顔料濃縮物用分散剤、その使用、および該分散剤からなるマスターバッチ
【課題】
【解決手段】
顔料濃縮物用分散剤、その使用および該分散剤からなるマスターバッチ。
本発明は、熱可塑性樹脂を着色するための顔料濃縮物用の分散剤として使用されるカルボキシ基を有するポリエステル及びその製造方法に関する。
さらに、本発明は該ポリエステルの分散剤としての使用及び顔料、熱可塑性樹脂および該ポリエステルからなるマスターバッチに関する。
アルミニウムおよび／または酢酸アルミニウムの使用に関する。
【解決手段】
顔料濃縮物用分散剤、その使用および該分散剤からなるマスターバッチ。
本発明は、熱可塑性樹脂を着色するための顔料濃縮物用の分散剤として使用されるカルボキシ基を有するポリエステル及びその製造方法に関する。
さらに、本発明は該ポリエステルの分散剤としての使用及び顔料、熱可塑性樹脂および該ポリエステルからなるマスターバッチに関する。
アルミニウムおよび／または酢酸アルミニウムの使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂を着色するための顔料濃縮物用の分散剤に関する。また、該分散剤の使用、および該分散剤からなるマスターバッチに関する。
【背景技術】
【０００２】
湿潤剤とも称される分散剤を添加することにより、顔料、充填剤、および他の微細粒子状固体物をコーティング組成物やプラスチック組成物に容易に混合することができる。分散のために必要なエネルギーが低減され、かつ、最終製品の均質性や貯蔵安定性が改良される。さらに、この微細分散により顔料の色の濃さが増加し、このためにその生産性が向上する。
【０００３】
プラスチック、特に熱可塑性プラスチックの着色中、着色用として使用する顔料を混合する際の不具合は多様な問題の原因となる。例えば、透明顔料や光沢顔料でプラスチックを着色しようとしても所望の外観が得られないことが多い
通常、サイズが１５ｎｍ未満の顔料粒子が微細に分散すると、顔料で着色したプラスチックは透明である。しかし、これらの細かい一次顔料粒子は凝集する傾向が強い。莫大な費用をかけて、塗料の製造中に特別の粉砕機でこの凝集物を細かく砕いている。透明酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料およびペリレン顔料のように分散が難しい顔料をプラスチックに混合する場合には、同方向回転式二軸押出機を使用しても、プラスチックに不均一な劣化を生じさせないで、小さな染みの無い透明着色材料を作ることはできない。層状の顔料粒子である光沢顔料の場合は、これをプラスチックに混合する間に、顔料の粒子径や顔料の粒子形状が変化することが良く起こる。したがって、こうして得られた着色材料の色がこれらの顔料で作られた塗料よりも人目を引きにくく、かつ明るさや典型的な深い繻子光沢に欠けている。
【０００４】
熱可塑性樹脂の着色に、分散剤としてワックスを用いることが知られている。しかしながら、これらのワックスは単に顔料を濡らすだけであり、顔料の安定化に寄与しない。さらに、最終生成物にマイグレーション（migration）の問題が生じることが多い。
【０００５】
特許文献１には、熱可塑性樹脂用の分散剤として重合化合物が開示されている。この重合化合物は、末端水酸基を有するα、β−不飽和カルボン酸のＣ1−Ｃ25−アルキルエステルの（共）重合体と多官能価イソシアネートとを反応させ、さらにこの生成物とアンモニアまたは多官能価アミンとを反応させたものである。
【０００６】
【特許文献１】ドイツ特許：ＤＥ１００５７１６４Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、熱可塑性樹脂を着色する時に、より良い性質を付与する分散剤を提供することにある。特に、より良い色の濃さを達成し、かつ、顔料が凝集するのを抑え、樹脂が不均一に着色したり、顔料の染みとならないようにすることにある。さらに、最終生成物中の顔料のマイグレーション（migration）を防止し、かつ、最終的に、室温で固体である分散剤を提供することにあり、これにより、分散剤の計量や樹脂への混合も容易となることにある。ここで、室温とは２５℃の温度のことである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、上述の目的が、カルボキシル基を有する特定のポリエステルによって達成することができ、かつ分散剤として使用することができることを見出した。したがって、本発明は冒頭で述べたタイプの分散剤を提供するものであり、下記一般式のものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】
ここで、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３個の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。この分散剤のモル質量は１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価は３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
米国特許ＵＳ−Ａ−３７４８３０８には、カルボキシル基を含むポリエステルを、有機液体中に固体粒子を分散するための分散剤として使用することが開示されている。既知の化合物は本発明の分散剤とは構造的に異なり、カルボキシル基のキャリヤーとして芳香族カルボン酸のラジカルを有することが必要である。熱可塑性樹脂組成物に顔料やその類似物を分散させるために、既知の分散剤を使用することは記載されていない。
【００１２】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ビニルポリマー、およびこれらの混合物があり、特に、アクリル樹脂、スチレンポリマーおよび熱可塑性ポリウレタンが好ましいものである。
適切なアクリル樹脂として、（メタ）アクリル酸のポリアルキルおよび／またはポリアリールエステル、ポリ（メタ）アクリルアミドおよびポリ（メタ）アクリロニトリルを挙げられる。
好ましい、アクリル樹脂として、ポリアルキルメタクリレート、中でも耐衝撃性改良型が好ましく、特に、ポリメチルメタアクリーレート（ＰＭＭＡ）および耐衝撃性改良ポリメチルメタアクリレート（ＨＩＰＭＭＡ）が好ましい。このＰＭＭＡは、好ましくは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートまたはメチルアクリレートのような（メタ）アクリレートコモノマーを一般的に２０重量％以下の比率で含有する。
【００１３】
ＨＩＰＭＭＡは適切な添加剤によって耐衝撃性が付与されている。使用できる衝撃改質剤の例としては、ＥＰＤＭゴム、ポリブチルアクリレート、ポリブタジエン、ポリシロキサンまたはメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）共重合体およびメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体である。
適した耐衝撃性ＰＭＭＡは下記の例で記載されている。Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｖｏｌ．Ａ２１、ｐａｇｅｓ ４７３−４８６、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９２、の中のＭ．Ｓｔｉｃｋｌｅｒ、Ｔ．Ｒｈｅｉｎによる例及びＨ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ、Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ[プラスチックスとそれらの諸特性]、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，１９９２．
他に、当業者に知られている適切なポリメチルメタクリレートは、商標Ｌｕｃｒｙｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）およびＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）（Ｒｏｈｍ社製）として入手できる。
【００１４】
使用可能なスチレンポリマーは、全体的に、または部分的にビニル芳香族化合物からなる（共）重合体であればどれでも良い。適切なビニル芳香族化合物の例としては、スチレン、およびモノまたはポリアルキル置換および／またはハロゲン置換スチレンのようなスチレン誘導体、さらに、対応するナフチル化合物がある。スチレン共重合体の使用が好ましい。
【００１５】
例えば、これらの中で、ＡＢＳポリマー（例えば、市販品であるＢＡＳＦ社のＴｅｒｌｕｒａｎ（登録商標））として知られているブタジエンゴムにアクリロニトリルとスチレンをグラフトした共重合体、ＡＳＡポリマー（例えば、市販品であるＢＡＳＦ社のＬｕｒａｎ（登録商標）Ｓ）として知られているポリアルキルアクリレートゴムにスチレンとアクリルニトリルをグラフトした共重合体、またはＳＡＮ共重合体（例えば、市販品であるＢＡＳＦ社のＬｕｒａｎ（登録商標））として知られているスチレン−アクリルニトリル共重合体がある。特に好ましいポリマーであるスチレンポリマーはＡＳＡポリマーである。
【００１６】
適切なポリカーボネート自体も知られている。本発明の目的のために、用語としてのポリカーボネートはポリカーボネート共重合体を含むものである。ポリカーボネート（共重合体）は１０，０００〜２００，０００ｇ／モルの範囲の分子量のものが好ましい。ここで、分子量とは、標準ポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法により決定した重量平均分子量を意味する。この分子量が１５，０００〜１００，０００ｇ／モルのものが好ましい。これは、２５℃にてジクロロメタン中、０．５重量％濃度（ｓｔｒｅｎｇｔｈ）溶液中で測定した１．１〜１．５、好ましくは１．１５〜１．３３の範囲の相対溶液粘度に対応する。
【００１７】
例えば、ドイツ特許ＤＥ−Ｃ−１３００２６６のプロセスである界面重縮合、またはドイツ特許ＤＥ−Ａ−１４９５７３０のプロセスによるジフェニルカーボネートとビスフェノールとの反応により、ポリカーボネートを得ることができる。
好ましいビスフェノールは２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡである。
【００１８】
ビスフェノールＡ以外の芳香族ジヒドロキシ化合物も使用することができる。特に、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルサルファン（ｓｕｌｐｈａｎｅ）、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルサルファイト、４，４'−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルビフェニルまたはジヒドロキシジフェニルシクロアルカン、好ましくはジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン又はジヒドロキシフェニルシクロペンタン、特に、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロへキサンが好ましく、その他、上述のジヒドロキシ化合物の混合物がある。
ビスフェノールＡまたは上述した芳香族ジヒドロキシ化合物を最大８０モル％含むビスフェノールＡに基づくポリカーボネートが特に好ましい。米国特許ＵＳ−Ａ−３７３７４０９によるポリカーボネート共重合体も使用することができる。
ビスフェノールＡおよびビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび／または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロへキサンに基づくポリカーボネート共重合体は特に興味深く、高耐熱性という特徴がある。市販されている材料としてはポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ製）およびＬｅｘａｎ（登録商標）（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ製）がその例である。
【００１９】
適切なポリアミド（ＰＡ）はジアミンとジカルボン酸、例えばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合生成物、またはアミノ酸、例えばアミノウンデカン酸の重縮合生成物であり、またはラクタム、例えばカプロラクタムまたはラウロラクタムのようなものの開環重合により製造することができる。
例えば、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）（ＢＡＳＦ製）、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）およびＭｉｎｌｏｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ製）、Ｓｎｉａｍｉｄ（登録商標）、Ｔｅｃｈｎｙｌ（登録商標）およびＡｍｏｄｅｌ（登録商標）（Ｎｙｌｔｅｃｈ製）、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ製）、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）およびＳｔａｎｙｌ（登録商標）（ＤＳＭ製）、Ｇｒｉｌｏｎ（登録商標）、Ｇｒｉｌａｍｉｄ（登録商標）およびＧｒｉｖｏｒｙ（登録商標）（ＥＭＳ製）、Ｏｒｇａｍｉｄ（登録商標）およびＲｉｌｓａｎ（登録商標）（Ａｔｏｃｈｅｍ製）およびＮｉｖｉｏｎｐｌａｓｔ（登録商標）（Ｅｎｉｃｈｅｍ製）を挙げることができる。
他のポリアミドとしては、ポリアミドとナトリウム対イオン、亜鉛対イオンおよび／またはリチウム対イオンを有するエテン−メタアクリル酸共重合体のようなポリエチレンアイオノマー（とりわけ、商標Ｓｕｒｉｙｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ製））との混合物も使用できる。
【００２０】
適したポリエステルは、二塩基酸、特にテレフタル酸と、二価アルコール、特にエチレングリコールとの比較的高エステル化生成物、または比較的高分子量エステル化生成物である。ポリアルキレンテレフタル酸の中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、すなわち、Ａｒｎｉｔｅ（登録商標）（Ａｋｚｏ製）、Ｇｒｉｌｐｅｔ（登録商標）（ＥＭＳ-Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｖａｌｏｘ（登録商標）（ＧＥＰ製）が特に適している。
【００２１】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は基本的にジイソシアネートと長鎖ジオールとの反応生成物である。（少なくとも３個のイソシアネート基を有する）ポリイソシアネートおよび（少なくとも３個のヒドロキシ基を有する）多価アルコール、特にポリエーテル、およびポリエステルポリオールから得られる発泡ポリウレタンと異なり、熱可塑性ポリウレタンは架橋が無いか、有っても極僅かであり線状構造である。熱可塑性ポリウレタンは当業者に良く知られていて、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（プラスチックス ハンドブック）、Ｖｏｌ．７、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ， ｅｄ．Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ、２ｎｄ ｅｄｎ．、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ，１９８３、特に、ページ４２８および４７３。ここに記述されている物としてはＥｌａｓｔｏｌａｎ（登録商標）（Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ製）が市販されている。
【００２２】
同様に、ポリエーテルスルホンやポリスルホンというポリマーは当業者に知られていて、Ｕｌｔｒａｓｏｎ（登録商標）ＥおよびＵｌｔｒａｓｏｎ（登録商標）Ｓとして市販されている。
【００２３】
最後に、適したビニルポリマーの例としては、ポリ塩化ビニルがある。塩化ビニルの共重合体は、例えば懸濁重合、バルク重合または乳化重合のような既知のプロセスで作ることができる。酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、アクリロニトリル、アクリレート、マレイン酸のモノまたはジエステル、またはオレフィンのようなコモノマーを最大３０重量％までと塩化ビニルとの共重合体、およびポリ塩化ビニルおよびポリアクリロニトリルとのグラフトポリマーは適した熱可塑性樹脂である。
【００２４】
好ましい熱可塑性樹脂はポリオレフィンであり、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥのようなポリエチレンおよびポリプロピレンが特に好ましい。
【００２５】
これらの熱可塑性樹脂は射出成形法、押出成形法、中空成形法、インフレーション成形法、紡糸法、回転成形法またはカレンダー成形法で成型できる。
【００２６】
本発明の分散剤を使用することにより、熱可塑性樹脂に種々の有機または無機の顔料を分散させることができる。これらの顔料としては、有機の非中性顔料、白色顔料と黒色顔料（着色顔料）、および液晶顔料がある。同様に、無機顔料としては着色顔料または光沢顔料であり、この無機顔料は充填剤として通常使用されている。
【００２７】
適した有機着色顔料として下記のものを例示する。
［モノアゾ顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５、３６および６７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、６ ３、１１２および１７０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、７４、１５１および１８３
［ジアゾ顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、１６６、２１４および２４２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、
［アントラキノン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７および１７７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３１、
［ベンゾイミダゾール顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６４、
［キナクリドン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４８および４９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２，２０２および２０６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、
［キノフタロン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、
［ジケトピロロピロール顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１および７３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、２５５、２６４および２７０
［ジオキサジン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｔｅ ２３および３７、
［インダンスロン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、
［イソインドリン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９および１８５、
［イソインドリノン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９および１１０
［金属錯体顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５３、
［ペリノン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、
［ペリレン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、１７８および１７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、
［フタロシアニン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４ 、１５：６および１６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７および３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １（アニリンブラック）
【００２８】
適した無機着色顔料としては、
［白色顔料］二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）、亜鉛華、顔料グレード酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、
［黒色顔料］黒色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １１）、黒色マンガン鉄、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）、
［非中性顔料］：酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４８）、コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５０）；ウルトラマリングリーン、コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２８および３６）；ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、酸化鉄レッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１）、カドミウムスルホセレナイド（（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０８）、モリブデン酸レッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０４）ウルトラマリンレッド、酸化鉄ブラウン、混合ブラウン、スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２４、２９および３１）、クロムオレンジ、酸化鉄イエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２）、ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５３）、（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７および１６４）、クロムチタンイエロー、硫化カドミウムおよび硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３７および３５）、クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４）、バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８４）。
【００２９】
通常、充填剤として使用されている無機顔料の例として、透明二酸化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然マイカ、天然沈殿チョーク、および硫酸バリウムがある。
【００３０】
有機液晶顔料と共に、適した顔料として特に興味あるものは光沢顔料および特殊効果顔料である。光沢顔料の光学的効果は顔料粒子における光の配向反射に基づくものである。この顔料は殆どが平ら状であり、相互に平行に配向していて、金属的であるか、高屈折率を有する。顔料ラメラの構造により、干渉現象、反射現象および吸収現象が、知覚される色および明るさを作り出す。この色や明るさは角度に依存するものである。光沢顔料は単層構造または多層構造のいずれであっても良い。
【００３１】
特に興味深い単層の光沢顔料はラメラ金属顔料であり、市販されているアルミニウムラメラのようなものである。多層構造の光沢顔料は、一回以上被覆されたラメラ基質粒子、あるいは層状構造を有する粒子に基づき、フィルム状の所望層材料を基板箔に連続して塗布し、次いで、この多層フィルムから基板箔を取り除いた後に粉砕し顔料粒子大とすることで作製する。
【００３２】
この第一のものとして、上述のラメラ金属顔料、特に、アルミニウムラメラ、好ましくはアルミニウムおよびマグネシウムをドープした酸化鉄を含むラメラのような酸化物ラメラ、マイカラメラが好ましい基質材料である。第二のものとして、中心層に使用される好ましい材料は、アルミニウムのような金属および二酸化ケイ素のような酸化物からなる。両者において使用されるコーティング材料は、通常、金属酸化物および金属である。
【００３３】
単一のコーティングを有する顔料ラメラの例としては、マイカ、二酸化チタンで被覆されたアルミニウム、酸化鉄、低酸化チタンおよび／または酸窒化チタンを含むラメラである。
特に明確に角度依存の色変化を示すゴニオクロマチック光沢顔料は、アルミニウムラメラ、酸化鉄ラメラまたは予め二酸化チタンで被覆したマイカラメラのような基質ラメラを、二酸化ケイ素やフッ化マグネシウムのような低屈折率材料、および酸化鉄、酸化チタンおよび他の上述したチタン化合物のような高屈折率材料を使って交代層として被覆することで得ることができる。
【００３４】
この種の多層光沢顔料は知られており、例えば、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ（登録商標）およびＶａｒｉｏｃｒｏｍ（登録商標）（ＢＡＳＦ製）、Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）およびＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）（Ｍｅｒｃｋ製）、およびＣｈｒｏｍａｆｌａｉｒ（登録商標）（Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）が市販品として入手できる。
【００３５】
ラジカルＲ1は、好ましくは炭素数２〜４０、特に好ましくは炭素数２〜１８、の直鎖または分岐の脂肪族ラジカルである。２個の水酸基を有するものが好ましい。
【００３６】
ケイ素原子に結合していない水酸基を有する水酸基官能性ポリシロキサンについては欧州特許ＥＰ０２１７３６４Ｂ１に例示されている。他の適切な官能性ポリシロキサンは市販されているか、下記のような特許文献に記載されている既知のプロセスを使用して作ることができる。ドイツ特許ＤＥ−Ｃ−１２３６５０５、米国特許ＵＳ−Ａ−３９６０５７４、ＵＳ−Ａ−４０７６６９５、ＵＳ−Ａ−３４８１９６９、ＵＳ−Ａ−３４４２９２５、ＵＳ−Ａ−３５６７４９９およびＵＳ−Ａ−２９４７７７１。
【００３７】
ラジカルＲ1は１，２−プロパンジオールおよびモル質量１，８００ｇ／モルのα，ω−ヒドロキシアルキル−官能性ジメチルポリシロキサンを含む化合物が特に好ましい。
ラジカルＲ2は、好ましくは炭素数２〜４０、特に好ましくは炭素数２〜１８、の脂肪族ラジカルである。アジピン酸ラジカルが格別に好ましい。
本発明の他の利点については特許請求の範囲の従属項に記載している。
【００３８】
本発明は、１以上の環状ラクトンが開環して、一般式Ｒ1（ＯＨ）mのアルコール（Ｒ1は有機ラジカル、ｍは１〜３）と反応するか、ケイ素原子に結合していない１〜３個の水酸基を有するポリシロキサンと反応して得られる前駆体としてのポリエステルをジカルボン酸または無水ジカルボン酸と反応させて該ジカルボン酸の半エステルとすることを特徴とする分散剤の製造方法も提供する。
【００３９】
本発明の使用に適した環状ラクトンの中で、下記の酸に対応するβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよび下記の酸に対応するラクトンがある。２−メチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ヒドロキシノナン酸、２−ドデシル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−フェニル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−（１−ナフチル）−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ブチル−３−シクロヘキシル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ヒドロキシペンタデカン酸、２−（２−メチルシクロペンチル）−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ｏ−トリル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ベンジル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−メチル−５−ヒドロキシ吉草酸、３−シクロヘキシル−５−ヒドロキシ吉草酸、４−フェニル−５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヘプチル−４−シクロペンテニル−５−ヒドロキシ吉草酸、２−メチル−３−フェニル−５−ヒドロキシ吉草酸、３−（２−シクロヘキシルエチル）−５−ヒドロキシ吉草酸、２−（２−フェニルエチル）−４−プロピル−５−ヒドロキシ吉草酸、４−ベンジル−５−ヒドロキシ吉草酸、３−エチル−５−イソプロピル−６−ヒドロキシカプロン酸、２−シクロペンチル−４−ヘキシル−６−ヒドロキシカプロン酸、３−フェニル−６−ヒドロキシカプロン酸、３−（３，５−ジエチルシクロヘキシル）−５−エチル−６−ヒドロキシカプロン酸、４−（３−フェニルプロピル）−６−ヒドロキシカプロン酸、２−ベンジル−５−イソブチル−６−ヒドロキシカプロン酸、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシ−３−ペンテン酸、２−フェニル−６−ヒドロキシ−オクテン酸、および２，２−ジプロペニル−５−ヒドロキシ−５−ヘプテン酸。これらのラクトンを混合して使用しても良い。好ましいラクトンはε−カプロラクトンである。
【００４０】
本発明は、例えば、顔料、充填剤および／または他の微細粒子状固体を熱可塑性樹脂に導入するためのマスターバッチ、熱可塑性樹脂および下記一般式のポリエステルも提供する。
【００４１】
【化２】
【００４２】
ここで、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３。ポリエステルは、モル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体であり、かつ、マスターバッチ全量に対して１〜２５重量％の比率である。
該マスターバッチ中の分散剤の好ましい比率は該マスターバッチ全量に対して５〜２０重量％である。
【００４３】
本発明の分散剤の他に、さらに本技術分野で通常使用される他の添加剤も本発明のマスターバッチに存在させることができる。これらの例として、他の分散剤、熱可塑性樹脂、可塑剤、ワックス、光安定化剤、静電防止剤、難燃剤、補強剤、加工助剤、潤滑剤および離型剤のような安定化剤、耐衝撃改良剤、抗酸化剤、発泡剤または蛍光増白剤がある。さらに、本発明の化合物は純品で、または着色しようとする熱可塑性樹脂に良く使用される他の化合物および／または上述の添加剤との組合せで用いることができる。
【００４４】
実施例を用いて、本発明を更に詳しく説明する。
【実施例】
【００４５】
本発明を下記の実施例により更に説明する。分子的に均質でない物質の場合には、記述した分子量は数平均値である。分子量または平均分子量Ｍｎは、例えば、ＯＨ数、酸価、凝固点降下度の決定またはＧＰＣなどの通常の方法により決定することが出来る。他に記載していない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。
【００４６】
製造例
前駆体Ａ１
［ｎ−デカノールとε−カプロラクトン（モル比 １：２５）からなるポリエステル］
２００部のｎ−デカノールと３，５９３部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．３部のジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）で処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣ（固形成分）が９８％になるまで、この温度で６時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温でワックス構造であり、ＯＨ数が２３である。
【００４７】
前駆体Ａ２
［グリセロールとε−カプロラクトン（モル比 １：２６）からなるポリエステル］
２７部のグリセロールと８７２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９９％になるまで、この温度で５時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が５７である。
【００４８】
前駆体Ａ３
［ソルビタンモノステアレートとε−カプロラクトン（モル比 １：２３）からなるポリエステル］
１３０部のソルビタンモノステアレートと７７６部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９７％になるまで、この温度で７時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温でワックス状であり、ＯＨ数が３７である。
【００４９】
前駆体Ａ４
［平均分子量２００のポリエチレングリコールとε−カプロラクトン（モル比 １：２５）からなるポリエステル］
６０部のポリエチレングリコールと８４１部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９７％になるまで、この温度で８時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が４４である。
【００５０】
前駆体Ａ５
［１，４−ブタンジオールとε−カプロラクトン（モル比 １：２６）からなるポリエステル］
２７部の１，４−ブタンジオールと８７２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９７％になるまで、この温度で６時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が４５である。
【００５１】
前駆体Ａ６
［平均分子量５００のメトキシポリエチレングリコールとε−カプロラクトン（モル比 １：３）からなるポリエステル］
５８部のメトキシポリエチレングリコールと４２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．３部のｐ−トルエンスルホン酸で処理した後、８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９９％になるまで、この温度で２時間攪拌する。分子量が約９００の生成物は室温で液状あり、ＯＨ数が６３である。
【００５２】
前駆体Ａ７
［ステアリルアルコールとε−カプロラクトン（モル比 １：２４）からなるポリエステル］
９０部のステアリルアルコールと９０８部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０８部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９９％になるまで、この温度で５時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温でワックス状であり、ＯＨ数が１９である。
【００５３】
前駆体Ａ８
［１，２−プロパンジオールとε−カプロラクトン（モル比 １：２９）からなるポリエステル］
７．６部の１，２−プロパンジオールと３３２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９８％になるまで、この温度で６時間攪拌する。分子量が約３，４００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が３４である。
【００５４】
前駆体Ａ９
［１，２−プロパンジオールとε−カプロラクトン（モル比 １：４３からなるポリエステル）
７．６部の１，２−プロパンジオールと４９２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０８部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９８％になるまで、この温度で７時間攪拌する。分子量が約５，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が２２である。
【００５５】
実施例１
［二塩基Ｃ３６ダイマー酸（Ｐｒｉｐｏｌ １０２２、Ｕｎｉｃｈｅｍａ製）と前駆体Ａ６からなる半エステル］
１８０部のＰｒｉｐｏｌ １０２２と２７３部の前駆体Ａ６とを不活性ガス中で均質化し、４．５部のアルキルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約４時間後、６部の水が除去され、ＡＮ（酸価）が４１．１となった。生成物は室温でワックス状固体である。
【００５６】
実施例２
［Ｐｒｉｐｏｌ １０２２と前駆体Ａ７からなる半エステル］
３８部のＰｒｉｐｏｌ １０２２と１９７部の前駆体Ａ７とを不活性ガス中で均質化し、２．４部のｐ−トルエンスルホン酸で処理した後、１６０℃に加熱する。約２．５時間後、１．２部の水が除去され、ＡＮが１８．３となった。生成物は室温でワックス状固体である。
【００５７】
実施例３
［Ｐｒｉｐｏｌ １０２２と前駆体Ａ１からなる半エステル］
６００部のＰｒｉｐｏｌ １０２２と３１０３部の前駆体Ａ１とを不活性ガス中で均質化し、３７部のアルキルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７０℃に加熱する。１８．６部の水が除去されて得られた固体は、ＡＮが２０のワックス状固体である。
その他のデータ：密度＝１．０２１ｇ／ｍｌ、ＳＣ＝９９％、粘度（８０℃）＝７００ｍＰａｓ
【００５８】
実施例４
［アジピン酸と前駆体Ａ１からなる半エステル］
９．３部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ１とを不活性ガス中で均質化し、２部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが１８となった。茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００５９】
実施例５
［アジピン酸と前駆体Ａ２からなる半エステル］
２７．９部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ２とを不活性ガス中で均質化し、２．２部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約５時間水を除去した後、ＡＮが５２となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６０】
実施例６
［アジピン酸と前駆体Ａ３からなる半エステル］
１８．６部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ３とを不活性ガス中で均質化し、２．１部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約１６時間水を除去した後、ＡＮが２３となった。茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６１】
実施例７
［アジピン酸と前駆体Ａ４からなる半エステル］
１８．６部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ４とを不活性ガス中で均質化し、２．１部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが３２となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６２】
実施例８
［アジピン酸と前駆体Ａ５からなる半エステル］
１８．６部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ５とを不活性ガス中で均質化し、２．１部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが３３となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６３】
実施例９
［アジピン酸と前駆体Ａ８からなる半エステル］
１４．６部のアジピン酸と１７０部の前駆体Ａ８とを不活性ガス中で均質化し、２．３部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが３０となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６４】
実施例１０
［アジピン酸と前駆体Ａ９からなる半エステル］
１４．６部のアジピン酸と２５０部の前駆体Ａ９とを不活性ガス中で均質化し、２．５部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７５℃に加熱する。約６時間水を除去した後、ＡＮが２０となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６５】
前駆体Ｓ１
［シリコン含有ε−カプロラクトンポリエステルの製造］
３５ｇの全モル質量約１，８００ｇ／モルのα、ω−ヒドロキシアルキル官能性ジメチルポリシロキサンと１５０．４ｇのε−カプロラクトンとを反応させる。このために、０．０３５ｇのＢＤＴＬを滴下し、この混合物を窒素雰囲気下、１６０℃で約８時間反応させる。この間、非揮発留分を測定しながら反応を進めることができる。非揮発留分の量が９８％を超えると反応が終了する。最終生成物は黄色のワックス状固体である。
出発アルコールとしての該α、ω−ヒドロキシアルキル官能基ジメチルポリシロキサンは当業者に知られている方法により得られる。その方法は、例えば、アリルアルコールのように適した不飽和アルコールが末端シラン単位を有するジメチルポリシロキサンに付加反応する方法である。
【００６６】
前駆体Ｓ２〜Ｓ７
下記の他のシリコン含有ポリエステルを前駆体Ｓ１と同様にして製造した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
*１：ヒドロキシアルキル官能性ジメチルポリシロキサンＡはポリジメチルシロキサンの一つであり、ポリジメチルシロキサン鎖全体に分布した平均３個のヒドロキシ官能基を有し、かつ、約２，０００ｇ／モルの分子量を有する。該ヒドロキシ官能基は対応するシラン含有前駆体にアリルアルコールが付加反応して生じるものである。
*２：サイラプレーン（Ｓｉｌａｐｌａｎｅ）ＦＭ−０４２５は、日本のチッソ株式会社の製品で市販されている。これは、モル質量約１０，０００ｇ／モルのモノヒドロキシアルキル末端のポリジメチルシロキサンである。
得られた前駆体Ｓ２〜Ｓ７はワックス状の白色から黄色の固体である。
【００６９】
実施例１１
［カルボン酸官能基を有するシリコン含有ε−カプロラクトンポリエステルの製造］
前駆体Ｓ１のヒドロキシ基とアジピン酸との反応
１３０ｇの前駆体Ｓ１を７．１ｇのアジピン酸と反応させる。このために、この２成分に０．２５ｇのｐ−トルエンスルホン酸を加えた後、窒素雰囲気下、撹拌しつつ１６０℃に４〜５時間加熱する。反応の進行は酸価の減少具合で確認できる。酸価が出発混合物の理論酸価の半分になった時に反応は終結した。本実施例の場合は、酸価が１９．９（理論初期値：３９．８）になった時に反応が終結した。
【００７０】
次の実施例は実施例１１と同様にして製造した。
【００７１】
【表２】
これらの生成物は茶色がかったワックス状固体である。
【００７２】
使用実施例
二軸押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ ２５／４０ Ｄ）を用いて、顔料、熱可塑性樹脂および分散剤を含む着色マスターバッチを製造した。色の濃さを決めるために、９４．５部のＨＤＰＥ（例えば、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ製のＥｒａｃｌｅｎｅ ＭＰ９０；密度：０．９６ｇ／ｍｌ、ＭＦＩ：７ｇ／１０ｍｉｎ，ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）に５．５部の白色顔料（例えば、シラン処理ＴｉＯ2：Ｋｒｏｎｏｓ ２２２０）を混合し白色コンパウンド材料を用意し、これとテストする着色マスターバッチ２．５％とをそれぞれ２本ロールミル（Ｐｏｌｙｍｉｘ １１０Ｌ）で混練して着色した。
この着色した混合物の２２ｇを用い、Ｐｏｌｙｓｔａｔ ２００Ｔプレスで３０秒間プレスして色の濃さ測定のためのテスト板を作った。Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ社のＣｏｌｏｒ−Ｇｕｉｄｅ Ｓｐｈｅｒｅ ｄ／８ ｓｐｉｎを用いて、分散剤が入っていない０テスト板と比較して色の濃さの違いを決定した。顔料着色マスターバッチは顔料と分散剤から製造した。その種類と使用量を下記の表に記述する。残りの成分は熱可塑性樹脂である。
この結果、本発明の生成物を使用したテスト板の色の濃さが改良されただけでなく、０テスト板および比較例よりも顔料の凝集（染み）が著しく少ないことが判明した。
【００７３】
【表３】
＊：発明性の無い比較例
（ジカルボン酸と反応させないで、前駆体Ａ２〜Ａ５を分散剤として使用した。）
【００７４】
【表４】
＊：発明性の無い比較例
【００７５】
【表５】
＊：発明性の無い比較例
【００７６】
比較例Ａ（発明性無し）
下記の成分を含むドイツ特許ＤＥ１９５１６３８７の実施例２による溶融混合物。
実質的に非晶性のポリαオレフィン（ＤＥ１９５１６３８７の比較例Ｂ）を４７．５重量％、ポリオレフィンワックス（ＤＥ１９５１６３８７の比較例Ｃ）を４７．５重量％およびＤＥ１９５１６３８７の比較例Ｄによるポリアクリレートを５重量％。
【００７７】
比較例Ｂ（発明性無し）
Ｃｌａｒｉａｎｔ製の非官能性低圧ポリエチレンワックスであるＬｉｃｏｗａｘ ＰＥ５２０を使用した。
【００７８】
比較例Ｃ（発明性無し）
Ｃｌａｒｉａｎｔ製の非官能性低圧ポリプロピレンワックスであるＬｉｃｏｗａｘ ＰＰ２３０を使用した。
【００７９】
【表６】
＊：発明性の無い比較例
【００８０】
【表７】
＊：発明性の無い比較例
【００８１】
【表８】
＊：発明性の無い比較例
【００８２】
【表９】
＊：発明性の無い比較例
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂を着色するための顔料濃縮物用の分散剤に関する。また、該分散剤の使用、および該分散剤からなるマスターバッチに関する。
【背景技術】
【０００２】
湿潤剤とも称される分散剤を添加することにより、顔料、充填剤、および他の微細粒子状固体物をコーティング組成物やプラスチック組成物に容易に混合することができる。分散のために必要なエネルギーが低減され、かつ、最終製品の均質性や貯蔵安定性が改良される。さらに、この微細分散により顔料の色の濃さが増加し、このためにその生産性が向上する。
【０００３】
プラスチック、特に熱可塑性プラスチックの着色中、着色用として使用する顔料を混合する際の不具合は多様な問題の原因となる。例えば、透明顔料や光沢顔料でプラスチックを着色しようとしても所望の外観が得られないことが多い
通常、サイズが１５ｎｍ未満の顔料粒子が微細に分散すると、顔料で着色したプラスチックは透明である。しかし、これらの細かい一次顔料粒子は凝集する傾向が強い。莫大な費用をかけて、塗料の製造中に特別の粉砕機でこの凝集物を細かく砕いている。透明酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料およびペリレン顔料のように分散が難しい顔料をプラスチックに混合する場合には、同方向回転式二軸押出機を使用しても、プラスチックに不均一な劣化を生じさせないで、小さな染みの無い透明着色材料を作ることはできない。層状の顔料粒子である光沢顔料の場合は、これをプラスチックに混合する間に、顔料の粒子径や顔料の粒子形状が変化することが良く起こる。したがって、こうして得られた着色材料の色がこれらの顔料で作られた塗料よりも人目を引きにくく、かつ明るさや典型的な深い繻子光沢に欠けている。
【０００４】
熱可塑性樹脂の着色に、分散剤としてワックスを用いることが知られている。しかしながら、これらのワックスは単に顔料を濡らすだけであり、顔料の安定化に寄与しない。さらに、最終生成物にマイグレーション（migration）の問題が生じることが多い。
【０００５】
特許文献１には、熱可塑性樹脂用の分散剤として重合化合物が開示されている。この重合化合物は、末端水酸基を有するα、β−不飽和カルボン酸のＣ1−Ｃ25−アルキルエステルの（共）重合体と多官能価イソシアネートとを反応させ、さらにこの生成物とアンモニアまたは多官能価アミンとを反応させたものである。
【０００６】
【特許文献１】ドイツ特許：ＤＥ１００５７１６４Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、熱可塑性樹脂を着色する時に、より良い性質を付与する分散剤を提供することにある。特に、より良い色の濃さを達成し、かつ、顔料が凝集するのを抑え、樹脂が不均一に着色したり、顔料の染みとならないようにすることにある。さらに、最終生成物中の顔料のマイグレーション（migration）を防止し、かつ、最終的に、室温で固体である分散剤を提供することにあり、これにより、分散剤の計量や樹脂への混合も容易となることにある。ここで、室温とは２５℃の温度のことである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、上述の目的が、カルボキシル基を有する特定のポリエステルによって達成することができ、かつ分散剤として使用することができることを見出した。したがって、本発明は冒頭で述べたタイプの分散剤を提供するものであり、下記一般式のものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】
ここで、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３個の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。この分散剤のモル質量は１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価は３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
米国特許ＵＳ−Ａ−３７４８３０８には、カルボキシル基を含むポリエステルを、有機液体中に固体粒子を分散するための分散剤として使用することが開示されている。既知の化合物は本発明の分散剤とは構造的に異なり、カルボキシル基のキャリヤーとして芳香族カルボン酸のラジカルを有することが必要である。熱可塑性樹脂組成物に顔料やその類似物を分散させるために、既知の分散剤を使用することは記載されていない。
【００１２】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ビニルポリマー、およびこれらの混合物があり、特に、アクリル樹脂、スチレンポリマーおよび熱可塑性ポリウレタンが好ましいものである。
適切なアクリル樹脂として、（メタ）アクリル酸のポリアルキルおよび／またはポリアリールエステル、ポリ（メタ）アクリルアミドおよびポリ（メタ）アクリロニトリルを挙げられる。
好ましい、アクリル樹脂として、ポリアルキルメタクリレート、中でも耐衝撃性改良型が好ましく、特に、ポリメチルメタアクリーレート（ＰＭＭＡ）および耐衝撃性改良ポリメチルメタアクリレート（ＨＩＰＭＭＡ）が好ましい。このＰＭＭＡは、好ましくは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートまたはメチルアクリレートのような（メタ）アクリレートコモノマーを一般的に２０重量％以下の比率で含有する。
【００１３】
ＨＩＰＭＭＡは適切な添加剤によって耐衝撃性が付与されている。使用できる衝撃改質剤の例としては、ＥＰＤＭゴム、ポリブチルアクリレート、ポリブタジエン、ポリシロキサンまたはメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）共重合体およびメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体である。
適した耐衝撃性ＰＭＭＡは下記の例で記載されている。Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｖｏｌ．Ａ２１、ｐａｇｅｓ ４７３−４８６、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９２、の中のＭ．Ｓｔｉｃｋｌｅｒ、Ｔ．Ｒｈｅｉｎによる例及びＨ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ、Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ[プラスチックスとそれらの諸特性]、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，１９９２．
他に、当業者に知られている適切なポリメチルメタクリレートは、商標Ｌｕｃｒｙｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）およびＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）（Ｒｏｈｍ社製）として入手できる。
【００１４】
使用可能なスチレンポリマーは、全体的に、または部分的にビニル芳香族化合物からなる（共）重合体であればどれでも良い。適切なビニル芳香族化合物の例としては、スチレン、およびモノまたはポリアルキル置換および／またはハロゲン置換スチレンのようなスチレン誘導体、さらに、対応するナフチル化合物がある。スチレン共重合体の使用が好ましい。
【００１５】
例えば、これらの中で、ＡＢＳポリマー（例えば、市販品であるＢＡＳＦ社のＴｅｒｌｕｒａｎ（登録商標））として知られているブタジエンゴムにアクリロニトリルとスチレンをグラフトした共重合体、ＡＳＡポリマー（例えば、市販品であるＢＡＳＦ社のＬｕｒａｎ（登録商標）Ｓ）として知られているポリアルキルアクリレートゴムにスチレンとアクリルニトリルをグラフトした共重合体、またはＳＡＮ共重合体（例えば、市販品であるＢＡＳＦ社のＬｕｒａｎ（登録商標））として知られているスチレン−アクリルニトリル共重合体がある。特に好ましいポリマーであるスチレンポリマーはＡＳＡポリマーである。
【００１６】
適切なポリカーボネート自体も知られている。本発明の目的のために、用語としてのポリカーボネートはポリカーボネート共重合体を含むものである。ポリカーボネート（共重合体）は１０，０００〜２００，０００ｇ／モルの範囲の分子量のものが好ましい。ここで、分子量とは、標準ポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法により決定した重量平均分子量を意味する。この分子量が１５，０００〜１００，０００ｇ／モルのものが好ましい。これは、２５℃にてジクロロメタン中、０．５重量％濃度（ｓｔｒｅｎｇｔｈ）溶液中で測定した１．１〜１．５、好ましくは１．１５〜１．３３の範囲の相対溶液粘度に対応する。
【００１７】
例えば、ドイツ特許ＤＥ−Ｃ−１３００２６６のプロセスである界面重縮合、またはドイツ特許ＤＥ−Ａ−１４９５７３０のプロセスによるジフェニルカーボネートとビスフェノールとの反応により、ポリカーボネートを得ることができる。
好ましいビスフェノールは２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡである。
【００１８】
ビスフェノールＡ以外の芳香族ジヒドロキシ化合物も使用することができる。特に、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルサルファン（ｓｕｌｐｈａｎｅ）、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルサルファイト、４，４'−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルビフェニルまたはジヒドロキシジフェニルシクロアルカン、好ましくはジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン又はジヒドロキシフェニルシクロペンタン、特に、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロへキサンが好ましく、その他、上述のジヒドロキシ化合物の混合物がある。
ビスフェノールＡまたは上述した芳香族ジヒドロキシ化合物を最大８０モル％含むビスフェノールＡに基づくポリカーボネートが特に好ましい。米国特許ＵＳ−Ａ−３７３７４０９によるポリカーボネート共重合体も使用することができる。
ビスフェノールＡおよびビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび／または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロへキサンに基づくポリカーボネート共重合体は特に興味深く、高耐熱性という特徴がある。市販されている材料としてはポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ製）およびＬｅｘａｎ（登録商標）（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ製）がその例である。
【００１９】
適切なポリアミド（ＰＡ）はジアミンとジカルボン酸、例えばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合生成物、またはアミノ酸、例えばアミノウンデカン酸の重縮合生成物であり、またはラクタム、例えばカプロラクタムまたはラウロラクタムのようなものの開環重合により製造することができる。
例えば、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）（ＢＡＳＦ製）、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）およびＭｉｎｌｏｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ製）、Ｓｎｉａｍｉｄ（登録商標）、Ｔｅｃｈｎｙｌ（登録商標）およびＡｍｏｄｅｌ（登録商標）（Ｎｙｌｔｅｃｈ製）、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ製）、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）およびＳｔａｎｙｌ（登録商標）（ＤＳＭ製）、Ｇｒｉｌｏｎ（登録商標）、Ｇｒｉｌａｍｉｄ（登録商標）およびＧｒｉｖｏｒｙ（登録商標）（ＥＭＳ製）、Ｏｒｇａｍｉｄ（登録商標）およびＲｉｌｓａｎ（登録商標）（Ａｔｏｃｈｅｍ製）およびＮｉｖｉｏｎｐｌａｓｔ（登録商標）（Ｅｎｉｃｈｅｍ製）を挙げることができる。
他のポリアミドとしては、ポリアミドとナトリウム対イオン、亜鉛対イオンおよび／またはリチウム対イオンを有するエテン−メタアクリル酸共重合体のようなポリエチレンアイオノマー（とりわけ、商標Ｓｕｒｉｙｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ製））との混合物も使用できる。
【００２０】
適したポリエステルは、二塩基酸、特にテレフタル酸と、二価アルコール、特にエチレングリコールとの比較的高エステル化生成物、または比較的高分子量エステル化生成物である。ポリアルキレンテレフタル酸の中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、すなわち、Ａｒｎｉｔｅ（登録商標）（Ａｋｚｏ製）、Ｇｒｉｌｐｅｔ（登録商標）（ＥＭＳ-Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｖａｌｏｘ（登録商標）（ＧＥＰ製）が特に適している。
【００２１】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は基本的にジイソシアネートと長鎖ジオールとの反応生成物である。（少なくとも３個のイソシアネート基を有する）ポリイソシアネートおよび（少なくとも３個のヒドロキシ基を有する）多価アルコール、特にポリエーテル、およびポリエステルポリオールから得られる発泡ポリウレタンと異なり、熱可塑性ポリウレタンは架橋が無いか、有っても極僅かであり線状構造である。熱可塑性ポリウレタンは当業者に良く知られていて、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（プラスチックス ハンドブック）、Ｖｏｌ．７、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ， ｅｄ．Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ、２ｎｄ ｅｄｎ．、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ，１９８３、特に、ページ４２８および４７３。ここに記述されている物としてはＥｌａｓｔｏｌａｎ（登録商標）（Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ製）が市販されている。
【００２２】
同様に、ポリエーテルスルホンやポリスルホンというポリマーは当業者に知られていて、Ｕｌｔｒａｓｏｎ（登録商標）ＥおよびＵｌｔｒａｓｏｎ（登録商標）Ｓとして市販されている。
【００２３】
最後に、適したビニルポリマーの例としては、ポリ塩化ビニルがある。塩化ビニルの共重合体は、例えば懸濁重合、バルク重合または乳化重合のような既知のプロセスで作ることができる。酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、アクリロニトリル、アクリレート、マレイン酸のモノまたはジエステル、またはオレフィンのようなコモノマーを最大３０重量％までと塩化ビニルとの共重合体、およびポリ塩化ビニルおよびポリアクリロニトリルとのグラフトポリマーは適した熱可塑性樹脂である。
【００２４】
好ましい熱可塑性樹脂はポリオレフィンであり、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥのようなポリエチレンおよびポリプロピレンが特に好ましい。
【００２５】
これらの熱可塑性樹脂は射出成形法、押出成形法、中空成形法、インフレーション成形法、紡糸法、回転成形法またはカレンダー成形法で成型できる。
【００２６】
本発明の分散剤を使用することにより、熱可塑性樹脂に種々の有機または無機の顔料を分散させることができる。これらの顔料としては、有機の非中性顔料、白色顔料と黒色顔料（着色顔料）、および液晶顔料がある。同様に、無機顔料としては着色顔料または光沢顔料であり、この無機顔料は充填剤として通常使用されている。
【００２７】
適した有機着色顔料として下記のものを例示する。
［モノアゾ顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５、３６および６７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、６ ３、１１２および１７０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、７４、１５１および１８３
［ジアゾ顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、１６６、２１４および２４２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、
［アントラキノン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７および１７７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３１、
［ベンゾイミダゾール顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６４、
［キナクリドン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４８および４９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２，２０２および２０６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、
［キノフタロン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、
［ジケトピロロピロール顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１および７３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、２５５、２６４および２７０
［ジオキサジン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｔｅ ２３および３７、
［インダンスロン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、
［イソインドリン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９および１８５、
［イソインドリノン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９および１１０
［金属錯体顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５３、
［ペリノン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、
［ペリレン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、１７８および１７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、
［フタロシアニン顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４ 、１５：６および１６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７および３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １（アニリンブラック）
【００２８】
適した無機着色顔料としては、
［白色顔料］二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）、亜鉛華、顔料グレード酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、
［黒色顔料］黒色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １１）、黒色マンガン鉄、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）、
［非中性顔料］：酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４８）、コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５０）；ウルトラマリングリーン、コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２８および３６）；ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、酸化鉄レッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１）、カドミウムスルホセレナイド（（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０８）、モリブデン酸レッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０４）ウルトラマリンレッド、酸化鉄ブラウン、混合ブラウン、スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２４、２９および３１）、クロムオレンジ、酸化鉄イエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２）、ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５３）、（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７および１６４）、クロムチタンイエロー、硫化カドミウムおよび硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３７および３５）、クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４）、バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８４）。
【００２９】
通常、充填剤として使用されている無機顔料の例として、透明二酸化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然マイカ、天然沈殿チョーク、および硫酸バリウムがある。
【００３０】
有機液晶顔料と共に、適した顔料として特に興味あるものは光沢顔料および特殊効果顔料である。光沢顔料の光学的効果は顔料粒子における光の配向反射に基づくものである。この顔料は殆どが平ら状であり、相互に平行に配向していて、金属的であるか、高屈折率を有する。顔料ラメラの構造により、干渉現象、反射現象および吸収現象が、知覚される色および明るさを作り出す。この色や明るさは角度に依存するものである。光沢顔料は単層構造または多層構造のいずれであっても良い。
【００３１】
特に興味深い単層の光沢顔料はラメラ金属顔料であり、市販されているアルミニウムラメラのようなものである。多層構造の光沢顔料は、一回以上被覆されたラメラ基質粒子、あるいは層状構造を有する粒子に基づき、フィルム状の所望層材料を基板箔に連続して塗布し、次いで、この多層フィルムから基板箔を取り除いた後に粉砕し顔料粒子大とすることで作製する。
【００３２】
この第一のものとして、上述のラメラ金属顔料、特に、アルミニウムラメラ、好ましくはアルミニウムおよびマグネシウムをドープした酸化鉄を含むラメラのような酸化物ラメラ、マイカラメラが好ましい基質材料である。第二のものとして、中心層に使用される好ましい材料は、アルミニウムのような金属および二酸化ケイ素のような酸化物からなる。両者において使用されるコーティング材料は、通常、金属酸化物および金属である。
【００３３】
単一のコーティングを有する顔料ラメラの例としては、マイカ、二酸化チタンで被覆されたアルミニウム、酸化鉄、低酸化チタンおよび／または酸窒化チタンを含むラメラである。
特に明確に角度依存の色変化を示すゴニオクロマチック光沢顔料は、アルミニウムラメラ、酸化鉄ラメラまたは予め二酸化チタンで被覆したマイカラメラのような基質ラメラを、二酸化ケイ素やフッ化マグネシウムのような低屈折率材料、および酸化鉄、酸化チタンおよび他の上述したチタン化合物のような高屈折率材料を使って交代層として被覆することで得ることができる。
【００３４】
この種の多層光沢顔料は知られており、例えば、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ（登録商標）およびＶａｒｉｏｃｒｏｍ（登録商標）（ＢＡＳＦ製）、Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）およびＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）（Ｍｅｒｃｋ製）、およびＣｈｒｏｍａｆｌａｉｒ（登録商標）（Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）が市販品として入手できる。
【００３５】
ラジカルＲ1は、好ましくは炭素数２〜４０、特に好ましくは炭素数２〜１８、の直鎖または分岐の脂肪族ラジカルである。２個の水酸基を有するものが好ましい。
【００３６】
ケイ素原子に結合していない水酸基を有する水酸基官能性ポリシロキサンについては欧州特許ＥＰ０２１７３６４Ｂ１に例示されている。他の適切な官能性ポリシロキサンは市販されているか、下記のような特許文献に記載されている既知のプロセスを使用して作ることができる。ドイツ特許ＤＥ−Ｃ−１２３６５０５、米国特許ＵＳ−Ａ−３９６０５７４、ＵＳ−Ａ−４０７６６９５、ＵＳ−Ａ−３４８１９６９、ＵＳ−Ａ−３４４２９２５、ＵＳ−Ａ−３５６７４９９およびＵＳ−Ａ−２９４７７７１。
【００３７】
ラジカルＲ1は１，２−プロパンジオールおよびモル質量１，８００ｇ／モルのα，ω−ヒドロキシアルキル−官能性ジメチルポリシロキサンを含む化合物が特に好ましい。
ラジカルＲ2は、好ましくは炭素数２〜４０、特に好ましくは炭素数２〜１８、の脂肪族ラジカルである。アジピン酸ラジカルが格別に好ましい。
本発明の他の利点については特許請求の範囲の従属項に記載している。
【００３８】
本発明は、１以上の環状ラクトンが開環して、一般式Ｒ1（ＯＨ）mのアルコール（Ｒ1は有機ラジカル、ｍは１〜３）と反応するか、ケイ素原子に結合していない１〜３個の水酸基を有するポリシロキサンと反応して得られる前駆体としてのポリエステルをジカルボン酸または無水ジカルボン酸と反応させて該ジカルボン酸の半エステルとすることを特徴とする分散剤の製造方法も提供する。
【００３９】
本発明の使用に適した環状ラクトンの中で、下記の酸に対応するβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよび下記の酸に対応するラクトンがある。２−メチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ヒドロキシノナン酸、２−ドデシル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−フェニル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−（１−ナフチル）−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ブチル−３−シクロヘキシル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ヒドロキシペンタデカン酸、２−（２−メチルシクロペンチル）−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ｏ−トリル−３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ベンジル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２−メチル−５−ヒドロキシ吉草酸、３−シクロヘキシル−５−ヒドロキシ吉草酸、４−フェニル−５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヘプチル−４−シクロペンテニル−５−ヒドロキシ吉草酸、２−メチル−３−フェニル−５−ヒドロキシ吉草酸、３−（２−シクロヘキシルエチル）−５−ヒドロキシ吉草酸、２−（２−フェニルエチル）−４−プロピル−５−ヒドロキシ吉草酸、４−ベンジル−５−ヒドロキシ吉草酸、３−エチル−５−イソプロピル−６−ヒドロキシカプロン酸、２−シクロペンチル−４−ヘキシル−６−ヒドロキシカプロン酸、３−フェニル−６−ヒドロキシカプロン酸、３−（３，５−ジエチルシクロヘキシル）−５−エチル−６−ヒドロキシカプロン酸、４−（３−フェニルプロピル）−６−ヒドロキシカプロン酸、２−ベンジル−５−イソブチル−６−ヒドロキシカプロン酸、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシ−３−ペンテン酸、２−フェニル−６−ヒドロキシ−オクテン酸、および２，２−ジプロペニル−５−ヒドロキシ−５−ヘプテン酸。これらのラクトンを混合して使用しても良い。好ましいラクトンはε−カプロラクトンである。
【００４０】
本発明は、例えば、顔料、充填剤および／または他の微細粒子状固体を熱可塑性樹脂に導入するためのマスターバッチ、熱可塑性樹脂および下記一般式のポリエステルも提供する。
【００４１】
【化２】
【００４２】
ここで、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３。ポリエステルは、モル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体であり、かつ、マスターバッチ全量に対して１〜２５重量％の比率である。
該マスターバッチ中の分散剤の好ましい比率は該マスターバッチ全量に対して５〜２０重量％である。
【００４３】
本発明の分散剤の他に、さらに本技術分野で通常使用される他の添加剤も本発明のマスターバッチに存在させることができる。これらの例として、他の分散剤、熱可塑性樹脂、可塑剤、ワックス、光安定化剤、静電防止剤、難燃剤、補強剤、加工助剤、潤滑剤および離型剤のような安定化剤、耐衝撃改良剤、抗酸化剤、発泡剤または蛍光増白剤がある。さらに、本発明の化合物は純品で、または着色しようとする熱可塑性樹脂に良く使用される他の化合物および／または上述の添加剤との組合せで用いることができる。
【００４４】
実施例を用いて、本発明を更に詳しく説明する。
【実施例】
【００４５】
本発明を下記の実施例により更に説明する。分子的に均質でない物質の場合には、記述した分子量は数平均値である。分子量または平均分子量Ｍｎは、例えば、ＯＨ数、酸価、凝固点降下度の決定またはＧＰＣなどの通常の方法により決定することが出来る。他に記載していない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。
【００４６】
製造例
前駆体Ａ１
［ｎ−デカノールとε−カプロラクトン（モル比 １：２５）からなるポリエステル］
２００部のｎ−デカノールと３，５９３部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．３部のジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）で処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣ（固形成分）が９８％になるまで、この温度で６時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温でワックス構造であり、ＯＨ数が２３である。
【００４７】
前駆体Ａ２
［グリセロールとε−カプロラクトン（モル比 １：２６）からなるポリエステル］
２７部のグリセロールと８７２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９９％になるまで、この温度で５時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が５７である。
【００４８】
前駆体Ａ３
［ソルビタンモノステアレートとε−カプロラクトン（モル比 １：２３）からなるポリエステル］
１３０部のソルビタンモノステアレートと７７６部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９７％になるまで、この温度で７時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温でワックス状であり、ＯＨ数が３７である。
【００４９】
前駆体Ａ４
［平均分子量２００のポリエチレングリコールとε−カプロラクトン（モル比 １：２５）からなるポリエステル］
６０部のポリエチレングリコールと８４１部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９７％になるまで、この温度で８時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が４４である。
【００５０】
前駆体Ａ５
［１，４−ブタンジオールとε−カプロラクトン（モル比 １：２６）からなるポリエステル］
２７部の１，４−ブタンジオールと８７２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９７％になるまで、この温度で６時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が４５である。
【００５１】
前駆体Ａ６
［平均分子量５００のメトキシポリエチレングリコールとε−カプロラクトン（モル比 １：３）からなるポリエステル］
５８部のメトキシポリエチレングリコールと４２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．３部のｐ−トルエンスルホン酸で処理した後、８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９９％になるまで、この温度で２時間攪拌する。分子量が約９００の生成物は室温で液状あり、ＯＨ数が６３である。
【００５２】
前駆体Ａ７
［ステアリルアルコールとε−カプロラクトン（モル比 １：２４）からなるポリエステル］
９０部のステアリルアルコールと９０８部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０８部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９９％になるまで、この温度で５時間攪拌する。分子量が約３，０００の生成物は室温でワックス状であり、ＯＨ数が１９である。
【００５３】
前駆体Ａ８
［１，２−プロパンジオールとε−カプロラクトン（モル比 １：２９）からなるポリエステル］
７．６部の１，２−プロパンジオールと３３２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０５部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９８％になるまで、この温度で６時間攪拌する。分子量が約３，４００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が３４である。
【００５４】
前駆体Ａ９
［１，２−プロパンジオールとε−カプロラクトン（モル比 １：４３からなるポリエステル）
７．６部の１，２−プロパンジオールと４９２部のε−カプロラクトンを不活性ガス中で均質化し、０．０８部のＤＢＴＬで処理した後、１８０℃に加熱する。この混合物をＳＣが９８％になるまで、この温度で７時間攪拌する。分子量が約５，０００の生成物は室温で固体であり、ＯＨ数が２２である。
【００５５】
実施例１
［二塩基Ｃ３６ダイマー酸（Ｐｒｉｐｏｌ １０２２、Ｕｎｉｃｈｅｍａ製）と前駆体Ａ６からなる半エステル］
１８０部のＰｒｉｐｏｌ １０２２と２７３部の前駆体Ａ６とを不活性ガス中で均質化し、４．５部のアルキルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約４時間後、６部の水が除去され、ＡＮ（酸価）が４１．１となった。生成物は室温でワックス状固体である。
【００５６】
実施例２
［Ｐｒｉｐｏｌ １０２２と前駆体Ａ７からなる半エステル］
３８部のＰｒｉｐｏｌ １０２２と１９７部の前駆体Ａ７とを不活性ガス中で均質化し、２．４部のｐ−トルエンスルホン酸で処理した後、１６０℃に加熱する。約２．５時間後、１．２部の水が除去され、ＡＮが１８．３となった。生成物は室温でワックス状固体である。
【００５７】
実施例３
［Ｐｒｉｐｏｌ １０２２と前駆体Ａ１からなる半エステル］
６００部のＰｒｉｐｏｌ １０２２と３１０３部の前駆体Ａ１とを不活性ガス中で均質化し、３７部のアルキルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７０℃に加熱する。１８．６部の水が除去されて得られた固体は、ＡＮが２０のワックス状固体である。
その他のデータ：密度＝１．０２１ｇ／ｍｌ、ＳＣ＝９９％、粘度（８０℃）＝７００ｍＰａｓ
【００５８】
実施例４
［アジピン酸と前駆体Ａ１からなる半エステル］
９．３部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ１とを不活性ガス中で均質化し、２部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが１８となった。茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００５９】
実施例５
［アジピン酸と前駆体Ａ２からなる半エステル］
２７．９部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ２とを不活性ガス中で均質化し、２．２部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約５時間水を除去した後、ＡＮが５２となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６０】
実施例６
［アジピン酸と前駆体Ａ３からなる半エステル］
１８．６部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ３とを不活性ガス中で均質化し、２．１部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約１６時間水を除去した後、ＡＮが２３となった。茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６１】
実施例７
［アジピン酸と前駆体Ａ４からなる半エステル］
１８．６部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ４とを不活性ガス中で均質化し、２．１部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１８０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが３２となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６２】
実施例８
［アジピン酸と前駆体Ａ５からなる半エステル］
１８．６部のアジピン酸と１９１部の前駆体Ａ５とを不活性ガス中で均質化し、２．１部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが３３となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６３】
実施例９
［アジピン酸と前駆体Ａ８からなる半エステル］
１４．６部のアジピン酸と１７０部の前駆体Ａ８とを不活性ガス中で均質化し、２．３部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７０℃に加熱する。約４時間水を除去した後、ＡＮが３０となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６４】
実施例１０
［アジピン酸と前駆体Ａ９からなる半エステル］
１４．６部のアジピン酸と２５０部の前駆体Ａ９とを不活性ガス中で均質化し、２．５部のドデシルベンゼンスルホン酸で処理した後、１７５℃に加熱する。約６時間水を除去した後、ＡＮが２０となった。明るい茶色がかった生成物は室温でワックス状固体である。
【００６５】
前駆体Ｓ１
［シリコン含有ε−カプロラクトンポリエステルの製造］
３５ｇの全モル質量約１，８００ｇ／モルのα、ω−ヒドロキシアルキル官能性ジメチルポリシロキサンと１５０．４ｇのε−カプロラクトンとを反応させる。このために、０．０３５ｇのＢＤＴＬを滴下し、この混合物を窒素雰囲気下、１６０℃で約８時間反応させる。この間、非揮発留分を測定しながら反応を進めることができる。非揮発留分の量が９８％を超えると反応が終了する。最終生成物は黄色のワックス状固体である。
出発アルコールとしての該α、ω−ヒドロキシアルキル官能基ジメチルポリシロキサンは当業者に知られている方法により得られる。その方法は、例えば、アリルアルコールのように適した不飽和アルコールが末端シラン単位を有するジメチルポリシロキサンに付加反応する方法である。
【００６６】
前駆体Ｓ２〜Ｓ７
下記の他のシリコン含有ポリエステルを前駆体Ｓ１と同様にして製造した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
*１：ヒドロキシアルキル官能性ジメチルポリシロキサンＡはポリジメチルシロキサンの一つであり、ポリジメチルシロキサン鎖全体に分布した平均３個のヒドロキシ官能基を有し、かつ、約２，０００ｇ／モルの分子量を有する。該ヒドロキシ官能基は対応するシラン含有前駆体にアリルアルコールが付加反応して生じるものである。
*２：サイラプレーン（Ｓｉｌａｐｌａｎｅ）ＦＭ−０４２５は、日本のチッソ株式会社の製品で市販されている。これは、モル質量約１０，０００ｇ／モルのモノヒドロキシアルキル末端のポリジメチルシロキサンである。
得られた前駆体Ｓ２〜Ｓ７はワックス状の白色から黄色の固体である。
【００６９】
実施例１１
［カルボン酸官能基を有するシリコン含有ε−カプロラクトンポリエステルの製造］
前駆体Ｓ１のヒドロキシ基とアジピン酸との反応
１３０ｇの前駆体Ｓ１を７．１ｇのアジピン酸と反応させる。このために、この２成分に０．２５ｇのｐ−トルエンスルホン酸を加えた後、窒素雰囲気下、撹拌しつつ１６０℃に４〜５時間加熱する。反応の進行は酸価の減少具合で確認できる。酸価が出発混合物の理論酸価の半分になった時に反応は終結した。本実施例の場合は、酸価が１９．９（理論初期値：３９．８）になった時に反応が終結した。
【００７０】
次の実施例は実施例１１と同様にして製造した。
【００７１】
【表２】
これらの生成物は茶色がかったワックス状固体である。
【００７２】
使用実施例
二軸押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ ２５／４０ Ｄ）を用いて、顔料、熱可塑性樹脂および分散剤を含む着色マスターバッチを製造した。色の濃さを決めるために、９４．５部のＨＤＰＥ（例えば、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ製のＥｒａｃｌｅｎｅ ＭＰ９０；密度：０．９６ｇ／ｍｌ、ＭＦＩ：７ｇ／１０ｍｉｎ，ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）に５．５部の白色顔料（例えば、シラン処理ＴｉＯ2：Ｋｒｏｎｏｓ ２２２０）を混合し白色コンパウンド材料を用意し、これとテストする着色マスターバッチ２．５％とをそれぞれ２本ロールミル（Ｐｏｌｙｍｉｘ １１０Ｌ）で混練して着色した。
この着色した混合物の２２ｇを用い、Ｐｏｌｙｓｔａｔ ２００Ｔプレスで３０秒間プレスして色の濃さ測定のためのテスト板を作った。Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ社のＣｏｌｏｒ−Ｇｕｉｄｅ Ｓｐｈｅｒｅ ｄ／８ ｓｐｉｎを用いて、分散剤が入っていない０テスト板と比較して色の濃さの違いを決定した。顔料着色マスターバッチは顔料と分散剤から製造した。その種類と使用量を下記の表に記述する。残りの成分は熱可塑性樹脂である。
この結果、本発明の生成物を使用したテスト板の色の濃さが改良されただけでなく、０テスト板および比較例よりも顔料の凝集（染み）が著しく少ないことが判明した。
【００７３】
【表３】
＊：発明性の無い比較例
（ジカルボン酸と反応させないで、前駆体Ａ２〜Ａ５を分散剤として使用した。）
【００７４】
【表４】
＊：発明性の無い比較例
【００７５】
【表５】
＊：発明性の無い比較例
【００７６】
比較例Ａ（発明性無し）
下記の成分を含むドイツ特許ＤＥ１９５１６３８７の実施例２による溶融混合物。
実質的に非晶性のポリαオレフィン（ＤＥ１９５１６３８７の比較例Ｂ）を４７．５重量％、ポリオレフィンワックス（ＤＥ１９５１６３８７の比較例Ｃ）を４７．５重量％およびＤＥ１９５１６３８７の比較例Ｄによるポリアクリレートを５重量％。
【００７７】
比較例Ｂ（発明性無し）
Ｃｌａｒｉａｎｔ製の非官能性低圧ポリエチレンワックスであるＬｉｃｏｗａｘ ＰＥ５２０を使用した。
【００７８】
比較例Ｃ（発明性無し）
Ｃｌａｒｉａｎｔ製の非官能性低圧ポリプロピレンワックスであるＬｉｃｏｗａｘ ＰＰ２３０を使用した。
【００７９】
【表６】
＊：発明性の無い比較例
【００８０】
【表７】
＊：発明性の無い比較例
【００８１】
【表８】
＊：発明性の無い比較例
【００８２】
【表９】
＊：発明性の無い比較例
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を着色するための顔料濃縮物用の分散剤であって、前記分散剤が下記一般式を有し、モル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に室温で固体である分散剤。
【化１】
（式中、Ｒ1は１分子当たり１〜３個の水酸基を有する化合物の有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。）
【請求項２】
１分子当たり１〜３個の水酸基を有する化合物が、モル質量が３０〜５，０００ｇ／モルの直鎖または分岐の脂肪族または脂環式アルコールであり、該アルコールがそのラジカルＲ1にエーテル基および／またはエステル基を有することができることを特徴とする請求項１に記載の分散剤。
【請求項３】
Ｒ1がモノ〜トリヒドロキシ官能性ジアルキルポリシロキサンラジカルであることを特徴とする請求項１に記載の分散剤。
【請求項４】
１以上のラクトンが開環して、一般式Ｒ1（ＯＨ）mのアルコールと反応するか、またはケイ素原子と結合していない１〜３個の水酸基を有するポリシロキサンと反応し、得られた前駆体としてのポリエステルをジカルボン酸または無水ジカルボン酸と反応させて該ジカルボン酸の半エステルとすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分散剤の製造方法。
（式中、Ｒ1は有機ラジカルであり、ｍは１〜３である。）
【請求項５】
下記一般式のポリエステルの、熱可塑性樹脂に混合される顔料、充填剤および／または他の微細粒子状固体物のための分散剤としての使用であって、前記ポリエステルのモル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体である前記ポリエステルの使用。
【化２】
（式中、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。）
【請求項６】
熱可塑性樹脂に混合するためのマスターバッチであって、顔料、充填剤および／または他の微細粒子状固体、熱可塑性樹脂および下記一般式のポリエステルからなり、前記ポリエステルが、モル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体であり、かつマスターバッチ全量に対して１〜２５重量％の比率で存在する、前記マスターバッチ。
【化３】
（式中、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。）
【請求項１】
熱可塑性樹脂を着色するための顔料濃縮物用の分散剤であって、前記分散剤が下記一般式を有し、モル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に室温で固体である分散剤。
【化１】
（式中、Ｒ1は１分子当たり１〜３個の水酸基を有する化合物の有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。）
【請求項２】
１分子当たり１〜３個の水酸基を有する化合物が、モル質量が３０〜５，０００ｇ／モルの直鎖または分岐の脂肪族または脂環式アルコールであり、該アルコールがそのラジカルＲ1にエーテル基および／またはエステル基を有することができることを特徴とする請求項１に記載の分散剤。
【請求項３】
Ｒ1がモノ〜トリヒドロキシ官能性ジアルキルポリシロキサンラジカルであることを特徴とする請求項１に記載の分散剤。
【請求項４】
１以上のラクトンが開環して、一般式Ｒ1（ＯＨ）mのアルコールと反応するか、またはケイ素原子と結合していない１〜３個の水酸基を有するポリシロキサンと反応し、得られた前駆体としてのポリエステルをジカルボン酸または無水ジカルボン酸と反応させて該ジカルボン酸の半エステルとすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分散剤の製造方法。
（式中、Ｒ1は有機ラジカルであり、ｍは１〜３である。）
【請求項５】
下記一般式のポリエステルの、熱可塑性樹脂に混合される顔料、充填剤および／または他の微細粒子状固体物のための分散剤としての使用であって、前記ポリエステルのモル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体である前記ポリエステルの使用。
【化２】
（式中、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。）
【請求項６】
熱可塑性樹脂に混合するためのマスターバッチであって、顔料、充填剤および／または他の微細粒子状固体、熱可塑性樹脂および下記一般式のポリエステルからなり、前記ポリエステルが、モル質量が１，０００〜２０，０００ｇ／モル、酸価が３〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、室温で固体であり、かつマスターバッチ全量に対して１〜２５重量％の比率で存在する、前記マスターバッチ。
【化３】
（式中、Ｒ1は１〜３個のＯＨ基を有するアルコールの有機ラジカル、またはケイ素原子に結合していない１〜３の水酸基を有するポリシロキサンのラジカル、Ｒ2は２価の直鎖または分岐の脂肪族または脂環式ラジカル、ｘは２〜１８、ｎは１０〜５００、およびｍは１〜３である。）
【公表番号】特表２００７−５３０２６９（Ｐ２００７−５３０２６９Ａ）
【公表日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０５４１２（Ｐ２００７−５０５４１２）
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００２５１５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０９７８７２
【国際公開日】平成１７年１０月２０日（２００５．１０．２０）
【出願人】（５９８０６７２４５）ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング (30)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００２５１５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０９７８７２
【国際公開日】平成１７年１０月２０日（２００５．１０．２０）
【出願人】（５９８０６７２４５）ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング (30)
【Ｆターム（参考）】
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