高吸水性不織布及びその製造方法
【課題】高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れた不織布を提供する。
【解決手段】ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸することにより、前記熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む不織布を調製する。この不織布は、メルトブローン不織布であってもよく、平均繊維径が１〜２０μｍであり、かつ実質的に連続したフィラメントで構成されていてもよい。前記熱可塑性吸水性樹脂は、ポリＣ２−４ルキレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシド変性物であってもよい。さらに、前記熱可塑性吸水性樹脂は、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、１００〜８００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有していてもよく、５〜５０ｇ／ｇの吸水能を有していてもよい。
【解決手段】ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸することにより、前記熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む不織布を調製する。この不織布は、メルトブローン不織布であってもよく、平均繊維径が１〜２０μｍであり、かつ実質的に連続したフィラメントで構成されていてもよい。前記熱可塑性吸水性樹脂は、ポリＣ２−４ルキレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシド変性物であってもよい。さらに、前記熱可塑性吸水性樹脂は、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、１００〜８００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有していてもよく、５〜５０ｇ／ｇの吸水能を有していてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性に優れた高吸水性繊維で構成された不織布及びその製造方法、並びにこの不織布を用いた止水材に関する。
【背景技術】
【０００２】
高吸水性ポリマー（ＳＡＰ）としてはポリアクリル酸系樹脂が汎用されており、ポリアクリル酸系樹脂で構成された高吸水性繊維、及びこの高吸水性繊維を含む不織布も提案されている。例えば、特開２００６−４５７３０号公報（特許文献１）には、繊度が０．５〜２．７ｄｔｅｘである接着性繊維を５〜６０％と、吸水率２００〜３００００％の吸水性繊維を４０〜９５％含む短繊維不織布が開示されている。しかし、ポリアクリル酸系ＳＡＰは、高度に架橋されて熱可塑性を有さず、繊維化、特に、長繊維（連続したフィラメント）の製造が困難である。さらに、熱融着性も有さないため、不織布形態とするためには接着剤や熱融着性繊維などのバインダー成分が必要となる。
【０００３】
また、ポリアクリル酸系ＳＡＰを熱可塑性バインダーと組み合わせて、不織布に塗工する方法も知られているが、塗工工程が必要で生産性が低い上に、バインダー成分が偏在化し易く、シートの柔軟性も低下する。さらに、ポリアクリル酸系ＳＡＰは、ナトリウムイオンを有しているため、その吸水能はイオンの影響を大きく受け、純水（蒸留水）やイオン交換水に比べて海水の吸水能が低下する。
【０００４】
一方、特開平５−３３９３８４号公報（特許文献２）には、ポリアルキレンオキシド化合物と多価カルボン酸又はジイソシアネートとを反応させて得られる親水性高分子量化合物に、電離性放射線又は紫外線を照射し、架橋させて得られる吸水性材料も開示されている。しかし、この方法で得られる吸水性材料においても、親水性高分子量化合物を架橋するための電離性放射線又は紫外線の照射条件によっては、架橋にムラが生じるため、吸水時に材料表面にぬめりが生じ易く、ゲル強度が低下したり、溶融粘度が高く繊維化が困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−４５７３０号公報（請求項１、実施例）
【特許文献２】特開平５−３３９３８４号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れた不織布及びその製造方法、並びにこの不織布で形成された止水材を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、初期の吸水速度が高く、排水性にも優れるとともに、海水などのイオン成分を含む水溶液に対する吸水能も高い不織布及びその製造方法、並びにこの不織布で形成された止水材を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、フィルム化した部分がなく、均一に繊維化されて外観に優れるとともに、繊維の脱落も抑制された不織布及びその製造方法、並びにこの不織布で形成された止水材を提供することにある。
【０００９】
本発明の別の目的は、高い吸水性を有する不織布を簡便な方法で製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸すると、フィルム化することなく繊維化でき、高い吸水能を維持すること、このような繊維で構成された新規な不織布が、高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の不織布は、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む。本発明の不織布は、メルトブローン不織布であってもよく、平均繊維径が１〜２０μｍであり、かつ実質的に連続したフィラメントで構成されていてもよい。前記熱可塑性吸水性樹脂は、ポリＣ２−４アルキレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシド変性物であってもよい。さらに、前記熱可塑性吸水性樹脂は、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、１００〜８００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有していてもよく、５〜５０ｇ／ｇの吸水能を有していてもよい。
【００１２】
ここで、本発明における溶融粘度とは、具体的には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂１．５ｇを、フローテスター（島津製作所（株）製、商品名「ＣＦＴ−５００Ｃ」）を用いて、測定温度１７０℃、荷重５ＭＰａ、ダイ孔直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で測定した値をいう。
【００１３】
本発明の不織布は、バインダー成分を実質的に含まない。
【００１４】
本発明には、シート状基材と、このシート状基材の上に積層された前記不織布とで構成されている積層体も含まれる。前記シート状基材は、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はゴムで構成されていてもよい。前記シート状基材は、不織布、織布又は編布であってもよい。
【００１５】
本発明には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸して前記不織布を製造する方法も含まれる。本発明の方法において、熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層し、シート状基材の上に積層した不織布をシート状基材から剥離してもよい。このシート状基材として、疎水性繊維で構成された不織布又は織編布を用いてもよい。特に、前記熱可塑性吸水性樹脂を紡糸温度１５０〜２６０℃、ノズル孔径０．１〜１ｍｍに単孔吐出量０．０１〜０．５ｇ／分で溶融紡糸し、温度１６０〜２７０℃、ノズル長１ｍ当たりのエアー量２〜１６Ｎｍ３／分の熱風で吹き付けてもよい。
【００１６】
本発明には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層して前記積層体を製造する方法も含まれる。
【００１７】
本発明には、前記不織布又は積層体で形成された止水材も含まれる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸して得られた新規な不織布が、高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れる。この不織布は、初期の吸水速度が高く、排水性にも優れるとともに、海水などのイオン成分を含む水溶液に対する吸水能も高い。さらに、フィルム化した部分がなく、均一に繊維化されて外観に優れるとともに、連続したフィラメントで構成されているため、繊維の脱落も抑制されている。本発明では、このような高い吸水性を有する不織布を簡便な方法で製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の不織布の製造工程の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［不織布］
本発明の不織布は、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む。
【００２１】
前記熱可塑性吸水性樹脂は、親水性の高いポリアルキレンオキシド単位を含むことを特徴とし、高い吸水性を有する点から、ポリＣ２−４アルキレンオキシド（特にポリエチレンオキシド）を含むのが好ましい。具体的には、ポリアルキレンオキシドとしては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、これらの共重合体又は混合物などが挙げられるが、少なくともポリエチレンオキシドを含む単位、例えば、ポリエチレンオキシド単位、ポリＣ２−４アルキレンオキシド共重合体（例えば、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体）単位などが好ましい。ポリアルキレンオキシド単位中におけるポリエチレンオキシド単位の割合は、例えば、５０モル％以上（例えば、５０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７０〜１００モル％）、さらに好ましくは９０モル％以上（例えば、９０〜１００モル％）であってもよく、例えば、ポリプロピレンオキシド単位を含む場合など、８０〜９５モル％程度であってもよい。さらに、共重合体の重合形態は、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであってもよく、通常、ブロック共重合である。
【００２２】
ポリアルキレンオキシド（特にポリエチレンオキシド）単位の数平均分子量（水酸基価法による）は、例えば、３０００〜５００００、好ましくは５０００〜３００００、さらに好ましくは１００００〜２５０００（特に１５０００〜２２０００）程度である。分子量が小さすぎると、前記熱可塑性吸水性樹脂の溶融粘度が高くなり、不織布の製造時に成形温度を高温にする必要があり、樹脂の分解や着色が生じ易い。一方、分子量が大きすぎると、溶融粘度が低くなり、不織布の柔軟性が低下すると共に、吸水時のゲルにぬめりが生じ易い。
【００２３】
熱可塑性樹脂としては、ポリアルキレンオキシド（特にポリエチレンオキシド）単位を有していればよく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ポリアルキレンオキシド単位は、これらの樹脂の主鎖及び／又は側鎖に含まれていてもよいが、繊維としての機械的特性などの点から、主鎖に含まれているのが好ましい。
【００２４】
ポリアルキレンオキシド単位を主鎖に含む熱可塑性吸水性樹脂としては、ジオール単位としてポリアルキレンオキシド単位を含むポリエステル系樹脂やポリエステル系エラストマーなどであってもよいが、柔軟性と吸水性とを両立できる点などから、ポリアルキレンオキシドを含むポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを反応させて得られる熱可塑性吸水性樹脂（ポリアルキレンオキシド変性物）が好ましい。
【００２５】
ポリアルキレンオキシド変性物において、ポリオール成分としては、繊維化形成能を高める点などから、前記ポリアルキレンオキシドに加えて、他のポリオール成分（低分子ポリオール成分）を用いるのが好ましい。他のポリオール成分としては、例えば、脂肪族ジオール（エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，４−、１，３−又は１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオールなどのＣ２−１２アルカンジオール）、脂肪族ポリオール又はそのエステル（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのＣ３−１２脂肪族ポリオール、グリセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレートなどのグリセリンモノアシルエステルなど）、脂環族ジオール（シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添キシリレンジオールなどのシクロアルカンジオール、これらのシクロアルカンジオールのＣ２−４アルキレンオキシド付加物など）、芳香族ジオール（キシリレンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなどの芳香族ジオール、これらの芳香族ジオールのＣ２−４アルキレンオキシド付加物など）などが挙げられる。これら他のポリオール成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２６】
これら他のポリオール成分のうち、ポリアルキレンオキシドとの相溶性や吸水性などの点から、脂肪族ジオール（例えば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどのＣ２−６アルキレングリコール）、特に、１，４−ブタンジオールなどのＣ３−５アルキレングリコールが好ましい。
【００２７】
他のポリオール成分（低分子ポリオール成分）の割合は、ポリアルキレンオキシド１モルに対して、例えば、０．５〜６モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１．５〜３モル程度である。他のポリオール成分の割合が少なすぎると、樹脂の吸水能は高まるものの、ゲル強度が低下するため、吸液時に不織布の表面がヌルヌルし易くなる（ぬめり感が発生する）傾向がある。一方、他のポリオール成分の割合が多すぎると、樹脂の溶融粘度が高くなり、樹脂の分解や着色の虞がある。なお、ポリアルキレンオキシドのモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００２８】
前記ポリイソシアネート成分としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート［プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートや、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどの脂肪族トリイソシアネート］、脂環族ポリイソシアネート［シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタン（又はジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート）（ＨＭＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートや、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの脂環族トリイソシアネートなど］、芳香族ポリイソシアネート［フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ビス（イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなどの芳香族ジイソシアネートなど］などが挙げられる。
【００２９】
これらのポリイソシアネート成分は、多量体（二量体や三量体、四量体など）、アダクト体、変性体（ビュレット変性体、アロハネート変性体、ウレア変性体など）などの誘導体や、複数のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーなどであってもよい。
【００３０】
これらのポリイソシアネート成分のうち、耐候性などの点から、非芳香族ポリイソシアネート（対称又は非対称な脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート）、例えば、対称な脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート、例えば、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＨＭＤＩなどの脂環族ジイソシアネートなどが好ましい。
【００３１】
ポリイソシアネート成分の割合（使用割合）は、前記ポリアルキレンオキシド及び他のポリオール成分の合計１モルに対して、例えば、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モル、さらに好ましくは０．８〜１．２モル（特に０．９〜１．１モル）程度である。ポリイソシアネート成分の使用量が少なすぎると、樹脂の吸水能が高まるものの、ぬめり感が生じ易く、一方、ポリイソシアネート成分の使用量が多すぎると、樹脂の分解や着色の虞がある。
【００３２】
ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法は、特に制限されないが、溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミドなど）を用いて溶液状態で反応させる方法、各成分を分散させた状態で反応させる方法、粉末状又はペレット状などの固体状態で各成分を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法などであってもよい。これらの方法のうち、工業的な見地から、各成分を溶融状態で連続的に供給して多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。反応温度は、例えば、７０〜２１０℃、好ましくは１００〜２００℃、さらに好ましくは１５０〜１９０℃程度である。さらに、慣用の触媒や鎖伸長剤、例えば、アミン系化合物（例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミンなど）、スズ系触媒（例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、スタナスオクトエートなどの有機スズ化合物など）などを使用してもよい。
【００３３】
このような方法で得られたポリアルキレンオキシド変性物は、通常、ペレット、シート又はフィルム状などの形態で得られる。ポリアルキレンオキシド変性物は、これらの形態のままで使用してもよいが、粉砕機などを用いて粉砕してもよい。
【００３４】
前記熱可塑性吸水性樹脂（特にポリアルキレンオキシド変性物）は、繊維化のために、適度な溶融粘度を有しているのが好ましい。具体的に、溶融粘度は、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、ダイ孔直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で、好ましくは１００〜８００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは２００〜６００Ｐａ・ｓ程度である。溶融粘度が低すぎると、加工性が低下して不織布の柔軟性が低下する一方で、溶融粘度が高すぎると、不織布化時の成形温度を高温にする必要があり、ポリアルキレンオキシド変性物の分解や、得られる不織布が着色し易い。
【００３５】
前記熱可塑性吸水性樹脂（特にポリアルキレンオキシド変性物）は、高い吸水性を有しており、吸水量（自重に対する吸水量）が、例えば、１０〜５０ｇ／ｇ、好ましくは１５〜４５ｇ／ｇ、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／ｇ程度である。吸水量が高すぎると、吸水時に不織布の形態安定性などが低下する傾向がある。さらに、本発明では、吸水量は、水中のイオン濃度に依存することがなく、例えば、海水であっても、真水（純水）と同様の吸水量を有している。なお、吸水量は、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
【００３６】
このようなポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維の横断面形状（繊維の長さ方向に垂直な断面形状）は、一般的な中実断面形状である丸型断面や異型断面［偏平状、楕円状、多角形状など］に限定されず、中空断面状などであってもよい。
【００３７】
前記熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維の平均繊維径は、用途に応じて、例えば、０．１〜１００μｍ程度の範囲から選択でき、例えば、１〜３０μｍ、好ましくは３〜２５μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍ（特に１０〜１８μｍ）程度である。繊維径が小さすぎると、風綿が発生し易く、塊状となり易い。一方、繊維径が大きすぎると、地合が粗くなり、風合いが低下し易い。なお、平均繊維径は、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
【００３８】
前記繊維の平均繊維長は、例えば、１０〜１００ｍｍ程度の短繊維であってもよいが、１００ｍｍを超える長繊維（実質的に連続したフィラメント）であってもよい。本発明では、後述の製造方法により、高吸水繊維であるにも拘わらず、フィラメントの製造が可能である。
【００３９】
本発明の不織布は、このようなポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維の他に、他の繊維、例えば、ポリオレフィン系繊維（例えば、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）、ビニルアルコール系繊維（例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維など）、アクリル系繊維（例えば、アクリロニトリル繊維など）、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維など）、ポリアミド系繊維（例えば、ポリアミド６繊維、ポリアミド６６繊維など）、ポリウレタン系繊維（例えば、ポリエステルポリオール型ウレタン繊維など）、セルロース系繊維［例えば、天然繊維（木綿、羊毛、絹、麻など）、半合成繊維（トリアセテート繊維などのアセテート繊維など）、再生繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル（例えば、登録商標名：「テンセル」など）など）など］などを含んでいてもよい。これら他の繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの他の繊維の割合は、不織布全体に対して、例えば、５０質量％以下（例えば、０〜５０質量％）、好ましくは３０質量％以下（例えば、０．１〜３０質量％）、さらに好ましくは１０質量％以下（例えば、１〜１０質量％）であってもよい。
【００４０】
本発明の不織布は、繊維の表面又は内部に、慣用の添加剤、例えば、安定剤（銅化合物などの熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤など）、分散剤、増粘剤、微粒子、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤、滑剤、抗菌剤、防虫・防ダニ剤、防カビ剤、つや消し剤、蓄熱剤、香料、蛍光増白剤、湿潤剤、可塑剤などを含んでいてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの添加剤は、繊維表面に担持されていてもよく、繊維中に含まれていてもよい。これらの添加剤の割合は、不織布全体に対して、例えば、３０質量％以下（例えば、０〜３０質量％）、好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％程度であってもよい。
【００４１】
但し、本発明の不織布は、適度の熱融着性を有するため、バインダー成分がなくても、不織布の形態を保持できるため、実質的にバインダー成分を含んでいなくてもよい。バインダー成分の割合は、不織布全体に対して、例えば、１０質量％以下（例えば、０〜１０質量％）、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であってもよく、通常、バインダー成分を含有していない。
【００４２】
本発明の不織布の目付は、用途に応じて、例えば、１０〜１００００ｇ／ｍ２程度の範囲から選択でき、例えば、１５〜５０００ｇ／ｍ２、好ましくは２０〜３０００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは５０〜１０００ｇ／ｍ２程度であってもよい。
【００４３】
本発明の不織布の見かけ密度も、用途に応じて、例えば、０．０１〜１０ｇ／ｃｍ３程度の範囲から選択でき、例えば、０．０３〜５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．０５〜３ｇ／ｃｍ３さらに好ましくは０．１〜２ｇ／ｃｍ３（特に０．１〜１ｇ／ｃｍ３）程度であってもよい。
【００４４】
本発明の不織布の厚みも、用途に応じて、例えば、０．０１ｍｍ以上（例えば、０．０１〜１００ｍｍ程度）の範囲から選択でき、例えば、０．０２〜１０ｍｍ、好ましくは０．０３〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．０５〜３ｍｍ（特に０．１〜１ｍｍ）程度であってもよい。さらに、用途に応じて、このような範囲にある厚みの不織布を複数枚積層して使用してもよい。
【００４５】
本発明の不織布は、通気性にも優れ、フラジール形法による通気度で１ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）以上であり、例えば、１〜１０００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）、好ましくは１．２〜８００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）、さらに好ましくは１．５〜５００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）（特に２〜３００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒））程度であってもよい。本発明では、バインダーを実質的に含まず、フィルム化も抑制されているため、通気度が高い。
【００４６】
本発明の不織布は、厚み０．２ｍｍにおいて、破断強度が１Ｎ／５ｃｍ以上（例えば、１〜２００Ｎ／５ｃｍ）、好ましくは３〜１５０Ｎ／５ｃｍ、さらに好ましくは５〜１２０Ｎ／５ｃｍ（特に１０〜１００Ｎ／５ｃｍ）程度であり、破断伸度が１％以上（例えば、１〜３０％）、好ましくは２〜５０％、さらに好ましくは３〜３０％程度である。
【００４７】
本発明の不織布は、シート状基材に積層して積層体を形成してもよい。積層体は、３層以上の積層体であってもよく、例えば、シート状基材の両面に不織布を積層した積層体、不織布の両面にシート状基材を積層した積層体などであってもよい。
【００４８】
シート状基材は、不織布との接着性の点から、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はゴムなどの有機高分子で構成されていればよく、用途に応じて選択できるが、柔軟性や密着性の点から、軟質系高分子で構成されたフィルム又はシート（ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴムなどで構成されたフィルム又はシートなど）、有機高分子で構成された不織布又は織編布（織布又は編布）などを好ましく利用できる。これらのシート状基材のうち、通気性などの不織布の特性を損なわずに、密着性や柔軟性に優れる点から、前述の他の繊維で構成された不織布又は織編布（特に、不織布）が特に好ましい。
【００４９】
さらに、他の繊維で構成された不織布又は織編布は、密着力が強く、強固な積層体を製造する場合には、親水性樹脂（極性の高い樹脂）で構成されたシート状基材、特に、親水性繊維で構成された不織布又は織編布であってもよい。親水性繊維としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのビニルアルコール系繊維、ポリ乳酸などのポリ乳酸系繊維、（メタ）アクリルアミド単位を含む（メタ）アクリル系共重合体繊維、レーヨン繊維やアセテート繊維などのセルロース系繊維などが挙げられる。これらのうち、レーヨン繊維などのセルロース系繊維や、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維などのビニルアルコール系繊維で構成された不織布などが好ましい。
【００５０】
一方、前述の他の繊維で構成された不織布又は織編布は、層間に強固な接着力が要求されない場合、積層体から剥離して本発明の不織布を単層で得る場合などには、非親水性樹脂（極性がそれほど高くなく、疎水性が比較的強い樹脂）で構成されたシート状基材、特に、非親水性繊維で構成された不織布又は織編布であってもよい。非親水性繊維としては、例えば、ポリオレフィン系繊維（例えば、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維など）、ポリアミド系繊維（例えば、ポリアミド６繊維、ポリアミド６６繊維など）、ポリウレタン系繊維（例えば、ポリエステルポリオール型ウレタン系繊維など）などが挙げられる。これらのうち、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系繊維で構成された不織布などが好ましく、ポリプロピレン系繊維などの疎水性繊維が特に好ましい。
【００５１】
シート状基材としての不織布は、例えば、長繊維不織布（スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、フラッシュ紡糸不織布など）であってもよく、短繊維不織布（スパンレース不織布、エアレース不織布、サーマルボンド不織布、ニードルパンチ不織布、ケミカルボンド不織布、紙など）であってもよい。
【００５２】
不織布とシート状基材との厚み比は、用途やシート状基材の種類に応じて選択できるが、例えば、不織布／シート状基材＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／１〜１／５、さらに好ましくは１／３〜３／１程度である。
【００５３】
本発明の積層体の厚みは、用途に応じて、例えば、０．０１ｍｍ以上（例えば、０．０１〜１００ｍｍ程度）の範囲から選択でき、例えば、０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜３ｍｍ（特に０．３〜１ｍｍ）程度であってもよい。積層体の目付、見かけ密度、通気度、破断強度及び破断伸度は、前記不織布と同様の範囲から選択できる。
【００５４】
［不織布（又は積層体）の製造方法］
本発明の不織布は、前記熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸することにより得られ、特に、紡糸工程とウェブ化工程とが直結している直接法が好ましい。直接法としては、慣用の方法、例えば、スパンボンド法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法などを利用できる。これらの方法のうち、簡便な方法により、バインダーが不要で、かつ繊維径が小さいフィラメントが得られる点から、メルトブローン法が好ましい。
【００５５】
メルトブローン法では、前記熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸しながら、得られた繊維を高温の気体で吹き飛ばして捕集することにより、繊維ウェブを得る。本発明では、以下の製造条件で紡糸することにより、前記熱可塑性吸水性樹脂を用いて、フィルム化が抑制され、均一に繊維化された新規な不織布を製造することに成功した。特に、ポリアルキレンオキシド変性物は固化速度が遅く、親水性が高いにも拘わらず、本発明の方法でポリアルキレンオキシド物を溶融紡糸することにより、フィルム化することなく、均一な不織布が得られる。
【００５６】
具体的には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂（必要に応じて、他の添加剤を含む）は、慣用の混合機（例えば、溶融混練押出機など）を用いて溶融混練される。溶融温度は、前記熱可塑性吸水性樹脂の種類に応じて選択できるが、ポリアルキレンオキシド変性物の場合、例えば、温度１５０〜２６０℃、好ましくは１６０〜２５０℃、さらに好ましくは１８０〜２４０℃程度である。
【００５７】
混合機により溶融混練された前記熱可塑性吸水性樹脂は、紡糸口に供給される。紡糸口には、通常、紡糸孔が一列に形成されており、その紡糸孔の間隔は、例えば、１００〜５０００孔／ｍ、好ましくは５００〜３０００孔／ｍ、さらに好ましくは１０００〜２０００孔／ｍ程度である。
【００５８】
単孔吐出量は、０．０１〜０．５ｇ／（孔・分）程度の範囲から選択でき、例えば、０．０３〜０．４ｇ／（孔・分）、好ましくは０．０５〜０．３ｇ／（孔・分）、さらに好ましくは０．１〜０．２５ｇ／（孔・分）（特に０．１５〜０．２ｇ／（孔・分））程度である。
【００５９】
紡糸温度は、前記熱可塑性吸水性樹脂の種類に応じて、１２０〜３００℃程度の範囲から選択できるが、ポリアルキレンオキシド変性物の場合、例えば、１５０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２５５℃、さらに好ましくは２００〜２５０℃（特に２２０〜２４５℃）程度である。紡糸温度が高すぎると、樹脂が劣化する虞がある一方で、紡糸温度が低すぎると、フィラメント化が困難となる傾向がある。
【００６０】
メルトブローン法では、通常、紡糸された繊維をネット上に向けて吹き飛ばすためには、通常、紡糸口の近傍に形成されたスリットから高温の空気を吹き付ける方法が利用される。空気の温度は、紡糸温度±５０℃（特に±３０℃）程度の範囲から選択でき、通常、紡糸温度と同様の温度である。
【００６１】
吹き付ける空気の流量（エアー流量）は、例えば、２〜１６Ｎ・ｍ３／ｍ、好ましくは３〜１５Ｎ・ｍ３／ｍ、さらに好ましくは４〜１２Ｎ・ｍ３／ｍ（特に５〜１０Ｎ・ｍ３／ｍ）程度である。吹き付ける空気の圧力（エアー圧）は、例えば、０．００１〜１ＭＰａ、好ましくは０．００５〜０．５ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜０．３ＭＰａ程度である。
【００６２】
ノズル口と捕集ネットとの距離（捕集距離）は、例えば、１０〜５０ｃｍ、好ましくは１５〜４０ｃｍ、さらに好ましくは１５〜３０ｃｍ（特に１５〜２５ｃｍ）程度である。捕集距離が小さすぎると、風綿飛散の量が多くなり、ウェブの形成が困難となる傾向がある一方で、捕集距離が大きすぎると、ウェブ地合が粗くなる傾向がある。さらに、本発明では、捕集ネットの下部から吸引コレクター（サクション装置）により吸引してもよい。吸引圧力は、例えば、０．１〜２．０ｋＰａ、好ましくは０．５〜１．５ｋＰａ程度である。
【００６３】
さらに、本発明では、捕集ネットと不織布との接着を抑制する点から、捕集ネットに離型処理などを施してもよいが、離型剤などの添加剤が不織布に混入を抑制できる点などから、捕集ネットに供給されたシート状基材の上に、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸する方法が好ましい。シート状基材、特に、疎水性繊維で構成された不織布の上に前記熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸すると、得られた不織布を容易にシート状基材から剥離でき、簡便に不織布を製造できる。なお、シート状基材から不織布を剥離せずに、積層体として利用してもよく、シート状基材として、親水性繊維で構成された不織布を用いることにより、より強固に接着された積層体を形成してもよい。
【００６４】
図１は、シート状基材を利用した不織布の製造工程の一例を示す概略図である。シート状基材供給ロール１よりシート状基材２を、成形機５の金属ネット（コレクターネット）６の上に敷き出し（供給し）、敷設した金属ネット６の上に、メルトブローン法により、前述の条件で、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂をノズル３から溶融紡糸しながら、紡糸された繊維４を高温高速の流体で吹き付けた。吹き付けられた繊維４は、金属ネット６の下部より、サクション装置（吸引コレクター）７を用いて、前記シート状基材２の上に吸引捕集されて堆積し、前記繊維４で構成された不織布とシート状基材とが熱接着された積層体８となり、巻き取りロール９で回収される。
【００６５】
シート状基材としては、前述のシート状基材を利用できるが、サクション装置からの吸引を可能とするために、通気性を有する不織布、織布、編布などが好ましい。特に、前述の長繊維不織布を利用して、シート状基材から不織布を剥離して、単層の不織布としてもよく、積層体として利用してもよい。ポリアルキレンオキシド変性物は固化速度が遅く、親水性が高いため、均一な不織布（特に、単層の不織布）を製造するのは極めて困難であるが、本発明の方法では、シート状基材として、前述の長繊維不織布（特に、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維などの疎水性繊維で構成された不織布又は織編布）を利用することにより、フィルム化することなく、均一な不織布を得ることができる。さらに、開繊した短繊維の集合体をカードで供給し、短繊維に対するバインダー成分の役割を兼ねてポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を、カード上に溶融紡糸して積層体（又は一体化物）を形成してもよい。
【００６６】
積層体から不織布を剥離して得る場合、剥離性を向上させるために、積層体を冷却装置で冷却してもよい。例えば、巻き取りロールの温度を、例えば、０〜３５℃程度に調整してもよい。
【００６７】
得られた不織布又は積層体は、通常、板状又はシート状成形体として得られ、切断加工などにより所望の形状に加工して利用されるが、必要に応じて慣用の熱成形により二次成形してもよい。さらに、不織布又は積層体は、慣用の積層方法、ゴム／スチールロール、エンボス／スチールロールなどを利用した方法で、シート状又はフィルム状材料を更に積層してもよい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。実施例における各物性値は、以下に示す方法により測定した。なお、実施例中の「部」及び「％」はことわりのない限り、質量基準である。
【００６９】
（１）ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度
ポリアルキレンオキシド変性物１．５ｇをフローテスター（島津製作所（株）製、商品名「ＣＦＴ−５００Ｃ」）を用いて、測定温度１７０℃、荷重５ＭＰａ、ダイ孔直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で測定した。
【００７０】
（２）吸水量
（ポリアルキレンオキシド変性物）
イオン交換水又は人工海水（八洲薬品株製、商品名「アクアマリン」）１００ｍｌに、ポリアルキレンオキシド変性物１ｇを添加し、２４時間穏やかに攪拌して充分に膨潤させる。次に、重量（Ｗａ）ｇを測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準金属篩いで膨潤ゲルをろ過する。膨潤ゲルを含んだ金属篩いを、適度に傾けた状態で３０分間放置し、余剰の水分を除く。膨潤ゲルを含んだ金属篩いの重量（Ｗｂ）ｇを測定し、下記式からイオン交換水又は人工海水の吸水量を算出した。
【００７１】
吸水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ―Ｗａ］（ｇ）／ポリアルキレンオキシド変性物の重量（ｇ）。
【００７２】
（ポリアクリル酸系ＳＡＰ）
イオン交換水又は人工海水（八洲薬品株製、商品名「アクアマリン」）１０００ｍｌに、ポリアクリル酸系ＳＡＰ１ｇを添加し、３時間穏やかに攪拌して充分に膨潤させる。次に、重量（Ｗａ）ｇを測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準金属篩いで膨潤ゲルをろ過する。膨潤ゲルを含んだ金属篩いを、適度に傾けた状態で３０分間放置し、余剰の水分を除く。膨潤ゲルを含んだ金属篩いの重量（Ｗｂ）ｇを測定し、下記式からイオン交換水又は人工海水の吸水量を算出した。
【００７３】
吸水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ―Ｗａ］（ｇ）／ポリアクリル酸系ＳＡＰの重量（ｇ）。
【００７４】
（３）不織布の吸水率
得られたメルトブローン不織布をイオン交換水又は人工海水（八洲薬品株製、商品名「アクアマリン」）中に３０秒間浸漬した後、吸水前後の不織布の重量を測定し、下記式からイオン交換水又は人工海水の吸水率を算出した。
【００７５】
吸水率（％）＝（吸水後の重量−吸水前の重量）／吸水前の重量×１００。
【００７６】
（４）不織布の目付（ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ Ｌ１９１３「一般短繊維不織布試験方法」に準じて測定した。
【００７７】
（５）不織布の厚み（ｍｍ）、見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）
ＪＩＳＬ１９１３「一般短繊維不織布試験方法」に準じて厚さを測定し、この値と目付けの値とから見かけ密度を算出した。
【００７８】
（６）不織布の平均繊維径
不織布を走査型顕微鏡で拡大撮影し、任意の１００本の繊維径を測定し、平均値を算出した。
【００７９】
（７）不織布の通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６に準じ、フラジール形法にて測定した。
【００８０】
（８）積層体の剥離強力
ＪＩＳ Ｌ １０８５「不織しん地試験方法 ６．１３ 剥離強さ」に準拠して測定した。
【００８１】
（９）破断強度及び破断伸度
ＪＩＳ Ｌ１９１３「一般短繊維不織布試験方法」に準じて測定した。なお、破断強度及び破断伸度は不織布の流れ（ＭＤ）方向及び幅（ＣＤ）方向について測定した。
【００８２】
（１０）吸湿率及び放湿率
予め質量［Ａ（ｇ）］を測定した不織布を３４℃、９０％ＲＨの条件下で恒温恒湿槽に５時間静置した後に質量［Ｂ（ｇ）］を測定した。さらに、２５℃、６５％ＲＨの条件下に２時間静置し、そのときの質量［Ｃ（ｇ）］を測定し、吸湿率（％）及び放湿率（％）を下記式に従って求めた。なお、３０％以上の吸湿率と９０％以上の放湿率を有すれば、良好な吸放湿率を示す不織布と判断できる。
【００８３】
吸湿率（％）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００
放湿率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／（Ｂ−Ａ）×１００。
【００８４】
（１１）生産収率
原料の投入量に対する不織布の出来量を以下の基準で評価した。
【００８５】
○：８０％以上
△：６０％以上８０％未満
×：６０％未満。
【００８６】
（製造例１：ポリアルキレンオキシド変性物の合成例）
８０℃に保温された攪拌機のついた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０,０００のポリエチレンオキシド１００質量部、１，４−ブタンジオ−ル０．９０質量部及びジブチルスズジラウレ−ト０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して、均一な混合物とした。このタンクとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢに、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−トを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を２５０ｇ／分の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−トを９．２ｇ／分の速度で、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合し、反応を行い、押出機出口からストランドを押出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られたポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は、２８０Ｐａ・ｓであり、イオン交換水、人工海水ともに吸水量は２５ｇ／ｇであった。
【００８７】
（製造例２：ポリアクリル酸系ＳＡＰの合成例）
攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた１０００ｍｌ容の四つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタンを５５０ｍｌ投入し、さらにＨＬＢが１３．１のヘキサグリセリルモノベヘレート（界面活性剤；日油（株）製、商品名「ノニオンＧＶ−１０６」）を１．３８ｇ添加して分散させ、５０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、３０℃まで冷却した。
【００８８】
一方、別途用意した５００ｍｌ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを投入し、さらに外部から冷却しつつ、２０．１重量％の水酸化ナトリウム水溶液１５２．６ｇを滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和し、アクリル酸の部分中和物水溶液を調製した。さらに、重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇと、架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１９ｇを添加し、重合用の単量体水溶液を調製した。
【００８９】
この重合用の単量体水溶液を、前記四つ口円筒型丸底フラスコに、攪拌下で全量加えて分散させ、系内を窒素で充分置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を３時間行った。重合終了後、蒸留により、１３５ｇの水分をｎ−ヘプタンとともに加熱留去した後、乾燥し、平均粒子径２７０μｍのイオン性吸水性樹脂１０２ｇを得た。得られたイオン性吸水性樹脂のイオン交換水の吸水量は５００ｇ／ｇであり、人工海水の吸水量は３ｇ／ｇであった。
【００９０】
（実施例１）
図１に示す装置を用いて、巻き出しロールよりポリプロピレン繊維で構成されたスパンボンド不織布（ＰＰＳＢ、シンワ（株）製、商品名「６６３０−１Ａ」、目付３０ｇ／ｍ２）を敷き出し、敷設したスパンボンド不織布の上に、製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を溶融紡糸した。詳しくは、ポリアルキレンオキシド変性物のペレットを、孔径０．３ｍｍφ、孔数１５００孔／ｍの紡糸ノズルへ２４０℃で溶融押出し、前記紡糸ノズルの口金から紡糸温度２４０℃、単孔吐出量０．１７ｇ／分で吐出すると同時に、紡糸孔の近傍に設けたスリットから温度（一次エアー温度）２４０℃、ノズル長１ｍ当たりエアー量８Ｎ・ｍ３／ｍ、圧力０．０９ＭＰａで熱風を噴出させて吐出した繊維を細化し、それを捕集距離（ノズルの口金とスパンボンド不織布との距離）２０ｃｍに位置するスパンボンド不織布上に捕集して、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱接着させて積層体を得た。
【００９１】
（実施例２）
実施例１で得られた積層体からスパンボンド不織布を剥離して単層のメルトブローン不織布を得た。
【００９２】
（実施例３）
ポリプロピレンスパンボンド不織布の代わりに、レーヨン繊維で構成された不織布（金星製紙（株）製、商品名「ＷＪ−４０Ｒ」、目付４０ｇ／ｍ２）を用いる以外は実施例１と同様にして積層体を得た。得られた積層体は、強固に接着されているため、レーヨン繊維が付着しないメルトブローン不織布を単層で得ることはできなかった。
【００９３】
（実施例４）
紡糸温度を１４０℃とする以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
【００９４】
（実施例５）
実施例４で得られた積層体からスパンボンド不織布を剥離して単層のメルトブローン不織布を得た。得られた不織布は、繊維径が大きく、地合が粗く、均一性も低かった。
【００９５】
（実施例６）
スリットからのノズル長１ｍ当たりエアー量を１７Ｎ・ｍ３／ｍとする以外は実施例１と同様にして積層体を得た。しかし、紡糸時に、糸切れの発生ともに、基台周辺に風綿が飛散して汚れが発生し、生産性が低下した。
【００９６】
（実施例７）
実施例６で得られた積層体からスパンボンド不織布を剥離して単層のメルトブローン不織布を得た。得られた不織布は、繊維化工程で、糸状にならず、いわゆるショットと称される塊状物が発生したため、均一性が低かった。また、基台周辺に風綿が飛散して汚れが発生した。
【００９７】
（比較例１）
製造例２で得られたポリアクリル酸ＳＡＰ３０質量部に、バインダーとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学工業（株）製、商品名「エバテートＤ２０１１」）を冷却粉砕により粉砕した粉末７０質量部を粉体混合し溶融紡糸した。詳しくは、孔径０．３ｍｍφ、孔数１５００孔／ｍの紡糸ノズルへ１５０℃で溶融押出し、前記紡糸ノズルの口金から紡糸温度２００℃、単孔吐出量０．１５ｇ／分で吐出すると同時に、紡糸孔の近傍に設けたスリットから温度２４０℃、ノズル長１ｍ当たりエアー量８Ｎ・ｍ３／ｍ、圧力０．０９ＭＰａで熱風を噴出させて吐出した繊維を細化し、それを捕集距離２０ｃｍに位置するスパンボンド不織布上に捕集して、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱接着させて積層体を得た。得られた不織布は、繊維径が大きく、風合いが充分でない上に、吸水させると、多量のゲルが脱離した。
【００９８】
実施例及び比較例で得られた積層体又は不織布の評価結果を表１及び表２に示す。
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
表１及び表２の結果から、本発明の積層体及び不織布は、機械的強度、通気性、吸水性のいずれも優れている。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の不織布及びこの不織布を含む積層体は、例えば、衛生材料（例えば、紙オムツ、失禁パット、生理用品、母乳パットなど）、通信・電力ケーブル用止水テープ、食品包装材料（例えば、トレーライナー、除湿材料、輸送用コンテナー内張、保冷梱包材、ドリップ吸収シート、抗菌シート、鮮度保持材など）、防災材料（例えば、土嚢、消防服、消化用資材など）、フィルター材料（例えば、油水分離フィルター、除湿フィルター、洗浄液分離フィルターなど）、医療用材料（例えば、手術用シーツ、メディカルウェア、血液吸収体、薬品吸収体、創傷治療用品、医療用テープなど）、電気材料（例えば、モーターハウジング、エアコン用熱交換機、液晶包材、電池用セパレータなど）、農業・園芸材料（保水シート、結露防止シート、屋上緑化シート、育苗シートなど）、土木・建築材料（例えば、コンクリート養生シート、法面緑化シート、結露防止シート、壁材、防湿又は調湿用住宅材料、止水シートなど）、日用雑貨品（例えば、お手拭、スポーツグッズ、洗車用品、マスク、帽子の吸汗シート又は蒸れ防止シート、ハンガーカバー、寝具マット、インソール、ペットシート、押入れ・タンスシート、押し花シート、芳香・消臭・脱臭・防虫・防カビシート、乾燥剤・芳香剤の包装材、使い捨てカイロの外装材、食器棚シート、冷蔵庫シートなど）などに利用できる。なかでも、高い吸水性を有するため、止水材又は止水シート（特に、海水に対する止水材又は止水シート）への利用が有効である。
【符号の説明】
【０１０３】
１…シート状基材供給ロール
２…シート状基材
３…ノズル
４…繊維
５…成形機
６…金属ネット（コンベア）
７…サクション装置
８…積層体
９…巻き取りロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性に優れた高吸水性繊維で構成された不織布及びその製造方法、並びにこの不織布を用いた止水材に関する。
【背景技術】
【０００２】
高吸水性ポリマー（ＳＡＰ）としてはポリアクリル酸系樹脂が汎用されており、ポリアクリル酸系樹脂で構成された高吸水性繊維、及びこの高吸水性繊維を含む不織布も提案されている。例えば、特開２００６−４５７３０号公報（特許文献１）には、繊度が０．５〜２．７ｄｔｅｘである接着性繊維を５〜６０％と、吸水率２００〜３００００％の吸水性繊維を４０〜９５％含む短繊維不織布が開示されている。しかし、ポリアクリル酸系ＳＡＰは、高度に架橋されて熱可塑性を有さず、繊維化、特に、長繊維（連続したフィラメント）の製造が困難である。さらに、熱融着性も有さないため、不織布形態とするためには接着剤や熱融着性繊維などのバインダー成分が必要となる。
【０００３】
また、ポリアクリル酸系ＳＡＰを熱可塑性バインダーと組み合わせて、不織布に塗工する方法も知られているが、塗工工程が必要で生産性が低い上に、バインダー成分が偏在化し易く、シートの柔軟性も低下する。さらに、ポリアクリル酸系ＳＡＰは、ナトリウムイオンを有しているため、その吸水能はイオンの影響を大きく受け、純水（蒸留水）やイオン交換水に比べて海水の吸水能が低下する。
【０００４】
一方、特開平５−３３９３８４号公報（特許文献２）には、ポリアルキレンオキシド化合物と多価カルボン酸又はジイソシアネートとを反応させて得られる親水性高分子量化合物に、電離性放射線又は紫外線を照射し、架橋させて得られる吸水性材料も開示されている。しかし、この方法で得られる吸水性材料においても、親水性高分子量化合物を架橋するための電離性放射線又は紫外線の照射条件によっては、架橋にムラが生じるため、吸水時に材料表面にぬめりが生じ易く、ゲル強度が低下したり、溶融粘度が高く繊維化が困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−４５７３０号公報（請求項１、実施例）
【特許文献２】特開平５−３３９３８４号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れた不織布及びその製造方法、並びにこの不織布で形成された止水材を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、初期の吸水速度が高く、排水性にも優れるとともに、海水などのイオン成分を含む水溶液に対する吸水能も高い不織布及びその製造方法、並びにこの不織布で形成された止水材を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、フィルム化した部分がなく、均一に繊維化されて外観に優れるとともに、繊維の脱落も抑制された不織布及びその製造方法、並びにこの不織布で形成された止水材を提供することにある。
【０００９】
本発明の別の目的は、高い吸水性を有する不織布を簡便な方法で製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸すると、フィルム化することなく繊維化でき、高い吸水能を維持すること、このような繊維で構成された新規な不織布が、高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の不織布は、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む。本発明の不織布は、メルトブローン不織布であってもよく、平均繊維径が１〜２０μｍであり、かつ実質的に連続したフィラメントで構成されていてもよい。前記熱可塑性吸水性樹脂は、ポリＣ２−４アルキレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシド変性物であってもよい。さらに、前記熱可塑性吸水性樹脂は、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、１００〜８００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有していてもよく、５〜５０ｇ／ｇの吸水能を有していてもよい。
【００１２】
ここで、本発明における溶融粘度とは、具体的には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂１．５ｇを、フローテスター（島津製作所（株）製、商品名「ＣＦＴ−５００Ｃ」）を用いて、測定温度１７０℃、荷重５ＭＰａ、ダイ孔直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で測定した値をいう。
【００１３】
本発明の不織布は、バインダー成分を実質的に含まない。
【００１４】
本発明には、シート状基材と、このシート状基材の上に積層された前記不織布とで構成されている積層体も含まれる。前記シート状基材は、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はゴムで構成されていてもよい。前記シート状基材は、不織布、織布又は編布であってもよい。
【００１５】
本発明には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸して前記不織布を製造する方法も含まれる。本発明の方法において、熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層し、シート状基材の上に積層した不織布をシート状基材から剥離してもよい。このシート状基材として、疎水性繊維で構成された不織布又は織編布を用いてもよい。特に、前記熱可塑性吸水性樹脂を紡糸温度１５０〜２６０℃、ノズル孔径０．１〜１ｍｍに単孔吐出量０．０１〜０．５ｇ／分で溶融紡糸し、温度１６０〜２７０℃、ノズル長１ｍ当たりのエアー量２〜１６Ｎｍ３／分の熱風で吹き付けてもよい。
【００１６】
本発明には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層して前記積層体を製造する方法も含まれる。
【００１７】
本発明には、前記不織布又は積層体で形成された止水材も含まれる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸して得られた新規な不織布が、高い吸水性を有するとともに、柔軟性にも優れる。この不織布は、初期の吸水速度が高く、排水性にも優れるとともに、海水などのイオン成分を含む水溶液に対する吸水能も高い。さらに、フィルム化した部分がなく、均一に繊維化されて外観に優れるとともに、連続したフィラメントで構成されているため、繊維の脱落も抑制されている。本発明では、このような高い吸水性を有する不織布を簡便な方法で製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の不織布の製造工程の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［不織布］
本発明の不織布は、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む。
【００２１】
前記熱可塑性吸水性樹脂は、親水性の高いポリアルキレンオキシド単位を含むことを特徴とし、高い吸水性を有する点から、ポリＣ２−４アルキレンオキシド（特にポリエチレンオキシド）を含むのが好ましい。具体的には、ポリアルキレンオキシドとしては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、これらの共重合体又は混合物などが挙げられるが、少なくともポリエチレンオキシドを含む単位、例えば、ポリエチレンオキシド単位、ポリＣ２−４アルキレンオキシド共重合体（例えば、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体）単位などが好ましい。ポリアルキレンオキシド単位中におけるポリエチレンオキシド単位の割合は、例えば、５０モル％以上（例えば、５０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７０〜１００モル％）、さらに好ましくは９０モル％以上（例えば、９０〜１００モル％）であってもよく、例えば、ポリプロピレンオキシド単位を含む場合など、８０〜９５モル％程度であってもよい。さらに、共重合体の重合形態は、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであってもよく、通常、ブロック共重合である。
【００２２】
ポリアルキレンオキシド（特にポリエチレンオキシド）単位の数平均分子量（水酸基価法による）は、例えば、３０００〜５００００、好ましくは５０００〜３００００、さらに好ましくは１００００〜２５０００（特に１５０００〜２２０００）程度である。分子量が小さすぎると、前記熱可塑性吸水性樹脂の溶融粘度が高くなり、不織布の製造時に成形温度を高温にする必要があり、樹脂の分解や着色が生じ易い。一方、分子量が大きすぎると、溶融粘度が低くなり、不織布の柔軟性が低下すると共に、吸水時のゲルにぬめりが生じ易い。
【００２３】
熱可塑性樹脂としては、ポリアルキレンオキシド（特にポリエチレンオキシド）単位を有していればよく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ポリアルキレンオキシド単位は、これらの樹脂の主鎖及び／又は側鎖に含まれていてもよいが、繊維としての機械的特性などの点から、主鎖に含まれているのが好ましい。
【００２４】
ポリアルキレンオキシド単位を主鎖に含む熱可塑性吸水性樹脂としては、ジオール単位としてポリアルキレンオキシド単位を含むポリエステル系樹脂やポリエステル系エラストマーなどであってもよいが、柔軟性と吸水性とを両立できる点などから、ポリアルキレンオキシドを含むポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを反応させて得られる熱可塑性吸水性樹脂（ポリアルキレンオキシド変性物）が好ましい。
【００２５】
ポリアルキレンオキシド変性物において、ポリオール成分としては、繊維化形成能を高める点などから、前記ポリアルキレンオキシドに加えて、他のポリオール成分（低分子ポリオール成分）を用いるのが好ましい。他のポリオール成分としては、例えば、脂肪族ジオール（エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，４−、１，３−又は１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオールなどのＣ２−１２アルカンジオール）、脂肪族ポリオール又はそのエステル（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのＣ３−１２脂肪族ポリオール、グリセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレートなどのグリセリンモノアシルエステルなど）、脂環族ジオール（シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添キシリレンジオールなどのシクロアルカンジオール、これらのシクロアルカンジオールのＣ２−４アルキレンオキシド付加物など）、芳香族ジオール（キシリレンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなどの芳香族ジオール、これらの芳香族ジオールのＣ２−４アルキレンオキシド付加物など）などが挙げられる。これら他のポリオール成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２６】
これら他のポリオール成分のうち、ポリアルキレンオキシドとの相溶性や吸水性などの点から、脂肪族ジオール（例えば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどのＣ２−６アルキレングリコール）、特に、１，４−ブタンジオールなどのＣ３−５アルキレングリコールが好ましい。
【００２７】
他のポリオール成分（低分子ポリオール成分）の割合は、ポリアルキレンオキシド１モルに対して、例えば、０．５〜６モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１．５〜３モル程度である。他のポリオール成分の割合が少なすぎると、樹脂の吸水能は高まるものの、ゲル強度が低下するため、吸液時に不織布の表面がヌルヌルし易くなる（ぬめり感が発生する）傾向がある。一方、他のポリオール成分の割合が多すぎると、樹脂の溶融粘度が高くなり、樹脂の分解や着色の虞がある。なお、ポリアルキレンオキシドのモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００２８】
前記ポリイソシアネート成分としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート［プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートや、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどの脂肪族トリイソシアネート］、脂環族ポリイソシアネート［シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタン（又はジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート）（ＨＭＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートや、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの脂環族トリイソシアネートなど］、芳香族ポリイソシアネート［フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ビス（イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなどの芳香族ジイソシアネートなど］などが挙げられる。
【００２９】
これらのポリイソシアネート成分は、多量体（二量体や三量体、四量体など）、アダクト体、変性体（ビュレット変性体、アロハネート変性体、ウレア変性体など）などの誘導体や、複数のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーなどであってもよい。
【００３０】
これらのポリイソシアネート成分のうち、耐候性などの点から、非芳香族ポリイソシアネート（対称又は非対称な脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート）、例えば、対称な脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート、例えば、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＨＭＤＩなどの脂環族ジイソシアネートなどが好ましい。
【００３１】
ポリイソシアネート成分の割合（使用割合）は、前記ポリアルキレンオキシド及び他のポリオール成分の合計１モルに対して、例えば、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モル、さらに好ましくは０．８〜１．２モル（特に０．９〜１．１モル）程度である。ポリイソシアネート成分の使用量が少なすぎると、樹脂の吸水能が高まるものの、ぬめり感が生じ易く、一方、ポリイソシアネート成分の使用量が多すぎると、樹脂の分解や着色の虞がある。
【００３２】
ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法は、特に制限されないが、溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミドなど）を用いて溶液状態で反応させる方法、各成分を分散させた状態で反応させる方法、粉末状又はペレット状などの固体状態で各成分を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法などであってもよい。これらの方法のうち、工業的な見地から、各成分を溶融状態で連続的に供給して多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。反応温度は、例えば、７０〜２１０℃、好ましくは１００〜２００℃、さらに好ましくは１５０〜１９０℃程度である。さらに、慣用の触媒や鎖伸長剤、例えば、アミン系化合物（例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミンなど）、スズ系触媒（例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、スタナスオクトエートなどの有機スズ化合物など）などを使用してもよい。
【００３３】
このような方法で得られたポリアルキレンオキシド変性物は、通常、ペレット、シート又はフィルム状などの形態で得られる。ポリアルキレンオキシド変性物は、これらの形態のままで使用してもよいが、粉砕機などを用いて粉砕してもよい。
【００３４】
前記熱可塑性吸水性樹脂（特にポリアルキレンオキシド変性物）は、繊維化のために、適度な溶融粘度を有しているのが好ましい。具体的に、溶融粘度は、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、ダイ孔直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で、好ましくは１００〜８００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは２００〜６００Ｐａ・ｓ程度である。溶融粘度が低すぎると、加工性が低下して不織布の柔軟性が低下する一方で、溶融粘度が高すぎると、不織布化時の成形温度を高温にする必要があり、ポリアルキレンオキシド変性物の分解や、得られる不織布が着色し易い。
【００３５】
前記熱可塑性吸水性樹脂（特にポリアルキレンオキシド変性物）は、高い吸水性を有しており、吸水量（自重に対する吸水量）が、例えば、１０〜５０ｇ／ｇ、好ましくは１５〜４５ｇ／ｇ、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／ｇ程度である。吸水量が高すぎると、吸水時に不織布の形態安定性などが低下する傾向がある。さらに、本発明では、吸水量は、水中のイオン濃度に依存することがなく、例えば、海水であっても、真水（純水）と同様の吸水量を有している。なお、吸水量は、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
【００３６】
このようなポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維の横断面形状（繊維の長さ方向に垂直な断面形状）は、一般的な中実断面形状である丸型断面や異型断面［偏平状、楕円状、多角形状など］に限定されず、中空断面状などであってもよい。
【００３７】
前記熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維の平均繊維径は、用途に応じて、例えば、０．１〜１００μｍ程度の範囲から選択でき、例えば、１〜３０μｍ、好ましくは３〜２５μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍ（特に１０〜１８μｍ）程度である。繊維径が小さすぎると、風綿が発生し易く、塊状となり易い。一方、繊維径が大きすぎると、地合が粗くなり、風合いが低下し易い。なお、平均繊維径は、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
【００３８】
前記繊維の平均繊維長は、例えば、１０〜１００ｍｍ程度の短繊維であってもよいが、１００ｍｍを超える長繊維（実質的に連続したフィラメント）であってもよい。本発明では、後述の製造方法により、高吸水繊維であるにも拘わらず、フィラメントの製造が可能である。
【００３９】
本発明の不織布は、このようなポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維の他に、他の繊維、例えば、ポリオレフィン系繊維（例えば、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）、ビニルアルコール系繊維（例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維など）、アクリル系繊維（例えば、アクリロニトリル繊維など）、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維など）、ポリアミド系繊維（例えば、ポリアミド６繊維、ポリアミド６６繊維など）、ポリウレタン系繊維（例えば、ポリエステルポリオール型ウレタン繊維など）、セルロース系繊維［例えば、天然繊維（木綿、羊毛、絹、麻など）、半合成繊維（トリアセテート繊維などのアセテート繊維など）、再生繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル（例えば、登録商標名：「テンセル」など）など）など］などを含んでいてもよい。これら他の繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの他の繊維の割合は、不織布全体に対して、例えば、５０質量％以下（例えば、０〜５０質量％）、好ましくは３０質量％以下（例えば、０．１〜３０質量％）、さらに好ましくは１０質量％以下（例えば、１〜１０質量％）であってもよい。
【００４０】
本発明の不織布は、繊維の表面又は内部に、慣用の添加剤、例えば、安定剤（銅化合物などの熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤など）、分散剤、増粘剤、微粒子、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤、滑剤、抗菌剤、防虫・防ダニ剤、防カビ剤、つや消し剤、蓄熱剤、香料、蛍光増白剤、湿潤剤、可塑剤などを含んでいてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの添加剤は、繊維表面に担持されていてもよく、繊維中に含まれていてもよい。これらの添加剤の割合は、不織布全体に対して、例えば、３０質量％以下（例えば、０〜３０質量％）、好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％程度であってもよい。
【００４１】
但し、本発明の不織布は、適度の熱融着性を有するため、バインダー成分がなくても、不織布の形態を保持できるため、実質的にバインダー成分を含んでいなくてもよい。バインダー成分の割合は、不織布全体に対して、例えば、１０質量％以下（例えば、０〜１０質量％）、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であってもよく、通常、バインダー成分を含有していない。
【００４２】
本発明の不織布の目付は、用途に応じて、例えば、１０〜１００００ｇ／ｍ２程度の範囲から選択でき、例えば、１５〜５０００ｇ／ｍ２、好ましくは２０〜３０００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは５０〜１０００ｇ／ｍ２程度であってもよい。
【００４３】
本発明の不織布の見かけ密度も、用途に応じて、例えば、０．０１〜１０ｇ／ｃｍ３程度の範囲から選択でき、例えば、０．０３〜５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．０５〜３ｇ／ｃｍ３さらに好ましくは０．１〜２ｇ／ｃｍ３（特に０．１〜１ｇ／ｃｍ３）程度であってもよい。
【００４４】
本発明の不織布の厚みも、用途に応じて、例えば、０．０１ｍｍ以上（例えば、０．０１〜１００ｍｍ程度）の範囲から選択でき、例えば、０．０２〜１０ｍｍ、好ましくは０．０３〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．０５〜３ｍｍ（特に０．１〜１ｍｍ）程度であってもよい。さらに、用途に応じて、このような範囲にある厚みの不織布を複数枚積層して使用してもよい。
【００４５】
本発明の不織布は、通気性にも優れ、フラジール形法による通気度で１ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）以上であり、例えば、１〜１０００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）、好ましくは１．２〜８００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）、さらに好ましくは１．５〜５００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒）（特に２〜３００ｃｍ3／（ｃｍ2・秒））程度であってもよい。本発明では、バインダーを実質的に含まず、フィルム化も抑制されているため、通気度が高い。
【００４６】
本発明の不織布は、厚み０．２ｍｍにおいて、破断強度が１Ｎ／５ｃｍ以上（例えば、１〜２００Ｎ／５ｃｍ）、好ましくは３〜１５０Ｎ／５ｃｍ、さらに好ましくは５〜１２０Ｎ／５ｃｍ（特に１０〜１００Ｎ／５ｃｍ）程度であり、破断伸度が１％以上（例えば、１〜３０％）、好ましくは２〜５０％、さらに好ましくは３〜３０％程度である。
【００４７】
本発明の不織布は、シート状基材に積層して積層体を形成してもよい。積層体は、３層以上の積層体であってもよく、例えば、シート状基材の両面に不織布を積層した積層体、不織布の両面にシート状基材を積層した積層体などであってもよい。
【００４８】
シート状基材は、不織布との接着性の点から、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はゴムなどの有機高分子で構成されていればよく、用途に応じて選択できるが、柔軟性や密着性の点から、軟質系高分子で構成されたフィルム又はシート（ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴムなどで構成されたフィルム又はシートなど）、有機高分子で構成された不織布又は織編布（織布又は編布）などを好ましく利用できる。これらのシート状基材のうち、通気性などの不織布の特性を損なわずに、密着性や柔軟性に優れる点から、前述の他の繊維で構成された不織布又は織編布（特に、不織布）が特に好ましい。
【００４９】
さらに、他の繊維で構成された不織布又は織編布は、密着力が強く、強固な積層体を製造する場合には、親水性樹脂（極性の高い樹脂）で構成されたシート状基材、特に、親水性繊維で構成された不織布又は織編布であってもよい。親水性繊維としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのビニルアルコール系繊維、ポリ乳酸などのポリ乳酸系繊維、（メタ）アクリルアミド単位を含む（メタ）アクリル系共重合体繊維、レーヨン繊維やアセテート繊維などのセルロース系繊維などが挙げられる。これらのうち、レーヨン繊維などのセルロース系繊維や、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維などのビニルアルコール系繊維で構成された不織布などが好ましい。
【００５０】
一方、前述の他の繊維で構成された不織布又は織編布は、層間に強固な接着力が要求されない場合、積層体から剥離して本発明の不織布を単層で得る場合などには、非親水性樹脂（極性がそれほど高くなく、疎水性が比較的強い樹脂）で構成されたシート状基材、特に、非親水性繊維で構成された不織布又は織編布であってもよい。非親水性繊維としては、例えば、ポリオレフィン系繊維（例えば、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維など）、ポリアミド系繊維（例えば、ポリアミド６繊維、ポリアミド６６繊維など）、ポリウレタン系繊維（例えば、ポリエステルポリオール型ウレタン系繊維など）などが挙げられる。これらのうち、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系繊維で構成された不織布などが好ましく、ポリプロピレン系繊維などの疎水性繊維が特に好ましい。
【００５１】
シート状基材としての不織布は、例えば、長繊維不織布（スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、フラッシュ紡糸不織布など）であってもよく、短繊維不織布（スパンレース不織布、エアレース不織布、サーマルボンド不織布、ニードルパンチ不織布、ケミカルボンド不織布、紙など）であってもよい。
【００５２】
不織布とシート状基材との厚み比は、用途やシート状基材の種類に応じて選択できるが、例えば、不織布／シート状基材＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／１〜１／５、さらに好ましくは１／３〜３／１程度である。
【００５３】
本発明の積層体の厚みは、用途に応じて、例えば、０．０１ｍｍ以上（例えば、０．０１〜１００ｍｍ程度）の範囲から選択でき、例えば、０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜３ｍｍ（特に０．３〜１ｍｍ）程度であってもよい。積層体の目付、見かけ密度、通気度、破断強度及び破断伸度は、前記不織布と同様の範囲から選択できる。
【００５４】
［不織布（又は積層体）の製造方法］
本発明の不織布は、前記熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸することにより得られ、特に、紡糸工程とウェブ化工程とが直結している直接法が好ましい。直接法としては、慣用の方法、例えば、スパンボンド法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法などを利用できる。これらの方法のうち、簡便な方法により、バインダーが不要で、かつ繊維径が小さいフィラメントが得られる点から、メルトブローン法が好ましい。
【００５５】
メルトブローン法では、前記熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸しながら、得られた繊維を高温の気体で吹き飛ばして捕集することにより、繊維ウェブを得る。本発明では、以下の製造条件で紡糸することにより、前記熱可塑性吸水性樹脂を用いて、フィルム化が抑制され、均一に繊維化された新規な不織布を製造することに成功した。特に、ポリアルキレンオキシド変性物は固化速度が遅く、親水性が高いにも拘わらず、本発明の方法でポリアルキレンオキシド物を溶融紡糸することにより、フィルム化することなく、均一な不織布が得られる。
【００５６】
具体的には、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂（必要に応じて、他の添加剤を含む）は、慣用の混合機（例えば、溶融混練押出機など）を用いて溶融混練される。溶融温度は、前記熱可塑性吸水性樹脂の種類に応じて選択できるが、ポリアルキレンオキシド変性物の場合、例えば、温度１５０〜２６０℃、好ましくは１６０〜２５０℃、さらに好ましくは１８０〜２４０℃程度である。
【００５７】
混合機により溶融混練された前記熱可塑性吸水性樹脂は、紡糸口に供給される。紡糸口には、通常、紡糸孔が一列に形成されており、その紡糸孔の間隔は、例えば、１００〜５０００孔／ｍ、好ましくは５００〜３０００孔／ｍ、さらに好ましくは１０００〜２０００孔／ｍ程度である。
【００５８】
単孔吐出量は、０．０１〜０．５ｇ／（孔・分）程度の範囲から選択でき、例えば、０．０３〜０．４ｇ／（孔・分）、好ましくは０．０５〜０．３ｇ／（孔・分）、さらに好ましくは０．１〜０．２５ｇ／（孔・分）（特に０．１５〜０．２ｇ／（孔・分））程度である。
【００５９】
紡糸温度は、前記熱可塑性吸水性樹脂の種類に応じて、１２０〜３００℃程度の範囲から選択できるが、ポリアルキレンオキシド変性物の場合、例えば、１５０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２５５℃、さらに好ましくは２００〜２５０℃（特に２２０〜２４５℃）程度である。紡糸温度が高すぎると、樹脂が劣化する虞がある一方で、紡糸温度が低すぎると、フィラメント化が困難となる傾向がある。
【００６０】
メルトブローン法では、通常、紡糸された繊維をネット上に向けて吹き飛ばすためには、通常、紡糸口の近傍に形成されたスリットから高温の空気を吹き付ける方法が利用される。空気の温度は、紡糸温度±５０℃（特に±３０℃）程度の範囲から選択でき、通常、紡糸温度と同様の温度である。
【００６１】
吹き付ける空気の流量（エアー流量）は、例えば、２〜１６Ｎ・ｍ３／ｍ、好ましくは３〜１５Ｎ・ｍ３／ｍ、さらに好ましくは４〜１２Ｎ・ｍ３／ｍ（特に５〜１０Ｎ・ｍ３／ｍ）程度である。吹き付ける空気の圧力（エアー圧）は、例えば、０．００１〜１ＭＰａ、好ましくは０．００５〜０．５ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜０．３ＭＰａ程度である。
【００６２】
ノズル口と捕集ネットとの距離（捕集距離）は、例えば、１０〜５０ｃｍ、好ましくは１５〜４０ｃｍ、さらに好ましくは１５〜３０ｃｍ（特に１５〜２５ｃｍ）程度である。捕集距離が小さすぎると、風綿飛散の量が多くなり、ウェブの形成が困難となる傾向がある一方で、捕集距離が大きすぎると、ウェブ地合が粗くなる傾向がある。さらに、本発明では、捕集ネットの下部から吸引コレクター（サクション装置）により吸引してもよい。吸引圧力は、例えば、０．１〜２．０ｋＰａ、好ましくは０．５〜１．５ｋＰａ程度である。
【００６３】
さらに、本発明では、捕集ネットと不織布との接着を抑制する点から、捕集ネットに離型処理などを施してもよいが、離型剤などの添加剤が不織布に混入を抑制できる点などから、捕集ネットに供給されたシート状基材の上に、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸する方法が好ましい。シート状基材、特に、疎水性繊維で構成された不織布の上に前記熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸すると、得られた不織布を容易にシート状基材から剥離でき、簡便に不織布を製造できる。なお、シート状基材から不織布を剥離せずに、積層体として利用してもよく、シート状基材として、親水性繊維で構成された不織布を用いることにより、より強固に接着された積層体を形成してもよい。
【００６４】
図１は、シート状基材を利用した不織布の製造工程の一例を示す概略図である。シート状基材供給ロール１よりシート状基材２を、成形機５の金属ネット（コレクターネット）６の上に敷き出し（供給し）、敷設した金属ネット６の上に、メルトブローン法により、前述の条件で、ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂をノズル３から溶融紡糸しながら、紡糸された繊維４を高温高速の流体で吹き付けた。吹き付けられた繊維４は、金属ネット６の下部より、サクション装置（吸引コレクター）７を用いて、前記シート状基材２の上に吸引捕集されて堆積し、前記繊維４で構成された不織布とシート状基材とが熱接着された積層体８となり、巻き取りロール９で回収される。
【００６５】
シート状基材としては、前述のシート状基材を利用できるが、サクション装置からの吸引を可能とするために、通気性を有する不織布、織布、編布などが好ましい。特に、前述の長繊維不織布を利用して、シート状基材から不織布を剥離して、単層の不織布としてもよく、積層体として利用してもよい。ポリアルキレンオキシド変性物は固化速度が遅く、親水性が高いため、均一な不織布（特に、単層の不織布）を製造するのは極めて困難であるが、本発明の方法では、シート状基材として、前述の長繊維不織布（特に、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維などの疎水性繊維で構成された不織布又は織編布）を利用することにより、フィルム化することなく、均一な不織布を得ることができる。さらに、開繊した短繊維の集合体をカードで供給し、短繊維に対するバインダー成分の役割を兼ねてポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を、カード上に溶融紡糸して積層体（又は一体化物）を形成してもよい。
【００６６】
積層体から不織布を剥離して得る場合、剥離性を向上させるために、積層体を冷却装置で冷却してもよい。例えば、巻き取りロールの温度を、例えば、０〜３５℃程度に調整してもよい。
【００６７】
得られた不織布又は積層体は、通常、板状又はシート状成形体として得られ、切断加工などにより所望の形状に加工して利用されるが、必要に応じて慣用の熱成形により二次成形してもよい。さらに、不織布又は積層体は、慣用の積層方法、ゴム／スチールロール、エンボス／スチールロールなどを利用した方法で、シート状又はフィルム状材料を更に積層してもよい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。実施例における各物性値は、以下に示す方法により測定した。なお、実施例中の「部」及び「％」はことわりのない限り、質量基準である。
【００６９】
（１）ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度
ポリアルキレンオキシド変性物１．５ｇをフローテスター（島津製作所（株）製、商品名「ＣＦＴ−５００Ｃ」）を用いて、測定温度１７０℃、荷重５ＭＰａ、ダイ孔直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で測定した。
【００７０】
（２）吸水量
（ポリアルキレンオキシド変性物）
イオン交換水又は人工海水（八洲薬品株製、商品名「アクアマリン」）１００ｍｌに、ポリアルキレンオキシド変性物１ｇを添加し、２４時間穏やかに攪拌して充分に膨潤させる。次に、重量（Ｗａ）ｇを測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準金属篩いで膨潤ゲルをろ過する。膨潤ゲルを含んだ金属篩いを、適度に傾けた状態で３０分間放置し、余剰の水分を除く。膨潤ゲルを含んだ金属篩いの重量（Ｗｂ）ｇを測定し、下記式からイオン交換水又は人工海水の吸水量を算出した。
【００７１】
吸水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ―Ｗａ］（ｇ）／ポリアルキレンオキシド変性物の重量（ｇ）。
【００７２】
（ポリアクリル酸系ＳＡＰ）
イオン交換水又は人工海水（八洲薬品株製、商品名「アクアマリン」）１０００ｍｌに、ポリアクリル酸系ＳＡＰ１ｇを添加し、３時間穏やかに攪拌して充分に膨潤させる。次に、重量（Ｗａ）ｇを測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準金属篩いで膨潤ゲルをろ過する。膨潤ゲルを含んだ金属篩いを、適度に傾けた状態で３０分間放置し、余剰の水分を除く。膨潤ゲルを含んだ金属篩いの重量（Ｗｂ）ｇを測定し、下記式からイオン交換水又は人工海水の吸水量を算出した。
【００７３】
吸水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ―Ｗａ］（ｇ）／ポリアクリル酸系ＳＡＰの重量（ｇ）。
【００７４】
（３）不織布の吸水率
得られたメルトブローン不織布をイオン交換水又は人工海水（八洲薬品株製、商品名「アクアマリン」）中に３０秒間浸漬した後、吸水前後の不織布の重量を測定し、下記式からイオン交換水又は人工海水の吸水率を算出した。
【００７５】
吸水率（％）＝（吸水後の重量−吸水前の重量）／吸水前の重量×１００。
【００７６】
（４）不織布の目付（ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ Ｌ１９１３「一般短繊維不織布試験方法」に準じて測定した。
【００７７】
（５）不織布の厚み（ｍｍ）、見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）
ＪＩＳＬ１９１３「一般短繊維不織布試験方法」に準じて厚さを測定し、この値と目付けの値とから見かけ密度を算出した。
【００７８】
（６）不織布の平均繊維径
不織布を走査型顕微鏡で拡大撮影し、任意の１００本の繊維径を測定し、平均値を算出した。
【００７９】
（７）不織布の通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６に準じ、フラジール形法にて測定した。
【００８０】
（８）積層体の剥離強力
ＪＩＳ Ｌ １０８５「不織しん地試験方法 ６．１３ 剥離強さ」に準拠して測定した。
【００８１】
（９）破断強度及び破断伸度
ＪＩＳ Ｌ１９１３「一般短繊維不織布試験方法」に準じて測定した。なお、破断強度及び破断伸度は不織布の流れ（ＭＤ）方向及び幅（ＣＤ）方向について測定した。
【００８２】
（１０）吸湿率及び放湿率
予め質量［Ａ（ｇ）］を測定した不織布を３４℃、９０％ＲＨの条件下で恒温恒湿槽に５時間静置した後に質量［Ｂ（ｇ）］を測定した。さらに、２５℃、６５％ＲＨの条件下に２時間静置し、そのときの質量［Ｃ（ｇ）］を測定し、吸湿率（％）及び放湿率（％）を下記式に従って求めた。なお、３０％以上の吸湿率と９０％以上の放湿率を有すれば、良好な吸放湿率を示す不織布と判断できる。
【００８３】
吸湿率（％）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００
放湿率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／（Ｂ−Ａ）×１００。
【００８４】
（１１）生産収率
原料の投入量に対する不織布の出来量を以下の基準で評価した。
【００８５】
○：８０％以上
△：６０％以上８０％未満
×：６０％未満。
【００８６】
（製造例１：ポリアルキレンオキシド変性物の合成例）
８０℃に保温された攪拌機のついた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０,０００のポリエチレンオキシド１００質量部、１，４−ブタンジオ−ル０．９０質量部及びジブチルスズジラウレ−ト０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して、均一な混合物とした。このタンクとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢに、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−トを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を２５０ｇ／分の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−トを９．２ｇ／分の速度で、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合し、反応を行い、押出機出口からストランドを押出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られたポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は、２８０Ｐａ・ｓであり、イオン交換水、人工海水ともに吸水量は２５ｇ／ｇであった。
【００８７】
（製造例２：ポリアクリル酸系ＳＡＰの合成例）
攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた１０００ｍｌ容の四つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタンを５５０ｍｌ投入し、さらにＨＬＢが１３．１のヘキサグリセリルモノベヘレート（界面活性剤；日油（株）製、商品名「ノニオンＧＶ−１０６」）を１．３８ｇ添加して分散させ、５０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、３０℃まで冷却した。
【００８８】
一方、別途用意した５００ｍｌ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを投入し、さらに外部から冷却しつつ、２０．１重量％の水酸化ナトリウム水溶液１５２．６ｇを滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和し、アクリル酸の部分中和物水溶液を調製した。さらに、重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇと、架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１９ｇを添加し、重合用の単量体水溶液を調製した。
【００８９】
この重合用の単量体水溶液を、前記四つ口円筒型丸底フラスコに、攪拌下で全量加えて分散させ、系内を窒素で充分置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を３時間行った。重合終了後、蒸留により、１３５ｇの水分をｎ−ヘプタンとともに加熱留去した後、乾燥し、平均粒子径２７０μｍのイオン性吸水性樹脂１０２ｇを得た。得られたイオン性吸水性樹脂のイオン交換水の吸水量は５００ｇ／ｇであり、人工海水の吸水量は３ｇ／ｇであった。
【００９０】
（実施例１）
図１に示す装置を用いて、巻き出しロールよりポリプロピレン繊維で構成されたスパンボンド不織布（ＰＰＳＢ、シンワ（株）製、商品名「６６３０−１Ａ」、目付３０ｇ／ｍ２）を敷き出し、敷設したスパンボンド不織布の上に、製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を溶融紡糸した。詳しくは、ポリアルキレンオキシド変性物のペレットを、孔径０．３ｍｍφ、孔数１５００孔／ｍの紡糸ノズルへ２４０℃で溶融押出し、前記紡糸ノズルの口金から紡糸温度２４０℃、単孔吐出量０．１７ｇ／分で吐出すると同時に、紡糸孔の近傍に設けたスリットから温度（一次エアー温度）２４０℃、ノズル長１ｍ当たりエアー量８Ｎ・ｍ３／ｍ、圧力０．０９ＭＰａで熱風を噴出させて吐出した繊維を細化し、それを捕集距離（ノズルの口金とスパンボンド不織布との距離）２０ｃｍに位置するスパンボンド不織布上に捕集して、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱接着させて積層体を得た。
【００９１】
（実施例２）
実施例１で得られた積層体からスパンボンド不織布を剥離して単層のメルトブローン不織布を得た。
【００９２】
（実施例３）
ポリプロピレンスパンボンド不織布の代わりに、レーヨン繊維で構成された不織布（金星製紙（株）製、商品名「ＷＪ−４０Ｒ」、目付４０ｇ／ｍ２）を用いる以外は実施例１と同様にして積層体を得た。得られた積層体は、強固に接着されているため、レーヨン繊維が付着しないメルトブローン不織布を単層で得ることはできなかった。
【００９３】
（実施例４）
紡糸温度を１４０℃とする以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
【００９４】
（実施例５）
実施例４で得られた積層体からスパンボンド不織布を剥離して単層のメルトブローン不織布を得た。得られた不織布は、繊維径が大きく、地合が粗く、均一性も低かった。
【００９５】
（実施例６）
スリットからのノズル長１ｍ当たりエアー量を１７Ｎ・ｍ３／ｍとする以外は実施例１と同様にして積層体を得た。しかし、紡糸時に、糸切れの発生ともに、基台周辺に風綿が飛散して汚れが発生し、生産性が低下した。
【００９６】
（実施例７）
実施例６で得られた積層体からスパンボンド不織布を剥離して単層のメルトブローン不織布を得た。得られた不織布は、繊維化工程で、糸状にならず、いわゆるショットと称される塊状物が発生したため、均一性が低かった。また、基台周辺に風綿が飛散して汚れが発生した。
【００９７】
（比較例１）
製造例２で得られたポリアクリル酸ＳＡＰ３０質量部に、バインダーとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学工業（株）製、商品名「エバテートＤ２０１１」）を冷却粉砕により粉砕した粉末７０質量部を粉体混合し溶融紡糸した。詳しくは、孔径０．３ｍｍφ、孔数１５００孔／ｍの紡糸ノズルへ１５０℃で溶融押出し、前記紡糸ノズルの口金から紡糸温度２００℃、単孔吐出量０．１５ｇ／分で吐出すると同時に、紡糸孔の近傍に設けたスリットから温度２４０℃、ノズル長１ｍ当たりエアー量８Ｎ・ｍ３／ｍ、圧力０．０９ＭＰａで熱風を噴出させて吐出した繊維を細化し、それを捕集距離２０ｃｍに位置するスパンボンド不織布上に捕集して、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱接着させて積層体を得た。得られた不織布は、繊維径が大きく、風合いが充分でない上に、吸水させると、多量のゲルが脱離した。
【００９８】
実施例及び比較例で得られた積層体又は不織布の評価結果を表１及び表２に示す。
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
表１及び表２の結果から、本発明の積層体及び不織布は、機械的強度、通気性、吸水性のいずれも優れている。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の不織布及びこの不織布を含む積層体は、例えば、衛生材料（例えば、紙オムツ、失禁パット、生理用品、母乳パットなど）、通信・電力ケーブル用止水テープ、食品包装材料（例えば、トレーライナー、除湿材料、輸送用コンテナー内張、保冷梱包材、ドリップ吸収シート、抗菌シート、鮮度保持材など）、防災材料（例えば、土嚢、消防服、消化用資材など）、フィルター材料（例えば、油水分離フィルター、除湿フィルター、洗浄液分離フィルターなど）、医療用材料（例えば、手術用シーツ、メディカルウェア、血液吸収体、薬品吸収体、創傷治療用品、医療用テープなど）、電気材料（例えば、モーターハウジング、エアコン用熱交換機、液晶包材、電池用セパレータなど）、農業・園芸材料（保水シート、結露防止シート、屋上緑化シート、育苗シートなど）、土木・建築材料（例えば、コンクリート養生シート、法面緑化シート、結露防止シート、壁材、防湿又は調湿用住宅材料、止水シートなど）、日用雑貨品（例えば、お手拭、スポーツグッズ、洗車用品、マスク、帽子の吸汗シート又は蒸れ防止シート、ハンガーカバー、寝具マット、インソール、ペットシート、押入れ・タンスシート、押し花シート、芳香・消臭・脱臭・防虫・防カビシート、乾燥剤・芳香剤の包装材、使い捨てカイロの外装材、食器棚シート、冷蔵庫シートなど）などに利用できる。なかでも、高い吸水性を有するため、止水材又は止水シート（特に、海水に対する止水材又は止水シート）への利用が有効である。
【符号の説明】
【０１０３】
１…シート状基材供給ロール
２…シート状基材
３…ノズル
４…繊維
５…成形機
６…金属ネット（コンベア）
７…サクション装置
８…積層体
９…巻き取りロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む不織布。
【請求項２】
メルトブローン不織布である請求項１記載の不織布。
【請求項３】
平均繊維径が１〜２０μｍであり、かつ実質的に連続したフィラメントで構成されている請求項１又は２記載の不織布。
【請求項４】
熱可塑性吸水性樹脂が、ポリＣ２−４アルキレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシド変性物である請求項１〜３のいずれかに記載の不織布。
【請求項５】
熱可塑性吸水性樹脂が、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、１００〜８００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する請求項１〜４のいずれかに記載の不織布。
【請求項６】
熱可塑性吸水性樹脂が５〜５０ｇ／ｇの吸水能を有する請求項１〜５のいずれかに記載の不織布。
【請求項７】
バインダー成分を実質的に含まない請求項１〜６のいずれかに記載の不織布。
【請求項８】
シート状基材と、このシート状基材の上に積層された請求項１〜７のいずれかに記載の不織布とで構成されている積層体。
【請求項９】
シート状基材が、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はゴムで構成されている請求項８記載の積層体。
【請求項１０】
シート状基材が、不織布、織布又は編布である請求項８又は９記載の積層体。
【請求項１１】
ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸して請求項１〜７のいずれかに記載の不織布を製造する方法。
【請求項１２】
熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層し、シート状基材の上に積層した不織布をシート状基材から剥離する請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
シート状基材として、疎水性繊維で構成された不織布又は織編布を用いる請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
熱可塑性吸水性樹脂を紡糸温度１５０〜２６０℃、ノズル孔径０．１〜１ｍｍに単孔吐出量０．０１〜０．５ｇ／分で溶融紡糸し、温度１６０〜２７０℃、ノズル長１ｍ当たりのエアー量２〜１６Ｎｍ３／分の熱風で吹き付ける請求項１１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層して請求項８〜１０のいずれかに記載の積層体を製造する方法。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれかに記載の不織布で形成された止水材。
【請求項１７】
請求項８〜１０のいずれかに記載の積層体で構成された止水材。
【請求項１】
ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂で構成された繊維を含む不織布。
【請求項２】
メルトブローン不織布である請求項１記載の不織布。
【請求項３】
平均繊維径が１〜２０μｍであり、かつ実質的に連続したフィラメントで構成されている請求項１又は２記載の不織布。
【請求項４】
熱可塑性吸水性樹脂が、ポリＣ２−４アルキレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシド変性物である請求項１〜３のいずれかに記載の不織布。
【請求項５】
熱可塑性吸水性樹脂が、温度１７０℃及び荷重５ＭＰａにおいて、１００〜８００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する請求項１〜４のいずれかに記載の不織布。
【請求項６】
熱可塑性吸水性樹脂が５〜５０ｇ／ｇの吸水能を有する請求項１〜５のいずれかに記載の不織布。
【請求項７】
バインダー成分を実質的に含まない請求項１〜６のいずれかに記載の不織布。
【請求項８】
シート状基材と、このシート状基材の上に積層された請求項１〜７のいずれかに記載の不織布とで構成されている積層体。
【請求項９】
シート状基材が、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はゴムで構成されている請求項８記載の積層体。
【請求項１０】
シート状基材が、不織布、織布又は編布である請求項８又は９記載の積層体。
【請求項１１】
ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸して請求項１〜７のいずれかに記載の不織布を製造する方法。
【請求項１２】
熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層し、シート状基材の上に積層した不織布をシート状基材から剥離する請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
シート状基材として、疎水性繊維で構成された不織布又は織編布を用いる請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
熱可塑性吸水性樹脂を紡糸温度１５０〜２６０℃、ノズル孔径０．１〜１ｍｍに単孔吐出量０．０１〜０．５ｇ／分で溶融紡糸し、温度１６０〜２７０℃、ノズル長１ｍ当たりのエアー量２〜１６Ｎｍ３／分の熱風で吹き付ける請求項１１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
ポリアルキレンオキシド単位を含む熱可塑性吸水性樹脂を溶融紡糸し、熱風で吹き付けてシート状基材の上に積層して請求項８〜１０のいずれかに記載の積層体を製造する方法。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれかに記載の不織布で形成された止水材。
【請求項１７】
請求項８〜１０のいずれかに記載の積層体で構成された止水材。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１４４４８０（Ｐ２０１１−１４４４８０Ａ）
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７３６１（Ｐ２０１０−７３６１）
【出願日】平成２２年１月１５日（２０１０．１．１５）
【出願人】（３０７０４６５４５）クラレクラフレックス株式会社 (50)
【出願人】（０００１９５６６１）住友精化株式会社 (352)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１５日（２０１０．１．１５）
【出願人】（３０７０４６５４５）クラレクラフレックス株式会社 (50)
【出願人】（０００１９５６６１）住友精化株式会社 (352)
【Ｆターム（参考）】
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