防炎性耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物
本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５８〜９９．６重量部、（Ｂ）バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造されるゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部、（Ｃ）ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部（成分Ａ、ＢおよびＣのそれぞれの重量部は成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）を含むポリカーボネート組成物に関する。このポリカーボネート組成物は、高い加熱撓み温度、良好な防炎性、優れた機械的特性、および良好な加水分解抵抗の最適な組み合わせを特徴とする。本発明は、更に、上記ポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用並びに前記成形物品にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バルク重合法によって製造されるゴム含有グラフトポリマーおよびホスフィン酸の塩を含有するポリカーボネート組成物、このポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用、並びに成形物品そのものに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ−Ａ ２００５／０４４９０６は、次リン酸の金属塩少なくとも１種類並びに芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリカーボネートとゴム含量５〜１５％のスチレン含有グラフトコポリマー樹脂との混合物の少なくとも１種類を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。スチレン含有グラフトコポリマーの含量は１０〜４０ｗｔ．％である。得られる成形組成物は、良好な耐燃性、加工条件のもとでの高い熱安定性および良好な耐候性が認められている。低いゴム含量のために、他の特性、特に機械特性はレベルが低い。
【０００３】
ＷＯ−Ａ １９９９／５７１９２は、ポリエステルまたはポリカーボネート５〜９６ｗｔ．％、ホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩および／またはそのポリマー１〜３０ｗｔ．％、少なくとも１種類の有機リン含有防炎加工剤１〜３０ｗｔ．％、並びに可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。
【０００４】
ＤＥ−Ａ １０２００４０４９３４２は、熱可塑性ポリマー１０〜９８ｗｔ．％、高度分枝ポリカーボネートまたは高度分枝ポリエステルまたはそれらの混合物０．０１〜５０ｗｔ．％、Ｐ含有化合物またはＮ含有化合物またはＰ−Ｎ縮合体またはそれらの混合物の群から選択されるハロゲンを含まない防炎加工剤１〜４０ｗｔ．％、および可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。
【０００５】
特開２００１−３３５６９９は、スチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂から選択される２種類以上の熱可塑性樹脂並びに１種類以上の無機ホスフィン酸塩または有機ホスフィン酸塩、並びに可能な別の添加剤を含有する防炎加工樹脂組成物を記載している。
【０００６】
特開２００１−２６１９７３（ダイセル化学工業株式会社）は、熱可塑性樹脂と無機または有機ホスフィン酸塩との組成物を開示している。ＰＢＴとホスフィン酸カルシウムとＰＴＦＥとの組み合わせが実施例として挙げられている。
【０００７】
特開２００２−１６１２１１は、熱可塑性樹脂と防炎加工剤（例えばホスフィン酸塩、リン酸塩およびそれらの誘導体）との組成物を開示している。ＰＢＴとＡＢＳとポリオキシフェニレンとホスフィン酸カルシウムとオルガノホスフェートとグラスファイバーとの組み合わせが実施例として挙げられている。
【０００８】
ポリカーボネート／ＡＢＳブレンドの先行技術で常套の防炎加工剤は、有機芳香族リン酸エステルである。有機芳香族リン酸エステルは低分子量の形態であっても、様々なオリゴマーの混合物の形態であってもオリゴマーと低分子量化合物との混合物の形態であってもよい（例えばＷＯ−Ａ ９９／１６８２８およびＷＯ−Ａ ００／３１１７３）。防炎加工剤としての良好な活性は、不都合なことに上記化合物のポリマー成分における高い可塑化作用によって打ち消されるので、これらの成形組成物の加熱撓み温度は多くの用途に十分でない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高い加熱撓み温度、良好な防炎性、優れた機械的特性、および良好な加水分解抵抗の最適な組み合わせを有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
意外なことに、（Ａ）ポリカーボネート、（Ｂ）バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造されるゴム変性グラフトポリマーおよび（Ｃ）ホスフィン酸の塩を含有する成形組成物または組成物が所望の特性プロファイルを有することがわかった。
【００１１】
意外なことに、
（Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５８〜９９．６重量部、好ましくは７６〜９８重量部、特に好ましくは８０〜９０重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｂ） バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部、好ましくは１〜９重量部、特に好ましくは３〜８重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは７〜１２重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｄ） ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）を含有し、好ましくは本発明の組成物はゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まず、
（Ｅ） 添加剤、０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）
（本明細書中の重量部は全て、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計が１００になるように標準化されている。）
を含有する組成物が、上記技術的目標を達成することがわかった。
【００１２】
成分Ｂの高すぎる含量には、燃焼特性および加熱撓み温度（ビカーＢ）が低下するという欠点がある（比較例２参照。）。
【００１３】
成分Ａ
【００１４】
本発明に好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造できる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを使用し、要すれば三官能価以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノールを使用する界面法による反応によって製造される。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造も同様に可能である。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適なジフェノールは、式（Ｉ）
【化１】
〔式中、
Ａ は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
【化２】
の基であり、
Ｂ は、それぞれＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／もしくは臭素であり、
ｘ は、それぞれ０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、
Ｒ５およびＲ６ は、それぞれのＸ１に対して個々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１ は、炭素であり、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し少なくとも１つの原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。〕
のジフェノールである。
【００１７】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１８】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１９】
ジフェノールは、単独で使用されても所望の混合物として使用されてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。
【００２０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または２，４，６−トリブロモフェノール、更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用される特定のジフェノールのモルの合計に対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えばＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、特に好ましくは、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能価以上の化合物、例えば３以上のフェノール性基を有する化合物、の混和によって分枝されていてもよい。
【００２３】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に対して１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％、を本発明の成分Ａのコポリカーボネートの製造に用いてもよい。これらは既知であり（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記載されている。
【００２４】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下の好ましいか特に好ましいと言及されている別のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、とのコポリカーボネートである。
【００２５】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２６】
イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との、１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２７】
炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを更にポリエステルカーボネートの製造における二官能性酸誘導体として併用する。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよいもの、および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２９】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合はジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、混入芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（この関連で、ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。
【００３２】
使用されうる分枝剤は、例えば、三官能価以上のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）、または三官能価以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％である。フェノール系分枝剤は、最初に、ジフェノールと共に導入され、酸塩化物分枝剤は、酸二塩化物と共に導入される。
【００３３】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望の通り変更されうる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計に対して、１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分とカーボネート分の両方が重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダムに分散されていてもよい。
【００３４】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定される。）。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても所望の混合物で使用されてもよい。
【００３６】
成分Ｂ
【００３７】
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２のモノマーのランダム（コ）ポリマーと、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２のランダム（コ）ポリマーがグラフトしているゴムＢ．２と、を含み、Ｂの製造は、例えばＵＳ−３ ２４３ ４８１、ＵＳ−３ ５０９ ２３７、ＵＳ−３ ６６０ ５３５、ＵＳ−４ ２２１ ８３３およびＵＳ−４ ２３９ ８６３に記載されているように既知の方法でバルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われる。
【００３８】
モノマーＢ．１．１の例は、スチレン、α−メチルスチレン、核がハロゲンまたはアルキルによって置換されたスチレン、例えばｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレートである。モノマーＢ．１．２の例は、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、またはそれらの混合物である。
【００３９】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１種類のモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１種類のモノマーから選択される。
【００４０】
特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４１】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ジエン／ビニルブロックコポリマーゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンベースのゴム、およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムおよびそのようなゴムの混合物、およびシリコーン成分とアクリレート成分とが互いに化学的に（例えばグラフト化によって）結合しているシリコーン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００４２】
好ましいゴムＢ．２は、ジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレンなどベースのもの）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴム同士もしくはジエンゴムと別の共重合性モノマー（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２のモノマー）との混合物のコポリマーであり、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４３】
好ましくは、成分Ｂ．１と成分Ｂ．２とのグラフトポリマーは、成分Ｂ．１がシェル（更にケーシングとも云う）を形成し、成分Ｂ．２がコアを形成するコア−シェル構造を有する（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ，第Ａ２１巻，１９９２年，６３５頁および６５６頁参照。）。
【００４４】
要すれば、成分Ｂ．２のゴム特性がそれによって損なわれない場合、成分Ｂは、更に少量、通常Ｂ．２に対して５ｗｔ．％未満、好ましくは２ｗｔ．％未満の、架橋作用を有するエチレン系不飽和モノマーを含んでいてもよい。そのような架橋作用を有するモノマーの例は、アルキレンジオールジ（メタ）−アクリレート、ポリエステルジ−（メタ）−アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）−アクリレート、ジアリルマレエートおよびジアリルフマレートである。
【００４５】
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ．１．１のモノマー５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９５重量部とＢ．１．２のモノマー１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部との混合物５０〜９９重量部、好ましくは６５〜９８重量部、特に好ましくは７５〜９５重量部の、ゴム成分Ｂ．２ １〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に好ましくは５〜２５重量部の存在下における、バルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われるグラフト重合によって得られる。
【００４６】
ゴム変性グラフトポリマーＢの製造において、ゴム成分Ｂ．２がグラフト重合の前にモノマーＢ．１．１および／またはＢ．１．２の混合物中に溶解された形態で存在することが不可欠である。従って、ゴム成分Ｂ．２は、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２における溶解が不可能になるほど高度に架橋してもグラフト重合の開始時に分離粒子の形態になっていてもいけない。Ｂの製品性質に重要なＢ．２の粒子のモルホロジーおよび架橋の増加は、グラフト重合の過程ではじめて創り出される（この関連で、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻，２８４頁以降，第４版，１９８０年を参照。）。
【００４７】
Ｂ．１．１とＢ．１．２とのランダムコポリマーは、通常、ポリマーＢ中に、ゴムＢ．２上にまたはゴムＢ．２中に部分的にグラフトされて存在し、このグラフトコポリマーはポリマーＢ中で分離粒子を形成している。Ｂ．１．１とＢ．１．２とのコポリマー全体におけるＢ．１．１とＢ．１．２とのグラフトしているコポリマーの含量、すなわち、グラフト収量（＝実際にグラフトするグラフトモノマー対全体で使用されるグラフトモノマーの重量比×１００、％で示す。）は、この関係で、２〜４０％、好ましくは３〜３０％、特に好ましくは４〜２０％であるべきである。
【００４８】
生じるグラフトゴム粒子の平均粒径（電子顕微鏡写真においてカウントすることによって測定。）は、０．５〜５μｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍである。平均粒度ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度は、超遠心測定によって（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２年），７８２〜１７９６）または電子顕微鏡写真においてカウントすることによって決定されうる。成分Ｂのグラフトポリマーは、好ましくはコア−シェル構造を有する。
【００４９】
好ましい態様では、成分（Ｂ）のグラフトポリマーは、バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法において製造され、ゴム含量（グラフトポリマー中の成分Ｂ．２の含量に一致する。）が１６〜２５ｗｔ．％、好ましくは１７〜１９ｗｔ．％であり、Ｂ．１．２の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して２２〜２７ｗｔ．％と、Ｂ．１．１の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して７３〜７８ｗｔ．％と、を含むグラフトシェルを有するグラフトポリマーである。グラフトポリマーは、非常に好ましくは、コアとしてのブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴムおよびスチレン（Ｂ．１．１）とアクリロニトリル（Ｂ．１．２）とのシェルを含む。このグラフトポリマーのゲル含量（アセトン中で測定。）は、２０〜３０ｗｔ．％、好ましくは２２〜２６ｗｔ．％である。グラフトポリマーのゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃において決定する（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ｕｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットガルト１９７７年）。
【００５０】
エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマーには、本発明のグラフトポリマーと比較して、加水分解抵抗が多くの用途に不十分なレベルであるという欠点がある。通常、エマルジョングラフトポリマーの高いゴム含量は、燃焼特性の低下ももたらしうる。
【００５１】
本発明によるグラフトポリマーのゴム含量が１６ｗｔ．％よりも低いと、機械的特性、特にノッチ付き衝撃強さ、および耐薬品性が多くの用途に不十分なレベルになるという欠点がある。
【００５２】
成分Ｃ
【００５３】
本発明との関連で、ホスフィン酸の塩（成分Ｃ）は、ホスフィン酸と所望の金属カチオンとの塩を意味すると理解されるべきである。金属カチオンが異なる塩の混合物を使用してもよい。金属カチオンは、周期表の第１主族の金属のカチオン（アルカリ金属、好ましくはＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋）、第２主族の金属のカチオン（アルカリ土類金属；好ましくはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、特に好ましくはＣａ２＋）または第３主族の金属のカチオン（ホウ素族の元素；好ましくはＡｌ３＋）および／または第２、７もしくは８亜族の金属のカチオン（好ましくはＺｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）である。
【００５４】
好ましくは、式（ＩＶ）
【化３】
〔式中、
Ｍｍ＋ は、周期表の第１主族の金属カチオン（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族の金属カチオン（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族の金属カチオン（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族の金属カチオン（ｍは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは２または３である。）である。〕
のホスフィン酸の塩またはその混合物を使用する。
【００５５】
特に好ましくは、式（ＩＶ）において、
ｍ＝１の場合、金属カチオンＭ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋であり、
ｍ＝２の場合、金属カチオンＭ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋であり、
ｍ＝３の場合、金属カチオンＭ３＋は、Ａｌ３＋であり、
Ｃａ２＋（ｍ＝２）およびＡｌ３＋（ｍ＝３）が非常に好ましい。
【００５６】
好ましい態様では、ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ５０は８０μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満であり、ｄ５０は特に好ましくは１０μｍ〜５５μｍである。平均粒度ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度ｄ５０が異なる塩の混合物を使用してもよい。
【００５７】
ホスフィン酸塩の粒度ｄ５０へのこれらの要求は、それぞれ、ホスフィン酸塩の防炎性を増加させる技術的効果に関連する。
【００５８】
ホスフィン酸塩は、単独で使用しても別のリン含有防炎加工剤との組み合わせで使用してもよい。本発明による組成物は、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない。これらの別のリン含有防炎加工剤、例えばモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、は、ホスフィン酸塩と比較して、成形組成物の加熱撓み温度を低下させるという欠点を有する。
【００５９】
成分Ｄ
【００６０】
成分Ｄは、１種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＤ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＤ．２を含む。
【００６１】
好適なビニル（コ）ポリマーＤ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）の群からの少なくとも１種類のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
Ｄ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｄ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーである。
【００６２】
ビニル（コ）ポリマーＤ．１は、樹脂状であり、熱可塑性であり、ゴムを含まない。Ｄ．１．１スチレンとＤ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００６３】
Ｄ．１の（コ）ポリマーは、既知であり、フリーラジカル重合、特にエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造されうる。上記（コ）ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈殿法によって測定される。）が１５，０００〜２００，０００である。
【００６４】
成分Ｄ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物、と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物および反応生成物の混合物である。
【００６５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のテレフタル酸基と、ジオール成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基と、を含む。
【００６６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸、または炭素原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基を、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。
【００６７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオールの基、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（ＤＥ−Ａ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６および２ ７１５ ９３２）の基を２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。
【００６８】
ポリアルキレンテレフタレートを、例えばＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ ３ ６９２ ７４４による比較的少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基カルボン酸、の混和によって分枝してもよい。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００６９】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールとのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００７０】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％を含む。
【００７１】
一般的に好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計において測定。）。
【００７２】
ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法によって製造されうる（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９７３年参照。）。
【００７３】
成分Ｅ
【００７４】
本発明の組成物は、更に、成分（Ｅ）の市販の添加剤、例えば防炎性相乗剤、成分（Ｂ）と異なるゴム変性グラフトポリマー、アンチドリップ剤（例えばフッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えばグラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）および染料および顔料を含有していてもよい。
【００７５】
成分Ｂと異なるグラフトポリマーは、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、サスペンションまたは溶液重合によって製造される。本発明による組成物は、好ましくは成分Ｂと異なるグラフトポリマーを含まない。
【００７６】
成形組成物および成形物品の製造
【００７７】
本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を２６０℃〜３００℃の温度で常套のユニット、例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機、において溶融配合し、溶融押出することによって製造される。
【００７８】
個々の成分の混合は、既知の方法で連続的にまたは同時に、特に約２０℃（室温）においてまたは高温において行われうる。
【００７９】
同様に、本発明は、成形組成物の製造方法およびこの成形組成物の成形物品の製造への使用および成形品そのものも提供する。
【００８０】
本発明による成形組成物はあらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。上記成形物品は、射出成形法、押出成形法およびブロー成形法によって製造されうる。別の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。
【００８１】
そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば屋内電気器具、例えばテレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー用のハウジング部品、オフィス機器、例えばモニタ、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタおよびコピー機用のハウジング部品、シート、チューブ、電気設備コンジット、ウィンドウ、ドアおよび建築部門用の別のプロファイル（例えば屋内仕上げ材および屋外用途）および電気部品および電子部品（例えばスイッチ、プラグおよびソケット）、および実用車用の、特に自動車分野用の、車体または屋内部品である。
【００８２】
本発明による成形組成物は、更に、特に、例えば下記成形物品または成形品の製造にも使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用の屋内仕上げ部品、小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用の装置のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ器具およびそのハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素（ｐｌａｎａｒ ｗａｌｌ ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置およびテレビ用のハウジング、断熱輸送容器、衛生設備および浴室用の成形品、通気口用のカバー格子および園芸用品用ハウジング。
【００８３】
下記実施例は、本発明を更に説明するのに役立つ。
【実施例】
【００８４】
成分Ａ
【００８５】
重量平均分子量Ｍｗが２７，５００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって測定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート。
【００８６】
成分Ｂ
【００８７】
アクリロニトリル２４ｗｔ．％とスチレン７６ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して８２ｗｔ．％の、スチレン含量２６ｗｔ．％のポリブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴム、ＡＢＳポリマーに対して１８ｗｔ．％の存在下におけるバルク重合によって製造されるコア−シェル構造を有するＡＢＳポリマー。このＡＢＳポリマーのゲル含量は２４ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。
【００８８】
成分Ｃ
【００８９】
成分Ｃ−１（比較）
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート
【化４】
【００９０】
成分Ｃ−２
平均粒度ｄ５０＝５０μｍのホスフィン酸カルシウム
【００９１】
成分Ｅ
【００９２】
成分Ｅ−１： ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
成分Ｅ−２： ペンタエリトリトールテトラステアレート
成分Ｅ−３： ＩｒｇａｎｏｘＴＭＢ９００（製造業者：スイス国バーゼル在Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）
【００９３】
成形組成物の製造および試験
【００９４】
表１に示される出発物質を、二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において回転速度２２５ｒｐｍおよび処理量２０ｋｇ／時間でマシーン温度２６０℃において配合し、グラニュール化する。完成グラニュールを射出成形マシーンにおいて処理して対応試験片を生じる（溶融温度２４０℃、金型温度８０℃、メルトフロント速度２４０ｍｍ／秒）。
【００９５】
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８０／１Ａ（ノッチ付きアイゾッド衝撃強さａＫ）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７（引張弾性率および破断点伸び）、ＤＩＮ ＩＳＯ ３０６（ビカー軟化温度、５０Ｎの負荷および加熱速度１２０Ｋ／時間を用いる方法Ｂ）、ＩＳＯ １１４４３（溶融粘度）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３３（メルト・ボリューム・フロー・レートＭＶＲ）およびＵＬ ９４ Ｖ（寸法１２７×１２．７×１．５ｍｍのバーにおいて測定。）に準拠して同定を行う。
【００９６】
加水分解試験：ＩＳＯ １１３３に準拠して９５℃および１００％相対大気湿度における貯蔵（１ｄ＝１日、２ｄ＝２日、５ｄ＝５日、６ｄ＝６日、７ｄ＝７日）後のグラニュールに２４０℃においてプランジャー負荷５ｋｇを用いて測定されるＭＶＲの変化は、このように製造される組成物の加水分解抵抗の尺度の役割を果たす。相当する貯蔵前のＭＶＲ値を表１で「出発試験片のＭＶＲ値」という。
【００９７】
耐薬品性（ＥＳＣ特性）では、室温におけるトルエン／イソプロパノール（６０／４０容積部）中での試験片の貯蔵後の、エッジファイバーの伸び率（ｅｄｇｅ ｆｉｂｒｅ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）２．４％における破断までの時間を示す。
【００９８】
本発明による組成物３および４は、比較例１および５と比較して、改良されたノッチ付き衝撃強さ、改良されたビカー加熱撓み温度、短いあと燃え時間、良好なＥＳＣ特性、高い弾性率および良好な破断点伸び並びに高い加水分解抵抗を有する。この技術的効果は、比較例においてオリゴホスフェートが防炎加工剤として使用されているという違いに起因する。
【００９９】
本発明による実施例３は、比較例２の組成物が高い含量の耐衝撃性改良剤Ｂと同じ量の防炎加工剤とを含有するという点で比較例２と異なる。この違いは、本発明による実施例３の組成物が、比較例２の組成物と比較して、特に改良された燃焼特性および高い加熱撓み温度（ビカーＢ）を有するという技術的効果を有する。
【０１００】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バルク重合法によって製造されるゴム含有グラフトポリマーおよびホスフィン酸の塩を含有するポリカーボネート組成物、このポリカーボネート組成物の成形物品の製造への使用、並びに成形物品そのものに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ−Ａ ２００５／０４４９０６は、次リン酸の金属塩少なくとも１種類並びに芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリカーボネートとゴム含量５〜１５％のスチレン含有グラフトコポリマー樹脂との混合物の少なくとも１種類を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。スチレン含有グラフトコポリマーの含量は１０〜４０ｗｔ．％である。得られる成形組成物は、良好な耐燃性、加工条件のもとでの高い熱安定性および良好な耐候性が認められている。低いゴム含量のために、他の特性、特に機械特性はレベルが低い。
【０００３】
ＷＯ−Ａ １９９９／５７１９２は、ポリエステルまたはポリカーボネート５〜９６ｗｔ．％、ホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩および／またはそのポリマー１〜３０ｗｔ．％、少なくとも１種類の有機リン含有防炎加工剤１〜３０ｗｔ．％、並びに可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。
【０００４】
ＤＥ−Ａ １０２００４０４９３４２は、熱可塑性ポリマー１０〜９８ｗｔ．％、高度分枝ポリカーボネートまたは高度分枝ポリエステルまたはそれらの混合物０．０１〜５０ｗｔ．％、Ｐ含有化合物またはＮ含有化合物またはＰ−Ｎ縮合体またはそれらの混合物の群から選択されるハロゲンを含まない防炎加工剤１〜４０ｗｔ．％、および可能な別の添加剤を含有する熱可塑性成形組成物を開示している。
【０００５】
特開２００１−３３５６９９は、スチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂から選択される２種類以上の熱可塑性樹脂並びに１種類以上の無機ホスフィン酸塩または有機ホスフィン酸塩、並びに可能な別の添加剤を含有する防炎加工樹脂組成物を記載している。
【０００６】
特開２００１−２６１９７３（ダイセル化学工業株式会社）は、熱可塑性樹脂と無機または有機ホスフィン酸塩との組成物を開示している。ＰＢＴとホスフィン酸カルシウムとＰＴＦＥとの組み合わせが実施例として挙げられている。
【０００７】
特開２００２−１６１２１１は、熱可塑性樹脂と防炎加工剤（例えばホスフィン酸塩、リン酸塩およびそれらの誘導体）との組成物を開示している。ＰＢＴとＡＢＳとポリオキシフェニレンとホスフィン酸カルシウムとオルガノホスフェートとグラスファイバーとの組み合わせが実施例として挙げられている。
【０００８】
ポリカーボネート／ＡＢＳブレンドの先行技術で常套の防炎加工剤は、有機芳香族リン酸エステルである。有機芳香族リン酸エステルは低分子量の形態であっても、様々なオリゴマーの混合物の形態であってもオリゴマーと低分子量化合物との混合物の形態であってもよい（例えばＷＯ−Ａ ９９／１６８２８およびＷＯ−Ａ ００／３１１７３）。防炎加工剤としての良好な活性は、不都合なことに上記化合物のポリマー成分における高い可塑化作用によって打ち消されるので、これらの成形組成物の加熱撓み温度は多くの用途に十分でない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高い加熱撓み温度、良好な防炎性、優れた機械的特性、および良好な加水分解抵抗の最適な組み合わせを有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
意外なことに、（Ａ）ポリカーボネート、（Ｂ）バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造されるゴム変性グラフトポリマーおよび（Ｃ）ホスフィン酸の塩を含有する成形組成物または組成物が所望の特性プロファイルを有することがわかった。
【００１１】
意外なことに、
（Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５８〜９９．６重量部、好ましくは７６〜９８重量部、特に好ましくは８０〜９０重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｂ） バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部、好ましくは１〜９重量部、特に好ましくは３〜８重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは７〜１２重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｄ） ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）を含有し、好ましくは本発明の組成物はゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まず、
（Ｅ） 添加剤、０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）
（本明細書中の重量部は全て、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計が１００になるように標準化されている。）
を含有する組成物が、上記技術的目標を達成することがわかった。
【００１２】
成分Ｂの高すぎる含量には、燃焼特性および加熱撓み温度（ビカーＢ）が低下するという欠点がある（比較例２参照。）。
【００１３】
成分Ａ
【００１４】
本発明に好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造できる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを使用し、要すれば三官能価以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノールを使用する界面法による反応によって製造される。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造も同様に可能である。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適なジフェノールは、式（Ｉ）
【化１】
〔式中、
Ａ は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
【化２】
の基であり、
Ｂ は、それぞれＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／もしくは臭素であり、
ｘ は、それぞれ０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、
Ｒ５およびＲ６ は、それぞれのＸ１に対して個々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１ は、炭素であり、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し少なくとも１つの原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。〕
のジフェノールである。
【００１７】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１８】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１９】
ジフェノールは、単独で使用されても所望の混合物として使用されてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。
【００２０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または２，４，６−トリブロモフェノール、更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用される特定のジフェノールのモルの合計に対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えばＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、特に好ましくは、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能価以上の化合物、例えば３以上のフェノール性基を有する化合物、の混和によって分枝されていてもよい。
【００２３】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に対して１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％、を本発明の成分Ａのコポリカーボネートの製造に用いてもよい。これらは既知であり（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記載されている。
【００２４】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下の好ましいか特に好ましいと言及されている別のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、とのコポリカーボネートである。
【００２５】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２６】
イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との、１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２７】
炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを更にポリエステルカーボネートの製造における二官能性酸誘導体として併用する。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよいもの、および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２９】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合はジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、混入芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（この関連で、ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。
【００３２】
使用されうる分枝剤は、例えば、三官能価以上のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）、または三官能価以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％である。フェノール系分枝剤は、最初に、ジフェノールと共に導入され、酸塩化物分枝剤は、酸二塩化物と共に導入される。
【００３３】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望の通り変更されうる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計に対して、１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分とカーボネート分の両方が重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダムに分散されていてもよい。
【００３４】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定される。）。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても所望の混合物で使用されてもよい。
【００３６】
成分Ｂ
【００３７】
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２のモノマーのランダム（コ）ポリマーと、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２のランダム（コ）ポリマーがグラフトしているゴムＢ．２と、を含み、Ｂの製造は、例えばＵＳ−３ ２４３ ４８１、ＵＳ−３ ５０９ ２３７、ＵＳ−３ ６６０ ５３５、ＵＳ−４ ２２１ ８３３およびＵＳ−４ ２３９ ８６３に記載されているように既知の方法でバルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われる。
【００３８】
モノマーＢ．１．１の例は、スチレン、α−メチルスチレン、核がハロゲンまたはアルキルによって置換されたスチレン、例えばｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレートである。モノマーＢ．１．２の例は、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、またはそれらの混合物である。
【００３９】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１種類のモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１種類のモノマーから選択される。
【００４０】
特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４１】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ジエン／ビニルブロックコポリマーゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンベースのゴム、およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムおよびそのようなゴムの混合物、およびシリコーン成分とアクリレート成分とが互いに化学的に（例えばグラフト化によって）結合しているシリコーン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００４２】
好ましいゴムＢ．２は、ジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレンなどベースのもの）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴム同士もしくはジエンゴムと別の共重合性モノマー（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２のモノマー）との混合物のコポリマーであり、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４３】
好ましくは、成分Ｂ．１と成分Ｂ．２とのグラフトポリマーは、成分Ｂ．１がシェル（更にケーシングとも云う）を形成し、成分Ｂ．２がコアを形成するコア−シェル構造を有する（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ，第Ａ２１巻，１９９２年，６３５頁および６５６頁参照。）。
【００４４】
要すれば、成分Ｂ．２のゴム特性がそれによって損なわれない場合、成分Ｂは、更に少量、通常Ｂ．２に対して５ｗｔ．％未満、好ましくは２ｗｔ．％未満の、架橋作用を有するエチレン系不飽和モノマーを含んでいてもよい。そのような架橋作用を有するモノマーの例は、アルキレンジオールジ（メタ）−アクリレート、ポリエステルジ−（メタ）−アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）−アクリレート、ジアリルマレエートおよびジアリルフマレートである。
【００４５】
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ．１．１のモノマー５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９５重量部とＢ．１．２のモノマー１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部との混合物５０〜９９重量部、好ましくは６５〜９８重量部、特に好ましくは７５〜９５重量部の、ゴム成分Ｂ．２ １〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に好ましくは５〜２５重量部の存在下における、バルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われるグラフト重合によって得られる。
【００４６】
ゴム変性グラフトポリマーＢの製造において、ゴム成分Ｂ．２がグラフト重合の前にモノマーＢ．１．１および／またはＢ．１．２の混合物中に溶解された形態で存在することが不可欠である。従って、ゴム成分Ｂ．２は、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２における溶解が不可能になるほど高度に架橋してもグラフト重合の開始時に分離粒子の形態になっていてもいけない。Ｂの製品性質に重要なＢ．２の粒子のモルホロジーおよび架橋の増加は、グラフト重合の過程ではじめて創り出される（この関連で、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻，２８４頁以降，第４版，１９８０年を参照。）。
【００４７】
Ｂ．１．１とＢ．１．２とのランダムコポリマーは、通常、ポリマーＢ中に、ゴムＢ．２上にまたはゴムＢ．２中に部分的にグラフトされて存在し、このグラフトコポリマーはポリマーＢ中で分離粒子を形成している。Ｂ．１．１とＢ．１．２とのコポリマー全体におけるＢ．１．１とＢ．１．２とのグラフトしているコポリマーの含量、すなわち、グラフト収量（＝実際にグラフトするグラフトモノマー対全体で使用されるグラフトモノマーの重量比×１００、％で示す。）は、この関係で、２〜４０％、好ましくは３〜３０％、特に好ましくは４〜２０％であるべきである。
【００４８】
生じるグラフトゴム粒子の平均粒径（電子顕微鏡写真においてカウントすることによって測定。）は、０．５〜５μｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍである。平均粒度ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度は、超遠心測定によって（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２年），７８２〜１７９６）または電子顕微鏡写真においてカウントすることによって決定されうる。成分Ｂのグラフトポリマーは、好ましくはコア−シェル構造を有する。
【００４９】
好ましい態様では、成分（Ｂ）のグラフトポリマーは、バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法において製造され、ゴム含量（グラフトポリマー中の成分Ｂ．２の含量に一致する。）が１６〜２５ｗｔ．％、好ましくは１７〜１９ｗｔ．％であり、Ｂ．１．２の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して２２〜２７ｗｔ．％と、Ｂ．１．１の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して７３〜７８ｗｔ．％と、を含むグラフトシェルを有するグラフトポリマーである。グラフトポリマーは、非常に好ましくは、コアとしてのブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴムおよびスチレン（Ｂ．１．１）とアクリロニトリル（Ｂ．１．２）とのシェルを含む。このグラフトポリマーのゲル含量（アセトン中で測定。）は、２０〜３０ｗｔ．％、好ましくは２２〜２６ｗｔ．％である。グラフトポリマーのゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃において決定する（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ｕｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットガルト１９７７年）。
【００５０】
エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマーには、本発明のグラフトポリマーと比較して、加水分解抵抗が多くの用途に不十分なレベルであるという欠点がある。通常、エマルジョングラフトポリマーの高いゴム含量は、燃焼特性の低下ももたらしうる。
【００５１】
本発明によるグラフトポリマーのゴム含量が１６ｗｔ．％よりも低いと、機械的特性、特にノッチ付き衝撃強さ、および耐薬品性が多くの用途に不十分なレベルになるという欠点がある。
【００５２】
成分Ｃ
【００５３】
本発明との関連で、ホスフィン酸の塩（成分Ｃ）は、ホスフィン酸と所望の金属カチオンとの塩を意味すると理解されるべきである。金属カチオンが異なる塩の混合物を使用してもよい。金属カチオンは、周期表の第１主族の金属のカチオン（アルカリ金属、好ましくはＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋）、第２主族の金属のカチオン（アルカリ土類金属；好ましくはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、特に好ましくはＣａ２＋）または第３主族の金属のカチオン（ホウ素族の元素；好ましくはＡｌ３＋）および／または第２、７もしくは８亜族の金属のカチオン（好ましくはＺｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）である。
【００５４】
好ましくは、式（ＩＶ）
【化３】
〔式中、
Ｍｍ＋ は、周期表の第１主族の金属カチオン（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族の金属カチオン（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族の金属カチオン（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族の金属カチオン（ｍは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは２または３である。）である。〕
のホスフィン酸の塩またはその混合物を使用する。
【００５５】
特に好ましくは、式（ＩＶ）において、
ｍ＝１の場合、金属カチオンＭ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋であり、
ｍ＝２の場合、金属カチオンＭ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋であり、
ｍ＝３の場合、金属カチオンＭ３＋は、Ａｌ３＋であり、
Ｃａ２＋（ｍ＝２）およびＡｌ３＋（ｍ＝３）が非常に好ましい。
【００５６】
好ましい態様では、ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ５０は８０μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満であり、ｄ５０は特に好ましくは１０μｍ〜５５μｍである。平均粒度ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。平均粒度ｄ５０が異なる塩の混合物を使用してもよい。
【００５７】
ホスフィン酸塩の粒度ｄ５０へのこれらの要求は、それぞれ、ホスフィン酸塩の防炎性を増加させる技術的効果に関連する。
【００５８】
ホスフィン酸塩は、単独で使用しても別のリン含有防炎加工剤との組み合わせで使用してもよい。本発明による組成物は、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない。これらの別のリン含有防炎加工剤、例えばモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、は、ホスフィン酸塩と比較して、成形組成物の加熱撓み温度を低下させるという欠点を有する。
【００５９】
成分Ｄ
【００６０】
成分Ｄは、１種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＤ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＤ．２を含む。
【００６１】
好適なビニル（コ）ポリマーＤ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）の群からの少なくとも１種類のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
Ｄ．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｄ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーである。
【００６２】
ビニル（コ）ポリマーＤ．１は、樹脂状であり、熱可塑性であり、ゴムを含まない。Ｄ．１．１スチレンとＤ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００６３】
Ｄ．１の（コ）ポリマーは、既知であり、フリーラジカル重合、特にエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造されうる。上記（コ）ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈殿法によって測定される。）が１５，０００〜２００，０００である。
【００６４】
成分Ｄ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物、と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物および反応生成物の混合物である。
【００６５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のテレフタル酸基と、ジオール成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基と、を含む。
【００６６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸、または炭素原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基を、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。
【００６７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオールの基、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（ＤＥ−Ａ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６および２ ７１５ ９３２）の基を２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。
【００６８】
ポリアルキレンテレフタレートを、例えばＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ ３ ６９２ ７４４による比較的少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基カルボン酸、の混和によって分枝してもよい。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００６９】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールとのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００７０】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％を含む。
【００７１】
一般的に好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計において測定。）。
【００７２】
ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法によって製造されうる（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９７３年参照。）。
【００７３】
成分Ｅ
【００７４】
本発明の組成物は、更に、成分（Ｅ）の市販の添加剤、例えば防炎性相乗剤、成分（Ｂ）と異なるゴム変性グラフトポリマー、アンチドリップ剤（例えばフッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えばグラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）および染料および顔料を含有していてもよい。
【００７５】
成分Ｂと異なるグラフトポリマーは、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、サスペンションまたは溶液重合によって製造される。本発明による組成物は、好ましくは成分Ｂと異なるグラフトポリマーを含まない。
【００７６】
成形組成物および成形物品の製造
【００７７】
本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を２６０℃〜３００℃の温度で常套のユニット、例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機、において溶融配合し、溶融押出することによって製造される。
【００７８】
個々の成分の混合は、既知の方法で連続的にまたは同時に、特に約２０℃（室温）においてまたは高温において行われうる。
【００７９】
同様に、本発明は、成形組成物の製造方法およびこの成形組成物の成形物品の製造への使用および成形品そのものも提供する。
【００８０】
本発明による成形組成物はあらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。上記成形物品は、射出成形法、押出成形法およびブロー成形法によって製造されうる。別の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。
【００８１】
そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば屋内電気器具、例えばテレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー用のハウジング部品、オフィス機器、例えばモニタ、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタおよびコピー機用のハウジング部品、シート、チューブ、電気設備コンジット、ウィンドウ、ドアおよび建築部門用の別のプロファイル（例えば屋内仕上げ材および屋外用途）および電気部品および電子部品（例えばスイッチ、プラグおよびソケット）、および実用車用の、特に自動車分野用の、車体または屋内部品である。
【００８２】
本発明による成形組成物は、更に、特に、例えば下記成形物品または成形品の製造にも使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用の屋内仕上げ部品、小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用の装置のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ器具およびそのハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素（ｐｌａｎａｒ ｗａｌｌ ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置およびテレビ用のハウジング、断熱輸送容器、衛生設備および浴室用の成形品、通気口用のカバー格子および園芸用品用ハウジング。
【００８３】
下記実施例は、本発明を更に説明するのに役立つ。
【実施例】
【００８４】
成分Ａ
【００８５】
重量平均分子量Ｍｗが２７，５００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって測定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート。
【００８６】
成分Ｂ
【００８７】
アクリロニトリル２４ｗｔ．％とスチレン７６ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して８２ｗｔ．％の、スチレン含量２６ｗｔ．％のポリブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴム、ＡＢＳポリマーに対して１８ｗｔ．％の存在下におけるバルク重合によって製造されるコア−シェル構造を有するＡＢＳポリマー。このＡＢＳポリマーのゲル含量は２４ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。
【００８８】
成分Ｃ
【００８９】
成分Ｃ−１（比較）
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート
【化４】
【００９０】
成分Ｃ−２
平均粒度ｄ５０＝５０μｍのホスフィン酸カルシウム
【００９１】
成分Ｅ
【００９２】
成分Ｅ−１： ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
成分Ｅ−２： ペンタエリトリトールテトラステアレート
成分Ｅ−３： ＩｒｇａｎｏｘＴＭＢ９００（製造業者：スイス国バーゼル在Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）
【００９３】
成形組成物の製造および試験
【００９４】
表１に示される出発物質を、二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において回転速度２２５ｒｐｍおよび処理量２０ｋｇ／時間でマシーン温度２６０℃において配合し、グラニュール化する。完成グラニュールを射出成形マシーンにおいて処理して対応試験片を生じる（溶融温度２４０℃、金型温度８０℃、メルトフロント速度２４０ｍｍ／秒）。
【００９５】
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８０／１Ａ（ノッチ付きアイゾッド衝撃強さａＫ）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７（引張弾性率および破断点伸び）、ＤＩＮ ＩＳＯ ３０６（ビカー軟化温度、５０Ｎの負荷および加熱速度１２０Ｋ／時間を用いる方法Ｂ）、ＩＳＯ １１４４３（溶融粘度）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３３（メルト・ボリューム・フロー・レートＭＶＲ）およびＵＬ ９４ Ｖ（寸法１２７×１２．７×１．５ｍｍのバーにおいて測定。）に準拠して同定を行う。
【００９６】
加水分解試験：ＩＳＯ １１３３に準拠して９５℃および１００％相対大気湿度における貯蔵（１ｄ＝１日、２ｄ＝２日、５ｄ＝５日、６ｄ＝６日、７ｄ＝７日）後のグラニュールに２４０℃においてプランジャー負荷５ｋｇを用いて測定されるＭＶＲの変化は、このように製造される組成物の加水分解抵抗の尺度の役割を果たす。相当する貯蔵前のＭＶＲ値を表１で「出発試験片のＭＶＲ値」という。
【００９７】
耐薬品性（ＥＳＣ特性）では、室温におけるトルエン／イソプロパノール（６０／４０容積部）中での試験片の貯蔵後の、エッジファイバーの伸び率（ｅｄｇｅ ｆｉｂｒｅ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）２．４％における破断までの時間を示す。
【００９８】
本発明による組成物３および４は、比較例１および５と比較して、改良されたノッチ付き衝撃強さ、改良されたビカー加熱撓み温度、短いあと燃え時間、良好なＥＳＣ特性、高い弾性率および良好な破断点伸び並びに高い加水分解抵抗を有する。この技術的効果は、比較例においてオリゴホスフェートが防炎加工剤として使用されているという違いに起因する。
【００９９】
本発明による実施例３は、比較例２の組成物が高い含量の耐衝撃性改良剤Ｂと同じ量の防炎加工剤とを含有するという点で比較例２と異なる。この違いは、本発明による実施例３の組成物が、比較例２の組成物と比較して、特に改良された燃焼特性および高い加熱撓み温度（ビカーＢ）を有するという技術的効果を有する。
【０１００】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５８〜９９．６重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｂ） バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造されるゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）
を含有する組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）のゴム変性グラフトポリマーを３〜８重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ホスフィン酸の塩を７〜１２重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ｄ）としてゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ｅ）として添加剤を０〜５０重量部（いずれの場合も成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造され、ゴム含量（グラフトポリマー中の成分Ｂ．２の含量に相当する。）が１６〜２５ｗｔ．％であり、Ｂ．１．２の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して２２〜２７ｗｔ．％と、Ｂ．１．１の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して７３〜７８ｗｔ．％と、を含むグラフトシェルを有する成分（Ｂ）のグラフトポリマーを含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ゴム含量が１７〜１９ｗｔ．％である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
該グラフトポリマーがコアとしてのブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴムおよびスチレン（Ｂ．１．１）とアクリロニトリル（Ｂ．１．２）とのシェルを含む、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（Ｃ）として、金属カチオンがＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋および／またはＦｅ３＋であるホスフィン酸の塩またはその混合物を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
該塩またはその混合物として、式（ＩＶ）
【化１】
〔式中、
Ｍｍ＋ は、周期表の第１主族（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族（ｍは１〜６の整数である。）の金属カチオンである。〕
のホスフィン酸を含有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｍｍ＋がＣａ２＋であり、ｍが２であるか、またはＭｍ＋がＡｌ３＋であり、ｍが３である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
該ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ５０が８０μｍ未満である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
該ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ５０が１０〜５５μｍである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
該組成物が、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
成分（Ｅ）の市販の添加剤が、防炎相乗剤、成分（Ｂ）と異なるゴム変性グラフトポリマー、アンチドリップ剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、酸、充填剤および強化剤および染料および顔料である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６に記載の組成物の成形物品の製造への使用。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
【請求項１９】
該成形物品が乗用車、鉄道車両、航空機または水中の乗物の一部であることを特徴とする、請求項１８に記載の成形物品。
【請求項１】
（Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、５８〜９９．６重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｂ） バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造されるゴム変性グラフトポリマー、０．５〜１２重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）、
（Ｃ） ホスフィン酸の塩、０．１〜３０重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）
を含有する組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）のゴム変性グラフトポリマーを３〜８重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ホスフィン酸の塩を７〜１２重量部（いずれの場合も、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計に対する。）含有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ｄ）としてゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを０〜２０重量部（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ゴムを含まないビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ｅ）として添加剤を０〜５０重量部（いずれの場合も成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の合計１００に対する。）含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法で製造され、ゴム含量（グラフトポリマー中の成分Ｂ．２の含量に相当する。）が１６〜２５ｗｔ．％であり、Ｂ．１．２の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して２２〜２７ｗｔ．％と、Ｂ．１．１の少なくとも１種類のモノマー、グラフトシェルのモノマーに対して７３〜７８ｗｔ．％と、を含むグラフトシェルを有する成分（Ｂ）のグラフトポリマーを含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ゴム含量が１７〜１９ｗｔ．％である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
該グラフトポリマーがコアとしてのブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴムおよびスチレン（Ｂ．１．１）とアクリロニトリル（Ｂ．１．２）とのシェルを含む、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（Ｃ）として、金属カチオンがＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋および／またはＦｅ３＋であるホスフィン酸の塩またはその混合物を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
該塩またはその混合物として、式（ＩＶ）
【化１】
〔式中、
Ｍｍ＋ は、周期表の第１主族（アルカリ金属；ｍ＝１）、第２主族（アルカリ土類金属；ｍ＝２）または第３主族（ｍ＝３）または第２、７もしくは８亜族（ｍは１〜６の整数である。）の金属カチオンである。〕
のホスフィン酸を含有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｍｍ＋がＣａ２＋であり、ｍが２であるか、またはＭｍ＋がＡｌ３＋であり、ｍが３である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
該ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ５０が８０μｍ未満である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
該ホスフィン酸塩（成分Ｃ）の平均粒度ｄ５０が１０〜５５μｍである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
該組成物が、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択されるリン含有防炎加工剤を含まない、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
成分（Ｅ）の市販の添加剤が、防炎相乗剤、成分（Ｂ）と異なるゴム変性グラフトポリマー、アンチドリップ剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、酸、充填剤および強化剤および染料および顔料である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６に記載の組成物の成形物品の製造への使用。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
【請求項１９】
該成形物品が乗用車、鉄道車両、航空機または水中の乗物の一部であることを特徴とする、請求項１８に記載の成形物品。
【公表番号】特表２０１１−５０６６９４（Ｐ２０１１−５０６６９４Ａ）
【公表日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３８４０３（Ｐ２０１０−５３８４０３）
【出願日】平成２０年１２月６日（２００８．１２．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０１０３６９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０８０１９４
【国際公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月６日（２００８．１２．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０１０３６９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０８０１９４
【国際公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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