除草剤としてのシクロヘキサンジオン誘導体の使用
式（Ｉ）
【化１】
ここで式中、Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は各々水素原子又はメチルを示し、又はＲ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し；そしてＲ４及びＲ５は水素原子又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする速効作用を有する除草剤。
【化１】
ここで式中、Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は各々水素原子又はメチルを示し、又はＲ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し；そしてＲ４及びＲ５は水素原子又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする速効作用を有する除草剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロヘキサンジオン誘導体の除草剤としての使用、新規なシクロヘキサンジオン誘導体、その製造方法及び新規な中間体、並びに混合除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のシクロヘキサンジオン誘導体が除草剤としての作用を示すことは既に知られている（例えば、米国特許第４２０２８４０号明細書及びＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．６０（３），ｐ．２８１−２８８，２００２参照）。
【０００３】
また、ある種のシクロヘキサンジオン誘導体は殺虫剤及び／又は殺菌剤としての作用を示すこともまた既に知られている（例えば、ＷＯ０２／８９５８７、ＷＯ０３／５１８０６号、Ｆｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００およびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１参照）。
【０００４】
更に、有機化学の分野において、種々のシクロヘキサンジオン誘導体が合成され報告されている（例えば、米国特許出願公開第２００２／４９３１号明細書、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８、Ｓｙｎｌｅｔｔ Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１、薬学雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊａｐａｎ），Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６参照）。
【特許文献１】米国特許第４２０２８４０号明細書
【特許文献２】ＷＯ０２／８９５８７
【特許文献３】ＷＯ０３／５１８０６
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／４９３１号明細書
【非特許文献１】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，６０（３），ｐ．２８１−２８８，２００２
【非特許文献２】Ｆｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００
【非特許文献３】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１
【非特許文献４】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８
【非特許文献５】Ｓｙｎｌｅｔｔ Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１
【非特許文献６】薬学雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊａｐａｎ），Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６
【非特許文献７】Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，（３），ｐ．３２９−３３３，１９７５
【非特許文献８】Ｚｈｕｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２８（８），ｐ．１６３−１６４２，１９９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これら既知のシクロヘキサンジオン誘導体は、除草剤としての効果、効果の発現速度及び／又は安全性の観点で十分に満足できるものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
今般、下記式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体の一群のもの、すなわち、式（Ｉ）
【化１】
ここで式中、
Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４及びＲ５は水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
で表される化合物が速効作用を有するすぐれた除草活性を示すことを見出したのである。
【０００７】
本発明のさきに述べた式（Ｉ）に包含される次の式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体は、存在する刊行物に記載されていない新規な化合物である。
【０００８】
式
【化２】
ここで式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、を除くものとする。
【０００９】
この式（ＩＡ）で表される化合物は、例えば、次の製法（ａ）によって製造することができる：
製法（ａ）：
次の式（ＩＩ）
【化３】
ここで式中、
Ｒ１Ａ、 Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは上記した通りの意味を有する、
で表される化合物を不活性溶媒の存在下に、もしも必要ならば酸結合剤の存在下に、そしてもしも必要ならばシアナイドの存在下に、そしてもしも必要ならば相変換触媒の存在下に反応させて転位させて製造することができる。
【００１０】
さきに述べた式（Ｉ）の化合物もまた、上記製法（ａ）によって製造することができる。
【００１１】
本発明より提供される新規な式（ＩＡ）の化合物を包含する式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は強力な除草作用を示す。本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、米国特許第４２０２８４０号明細書に記載された一般式で示される化合物に一部そして総括的には包含されるが、この米国特許明細書に具体的には記載されていない化合物である。また、本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、ＷＯ０３／５１８０６及びＦｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８、Ｓｙｎｌｅｔｔ Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１、薬学雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊａｐａｎ），Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６、Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，（３），ｐ．３２９−３３３，１９７５およびＺｈｕｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２８（８），ｐ．１６３−１６４２，１９９２に記載される既知の化合物を包含するが、これらの特許文献及び非特許文献には、本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体が除草効果を有することは何ら記載されていない。
【００１２】
本発明の式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、意外にも、上記米国特許明細書に記載されている既知の化合物に比して、極めて優れた速効的除草作用を示す。
【００１３】
本発明の式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、また、特定的に下記に示すとおり、他の除草活性化合物と混合することにより、混合除草剤組成物として、より一層強力な除草作用を示す。
【００１４】
本明細書において、
「Ｃ６−９アルキル」は、直鎖状又は分子鎖状であることができる。例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル、７−メチルオクチル等を挙げることができる。
「Ｃ６−９アルケニル」としては、例えば、６−ノネニル等を挙げることができる。
「Ｃ１−４アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ等を挙げることができる。
【００１５】
さきに述べた式（ＩＡ）の化合物において、好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換またはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示し、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、を除くものとする。
【００１６】
さきに述べた式（ＩＡ）の化合物において、より好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示し、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
但し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々水素原子を示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素を示すか、又はＲ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成しそしてＲ３Ａ及びＲ６Ａは水素を示し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素を示し、そして
Ｒ４ＡがＲ５Ａと一緒になってオキソを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａはメチルを示す、
但し、
さらに、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示しＲ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、を除くものとする。
【００１７】
さきに述べた式（ＩＡ）の化合物において、特に好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換又はエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａはメチルを示し、そして
Ｒ４ＡとＲ５Ａは一緒になってオキソを示す、
但し、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合は除くものとする。
【００１８】
さきに述べた製法（ａ）は、例えば、オクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステルと、酸結合剤（ａｃｉｄ ｂｉｎｄｅｒ）として、例えば、４−ジメチルアミノピリジンを用いる場合、次の反応スキームで表わされる。
【化４】
【００１９】
上記した式（Ｉ）の化合物は、次の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）で示されるとおり、互変異性体として存在することができる。本明細書を通じて、これらは、式（Ｉａ）の構造を以て表記するが、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物も包含するものである。
【化５】
【００２０】
さきに述べた製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、現存する文献に未記載の新規化合物である。そしてこれらの化合物は、例えば、特開平２−１７３号公報、特開平２−２２２号公報、特開平２−６４２５号公報等に記載された方法に従い、次の式（ＩＩＩ）
【化６】
ここで式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは上記した通りの意味を有する、で表される化合物を次の式（ＩＶ）
【化７】
ここで式中、
Ｒ１Ａは上記した通りの意味を有するものであり、
Ｘはハロゲン、好ましくは塩素又は臭素を示す、
で表される化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００２１】
上記した式（ＩＩＩ）の化合物は、市場で入手可能であり、又は、例えば、特開平９−３０９８８３号公報、ヨーロッパ特許第２８３１６２号等に記載の方法に従って製造することができる。
【００２２】
上記した式（ＩＶ）の化合物は、その一部は文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５９，ｐ．２２５３−２２５６，１９９４等に記載の方法に従って製造することができる。
【００２３】
さきに述べた式（ＩＩ）の化合物は、例えば、ＷＯ０１／７４２２号等に記載の方法に従い、例えば、上記した式（ＩＩＩ）の化合物を次の式（Ｖ）
【化８】
ここで式中、
Ｒ１Ａは上記した通りの意味を有する、
で表される化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００２４】
上記した式（Ｖ）の化合物は、その一部は現存する文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５９，ｐ．２２５３−２２５６，１９９４等に記載された方法に従って製造することができる。
【００２５】
さきに述べた製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の特定例としては、次のものを例示することができる。
ヘプタン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
ノナン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
デカン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
５−メトキシノナン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
４−メトキシデカン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
ノナン酸 ３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ５，５−ジメチル−３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
ノナン酸 ５，５−ジメチル− ３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ４−オキソ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−エン−２−イルエステル、
ノナン酸 ４−オキソ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−エン−２−イルエステル、等。
【００２６】
上記した製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができる。その場合に使用される希釈剤としては、例えば；脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されていてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン類およびスルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【００２７】
製法（ａ）は酸結合剤の存在下で行うことができる。この酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等；有機塩基として、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類又はピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００２８】
製法（ａ）はシアン化物の存在下で行うことができる。このシアン化物の例としては、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、アセトンシアノヒドリン、シアン化水素等を挙げることができる。
【００２９】
この製法（ａ）は、シアン化物の存在下で行なう場合、相間移動触媒を一緒に用いることもできる。その際に使用される該相間移動触媒の例としては、クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、１８−クラウン−６等を挙げることができる。
【００３０】
また、相関移動触媒を用いる場合、反応は希釈剤の存在下で実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されていてもよい）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等を挙げることができる。
【００３１】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができる。しかしながら一般に、約０〜約１８０℃、特に約２０〜約１５０℃の範囲内の温度で実施するのが好ましい。また、この反応は望ましくは常圧下で行われるが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００３２】
製法（ａ）を実施するにあたって、例えば、希釈剤、例えばトルエン中、１モルの式（ＩＩ）の化合物を０.１〜３モルの４−ジメチルアミノピリジンの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００３３】
製法（ａ）をシアン化物の存在下で行なう場合、反応温度は、一般に、約−１０〜約８０℃、好ましくは約５〜約５０℃の範囲内とすることができる。また、この反応は望ましくは常圧下で行われるが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００３４】
製法（ａ）をシアン化物の存在下で実施するにあたって、例えば、希釈剤、例えばアセトニトリル中、１モルの式（ＩＩ）の化合物を１〜４モルのトリエチルアミン及びシアン化物として、例えば０.０１〜１モルのアセトンシアンヒドリンの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００３５】
本発明のさきに述べた式（Ｉ）の活性化合物は、後記する生物試験実施例に示す如く、種々の雑草に対して優れた除草活性を示し、除草剤として使用することができる。本明細書において、広義には雑草とは望ましくない場所に生育するすべての植物を意味する。本発明によれば式（Ｉ）の化合物は、使用濃度に依存して非選択性除草剤として作用する。本発明の活性化合物は、例えば、次の雑草に対して使用することができる。
双子葉雑草の属：カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、マメグンバイナズナ（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラキヌタソウ（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ）、イラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）、ハンゴウソウ・ノボロギク・キオン（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ・ハゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ・マツバボタン（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、ノアザミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレパンジー（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドロ（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）等。
単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコロ・アワ（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガリエ・チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Ｐｏａ）、ウシノケグサ・トボシガラ（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ・シコクビエ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、キツネガヤ・イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ・クワイ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ・クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、ヌカボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）等。
その他の雑草：スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ）等。
【００３６】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、非選択的除草剤として、例えば、栽培植物の休眠期の畑及び水田、休耕地、耕起前、播種前、植付前又は植付後萌芽前の畑及び水田、畦畔、圃場周縁、収獲後畑及び水田等、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路、駐車場、公園、庭園、堤防、運動場、宅地、墓地、のり面、牧野、草地、植林又は非植林地等において使用することができる。
【００３７】
また、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、多年性植物栽培地の下草防除、例えば、植林、鑑賞用植林、果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナッツ果樹園、バナナ農園、コーヒー農園、茶農園、ゴム農園、アブラヤシ農園、ココア農園、小果樹園、ホップ栽培地等の下草防除、のために使用することができる。
【００３８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、他の除草剤、例えば、次の公知除草剤（一般名）との混合除草剤組成物としてより強力な除草作用を現すことができる。
【００３９】
スルホニル尿素系除草剤：例えば、クロルスルフロン、スルホメツロンメチル、クロリムロンエチル、トリアスルフロン、アミドスルフロン、オキサスルフロン、トリベニュロン−メチル、プロスルフロン、エタメトスルフロン−メチル、トリフルスルフロン−メチル、チフェンスルフロン−メチル、フラザスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ピラゾスルフロン−エチル、フォラムスルフロン、スルホスルフロン、シノスルフロン、アジムスルフロン、メトスルフロン−メチル、ハロスルフロン−メチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ヨードスルフロン等；
カルバメート系除草剤：例えば、フェンメディファム、クロロプロファム、アシュラム、ベンチオカルブ、モリネート、エスプロカルブ、ピリブチカルブ、ジメピペレート、スエップ（ＭＣＣ）等；
クロロアセトアニリド系除草剤：例えば、プロパクロール、メタザクロール、アラクロール、アセトクロール、メトラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール等；
ジフェニルエーテル系除草剤：例えば、アシフルオルフェン、オキシフルオルフェン、ラクトフェン、フォメサフェン、アクロニフェン、クロメトキシフェン、ビフェノックス、ＣＮＰ等；
トリアジン系除草剤：例えば、シマジン、アトラジン、プロパジン、シアナジン、アメトリン、シメトリン、ジメタメトリン、プロメトリン等；
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤：例えば、２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ、キンクロラック、キンメラック、クロピラリド、ピクロラム、トリクロピル、フルロキシピル、フェノキサプロップ、ジクロホップ−メチル、フルアジホップ−メチル、ハロキシホップ−メチル、キザロホップ−エチル、シハロホップ−ブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール等；
酸アミド又は尿素系除草剤：例えば、イソキサベン、ジフルフェニカン、ジウロン、リニュロン、フルオメツロン、ジフェノクスロン、メチルダイムロン、イソプロチュロン、イソウロン、テブチウロン、メタベンゾチアズロン、プロパニル、メフェナセット、クロメプロップ、ナプロアニリド、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、エトベンザニド、オキサジクロメフォン等；
有機リン除草剤：例えば、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホス−メチル、アニロフォス、ベンスリド、ピペロホス、ブタミホス等；
ジニトロアニリン系除草剤：例えば、ブロモキシニル、アイオキシニル、ジノセブ、トリフルラリン、プロジアミン等；
シクロヘキサンジオン系除草剤：例えば、アロキシジム、セトキシジム、クロプロキシジム、クレソジム、シクロキシジム、トラルコキシジム等；
イミダゾリノン系除草剤：例えば、イマザメタベンズ、イマザピル、イマザメタピル、イマゼタピル、イマザモックス、イマザキン等；
ビピリジウム系除草剤：例えば、パラコート、ジクワット等；
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤：例えば、フェントラザミド等；
その他の除草剤：例えば、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾン−エチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾール−エチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、オキサジクロメホン、シンメチリン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルチアセット−メチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェン−エチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン、クロルチアミド等。
【００４０】
上に述べた除草剤の中でも、特に、スルホメツロン−メチル、フェンメディファム、アシュラム、オキシフルオルフェン、シマジン、アトラジン、アメトリン、プロメトリン、トリクロピル、フェノキサプロップ、フルアジホップ−ブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、イソキサベン、ジウロン、リニュロン、イソウロン、テブチウロン、プロパニル、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホス−メチル、ブロモキシニル、アイオキシニル、トリフルラリン、セトキシジム、イマザピル、パラクワット、ジクワット、フェントラザミド、ベンタゾン、アミトロール、カルフェントラゾン−エチル、ピリデート、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、フルミオキサジン、アザフェニジン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ビスピリバックナトリウム及びピラフルフェン−エチルが好適である。
【００４１】
上に述べた活性化合物は、“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”，２０００年，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔ Ｃｏｕｃｉｌ発行に記載された公知の除草剤である。
【００４２】
本発明の混合除草剤組成物において、本発明の式（Ｉ）の活性化合物と他の除草剤との混合割合は、その使用目的などに応じて広い範囲にわたって変えることができる。例えば、本発明の式（Ｉ）の化合物１質量当り、次の除草剤、すなわち：
スルホニル尿素系除草剤：０.０００１〜１質量、好ましくは０.００１〜０.１質量、
カルバメート系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
クロロアセトアニリド系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ジフェニルエーテル系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
トリアジン系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤：０.０００１〜１０質量、好ましくは０.００１〜１質量、
酸アミド又は尿素系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
有機リン除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ジニトロアニリン系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
シクロヘキサンジオン系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
イミダゾリノン系除草剤：０.０００１〜１質量、好ましくは０.００１〜０.１質量、
ビピリジウム系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤：０.００１〜１質量、好ましくは０.０１〜１質量、
その他の除草剤として、例えば、
ベンタゾン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.１〜２質量、
アミトロール：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
カルフェントラゾン−エチル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.００５〜０.１質量、
ピリデート：０.０１〜１０質量、好ましくは０.１〜１質量、
ブロマシル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.１〜２質量、
ターバシル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.１〜２質量、
メトリブジン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
フルミオキサジン：０.００１〜１質量、好ましくは０.０１〜１質量、
アザフェニジン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
オキサジアゾン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
オキサジアルギル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ビスピリバックナトリウム：０.００１〜１質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ピラフルフェン−エチル：０.０００１〜１質量、好ましくは０.００１〜０.５質量
の範囲内で使用することができる。
【００４３】
本発明の混合除草剤組成物は、混合により相乗的除草効果を発揮し、予想を越える効果を得ることができる。
【００４４】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は使用に当って慣用の製剤形態にすることができる。その製剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、顆粒性水和剤、錠剤、顆粒剤、懸濁エマルジョン濃厚剤、重合体物質中のマイクロカプセル、ジャンボ製剤等を挙げることができる。
【００４５】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、エクステンダー、即ち、液体又は固体の希釈剤又は担体、及び場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡形成剤と混合することによって調製することができる。
【００４６】
液体の希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、クリコール等）及びそれらのエーテル、エステル等、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。エクステンダーとして水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。
【００４７】
固体の希釈剤又は担体としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、シリケート等）等を挙げることができる。粒剤のための固体担体としては、粉砕し分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、ドロマイト等）、無機及び有機粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココナットシェル、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げることができる。
【００４８】
乳化剤及び／又は泡形成剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる。
【００４９】
分散剤には、例えば、リグニンサルファイト廃液やメチルセルロース等が包含される。
【００５０】
固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）を挙げることができる。
【００５１】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、さらに、鉄、マンガンホウ素、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛等の金属の塩のような微量要素を挙げることができる。
【００５２】
この製剤は、一般に、式（Ｉ）の活性化合物を０.００１〜８０質量％、好ましくは０.０１〜７０質量％の範囲内で含有することができる。
【００５３】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は、それ自体を直接使用するか、前記の製剤形態で使用するか、又はさらに希釈して調製された使用形態で使用することができる。そして、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、噴霧、微粒子化、散粒施用などの方法で適用することができる。
【００５４】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれの段階でも使用することができる。
【００５５】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の施用量は実質的範囲内で変えることができる。それは望むべき効果の性質に依存して基本的に異なる。施用量としては、一般には、１ヘクタール当り、活性化合物として約０.０１〜約５０ｋｇ、好ましくは約０.１〜約１０ｋｇの範囲内を挙げることができる。
【００５６】
また、混合除草剤組成物の施用量は、それぞれの混合有効成分の種類、配合割合、配合量等により異なる。一般には、１ヘクタール当り、合計混合有効成分量として約０.０００１〜約５０ｋｇ、好ましくは約０.００１〜約５ｋｇの範囲内を挙げることができる。
【００５７】
次に、本発明の化合物の製造及び用途を下記の実施例によりさらに特定的に示す。しかしながら本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。
【実施例】
【００５８】
合成実施例１
【化９】
オクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル（１.４８ｇ）をアセトニトリル（２０ｍｌ）に溶解し、これにトリエチルアミン（０.９７ｇ）およびアセトンシアンヒドリン（０.０４ｇ）を加えた。混合物を室温で５時間攪拌した。溶媒を留去したのち、反応混合物に希塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチル（１５０ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の５−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタノイル−シクロヘキサ−４−エン−１，３−ジオン（０.５１ｇ）を得た。
ｎD20 １.４９３７
【００５９】
合成実施例２
【化１０】
ノナン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル（０.６４ｇ）をトルエン（５ｍｌ）に溶解し、これに４−ジメチルアミノピリジン（０.０５ｇ）を加え、２時間還流下に攪拌した。溶媒を留去したのち、反応混合物に希塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の５−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ノナノイル−シクロヘキサ−４−エン−１，３−ジオン（０.４２ｇ）を得た。
ｎD20 １.４９３２
【００６０】
上記の合成実施例１又は２と同様の方法により、または、さきに述べた製法（ａ）の一般的製法に準じて容易に得られる、式（ＩＡ）の化合物を包含し且つまた既知化合物を包含する前記式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体の例を、上記合成実施例１および２の化合物と共に次の第１表に示す。
【００６１】
第１表において、本発明の式（Ｉ）の化合物の次の式（Ｑｎ）の部分：
【化１１】
に関し、
Ｑ１は基
【化１２】
を示し、
Ｑ２は基
【化１３】
を示し、
Ｑ３は基
【化１４】
を示し、
Ｑ４は基
【化１５】
を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
参考実施例１（中間体の製造）
【化１６】
ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の２，２，４，４−テトラメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリオン（０.８０ｇ）の溶液にトリエチルアミン（０.６０ｇ）を加え、３０分間、１０℃にて攪拌した。これにＴＨＦ（５ｍｌ）中の塩化ｎ−オクタノイル（０.９４ｇ）の溶液を５℃にて滴下し室温で３時間攪拌した。反応後、冷水で反応液を希釈し、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出し、ついで希塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的のオクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル（１.４８ｇ）を得た。
ｎD20 １.４７３５
【００６４】
＜生物試験実施例＞
試験実施例１： 雑草に対する除草効果試験
活性化合物の調合剤の調製
担 体：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） ５質量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル １質量部
活性化合物の調合剤は、１質量部の活性化合物と、上記分量の担体および乳化剤とを混合することにより、乳剤として得られた。その調合剤の所定薬量を水で希釈する。
試験方法
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ3ポットの表層に、エノコログサ及びアオビユの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、各活性化合物の調合剤の所定希釈液を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布５日後に除草効果の程度を調査した。なお、除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。
【００６５】
代表例として、例えば、化合物番号１、２、３、４、６、８および１０の化合物における結果を第２表に示す。
【表２】
【００６６】
試験実施例２： 除草剤組成物の茎葉散布相乗効果試験
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ3ポットの表層に、ヒエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、上記試験実施例１と同様にして調製した各活性化合物及び各活性化合物混合物を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布３日後に除草効果の程度を調査した。除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。
【００６７】
代表例として、例えば、本発明化合物として化合物番号３の化合物と、公知除草剤としてグルホシネートを用いた場合の結果を第３表に示す。
【表３】
【００６８】
＜製剤実施例＞
製剤実施例１（粒剤）
本発明化合物番号１８（１０部）、ベントナイト（モンモリロナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）及びリグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に水（２５部）を加え、良く捏和し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とした。
【００６９】
製剤実施例２（粒剤）
０.２〜２ｍｍの粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５部）を回転混合機に入れた。回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物番号１８（５部）を噴霧し均等に湿らせた後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とした。
【００７０】
製剤実施例３（乳剤）
本発明化合物番号３（３０部）、キシレン（５５部）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を混合し撹拌して乳剤とした。
【００７１】
製剤実施例４（水和剤）
本発明化合物番号３（１５部）、ホワイトカーボン（含水無定形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）（８０部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２部）及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水和剤とした。
【００７２】
製剤実施例５（水和顆粒）
本発明化合物番号３（２０部）、リグニンスルホン酸ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加え、０.３ｍｍのスクリーンで押し出し、乾燥して、水和顆粒とした。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロヘキサンジオン誘導体の除草剤としての使用、新規なシクロヘキサンジオン誘導体、その製造方法及び新規な中間体、並びに混合除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のシクロヘキサンジオン誘導体が除草剤としての作用を示すことは既に知られている（例えば、米国特許第４２０２８４０号明細書及びＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．６０（３），ｐ．２８１−２８８，２００２参照）。
【０００３】
また、ある種のシクロヘキサンジオン誘導体は殺虫剤及び／又は殺菌剤としての作用を示すこともまた既に知られている（例えば、ＷＯ０２／８９５８７、ＷＯ０３／５１８０６号、Ｆｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００およびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１参照）。
【０００４】
更に、有機化学の分野において、種々のシクロヘキサンジオン誘導体が合成され報告されている（例えば、米国特許出願公開第２００２／４９３１号明細書、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８、Ｓｙｎｌｅｔｔ Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１、薬学雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊａｐａｎ），Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６参照）。
【特許文献１】米国特許第４２０２８４０号明細書
【特許文献２】ＷＯ０２／８９５８７
【特許文献３】ＷＯ０３／５１８０６
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／４９３１号明細書
【非特許文献１】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，６０（３），ｐ．２８１−２８８，２００２
【非特許文献２】Ｆｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００
【非特許文献３】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１
【非特許文献４】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８
【非特許文献５】Ｓｙｎｌｅｔｔ Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１
【非特許文献６】薬学雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊａｐａｎ），Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６
【非特許文献７】Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，（３），ｐ．３２９−３３３，１９７５
【非特許文献８】Ｚｈｕｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２８（８），ｐ．１６３−１６４２，１９９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これら既知のシクロヘキサンジオン誘導体は、除草剤としての効果、効果の発現速度及び／又は安全性の観点で十分に満足できるものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
今般、下記式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体の一群のもの、すなわち、式（Ｉ）
【化１】
ここで式中、
Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４及びＲ５は水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
で表される化合物が速効作用を有するすぐれた除草活性を示すことを見出したのである。
【０００７】
本発明のさきに述べた式（Ｉ）に包含される次の式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体は、存在する刊行物に記載されていない新規な化合物である。
【０００８】
式
【化２】
ここで式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、を除くものとする。
【０００９】
この式（ＩＡ）で表される化合物は、例えば、次の製法（ａ）によって製造することができる：
製法（ａ）：
次の式（ＩＩ）
【化３】
ここで式中、
Ｒ１Ａ、 Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは上記した通りの意味を有する、
で表される化合物を不活性溶媒の存在下に、もしも必要ならば酸結合剤の存在下に、そしてもしも必要ならばシアナイドの存在下に、そしてもしも必要ならば相変換触媒の存在下に反応させて転位させて製造することができる。
【００１０】
さきに述べた式（Ｉ）の化合物もまた、上記製法（ａ）によって製造することができる。
【００１１】
本発明より提供される新規な式（ＩＡ）の化合物を包含する式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は強力な除草作用を示す。本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、米国特許第４２０２８４０号明細書に記載された一般式で示される化合物に一部そして総括的には包含されるが、この米国特許明細書に具体的には記載されていない化合物である。また、本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、ＷＯ０３／５１８０６及びＦｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８、Ｓｙｎｌｅｔｔ Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１、薬学雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊａｐａｎ），Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６、Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，（３），ｐ．３２９−３３３，１９７５およびＺｈｕｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２８（８），ｐ．１６３−１６４２，１９９２に記載される既知の化合物を包含するが、これらの特許文献及び非特許文献には、本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体が除草効果を有することは何ら記載されていない。
【００１２】
本発明の式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、意外にも、上記米国特許明細書に記載されている既知の化合物に比して、極めて優れた速効的除草作用を示す。
【００１３】
本発明の式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、また、特定的に下記に示すとおり、他の除草活性化合物と混合することにより、混合除草剤組成物として、より一層強力な除草作用を示す。
【００１４】
本明細書において、
「Ｃ６−９アルキル」は、直鎖状又は分子鎖状であることができる。例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル、７−メチルオクチル等を挙げることができる。
「Ｃ６−９アルケニル」としては、例えば、６−ノネニル等を挙げることができる。
「Ｃ１−４アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ等を挙げることができる。
【００１５】
さきに述べた式（ＩＡ）の化合物において、好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換またはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示し、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、を除くものとする。
【００１６】
さきに述べた式（ＩＡ）の化合物において、より好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示し、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素又はメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す、
但し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々水素原子を示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素を示すか、又はＲ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成しそしてＲ３Ａ及びＲ６Ａは水素を示し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素を示し、そして
Ｒ４ＡがＲ５Ａと一緒になってオキソを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａはメチルを示す、
但し、
さらに、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示しそしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示しＲ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、を除くものとする。
【００１７】
さきに述べた式（ＩＡ）の化合物において、特に好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換又はエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａはメチルを示し、そして
Ｒ４ＡとＲ５Ａは一緒になってオキソを示す、
但し、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示しそしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合は除くものとする。
【００１８】
さきに述べた製法（ａ）は、例えば、オクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステルと、酸結合剤（ａｃｉｄ ｂｉｎｄｅｒ）として、例えば、４−ジメチルアミノピリジンを用いる場合、次の反応スキームで表わされる。
【化４】
【００１９】
上記した式（Ｉ）の化合物は、次の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）で示されるとおり、互変異性体として存在することができる。本明細書を通じて、これらは、式（Ｉａ）の構造を以て表記するが、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物も包含するものである。
【化５】
【００２０】
さきに述べた製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、現存する文献に未記載の新規化合物である。そしてこれらの化合物は、例えば、特開平２−１７３号公報、特開平２−２２２号公報、特開平２−６４２５号公報等に記載された方法に従い、次の式（ＩＩＩ）
【化６】
ここで式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは上記した通りの意味を有する、で表される化合物を次の式（ＩＶ）
【化７】
ここで式中、
Ｒ１Ａは上記した通りの意味を有するものであり、
Ｘはハロゲン、好ましくは塩素又は臭素を示す、
で表される化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００２１】
上記した式（ＩＩＩ）の化合物は、市場で入手可能であり、又は、例えば、特開平９−３０９８８３号公報、ヨーロッパ特許第２８３１６２号等に記載の方法に従って製造することができる。
【００２２】
上記した式（ＩＶ）の化合物は、その一部は文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５９，ｐ．２２５３−２２５６，１９９４等に記載の方法に従って製造することができる。
【００２３】
さきに述べた式（ＩＩ）の化合物は、例えば、ＷＯ０１／７４２２号等に記載の方法に従い、例えば、上記した式（ＩＩＩ）の化合物を次の式（Ｖ）
【化８】
ここで式中、
Ｒ１Ａは上記した通りの意味を有する、
で表される化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００２４】
上記した式（Ｖ）の化合物は、その一部は現存する文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５９，ｐ．２２５３−２２５６，１９９４等に記載された方法に従って製造することができる。
【００２５】
さきに述べた製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の特定例としては、次のものを例示することができる。
ヘプタン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
ノナン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
デカン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
５−メトキシノナン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
４−メトキシデカン酸 ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
ノナン酸 ３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ５，５−ジメチル−３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
ノナン酸 ５，５−ジメチル− ３−オキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル、
オクタン酸 ４−オキソ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−エン−２−イルエステル、
ノナン酸 ４−オキソ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−エン−２−イルエステル、等。
【００２６】
上記した製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができる。その場合に使用される希釈剤としては、例えば；脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されていてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン類およびスルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【００２７】
製法（ａ）は酸結合剤の存在下で行うことができる。この酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等；有機塩基として、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類又はピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００２８】
製法（ａ）はシアン化物の存在下で行うことができる。このシアン化物の例としては、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、アセトンシアノヒドリン、シアン化水素等を挙げることができる。
【００２９】
この製法（ａ）は、シアン化物の存在下で行なう場合、相間移動触媒を一緒に用いることもできる。その際に使用される該相間移動触媒の例としては、クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、１８−クラウン−６等を挙げることができる。
【００３０】
また、相関移動触媒を用いる場合、反応は希釈剤の存在下で実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されていてもよい）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等を挙げることができる。
【００３１】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができる。しかしながら一般に、約０〜約１８０℃、特に約２０〜約１５０℃の範囲内の温度で実施するのが好ましい。また、この反応は望ましくは常圧下で行われるが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００３２】
製法（ａ）を実施するにあたって、例えば、希釈剤、例えばトルエン中、１モルの式（ＩＩ）の化合物を０.１〜３モルの４−ジメチルアミノピリジンの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００３３】
製法（ａ）をシアン化物の存在下で行なう場合、反応温度は、一般に、約−１０〜約８０℃、好ましくは約５〜約５０℃の範囲内とすることができる。また、この反応は望ましくは常圧下で行われるが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００３４】
製法（ａ）をシアン化物の存在下で実施するにあたって、例えば、希釈剤、例えばアセトニトリル中、１モルの式（ＩＩ）の化合物を１〜４モルのトリエチルアミン及びシアン化物として、例えば０.０１〜１モルのアセトンシアンヒドリンの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００３５】
本発明のさきに述べた式（Ｉ）の活性化合物は、後記する生物試験実施例に示す如く、種々の雑草に対して優れた除草活性を示し、除草剤として使用することができる。本明細書において、広義には雑草とは望ましくない場所に生育するすべての植物を意味する。本発明によれば式（Ｉ）の化合物は、使用濃度に依存して非選択性除草剤として作用する。本発明の活性化合物は、例えば、次の雑草に対して使用することができる。
双子葉雑草の属：カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、マメグンバイナズナ（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラキヌタソウ（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ）、イラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）、ハンゴウソウ・ノボロギク・キオン（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ・ハゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ・マツバボタン（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、ノアザミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレパンジー（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドロ（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）等。
単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコロ・アワ（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガリエ・チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Ｐｏａ）、ウシノケグサ・トボシガラ（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ・シコクビエ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、キツネガヤ・イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ・クワイ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ・クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、ヌカボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）等。
その他の雑草：スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ）等。
【００３６】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、非選択的除草剤として、例えば、栽培植物の休眠期の畑及び水田、休耕地、耕起前、播種前、植付前又は植付後萌芽前の畑及び水田、畦畔、圃場周縁、収獲後畑及び水田等、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路、駐車場、公園、庭園、堤防、運動場、宅地、墓地、のり面、牧野、草地、植林又は非植林地等において使用することができる。
【００３７】
また、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、多年性植物栽培地の下草防除、例えば、植林、鑑賞用植林、果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナッツ果樹園、バナナ農園、コーヒー農園、茶農園、ゴム農園、アブラヤシ農園、ココア農園、小果樹園、ホップ栽培地等の下草防除、のために使用することができる。
【００３８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、他の除草剤、例えば、次の公知除草剤（一般名）との混合除草剤組成物としてより強力な除草作用を現すことができる。
【００３９】
スルホニル尿素系除草剤：例えば、クロルスルフロン、スルホメツロンメチル、クロリムロンエチル、トリアスルフロン、アミドスルフロン、オキサスルフロン、トリベニュロン−メチル、プロスルフロン、エタメトスルフロン−メチル、トリフルスルフロン−メチル、チフェンスルフロン−メチル、フラザスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ピラゾスルフロン−エチル、フォラムスルフロン、スルホスルフロン、シノスルフロン、アジムスルフロン、メトスルフロン−メチル、ハロスルフロン−メチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ヨードスルフロン等；
カルバメート系除草剤：例えば、フェンメディファム、クロロプロファム、アシュラム、ベンチオカルブ、モリネート、エスプロカルブ、ピリブチカルブ、ジメピペレート、スエップ（ＭＣＣ）等；
クロロアセトアニリド系除草剤：例えば、プロパクロール、メタザクロール、アラクロール、アセトクロール、メトラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール等；
ジフェニルエーテル系除草剤：例えば、アシフルオルフェン、オキシフルオルフェン、ラクトフェン、フォメサフェン、アクロニフェン、クロメトキシフェン、ビフェノックス、ＣＮＰ等；
トリアジン系除草剤：例えば、シマジン、アトラジン、プロパジン、シアナジン、アメトリン、シメトリン、ジメタメトリン、プロメトリン等；
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤：例えば、２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ、キンクロラック、キンメラック、クロピラリド、ピクロラム、トリクロピル、フルロキシピル、フェノキサプロップ、ジクロホップ−メチル、フルアジホップ−メチル、ハロキシホップ−メチル、キザロホップ−エチル、シハロホップ−ブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール等；
酸アミド又は尿素系除草剤：例えば、イソキサベン、ジフルフェニカン、ジウロン、リニュロン、フルオメツロン、ジフェノクスロン、メチルダイムロン、イソプロチュロン、イソウロン、テブチウロン、メタベンゾチアズロン、プロパニル、メフェナセット、クロメプロップ、ナプロアニリド、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、エトベンザニド、オキサジクロメフォン等；
有機リン除草剤：例えば、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホス−メチル、アニロフォス、ベンスリド、ピペロホス、ブタミホス等；
ジニトロアニリン系除草剤：例えば、ブロモキシニル、アイオキシニル、ジノセブ、トリフルラリン、プロジアミン等；
シクロヘキサンジオン系除草剤：例えば、アロキシジム、セトキシジム、クロプロキシジム、クレソジム、シクロキシジム、トラルコキシジム等；
イミダゾリノン系除草剤：例えば、イマザメタベンズ、イマザピル、イマザメタピル、イマゼタピル、イマザモックス、イマザキン等；
ビピリジウム系除草剤：例えば、パラコート、ジクワット等；
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤：例えば、フェントラザミド等；
その他の除草剤：例えば、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾン−エチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾール−エチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、オキサジクロメホン、シンメチリン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルチアセット−メチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェン−エチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン、クロルチアミド等。
【００４０】
上に述べた除草剤の中でも、特に、スルホメツロン−メチル、フェンメディファム、アシュラム、オキシフルオルフェン、シマジン、アトラジン、アメトリン、プロメトリン、トリクロピル、フェノキサプロップ、フルアジホップ−ブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、イソキサベン、ジウロン、リニュロン、イソウロン、テブチウロン、プロパニル、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホス−メチル、ブロモキシニル、アイオキシニル、トリフルラリン、セトキシジム、イマザピル、パラクワット、ジクワット、フェントラザミド、ベンタゾン、アミトロール、カルフェントラゾン−エチル、ピリデート、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、フルミオキサジン、アザフェニジン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ビスピリバックナトリウム及びピラフルフェン−エチルが好適である。
【００４１】
上に述べた活性化合物は、“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”，２０００年，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔ Ｃｏｕｃｉｌ発行に記載された公知の除草剤である。
【００４２】
本発明の混合除草剤組成物において、本発明の式（Ｉ）の活性化合物と他の除草剤との混合割合は、その使用目的などに応じて広い範囲にわたって変えることができる。例えば、本発明の式（Ｉ）の化合物１質量当り、次の除草剤、すなわち：
スルホニル尿素系除草剤：０.０００１〜１質量、好ましくは０.００１〜０.１質量、
カルバメート系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
クロロアセトアニリド系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ジフェニルエーテル系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
トリアジン系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤：０.０００１〜１０質量、好ましくは０.００１〜１質量、
酸アミド又は尿素系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
有機リン除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ジニトロアニリン系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
シクロヘキサンジオン系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
イミダゾリノン系除草剤：０.０００１〜１質量、好ましくは０.００１〜０.１質量、
ビピリジウム系除草剤：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤：０.００１〜１質量、好ましくは０.０１〜１質量、
その他の除草剤として、例えば、
ベンタゾン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.１〜２質量、
アミトロール：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
カルフェントラゾン−エチル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.００５〜０.１質量、
ピリデート：０.０１〜１０質量、好ましくは０.１〜１質量、
ブロマシル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.１〜２質量、
ターバシル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.１〜２質量、
メトリブジン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
フルミオキサジン：０.００１〜１質量、好ましくは０.０１〜１質量、
アザフェニジン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
オキサジアゾン：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
オキサジアルギル：０.００１〜１０質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ビスピリバックナトリウム：０.００１〜１質量、好ましくは０.０１〜１質量、
ピラフルフェン−エチル：０.０００１〜１質量、好ましくは０.００１〜０.５質量
の範囲内で使用することができる。
【００４３】
本発明の混合除草剤組成物は、混合により相乗的除草効果を発揮し、予想を越える効果を得ることができる。
【００４４】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は使用に当って慣用の製剤形態にすることができる。その製剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、顆粒性水和剤、錠剤、顆粒剤、懸濁エマルジョン濃厚剤、重合体物質中のマイクロカプセル、ジャンボ製剤等を挙げることができる。
【００４５】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、エクステンダー、即ち、液体又は固体の希釈剤又は担体、及び場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡形成剤と混合することによって調製することができる。
【００４６】
液体の希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、クリコール等）及びそれらのエーテル、エステル等、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。エクステンダーとして水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。
【００４７】
固体の希釈剤又は担体としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、シリケート等）等を挙げることができる。粒剤のための固体担体としては、粉砕し分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、ドロマイト等）、無機及び有機粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココナットシェル、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げることができる。
【００４８】
乳化剤及び／又は泡形成剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる。
【００４９】
分散剤には、例えば、リグニンサルファイト廃液やメチルセルロース等が包含される。
【００５０】
固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）を挙げることができる。
【００５１】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、さらに、鉄、マンガンホウ素、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛等の金属の塩のような微量要素を挙げることができる。
【００５２】
この製剤は、一般に、式（Ｉ）の活性化合物を０.００１〜８０質量％、好ましくは０.０１〜７０質量％の範囲内で含有することができる。
【００５３】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は、それ自体を直接使用するか、前記の製剤形態で使用するか、又はさらに希釈して調製された使用形態で使用することができる。そして、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、噴霧、微粒子化、散粒施用などの方法で適用することができる。
【００５４】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれの段階でも使用することができる。
【００５５】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の施用量は実質的範囲内で変えることができる。それは望むべき効果の性質に依存して基本的に異なる。施用量としては、一般には、１ヘクタール当り、活性化合物として約０.０１〜約５０ｋｇ、好ましくは約０.１〜約１０ｋｇの範囲内を挙げることができる。
【００５６】
また、混合除草剤組成物の施用量は、それぞれの混合有効成分の種類、配合割合、配合量等により異なる。一般には、１ヘクタール当り、合計混合有効成分量として約０.０００１〜約５０ｋｇ、好ましくは約０.００１〜約５ｋｇの範囲内を挙げることができる。
【００５７】
次に、本発明の化合物の製造及び用途を下記の実施例によりさらに特定的に示す。しかしながら本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。
【実施例】
【００５８】
合成実施例１
【化９】
オクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル（１.４８ｇ）をアセトニトリル（２０ｍｌ）に溶解し、これにトリエチルアミン（０.９７ｇ）およびアセトンシアンヒドリン（０.０４ｇ）を加えた。混合物を室温で５時間攪拌した。溶媒を留去したのち、反応混合物に希塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチル（１５０ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の５−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタノイル−シクロヘキサ−４−エン−１，３−ジオン（０.５１ｇ）を得た。
ｎD20 １.４９３７
【００５９】
合成実施例２
【化１０】
ノナン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル（０.６４ｇ）をトルエン（５ｍｌ）に溶解し、これに４−ジメチルアミノピリジン（０.０５ｇ）を加え、２時間還流下に攪拌した。溶媒を留去したのち、反応混合物に希塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の５−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ノナノイル−シクロヘキサ−４−エン−１，３−ジオン（０.４２ｇ）を得た。
ｎD20 １.４９３２
【００６０】
上記の合成実施例１又は２と同様の方法により、または、さきに述べた製法（ａ）の一般的製法に準じて容易に得られる、式（ＩＡ）の化合物を包含し且つまた既知化合物を包含する前記式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体の例を、上記合成実施例１および２の化合物と共に次の第１表に示す。
【００６１】
第１表において、本発明の式（Ｉ）の化合物の次の式（Ｑｎ）の部分：
【化１１】
に関し、
Ｑ１は基
【化１２】
を示し、
Ｑ２は基
【化１３】
を示し、
Ｑ３は基
【化１４】
を示し、
Ｑ４は基
【化１５】
を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
参考実施例１（中間体の製造）
【化１６】
ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の２，２，４，４−テトラメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリオン（０.８０ｇ）の溶液にトリエチルアミン（０.６０ｇ）を加え、３０分間、１０℃にて攪拌した。これにＴＨＦ（５ｍｌ）中の塩化ｎ−オクタノイル（０.９４ｇ）の溶液を５℃にて滴下し室温で３時間攪拌した。反応後、冷水で反応液を希釈し、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出し、ついで希塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的のオクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘキサ−１−エニルエステル（１.４８ｇ）を得た。
ｎD20 １.４７３５
【００６４】
＜生物試験実施例＞
試験実施例１： 雑草に対する除草効果試験
活性化合物の調合剤の調製
担 体：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） ５質量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル １質量部
活性化合物の調合剤は、１質量部の活性化合物と、上記分量の担体および乳化剤とを混合することにより、乳剤として得られた。その調合剤の所定薬量を水で希釈する。
試験方法
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ3ポットの表層に、エノコログサ及びアオビユの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、各活性化合物の調合剤の所定希釈液を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布５日後に除草効果の程度を調査した。なお、除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。
【００６５】
代表例として、例えば、化合物番号１、２、３、４、６、８および１０の化合物における結果を第２表に示す。
【表２】
【００６６】
試験実施例２： 除草剤組成物の茎葉散布相乗効果試験
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ3ポットの表層に、ヒエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、上記試験実施例１と同様にして調製した各活性化合物及び各活性化合物混合物を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布３日後に除草効果の程度を調査した。除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。
【００６７】
代表例として、例えば、本発明化合物として化合物番号３の化合物と、公知除草剤としてグルホシネートを用いた場合の結果を第３表に示す。
【表３】
【００６８】
＜製剤実施例＞
製剤実施例１（粒剤）
本発明化合物番号１８（１０部）、ベントナイト（モンモリロナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）及びリグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に水（２５部）を加え、良く捏和し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とした。
【００６９】
製剤実施例２（粒剤）
０.２〜２ｍｍの粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５部）を回転混合機に入れた。回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物番号１８（５部）を噴霧し均等に湿らせた後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とした。
【００７０】
製剤実施例３（乳剤）
本発明化合物番号３（３０部）、キシレン（５５部）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を混合し撹拌して乳剤とした。
【００７１】
製剤実施例４（水和剤）
本発明化合物番号３（１５部）、ホワイトカーボン（含水無定形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）（８０部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２部）及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水和剤とした。
【００７２】
製剤実施例５（水和顆粒）
本発明化合物番号３（２０部）、リグニンスルホン酸ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加え、０.３ｍｍのスクリーンで押し出し、乾燥して、水和顆粒とした。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は水素若しくはメチルを示すか、又は
Ｒ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４及びＲ５は水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す］
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする速効性作用を有する除草剤組成物。
【請求項２】
式（ＩＡ）
【化２】
［式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く］
で表される新規なシクロヘキサンジオン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素若しくはメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡがＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素若しくはメチルを示し、又は
Ｒ２ＡがＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが水素を示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素を示すか、又はＲ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成しそしてＲ３Ａ及びＲ６Ａは夫々水素を示し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは夫々水素を示し、そして
Ｒ４ＡがＲ５Ａと一緒になってオキソを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａはメチルを示し、そして
さらに、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、そして
Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、
但し、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
式（ＩＡ）
【化３】
［式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く］
で表される化合物の製造方法であって、次の式（ＩＩ）
【化４】
（式中、Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは、上記した通りの意味を有する）で表される化合物を、不活性溶媒中で、もしも必要ならば酸結合剤の存在下に、そしてもしも必要ならばシアナイドの存在下に、そしてもしも必要ならば相変換触媒の存在下に、反応させて転位することを特徴とする、上記の製造方法。
【請求項７】
（ａ）請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、及び
（ｂ）スルホニル尿素系除草剤、カーバメート系除草剤、クロロアセトアニリド系除草剤、ジフェニルエーテルトリアジン系除草剤、フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤、酸アミド又は尿素系除草剤、有機リン系除草剤、ジニトロアニリン系除草剤、シクロヘキサンジオン系除草剤、イミダゾリノン系除草剤、ビピリジウム系除草剤、カルバモイルテトラゾリノン系除草剤、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾン−エチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾール−エチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、オキサジクロメホン、シンメチリン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルチアセット−メチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェン−エチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン及びクロルチアミド
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の他の除草剤
とを有効成分として含有することを特徴とする混合除草剤組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体を、雑草および／またはそれらの生育場所に作用させることを特徴とする、雑草を防除する方法。
【請求項９】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体の雑草を防除するための使用。
【請求項１０】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体を、増量剤および／または表面活性剤と混合することを特徴とする、除草剤組成物の製造方法。
【請求項１１】
式（ＩＩ）
【化５】
［式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く］
で表される化合物。
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は水素若しくはメチルを示すか、又は
Ｒ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４及びＲ５は水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示す］
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする速効性作用を有する除草剤組成物。
【請求項２】
式（ＩＡ）
【化２】
［式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く］
で表される新規なシクロヘキサンジオン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素若しくはメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡがＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素若しくはメチルを示し、又は
Ｒ２ＡがＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが水素を示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素を示すか、又はＲ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成しそしてＲ３Ａ及びＲ６Ａは夫々水素を示し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは夫々水素を示し、そして
Ｒ４ＡがＲ５Ａと一緒になってオキソを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａはメチルを示し、そして
さらに、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、このＣ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、そして
Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、
但し、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
式（ＩＡ）
【化３】
［式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く］
で表される化合物の製造方法であって、次の式（ＩＩ）
【化４】
（式中、Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは、上記した通りの意味を有する）で表される化合物を、不活性溶媒中で、もしも必要ならば酸結合剤の存在下に、そしてもしも必要ならばシアナイドの存在下に、そしてもしも必要ならば相変換触媒の存在下に、反応させて転位することを特徴とする、上記の製造方法。
【請求項７】
（ａ）請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、及び
（ｂ）スルホニル尿素系除草剤、カーバメート系除草剤、クロロアセトアニリド系除草剤、ジフェニルエーテルトリアジン系除草剤、フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤、酸アミド又は尿素系除草剤、有機リン系除草剤、ジニトロアニリン系除草剤、シクロヘキサンジオン系除草剤、イミダゾリノン系除草剤、ビピリジウム系除草剤、カルバモイルテトラゾリノン系除草剤、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾン−エチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾール−エチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、オキサジクロメホン、シンメチリン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルチアセット−メチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェン−エチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン及びクロルチアミド
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の他の除草剤
とを有効成分として含有することを特徴とする混合除草剤組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体を、雑草および／またはそれらの生育場所に作用させることを特徴とする、雑草を防除する方法。
【請求項９】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体の雑草を防除するための使用。
【請求項１０】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体を、増量剤および／または表面活性剤と混合することを特徴とする、除草剤組成物の製造方法。
【請求項１１】
式（ＩＩ）
【化５】
［式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素又はメチルを示すか、又は
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは水素若しくはメチルを示すか、又は一緒になってオキソを示し、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合：
（ｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが水素を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ） Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａがメチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し、そしてＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
を除く］
で表される化合物。
【公表番号】特表２００８−５３４５３２（Ｐ２００８−５３４５３２Ａ）
【公表日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５０３３９５（Ｐ２００８−５０３３９５）
【出願日】平成１８年３月１４日（２００６．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００２３０６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１０２９８６
【国際公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１４日（２００６．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００２３０６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１０２９８６
【国際公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
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