他に、シリコーン類、動植物抽出物、紫外線吸収剤、殺菌剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、香料等を配合することも可能である。
【００２８】
なお、本発明の製造方法においては、中和剤としてアルカリ剤を使用する必要は必ずしもなく、むしろアルカリ剤を添加しない方が染着性が向上するため好ましい。よって、本発明の好ましい実施態様においては、染着性やｐＨに影響を及ぼさない範囲を超える量のアルカリ剤は添加されない。
【００２９】
本発明の製造方法によって得られる酸性染毛料組成物は操作性に優れ、頭髪に塗布する際に垂れ落ちなどを起こさない程度の粘度を有している。具体的には、本発明によって得られる組成物の粘度は、通常５０００mPa・s〜３５０００mPa・sであり、好ましくは８０００mPa・s〜２５０００mPa・sである。ここで粘度とは、Ｂ型粘度計（BROOKFIELD社製）を使用し、２０℃にて５分間６号ロータを２０ｒｐｍで回転させた後に測定したものとする。
【００３０】
本発明には、上記製造方法によって得られた酸性染毛料組成物も包含される。
【００３１】
本発明によって得られる酸性染毛料組成物は、酸性染毛料組成物が一般的に用いられ得るあらゆる形態に用いることができる。例えば、半永久染毛料、一時染毛料、白髪染め用染毛料、お洒落染め染毛料、リンス・染毛兼用染毛料等の形態を採ることができる。
【００３２】
本発明によって得られる酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛液と同様の方法、例えば、アプリケーター（容器から直接頭髪に塗布する方法）式や、ハケ塗り（ハケで頭髪に塗布する方法）式や、くし、ブラシ塗り（くし、ブラシに染毛料を取り塗布する方法）等に使用できる。このような所望する使用形態に応じた剤型に適宜調製することができる。例えば、液状、クリーム状、ジェル状、スプレー、ムース、スティック等の形態で調製し得る。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
［評価方法］
酸性染毛料組成物の製造
（実施例１〜７）
ベンジルアルコール及びエタノールにカルビキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を溶解し、その後、精製水、酸（乳酸、クエン酸またはグリコール酸）及び染料（紫色４０１号）を添加することにより酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表１に示す。なお、各染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
（実施例８）
ベンジルアルコール及びエタノールにカルビキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を溶解し、その後、精製水、酸（乳酸、クエン酸またはグリコール酸）及び染料（紫色４０１号）を添加し、最後に水酸化ナトリウムを添加することにより酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表１に示す。なお、染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
（比較例１〜３）
精製水にカルボキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を分散し、そこへアルカリ剤（水酸化ナトリウム、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、又はモノエタノールアミン）を加えて中和することにより溶解した。その後、乳酸及び染料（紫色４０１号）を添加し、次いで、ベンジルアルコール及びエタノールを添加して、酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表２に示す。なお、各染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
（比較例４〜５）
ベンジルアルコール及びエタノールに精製水、乳酸及び染料（紫色４０１号）を添加し、比較例４では次いで、水酸化ナトリウムを添加した。各成分の配合量は表２に示す。なお、各染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
（比較例６）
比較例６は、配合成分は比較例１と同じだが、製造方法が違う。比較例６の製造方法は、精製水にカルボキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を分散、溶解し、その後、ベンジルアルコール及びエタノール、酸（乳酸、クエン酸またはグリコール酸）及び染料（紫色４０１号）を添加し、最後に水酸化ナトリウムを添加して、酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表２に示す。なお、染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
試験例
染着力試験
ヤク毛の毛束（スタッフス社製１０ｃｍ〜１ｇ）に実施例１〜８及び比較例１〜６の各々を５ｇ塗布し、４５℃で１５分間放置し、その後シャンプーを用いて洗髪し乾燥させる。この時、操作性と染着性を専門パネラー１０名で評価した。
（染着性）
◎：染着性非常に良好
○：染着性良好
△：やや染着性劣る
×：かなり悪い
（操作性、塗りやすさ等）
◎：垂れ落ちない（非常に塗りやすい）
○：ほとんど垂れ落ちない（塗りやすい）
△：あまり垂れ落ちない（やや塗りにくい）
×：垂れ落ちやすい（塗りにくい）
染着性及び操作性の結果は、表１〜２及び図１〜４に示す。
粘度
各組成物（最終産物）の粘度は、B型粘度計（BROOKFIELD社製、２０℃，６号ロータ，５分間，２０ｒｐｍ）を用いて測定した。
【００３９】
［結果］
従来法、すなわち精製水にカルボキシビニルポリマーを分散し、アルカリ剤（水酸化ナトリウム）で中和した比較例１−３では、染着性の結果が悪かった。しかしながら、従来法においてアルカリ剤を添加しない場合は、染着性は改善されるものの操作性（垂れ落ち）が悪くなった（比較例５）。また、カルボキシビニルポリマーを添加していない比較例４及び５においては、十分な粘度が得られず、操作性が非常に悪かった。
【００４０】
さらに、実施例８では、本発明による方法手順に加えて最後に水酸化ナトリウムを添加しているが、実施例１−７と実施例８の結果を比較すると、本発明の方法においては、アルカリ剤を入れるとむしろ染着性が劣るため好ましくないことがわかった。
【００４１】
粘度については、いずれの実施例においても操作性において問題のない粘度であり、また表中には示していないが、粘度変化率（実施例の酸性染毛料組成物を４５℃恒温槽中で３ヶ月保存し、Ｂ型粘度計（２０℃、６号ロータ、２０ｒｐｍ、５分後）を用いて、式：粘度変化率＝（保存前の粘度−保存後の粘度）／保存前の粘度×１００で算出した）もいずれの実施例においても１３〜２１の間で安定であることがわかった。
【００４２】
以上より、本発明の方法により、長期間にわたり粘度が安定で、操作性かつ染着性が共に非常に優れた酸性染毛料組成物を得られることが示された。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図１は実施例１−４の染着性を示す写真である。
【図２】図２は実施例５−８の染着性を示す写真である。
【図３】図３は比較例１−４の染着性を示す写真である。
【図４】図４は比較例５−６の染着性を示す写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を染色するための酸性染毛料に使用される酸性染毛料組成物の新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪用染毛料が粘性の低い液である場合、染毛料が頭皮や顔にたれてしまい頭皮や顔が汚れてしまうため、毛髪用染毛料にはある程度の粘性を持たすことが必要である。そこで、一般的な酸性染毛料組成物においては、操作性向上のための増粘剤としてアニオン性ポリマーが使用されている。このアニオン性ポリマーは酸性環境では解離を起こしナトリウムイオンを発生させて染着を阻害するため、通常、精製水に溶解させ、膨潤したところでアルカリ剤によって中和して用いる（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、アニオン性ポリマーを増粘剤として使用した場合、添加するアルカリ剤のせいで染色性が低下する等といった問題がある。すなわち、酸性染毛料には酸性染料が使用されており、酸性染料は酸性領域で染色性が向上するが、アルカリ剤を配合するとｐＨが上がり、毛髪への染着性が損なわれていた。
【０００４】
そこで、アニオン性ポリマーを用いながらも、酸性染料の染着性を損なうことなく、かつ優れた操作性を呈する酸性染毛料組成物を製造するための技術が必要とされていた。
【特許文献１】特開2002-179538号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような従来の事情および最近の動向に対処してなされたもので、アルカリ剤を配合しなくとも、操作性が良く、染色性が著しく向上した酸性染毛料組成物を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明者らは研究を重ねた結果、アニオン性ポリマーを有機溶媒に溶解し、その後に精製水等を配合することにより、操作性及び染色性の優れた酸性染毛料組成物が得られることを見出した。この知見に基づいて、本発明者らはさらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の通りである。
項１．酸性染毛料組成物の製造方法であって、以下の工程：
（１）有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程、及び
（２）その後、精製水、酸及び酸性染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程
を含む方法。
項２．アニオン性ポリマーが、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸またはその塩からなる群から選択される少なくとも１種である、項１に記載の方法。
項３．アニオン性ポリマーの配合量が、０．０１〜１０重量％である、項１又は２に記載の方法。
項４．有機溶剤が１種以上のアルコールである、項１〜３のいずれかに記載の方法。
項５．項１〜４のいずれかに記載の方法で得られる、酸性染毛料組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、アニオン性ポリマーを有機溶媒に溶解し、その後に精製水等を配合することにより、長期間にわたり粘度が安定で、操作性に優れ、染着性が向上し、高いコンディショニング効果を有する酸性染毛料組成物を得ることが可能になった。従来の製造方法では、カルボキシビニルポリマーを水に溶解し、アルカリ剤で中和した後に酸性にすると、解離を起こしてナトリウムイオンが発生し、その存在のために染着性を阻害していたが、本発明の製造方法によれば、そのような解離が起こることもなく、染着性は著しく向上するという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の酸性染毛料組成物の製造方法における工程を以下に詳しく説明する。
＜工程（１）＞
工程（１）は、有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程である。
【００１０】
本発明の工程（１）において配合されるアニオン性ポリマーとしては、染毛料の増粘性付与に使用されるものであれば特に限定されないが、例えば、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸またはその塩等が挙げられる。なかでもカルボキシビニルポリマーが好ましく例示される。
【００１１】
これらは市販のものを容易に入手することができ、その一例を示すと：カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、カーボポール９３４，９４０，９４１（いずれもグッドリッチ社製）、アクペック ＨＶ−５０５（住友精化製）、ハイビスワコー１０４，１０５（いずれも和光純薬株式会社製）等が挙げられ、またアルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、PEMULEN TR-1，PEMULEN TR-2（グッドリッチ社製）等が挙げられる。
【００１２】
本発明の酸性染毛料組成物には、これらのアニオン性ポリマーを、最終的に得られる組成物全体の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜６．０重量％で配合する。配合量が０．０１〜１０重量％の範囲であれば、粘度安定性が十分にあり、操作性も良好なため、好ましい。
【００１３】
上記アニオン性ポリマーを溶解するための有機溶剤としては、特に限定はされず、芳香族アルコール，低級アルコール，多価アルコール等を使用できる。例えば、芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール，フェニルプロパノール，２−フェニルエチルアルコール，ジメチルベンジルカルビノール，α-メチルベンジルアルコール，フェネチルアルコール，２−ベンジルオキシエタノール，フェノキシエタノール，ｐ−アニシルアルコール，２−ベンジルオキシアルコール,ケイ皮アルコール等が挙げられ；低級（１〜５）アルコールとしては、エチルアルコール，イソプロピルアルコール，ブチルアルコール等が挙げられ；また、多価アルコールとしては、エチレングリコール，プロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール，イソプレングリコール，グリセリン，ジグリセリン，ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール等が挙げられる。さらに、N-メチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン類を用いてもよい。なかでもベンジルアルコール、エタノール、N-メチルピロリドン等が好ましく例示される。
【００１４】
これらの有機溶剤のうち１種または２種以上を、酸性染毛料組成物全体の１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％となるように配合する。配合量が１〜５０重量％の範囲であれば、十分な染着効果が発揮されるため、好ましい。
【００１５】
工程（１）における、好ましい有機溶剤とアニオン性ポリマーの組み合わせとしては、ベンジルアルコール及び／又はエタノールとカルボキシビニルポリマーとの組み合わせ；あるいはベンジルアルコール、エタノール及びN-メチルピロリドンから選択される少なくとも１種とカルボキシビニルポリマーとの組み合わせ等が挙げられ、より好ましくは、ベンジルアルコール及びベンジルアルコールとカルボキシビニルポリマーとの組み合わせが挙げられる。ベンジルアルコール及びベンジルアルコールを有機溶剤として併用する場合は、ベンジルアルコール：エタノールを、通常、１：５〜５：１程度の比率で配合する。
【００１６】
また、有機溶剤とアニオン性ポリマーの重量比率は、有機溶剤１００に対してポリマーが０．５〜３０．０となるように配合するのが好ましく、より好ましくは２．０〜２０．０となるように配合する。
【００１７】
このようにして得られる、アニオン性ポリマーを溶解した有機溶剤は、そのまま次の工程に供される。
【００１８】
＜工程（２）＞
工程（２）は、精製水、酸及び染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程である。
【００１９】
本発明の工程（２）において、酸性染毛料組成物に配合される酸としては、酸性染毛料組成物に使用されるような酸であれば特に限定されないが、例えば、乳酸，クエン酸，グリコール酸，酒石酸，レブリン酸，リンゴ酸、酢酸等の有機酸及びリン酸，塩酸等の無機酸等が挙げられ、配合量は組成物のｐＨが１．５〜４．０、好ましくはｐＨ２．５〜３．０の強酸性領域になるように配合する。１．５より低いと染料の安定性や皮膚への刺激の面から好ましくなく、４．０より大きいと充分な染着力が得られないため、ｐＨが１．５〜４．０であることが好ましい。
【００２０】
本発明の酸性染毛料組成物に配合される酸性染料としては、人体に対して有害な作用を示さない医薬品、医薬部外品及び化粧品の着色に使用することが許可されている染料が好ましく、「医薬品等に使用する事の出来るタール色を定める省令」に掲示されている法定色素が極めて有効であって、これらの１種又は２種以上を配合することができる。
【００２１】
より具体的には、酸性染料として染毛料に使用されているものが広い範囲で使用できるが、特に好ましいものとしては、青色１号等のトリフェニルメタン染料、だいだい色２０５号等のアゾ染料、黄色２０３号等のキノリン染料、赤色１０６号等のキサンチン染料、青色２号等のインジゴ染料、紫色４０１号等のアントラキノン染料、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料等があげられる。
【００２２】
上記染料の配合量としては、通常配合されている配合量であれば特に限定されないが、例えば、酸性染毛料組成物全体に対して、０．１〜５重量％、好ましくは０．１５〜３重量％の量で配合されるのがよい。
【００２３】
工程（２）においては、精製水、酸及び酸性染料を配合する順序や手順に特に限定はなく、全て同時に配合してもよく、また、精製水を先に配合して、その後酸及び酸性染料を順番に配合してもよい。
【００２４】
＜その他＞
本発明の製造方法においては、上記工程（１）及び（２）によって得られる酸性染毛料組成物に、上記成分の他、通常酸性染毛料に用いられる他の成分も本発明の効果を妨げない限り、適宜配合することが可能である。他の成分を配合する場合、上記工程（１）及び（２）の後に配合するのが好ましい。
【００２５】
配合可能な成分としては、例えば、上記の有機溶媒以外の可溶化剤、分散剤、増粘剤、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸、ラクトース、オリゴ糖等を本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００２６】
また、例えばラノリン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリグリセライド、エステル油等の油性成分も配合することができる。
【００２７】
さらに必要であれば、本発明の製造方法においては、染毛料の効果、安定性、ｐＨを損なわない範囲で、上記成分の他に、シリコーン類、動植物抽出物、紫外線吸収剤、殺菌剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、香料等を配合することも可能である。
【００２８】
なお、本発明の製造方法においては、中和剤としてアルカリ剤を使用する必要は必ずしもなく、むしろアルカリ剤を添加しない方が染着性が向上するため好ましい。よって、本発明の好ましい実施態様においては、染着性やｐＨに影響を及ぼさない範囲を超える量のアルカリ剤は添加されない。
【００２９】
本発明の製造方法によって得られる酸性染毛料組成物は操作性に優れ、頭髪に塗布する際に垂れ落ちなどを起こさない程度の粘度を有している。具体的には、本発明によって得られる組成物の粘度は、通常５０００mPa・s〜３５０００mPa・sであり、好ましくは８０００mPa・s〜２５０００mPa・sである。ここで粘度とは、Ｂ型粘度計（BROOKFIELD社製）を使用し、２０℃にて５分間６号ロータを２０ｒｐｍで回転させた後に測定したものとする。
【００３０】
本発明には、上記製造方法によって得られた酸性染毛料組成物も包含される。
【００３１】
本発明によって得られる酸性染毛料組成物は、酸性染毛料組成物が一般的に用いられ得るあらゆる形態に用いることができる。例えば、半永久染毛料、一時染毛料、白髪染め用染毛料、お洒落染め染毛料、リンス・染毛兼用染毛料等の形態を採ることができる。
【００３２】
本発明によって得られる酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛液と同様の方法、例えば、アプリケーター（容器から直接頭髪に塗布する方法）式や、ハケ塗り（ハケで頭髪に塗布する方法）式や、くし、ブラシ塗り（くし、ブラシに染毛料を取り塗布する方法）等に使用できる。このような所望する使用形態に応じた剤型に適宜調製することができる。例えば、液状、クリーム状、ジェル状、スプレー、ムース、スティック等の形態で調製し得る。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
［評価方法］
酸性染毛料組成物の製造
（実施例１〜７）
ベンジルアルコール及びエタノールにカルビキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を溶解し、その後、精製水、酸（乳酸、クエン酸またはグリコール酸）及び染料（紫色４０１号）を添加することにより酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表１に示す。なお、各染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
（実施例８）
ベンジルアルコール及びエタノールにカルビキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を溶解し、その後、精製水、酸（乳酸、クエン酸またはグリコール酸）及び染料（紫色４０１号）を添加し、最後に水酸化ナトリウムを添加することにより酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表１に示す。なお、染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
（比較例１〜３）
精製水にカルボキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を分散し、そこへアルカリ剤（水酸化ナトリウム、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、又はモノエタノールアミン）を加えて中和することにより溶解した。その後、乳酸及び染料（紫色４０１号）を添加し、次いで、ベンジルアルコール及びエタノールを添加して、酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表２に示す。なお、各染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
（比較例４〜５）
ベンジルアルコール及びエタノールに精製水、乳酸及び染料（紫色４０１号）を添加し、比較例４では次いで、水酸化ナトリウムを添加した。各成分の配合量は表２に示す。なお、各染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
（比較例６）
比較例６は、配合成分は比較例１と同じだが、製造方法が違う。比較例６の製造方法は、精製水にカルボキシビニルポリマー（アクペック ＨＶ−５０５、住友精化社製）を分散、溶解し、その後、ベンジルアルコール及びエタノール、酸（乳酸、クエン酸またはグリコール酸）及び染料（紫色４０１号）を添加し、最後に水酸化ナトリウムを添加して、酸性染毛料組成物を得た。各成分の配合量は表２に示す。なお、染毛料組成物のｐＨは、ｐＨ２．５〜３．０に調整した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
試験例
染着力試験
ヤク毛の毛束（スタッフス社製１０ｃｍ〜１ｇ）に実施例１〜８及び比較例１〜６の各々を５ｇ塗布し、４５℃で１５分間放置し、その後シャンプーを用いて洗髪し乾燥させる。この時、操作性と染着性を専門パネラー１０名で評価した。
（染着性）
◎：染着性非常に良好
○：染着性良好
△：やや染着性劣る
×：かなり悪い
（操作性、塗りやすさ等）
◎：垂れ落ちない（非常に塗りやすい）
○：ほとんど垂れ落ちない（塗りやすい）
△：あまり垂れ落ちない（やや塗りにくい）
×：垂れ落ちやすい（塗りにくい）
染着性及び操作性の結果は、表１〜２及び図１〜４に示す。
粘度
各組成物（最終産物）の粘度は、B型粘度計（BROOKFIELD社製、２０℃，６号ロータ，５分間，２０ｒｐｍ）を用いて測定した。
【００３９】
［結果］
従来法、すなわち精製水にカルボキシビニルポリマーを分散し、アルカリ剤（水酸化ナトリウム）で中和した比較例１−３では、染着性の結果が悪かった。しかしながら、従来法においてアルカリ剤を添加しない場合は、染着性は改善されるものの操作性（垂れ落ち）が悪くなった（比較例５）。また、カルボキシビニルポリマーを添加していない比較例４及び５においては、十分な粘度が得られず、操作性が非常に悪かった。
【００４０】
さらに、実施例８では、本発明による方法手順に加えて最後に水酸化ナトリウムを添加しているが、実施例１−７と実施例８の結果を比較すると、本発明の方法においては、アルカリ剤を入れるとむしろ染着性が劣るため好ましくないことがわかった。
【００４１】
粘度については、いずれの実施例においても操作性において問題のない粘度であり、また表中には示していないが、粘度変化率（実施例の酸性染毛料組成物を４５℃恒温槽中で３ヶ月保存し、Ｂ型粘度計（２０℃、６号ロータ、２０ｒｐｍ、５分後）を用いて、式：粘度変化率＝（保存前の粘度−保存後の粘度）／保存前の粘度×１００で算出した）もいずれの実施例においても１３〜２１の間で安定であることがわかった。
【００４２】
以上より、本発明の方法により、長期間にわたり粘度が安定で、操作性かつ染着性が共に非常に優れた酸性染毛料組成物を得られることが示された。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図１は実施例１−４の染着性を示す写真である。
【図２】図２は実施例５−８の染着性を示す写真である。
【図３】図３は比較例１−４の染着性を示す写真である。
【図４】図４は比較例５−６の染着性を示す写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染毛料組成物の製造方法であって、以下の工程：
（１）有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程、及び
（２）その後、精製水、酸及び酸性染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程
を含む方法。
【請求項２】
アニオン性ポリマーが、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸またはその塩からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アニオン性ポリマーの配合量が、０．０１〜１０重量％である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
有機溶剤が１種以上のアルコールである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で得られる、酸性染毛料組成物。
【請求項１】
酸性染毛料組成物の製造方法であって、以下の工程：
（１）有機溶剤にアニオン性ポリマーを溶解する工程、及び
（２）その後、精製水、酸及び酸性染料を工程（１）で得られた溶液に混合する工程
を含む方法。
【請求項２】
アニオン性ポリマーが、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸またはその塩からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アニオン性ポリマーの配合量が、０．０１〜１０重量％である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
有機溶剤が１種以上のアルコールである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で得られる、酸性染毛料組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−１２６５（Ｐ２０１０−１２６５Ａ）
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６３００２（Ｐ２００８−１６３００２）
【出願日】平成２０年６月２３日（２００８．６．２３）
【出願人】（５００３１５８８４）株式会社ナンバースリー (7)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２３日（２００８．６．２３）
【出願人】（５００３１５８８４）株式会社ナンバースリー (7)
【Ｆターム（参考）】
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