電気機器絶縁用樹脂組成物及びそれを用いて処理した電気機器
【課題】 作業性の観点から必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れ、電磁振動に対する信頼性向上の観点からコイルの固着性がより高く、耐久性向上の観点から、耐湿熱性に優れ、更に、環境対応の面からワニス処理時に発生するＶＯＣを低減することが可能となる電気機器絶縁用樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 （Ａ）ポリエポキシドとα、β-不飽和塩基酸とを反応させ、更に不飽和二塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹脂１０〜６０質量部、（Ｂ）ジシクロペンタジエニルモノマレエートまたはジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂１〜３０質量部、（C）ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト３０〜８０質量部及び（Ｄ）３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレート１〜４０質量部を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【解決手段】 （Ａ）ポリエポキシドとα、β-不飽和塩基酸とを反応させ、更に不飽和二塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹脂１０〜６０質量部、（Ｂ）ジシクロペンタジエニルモノマレエートまたはジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂１〜３０質量部、（C）ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト３０〜８０質量部及び（Ｄ）３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレート１〜４０質量部を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気機器絶縁用樹脂組成物及びそれを用いて処理した電気機器に関し、ツイ
ストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上のモータ、ト
ランスなどの電気機器の処理方法に用いる電気機器絶縁用樹脂組成物、及び、この電気機
器絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理されてなる電気機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
モータ、トランス等の電気機器は、鉄コアの固着又は防錆、コイルの絶縁若しくは固着
等を目的として、電気機器絶縁用樹脂組成物で処理されている。電気機器絶縁用樹脂組成
物としては、固着性、硬化性、電気絶縁性、作業性、安定性などのバランスに優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物が広く用いられている。
【０００３】
近年の電気機器は、小型・軽量化、高出力化が進んだため、電磁振動に対する信頼性向
上の観点からコイルの固着性がより高く、耐久性向上の観点から耐湿熱性に優れた電気機器絶縁用樹脂組成物が求められるようになってきた。
また、作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れた電気機器絶縁用樹脂組成物が求められるようになってきた。
更に、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる電気機器絶縁用樹脂組成物が求められるようになってきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２３５８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、電気機器絶縁用樹脂組成物を用いた電気機器の電気絶縁処理において
作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れた電気機器絶縁用樹脂組成物を提供すること、更に、電磁振動に対する信頼性向上の観点から、コイルの固着性がより高く、耐久性向上の観点から、耐湿熱性に優れた電気機器絶縁用樹脂組成物を提供すると共に、それを用いて処理した電気機器を提供する。
更に、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる電気機器絶縁用樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、次のものに関する。
［１］ （Ａ）ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸とを反応させ、更に不飽和二塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹脂 １０〜６０質量部、
（Ｂ）ジシクロペンタジエニルモノマレエートまたはジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂１〜３０質量部、
（Ｃ）ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト ３０〜８０質量部、
（Ｄ）３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレート １〜４０質量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
［２］ 上記［１］に記載のＶＯＣが５％以下である電気機器絶縁用樹脂組成物とＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１の電線を組み合わせた時のツイストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上である上記［１］に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物。
［３］ 上記［１］または［２］に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物を用い、浸漬処理し電気絶縁処理してなる電気機器。
【発明の効果】
【０００７】
本発明になる電気機器絶縁用樹脂組成物は、作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れた電気機器絶縁用樹脂組成物を提供すること、更に、更に、コイルの固着性及び耐湿熱性にも優れ、これを用いて電気絶縁処理された電気機器は工業的に極めて優れる。
更に、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に用いられる（Ａ）成分は、ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸を反応させて、樹脂酸価を０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、次いで、不飽和二塩基酸を反応させて得られる樹脂酸価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和エポキシエステル樹脂である。
【０００９】
不飽和エポキシエステル樹脂の製造条件には特に制限が無く、例えば、触媒を用いて反応させて合成される。
【００１０】
本発明に用いられるポリエポキシドとは、分子あたり１個以上のエポキシ基を含有する化合物で、多価アルコールもしくは、多価フェノールのグリシジルポリエーテル、エポキシ化脂肪酸もしくは、乾性油酸、エポキシジオレフィン、エポキシ化ジ不飽和酸のエステル、エポキシ化飽和ポリエステル等が挙げられる。
【００１１】
さらに、ポリエポキシドについて、説明すると、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ樹脂、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ナフタレンジオールジグリシジルエーテル等の多価アルコール類のグリシジルエーテル類、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルｐ−オキシ安息香酸、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルｍ−キシレンジアミン、トリグリシジルｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類、２，２′，４，４′−テトラグリシドキシビフェニル、ジメチルビスフェノールＣジグリシジルエーテル、ビス−β−トリフルオロメチルジグリシジルビスフェノールＡ、グリシジルメタクリレート等、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂など、一般に知られているもの、およびこれらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物などを併用することもでき、これらの１種または２種以上を併用することもできる。
【００１２】
このようなポリエポキシドとしては、市販のものでは、例えば、ｊＥＲ８０７，ｊＥＲ８１５，ｊＥＲ８２５，ｊＥＲ８２７，ｊＥＲ８２８，ｊＥＲ８３４，ｊＥＲ１００１，ｊＥＲ１００２，ｊＥＲ１００３，ｊＥＲ１０５５，ｊＥＲ１００４，ｊＥＲ１００４ＡＦ，ｊＥＲ１００７，ｊＥＲ１００９，ｊＥＲ１００３Ｆ，ｊＥＲ１００４Ｆ（以上、三菱化学（株）製、商品名）、ＤＥＲ−３３０，ＤＥＲ−３３１，ＤＥＲ−３０１，ＤＥＲ−３６１，ＤＥＲ−６６１，ＤＥＲ−６６２，ＤＥＲ−６６３Ｕ，ＤＥＲ−６６４，ＤＥＲ−６６４Ｕ，ＤＥＲ−６６７，ＤＥＲ−６４２Ｕ，ＤＥＲ−６７２Ｕ，ＤＥＲ−６７３ＭＦ，ＤＥＲ−６６８，ＤＥＲ−６６９（以上、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製、商品名）、エポトートＹＤ８１２５，エポトートＹＤＦ８１７０（以上、東都化成（株）製、商品名）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポトートＹＤＦ−２００４（東都化成（株）製、商品名）などのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ｊＥＲ１５２，ｊＥＲ１５４（以上、三菱化学（株）製、商品名）、ＥＰＰＮ−２０１（日本化薬（株）製、商品名）、ＤＥＮ−４３８（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製、商品名）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｊＥＲ１８０Ｓ６５（三菱化学（株）製、商品名）、アラルダイトＥＣＮ１２７３，アラルダイトＥＣＮ１２８０，アラルダイトＥＣＮ１２９９（以上、ハンツマン アドバンスト マテリアルズ（スウィッツァーランド）ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング製、商品名）、エポトートＹＤＣＮ−７０１，エポトートＹＤＣＮ−７０２，エポトートＹＤＣＮ−７０３，エポトートＹＤＣＮ−７０４（以上、東都化成（株）製、商品名）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ，ＥＯＣＮ−１０３Ｓ，ＥＯＣＮ−１０４Ｓ，ＥＯＣＮ−１０１２，ＥＯＣＮ−１０２０，ＥＯＣＮ−１０２５，ＥＯＣＮ−１０２７（以上、日本化薬（株）製、商品名）、ＥＳＣＮ−１９５Ｘ，ＥＳＣＮ−２００Ｌ，ＥＳＣＮ−２２０（以上、住友化学工業（株）製、商品名）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポン１０３１Ｓ（シェル・ケミカル・コーポレーション製），ｊＥＲ１０３２Ｈ６０，ｊＥＲ１５７Ｓ７０（以上、三菱化学（株）製、商品名）、アラルダイト０１６３（ハンツマン アドバンスト マテリアルズ（スウィッツァーランド）ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング製、商品名）、デナコールＥＸ−６１１，デナコールＥＸ−６１４，デナコールＥＸ−６１４Ｂ，デナコールＥＸ−６２２，デナコールＥＸ−５１２，デナコールＥＸ−５２１，デナコールＥＸ−４２１，デナコールＥＸ−４１１，デナコールＥＸ−３２１（以上、ナガセ化成（株）製、商品名）、ＥＰＰＮ５０１Ｈ，ＥＰＰＮ５０２Ｈ（以上、日本化薬（株）製、商品名）などの多官能エポキシ樹脂、ｊＥＲ６０４（ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名）、ＹＨ−４３４（東都化成（株）製、商品名）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ，ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（以上、三菱瓦斯化学（株）製、商品名）、ＥＬＭ−１２０（住友化学（株）製、商品名）などのアミン型エポキシ樹脂、アラルダイトＰＴ８１０（ハンツマン アドバンスト マテリアルズ（スウィッツァーランド）ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング製、商品名）などの複素環含有エポキシ樹脂、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製、商品名）などの脂環式エポキシ樹脂などが例示される。
【００１３】
α、β−不飽和塩基酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸等が挙げられ、併用してもさしつかえない。
【００１４】
不飽和二塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸などが用いられる。
【００１５】
付加触媒としては、塩化亜鉛、塩化リチウムなどのハロゲン化物、ジメチルサルファイト、メチルフェニルサルファイトなどのサルファイト類、ジメチルスルホキサイド、メチルスルホキサイド、メチルエチルスルホキサイドなどのスルホキサイド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、トリエチルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの３級アミン及びその塩基酸または臭酸塩、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸類、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタンなどのメルカプタン類などが用いられる。
【００１６】
ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸との反応は、ポリエポキシド１．０モルに対し、α、β−不飽和塩基酸を１．０〜２．０モル反応させる事が望ましい。
【００１７】
更に、次の不飽和エポキシエステルと不飽和二塩基酸との反応は、ポリエポキシド１．０モルに対し、α、β−不飽和塩基酸を１．０〜２．０モル反応させて得られた不飽和エポキシエステルに対し、不飽和二塩基酸を、０．１〜１．０モル反応させる事が望ましく、不飽和エポキシエステルのモル数と、α、β−不飽和塩基酸及び不飽和二塩基酸のモル数の合計が、ほぼ同じモル数になる事が望ましい。
【００１８】
更に、反応を促進させる目的で、上記触媒を用いることは好ましい。触媒の使用量は、反応原料混合物に対して、好ましくは、０．１〜１０質量％、より好ましくは、０．３〜５質量％である。
【００１９】
また、反応中の重合を防止するために、重合禁止剤を使用することは好ましいことである。重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。重合禁止剤の使用量は、反応原料混合物に対して、好ましくは、０．０１〜３質量％、より好ましくは、０．０５〜１質量％である。
【００２０】
反応温度は、触媒により異なるが、ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸との反応が進行し、かつ、原料、反応中間体、生成物等の熱重合が起こらない温度が好ましく、６０℃〜１５０℃であり、より好ましくは、８０℃〜１３０℃であり、特に好ましくは、１００〜１２０℃である。反応時間は、反応温度にも依存するが、２〜７０時間、好ましくは、４〜５０時間であり、より好ましくは、５〜１０時間である。反応終了後は、余剰のα、β−不飽和塩基酸、必要に応じて用いる希釈剤等を留去等の方法で除去しても良いし、これらを除去することなく次の反応に用いてもよい。
【００２１】
本発明で用いる不飽和エポキシエステル樹脂は、前述の方法によって得られたポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸との反応物である不飽和エポキシエステルに、更に不飽和二塩基酸またはその無水物と反応させることにより製造することができる。
【００２２】
これらの不飽和二塩基酸またはその無水物の使用量は、前記不飽和エポキシエステルの水酸基１当量に対しては、０．０１〜１．２当量であり、好ましくは、０．０５〜１．０当量とすることが好ましい。また、反応の際、所望に応じて各種公知のエステル化触媒、希釈剤等をさらに添加しても差し支えない。
【００２３】
反応温度は前記不飽和エポキシエステル等が熱重合しない温度が好ましく、５０℃〜１８０℃、より好ましくは、８０℃〜１５０℃であり、特に好ましくは、１００〜１２０℃である。反応時間は、反応温度にも依存するが、好ましくは、０．５〜７０時間であり、より好ましくは、１〜５０時間である。
【００２４】
このようにして得られた不飽和エポキシエステル樹脂の酸価は、上述のように好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２５】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のジシクロペンタジエニルモノマレエートは、ジシクロペンタジエン、無水マレイン酸および水またはジシクロペンタジエンおよびマレイン酸を好ましくは１５０℃以下で反応させて得られる。
【００２６】
ジシクロペンタジエン、無水マレイン酸及び水はほぼ等モルで反応され、またジシクロペンタジエン及びマレイン酸もほぼ等モルで反応される。
【００２７】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂は、上記で得られたジシクロペンタジエニルモノマレエート、不飽和二塩基酸、飽和酸、アルコール成分を２００〜２２０℃で常法に従い脱水縮合反応によって得られる。
【００２８】
不飽和二塩基酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などが用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
【００２９】
飽和酸としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などが用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
【００３０】
アルコール成分としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
【００３１】
ジシクロペンタジエニルモノマレエート、不飽和二塩基酸、飽和酸及びアルコール成分の配合割合には特に制限はないが、ジシクロペンタジエニルモノマレエート３０〜５０当量、不飽和二塩基酸１０〜４０当量、飽和酸１０〜５０当量、アルコール成分１００〜１２０当量の範囲が好ましい。
（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して１〜３０質量部の範囲とされる。（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して、（Ｂ）成分は、３〜２５質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる（Ｃ）成分としては、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト以外に、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレートを用いても良い。（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して３０〜８０質量部の範囲とされる。
（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して、（Ｃ）成分は、４０〜７０質量部が好ましく、５０〜６０質量部がより好ましい。
【００３３】
本発明に用いられる（Ｄ）成分は、３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレートであればよい。
【００３４】
３官能以上のアクリル基を持つアクリレートとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００３５】
３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。 これらは、単品で用いても、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して１〜４０質量部の範囲とされる。（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して、（Ｃ）成分は、３〜３０質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
【００３６】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れていることが好ましい。
【００３７】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、電気機器絶縁処理時の作業性において、電気機器を電気機器絶縁用樹脂組成物を用いて滴下処理または浸漬処理などのワニス処理を行った後、除滴工程を経て、乾燥機へ投入し、熱硬化を行うが、硬化性が低い場合は、硬化時間がより多く必要になってしまう。
また、硬化性が高すぎる場合は、コイルへ浸透する途中でゲル化してしまい十分な含浸性が得られない場合がある。更に、硬化性が高すぎる場合は、ポットライフが短く、タンク内ワニスがゲル化してしまう場合がある。
【００３８】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、この電気機器絶縁用樹脂組成物と、ＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１の電線（エナメル線）を組み合わせた時のツイストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることが好ましい。この耐熱温度は、ＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１のエナメル線を用い、ＵＬ１４４６に準拠して測定される。
更に、本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる。
【００３９】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、不飽和エポキシエステル樹脂の他に特性を損なわない範囲で、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化性樹脂を併用することができる。 また、これらの電気絶縁用樹脂組成物に、二酸化珪素、窒化アルミニウム、タルク等のフィラーを用いても良く、フィラーは特に制限は無く、単独で用いても、複数を組合せて用いても良い。
【００４０】
また、不飽和二重結合等による架橋を形成させるため有機過酸化物を用いる。有機過酸化物としては、特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキシド、イソブチルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシ−シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−シクロヘキシル−プロパン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル類、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシイソブチルカーボネイト等のパーカーボネイト類等があげられ、これらを用いて加熱硬化を行なうことができる。また、これら有機過酸化物は、１種または２種以上を併用することができる。
有機過酸化物の使用量は、適宜、決定され、特に制限はないが、（Ａ）〜（Ｄ）の総量１００質量部に対して、通常、０．０１〜５質量部が好ましく使用される。
【００４１】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物はエアコン用ファン、扇風機、洗濯機等のコンデンサー、モートル、電気ドリルなどのアマチュア、テレビ、ステレオ、コンパクトディスクプレーヤー等電源トランスなどの電気機器の絶縁処理に適用される。電気機器絶縁用樹脂組成物を、電気機器自体、又は電気機器の部品に塗布、含浸、又は充填した後、通常、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃で加熱することにより、電気機器絶縁用樹脂組成物を硬化させる。加熱時間は、通常、０．２〜３．０時間である。
【００４２】
本発明では、電気機器絶縁用樹脂組成物を用い、浸漬処理方法を用いて電気絶縁処理して電気機器を得ることが、作業性において好ましい。
【００４３】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。下記例中の部は、質量部を意味する。
【実施例１】
【００４４】
［製造例１］
不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）の合成
ポリエポキシドとして４，４−イソピリデンジフェノールのジグリシジルエーテル（シェル化学株式会社製、ＥＰ−８２８，エポキシ当量１８８）３７６部、α、β−不飽和塩基酸としてメタクリル酸１７２部、触媒のベンジルジメチルアミン２部、重合禁止剤としてハイドロキノン０．０５部を反応釜に仕込み、１１５℃、１０時間反応させ、樹脂酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇとなった所で、不飽和二塩基酸としてフマル酸５部を仕込み、１１５℃２時間反応させて樹脂酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和エポキシエステル樹脂を得た。
【００４５】
［製造例２］
ジシクロペンタジエニルモノマレエート（Ｂ−１）の合成ジシクロペンタジエン９００部、無水マレイン酸７００部、水１３０部を窒素ガス気流中、１４０℃で２時間反応させた後、冷却して得た。
【００４６】
［製造例３］
ジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂（Ｂ−２）の合成
上記に従い合成したジシクロペンタジエニルモノマレエート（Ｂ−１）２４８部、無水マレイン酸２９部、無水フタル酸３０部、エチレングリコール４８部およびジエチレングリコール３５部を窒素ガス気流中２００〜２２０℃で脱水縮合反応を行い、酸価が１０となった後、冷却して得た。
【００４７】
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
ジシクロペンタジエニルモノマレエート（Ｂ−１）（（Ｂ）成分）１０部、
（Ｃ）成分のジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−トとしてＦＡ−５１２ＭＴ（日立化成工業株式会社製） ４０部、
（Ｄ）成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート １０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【実施例２】
【００４８】
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
ジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂（Ｂ−２）（（Ｂ）成分）１０部、
（Ｃ）成分のジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−トとしてＦＡ−５１２ＭＴ（日立化成工業株式会社製） ４０部、
（Ｄ）成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート １０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００４９】
（比較例１）
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
（Ｃ）成分のジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−トとしてＦＡ−５１２ＭＴ（日立化成工業株式会社製） ４０部、
（Ｄ）成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート １０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００５０】
（比較例２）
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
スチレン ４０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００５１】
得られた電気機器絶縁用樹脂組成物について、乾燥時間、ヘリカルコイル接着力、ヘリカルコイルを試験片に用いた耐湿熱試験を調べた。その結果を表１に示した。
【００５２】
尚、乾燥時間、ポットライフの試験方法は、ＪＩＳ Ｃ ２１０５に準じて試験を行った。また、ヘリカルコイル接着力の試験方法は、ＪＩＳ Ｃ ２１０３に準じて試験を行った。
【００５３】
耐湿熱試験は、以下の試験方法に準じて評価を行った。
（１）耐湿熱試験
ＪＩＳ Ｃ ２１０３に準じ、ＥＩＷ（Ｈ種ポリエステルイミド銅線）直径１．０ｍｍ
を用いてヘリカルコイルを作製し、所定の電気機器絶縁用樹脂組成物を用いてワニス処理
を行った。ワニスの硬化は、１３０℃で３０分間硬化させた。
【００５４】
得られた試験片を、８５℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の恒温高湿曹に投入し、１，００
０時間後に取り出し、接着力を測定した。
【００５５】
（２）ＶＯＣ（揮発性有機化合物、ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）
ワニス５．０ｇを直径６０ｍｍ金属シャーレに投入し、１３０℃、１時間硬化を行い、
硬化時に減少した質量減少率（％）とした。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１に示されるように、実施例１及び２で得られた電気機器絶縁用樹脂組成物は、乾燥期間が短く、また、短い硬化時間でも高いヘリカルコイル接着力が得られるので、硬化時間を短縮する事が出来、生産性を向上する事が出来る。また、ＶＯＣが少ない。
これに対し、（Ｂ）成分を用いていない比較例１では、乾燥期間が長く、また、長い硬化時間を必要とする。また、スチレンを用いた比較例２では、ＶＯＣが多く、乾燥期間が長い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気機器絶縁用樹脂組成物及びそれを用いて処理した電気機器に関し、ツイ
ストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上のモータ、ト
ランスなどの電気機器の処理方法に用いる電気機器絶縁用樹脂組成物、及び、この電気機
器絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理されてなる電気機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
モータ、トランス等の電気機器は、鉄コアの固着又は防錆、コイルの絶縁若しくは固着
等を目的として、電気機器絶縁用樹脂組成物で処理されている。電気機器絶縁用樹脂組成
物としては、固着性、硬化性、電気絶縁性、作業性、安定性などのバランスに優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物が広く用いられている。
【０００３】
近年の電気機器は、小型・軽量化、高出力化が進んだため、電磁振動に対する信頼性向
上の観点からコイルの固着性がより高く、耐久性向上の観点から耐湿熱性に優れた電気機器絶縁用樹脂組成物が求められるようになってきた。
また、作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れた電気機器絶縁用樹脂組成物が求められるようになってきた。
更に、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる電気機器絶縁用樹脂組成物が求められるようになってきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２３５８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、電気機器絶縁用樹脂組成物を用いた電気機器の電気絶縁処理において
作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れた電気機器絶縁用樹脂組成物を提供すること、更に、電磁振動に対する信頼性向上の観点から、コイルの固着性がより高く、耐久性向上の観点から、耐湿熱性に優れた電気機器絶縁用樹脂組成物を提供すると共に、それを用いて処理した電気機器を提供する。
更に、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる電気機器絶縁用樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、次のものに関する。
［１］ （Ａ）ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸とを反応させ、更に不飽和二塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹脂 １０〜６０質量部、
（Ｂ）ジシクロペンタジエニルモノマレエートまたはジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂１〜３０質量部、
（Ｃ）ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト ３０〜８０質量部、
（Ｄ）３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレート １〜４０質量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
［２］ 上記［１］に記載のＶＯＣが５％以下である電気機器絶縁用樹脂組成物とＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１の電線を組み合わせた時のツイストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上である上記［１］に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物。
［３］ 上記［１］または［２］に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物を用い、浸漬処理し電気絶縁処理してなる電気機器。
【発明の効果】
【０００７】
本発明になる電気機器絶縁用樹脂組成物は、作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れた電気機器絶縁用樹脂組成物を提供すること、更に、更に、コイルの固着性及び耐湿熱性にも優れ、これを用いて電気絶縁処理された電気機器は工業的に極めて優れる。
更に、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に用いられる（Ａ）成分は、ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸を反応させて、樹脂酸価を０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、次いで、不飽和二塩基酸を反応させて得られる樹脂酸価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和エポキシエステル樹脂である。
【０００９】
不飽和エポキシエステル樹脂の製造条件には特に制限が無く、例えば、触媒を用いて反応させて合成される。
【００１０】
本発明に用いられるポリエポキシドとは、分子あたり１個以上のエポキシ基を含有する化合物で、多価アルコールもしくは、多価フェノールのグリシジルポリエーテル、エポキシ化脂肪酸もしくは、乾性油酸、エポキシジオレフィン、エポキシ化ジ不飽和酸のエステル、エポキシ化飽和ポリエステル等が挙げられる。
【００１１】
さらに、ポリエポキシドについて、説明すると、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ樹脂、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ナフタレンジオールジグリシジルエーテル等の多価アルコール類のグリシジルエーテル類、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルｐ−オキシ安息香酸、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルｍ−キシレンジアミン、トリグリシジルｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類、２，２′，４，４′−テトラグリシドキシビフェニル、ジメチルビスフェノールＣジグリシジルエーテル、ビス−β−トリフルオロメチルジグリシジルビスフェノールＡ、グリシジルメタクリレート等、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂など、一般に知られているもの、およびこれらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物などを併用することもでき、これらの１種または２種以上を併用することもできる。
【００１２】
このようなポリエポキシドとしては、市販のものでは、例えば、ｊＥＲ８０７，ｊＥＲ８１５，ｊＥＲ８２５，ｊＥＲ８２７，ｊＥＲ８２８，ｊＥＲ８３４，ｊＥＲ１００１，ｊＥＲ１００２，ｊＥＲ１００３，ｊＥＲ１０５５，ｊＥＲ１００４，ｊＥＲ１００４ＡＦ，ｊＥＲ１００７，ｊＥＲ１００９，ｊＥＲ１００３Ｆ，ｊＥＲ１００４Ｆ（以上、三菱化学（株）製、商品名）、ＤＥＲ−３３０，ＤＥＲ−３３１，ＤＥＲ−３０１，ＤＥＲ−３６１，ＤＥＲ−６６１，ＤＥＲ−６６２，ＤＥＲ−６６３Ｕ，ＤＥＲ−６６４，ＤＥＲ−６６４Ｕ，ＤＥＲ−６６７，ＤＥＲ−６４２Ｕ，ＤＥＲ−６７２Ｕ，ＤＥＲ−６７３ＭＦ，ＤＥＲ−６６８，ＤＥＲ−６６９（以上、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製、商品名）、エポトートＹＤ８１２５，エポトートＹＤＦ８１７０（以上、東都化成（株）製、商品名）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポトートＹＤＦ−２００４（東都化成（株）製、商品名）などのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ｊＥＲ１５２，ｊＥＲ１５４（以上、三菱化学（株）製、商品名）、ＥＰＰＮ−２０１（日本化薬（株）製、商品名）、ＤＥＮ−４３８（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製、商品名）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｊＥＲ１８０Ｓ６５（三菱化学（株）製、商品名）、アラルダイトＥＣＮ１２７３，アラルダイトＥＣＮ１２８０，アラルダイトＥＣＮ１２９９（以上、ハンツマン アドバンスト マテリアルズ（スウィッツァーランド）ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング製、商品名）、エポトートＹＤＣＮ−７０１，エポトートＹＤＣＮ−７０２，エポトートＹＤＣＮ−７０３，エポトートＹＤＣＮ−７０４（以上、東都化成（株）製、商品名）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ，ＥＯＣＮ−１０３Ｓ，ＥＯＣＮ−１０４Ｓ，ＥＯＣＮ−１０１２，ＥＯＣＮ−１０２０，ＥＯＣＮ−１０２５，ＥＯＣＮ−１０２７（以上、日本化薬（株）製、商品名）、ＥＳＣＮ−１９５Ｘ，ＥＳＣＮ−２００Ｌ，ＥＳＣＮ−２２０（以上、住友化学工業（株）製、商品名）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポン１０３１Ｓ（シェル・ケミカル・コーポレーション製），ｊＥＲ１０３２Ｈ６０，ｊＥＲ１５７Ｓ７０（以上、三菱化学（株）製、商品名）、アラルダイト０１６３（ハンツマン アドバンスト マテリアルズ（スウィッツァーランド）ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング製、商品名）、デナコールＥＸ−６１１，デナコールＥＸ−６１４，デナコールＥＸ−６１４Ｂ，デナコールＥＸ−６２２，デナコールＥＸ−５１２，デナコールＥＸ−５２１，デナコールＥＸ−４２１，デナコールＥＸ−４１１，デナコールＥＸ−３２１（以上、ナガセ化成（株）製、商品名）、ＥＰＰＮ５０１Ｈ，ＥＰＰＮ５０２Ｈ（以上、日本化薬（株）製、商品名）などの多官能エポキシ樹脂、ｊＥＲ６０４（ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名）、ＹＨ−４３４（東都化成（株）製、商品名）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ，ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（以上、三菱瓦斯化学（株）製、商品名）、ＥＬＭ−１２０（住友化学（株）製、商品名）などのアミン型エポキシ樹脂、アラルダイトＰＴ８１０（ハンツマン アドバンスト マテリアルズ（スウィッツァーランド）ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング製、商品名）などの複素環含有エポキシ樹脂、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製、商品名）などの脂環式エポキシ樹脂などが例示される。
【００１３】
α、β−不飽和塩基酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸等が挙げられ、併用してもさしつかえない。
【００１４】
不飽和二塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸などが用いられる。
【００１５】
付加触媒としては、塩化亜鉛、塩化リチウムなどのハロゲン化物、ジメチルサルファイト、メチルフェニルサルファイトなどのサルファイト類、ジメチルスルホキサイド、メチルスルホキサイド、メチルエチルスルホキサイドなどのスルホキサイド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、トリエチルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの３級アミン及びその塩基酸または臭酸塩、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸類、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタンなどのメルカプタン類などが用いられる。
【００１６】
ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸との反応は、ポリエポキシド１．０モルに対し、α、β−不飽和塩基酸を１．０〜２．０モル反応させる事が望ましい。
【００１７】
更に、次の不飽和エポキシエステルと不飽和二塩基酸との反応は、ポリエポキシド１．０モルに対し、α、β−不飽和塩基酸を１．０〜２．０モル反応させて得られた不飽和エポキシエステルに対し、不飽和二塩基酸を、０．１〜１．０モル反応させる事が望ましく、不飽和エポキシエステルのモル数と、α、β−不飽和塩基酸及び不飽和二塩基酸のモル数の合計が、ほぼ同じモル数になる事が望ましい。
【００１８】
更に、反応を促進させる目的で、上記触媒を用いることは好ましい。触媒の使用量は、反応原料混合物に対して、好ましくは、０．１〜１０質量％、より好ましくは、０．３〜５質量％である。
【００１９】
また、反応中の重合を防止するために、重合禁止剤を使用することは好ましいことである。重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。重合禁止剤の使用量は、反応原料混合物に対して、好ましくは、０．０１〜３質量％、より好ましくは、０．０５〜１質量％である。
【００２０】
反応温度は、触媒により異なるが、ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸との反応が進行し、かつ、原料、反応中間体、生成物等の熱重合が起こらない温度が好ましく、６０℃〜１５０℃であり、より好ましくは、８０℃〜１３０℃であり、特に好ましくは、１００〜１２０℃である。反応時間は、反応温度にも依存するが、２〜７０時間、好ましくは、４〜５０時間であり、より好ましくは、５〜１０時間である。反応終了後は、余剰のα、β−不飽和塩基酸、必要に応じて用いる希釈剤等を留去等の方法で除去しても良いし、これらを除去することなく次の反応に用いてもよい。
【００２１】
本発明で用いる不飽和エポキシエステル樹脂は、前述の方法によって得られたポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸との反応物である不飽和エポキシエステルに、更に不飽和二塩基酸またはその無水物と反応させることにより製造することができる。
【００２２】
これらの不飽和二塩基酸またはその無水物の使用量は、前記不飽和エポキシエステルの水酸基１当量に対しては、０．０１〜１．２当量であり、好ましくは、０．０５〜１．０当量とすることが好ましい。また、反応の際、所望に応じて各種公知のエステル化触媒、希釈剤等をさらに添加しても差し支えない。
【００２３】
反応温度は前記不飽和エポキシエステル等が熱重合しない温度が好ましく、５０℃〜１８０℃、より好ましくは、８０℃〜１５０℃であり、特に好ましくは、１００〜１２０℃である。反応時間は、反応温度にも依存するが、好ましくは、０．５〜７０時間であり、より好ましくは、１〜５０時間である。
【００２４】
このようにして得られた不飽和エポキシエステル樹脂の酸価は、上述のように好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２５】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のジシクロペンタジエニルモノマレエートは、ジシクロペンタジエン、無水マレイン酸および水またはジシクロペンタジエンおよびマレイン酸を好ましくは１５０℃以下で反応させて得られる。
【００２６】
ジシクロペンタジエン、無水マレイン酸及び水はほぼ等モルで反応され、またジシクロペンタジエン及びマレイン酸もほぼ等モルで反応される。
【００２７】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂は、上記で得られたジシクロペンタジエニルモノマレエート、不飽和二塩基酸、飽和酸、アルコール成分を２００〜２２０℃で常法に従い脱水縮合反応によって得られる。
【００２８】
不飽和二塩基酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などが用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
【００２９】
飽和酸としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などが用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
【００３０】
アルコール成分としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
【００３１】
ジシクロペンタジエニルモノマレエート、不飽和二塩基酸、飽和酸及びアルコール成分の配合割合には特に制限はないが、ジシクロペンタジエニルモノマレエート３０〜５０当量、不飽和二塩基酸１０〜４０当量、飽和酸１０〜５０当量、アルコール成分１００〜１２０当量の範囲が好ましい。
（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して１〜３０質量部の範囲とされる。（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して、（Ｂ）成分は、３〜２５質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる（Ｃ）成分としては、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト以外に、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレートを用いても良い。（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して３０〜８０質量部の範囲とされる。
（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して、（Ｃ）成分は、４０〜７０質量部が好ましく、５０〜６０質量部がより好ましい。
【００３３】
本発明に用いられる（Ｄ）成分は、３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレートであればよい。
【００３４】
３官能以上のアクリル基を持つアクリレートとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００３５】
３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。 これらは、単品で用いても、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して１〜４０質量部の範囲とされる。（Ａ）成分１０〜６０質量部に対して、（Ｃ）成分は、３〜３０質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
【００３６】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、作業性の観点から、必要な安定性を確保した上で、硬化性が優れていることが好ましい。
【００３７】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、電気機器絶縁処理時の作業性において、電気機器を電気機器絶縁用樹脂組成物を用いて滴下処理または浸漬処理などのワニス処理を行った後、除滴工程を経て、乾燥機へ投入し、熱硬化を行うが、硬化性が低い場合は、硬化時間がより多く必要になってしまう。
また、硬化性が高すぎる場合は、コイルへ浸透する途中でゲル化してしまい十分な含浸性が得られない場合がある。更に、硬化性が高すぎる場合は、ポットライフが短く、タンク内ワニスがゲル化してしまう場合がある。
【００３８】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、この電気機器絶縁用樹脂組成物と、ＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１の電線（エナメル線）を組み合わせた時のツイストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることが好ましい。この耐熱温度は、ＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１のエナメル線を用い、ＵＬ１４４６に準拠して測定される。
更に、本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、環境対応の面から、ワニス処理時に発生するＶＯＣを従来の不飽和エポキシエステル樹脂よりも、大幅に低減することが可能となる。
【００３９】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物は、不飽和エポキシエステル樹脂の他に特性を損なわない範囲で、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化性樹脂を併用することができる。 また、これらの電気絶縁用樹脂組成物に、二酸化珪素、窒化アルミニウム、タルク等のフィラーを用いても良く、フィラーは特に制限は無く、単独で用いても、複数を組合せて用いても良い。
【００４０】
また、不飽和二重結合等による架橋を形成させるため有機過酸化物を用いる。有機過酸化物としては、特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキシド、イソブチルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシ−シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−シクロヘキシル−プロパン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル類、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシイソブチルカーボネイト等のパーカーボネイト類等があげられ、これらを用いて加熱硬化を行なうことができる。また、これら有機過酸化物は、１種または２種以上を併用することができる。
有機過酸化物の使用量は、適宜、決定され、特に制限はないが、（Ａ）〜（Ｄ）の総量１００質量部に対して、通常、０．０１〜５質量部が好ましく使用される。
【００４１】
本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物はエアコン用ファン、扇風機、洗濯機等のコンデンサー、モートル、電気ドリルなどのアマチュア、テレビ、ステレオ、コンパクトディスクプレーヤー等電源トランスなどの電気機器の絶縁処理に適用される。電気機器絶縁用樹脂組成物を、電気機器自体、又は電気機器の部品に塗布、含浸、又は充填した後、通常、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃で加熱することにより、電気機器絶縁用樹脂組成物を硬化させる。加熱時間は、通常、０．２〜３．０時間である。
【００４２】
本発明では、電気機器絶縁用樹脂組成物を用い、浸漬処理方法を用いて電気絶縁処理して電気機器を得ることが、作業性において好ましい。
【００４３】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。下記例中の部は、質量部を意味する。
【実施例１】
【００４４】
［製造例１］
不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）の合成
ポリエポキシドとして４，４−イソピリデンジフェノールのジグリシジルエーテル（シェル化学株式会社製、ＥＰ−８２８，エポキシ当量１８８）３７６部、α、β−不飽和塩基酸としてメタクリル酸１７２部、触媒のベンジルジメチルアミン２部、重合禁止剤としてハイドロキノン０．０５部を反応釜に仕込み、１１５℃、１０時間反応させ、樹脂酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇとなった所で、不飽和二塩基酸としてフマル酸５部を仕込み、１１５℃２時間反応させて樹脂酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和エポキシエステル樹脂を得た。
【００４５】
［製造例２］
ジシクロペンタジエニルモノマレエート（Ｂ−１）の合成ジシクロペンタジエン９００部、無水マレイン酸７００部、水１３０部を窒素ガス気流中、１４０℃で２時間反応させた後、冷却して得た。
【００４６】
［製造例３］
ジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂（Ｂ−２）の合成
上記に従い合成したジシクロペンタジエニルモノマレエート（Ｂ−１）２４８部、無水マレイン酸２９部、無水フタル酸３０部、エチレングリコール４８部およびジエチレングリコール３５部を窒素ガス気流中２００〜２２０℃で脱水縮合反応を行い、酸価が１０となった後、冷却して得た。
【００４７】
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
ジシクロペンタジエニルモノマレエート（Ｂ−１）（（Ｂ）成分）１０部、
（Ｃ）成分のジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−トとしてＦＡ−５１２ＭＴ（日立化成工業株式会社製） ４０部、
（Ｄ）成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート １０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【実施例２】
【００４８】
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
ジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂（Ｂ−２）（（Ｂ）成分）１０部、
（Ｃ）成分のジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−トとしてＦＡ−５１２ＭＴ（日立化成工業株式会社製） ４０部、
（Ｄ）成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート １０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００４９】
（比較例１）
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
（Ｃ）成分のジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−トとしてＦＡ−５１２ＭＴ（日立化成工業株式会社製） ４０部、
（Ｄ）成分としてトリメチロールプロパントリアクリレート １０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００５０】
（比較例２）
上記で合成した不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）（（Ａ）成分）４０部、
スチレン ４０部、
ベンゾイルパーオキシド １．０部を撹拌混合して電気機器絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００５１】
得られた電気機器絶縁用樹脂組成物について、乾燥時間、ヘリカルコイル接着力、ヘリカルコイルを試験片に用いた耐湿熱試験を調べた。その結果を表１に示した。
【００５２】
尚、乾燥時間、ポットライフの試験方法は、ＪＩＳ Ｃ ２１０５に準じて試験を行った。また、ヘリカルコイル接着力の試験方法は、ＪＩＳ Ｃ ２１０３に準じて試験を行った。
【００５３】
耐湿熱試験は、以下の試験方法に準じて評価を行った。
（１）耐湿熱試験
ＪＩＳ Ｃ ２１０３に準じ、ＥＩＷ（Ｈ種ポリエステルイミド銅線）直径１．０ｍｍ
を用いてヘリカルコイルを作製し、所定の電気機器絶縁用樹脂組成物を用いてワニス処理
を行った。ワニスの硬化は、１３０℃で３０分間硬化させた。
【００５４】
得られた試験片を、８５℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の恒温高湿曹に投入し、１，００
０時間後に取り出し、接着力を測定した。
【００５５】
（２）ＶＯＣ（揮発性有機化合物、ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）
ワニス５．０ｇを直径６０ｍｍ金属シャーレに投入し、１３０℃、１時間硬化を行い、
硬化時に減少した質量減少率（％）とした。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１に示されるように、実施例１及び２で得られた電気機器絶縁用樹脂組成物は、乾燥期間が短く、また、短い硬化時間でも高いヘリカルコイル接着力が得られるので、硬化時間を短縮する事が出来、生産性を向上する事が出来る。また、ＶＯＣが少ない。
これに対し、（Ｂ）成分を用いていない比較例１では、乾燥期間が長く、また、長い硬化時間を必要とする。また、スチレンを用いた比較例２では、ＶＯＣが多く、乾燥期間が長い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸とを反応させ、更に不飽和二塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹脂 １０〜６０質量部、
（Ｂ）ジシクロペンタジエニルモノマレエートまたはジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂１〜３０質量部、
（Ｃ）ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト ３０〜８０質量部、
（Ｄ）３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレート １〜４０質量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項２】
ＶＯＣが５％以下で、請求項１に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物とＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１の電線を組み合わせた時のツイストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上である請求項１に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物を浸漬処理し電気絶縁処理
してなる電気機器。
【請求項１】
（Ａ）ポリエポキシドとα、β−不飽和塩基酸とを反応させ、更に不飽和二塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹脂 １０〜６０質量部、
（Ｂ）ジシクロペンタジエニルモノマレエートまたはジシクロペンタジエニルモノマレエート樹脂１〜３０質量部、
（Ｃ）ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト ３０〜８０質量部、
（Ｄ）３官能以上のアクリル基を持つアクリレートまたは３官能以上のメタクリル基を持つメタクリレート １〜４０質量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項２】
ＶＯＣが５％以下で、請求項１に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物とＭＷ３０またはＭＷ３５またはＭＷ７３またはＭＷ８１の電線を組み合わせた時のツイストペアの寿命評価において、２０，０００時間の耐熱温度が１５５℃以上である請求項１に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の電気機器絶縁用樹脂組成物を浸漬処理し電気絶縁処理
してなる電気機器。
【公開番号】特開２０１１−２３３４６５（Ｐ２０１１−２３３４６５Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０５１０４（Ｐ２０１０−１０５１０４）
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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