電子写真現像剤、画像形成装置及び画像形成方法
【課題】潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用い、転写時に画像が欠けることを防止することができる粘着転写用液体現像剤を提供する。
【解決手段】電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分として一般式（１）で示すモノマーＡ、他特定のアクリル酸系重合性モノマーを含有することを特徴とする粘着転写用液体現像剤。
【解決手段】電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分として一般式（１）で示すモノマーＡ、他特定のアクリル酸系重合性モノマーを含有することを特徴とする粘着転写用液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤を含有するトナーと、トナーを分散させる液体とからなり、潜像担持体上の潜像にトナーを付着させて潜像を現像し、潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用いる液体現像剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、着色剤を含有するトナーと、トナーを分散させる液体とからなり、潜像担持体上の潜像にトナーを付着させて潜像を現像し、潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用いる液体現像剤に関するものである。
【０００３】
消費者のニーズが多様化している今日、印刷物の製造についても少量かつ多品種の製造が要求される傾向が顕著になってきている。そこで、このような要求に対応するための方法として、費用と時間がかかる製版工程を必要としない電子写真法が着目されている。
電子写真法におけるＬＥＤ、レーザビーム等のデジタル的な潜像形成技術の発達により、例えば１２００ＤＰＩ等の高精細なドット像の書き込みが可能になっており、このような潜像形成技術を採用した高精細、高画質な画像を形成することができる画像形成方法及び装置が望まれている。このような高画質なプリントを得るためには、ドット面積の正確な再現性が必要で、トナー像を潜像担持体や中間転写体から、中間転写体や記録媒体に転写する際のトナー飛散や潰れ（加熱・加圧定着でも生じる）は特にカラープリントにおいて主要な課題となる。使用するトナーの粒径を微細化すれば、高解像度トナー像を実現できる。又、微細な粒径のトナーを使用すれば、トナー像の厚さも薄くなり色重ねでカラープリントを得る場合の色表現性も向上する他、最終記録体である転写紙上に転写されたトナー像の厚みが粒径に応じて薄くなる分、転写紙のカールやトナー像のヒビわれの程度も改善される。トナーとしては粉体キャリア等と摩擦帯電させて乾式現像方式に用いられる粉体トナーと、液体キャリアである溶剤に分散して液体現像方式に用いられるトナー（以下、液体トナーという）とがある。
【０００４】
このうち粉体トナーでは粒径が５ミクロン〜サブミクロンのオーダの微粉トナーである場合、トナー飛散抑制や転写処理後の潜像担持体である感光体上の残留トナーの除去が困難になるという問題がある。一方、液体トナーは溶剤に分散して使用されるため、このような問題も生じないで微細化トナーとしての取扱いが容易である。そのため、粉体トナーを用いた乾式電子写真法と比較して、グラビア印刷方式やオフセット印刷方式などのような高精細な画像の印刷が可能な方式と同程度の高精細性を達成することができる。
また、トナーの溶融温度が低いほど消費電力や高速化に有利であるが、溶融温度が低い粉体トナーではブロッキングを起こすという問題がある。一方、液体のトナーでは溶剤に分散して使用するので、このような問題もなく、低融点（低軟化点）のトナーを採用できる。
【０００５】
従来の液体現像方式では、静電潜像を液体現像で現像してトナー像が形成された感光体表面に転写紙を接触させ、転写紙の裏面にコロナ放電器、転写ローラ等で転写電界を形成する。これにより、感光体上のトナー像を転写紙上に転写する静電的な転写方法を用いた場合には、電荷が付与されて帯電した転写紙が静電的に感光体に吸着される場合があった。また、転写ローラ等で加圧したりする結果、トナー像が潰れて例えば細線の幅や網点ドット面積の忠実な再現が困難な場合があった。
【０００６】
また、従来の液体現像画像形成装置においては、キャリア液を用いるがゆえに、像がつぶれて、高精細な画像を得られない場合があった。トナーとキャリア液とから成る現像液により現像された潜像担持体の表面には、トナーだけではなくキャリア液も含む現像液層から成るトナー像が形成されている。液体現像によって形成された潜像担持体上のトナー像を電界で記録媒体等に電界を用いて転写するには、転写電界が形成された潜像担持体と記録媒体等の転写相手との間、すなわち転写ギャップには、適正な量のキャリア液は必要である。
しかし、キャリア液が過剰な場合、ドットやラインなどのトナー像がつぶれ、ライン幅が太くなったり、画像濃度にムラが出たりすることがあり、潜像担持体上に形成されたトナー像を忠実に記録媒体に転写するのは困難である。これは、潜像担持体の表面にキャリア液が過剰に存在すると、キャリア液が少ない場合と同じ転写電位差では電界不足となり、転写時に、潜像担持体の表面でトナー像を構成するトナーが、潜像に忠実に移動できないことが原因であると考えられる。多量のキャリア液に合わせて必要な電界を形成するためには、より高電圧を必要とする不具合が生じる。
【０００７】
また、プリントに用いられる記録媒体についても多品種が要求されるようになってきている。普通紙に限らず、紙の表面に光沢を持たせたり、平滑性を良くしたりするためにその表面に「クレー」と呼ばれる白土を塗ったコート紙や、樹脂製のフィルム等を記録媒体として用いることが期待されている。コート紙や樹脂製のフィルムは、その表面の平滑性、材料の特徴から、キャリア液を全く吸収しないか吸収量が普通紙に比較して少ない。このため、転写ギャップのキャリア液が多い場合のような転写状態となり、画像がつぶれてしまうことがある。
このような問題に対して、従来の液体現像画像形成装置においては、潜像担持体の表面から余剰な液体キャリアを除去するスクイズローラを備えたものがある。スクイズローラを備えた構成としては、潜像担持体表面に対して所定距離をとって対向配置し潜像担持体回転方向と表面が逆方向に移動するよう回転させる方法や、画像部のトナーを除去しないような電位差を設けたローラをトナー像に接触させ、キャリア液を付着させて除去する方法が提案されている。
【０００８】
そして、さらにつぶれを防ぐための方法として、電圧を印加したローラを、潜像担持体上のトナー像の表面に、空隙をもって対向させ、潜像担持体上に形成されたトナー像を硬化させた後に該トナー像を記録媒体に転写する方法がある（例えば、特許文献１や特許文献２）。
【０００９】
また、特許文献３には、潜像担持体上や中間転写体上のトナー画像を乾燥させた後、転写時に記録媒体との間に非水溶媒を供給し、静電転写する方法が提案されている。乾燥させることにより、トナー画像を形成するトナー粒子の粒子間に存在する担体液が蒸発し、トナー粒子が凝集し、これによってトナー粒子間の相互作用が高まったところへ、非水溶媒を供給し電界転写するものである。転写材への転写時に、トナー粒子が個々に挙動しなくなりトナー粒子の凝集体として転写するので、トナー画像のつぶれや、広がりを防止し、高解像力のある、高画質な画像を得ることができる。
しかしながら、このようなつぶれを防ぐための方法を用いても、液体現像方式で静電的に転写を行う場合、潜像担持体表面から記録媒体へのトナーの移動はトナーが液中を泳動するため、潜像担持体と記録媒体との間に液が必要である。そして、液があるために潰れたり、液が紙に入っていって紙が膨潤して画像が乱れたりといった不具合が生じる。
【００１０】
そこで、液体現像方式で静電的な方法以外で転写を行うものとしては、特許文献４、５に記載の方法がある。特許文献５では、ガラス転移温度を調整することと、キャリア液の乾燥程度を調整することによりトナーの粘着性を高め、その粘着力で転写する、粘着転写、オフセット転写等と呼ばれる方法である。トナー像が自己定着することにより、速やかなフィルム形成を行い、フィルム状となり一体的に挙動するトナー像をその粘着力により転写する。このようにトナーの粘着力で転写を行うものであれば、転写前にトナー以外の液を極力なくしておくことができ、つぶれや転写残しがなく、良好に転写することができる。
しかしながら、特許文献４に記載の方法であっても、転写時にトナー像の一部が感光体表面に残ることがあった。これは、フィルム形成したトナー像であってもトナー粒子間のつながりが弱く、フィルム状のトナー像からトナー像の一部が剥がれ、感光体表面上に残るために生じる。そして、トナー像の一部が感光体表面に残ると、その部分の画像が欠けた状態となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は以上の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用い、転写時に画像が欠けることを防止することができる粘着転写用液体現像剤を提供することである。
特に転写基材の特性（抵抗値など）や表面性（凹凸など）によらず良好な転写性が得られ、かつ、定着も非加熱で現像後スクイズによりトナー層中のキャリアを除去して粘着化して転写し、転写媒体に加圧ローラでトナーを圧着して定着する、電子写真液体現像剤及びその画像形成方法を提供することである。
非加熱での粘着転写を実現するには、キャリア溶媒が現象した時に、トナー層が粘着性を発現し、トナー層が一体となって転写することが重要となる。トナー層が粘着性をおびていても、トナー層内で分断されてしまうと、転写率が低下し、狙いの画像濃度を得ることができなくなる。
図１のＣやＤのように分断されての転写ではなくＡやＢのような転写を行うことが目的である。
また、定着された最終画像には粘着性が残っていないことも重要である。このため、転写時にキャリア溶媒が一定量除去されたときに粘着性を発現し、トナー層が一体となり転写し、最終的には粘着性のない画像を形成するための液体現像剤を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題は、以下に示す（１）〜（６）の本発明により解決される。
（１）「液状担体中に分散した着色剤及び樹脂を含有するトナー粒子を静電潜像に静電気的に付着させて可視像化後、トナーの粘着力により基材に非加熱で転写を行う電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分として一般式（１）〜一般式（５）で示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、モノマーＥを含有することを特徴とする粘着転写用液体現像剤；
【００１３】
【化１】
モノマーＡ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わし、ＲがＨの場合ｎ：６〜９であり、ＲがＣＨ３の場合ｎ：１０〜１４である）
【００１４】
【化２】
モノマーＢ
（ｎは６〜８である。）
【００１５】
【化３】
モノマーＣ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００１６】
【化４】
モノマーＤ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００１７】
【化５】
モノマーＥ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）。」
（２）「前記樹脂のモノマー成分比がモノマーＡ／モノマーＢ／モノマーＣ／モノマーＤ／モノマーＥ＝５〜２０ｍｏｌ％／４０〜８０ｍｏｌ％／２〜２０ｍｏｌ％／２〜１６ｍｏｌ％／２〜２５ｍｏｌ％であることを特徴とする前記（１）項に記載の粘着転写用液体現像剤。」
（３）「前記樹脂の重量平均分子量Ｍｗが２００００〜５００００、数平均分子量Ｍｎが１００００〜４００００であることを特徴とする前記（１）項又は（２）項に記載の粘着転写用液体現像剤。」
（４）「前記樹脂の体積抵抗が１×１０１０〜１×１０１６Ω・ｃｍであることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のいずれかに記載の粘着転写用液体現像剤。」
（５）「静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像手段と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去手段と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写手段とを備えた画像形成装置において、前記粘着転写性液体現像剤は前記（１）項乃至（４）項のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成装置。」
（６）「静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像工程と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去工程と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写工程とを備えた画像形成方法において、前記粘着転写性液体現像剤は、前記（１）項乃至（４）項のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成方法。」
【発明の効果】
【００１８】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、の液体現像剤においては、粘着力により画像を転写させる粘着転写用電子写真液体現像剤において、画像を一体化させ転写できるため、抵抗の低い基材や凹凸のある基材に高精細な画像を作像できると言う効果が発揮される。
すなわち、本発明の液体現像剤、及びこれとの組合せによるり一体化した画像形成方法、粘着転写方法により、帯電制御性、非加熱粘着転写性が良好で高画像濃度の印字が可能となり、写基材の材質（抵抗値など）に制約を受けず、トナー層が一体となり転写するため、凹凸のある基材にも良好な転写を行うことができる。転写時の粘着性を付与するためのモノマーＡ（重合体になった後には部位Ａ）、トナー中の溶媒との親和性を高め、トナーの分散安定性を向上さ、定着後の粘着性を抑えるためのモノマーＢ（重合体になった後には部位Ｂ）、トナー層のフィルム化を促進させ、転写時にトナー層を一体化して転写させたり、定着後のトナー層皮膜を強固にするためのモノマーＣ（重合体になった後には部位Ｂ）、樹脂骨格をグラフト、架橋構造にし、転写時のトナー層膜強度を上げたり、着色剤に吸着、一体化させるためのモノマーＤ（重合体になった後には部位Ｄ）、及び架橋構造形成に作用したり、カルボン酸の水素結合によるトナー層のフィルム一体化転写性ためのモノマーＥ（重合体になった後には部位Ｅ）の特定組成比の組合せであるため、さらには、これら機能を最大限に発揮するような特定配位の選択的分子構造を期した樹脂成分を用いるものでもあるため、本発明の課題解決を円滑かつ充分に達成できるという極めて優れた効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による一体化したトナーの転写を説明する模式図である。
【図２】本発明で用いる樹脂の体積抵抗の想定装置を示す。
【図３】本発明の画像形成装置の１例を示す。
【図４】本発明の画像形成装置の他の１例を示す。
【図５】本発明の画像形成装置のさらに他の１例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
前記本発明の目的を達成するために、本発明は上記のように、液状担体中に分散した着色剤及び樹脂を含有するトナー粒子を、静電潜像に静電気的に付着させて可視像化後、トナーの粘着力により基材に転写を行う電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用液体現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分としてつぎの一般式（１）〜（５）で示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、及び、モノマーＥを含有することを特徴とするものである。
【００２１】
【化６】
モノマーＡ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わし、ＲがＨの場合ｎ：６〜９であり、ＲがＣＨ３の場合ｎ：１０〜１４である）
【００２２】
【化７】
モノマーＢ
（ｎは６〜８である。）
【００２３】
【化８】
モノマーＣ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００２４】
【化９】
モノマーＤ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００２５】
【化１０】
モノマーＥ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００２６】
本発明における粘着転写用液体現像剤が含有するモノマーＡは、転写時の粘着性を付与するものであり、モノマーＢは、トナーと溶媒との親和性を高め、液体現像剤中のトナーの分散安定性を向上させる。また、モノマーＣは、トナー層のフィルム化を促進させ、転写時にトナー層を一体化して転写させたり、定着後のトナー層被膜を強固にしたりする効果がある。そして、本発明者らの鋭意研究の結果、モノマーＡとモノマーＢとが共重合しているところにモノマーＣがぶら下がってグラフト重合しているポリマーとすることにより、従来の粘着転写用液体現像剤よりもトナー像の欠けが生じにくいフィルム状のトナー像を形成することができることが分かった。
【００２７】
しかし、モノマーＡとモノマーＢとが共重合しているポリマーにモノマーＣは直接グラフト重合することができないので、モノマーＤとモノマーＥとが繋ぎの役割を果たしている。つまり、モノマーＣのモノマーＡやモノマーＢへの共重合、又はモノマーＣ同士の重合を極力避け、前記のような配位構造を期すためには、例えば、モノマーＤ及びモノマーＥの繋ぎ構造が形成された後、または繋ぎ構造の形成とほぼ同時に、モノマーＣを反応系に加えて該繋ぎ構造に結合させることができる。
このように、本発明によれば、トナーの樹脂成分として、モノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、及び、モノマーＥを含むことにより、トナーの粘着力で転写する画像形成方法に用いたときに、転写時に画像が欠けることを防止することができるという優れた効果がある。
【００２８】
このようなモノマーにはモノマーＡにはヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレートなどが、モノマーＢにはヘキシルメタアクリレート、ヘプチルメタアクリレート、オクチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレートなどが、モノマーＣには、エチルアクリレート、エチルメタクリレートが、モノマーＤにはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが挙げられる。モノマーＥとしてはアクリル酸、メタクリル酸があげられる。
【００２９】
モノマーＡは、転写時の粘着性を付与するものであり、合成樹脂の成分中で５ｍｏｌ％未満であると粘着力が不足し粘着転写性が低下しやすい。モノマーＡが２０ｍｏｌ％よりも多いとトナー層のフィルム化効果を阻害し、粘着転写時にトナー層中で分離したり、定着後も印字面がベトつく不具合が生じやすい。このためモノマーＡは樹脂成分中で３ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が望ましく、更には５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３０】
モノマーＢは、トナー中の溶媒との親和性を高め、トナーの分散安定性を向上さ、定着後の粘着性を抑える効果がある。モノマーＢが４０ｍｏｌ％未満であると分散安定の効果が低下し、９０ｍｏｌ％よりも多いと粘着性が低下し粘着転性を阻害する傾向がある。このため、モノマーＢは樹脂成分中で４０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％が望ましく、４０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３１】
モノマーＣはトナー層のフィルム化を促進させ、転写時にトナー層を一体化して転写させたり、定着後のトナー層皮膜を強固にする効果がある。１ｍｏｌ％未満ではフィルム化効果が少なく転写不良を発生させたり、定着強度を低下させ、３０ｍｏｌ％よりも多いと溶媒との親和性が低下し凝集が発生する場合がある。このため、モノマーＣは１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が望ましく、更には２〜２０ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３２】
モノマーＤは樹脂骨格をグラフト、架橋構造にし、転写時のトナー層膜強度を上げたり、着色剤に吸着、一体化させる効果がある。１ｍｏｌ％未満ではその効果が少なく、３０ｍｏｌ％以上では溶媒親和性が低下する傾向がある。このため、モノマーＤは１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％がが望ましく、更には２〜１６ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３３】
モノマーＥはモノマーＤとの反応で架橋構造形成に作用したり、残余の（モノマーＤのエポキシ基への付加開環反応に与らなかった）カルボン酸の水素結合によるトナー層のフィルム一体化転写性に効果がある。１ｍｏｌ％未満ではその効果が少なく、３０ｍｏｌ％以上では溶媒親和性が低下する。このため、モノマーＥは１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が望ましく、更には２〜２５ｍｏｌ％がより望ましい。
これらのモノマーにより得られる樹脂のＴｇ（ガラス転移点）は−２０〜３０℃が好ましい。−２０℃未満では定着後も画像が粘着性を帯び、３０℃より高いと粘着転写性が低下する。
また、樹脂の構造は重合方法により変わるが、一例として以下の一般式（６）のようなものがあげられる。
【００３４】
【化１１】
（上式中、大括弧に付された添字Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは該共重合体に含まれる各成分モノマー由来のそれぞれ部位のモル％を示す。）
【００３５】
樹脂の重量平均分子量Ｍｗは１００００〜１０００００、数平均分子量Ｍｎは１００００〜８００００が好ましい。更にはＭｗは２００００〜５００００、数平均分子量Ｍｎは１００００〜４００００が特に好ましい。Ｍｗ１００００未満、Ｍｎ１００００未満では粘着転写性や転写時のトナー凝集力が低下し、Ｍｗ１０００００、Ｍｎ８００００以上では分散安定性が低下する。
モノマーＤ、Ｅにより樹脂の一部をグラフト化、架橋構造にした方が、トナー層の凝集力が高まり、溶剤があっても良好な粘着転写性を発現できる。
【００３６】
樹脂の体積抵抗が１×１０１０〜１×１０１６Ω・ｃｍであることが望ましい。１×１０１０未満であるとトナーとしたときに現像性が低下する。一方、１×１０１６Ω・ｃｍより高い場合には、トナーの帯電不良となり好ましくない。ここで、樹脂の体積抵抗の測定は、図２に示す装置を用い、２ｃｍ×２ｃｍの電極版、電極間距離５ｍｍのセル５に被測定物たる樹脂を充填し、５００Ｖの電圧を印加したときに流れる電流値より次式によって計算して求めた。
【００３７】
体積抵抗（Ω・ｃｍ）＝（印加電圧（５００Ｖ）／電流値）×（電極面積（２ｃｍ×２ｃｍ）／電極間距離（０．５ｃｍ））
【００３８】
着色剤と本発明の合成樹脂の割合は１／１〜１／５が望ましい。合成樹脂の割合が１／１未満では粘着転写性が低下し、１／５より多いとトナー着色力が低下する。
【００３９】
着色剤は一般の無機・有機顔料、染料を用いることができる。
例えば、プリンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボルド−１０Ｂなどの有機顔料、ディスパースファーストイエローＧ、ディスパースブルーＦＦＲ、ディスパースブルーグリーンＢ、ディスパースイエロー５Ｇ、ディスパースレッドＦＢ、リアクティブオレンジ２Ｒ、リアクティブレッド３Ｂ、リアクティブブルー３Ｇ、リアクティブブリリアントブルーＲ、リアクティブブラックＢ等の染料があげられる。これらの着色剤は純度が高いものが望ましく特に８０％以上のものが望ましい。
【００４０】
また、着色剤の極性や抵抗を制御したい場合は着色剤をフラッシング処理することもトナー粒子の帯電性制御に効果がある。フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して着色剤１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ４塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の０．１〜３０重量％程度が適当である。
フラッシング処理で使用する樹脂は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂などが望ましい。
【００４１】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、イソパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、ポリアルファオレフィン、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）などが、流動パラフィンはクリストールＪ５２、Ｊ７２、Ｊ１０２、Ｊ１４２、Ｊ１７２、Ｊ２０２（以上エッソ石油社製）などが、ポリアルファオレフィンはＳｙｎ２、Ｓｙｎ４、Ｓｙｎ６（以上エクソンモービル社製）などが、シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６ １〜１００００ｃｓｔ（信越シリコーン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコーン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコーン）などがある。
【００４２】
トナーのζ電位は１０〜２００ｍＶが良好である。ζ電位が１０ｍＶよりも低いとトナー粒子が凝集したり、電気泳動性が低下し地汚れしたり、濃度が低下する。またζ電位が２００ｍＶよりも高いと感光体付着量が低下し濃度が低下する場合がある。
【００４３】
平均粒径は０．１〜３μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、５μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００４４】
本発明の液体現像剤は、現像工程や液除去工程で固形分を上げることにより粘着性が発現し、粘着転写が可能になる。粘着転写し基材に定着後は溶剤がほとんどなくなるため、粘着性は消失する。
【００４５】
［画像形成装置、画像形成方法］
図３は、本発明による第１実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。この第１実施形態に係る画像形成装置（１０）は、静電潜像担持体であるドラム状の感光体（１１）の周囲に、帯電チャージャ等の帯電電圧付与部材（１２）、現像装置（１３）、スクイズローラ（１４）、転写ローラ（１５）、転写基材分離ローラ（１６）、クリーニングブレード（１７）、クリーニングローラ（１８）を備えている。さらに、この画像形成装置（１０）は、画像情報に対応する露光（Ｌ）を感光体（１１）上に照射する図示しない露光装置、感光体（１１）の表面に残存する電荷を除電する露光（Ｅ）を照射する図示しない除電装置及び感光体（１１）上に塗布された現像剤中の液状担体の一部を乾燥除去するブロア−（Ｂ）も備えている。
【００４６】
このような画像形成装置によって画像を転写紙等の転写基材（Ｐ）上に形成する場合には、矢印（Ａ）方向に回転駆動する感光体（１１）の表面に、帯電電圧付与部材（１２）により、感光体（１１）の表面を一様に帯電して電荷を与え、露光（Ｌ）により非画像部の電荷を消去する。感光体（１１）は、セレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００Ｖ〜１６００Ｖの範囲が良好である。現像装置（１３）の矢印（Ｂ）方向に回転する現像ローラ（１３ａ）から供給される液体現像剤（Ｄ）により感光体（１１）の電荷の残っている静電潜像にトナー粒子を供給してトナー像化して現像する。その後、スクイズローラ（１４）で余剰の現像液（Ｄ）を除去し、トナー粒子の粘着力により転写基材Ｐにトナー像を転写させる。この場合、転写ローラ（１６）によって付与される転写圧は、０．１〜１０Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００４７】
現像ローラ（１３ａ）は、感光体（１１）と順方向に回転し、スクイズローラ（１４）は感光体（１１）と逆方向に回転させる。この場合、感光体（１１）に対する線速は、現像ローラ（１３ａ）が１．２倍〜６倍、スクイズローラ（１４）の線速は１．２倍〜４倍が効果的である。現像ローラ（１３ａ）と感光体（１１）との間には、ギャップ（Ｇ１）が形成されており、現像ローラ（１３ａ）と感光体（１１）の表面との間に供給された液体現像剤（Ｄ）がギャップ（Ｇ１）を通じて感光体（１１）の表面に所定厚みで塗布、形成される。この現像ローラ（１３ａ）と感光体（１１）の表面とのギャップ（Ｇ１）は５０〜２５０μｍが推奨される。
このように現像ローラ（１３ａ）によって感光体（１１）の表面に供給された液状現像剤（Ｄ）中のトナー粒子は、静電気的に感光体（１１）の表面側に吸引されるために、感光体（１１）の表面から離隔する側の液状現像剤（Ｄ）は、液状担体が主成分となる。この感光体（１１）の表面から離隔する側の液状現像剤（Ｄ）中の液状担体を感光体（１１）と逆回転するスクイズローラ（１４）によって感光体（１１）の表面から除去する。このように、感光体（１１）の表面から離隔する側の液状現像剤（Ｄ）中の液状担体を感光体（１１）の表面から除去するために、スクイズローラ（１４）と感光体（１１）の表面との間にもギャップ（Ｇ２）が形成されている。このギャップ（Ｇ２）は３０〜１５０μｍが良好である。転写されずに感光体（１１）に残った現像剤（Ｄ）をクリーニングブレード（１７）、クリーニングローラ（１８）で除去後、感光体（１１）を除電して感光体（１１）の表面を初期状態に設定する。この実施形態においては、露光（Ｌ）として、画像部の電荷を残し、非画像部の電荷を消去したが、画像部の電荷を消去し、非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００４８】
図４は、本発明による第２実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。この第２実施形態に係る画像形成装置（２０）は、図３で示す第１実施形態に係る画像形成装置（１０）に中間転写部材として中間転写ローラ（２１）を追加した例である。この第２実施形態に係る画像形成装置（２０）においては、矢印（Ｆ）方向に回転する中間転写ローラ（２１）を使用している。そして、感光体（１１）の表面に形成されたトナー像は、中間転写ローラ（２１）の表面に転写され、中間転写ローラ（２１）の表面に転写されたトナー像は、矢印方向（Ｈ）に搬送される転写基材（Ｐ）上に転写ローラ（２２）によって、転写される。また、この実施形態においては、スクイズローラとして、感光体（１１）の表面と接触せずに現像剤（Ｄ）の一部を除去するスクイズローラ（１４ａ）と感光体（１１）の表面と接触してさらに現像剤（Ｄ）中の液状担体を除去するスクイズローラ（１４ｂ）を使用している。
中間転写ローラ（２１）の材質は、ウレタンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更に良い。この第２実施形態に係る画像形成装置（２０）においては、図１で示す第１実施形態に係る画像形成装置（１０）よりもさらに高い転写圧力を付与できる。この際、中間転写ローラ（２１）の表面にフッ素樹脂等の低表面エネルギーの材料を用いる場合には、中間転写ローラ（２１）にトナー像を転写するときに高固形分化できるなどの利点があり、第１実施形態に係る画像形成装置（１０）よりも粘着転写性は向上する。この場合、感光体（１１）から中間転写ローラ（２１）にトナー像を転写する一次転写は、１００Ｖ〜１０００Ｖの静電転写を用い、一次転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２、中間転写ローラ（２１）から転写基材Ｐにトナー像を転写する二次転写圧は０．１〜３０Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００４９】
図５は、本発明による第３実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）は、図３で示す第１実施形態に係る画像形成装置（１０）において現像ローラ（１３ａ）から感光体（１１）の表面に液状現像剤（Ｄ）を供給する現像装置（１３）を変更している。即ち、液体現像剤（Ｄ）を貯留する容器（１３ｄ）から汲み上げローラ（１３ｃ）によって液体現像剤（Ｄ）を汲み上げ、汲み上げローラ（１３ｃ）によって汲み上げられた液状現像剤（Ｄ）を供給ローラ（１３ｂ）に転写し、さらに、供給ローラ（１３ｂ）から所定厚みの液状現像剤（Ｄ）を現像ローラ（１３ａ）に転写し、現像ローラ（１３ａ）から所定厚みの液状現像剤（Ｄ）を感光体（１１）の表面に供給するようになっている。このような現像装置（１３）を使用することによって感光体（１１）の表面に液状現像剤（Ｄ）を薄層にして供給、現像することが可能となっている。この場合の感光体（１１）の表面に形成される液状現像剤（Ｄ）の層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ以下では、濃度が十分でなく１５μｍ以上では解像度が低下する。
【００５０】
また、この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）においては、中間転写ローラ（２１）上に付着された液状現像剤（Ｄ）の液状担体を除去するために、液状担体除去ローラ（２３）が中間転写ローラ（２１）の表面に対向させて配設されている。このような液状担体除去ローラ（２３）を配設することによって、転写基材（Ｐ）上に転写されるトナー像の粘着度をより適切に調整することが可能となる。
この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）は、前述の第２実施形態に係る画像形成装置（２０）と転写基材（Ｐ）上に画像形成する方法は、基本的に同一のため、説明は省略する。なお、この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）においては、現像ローラ（１３ａ）に形成した静電荷像用液体トナー層（液状現像剤（Ｄ））にコロナ放電を行った後に静電潜像を現像することにより、トナー粒子の凝集力を向上させることができ、解像度を高めることができる。このコロナ放電は、トナー粒子と同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。
【００５１】
［現像液調製］
電子写真液体液体現像剤は着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い得ることができる。
一般的な材料の割合は、着色剤５〜２０質量％、樹脂５〜４０質量％、担体液６５〜９５質量％、帯電制御剤０．１〜１質量％である。
この現像剤をそのまま、あるいは、適当な割合に希釈して作像機に入れ画像を形成する。
【実施例】
【００５２】
次に、この実施形態における具体的な実施例について説明する。なお、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
（樹脂合成例１）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＨ３００ｇを仕込み、８８℃に加熱し、攪拌しながらラウリルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０２ｍｏｌ、２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２６ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸０．０１ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、９２℃に保ち５時間重合を行った。
その後、エチルメタアクリレート（モノマーＣ）０．０８ｍｏｌ、アズビスイソブチロニトリル（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を１時間かけて滴下し、８５℃に保ち１時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９６％、分子量Ｍｎは１７０００、Ｍｗは３１０００であった。
【００５３】
（樹脂合成例２）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにクリストールＪ７２の３２０ｇを仕込み、９８℃に加熱し、攪拌しながらトリデシルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０７ｍｏｌ、ヘプチルメタアクリレート（モノマーＢ）０．１４ｍｏｌ、エチルアクリレート（モノマーＣ）０．０２ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０６ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０６ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、１００℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９７％、分子量Ｍｎは１１０００、Ｍｗは２２０００であった。
【００５４】
（樹脂合成例３）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにエクソールＤ１３０の２７０ｇを仕込み、８０℃に加熱し、攪拌しながら２−エチルヘキシルアクリレート（モノマーＡ）０．０６ｍｏｌ、ヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２９ｍｏｌ、エチルメタクリレート（モノマーＣ）０．０１ｍｏｌ、グリシジルアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０２ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９８％、分子量Ｍｎは３５０００、Ｍｗは４６０００であった。
【００５５】
（樹脂合成例４）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５Ｌのフラスコにイソドデカン３５０ｇを仕込み、８５℃に加熱し、攪拌しながらテトラデシルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０４ｍｏｌ、２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．３３ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０１ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０１ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
その後、エチルアクリレート（モノマーＣ）０．０３ｍｏｌ、アズビスイソブチロニトリル（反応開始剤）０．３ｇよりなるモノマー溶液を１時間かけて滴下し、８０℃に保ち２時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９７％、分子量Ｍｎは３００００、Ｍｗは４９０００であった。
【００５６】
（樹脂合成例５）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＭ３５０ｇを仕込み、８８℃に加熱し、攪拌しながらデシルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０５ｍｏｌ、２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２０ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．１０ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、８８℃に保ち５時間重合を行った。
その後、ベンジルアクリレート（モノマーＣ）０．０２ｍｏｌ、アズビスイソブチロニトリル（反応開始剤）０．４ｇよりなるモノマー溶液を１時間かけて滴下し、８０℃に保ち２時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９６％、分子量Ｍｎは２８０００、Ｍｗは４９０００であった。
【００５７】
（樹脂合成比較例１）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＬ３２０ｇを仕込み、１０５℃に加熱し、攪拌しながらステアリルメタアクリレート（モノマーＡ）０．１０ｍｏｌ、オクチルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２０ｍｏｌ、メチルメタアクリレート（該当なし）０．１５ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０３ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０２ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、１００℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９７％、分子量Ｍｎは１５０００、Ｍｗは２７０００であった。
【００５８】
（樹脂合成比較例２）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＨの２９０ｇを仕込み、８５℃に加熱し、攪拌しながら２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．３５ｍｏｌ、スチレン（該当なし）０．０２ｍｏｌ、グリシジルアクリレート（モノマーＤ）０．０３ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０２ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９５％、分子量Ｍｎは３１０００、Ｍｗは４８０００であった。
【００５９】
（樹脂合成比較例３）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＨの２９０ｇを仕込み、８５℃に加熱し、攪拌しながらブチルメタアクリレート（該当なし）０．３６ｍｏｌ、ベンジルアクリレート（該当なし）０．０５ｍｏｌ、グリシジルアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０３ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９６％、分子量Ｍｎは２００００、Ｍｗは３７０００であった。
【実施例１】
【００６０】
フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５：３）（大日精化社製） １３部
合成例１の樹脂（固形分１８．６％） ２１０部
アイソパーＨ（エクソンモービル社製） ２２部
荷電制御剤（フォスファチジルコリン）（辻製油社製） ２部
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにアイソパーＨを３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー１００ｇとアイソパーＨの１Ｌを混合した現像剤により図３の装置で画像形成を行った。
転写現像剤固形分９１％、転写圧力２Ｋｇ／ｃｍ２でリコー製ペーパー７０Ｗに粘着転写を行った。
【実施例２】
【００６１】
図４の装置で画像形成、粘着転写を行った以外は実施例１と同様に行った。
一次転写は印加電圧２００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力８Ｋｇ／ｃｍ２で粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は９６％であった。
【実施例３】
【００６２】
キナクリドンレッド（ＰＲ−１２２）（富士色素社製）／
ポリエステル樹脂（三菱レイヨン社製）フラッシング混練物（比率１／１） ２８部
合成例２の樹脂（固形分１５．０％） ９３部
クリストール Ｊ７２（エッソ石油社製） ２５部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）（日本化学産業社製） ２部
をボールミルに入れて９０時間分散後、さらにクリストールＪ７２を３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤を図５の装置で薄層現像し、画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力５Ｋｇ／ｃｍ２でリコー製ＯＨＰシートに粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は８０％であった。
【実施例４】
【００６３】
ディスパースブルー６０（ＤＢ−６０）（有本化学社製） １５部
合成例３の樹脂（固形分２０．１％） １４９部
エクソールＤ１３０（エクソンモービル社製） ８部
荷電制御剤（ナフテン酸コバルト）（日本化学産業社製） ２部
をバスケットミルに入れて５時間分散後、さらにエクソールＤ１３０を５部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー２００ｇとエクソールＤ１３０の１Ｌを混合した現像剤により図４の装置で画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力１０Ｋｇ／ｃｍ２でポリエステルサテンに粘着転写で行った。二次転写時の現像剤固形分は９６％であった。
【実施例５】
【００６４】
ナフトールレッド（ＰＲ−１８４）（クラリアント社製） １６部
合成例４の樹脂（固形分１８．０％） ４４４部
イソドデカン（エクソンモービル社製） ２２部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）（日本化学産業社製） ２部
をボールミルに入れて９６時間分散後、さらにイソドデカンを３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤を図５の装置で薄層現像し、画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力８Ｋｇ／ｃｍ２で厚さ０．５ｍｍの真鍮版に粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は９５％であった。
【実施例６】
【００６５】
ナフトールレッド（ＰＲ−１８４）（クラリアント社製）／エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製）のフラッシング混練物（比率１／１） ３０部
合成例５の樹脂（固形分１４．２％） ３１７部
アイソパーＭ（エクソンモービル社製） ８部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）（日本化学産業社製） ２部
をボールミルに入れて９０時間分散後、さらにアイソパーＭを１０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤を図５の装置で薄層現像し、画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力６Ｋｇ／ｃｍ２でハイコート紙に粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は９６％であった
【００６６】
（比較例１）
フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５：３）（大日精化社製） １４部
樹脂合成比較例１の樹脂（固形分２２．１％） １９０部
アイソパーＨ（エクソンモービル社製） ３０部
荷電制御剤（フォスファチジルコリン）（辻製油社製） ３部
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにアイソパーＨを３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー１００ｇとアイソパーＨの１Ｌを混合した現像剤により図３の装置で画像形成を行った。
転写現像剤固形分９０％、転写圧力２Ｋｇ／ｃｍ２でリコー製ペーパー７０Ｗに粘着転写を行った。
【００６７】
（比較例２）
ディスパースブルー６０（ＤＢ−６０）（有本化学社製） １５部
樹脂合成比較例２の樹脂（固形分２５．６％） １１７部
エクソールＤ１３０（エクソンモービル社製） ４０部
荷電制御剤（ナフテン酸コバルト）（日本化学産業社製） ３部
をバスケットミルに入れて５時間分散後、さらにエクソールＤ１３０を４０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー２００ｇとエクソールＤ１３０の１Ｌを混合した現像剤により図４の装置で画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力１０Ｋｇ／ｃｍ２でポリエステルサテンに粘着転写で行った。二次転写時の現像剤固形分は９２％であった。
【００６８】
（比較例３）
ディスパースブルー６０（ＤＢ−６０）（有本化学社製） １５部
樹脂合成比較例３の樹脂（固形分２６．６％） １１３部
エクソールＤ１３０（エクソンモービル社製） ４０部
荷電制御剤（ナフテン酸コバルト）（日本化学産業社製） ３部
をバスケットミルに入れて５時間分散後、さらにエクソールＤ１３０を４０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー２００ｇとエクソールＤ１３０の１Ｌを混合した現像剤により図４の装置で画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力１０Ｋｇ／ｃｍ２でポリエステルサテンに粘着転写で行った。二次転写時の現像剤固形分は９３％であった。これらの結果を表１に纏めて示す。
【００６９】
【表１】
＊濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定
＊平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３による
液体現像剤を積分球式濁度計で透過率１５％程度になるまでアイソパーで希釈し、ＳＡ−ＣＰ３用セルに充填する。測定条件はＡＣＣＥＬ４８０、ＭＯＤＥ：ＣＥＮＴ、３〜１６チャンネルで行った。
＊転写率はテープ剥離法による濃度から算出
転写率＝（転写前感光体上濃度−転写後感光体残濃度）／（転写前感光体上濃度）×１００％
＊帯電制御率は電着法により算出
電極間距離：１ｃｍ、電極面積：２ｃｍ×２ｃｍ、電着時間：１００秒で測定した。
【００７０】
表１の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、粘着転写方法と、液体現像剤の組合せにより、帯電制御性、非加熱粘着転写性が良好で高画像濃度の印字が可能となった。
転写基材の材質（抵抗値など）に制約を受けず、トナー層が一体となり転写するため、凹凸のある基材にも良好な転写を行うことができた。
実施例１は本発明の液体現像剤を用いているため粘着転写性は良好であるが、感光体からの直接転写のため、実施例２に比べて転写性は落ちる。実施例２の結果の結果からわかるように中間転写体の方が感光体よりも表面エネルギーが低く、トナー層の剥離性が良いこと、転写時に圧力がかけられることが効いていると考えられる。
実施例３は粘着樹脂比率が低いため、転写率はやや下がった。
実施例４は転写基材が凹凸のある布であるにも関わらず画像がフィルム化して一体となり転写した。
実施例５は静電転写が困難な金属の転写基材にも高い転写率で転写できた。
実施例６はモノマーＥの比率が高いため、トナー帯電率がやや低下した。
比較例１は本発明の材料を用いていないため粘着性が発現せず、トナー特性非加熱粘着転写はできずトナー特性も良くなかった。
比較例２は本発明のモノマーＡ成分がないため、粘着性が発現せず粘着転写しなかった。また、モノマーＣ成分がないため、成膜化せずトナー層中で分裂し、樹脂抵抗が低いためトナー現像性も悪かった。
比較例３は合成樹脂の溶媒親和性が低く凝集ぎみでトナー粒径が大きく、現像性が悪いことに加え、転写層が柔らかく、定着後の画像にべとつきが発生した。
【符号の説明】
【００７１】
１ 静電潜像担持体
２ 転写基材
２Ａ 転写基材
２Ｂ 転写基材
３ トナー層
３ａ トナー層
３ｂ トナー層
４Ａ 電極板
４Ｂ 電極板
５ セル
１０ 画像形成装置
１１ 感光体
１２ 帯電電圧付与部材
１３ 現像装置
１３ａ 現像ローラ
１３ｂ 供給ローラ
１３ｃ 汲み上げローラ
１３ｄ 容器
１４ スクイズローラ
１４ａ スクイズローラ
１４ｂ スクイズローラ
１５ 転写ローラ
１６ 転写基材分離ローラ
１７ クリーニングブレード
１８ クリーニングローラ
２０ 画像形成装置
２１ 中間転写ローラ
２２ 転写ローラ
２３ 液状担体除去ローラ
３０ 画像形成装置
Ｄ 液体現像剤
Ｅ 除電
Ｇ１ ギャップ
Ｇ２ ギャップ
Ｌ 露光
Ｐ 転写基材
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７２】
【特許文献１】特許第２９９０６７５号公報
【特許文献２】特開平９−２０４１０９号公報
【特許文献３】特開平２−２７２４７６号公報
【特許文献４】特表平１１−５１３４２３号公報
【特許文献５】特表２００１−５０１６５４号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤を含有するトナーと、トナーを分散させる液体とからなり、潜像担持体上の潜像にトナーを付着させて潜像を現像し、潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用いる液体現像剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、着色剤を含有するトナーと、トナーを分散させる液体とからなり、潜像担持体上の潜像にトナーを付着させて潜像を現像し、潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用いる液体現像剤に関するものである。
【０００３】
消費者のニーズが多様化している今日、印刷物の製造についても少量かつ多品種の製造が要求される傾向が顕著になってきている。そこで、このような要求に対応するための方法として、費用と時間がかかる製版工程を必要としない電子写真法が着目されている。
電子写真法におけるＬＥＤ、レーザビーム等のデジタル的な潜像形成技術の発達により、例えば１２００ＤＰＩ等の高精細なドット像の書き込みが可能になっており、このような潜像形成技術を採用した高精細、高画質な画像を形成することができる画像形成方法及び装置が望まれている。このような高画質なプリントを得るためには、ドット面積の正確な再現性が必要で、トナー像を潜像担持体や中間転写体から、中間転写体や記録媒体に転写する際のトナー飛散や潰れ（加熱・加圧定着でも生じる）は特にカラープリントにおいて主要な課題となる。使用するトナーの粒径を微細化すれば、高解像度トナー像を実現できる。又、微細な粒径のトナーを使用すれば、トナー像の厚さも薄くなり色重ねでカラープリントを得る場合の色表現性も向上する他、最終記録体である転写紙上に転写されたトナー像の厚みが粒径に応じて薄くなる分、転写紙のカールやトナー像のヒビわれの程度も改善される。トナーとしては粉体キャリア等と摩擦帯電させて乾式現像方式に用いられる粉体トナーと、液体キャリアである溶剤に分散して液体現像方式に用いられるトナー（以下、液体トナーという）とがある。
【０００４】
このうち粉体トナーでは粒径が５ミクロン〜サブミクロンのオーダの微粉トナーである場合、トナー飛散抑制や転写処理後の潜像担持体である感光体上の残留トナーの除去が困難になるという問題がある。一方、液体トナーは溶剤に分散して使用されるため、このような問題も生じないで微細化トナーとしての取扱いが容易である。そのため、粉体トナーを用いた乾式電子写真法と比較して、グラビア印刷方式やオフセット印刷方式などのような高精細な画像の印刷が可能な方式と同程度の高精細性を達成することができる。
また、トナーの溶融温度が低いほど消費電力や高速化に有利であるが、溶融温度が低い粉体トナーではブロッキングを起こすという問題がある。一方、液体のトナーでは溶剤に分散して使用するので、このような問題もなく、低融点（低軟化点）のトナーを採用できる。
【０００５】
従来の液体現像方式では、静電潜像を液体現像で現像してトナー像が形成された感光体表面に転写紙を接触させ、転写紙の裏面にコロナ放電器、転写ローラ等で転写電界を形成する。これにより、感光体上のトナー像を転写紙上に転写する静電的な転写方法を用いた場合には、電荷が付与されて帯電した転写紙が静電的に感光体に吸着される場合があった。また、転写ローラ等で加圧したりする結果、トナー像が潰れて例えば細線の幅や網点ドット面積の忠実な再現が困難な場合があった。
【０００６】
また、従来の液体現像画像形成装置においては、キャリア液を用いるがゆえに、像がつぶれて、高精細な画像を得られない場合があった。トナーとキャリア液とから成る現像液により現像された潜像担持体の表面には、トナーだけではなくキャリア液も含む現像液層から成るトナー像が形成されている。液体現像によって形成された潜像担持体上のトナー像を電界で記録媒体等に電界を用いて転写するには、転写電界が形成された潜像担持体と記録媒体等の転写相手との間、すなわち転写ギャップには、適正な量のキャリア液は必要である。
しかし、キャリア液が過剰な場合、ドットやラインなどのトナー像がつぶれ、ライン幅が太くなったり、画像濃度にムラが出たりすることがあり、潜像担持体上に形成されたトナー像を忠実に記録媒体に転写するのは困難である。これは、潜像担持体の表面にキャリア液が過剰に存在すると、キャリア液が少ない場合と同じ転写電位差では電界不足となり、転写時に、潜像担持体の表面でトナー像を構成するトナーが、潜像に忠実に移動できないことが原因であると考えられる。多量のキャリア液に合わせて必要な電界を形成するためには、より高電圧を必要とする不具合が生じる。
【０００７】
また、プリントに用いられる記録媒体についても多品種が要求されるようになってきている。普通紙に限らず、紙の表面に光沢を持たせたり、平滑性を良くしたりするためにその表面に「クレー」と呼ばれる白土を塗ったコート紙や、樹脂製のフィルム等を記録媒体として用いることが期待されている。コート紙や樹脂製のフィルムは、その表面の平滑性、材料の特徴から、キャリア液を全く吸収しないか吸収量が普通紙に比較して少ない。このため、転写ギャップのキャリア液が多い場合のような転写状態となり、画像がつぶれてしまうことがある。
このような問題に対して、従来の液体現像画像形成装置においては、潜像担持体の表面から余剰な液体キャリアを除去するスクイズローラを備えたものがある。スクイズローラを備えた構成としては、潜像担持体表面に対して所定距離をとって対向配置し潜像担持体回転方向と表面が逆方向に移動するよう回転させる方法や、画像部のトナーを除去しないような電位差を設けたローラをトナー像に接触させ、キャリア液を付着させて除去する方法が提案されている。
【０００８】
そして、さらにつぶれを防ぐための方法として、電圧を印加したローラを、潜像担持体上のトナー像の表面に、空隙をもって対向させ、潜像担持体上に形成されたトナー像を硬化させた後に該トナー像を記録媒体に転写する方法がある（例えば、特許文献１や特許文献２）。
【０００９】
また、特許文献３には、潜像担持体上や中間転写体上のトナー画像を乾燥させた後、転写時に記録媒体との間に非水溶媒を供給し、静電転写する方法が提案されている。乾燥させることにより、トナー画像を形成するトナー粒子の粒子間に存在する担体液が蒸発し、トナー粒子が凝集し、これによってトナー粒子間の相互作用が高まったところへ、非水溶媒を供給し電界転写するものである。転写材への転写時に、トナー粒子が個々に挙動しなくなりトナー粒子の凝集体として転写するので、トナー画像のつぶれや、広がりを防止し、高解像力のある、高画質な画像を得ることができる。
しかしながら、このようなつぶれを防ぐための方法を用いても、液体現像方式で静電的に転写を行う場合、潜像担持体表面から記録媒体へのトナーの移動はトナーが液中を泳動するため、潜像担持体と記録媒体との間に液が必要である。そして、液があるために潰れたり、液が紙に入っていって紙が膨潤して画像が乱れたりといった不具合が生じる。
【００１０】
そこで、液体現像方式で静電的な方法以外で転写を行うものとしては、特許文献４、５に記載の方法がある。特許文献５では、ガラス転移温度を調整することと、キャリア液の乾燥程度を調整することによりトナーの粘着性を高め、その粘着力で転写する、粘着転写、オフセット転写等と呼ばれる方法である。トナー像が自己定着することにより、速やかなフィルム形成を行い、フィルム状となり一体的に挙動するトナー像をその粘着力により転写する。このようにトナーの粘着力で転写を行うものであれば、転写前にトナー以外の液を極力なくしておくことができ、つぶれや転写残しがなく、良好に転写することができる。
しかしながら、特許文献４に記載の方法であっても、転写時にトナー像の一部が感光体表面に残ることがあった。これは、フィルム形成したトナー像であってもトナー粒子間のつながりが弱く、フィルム状のトナー像からトナー像の一部が剥がれ、感光体表面上に残るために生じる。そして、トナー像の一部が感光体表面に残ると、その部分の画像が欠けた状態となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は以上の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、潜像担持体上に形成されたトナー像をトナーの粘着力で転写する画像形成方法に用い、転写時に画像が欠けることを防止することができる粘着転写用液体現像剤を提供することである。
特に転写基材の特性（抵抗値など）や表面性（凹凸など）によらず良好な転写性が得られ、かつ、定着も非加熱で現像後スクイズによりトナー層中のキャリアを除去して粘着化して転写し、転写媒体に加圧ローラでトナーを圧着して定着する、電子写真液体現像剤及びその画像形成方法を提供することである。
非加熱での粘着転写を実現するには、キャリア溶媒が現象した時に、トナー層が粘着性を発現し、トナー層が一体となって転写することが重要となる。トナー層が粘着性をおびていても、トナー層内で分断されてしまうと、転写率が低下し、狙いの画像濃度を得ることができなくなる。
図１のＣやＤのように分断されての転写ではなくＡやＢのような転写を行うことが目的である。
また、定着された最終画像には粘着性が残っていないことも重要である。このため、転写時にキャリア溶媒が一定量除去されたときに粘着性を発現し、トナー層が一体となり転写し、最終的には粘着性のない画像を形成するための液体現像剤を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題は、以下に示す（１）〜（６）の本発明により解決される。
（１）「液状担体中に分散した着色剤及び樹脂を含有するトナー粒子を静電潜像に静電気的に付着させて可視像化後、トナーの粘着力により基材に非加熱で転写を行う電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分として一般式（１）〜一般式（５）で示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、モノマーＥを含有することを特徴とする粘着転写用液体現像剤；
【００１３】
【化１】
モノマーＡ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わし、ＲがＨの場合ｎ：６〜９であり、ＲがＣＨ３の場合ｎ：１０〜１４である）
【００１４】
【化２】
モノマーＢ
（ｎは６〜８である。）
【００１５】
【化３】
モノマーＣ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００１６】
【化４】
モノマーＤ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００１７】
【化５】
モノマーＥ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）。」
（２）「前記樹脂のモノマー成分比がモノマーＡ／モノマーＢ／モノマーＣ／モノマーＤ／モノマーＥ＝５〜２０ｍｏｌ％／４０〜８０ｍｏｌ％／２〜２０ｍｏｌ％／２〜１６ｍｏｌ％／２〜２５ｍｏｌ％であることを特徴とする前記（１）項に記載の粘着転写用液体現像剤。」
（３）「前記樹脂の重量平均分子量Ｍｗが２００００〜５００００、数平均分子量Ｍｎが１００００〜４００００であることを特徴とする前記（１）項又は（２）項に記載の粘着転写用液体現像剤。」
（４）「前記樹脂の体積抵抗が１×１０１０〜１×１０１６Ω・ｃｍであることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のいずれかに記載の粘着転写用液体現像剤。」
（５）「静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像手段と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去手段と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写手段とを備えた画像形成装置において、前記粘着転写性液体現像剤は前記（１）項乃至（４）項のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成装置。」
（６）「静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像工程と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去工程と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写工程とを備えた画像形成方法において、前記粘着転写性液体現像剤は、前記（１）項乃至（４）項のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成方法。」
【発明の効果】
【００１８】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、の液体現像剤においては、粘着力により画像を転写させる粘着転写用電子写真液体現像剤において、画像を一体化させ転写できるため、抵抗の低い基材や凹凸のある基材に高精細な画像を作像できると言う効果が発揮される。
すなわち、本発明の液体現像剤、及びこれとの組合せによるり一体化した画像形成方法、粘着転写方法により、帯電制御性、非加熱粘着転写性が良好で高画像濃度の印字が可能となり、写基材の材質（抵抗値など）に制約を受けず、トナー層が一体となり転写するため、凹凸のある基材にも良好な転写を行うことができる。転写時の粘着性を付与するためのモノマーＡ（重合体になった後には部位Ａ）、トナー中の溶媒との親和性を高め、トナーの分散安定性を向上さ、定着後の粘着性を抑えるためのモノマーＢ（重合体になった後には部位Ｂ）、トナー層のフィルム化を促進させ、転写時にトナー層を一体化して転写させたり、定着後のトナー層皮膜を強固にするためのモノマーＣ（重合体になった後には部位Ｂ）、樹脂骨格をグラフト、架橋構造にし、転写時のトナー層膜強度を上げたり、着色剤に吸着、一体化させるためのモノマーＤ（重合体になった後には部位Ｄ）、及び架橋構造形成に作用したり、カルボン酸の水素結合によるトナー層のフィルム一体化転写性ためのモノマーＥ（重合体になった後には部位Ｅ）の特定組成比の組合せであるため、さらには、これら機能を最大限に発揮するような特定配位の選択的分子構造を期した樹脂成分を用いるものでもあるため、本発明の課題解決を円滑かつ充分に達成できるという極めて優れた効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による一体化したトナーの転写を説明する模式図である。
【図２】本発明で用いる樹脂の体積抵抗の想定装置を示す。
【図３】本発明の画像形成装置の１例を示す。
【図４】本発明の画像形成装置の他の１例を示す。
【図５】本発明の画像形成装置のさらに他の１例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
前記本発明の目的を達成するために、本発明は上記のように、液状担体中に分散した着色剤及び樹脂を含有するトナー粒子を、静電潜像に静電気的に付着させて可視像化後、トナーの粘着力により基材に転写を行う電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用液体現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分としてつぎの一般式（１）〜（５）で示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、及び、モノマーＥを含有することを特徴とするものである。
【００２１】
【化６】
モノマーＡ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わし、ＲがＨの場合ｎ：６〜９であり、ＲがＣＨ３の場合ｎ：１０〜１４である）
【００２２】
【化７】
モノマーＢ
（ｎは６〜８である。）
【００２３】
【化８】
モノマーＣ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００２４】
【化９】
モノマーＤ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００２５】
【化１０】
モノマーＥ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【００２６】
本発明における粘着転写用液体現像剤が含有するモノマーＡは、転写時の粘着性を付与するものであり、モノマーＢは、トナーと溶媒との親和性を高め、液体現像剤中のトナーの分散安定性を向上させる。また、モノマーＣは、トナー層のフィルム化を促進させ、転写時にトナー層を一体化して転写させたり、定着後のトナー層被膜を強固にしたりする効果がある。そして、本発明者らの鋭意研究の結果、モノマーＡとモノマーＢとが共重合しているところにモノマーＣがぶら下がってグラフト重合しているポリマーとすることにより、従来の粘着転写用液体現像剤よりもトナー像の欠けが生じにくいフィルム状のトナー像を形成することができることが分かった。
【００２７】
しかし、モノマーＡとモノマーＢとが共重合しているポリマーにモノマーＣは直接グラフト重合することができないので、モノマーＤとモノマーＥとが繋ぎの役割を果たしている。つまり、モノマーＣのモノマーＡやモノマーＢへの共重合、又はモノマーＣ同士の重合を極力避け、前記のような配位構造を期すためには、例えば、モノマーＤ及びモノマーＥの繋ぎ構造が形成された後、または繋ぎ構造の形成とほぼ同時に、モノマーＣを反応系に加えて該繋ぎ構造に結合させることができる。
このように、本発明によれば、トナーの樹脂成分として、モノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、及び、モノマーＥを含むことにより、トナーの粘着力で転写する画像形成方法に用いたときに、転写時に画像が欠けることを防止することができるという優れた効果がある。
【００２８】
このようなモノマーにはモノマーＡにはヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレートなどが、モノマーＢにはヘキシルメタアクリレート、ヘプチルメタアクリレート、オクチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレートなどが、モノマーＣには、エチルアクリレート、エチルメタクリレートが、モノマーＤにはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが挙げられる。モノマーＥとしてはアクリル酸、メタクリル酸があげられる。
【００２９】
モノマーＡは、転写時の粘着性を付与するものであり、合成樹脂の成分中で５ｍｏｌ％未満であると粘着力が不足し粘着転写性が低下しやすい。モノマーＡが２０ｍｏｌ％よりも多いとトナー層のフィルム化効果を阻害し、粘着転写時にトナー層中で分離したり、定着後も印字面がベトつく不具合が生じやすい。このためモノマーＡは樹脂成分中で３ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が望ましく、更には５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３０】
モノマーＢは、トナー中の溶媒との親和性を高め、トナーの分散安定性を向上さ、定着後の粘着性を抑える効果がある。モノマーＢが４０ｍｏｌ％未満であると分散安定の効果が低下し、９０ｍｏｌ％よりも多いと粘着性が低下し粘着転性を阻害する傾向がある。このため、モノマーＢは樹脂成分中で４０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％が望ましく、４０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３１】
モノマーＣはトナー層のフィルム化を促進させ、転写時にトナー層を一体化して転写させたり、定着後のトナー層皮膜を強固にする効果がある。１ｍｏｌ％未満ではフィルム化効果が少なく転写不良を発生させたり、定着強度を低下させ、３０ｍｏｌ％よりも多いと溶媒との親和性が低下し凝集が発生する場合がある。このため、モノマーＣは１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が望ましく、更には２〜２０ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３２】
モノマーＤは樹脂骨格をグラフト、架橋構造にし、転写時のトナー層膜強度を上げたり、着色剤に吸着、一体化させる効果がある。１ｍｏｌ％未満ではその効果が少なく、３０ｍｏｌ％以上では溶媒親和性が低下する傾向がある。このため、モノマーＤは１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％がが望ましく、更には２〜１６ｍｏｌ％がより望ましい。
【００３３】
モノマーＥはモノマーＤとの反応で架橋構造形成に作用したり、残余の（モノマーＤのエポキシ基への付加開環反応に与らなかった）カルボン酸の水素結合によるトナー層のフィルム一体化転写性に効果がある。１ｍｏｌ％未満ではその効果が少なく、３０ｍｏｌ％以上では溶媒親和性が低下する。このため、モノマーＥは１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が望ましく、更には２〜２５ｍｏｌ％がより望ましい。
これらのモノマーにより得られる樹脂のＴｇ（ガラス転移点）は−２０〜３０℃が好ましい。−２０℃未満では定着後も画像が粘着性を帯び、３０℃より高いと粘着転写性が低下する。
また、樹脂の構造は重合方法により変わるが、一例として以下の一般式（６）のようなものがあげられる。
【００３４】
【化１１】
（上式中、大括弧に付された添字Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは該共重合体に含まれる各成分モノマー由来のそれぞれ部位のモル％を示す。）
【００３５】
樹脂の重量平均分子量Ｍｗは１００００〜１０００００、数平均分子量Ｍｎは１００００〜８００００が好ましい。更にはＭｗは２００００〜５００００、数平均分子量Ｍｎは１００００〜４００００が特に好ましい。Ｍｗ１００００未満、Ｍｎ１００００未満では粘着転写性や転写時のトナー凝集力が低下し、Ｍｗ１０００００、Ｍｎ８００００以上では分散安定性が低下する。
モノマーＤ、Ｅにより樹脂の一部をグラフト化、架橋構造にした方が、トナー層の凝集力が高まり、溶剤があっても良好な粘着転写性を発現できる。
【００３６】
樹脂の体積抵抗が１×１０１０〜１×１０１６Ω・ｃｍであることが望ましい。１×１０１０未満であるとトナーとしたときに現像性が低下する。一方、１×１０１６Ω・ｃｍより高い場合には、トナーの帯電不良となり好ましくない。ここで、樹脂の体積抵抗の測定は、図２に示す装置を用い、２ｃｍ×２ｃｍの電極版、電極間距離５ｍｍのセル５に被測定物たる樹脂を充填し、５００Ｖの電圧を印加したときに流れる電流値より次式によって計算して求めた。
【００３７】
体積抵抗（Ω・ｃｍ）＝（印加電圧（５００Ｖ）／電流値）×（電極面積（２ｃｍ×２ｃｍ）／電極間距離（０．５ｃｍ））
【００３８】
着色剤と本発明の合成樹脂の割合は１／１〜１／５が望ましい。合成樹脂の割合が１／１未満では粘着転写性が低下し、１／５より多いとトナー着色力が低下する。
【００３９】
着色剤は一般の無機・有機顔料、染料を用いることができる。
例えば、プリンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボルド−１０Ｂなどの有機顔料、ディスパースファーストイエローＧ、ディスパースブルーＦＦＲ、ディスパースブルーグリーンＢ、ディスパースイエロー５Ｇ、ディスパースレッドＦＢ、リアクティブオレンジ２Ｒ、リアクティブレッド３Ｂ、リアクティブブルー３Ｇ、リアクティブブリリアントブルーＲ、リアクティブブラックＢ等の染料があげられる。これらの着色剤は純度が高いものが望ましく特に８０％以上のものが望ましい。
【００４０】
また、着色剤の極性や抵抗を制御したい場合は着色剤をフラッシング処理することもトナー粒子の帯電性制御に効果がある。フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して着色剤１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ４塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の０．１〜３０重量％程度が適当である。
フラッシング処理で使用する樹脂は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂などが望ましい。
【００４１】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、イソパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、ポリアルファオレフィン、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）などが、流動パラフィンはクリストールＪ５２、Ｊ７２、Ｊ１０２、Ｊ１４２、Ｊ１７２、Ｊ２０２（以上エッソ石油社製）などが、ポリアルファオレフィンはＳｙｎ２、Ｓｙｎ４、Ｓｙｎ６（以上エクソンモービル社製）などが、シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６ １〜１００００ｃｓｔ（信越シリコーン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコーン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコーン）などがある。
【００４２】
トナーのζ電位は１０〜２００ｍＶが良好である。ζ電位が１０ｍＶよりも低いとトナー粒子が凝集したり、電気泳動性が低下し地汚れしたり、濃度が低下する。またζ電位が２００ｍＶよりも高いと感光体付着量が低下し濃度が低下する場合がある。
【００４３】
平均粒径は０．１〜３μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、５μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００４４】
本発明の液体現像剤は、現像工程や液除去工程で固形分を上げることにより粘着性が発現し、粘着転写が可能になる。粘着転写し基材に定着後は溶剤がほとんどなくなるため、粘着性は消失する。
【００４５】
［画像形成装置、画像形成方法］
図３は、本発明による第１実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。この第１実施形態に係る画像形成装置（１０）は、静電潜像担持体であるドラム状の感光体（１１）の周囲に、帯電チャージャ等の帯電電圧付与部材（１２）、現像装置（１３）、スクイズローラ（１４）、転写ローラ（１５）、転写基材分離ローラ（１６）、クリーニングブレード（１７）、クリーニングローラ（１８）を備えている。さらに、この画像形成装置（１０）は、画像情報に対応する露光（Ｌ）を感光体（１１）上に照射する図示しない露光装置、感光体（１１）の表面に残存する電荷を除電する露光（Ｅ）を照射する図示しない除電装置及び感光体（１１）上に塗布された現像剤中の液状担体の一部を乾燥除去するブロア−（Ｂ）も備えている。
【００４６】
このような画像形成装置によって画像を転写紙等の転写基材（Ｐ）上に形成する場合には、矢印（Ａ）方向に回転駆動する感光体（１１）の表面に、帯電電圧付与部材（１２）により、感光体（１１）の表面を一様に帯電して電荷を与え、露光（Ｌ）により非画像部の電荷を消去する。感光体（１１）は、セレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００Ｖ〜１６００Ｖの範囲が良好である。現像装置（１３）の矢印（Ｂ）方向に回転する現像ローラ（１３ａ）から供給される液体現像剤（Ｄ）により感光体（１１）の電荷の残っている静電潜像にトナー粒子を供給してトナー像化して現像する。その後、スクイズローラ（１４）で余剰の現像液（Ｄ）を除去し、トナー粒子の粘着力により転写基材Ｐにトナー像を転写させる。この場合、転写ローラ（１６）によって付与される転写圧は、０．１〜１０Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００４７】
現像ローラ（１３ａ）は、感光体（１１）と順方向に回転し、スクイズローラ（１４）は感光体（１１）と逆方向に回転させる。この場合、感光体（１１）に対する線速は、現像ローラ（１３ａ）が１．２倍〜６倍、スクイズローラ（１４）の線速は１．２倍〜４倍が効果的である。現像ローラ（１３ａ）と感光体（１１）との間には、ギャップ（Ｇ１）が形成されており、現像ローラ（１３ａ）と感光体（１１）の表面との間に供給された液体現像剤（Ｄ）がギャップ（Ｇ１）を通じて感光体（１１）の表面に所定厚みで塗布、形成される。この現像ローラ（１３ａ）と感光体（１１）の表面とのギャップ（Ｇ１）は５０〜２５０μｍが推奨される。
このように現像ローラ（１３ａ）によって感光体（１１）の表面に供給された液状現像剤（Ｄ）中のトナー粒子は、静電気的に感光体（１１）の表面側に吸引されるために、感光体（１１）の表面から離隔する側の液状現像剤（Ｄ）は、液状担体が主成分となる。この感光体（１１）の表面から離隔する側の液状現像剤（Ｄ）中の液状担体を感光体（１１）と逆回転するスクイズローラ（１４）によって感光体（１１）の表面から除去する。このように、感光体（１１）の表面から離隔する側の液状現像剤（Ｄ）中の液状担体を感光体（１１）の表面から除去するために、スクイズローラ（１４）と感光体（１１）の表面との間にもギャップ（Ｇ２）が形成されている。このギャップ（Ｇ２）は３０〜１５０μｍが良好である。転写されずに感光体（１１）に残った現像剤（Ｄ）をクリーニングブレード（１７）、クリーニングローラ（１８）で除去後、感光体（１１）を除電して感光体（１１）の表面を初期状態に設定する。この実施形態においては、露光（Ｌ）として、画像部の電荷を残し、非画像部の電荷を消去したが、画像部の電荷を消去し、非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００４８】
図４は、本発明による第２実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。この第２実施形態に係る画像形成装置（２０）は、図３で示す第１実施形態に係る画像形成装置（１０）に中間転写部材として中間転写ローラ（２１）を追加した例である。この第２実施形態に係る画像形成装置（２０）においては、矢印（Ｆ）方向に回転する中間転写ローラ（２１）を使用している。そして、感光体（１１）の表面に形成されたトナー像は、中間転写ローラ（２１）の表面に転写され、中間転写ローラ（２１）の表面に転写されたトナー像は、矢印方向（Ｈ）に搬送される転写基材（Ｐ）上に転写ローラ（２２）によって、転写される。また、この実施形態においては、スクイズローラとして、感光体（１１）の表面と接触せずに現像剤（Ｄ）の一部を除去するスクイズローラ（１４ａ）と感光体（１１）の表面と接触してさらに現像剤（Ｄ）中の液状担体を除去するスクイズローラ（１４ｂ）を使用している。
中間転写ローラ（２１）の材質は、ウレタンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更に良い。この第２実施形態に係る画像形成装置（２０）においては、図１で示す第１実施形態に係る画像形成装置（１０）よりもさらに高い転写圧力を付与できる。この際、中間転写ローラ（２１）の表面にフッ素樹脂等の低表面エネルギーの材料を用いる場合には、中間転写ローラ（２１）にトナー像を転写するときに高固形分化できるなどの利点があり、第１実施形態に係る画像形成装置（１０）よりも粘着転写性は向上する。この場合、感光体（１１）から中間転写ローラ（２１）にトナー像を転写する一次転写は、１００Ｖ〜１０００Ｖの静電転写を用い、一次転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２、中間転写ローラ（２１）から転写基材Ｐにトナー像を転写する二次転写圧は０．１〜３０Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００４９】
図５は、本発明による第３実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）は、図３で示す第１実施形態に係る画像形成装置（１０）において現像ローラ（１３ａ）から感光体（１１）の表面に液状現像剤（Ｄ）を供給する現像装置（１３）を変更している。即ち、液体現像剤（Ｄ）を貯留する容器（１３ｄ）から汲み上げローラ（１３ｃ）によって液体現像剤（Ｄ）を汲み上げ、汲み上げローラ（１３ｃ）によって汲み上げられた液状現像剤（Ｄ）を供給ローラ（１３ｂ）に転写し、さらに、供給ローラ（１３ｂ）から所定厚みの液状現像剤（Ｄ）を現像ローラ（１３ａ）に転写し、現像ローラ（１３ａ）から所定厚みの液状現像剤（Ｄ）を感光体（１１）の表面に供給するようになっている。このような現像装置（１３）を使用することによって感光体（１１）の表面に液状現像剤（Ｄ）を薄層にして供給、現像することが可能となっている。この場合の感光体（１１）の表面に形成される液状現像剤（Ｄ）の層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ以下では、濃度が十分でなく１５μｍ以上では解像度が低下する。
【００５０】
また、この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）においては、中間転写ローラ（２１）上に付着された液状現像剤（Ｄ）の液状担体を除去するために、液状担体除去ローラ（２３）が中間転写ローラ（２１）の表面に対向させて配設されている。このような液状担体除去ローラ（２３）を配設することによって、転写基材（Ｐ）上に転写されるトナー像の粘着度をより適切に調整することが可能となる。
この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）は、前述の第２実施形態に係る画像形成装置（２０）と転写基材（Ｐ）上に画像形成する方法は、基本的に同一のため、説明は省略する。なお、この第３実施形態に係る画像形成装置（３０）においては、現像ローラ（１３ａ）に形成した静電荷像用液体トナー層（液状現像剤（Ｄ））にコロナ放電を行った後に静電潜像を現像することにより、トナー粒子の凝集力を向上させることができ、解像度を高めることができる。このコロナ放電は、トナー粒子と同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。
【００５１】
［現像液調製］
電子写真液体液体現像剤は着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い得ることができる。
一般的な材料の割合は、着色剤５〜２０質量％、樹脂５〜４０質量％、担体液６５〜９５質量％、帯電制御剤０．１〜１質量％である。
この現像剤をそのまま、あるいは、適当な割合に希釈して作像機に入れ画像を形成する。
【実施例】
【００５２】
次に、この実施形態における具体的な実施例について説明する。なお、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
（樹脂合成例１）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＨ３００ｇを仕込み、８８℃に加熱し、攪拌しながらラウリルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０２ｍｏｌ、２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２６ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸０．０１ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、９２℃に保ち５時間重合を行った。
その後、エチルメタアクリレート（モノマーＣ）０．０８ｍｏｌ、アズビスイソブチロニトリル（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を１時間かけて滴下し、８５℃に保ち１時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９６％、分子量Ｍｎは１７０００、Ｍｗは３１０００であった。
【００５３】
（樹脂合成例２）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにクリストールＪ７２の３２０ｇを仕込み、９８℃に加熱し、攪拌しながらトリデシルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０７ｍｏｌ、ヘプチルメタアクリレート（モノマーＢ）０．１４ｍｏｌ、エチルアクリレート（モノマーＣ）０．０２ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０６ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０６ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、１００℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９７％、分子量Ｍｎは１１０００、Ｍｗは２２０００であった。
【００５４】
（樹脂合成例３）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにエクソールＤ１３０の２７０ｇを仕込み、８０℃に加熱し、攪拌しながら２−エチルヘキシルアクリレート（モノマーＡ）０．０６ｍｏｌ、ヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２９ｍｏｌ、エチルメタクリレート（モノマーＣ）０．０１ｍｏｌ、グリシジルアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０２ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９８％、分子量Ｍｎは３５０００、Ｍｗは４６０００であった。
【００５５】
（樹脂合成例４）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５Ｌのフラスコにイソドデカン３５０ｇを仕込み、８５℃に加熱し、攪拌しながらテトラデシルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０４ｍｏｌ、２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．３３ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０１ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０１ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
その後、エチルアクリレート（モノマーＣ）０．０３ｍｏｌ、アズビスイソブチロニトリル（反応開始剤）０．３ｇよりなるモノマー溶液を１時間かけて滴下し、８０℃に保ち２時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９７％、分子量Ｍｎは３００００、Ｍｗは４９０００であった。
【００５６】
（樹脂合成例５）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＭ３５０ｇを仕込み、８８℃に加熱し、攪拌しながらデシルメタアクリレート（モノマーＡ）０．０５ｍｏｌ、２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２０ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．１０ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、８８℃に保ち５時間重合を行った。
その後、ベンジルアクリレート（モノマーＣ）０．０２ｍｏｌ、アズビスイソブチロニトリル（反応開始剤）０．４ｇよりなるモノマー溶液を１時間かけて滴下し、８０℃に保ち２時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９６％、分子量Ｍｎは２８０００、Ｍｗは４９０００であった。
【００５７】
（樹脂合成比較例１）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＬ３２０ｇを仕込み、１０５℃に加熱し、攪拌しながらステアリルメタアクリレート（モノマーＡ）０．１０ｍｏｌ、オクチルメタアクリレート（モノマーＢ）０．２０ｍｏｌ、メチルメタアクリレート（該当なし）０．１５ｍｏｌ、グリシジルメタアクリレート（モノマーＤ）０．０３ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０２ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）１ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、１００℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９７％、分子量Ｍｎは１５０００、Ｍｗは２７０００であった。
【００５８】
（樹脂合成比較例２）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＨの２９０ｇを仕込み、８５℃に加熱し、攪拌しながら２−エチルヘキシルメタアクリレート（モノマーＢ）０．３５ｍｏｌ、スチレン（該当なし）０．０２ｍｏｌ、グリシジルアクリレート（モノマーＤ）０．０３ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０２ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９５％、分子量Ｍｎは３１０００、Ｍｗは４８０００であった。
【００５９】
（樹脂合成比較例３）
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた０．５ＬのフラスコにアイソパーＨの２９０ｇを仕込み、８５℃に加熱し、攪拌しながらブチルメタアクリレート（該当なし）０．３６ｍｏｌ、ベンジルアクリレート（該当なし）０．０５ｍｏｌ、グリシジルアクリレート（モノマーＤ）０．０４ｍｏｌ、メタクリル酸（モノマーＥ）０．０３ｍｏｌ、ベンゾイルパーオキサド（反応開始剤）０．５ｇよりなるモノマー溶液を３時間かけて滴下した。滴下後、８５℃に保ち５時間重合を行った。
合成された樹脂の重合率は９６％、分子量Ｍｎは２００００、Ｍｗは３７０００であった。
【実施例１】
【００６０】
フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５：３）（大日精化社製） １３部
合成例１の樹脂（固形分１８．６％） ２１０部
アイソパーＨ（エクソンモービル社製） ２２部
荷電制御剤（フォスファチジルコリン）（辻製油社製） ２部
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにアイソパーＨを３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー１００ｇとアイソパーＨの１Ｌを混合した現像剤により図３の装置で画像形成を行った。
転写現像剤固形分９１％、転写圧力２Ｋｇ／ｃｍ２でリコー製ペーパー７０Ｗに粘着転写を行った。
【実施例２】
【００６１】
図４の装置で画像形成、粘着転写を行った以外は実施例１と同様に行った。
一次転写は印加電圧２００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力８Ｋｇ／ｃｍ２で粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は９６％であった。
【実施例３】
【００６２】
キナクリドンレッド（ＰＲ−１２２）（富士色素社製）／
ポリエステル樹脂（三菱レイヨン社製）フラッシング混練物（比率１／１） ２８部
合成例２の樹脂（固形分１５．０％） ９３部
クリストール Ｊ７２（エッソ石油社製） ２５部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）（日本化学産業社製） ２部
をボールミルに入れて９０時間分散後、さらにクリストールＪ７２を３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤を図５の装置で薄層現像し、画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力５Ｋｇ／ｃｍ２でリコー製ＯＨＰシートに粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は８０％であった。
【実施例４】
【００６３】
ディスパースブルー６０（ＤＢ−６０）（有本化学社製） １５部
合成例３の樹脂（固形分２０．１％） １４９部
エクソールＤ１３０（エクソンモービル社製） ８部
荷電制御剤（ナフテン酸コバルト）（日本化学産業社製） ２部
をバスケットミルに入れて５時間分散後、さらにエクソールＤ１３０を５部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー２００ｇとエクソールＤ１３０の１Ｌを混合した現像剤により図４の装置で画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力１０Ｋｇ／ｃｍ２でポリエステルサテンに粘着転写で行った。二次転写時の現像剤固形分は９６％であった。
【実施例５】
【００６４】
ナフトールレッド（ＰＲ−１８４）（クラリアント社製） １６部
合成例４の樹脂（固形分１８．０％） ４４４部
イソドデカン（エクソンモービル社製） ２２部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）（日本化学産業社製） ２部
をボールミルに入れて９６時間分散後、さらにイソドデカンを３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤を図５の装置で薄層現像し、画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力８Ｋｇ／ｃｍ２で厚さ０．５ｍｍの真鍮版に粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は９５％であった。
【実施例６】
【００６５】
ナフトールレッド（ＰＲ−１８４）（クラリアント社製）／エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製）のフラッシング混練物（比率１／１） ３０部
合成例５の樹脂（固形分１４．２％） ３１７部
アイソパーＭ（エクソンモービル社製） ８部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）（日本化学産業社製） ２部
をボールミルに入れて９０時間分散後、さらにアイソパーＭを１０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤を図５の装置で薄層現像し、画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力６Ｋｇ／ｃｍ２でハイコート紙に粘着転写を行った。二次転写時の現像剤固形分は９６％であった
【００６６】
（比較例１）
フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５：３）（大日精化社製） １４部
樹脂合成比較例１の樹脂（固形分２２．１％） １９０部
アイソパーＨ（エクソンモービル社製） ３０部
荷電制御剤（フォスファチジルコリン）（辻製油社製） ３部
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにアイソパーＨを３０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー１００ｇとアイソパーＨの１Ｌを混合した現像剤により図３の装置で画像形成を行った。
転写現像剤固形分９０％、転写圧力２Ｋｇ／ｃｍ２でリコー製ペーパー７０Ｗに粘着転写を行った。
【００６７】
（比較例２）
ディスパースブルー６０（ＤＢ−６０）（有本化学社製） １５部
樹脂合成比較例２の樹脂（固形分２５．６％） １１７部
エクソールＤ１３０（エクソンモービル社製） ４０部
荷電制御剤（ナフテン酸コバルト）（日本化学産業社製） ３部
をバスケットミルに入れて５時間分散後、さらにエクソールＤ１３０を４０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー２００ｇとエクソールＤ１３０の１Ｌを混合した現像剤により図４の装置で画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力１０Ｋｇ／ｃｍ２でポリエステルサテンに粘着転写で行った。二次転写時の現像剤固形分は９２％であった。
【００６８】
（比較例３）
ディスパースブルー６０（ＤＢ−６０）（有本化学社製） １５部
樹脂合成比較例３の樹脂（固形分２６．６％） １１３部
エクソールＤ１３０（エクソンモービル社製） ４０部
荷電制御剤（ナフテン酸コバルト）（日本化学産業社製） ３部
をバスケットミルに入れて５時間分散後、さらにエクソールＤ１３０を４０部加え、１時間分散し、これを濃縮液体現像剤とした。
この濃縮液体現像剤トナー２００ｇとエクソールＤ１３０の１Ｌを混合した現像剤により図４の装置で画像形成を行った。
一次転写は印加電圧３００Ｖの静電転写、二次転写は転写圧力１０Ｋｇ／ｃｍ２でポリエステルサテンに粘着転写で行った。二次転写時の現像剤固形分は９３％であった。これらの結果を表１に纏めて示す。
【００６９】
【表１】
＊濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定
＊平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３による
液体現像剤を積分球式濁度計で透過率１５％程度になるまでアイソパーで希釈し、ＳＡ−ＣＰ３用セルに充填する。測定条件はＡＣＣＥＬ４８０、ＭＯＤＥ：ＣＥＮＴ、３〜１６チャンネルで行った。
＊転写率はテープ剥離法による濃度から算出
転写率＝（転写前感光体上濃度−転写後感光体残濃度）／（転写前感光体上濃度）×１００％
＊帯電制御率は電着法により算出
電極間距離：１ｃｍ、電極面積：２ｃｍ×２ｃｍ、電着時間：１００秒で測定した。
【００７０】
表１の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、粘着転写方法と、液体現像剤の組合せにより、帯電制御性、非加熱粘着転写性が良好で高画像濃度の印字が可能となった。
転写基材の材質（抵抗値など）に制約を受けず、トナー層が一体となり転写するため、凹凸のある基材にも良好な転写を行うことができた。
実施例１は本発明の液体現像剤を用いているため粘着転写性は良好であるが、感光体からの直接転写のため、実施例２に比べて転写性は落ちる。実施例２の結果の結果からわかるように中間転写体の方が感光体よりも表面エネルギーが低く、トナー層の剥離性が良いこと、転写時に圧力がかけられることが効いていると考えられる。
実施例３は粘着樹脂比率が低いため、転写率はやや下がった。
実施例４は転写基材が凹凸のある布であるにも関わらず画像がフィルム化して一体となり転写した。
実施例５は静電転写が困難な金属の転写基材にも高い転写率で転写できた。
実施例６はモノマーＥの比率が高いため、トナー帯電率がやや低下した。
比較例１は本発明の材料を用いていないため粘着性が発現せず、トナー特性非加熱粘着転写はできずトナー特性も良くなかった。
比較例２は本発明のモノマーＡ成分がないため、粘着性が発現せず粘着転写しなかった。また、モノマーＣ成分がないため、成膜化せずトナー層中で分裂し、樹脂抵抗が低いためトナー現像性も悪かった。
比較例３は合成樹脂の溶媒親和性が低く凝集ぎみでトナー粒径が大きく、現像性が悪いことに加え、転写層が柔らかく、定着後の画像にべとつきが発生した。
【符号の説明】
【００７１】
１ 静電潜像担持体
２ 転写基材
２Ａ 転写基材
２Ｂ 転写基材
３ トナー層
３ａ トナー層
３ｂ トナー層
４Ａ 電極板
４Ｂ 電極板
５ セル
１０ 画像形成装置
１１ 感光体
１２ 帯電電圧付与部材
１３ 現像装置
１３ａ 現像ローラ
１３ｂ 供給ローラ
１３ｃ 汲み上げローラ
１３ｄ 容器
１４ スクイズローラ
１４ａ スクイズローラ
１４ｂ スクイズローラ
１５ 転写ローラ
１６ 転写基材分離ローラ
１７ クリーニングブレード
１８ クリーニングローラ
２０ 画像形成装置
２１ 中間転写ローラ
２２ 転写ローラ
２３ 液状担体除去ローラ
３０ 画像形成装置
Ｄ 液体現像剤
Ｅ 除電
Ｇ１ ギャップ
Ｇ２ ギャップ
Ｌ 露光
Ｐ 転写基材
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７２】
【特許文献１】特許第２９９０６７５号公報
【特許文献２】特開平９−２０４１０９号公報
【特許文献３】特開平２−２７２４７６号公報
【特許文献４】特表平１１−５１３４２３号公報
【特許文献５】特表２００１−５０１６５４号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状担体中に分散した着色剤及び樹脂を含有するトナー粒子を静電潜像に静電気的に付着させて可視像化後、トナーの粘着力により基材に非加熱で転写を行う電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分として一般式（１）〜一般式（５）で示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、モノマーＥを含有することを特徴とする粘着転写用液体現像剤。
【化１】
モノマーＡ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わし、ＲがＨの場合ｎ：６〜９であり、ＲがＣＨ３の場合ｎ：１０〜１４である）
【化２】
モノマーＢ
（ｎは６〜８である。）
【化３】
モノマーＣ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【化４】
モノマーＤ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【化５】
モノマーＥ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【請求項２】
前記樹脂のモノマー成分比がモノマーＡ／モノマーＢ／モノマーＣ／モノマーＤ／モノマーＥ＝５〜２０ｍｏｌ％／４０〜８０ｍｏｌ％／２〜２０ｍｏｌ％／２〜１６ｍｏｌ％／２〜２５ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１記載の粘着転写用液体現像剤。
【請求項３】
前記樹脂の重量平均分子量Ｍｗが２００００〜５００００、数平均分子量Ｍｎが１００００〜４００００であることを特徴とする請求項１又は２記載の粘着転写用液体現像剤。
【請求項４】
前記樹脂の体積抵抗が１×１０１０〜１×１０１６Ω・ｃｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の粘着転写用液体現像剤。
【請求項５】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像手段と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去手段と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写手段とを備えた画像形成装置において、前記粘着転写性液体現像剤は請求項１乃至４のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項６】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像工程と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去工程と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写工程とを備えた画像形成方法において、前記粘着転写性液体現像剤は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
液状担体中に分散した着色剤及び樹脂を含有するトナー粒子を静電潜像に静電気的に付着させて可視像化後、トナーの粘着力により基材に非加熱で転写を行う電子写真粘着転写技術に使用する粘着転写用現像剤において、上記トナーを構成するトナー樹脂成分として一般式（１）〜一般式（５）で示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤ、モノマーＥを含有することを特徴とする粘着転写用液体現像剤。
【化１】
モノマーＡ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わし、ＲがＨの場合ｎ：６〜９であり、ＲがＣＨ３の場合ｎ：１０〜１４である）
【化２】
モノマーＢ
（ｎは６〜８である。）
【化３】
モノマーＣ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【化４】
モノマーＤ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【化５】
モノマーＥ
（ＲはＨ又はＣＨ３を表わす。）
【請求項２】
前記樹脂のモノマー成分比がモノマーＡ／モノマーＢ／モノマーＣ／モノマーＤ／モノマーＥ＝５〜２０ｍｏｌ％／４０〜８０ｍｏｌ％／２〜２０ｍｏｌ％／２〜１６ｍｏｌ％／２〜２５ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１記載の粘着転写用液体現像剤。
【請求項３】
前記樹脂の重量平均分子量Ｍｗが２００００〜５００００、数平均分子量Ｍｎが１００００〜４００００であることを特徴とする請求項１又は２記載の粘着転写用液体現像剤。
【請求項４】
前記樹脂の体積抵抗が１×１０１０〜１×１０１６Ω・ｃｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の粘着転写用液体現像剤。
【請求項５】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像手段と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去手段と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写手段とを備えた画像形成装置において、前記粘着転写性液体現像剤は請求項１乃至４のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項６】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、当該静電潜像担持体上に形成された静電潜像にトナー粒子を含有する粘着転写性液体現像剤を供給して、当該静電潜像をトナー像化する現像工程と、当該トナー像が形成された静電潜像担持体に付着した前記現像剤中の液体担体の一部を当該静電潜像担持体から除去する余剰液除去工程と、当該液体担体の一部が除去された静電潜像担持体上のトナー像を転写基材上に転写する転写工程とを備えた画像形成方法において、前記粘着転写性液体現像剤は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の粘着転写性液体現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１１−７６０３６（Ｐ２０１１−７６０３６Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３０３２８（Ｐ２００９−２３０３２８）
【出願日】平成２１年１０月２日（２００９．１０．２）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２日（２００９．１０．２）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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