ＵＶ吸収複合ポリエステルポリマー、ＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーを含有する組成物、および関連方法
ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーは、（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、このエステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含む、ポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに（ｉｉ）このポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、このエポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応を包含する反応スキームの生成物である。ランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の引用）
本願は、米国特許法第１１９条第（ｅ）項のもとで、２００９年１１月２日に出願された米国仮特許出願番号６１／２５７，２９４に対する優先権を主張する。この米国仮特許出願の全開示は、本明細書中に参考として援用される。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
地表に到達する紫外（ＵＶ）スペクトル内の電磁放射線（光エネルギー）は、およそ２９０ナノメートル（ｎｍ）〜４００ｎｍの波長範囲に入る。皮膚の紅斑（日焼け）の原因となるスペクトルの部分は、約２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲内であり、ＵＶ−Ｂと称される。より最近は、ＵＶ−Ｂ範囲内の太陽光エネルギーのみが皮膚に対して有害であり得るのではなく、より低いエネルギーの、３２０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲を有するより長い波長（ＵＶ−Ａとして公知）もまた、問題となり得ることが、研究により示された。
【０００３】
ＵＶ−Ａは、ＵＶ−Ｂよりも深く皮膚に侵入することが示されている。過去２０年間にわたり行われた研究において、長時間のＵＶ−Ａ曝露の影響は、尚早な皮膚の加齢、しわの形成をもたらし得ることが示され、そして皮膚がんの発症の潜在的な開始因子であることが示唆されている。ＵＶ−Ａは、表皮の基底層（ここで、ほとんどの皮膚がんが生じる）の皮膚細胞（ケラチノサイト）を損傷する。
【０００４】
局所光保護処置（例えば、遮光剤）が、皮膚の損傷を軽減または予防するために開発されている。遮光剤処方物は、ＵＶにより誘導される皮膚損傷に対して保護するために局所的に付けられ、そして種々の形態（クリーム、ローション、およびスプレーが挙げられる）で調製される。従来の遮光剤処方物は、代表的に、ＵＶ放射線を化学的に吸収する有機化合物（有機ＵＶフィルタ）ならびに放射線の吸収に加えて放射線を物理的に散乱および／または反射させる無機化合物（ＵＶブロッカー）を、遮光剤製品に組み込む。
【０００５】
遮光剤が効果的に使用されるためには、これらの遮光剤は、均一に、指導されたとおりに付けられる必要がある。不適切または一貫しない付着による遮光剤の誤用は、重大な問題をもたらし得る。使用者は、自分が太陽光線から保護されていると感じ得、そして衣類または日よけなどにより身体を物理的に覆うことにより曝露を回避するための方策をあまり講じないかもしれない。付け損じまたは過小な付着が、時々起こり得る。なぜなら、使用者は、遮光剤製品が美的に不快であると感じ得るからである。いくつかのＵＶフィルタ（最も顕著には、２−ヒドロキシ安息香酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（ホモサラート）およびサリチル酸２−エチルヘキシル（オクチサレート（ｏｃｔｉｓａｌａｔｅ））などのサリチレートファミリーに入るもの）は、いくらか粘性のあるエステルであり、遮光剤製品が付けられる場合に皮膚に油っぽいかつ／またはべたべたした感触を与える。これらの物質はまた、多くの人が不快であると特徴付ける臭いを、遮光剤に与える。米国において認可されたＵＶフィルタの数が制限されていることに起因して、遮光剤の処方者は、これらの欠点にもかかわらず、より高いＳＰＦの製品を達成するためにサリチレートを利用する傾向がある。使用者は、これらの欠点に起因して、推奨されるより少ない量のサリチレート含有遮光剤製品を付ける傾向があり得、従って、より低いレベルの保護を受け得る。
【０００６】
歴史的に、遮光剤は、主として日焼けおよび関連する激しい不快を予防するために処方されている。その結果、これらの遮光剤は主として、ＵＶ−ＢフィルタおよびＵＶブロッカーを含有する。所定の遮光剤が日焼けに対して保護する能力は、日光阻止因子（「ＳＰＦ」）系の使用によって、消費者に伝えられる。ＳＰＦは、日焼けを防止する遮光剤の効果の、インビボでの実験室測定値である。これは、数値である。ＳＰＦが高いほど、ＵＶ−Ｂに対するより高い保護を遮光剤が与える。ＳＰＦは、米国食品医薬品局（「ＦＤＡ」）の刊行物である非特許文献１により詳細に定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その全内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＳＰＦを評価するこの方法は、「ＦＤＡ ＳＰＦ法」と称される。
【０００７】
ＵＶ−Ａ放射線もまた吸収するフィルタを含有する遮光剤を開発する試みがなされている。現在まで、米国における無制限の認可された有機ＵＶ−Ａフィルタの選択肢は、法令による要件に起因して、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾンまたはＡＶＯ）に制限されている。ＡＶＯは、太陽光の存在下で光分解機構により分解することが示されており、この光分解の生成物は、ＵＶ−Ａ放射線の吸収において、親化合物よりも効果が低い。このことは、ＡＶＯがＵＶ−Ａフィルタとして使用される場合、ＵＶ−Ａに対する保護は、最初に付けた時点から、太陽光への引き続く曝露の際までに低下することを意味する。光分解は、ＡＶＯが（２Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−エン酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート、オクチノキサート、ＯＭＣ）と組み合わせて使用される場合に、特に顕著である。
【０００８】
規制活動は、遮光剤の表示、および遮光剤が日焼けに対して保護するのみでなくＵＶ−Ａ損傷に対してもまた保護する能力を消費者に伝えるためのよりよい方法の開発に集中している。２００７年に、ＦＤＡは、処方箋なしでのヒトでの使用のための遮光剤薬物製品についての、モノグラフに対する提唱された改正を刊行した。この改正にあるのは、遮光剤製品の効力を評価するための試験手順に対する修正である。ＳＰＦに加えて、これらの修正は、ＵＶ−Ａ保護および光安定性を評価するための提唱を含む。ＦＤＡはまた、インビボおよびインビトロでの試験方法に基づく、４つの星でのＵＶ−Ａ保護等級付けシステムを提唱している。これらの値は、非特許文献２にさらに定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＵＶ−Ａ保護を評価するこの方法は、「ＦＤＡ Ｓｔａｒ法」と称される。
【０００９】
ヨーロッパ化粧品協会（「ＣＯＬＩＰＡ」）もまた、ＵＶ−Ａ保護に関する指針および試験手順を刊行した。これらの文書において、さらなる数値パラメータ（例えば、インビトロＳＰＦ（ＳＰＦｉｎ ｖｉｔｒｏ）、およびインビトロＵＶ−Ａ保護因子（ＵＶＡＰＦ））が定義された。「ＳＰＦｉｎ ｖｉｔｒｏ」は、ＣＯＬＩＰＡによって、「測定されたインビトロ透過性から、紅斑作用スペクトルで重み付けされて計算された、紅斑誘導放射線に対するサンケア製品の絶対的保護性能」と定義されている。「ＵＶＡＰＦ」は、「照射後に測定されたインビトロ透過性から、持続性色素暗色化（ＰＰＤ）作用スペクトルで重み付けされて計算された、ＵＶＡ放射線に対するサンケア製品の絶対的保護性能」と定義されている。これらのパラメータは、非特許文献３にさらに定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＵＶ−Ａ保護を評価するこの方法は、「ＣＯＬＩＰＡ指針」と称される。
【００１０】
さらなるパラメータ（例えば、ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比および臨界波長）が定義されている。ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比は、遮光剤の、ＵＶ−Ｂ範囲での性能に対するＵＶ−Ａ範囲での性能を説明する。これは、減光曲線のＵＶ−Ａ部分の曲線下面積とＵＶ−Ｂ部分の曲線下面積との比として計算される。両方の面積は、含まれる波長の範囲に対して正規化される。ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比は、非特許文献４にさらに定義され、そして詳細な試験手順が提供されている。その内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を決定するこの方法は、「Ｂｏｏｔｓ法」と称される。
【００１１】
臨界波長は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶ範囲全体の消光曲線の曲線下面積の９０％が含まれる、２９０ｎｍからのスペクトル範囲の上限として与えられる。その波長が３７０ｎｍ以上である場合、その製品は「広いスペクトル」とみなされ、ＵＶ−Ｂ範囲およびＵＶ−Ａ範囲の全体にわたって釣り合いの取れた保護を表わす。臨界波長は、非特許文献５にさらに定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その全内容は本明細書中に参考として援用され、そして本明細書中で「Ｄｉｆｆｅｙプロトコル」と称される。
【００１２】
特定の遮光剤化学物質は、皮膚から吸収されて体循環に入ることが発見されている。非特許文献６に概説されるように、フィルタであるベンゾフェノン−３（「ＢＰ３」）に対して具体的な注意が与えられているが、潜在的に、分子量が低い傾向がある他のフィルタに対してもまた、起因し得る。
【００１３】
従って、大部分の遮光剤処方者は、試験される場合に上記数値パラメータのうちのいくつかまたは全てについてより高い値を与え、それによって現行の遮光技術に対する改善を達成し、そして皮膚への侵入を軽減するためのポリマーフィルタを含有する、サンケア製品を開発することを望む。当該分野において、より高い光安定性、満足の行く美観、より高いＳＰＦ、および増大したＵＶＡ保護がなどの改善が実現され得るように、光保護製品を処方するために使用され得る、新たな成分（好ましくは、ポリマー）が、依然として必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｄｒｕｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒ Ｏｖｅｒ−ｔｈｅ−Ｃｏｕｎｔｅｒ Ｈｕｍａｎ Ｕｓｅ；Ｆｉｎａｌ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ；２１ＣＦＲ第３１０部、第３５２部、第７００部および第７４０部．Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ６４（９８）、１９９９年５月２１日、２７６６６−２７６９３頁
【非特許文献２】米国食品医薬品局．Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｄｒｕｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒ Ｏｖｅｒ−ｔｈｅ Ｃｏｕｎｔｅｒ Ｈｕｍａｎ Ｕｓｅ；Ｐｒｏｐｏｓｅｄ Ａｍｅｎｄｍｅｎｔ ｏｆ Ｆｉｎａｌ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ；Ｐｒｏｐｏｓｅｄ Ｒｕｌｅ；２１ＣＦＲ 第３４７部および第３５２部．Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ７２（１６５）、２００７年８月２７日．４９０７０−４９１２
【非特許文献３】Ｃｏｌｉｐａ Ｐｒｏｊｅｃｔ Ｔｅａｍ ＩＶ，ｉｎ−ｖｉｔｒｏ Ｐｈｏｔｏｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ，Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｎ−ｖｉｔｒｏ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＵＶＡ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｂｙ Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ，２００７
【非特許文献４】Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ ｒａｔｉｏ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ Ｂｏｏｔｓ Ｓｔａｒ ｒａｔｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ（２００８年版）．Ｂｏｏｔｓ ＵＫ Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｎｏｔｔｉｎｇｈａｍ，ＮＧ２ ３ＡＡ ＵＫ．２００８年１月
【非特許文献５】Ｄｉｆｆｅｙ ＢＬ，Ｔａｎｎｅｒ ＰＲ，Ｍａｔｔｓ ＰＪ，Ｎａｓｈ ＪＦ．Ｉｎ−ｖｉｔｒｏ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｂｒｏａｄ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｊ Ａｍｅｒ Ａｃａｄ Ｄｅｒｍａｔｏｌ ４３：１０２４−３５，２０００
【非特許文献６】Ｂｅｎｓｏｎ Ｈ，Ｓａｒｖｅｉｙａ Ｃ，Ｒｉｓｋ Ｓ，Ｒｏｇｅｒｔｓ Ｍ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ａｎａｔｏｍｉｃａｌ ｓｉｔｅ ａｎｄ ｔｏｐｉｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｎ ｓｋｉｎ ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ．Ｃｌｉｎ Ｒｉｓｋ Ｍａｎａｇ．２００５年９月；１（３）：２０９−２１８
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
（発明の簡単な要旨）
本発明は、（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、このエステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに（ｉｉ）このポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、このエポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを包含する。いくつかの実施形態において、このポリオールはジオールであり、そしてこの二無水物はＵＶ吸収性であり、そしてベンゾフェノン部分を含み、（ｉ）のエステル化工程は、式（ＩＸ）：
【００１６】
【化１】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数であるか、あるいはこの二無水物はＵＶ吸収性ではなく、（ｉ）のエステル化工程は、式（Ｘ）：
【００１７】
【化２】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００１８】
式（ＸＩ）：
【００１９】
【化３】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーもまた包含され、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００２０】
ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つとのランダム共重合エステル化エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーもまた、本発明の範囲内に含まれる。得られるポリマーは、２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する。
【００２１】
（ＸＩＩＩ）：
【００２２】
【化４】
により表わされる構造を有するＵＶ吸収部分を含む単官能性剤と、
式（ＸＩＶ）〜（ＸＶ）：
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
により表わされる構造を有するものを含むさらなる試薬との反応生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーもまた、包含される。
【００２５】
１種以上の本発明のポリマーを含有するパーソナルケア組成物、ならびに関連方法（例えば、パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法、光保護パーソナルケア組成物により提供されるＳＰＦもしくはＵＶ−Ａ保護を増大させる方法、および／または本発明の組成物およびポリマーを使用して哺乳動物の毛、皮膚もしくは爪を保護する方法）もまた、包含される。
【００２６】
上記要旨および以下の発明の実施形態の詳細な説明は、添付の図と合わせて読まれると、よりよく理解され得る。本発明は、示される正確な配置および手段に限定されないことが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれ、実施例１に記載されるポリマーのＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【図２】図２Ａ、図２Ｂ、図２Ｃ、および図２Ｄは、それぞれ、実施例２に記載されるポリマーのＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【図３Ａ】図３Ａ、図３Ｂ、および図３Ｃは、実施例３において評価された各サンプルの照射中の波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図３Ｂ】図３Ａ、図３Ｂ、および図３Ｃは、実施例３において評価された各サンプルの照射中の波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図３Ｃ】図３Ａ、図３Ｂ、および図３Ｃは、実施例３において評価された各サンプルの照射中の波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図４】図４は、実施例４において評価された遮光剤についてのＵＶスペクトルを示す。
【図５】図５は、実施例６において評価された各ブレンドについて、波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図６】図６は、実施例７において評価された各ブレンドについて、波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
（発明の詳細な説明）
本発明は、複合ポリオールポリエステルポリマー化合物を含有するパーソナルケア組成物、および関連方法を包含する。光安定化されたパーソナルケア組成物もまた包含され、ここで本発明のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルの添加が、他の非ポリマー光保護成分を含有する光保護組成物の光安定化を容易にする。本発明の複合ポリエステルポリマーと他の光保護成分との混合物を含有する相乗的組成物もまた想定される。本発明の複合ポリオールポリエステルポリマーの添加は、ベース成分の消光係数に基づくモデルを使用して予測されるよりも大きくＳＰＦを増大させることが見出された。光保護パーソナルケア組成物の美観を改善させる方法もまた、他の関連方法と同様に、包含される。
【００２９】
本発明のポリマーは、複合ポリオールポリエステルポリマーを含む。「複合ポリオールポリエステル」とは、ポリオール、ポリ酸、ポリ無水物および／またはポリエステルのエステル化反応および／またはエステル交換反応（単官能性酸、無水物、単官能性アルコール、単官能性エポキシドおよび／または単官能性エステルとの反応により完全にかまたは部分的に停止される）により誘導されたポリオールポリエステルポリマー骨格を含む、化合物を意味する。「骨格」とは、エステル結合を介して一緒に結合された、ポリオール、ポリ酸、ポリ無水物および／またはポリエステルを含む、モノマーの連続物を意味する。「ポリ無水物」とは、本明細書中で使用される場合、２つ以上の無水物基を含む不連続な化学実体である。
【００３０】
本発明のポリマーにおいて、ＵＶ吸収部分が、複合ポリオールポリエステルポリマーの構造に組み込まれるか、または結合させられる。この組み込みまたは結合は、選択されたＵＶ吸収部分を、開始反応物のカテゴリーのうちの１つ以上に含めることによって、行われ得る。開始反応物のカテゴリーの範囲に入る任意の種々の（すなわち、構造および分子量）化合物が使用され得る。反応物のカテゴリーとしては、ジオール、ポリ酸、ポリエステル、単官能性アルコール、エステル、酸、および／またはエポキシドなどが挙げられる。
【００３１】
適切なジオールとしては、２個〜５４個の炭素原子および２個〜１０個のヒドロキシル基を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／または芳香族が挙げられ得る。このようなポリオールは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。好ましいジオールの例は、限定されないが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，３−ブチレングリコール；１，４−ブタンジオール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；ジエチレングリコール；テトラエチレングリコール１，５−ペンタンジオール；ネオペンチルグリコール；１，６−ヘキサンジオール；ジプロピレングリコール；１，２−オクタンジオール；および二量体ジオールである。
【００３２】
例示的なポリ酸は、２個〜５４個の炭素原子、２個〜４個のカルボン酸基および／または無水物基、１個〜２個までのスルホン酸（またはその塩の）基を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／または芳香族である。好ましいポリ酸の例は、限定されないが、炭酸；プロパン二酸；デカン二酸；ペンタン二酸；ヘキサン二酸；ヘプタン二酸；オクタン二酸；ノナン二酸；デカン二酸；二量体酸；三量体酸；四量体酸；フタル酸；イソフタル酸；ピロメリト酸；ナフチレン二カルボン酸；およびソジオスルホフタル酸である。このようなポリ酸は、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３３】
例示的なポリエステルは、上で列挙されたポリ酸のうちのいずれかから誘導されたもの、ならびに／あるいは少なくとも１つの単官能性アルコール（１個〜３６個の炭素原子を含む分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／または芳香族の単官能性アルコールが挙げられる）からさらに誘導されたものである。ポリエステルの調製のために好ましい単官能性アルコールの例は、限定されないが、メタノール；エタノール；１−ブタノール；イソブタノール；１−ペンタノール；１−ヘキサノール；１−オクタノール；２−エチル−１−ヘキサノール；１−ノナノール；および１−デカノールである。このようなポリエステルは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３４】
ＵＶ吸収部分を含まない例示的な単官能性アルコールは、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族の単官能性アルコールである。
【００３５】
例示的な単官能性酸は、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族である。このような酸は、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３６】
例示的な単官能性エステルは、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族である。このようなエステルは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３７】
例示的な単官能性エポキシドは、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族である。このようなエポキシドは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３８】
反応物の選択および組み合わせの種々の改変（充分に当業者の技術セットの範囲内である）は、他の選択された反応物に依存して、および／または目標の特性を有する最終生成物の形成を促進するように、なされ得る。例えば、合成においてエポキシドを利用する複合ポリオールポリエステルポリマーを形成する場合、二無水物が好ましくあり得る。水溶性および／または水分散性の特性を有する複合ポリオールポリエステルポリマーを形成する場合、二無水物、あるいはスルホン酸（およびその塩の）官能基を含む二酸または二無水物が好ましくあり得る。水溶性および／または水分散性の複合ポリオールポリエステルポリマーの形成のために利用される、特に好ましいポリ酸は、ソジオスルホフタル酸およびピロメリト酸であり得る。
【００３９】
上記カテゴリーのうちの１つ以上の範囲に含まれる反応物の構造の一部であるＵＶ吸収部分は、スペクトルのＵＶ−Ａ領域またはＵＶ−Ｂ領域を優先的に吸収し得る。あるいは、広いスペクトルのＵＶ吸収剤であり得る。
【００４０】
いくつかの実施形態において、ＵＶ吸収部分は、誘導体化されたベンゾフェノン部分、誘導体化されたナフタレン部分および／またはベンゾトリアゾール誘導体であることが好ましくあり得る。あるいは、ＵＶ吸収部分は、構造的にポリマーに組み込まれる限り、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム；ドロメトリゾールトリシロキサン；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；テレフタリリデンジショウノウスルホン酸；アントラニル酸メチル；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；４−メチルベンジリデンショウノウ；ベンゾフェノン−３；ベンゾフェノン−４；ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；エチルヘキシルメトキシシンナメート；サリチル酸エチルヘキシル；エチルヘキシルトリアゾン；エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ；サリチル酸ホモメンチル；ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル；オクトクリレン；フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸；ポリシリコーン−１５；ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール；サリチル酸ブチルオクチル；２，６−ナフタル酸ジエチルヘキシル；ジエチルヘキシルシリンギリデンマロネートおよびポリエステル−８の化学構造を有し得るか、またはこれらと類似であり得る（すなわち、これらの誘導体であり得る）。
【００４１】
ベンゾトリアゾール基を含み、調製において使用され得る反応物の例は、式（Ｉ）：
【００４２】
【化７】
により与えられる。式（Ｉ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ４は、置換または非置換の炭化水素基であり、そしてＡは、カルボン酸、エステル、および／またはエポキシドからなる群より選択される官能基である。好ましくは、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸；３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ならびに／またはこれらの誘導体のものである。Ａ基が存在しない場合（例えば、反応した、または反応する予定である）、この構造は、本明細書中で記載されるような式（Ｉａ）と称される。
【００４３】
１つの実施形態において、ＵＶ吸収部分を含む二無水物は、１つ以上のジオールでの無水物環開に実質的に有利である条件下でエステル化されて、前駆体である、ペンダントカルボン酸基を有しヒドロキシル末端を有する線状ポリエステルポリマーを与える。第二の工程において、この前駆体ポリマーは、ＵＶ吸収エポキシドとの反応によりさらに誘導体化されて、さらなるエステル結合およびエーテル結合を形成する。ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１つ以上のジオール、およびナフチルグリシジルエーテルを利用する例示的な反応スキームをスキーム１に示す。
【００４４】
【化８】
ＵＶ吸収エポキシドは代表的に、ＵＶ吸収アルコールまたはＵＶ吸収カルボン酸とエピハロヒドリンとの反応、引き続いて塩基での処理によって、調製され得る。任意のエピハロヒドリンが、本発明のＵＶ吸収エポキシドの調製のために使用され得る。エピクロロヒドリンを、ヒドロキシル基および／またはカルボン酸基を有する化合物（この化合物は、本発明のポリマーの形成のために中間体として使用され得る）と簡便に定量的に反応するように使用することが好ましくあり得る。例えば、スキーム２は、ＵＶ吸収アルコールがエピクロロヒドリンと反応してビシナルハロヒドリンを形成し、これが次いで、塩基での処理により転換されてエポキシドに戻る反応を図示する。
【００４５】
【化９】
ここでＲはＵＶ吸収部分を表す。
【００４６】
別の例として、ＵＶ吸収部分を有するエポキシドは、スキーム３に図示されるようなこの方法によって、ＵＶ吸収部分を有するアルコールから簡便に調製され得る。この例において、アルコールは２−ナフトールである。
【００４７】
【化１０】
また例として、スキーム４は、ＵＶ吸収カルボン酸がエピクロロヒドリンと反応してビシナルハロヒドリンを形成し、これが次いで、塩基での処理により転換されてエポキシドに戻る反応を図示する。
【００４８】
【化１１】
ここでＲはＵＶ吸収部分を表す。
【００４９】
代替例として、ＵＶ吸収部分を有するエポキシドはまた、スキーム５に図示されるようなこの方法によって、ＵＶ吸収化合物を有するカルボン酸から簡便に調製され得る。
【００５０】
【化１２】
スキーム５の例において、このカルボン酸は、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸である。スキーム２および／またはスキーム４を実施すると、ＵＶ吸収部分を含む任意のアルコールまたはカルボン酸から、スキーム１に表わされる化学に基づいて、パーソナルケア組成物に含めるのに適したポリマーを形成するための、ＵＶ吸収エポキシドが得られる。
【００５１】
ＵＶ吸収エポキシドを形成するために使用され得る例示的なＵＶ吸収アルコールは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）により表される：
【００５２】
【化１３】
【００５３】
【化１４】
各例において、Ｒ１４は独立して、任意の炭化水素基（例えば、置換または非置換の、分枝鎖、非分枝鎖および／または環状もしくは環の構造が挙げられ、そして例えば、１個〜５０個の炭素原子を含み得る）であり得る。他の例としては、メタノン，［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フェニル−およびメタノン，［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フェニル−が挙げられ得る。
【００５４】
ＵＶ吸収エポキシドを形成するために使用され得る例示的なＵＶ吸収カルボン酸は、式（ＶＩ）および式（ＶＩＩ）に表わされる。
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【化１６】
式（ＶＩ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ４は、置換または非置換の炭化水素基であり、そしてＡ１は、カルボン酸基である。
【００５７】
別の実施形態において、水溶性および／または水分散性のＵＶ吸収酸官能性ポリオールポリエステルポリマーは、１つ以上のジオールでの無水物環開による、ＵＶ吸収基を含む二無水物のエステル化により調製され、ヒドロキシル基およびカルボン酸官能性ポリオールポリエステルポリマーを与える。次いで、一部のヒドロキシル基およびカルボン酸は、エポキシド（好ましくは、ＵＶ吸収基を含む）によりエーテル化および／またはエステル化される。次いで、残りのカルボン酸基は、塩基で中和される。
【００５８】
本発明の別の実施形態において、ＵＶ吸収部分としてベンゾトリアゾール基を含む、架橋した複合ポリエステルポリマー（クロスポリマー）が形成される。「架橋（した）」とは、本明細書中で、カルボン酸（もしくはエステル）基のみを含む多官能性モノマーのうちの少なくとも１つ、またはヒドロキシル基のみを含む多官能性モノマーのうちの少なくとも１つ、またはカルボン酸（もしくはエステル）基およびヒドロキシル基を含む多官能性モノマーのうちの少なくとも１つが、合計少なくとも３個の官能基を有し、そしてポリエステルポリマー骨格の形成において使用されることを意味する。「架橋密度」とは、本明細書中で、ポリマー１分子あたりの架橋部位の数を意味する。「複合」とは、本明細書中で、ポリマー骨格における末端のカルボン酸（もしくはエステル）基および／またはヒドロキシル基が単官能性化合物で「キャップ」されていることを意味する。「キャップ」とは、本明細書中で、ポリエステルポリマー骨格の末端官能基が単官能性反応物によって誘導体化されていることを意味する。「ＵＶ吸収部分密度」とは、本明細書中で、ＵＶ吸収部分の平均モル数を、ポリマーの全モル数で割ったものと定義される。例えば、ベンゾトリアゾール基含有メチルエステルは、３個以上のヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオールを用いて、１つ以上のジオールおよび／またはジメチルエステルと共エステル交換され得、２より大きいＵＶ吸収部分密度を有する架橋した複合ポリエステルポリマーをもたらし得る。この反応は、１ポット反応で行われ得る。必要に応じて、しかし代表的に、触媒が使用される。例えば、スキーム６は、３モルの３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと、３モルのジメチルエステルと、３モルのジオールと、１モルのトリオールとのエステル交換を包含する、本発明に従う反応を示す。
【００５９】
【化１７】
スキーム６に図示される複合ポリエステルポリマーの構造は、理想化された構造を表わす。得られるポリマー（パーソナルケア組成物に含めるために適している）は、１の架橋密度で架橋され得、そしてＵＶ吸収部分密度は３であり得る。
【００６０】
本発明の別の実施形態において、ＵＶ吸収部分としてベンゾトリアゾール基を含む、線状ＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーが形成される。ベンゾトリアゾール基含有メチルエステルは、スキーム７に図示される化学に示されるように、１種以上のジオールおよび／または二酸メチルエステルと、１ポット反応でエステル交換され得る。必要に応じて、触媒が使用される。
【００６１】
【化１８】
得られるポリマー（パーソナルケア組成物に含めるために適している）は、架橋されず（架橋密度が０であり）、そしてＵＶ吸収部分密度は２である。
【００６２】
本明細書中に記載および表現されるモノマー、中間体ポリマーおよび理想化された反応スキームを使用して、本発明の多数のポリマーを誘導し得る。１つの実施形態において、これらのポリマーのうちの１つは、（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、このエステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに（ｉｉ）このポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、このエポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーである。
【００６３】
「ＵＶ吸収（性）」とは、本明細書中で使用される場合、約２９０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲内の紫外スペクトルの放射線を吸収する部分をいう。「ポリエステルポリマー」とは、本明細書中で使用される場合、２つ以上のカルボン酸基および／または２つ以上のエステル基および／または２つ以上のヒドロキシル基を含む化合物のモノマー単位の、エステル化および／またはエステル交換から形成され、これらのモノマーがエステル結合によって互いに結合している、ポリマーをいう。「無水物環開」とは、本明細書中で使用される場合、エステル結合を形成する、無水物とアルコールとの間の反応を意味し、そして実質的に無水物環開のみを容易にする条件としては、当該分野において周知である、７０％以上の無水物環開が起こる条件が挙げられる。
【００６４】
１つの実施形態において、このポリオールは好ましくはジオールであり、そしてこの無水物は、ＵＶ吸収性であり得るか、またはＵＶ波長を吸収する能力を有さなくてもよい（「非ＵＶ吸収（性）」）。さらに、この無水物はベンゾフェノン部分を含むことが好ましくあり得る。
【００６５】
１つの実施形態において、上記（ｉ）に記載されるエステル化反応は、式（ＩＸ）：
【００６６】
【化１９】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え得、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、例えば２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００６７】
あるいは、上記（ｉ）に記載されるエステル化反応は、式（Ｘ）：
【００６８】
【化２０】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え得、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、例えば２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００６９】
各実施形態において工程（ｉｉ）の反応は、エポキシドの官能基と、ポリエステルポリマーのヒドロキシル基および／またはカルボン酸基のうちの少なくとも１つとのエーテル化反応を包含し、そして本発明のポリマーが形成される。
【００７０】
一例として、工程（ｉ）において、エステル化は、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）とジオールとの間で、実質的に無水物環開のみが起こる条件下で行われ得る。前駆体ポリエステルポリマーが形成される。これは、末端ヒドロキシル基およびペンダントカルボン酸基を含む。引き続く工程（工程（ｉｉ））において、ＵＶ吸収部分を含むエポキシドが使用されて、末端ヒドロキシル基の完全または部分的なエステル化、およびペンダントカルボン酸基の完全または部分的なエステル化によって、この前駆体ポリエステルポリマーの残りの活性水素含有官能基をさらに誘導体化する。
【００７１】
いくつかの実施形態において、このエポキシドは、ＵＶ吸収アルコールおよび／またはＵＶ吸収カルボン酸のエポキシ化から誘導され得る。このエポキシドのＵＶ吸収部分は、誘導体化ベンゾフェノン部分、誘導体化ナフタレン部分、およびベンゾトリアゾール誘導体から選択される。
【００７２】
あるいは、またはさらに、使用されるエポキシドは、反応スキーム８Ａおよび／または８Ｂにより表わされる反応から誘導され得る：
【００７３】
【化２１】
この８Ａにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに例えば１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である；または
【００７４】
【化２２】
この８Ｂにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに例えば１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である。
【００７５】
さらなる実施形態において、このポリマーは、式（ＸＩ）：
【００７６】
【化２３】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーである。
【００７７】
式ＸＩにおいて、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。「線状」とは、本明細書中で、ポリマー骨格が２個以下のみの官能基を含む反応物の任意のカテゴリーの結合によって形成されていることを意味する。
【００７８】
ＵＶ吸収部分は、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基を含む化合物から選択される。いくつかの状況において、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基は、構造（Ｉａ）：
【００７９】
【化２４】
により表わされることが好ましくあり得る。Ｉａにおいて、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、そしてＲ４は、炭化水素基である。いくつかの実施形態において、Ｒ４およびＲ５は各々独立して、例えば２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、ここでこの炭化水素基の炭素の各々は独立して、置換または非置換であり、そして飽和または不飽和である。
【００８０】
１つの例は、Ｒ４が、２個〜３６個の炭素原子および／または１個〜４００個のエーテル結合を含む置換または非置換のアルキル鎖であり、そして／あるいはＲ５が、２個〜５４個の炭素原子を含み、そして／または直鎖および／もしくは分枝鎖および／もしくは芳香族および／もしくは環状およびもしくは多環式の、置換または非置換のアルキル鎖であり、Ｒ３が、置換されたトリアゾール、置換されたベンゾフェノン、および／または置換されたナフチル基を含むＵＶ吸収残基であり、そしてｎが０〜１０００である、ポリマーを包含し得る。「残基」とは、ＵＶ吸収部分が、本発明によるポリオールポリエステル骨格と反応する能力を有する官能基に結合していることを意味する。
【００８１】
架橋した本発明のポリマーもまた含まれ、例えば、ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つとのランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであり、このポリマーは、２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する。いくつかの実施形態において、ＵＶ機能は約３〜約５０、約５〜約２５、および約１０〜約２０である。「ランダム」とは、モノマー反応物が特定の順序なしで一緒に結合し、そして確率の法則および／または質量作用の法則に基づいて一緒に結合することを意味する。「架橋（した）」とは、反応物のカテゴリーのうちの少なくとも１つが、少なくとも３つの官能基を含むことを意味する。
【００８２】
いくつかの実施形態において、単官能性カルボン酸および／またはエステルは、式（Ｉ）：
【００８３】
【化２５】
により表わされ、式（Ｉ）において、Ｒ６は、水素原子またはハロゲン原子から独立して選択され、Ｒ４は、炭化水素基であり、そしてＡは、カルボン酸およびエステルからなる群より選択される官能基である。
【００８４】
記載されるように、本発明のポリマー（ならびにいくつかの場合には、これらのポリマーを構成するモノマーおよび／または部分）は、種々の前駆体分子の反応により得られる。その理由により、与えられる炭化水素基は、前駆体分子に依存して必然的に変わる。従って、本明細書中に記載される炭化水素基は独立して、置換されていても置換されていなくてもよく、官能基化されていても官能基化されていなくてもよく、アルキル、アリール、アルケン、アルキン、アルキンであり得、分枝構造を有しても環構造を有してもよく、そして１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個の炭素原子、または１個〜５００個の炭素原子、１００個〜３００個の炭素原子、および／または１０個〜５５個の炭素原子を含み得る。
【００８５】
上記ポリマーの任意のものが、パーソナルケア組成物に組み込まれ得る。これらのポリマーに加えて、この組成物は、当該分野において公知である任意のパーソナルケア成分（例えば、界面活性剤、緩衝剤、香料、着色剤、染料、粘度改質剤、水、油、乳化剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膚軟化剤、増粘剤、ゲラント（ｇｅｌｌａｎｔ）、ビタミン、湿潤剤、アルコール、植物抽出物および粉末）を含有し得る。他の適切な添加剤または成分は、製品中に１種以上の植物油（例えば、扁桃油、ヒマシ油、ヤシ油、コーン（トウモロコシ）油、綿実油、カノラ油、アマニ油、麻実油、ナッツ油、オリーブ油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、ホホバ油およびこれらの油の組み合わせ）を含有し得る。
【００８６】
界面活性剤（例えば、陰イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびこれらの組み合わせ）が、パーソナルケア組成物に含まれ得る。他の例示的な成分または添加剤としては、限定されないが、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤および／または剥離剤（化学的または機械的）、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、化学添加剤、変性剤、外用鎮痛薬、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、遮光剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤（ｓａｎｓａｔｅ）、およびこれらの組み合わせが挙げられ得る。
【００８７】
本発明のポリマーに加えて、パーソナルケア組成物はまた、少なくとも１種のさらなるＵＶ保護剤（例えば、非ポリマー性化学ＵＶフィルタ）を含有し得る。このような剤またはフィルタとしては、オクチルトリアゾン、ジメチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、イスコトリジノール（ｉｓｃｏｔｒｉｚｉｎｏｌ）、ジメチコ−ジエチルベンザルマロネート（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏ−ｄｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚａｌｍａｌｏｎａｔｅ）、ポリシリコーン−１５、イソペンテニル−４−メトキシシンナメート、ｐ−アミノ安息香酸、オクチルジメチル−ＰＡＢＡ、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ｐ−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−３、サリチル酸ホモメチル、メラジメート（ｍｅｒａｄｉｍａｔｅ）、オクトクリレン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、スルイソベンゾン、トロラミンサリチレート、アボベンゾン、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、二酸化チタン、酸化亜鉛、滑石、４−メチルベンジリデンショウノウ、ビスオクトリゾール、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェノールトリアジン、ビスジスリゾール二ナトリウム（ｂｉｓｄｉｓｕｌｉｚｏｌｅ ｄｉｓｏｄｉｕｍ）、ドロメトリゾールトリシロキサン、ナトリウムジヒドロキシジメトキシジスルホベンゾフェノン、エチルヘキシルトリアゾール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、ジメチコ−ジエチルベンザルマロネート、ポリシリコーン−１５、およびイソペンテニル−４−メトキシシンナメートが挙げられ得る。
【００８８】
本発明のパーソナルケア組成物はまた、１種以上の光学光沢剤（例えば、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベン）を含有し得る。
【００８９】
いくつかの実施形態において、光学光沢剤がチオフェン誘導体（例えば、以下の構造：
【００９０】
【化２６】
を有するもの）であることが好ましくあり得る。ここでＲ１およびＲ２は独立して、分枝鎖または非分枝鎖の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。好ましいチオフェン誘導体としては、ビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンが挙げられ得、これは、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡから入手可能である。
【００９１】
本発明は、同じ成分を含むが本発明のポリマーを含有しない組成物と比較した場合に光安定である、パーソナルケア組成物を包含する。例えば、本発明の光安定化合物は、本発明のポリマーを含有しない同じ処方物と比較して、少なくとも５０％、少なくとも４０％、少なくとも３０％、少なくとも２０％、および／または少なくとも１０％、光安定である。本発明の光安定組成物は、例えば、実施例３に記載されるプロトコルを使用して作製され得る。このような光安定組成物は、ポリマーを単独で含有し得るか（このポリマーが他の化合物の光安定性を改善するように働く場合）、または１つ以上のさらなるＵＶ保護剤と一緒にポリマーを含有し得る（このポリマーがさらなる剤および他の化合物の光安定性を改善するように働く場合）。
【００９２】
本発明にはまた、本発明のポリマーおよび少なくとも１種のさらなるＶＵ保護剤を含有する、相乗的組成物が含まれる。「相乗的」とは、合わせられた成分のＳＰＦが、個々の成分のＳＰＦを考慮する場合に予測されるよりも高いことを意味する。
【００９３】
本発明の範囲内にはまた、哺乳動物の皮膚、毛、および／または爪を、ＵＶ波長の光への曝露により引き起こされる損傷から保護する方法が含まれ、この方法は、この皮膚、毛または爪に、上記ポリマーおよび／またはこのポリマーを含有するパーソナルケア組成物を付ける工程を包含する。「皮膚」は、生存している哺乳動物、爬虫類、両生類、鳥類および他の動物の外皮、ならびに加工された皮膚（例えば、皮革またはスエード革）を包含する。「毛」は、哺乳動物および他の動物の毛髪、羽毛、ウール、および他の線状の角化構造物を包含する。同様に、「爪」は、哺乳動物および他の動物の鉤爪、蹄、および類似の構造物を包含する。
【００９４】
光保護処方物の美観を改善する方法もまた、本発明の範囲内であり、この方法は、油っぽいかつ／またはべたべたした感触を与え得る成分、あるいは不愉快な臭いを与え得る成分の排除を可能にすることによる。
【００９５】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法もまた含まれ、この方法は、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する。このような方法において、非ポリマー性ＵＶ吸収化合物は、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択されることが好ましくあり得る。非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法もまた含まれ、この方法は、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する。非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法もまた含まれる。このような方法は、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する。
【００９６】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。このような方法において、本発明のポリマーを含有しないパーソナルケア組成物に対して、比較評価が行われる。組成物を評価する方法としては、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルが挙げられる。
【実施例】
【００９７】
実施例１ − ベンゾフェノン基、ナフタレン基を含み、スキーム１に従って塩基で中和することにより水分散性にされ得る、本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーの調製。
【００９８】
電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の撹拌バッチ丸底ガラス反応器に、４２６グラムのブチルエチルプロパンジオール（ＢＥＰＤ）および８４０グラムのジ安息香酸プロピレングリコールを添加した。このプロピレングリコオールジベンゾエートは、反応溶媒として働く。この混合物を約９０℃まで加熱し、そして３９４グラムのベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）をゆっくりと添加した。この混合物を約１３５℃まで加熱し、そしてその酸価が一定になるまで（ＢＴＤＡとＢＥＰＤとの間の無水物環開反応が完了して、ベンゾフェノン基を含む酸官能性ＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーをもたらしたことを示す）保持した。反応水は発生しなかった。このことは、その条件がＢＴＤＡの無水物環のみの環開によるエステル化のために適切であったことを示す。このポリマーに、４４０グラムのナフチルグリシジルエーテルを添加し、そしてその酸価を一定になるまで監視した。得られたポリマーは、溶媒であるジ安息香酸プロピレングリコール中６０％の濃度であった。本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＢ（ＵＶＡＣＰＰＢ）を冷却し、そして容器に移した。表１は、得られた特性を示す。図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれＦＩＴＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。ＵＶＡＣＰＰＢの特性を表１に示す。
【００９９】
【表１】
このポリマーを脱イオン水に分散させ、そして撹拌しながら約７５℃まで加熱した。ついで、水酸化ナトリウム溶液（２．０％ｗｔ／ｗｔ）を、ｐＨが約７に達するまでゆっくりと添加した。この混合物を冷却すると、得られたものは、安定な乳状分散物であった。この場合、このポリマーの酸基は、そのそれぞれのナトリウム塩に転換された。このポリマーはエステルであるジ安息香酸プロピレングリコールを含んだので、中和されたポリマーが有効な乳化剤として働くことが示された。
【０１００】
実施例２ − スキーム７および６に従う本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーの調製。
【０１０１】
線状ＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム７に従って調製するために、電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の撹拌バッチ丸底ガラス反応器に、二塩基性エステル（「ＤＢＥ」）として公知である混合物（およそ１：１：３の重量比の、ヘキサン二酸のメチルエステル、ブタン二酸のメチルエステル、およびペンタン二酸のメチルエステルからなる）を５８４グラム入れた。次いで、この反応器に、９９６グラムの１，６−ヘキサンジオールを入れた。この反応物を約１２０℃まで加熱し、次いで２，５９０グラムの３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルをゆっくりと添加した。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２３０℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ（ＵＶＡＣＰＰＡ）を冷却し、そして容器に移した。表２Ａは、得られた特性を示す。図２Ａおよび図２Ｂは、それぞれＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【０１０２】
【表２Ａ】
架橋ＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム６に従って調製するために、電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の丸底ガラス反応器に、３４８グラムのアジピン酸ジメチル、２３６グラムの１，６−ヘキサンジオール、１３４グラムのトリメチロールプロパンを入れた。この反応物を約１００℃まで加熱し、次いで７７５グラムの３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−メチルエステルを入れた。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２３０℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ２（ＵＶＡＣＰＰＡ２）を冷却し、そして容器に移した。表１は、得られた特性を示す。図２Ｃおよび図２Ｄは、それぞれＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【０１０３】
より高度に架橋した、より高分子量のＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム６に従って調製するために、上記反応セットアップに、６９６グラムのアジピン酸ジメチル、４７２グラムの１，６−ヘキサンジオール、２５０グラムのジ−トリメチロールプロパンを入れた。この反応物を約１００℃まで加熱し、次いで１１６２．５グラムの３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−メチルエステルを入れた。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２３０℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ３（ＵＶＡＣＰＰＡ３）を冷却し、そして容器に移した。表２Ｂは、得られた特性を示す。図２Ｅおよび図２Ｆは、それぞれＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【０１０４】
【表２Ｂ】
実施例３ − Ｓｔａｎｆｉｅｌｄの方法を使用する光安定性の分析
インビトロでの遮光剤の光安定性を試験するための試験プロトコルは、産業において開発されており、そして広く使用されている（Ｓｔａｎｆｉｅｌｄらの方法）。光安定性の指数βが開発され定義されており、そして当てられるＵＶ線量と、ＰＭＭＡ基材に塗布された代表的な遮光剤により透過されるＵＶ線量との間の関係のモデルに基づく。この遮光剤を照射して、照射前および照射中のある間隔においてＵＶ吸光度を測定し、そして各当てられた線量に対応する透過ＵＶ線量を計算するために使用する。ＳＰＦは、透過線量が１ＭＥＤ（最小紅斑線量）（２０有効ｍＪ／ｃｍ２）に達する場合の、ＭＥＤでの累積照射線量として定義される。これは、インビボ試験において測定されるＳＰＦに対応する。代表的な太陽シミュレータについて、１ＭＥＤの線量は、約２．４５Ｊ／ｃｍ２である。当てられたＵＶ線量対透過ＵＶ線量の最小二乗曲線当てはめは、
ｙ＝αｘβ
ｘ＝ＳＰＦである場合、ｙ＝１であるので、
ＳＰＦ＝（１／α）１／β
の形の力の関係式を与える。
【０１０５】
初期ＳＰＦ値はＳＰＦ０により表わされ、そしてその遮光剤の初期吸光度（理論的に、ＵＶ線量が与えられる前）に基づくＳＰＦ値を表わす。完全に光安定な遮光剤は、ＳＰＦ０に等しい一定のＳＰＦを有する。βの値は１／ＳＰＦ０に設定される。次いで、βの値は、β（１／ＳＰＦ０）およびＳＰＦの既知の値（ヒト被験体に対するＳＰＦ試験から）を用いて、上記等式を満たす価として決定される。βの値は、Ｅｘｃｅｌ（登録商標）（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ，Ｒｅｄｍｏｎｄ，ＷＡ）の「Ｇｏａｌ Ｓｅｅｋ」予報ツールを使用して決定される。ＳＰＦ／ＳＰＦ０に対して少なくとも８０％の所望の値に基づいて、光安定遮光剤についてのβの認容可能な最大値を、表３Ａに示す。
【０１０６】
【表３Ａ】
従って、光安定性は、所定のＳＰＦまたはＳＰＦ／ＳＰＦ０の比についてのβの値によって、特徴付けられ得る。理論および試験プロトコルに関するさらなる詳細は、参考文献であるＳｔａｎｆｉｅｌｄ Ｊ．，Ｏｓｔｅｒｗａｌｄｅｒ Ｕ．，Ｈｅｒｚｏｇ Ｂ．「Ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ．Ｐｈｏｔｏｃｅｍ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ Ｓｃｉ」，２０１０，９：４８９−４９４に見出され得る。
【０１０７】
本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＡにより提供される光安定化効果を試験するために、遮光剤処方物を、表３Ｂに列挙される成分および以下に示される調製手順を使用して、調製した。全ての成分名は、適用可能である場合、化粧品成分の国際命名法（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ；ＩＮＣＩ）により提供される命名法に合う。
【０１０８】
【表３Ｂ】
以下の全ての部分は、表３Ｂに列挙される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そして均一になるまでプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱することにより、調製した。次いで、パートＢの成分をパートＡに添加し、そしてプロペラでの混合を続けた。別の容器内で、パートＣの成分を合わせ、そして均一になるまでプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、パートＣをパートＡ／パートＢのブレンドに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合（ｓｗｅｅｐ ｍｉｘｉｎｇ）しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＤの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。遮光剤のインビトロ試験を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓ透過率分析器（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｓｕｔｔｏｎ，ＮＨ）を使用して好都合に実施する。ＵＶ−２０００Ｓの機能は、遮光剤製品を通る紫外（ＵＶ）放射線の透過率および／または吸光度を測定すること、ならびにこの製品の国際的に認識された有効性特徴を計算することである。ＵＶ−２０００Ｓについての操作指示は、操作マニュアル「ＡＱ−０２７５５−０００」（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅから１２／１０／０８付け、これは、本明細書中に参考として援用される）に見出され得る。この操作マニュアル中に、参照試験プロトコル（ＣＯＬＩＰＡ、Ｂｏｏｔｓ Ｓｔａｒ、およびＦＤＡ法）を利用する光保護値のインビトロでの測定に関する詳細な指示が提供されている。
【０１０９】
静的ＳＰＦｉｎ−ｖｉｖｏを、各処方物に対して、先に参照したＦＤＡ法（Ｓｕｎｃａｒｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ＬＬＣ（Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ，ＮＣ．ＵＳＡ．）による）を利用して決定した。次いで、光安定性試験を、Ｓｔａｎｆｉｅｌｄらの方法を利用して実施した。遮光剤を、０．７５ｍｇ／ｃｍ２で３つのＰＭＭＡプレート（Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ、Ｈａｍｂｕｒｇ）に付け、そして少なくとも１５分間平衡化させた。太陽シミュレータモデル１６Ｓ（Ｓｏｌａｒ Ｌｉｇｈｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ ＵＳＡ）を使用して、これらのプレートを連続した５ＵＶ線量で照射し、そしてＬａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓ透過率分析器を使用して、各プレートに対する遮光剤吸光度スペクトルを、ＵＶ照射前、ならびに１６Ｊ／ｃｍ２、３１Ｊ／ｃｍ２、４７Ｊ／ｃｍ２および６３Ｊ／ｃｍ２のＵＶ線量を当てた後に、それぞれ測定した。測定された吸光度値を因子βにより調整した。計算されるＳＰＦがインビボで測定されるＳＰＦに合うために認容可能な値は、０．８〜１．２である。次いで、透過ＵＶ線量対照射ＵＶ線量をグラフにし、そしてβ、βおよび計算されたＳＰＦの値を上記のように決定した。さらに、各ＵＶ線量に対応する吸光度スペクトルを、照射中の各波長における光分解の程度を図示するためにプロットした。これらのプロットを、コントロールについては図３Ａに、遮光剤３Ａについては図３Ｂに与える。数値の結果を、以下の表３Ｃに示す：
【０１１０】
【表３Ｃ】
これらの結果は、ＡＶＯとＯＭＣ（コントロール）との光不安定な組み合わせを含む遮光剤が、本発明のポリマーＵＶＡＣＣＢＡの添加により非常に効果的に光安定化されることを示す。本発明のポリマーの使用により達成され得る光安定化効果をさらに試験するために、さらなる処方物を調製した。その成分を以下の表３Ｄに与える。
【０１１１】
【表３Ｄ】
これらの処方物を、遮光剤３Ａの調製について記載された方法を使用して調製し、そして遮光剤３Ａについて使用した方法と同じ方法を使用して試験した。ここでまた、さらに、各ＵＶ線量に対応する吸光度スペクトルを、照射中の各波長における光分解の程度を図示するためにプロットした。このプロットを、遮光剤３Ｂについて図３Ｃに与える。数値の結果を、以下の表３Ｅに示す。
【０１１２】
【表３Ｅ】
実施例４ − 他のＵＶフィルタの非存在下での本発明の物質のＳＰＦの決定
他の有機ＵＶ吸収剤の非存在下で本発明の物質により与えられるＳＰＦを決定するために、これらの物質を、表４Ａに従う濃度で、代表的な遮光剤エマルジョンに処方した。
【０１１３】
【表４Ａ】
＊ビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェン。
【０１１４】
以下の全ての部分は、表４Ａに列挙される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱することにより、調製した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。次いで、これらの遮光剤のＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比および臨界波長を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓを利用して、先に記載した方法を使用して決定した。
【０１１５】
これらの結果を表４Ｂに示す。図４は、各サンプルの、波長の関数としてのＵＶ吸光度を示す。これらの結果は、本発明の物質がＵＶ放射線を吸収し、試験した使用レベルにおいては他のＵＶフィルタの非存在下でのＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏにほとんど寄与しないことを示す。
【０１１６】
【表４Ｂ】
実施例５ − プロトタイプ遮光剤処方物へのＵＶＡＣＣＰＡの組み込みに起因する驚くべきＳＰＦ増幅および美観の改善
本発明の物質であるＵＶＡＣＰＰＡの実際のプロトタイプ製品への含有の効果を評価するために、遮光剤処方物を、表５Ａに示される組成物に従って調製した。さらなるＵＶフィルタ以外の全ての成分は、本発明の物質をさらなるＵＶフィルタの非存在下で試験した場合（実施例４）と同じであり、類似のレベルで使用された。
【０１１７】
【表５Ａ】
以下の全ての部分は、表５Ａに示される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱することにより、調製した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。
【０１１８】
ＳＰＦｉｎ ｖｉｔｒｏおよびＵＶＡＰＦを、コントロール対遮光剤８Ａについて決定した。試験を、Ｓｕｎｃａｒｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ＬＬＣ（Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ，ＮＣ．ＵＳＡ．）で先に記載された器具および方法を使用して実施した。得られたデータを表５Ｂに示す。
【０１１９】
【表５Ｂ】
本発明のポリマーＵＶＡＣＣＰＡの含有から得られると予測されるＳＰＦを決定するために、Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒを使用した。Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒとは、ＳＰＦ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比、および臨界波長の計算を可能にするコンピュータモデルである。これは、ステップフィルムモデルに基づく。これにより、吸収性の不均質性が導入される。このモデルは、ＵＶ−Ａ吸収フィルタとＵＶ−Ｂ吸収フィルタとの混合物の存在により誘導されるＳＰＦに対する相乗効果を再現し、そして特定のＵＶ−Ａ性能を有する遮光剤処方物を設計するために使用され得る。このツールは、遮光剤フィルタの濃度を入力することに基づいて、遮光剤のＳＰＦの予測を可能にする。このインシリコモデリングツールにおいて使用される理論および方法論に関するさらなる詳細は、Ｈｅｒｚｏｇ，Ｂ，Ｍｅｎｄｒｏｋ Ｃ，Ｍｏｎｇｉａｔ Ｓ，Ｍｕｌｌｅｒ Ｓ，Ｏｓｔｅｒｗａｌｄｅｒ Ｕ，「Ｔｈｅ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ： Ａ ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒｓ ｔｏｏｌ ｔｏ ｐｒｅｄｉｃｔ ＳＰＦ ａｎｄ ＵＶＡ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」ＳＯＦＷ−Ｊｏｕｒｎａｌ ２００３：１２９：２−９に見出され得る。このシミュレータからの結果は、インビトロおよび／またはインビボでの遮光剤試験の代用にはならないが、種々のフィルタレベルが増大され、低下され、追加され、そして／または除かれる場合にもたらされるＳＰＦの予測される変化に関する何らかの洞察を提供し得る。このシミュレータはすでに、世界的に認可された遮光剤についての消光曲線を含む。本発明のポリマーについての消光曲線はこのシミュレータに含まれないので、これらのポリマーについての曲線を既存の遮光剤と比較し、そして最も近い一致を選択した。次いで、他の日光フィルタの非存在下で本発明のポリマーにより提供されるＳＰＦ（表４Ａ）をもたらした、既存の遮光剤の濃度を決定した。ＵＶＡＣＰＰＡについての消光曲線の目視確認は、最も近い一致が２，２’−［６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］ビス｛５−［（２−エチルヘキシル）オキシ］フェノール｝（ベモトリジノール（Ｂｅｍｏｔｒｉｚｉｎｏｌ）、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）であることを示した。このシミュレータを使用して、他のフィルタの非存在下（表４Ａ）で３のＳＰＦを提供するために必要とされたベモトリジノールの濃度を決定し、これは０．９５％であることがわかった。次いで、この実施例においてコントロール処方物において試験したＵＶフィルタの型およびレベル（１５．０％のホモサラート、５．０％のオクチサレート、１０．０％のオクトクリレン、５．０％のオキシベンゾン、および３．０％のアボベンゾン）を、このシミュレータに入力した。このシミュレータにより計算されたＳＰＦは、３７．０であった。次いで、０．９５％のレベルのベモトリジノールを、フィルタの上記型およびレベルに加えて入力した。得られたＳＰＦは４０．５であり、３．５ＳＰＦ単位増加した。従って、このシミュレータがベモトリジノールモデルに基づいて３のみの増加を予測した場合、３．０％の本発明のポリマーがＳＰＦを約９ＳＰＦ増幅したことは、非常に驚くべきことであった。このことは、本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＡが、他の非ポリマー化学ＵＶフィルタと相乗的に働くことを示唆する。
【０１２０】
オクチサレートとホモサラートとの両方を処方物から除いた、第三の処方物を調製した。他の全ての非ＵＶ吸収性分は、コントロールおよび遮光剤５Ａの調製においてと同じままであった。サリチレートを含まない処方物を、表５Ｃに示す。
【０１２１】
【表５Ｃ】
これらの処方物を、この実施例のコントロールおよび遮光剤５Ａの調製において記載された様式と同じ様式で調製した。表５Ｄは、先に記載された方法論を使用して遮光剤５Ｂについて決定された、インビトロ試験結果を示す。
【０１２２】
【表５Ｄ】
これらの結果は、１５．０％の合わせたサリチレートを３．０％の本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＡで置き換えることにより、得られるインビトロＳＰＦは、これらのサリチレートが存在する場合と同じであることを示す。遮光剤５Ａを、サリチレートを含有するコントロールに対して美観に関して評価すると、べたべたが有意に低く、ほとんど「乾いた」感触であり、コントロールの顕著なサリチレートの臭いに対して無臭であることが示された。
【０１２３】
コントロールおよび遮光剤５Ａの各々を、ＦＤＡ指針のもとで、静的インビボＳＰＦについて、先に記載したＦＤＡ法を利用して試験した。コントロールおよび遮光剤５Ａの各々について、５つの被験試験パネルを使用した。試験を、Ｓｕｎｃａｒｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ＬＬＣ（Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ，ＮＣ．ＵＳＡ．）により実施した。これらの結果を表５Ｅに与える。
【０１２４】
【表５Ｅ】
これらのデータは、３．０％のＵＶＡＣＰＰＡの含有が、コントロールに対して１０単位のＳＰＦｉｎ−ｖｉｖｏの増幅をもたらすことを示す。従って、遮光剤がインビトロで試験された場合に得られた驚くべき結果を、インビボで立証した。
【０１２５】
実施例６ − 本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＢのＵＶ評価
遮光剤へのＵＶＡＣＰＰＢの含有の潜在的な効果を評価するために、遮光剤油相を、表６Ａに従って処方した。
【０１２６】
【表６Ａ】
これらのブレンドの各々を、２００ｍｇのブレンドを１００ｍＬのメスフラスコに量り取り、そしてテトラヒドロフランで標線まで希釈することにより、希釈した。次いで、２８０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶスペクトルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ １００ＵＶ／可視分光光度計を使用して決定した。その結果が図４に見られる。図５において、ＵＶ−Ｂ範囲においてより強い急光度を有する曲線は、ブレンド６Ａから得られた結果である。
【０１２７】
実施例７ − プロトタイプ遮光剤処方物へのＵＶＡＣＰＰＢの含有に起因する驚くべきＳＰＦの増幅
本発明の物質であるＵＶＡＣＰＰＢを実際のプロトタイプ製品に含有することの有効性を評価するために、遮光剤処方物を、表７Ａに示される組成に従って調製した。
【０１２８】
【表７Ａ】
以下の全ての部分は、表７Ａに示される成分をいう。遮光剤を、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマーを容器内の脱イオン水のボルテックスに分散させることにより、調製した。次いで、パートＡの残りの成分を加え、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を均一になるまで撹拌した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却およびスイープ混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。
【０１２９】
ＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比、および臨界波長を、コントロール処方物および遮光剤処方物の各々に対して、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓを用いて、先に記載した方法を使用して決定した。図６は、４つの遮光剤の各々について、波長の関数としての吸光度を示す。そのデータを表７Ｂに要約する。
【０１３０】
【表７Ｂ】
驚くべきことに、他のＵＶフィルタの非存在下の遮光剤油相（実施例４）において試験される場合、本発明のポリマーであるＵＶＡＣＰＰＢは、２インビトロＳＰＦ単位のみに寄与したが（表４Ａを参照のこと）、実際のプロトタイプ処方物に処方される場合、ＳＰＦは、それぞれ１２．６単位および４単位増大した。さらに、ＵＶＡＣＰＰＢが主としてＵＶ−Ｂにおいて吸収するという事実にもかかわらず、ＵＶＡ／ＵＶＢ比と臨界波長との両方が増大した。このことは、本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＢが他のＵＶフィルタと相乗的に働くことを示唆する（特に、オキシベンゾンがその処方物に含まれる場合）。
【０１３１】
実施例８
本発明の複合ポリエステルポリマーおよび／または光学光沢剤の、実際のプロトタイプ製品への含有の効果を評価するために、遮光剤処方物を表８Ａに示される組成に従って調製した。
【０１３２】
【表８Ａ−１】
【０１３３】
【表８Ａ−２】
＊ビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェン。
【０１３４】
以下の全ての部分は、表８Ａに示される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱することにより、調製した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。
【０１３５】
ＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比、および臨界波長を、コントロール処方物および遮光剤処方物の各々に対して、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓを用いて、先に記載した方法を使用して決定した。図７は、３つの遮光剤の各々について、波長の関数としての吸光度を示す。そのデータを表８Ｂに要約する。
【０１３６】
【表８Ｂ】
これらの結果は、４．７５％のＵＶＡＣＰＰＡおよび０．２５％のＢＢＯＴの含有が、ＳＰＦを１３．４単位増大させたことを示す。これは、実施例４に与えられた結果から予測されるよりもはるかに多い。さらに、これらの結果は、ポリマーの非存在下での１．０％のＢＢＯＴの含有が、ＳＰＦを１３．９単位増大させ、一方で、１．０％のＢＢＯＴ単独の使用は、１ＳＰＦ単位に寄与することが実施例４において示された。
【０１３７】
表８Ｂに与えられるデータから見られ得るように、光学光沢剤と本発明のポリマーとの組み合わせは、この光学光沢剤単独を含有する組成物と比較して、増大したＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比および増大した臨界波長を示す組成物を提供する。
【０１３８】
実施例９
制限された数の低分子量オリゴマーを有する、より高度に架橋した、より高分子量のＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム６に従って調製するために、電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の撹拌バッチ丸底ガラス反応器に、６９６グラムのアジピン酸ジメチル、１３０１グラムの二量体ジオール、および７７５グラムのジ−トリメチロールプロパンを入れた。この反応物を約１００℃まで加熱し、次いで２８２４グラムの３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−メチルエステルを入れた。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２００℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ４（ＵＶＡＣＰＰＡ４）を冷却し、そして容器に移した。ＧＰＣ分析を、直角光散乱検出を使用して実施した。表９は、得られた特性を示す。
【０１３９】
【表９】
上記実施形態に対して、これらの実施形態の広範な新規概念から逸脱することなく、変更がなされ得ることが当業者により理解される。従って、本発明は、開示される特定の実施形態には限定されず、添付の特許請求の範囲により規定されるような本発明の趣旨および範囲内の改変を網羅することが意図されることが、理解される。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図２Ｄ】
【図２Ｅ】
【図２Ｆ】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の引用）
本願は、米国特許法第１１９条第（ｅ）項のもとで、２００９年１１月２日に出願された米国仮特許出願番号６１／２５７，２９４に対する優先権を主張する。この米国仮特許出願の全開示は、本明細書中に参考として援用される。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
地表に到達する紫外（ＵＶ）スペクトル内の電磁放射線（光エネルギー）は、およそ２９０ナノメートル（ｎｍ）〜４００ｎｍの波長範囲に入る。皮膚の紅斑（日焼け）の原因となるスペクトルの部分は、約２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲内であり、ＵＶ−Ｂと称される。より最近は、ＵＶ−Ｂ範囲内の太陽光エネルギーのみが皮膚に対して有害であり得るのではなく、より低いエネルギーの、３２０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲を有するより長い波長（ＵＶ−Ａとして公知）もまた、問題となり得ることが、研究により示された。
【０００３】
ＵＶ−Ａは、ＵＶ−Ｂよりも深く皮膚に侵入することが示されている。過去２０年間にわたり行われた研究において、長時間のＵＶ−Ａ曝露の影響は、尚早な皮膚の加齢、しわの形成をもたらし得ることが示され、そして皮膚がんの発症の潜在的な開始因子であることが示唆されている。ＵＶ−Ａは、表皮の基底層（ここで、ほとんどの皮膚がんが生じる）の皮膚細胞（ケラチノサイト）を損傷する。
【０００４】
局所光保護処置（例えば、遮光剤）が、皮膚の損傷を軽減または予防するために開発されている。遮光剤処方物は、ＵＶにより誘導される皮膚損傷に対して保護するために局所的に付けられ、そして種々の形態（クリーム、ローション、およびスプレーが挙げられる）で調製される。従来の遮光剤処方物は、代表的に、ＵＶ放射線を化学的に吸収する有機化合物（有機ＵＶフィルタ）ならびに放射線の吸収に加えて放射線を物理的に散乱および／または反射させる無機化合物（ＵＶブロッカー）を、遮光剤製品に組み込む。
【０００５】
遮光剤が効果的に使用されるためには、これらの遮光剤は、均一に、指導されたとおりに付けられる必要がある。不適切または一貫しない付着による遮光剤の誤用は、重大な問題をもたらし得る。使用者は、自分が太陽光線から保護されていると感じ得、そして衣類または日よけなどにより身体を物理的に覆うことにより曝露を回避するための方策をあまり講じないかもしれない。付け損じまたは過小な付着が、時々起こり得る。なぜなら、使用者は、遮光剤製品が美的に不快であると感じ得るからである。いくつかのＵＶフィルタ（最も顕著には、２−ヒドロキシ安息香酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（ホモサラート）およびサリチル酸２−エチルヘキシル（オクチサレート（ｏｃｔｉｓａｌａｔｅ））などのサリチレートファミリーに入るもの）は、いくらか粘性のあるエステルであり、遮光剤製品が付けられる場合に皮膚に油っぽいかつ／またはべたべたした感触を与える。これらの物質はまた、多くの人が不快であると特徴付ける臭いを、遮光剤に与える。米国において認可されたＵＶフィルタの数が制限されていることに起因して、遮光剤の処方者は、これらの欠点にもかかわらず、より高いＳＰＦの製品を達成するためにサリチレートを利用する傾向がある。使用者は、これらの欠点に起因して、推奨されるより少ない量のサリチレート含有遮光剤製品を付ける傾向があり得、従って、より低いレベルの保護を受け得る。
【０００６】
歴史的に、遮光剤は、主として日焼けおよび関連する激しい不快を予防するために処方されている。その結果、これらの遮光剤は主として、ＵＶ−ＢフィルタおよびＵＶブロッカーを含有する。所定の遮光剤が日焼けに対して保護する能力は、日光阻止因子（「ＳＰＦ」）系の使用によって、消費者に伝えられる。ＳＰＦは、日焼けを防止する遮光剤の効果の、インビボでの実験室測定値である。これは、数値である。ＳＰＦが高いほど、ＵＶ−Ｂに対するより高い保護を遮光剤が与える。ＳＰＦは、米国食品医薬品局（「ＦＤＡ」）の刊行物である非特許文献１により詳細に定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その全内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＳＰＦを評価するこの方法は、「ＦＤＡ ＳＰＦ法」と称される。
【０００７】
ＵＶ−Ａ放射線もまた吸収するフィルタを含有する遮光剤を開発する試みがなされている。現在まで、米国における無制限の認可された有機ＵＶ−Ａフィルタの選択肢は、法令による要件に起因して、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾンまたはＡＶＯ）に制限されている。ＡＶＯは、太陽光の存在下で光分解機構により分解することが示されており、この光分解の生成物は、ＵＶ−Ａ放射線の吸収において、親化合物よりも効果が低い。このことは、ＡＶＯがＵＶ−Ａフィルタとして使用される場合、ＵＶ−Ａに対する保護は、最初に付けた時点から、太陽光への引き続く曝露の際までに低下することを意味する。光分解は、ＡＶＯが（２Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−エン酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート、オクチノキサート、ＯＭＣ）と組み合わせて使用される場合に、特に顕著である。
【０００８】
規制活動は、遮光剤の表示、および遮光剤が日焼けに対して保護するのみでなくＵＶ−Ａ損傷に対してもまた保護する能力を消費者に伝えるためのよりよい方法の開発に集中している。２００７年に、ＦＤＡは、処方箋なしでのヒトでの使用のための遮光剤薬物製品についての、モノグラフに対する提唱された改正を刊行した。この改正にあるのは、遮光剤製品の効力を評価するための試験手順に対する修正である。ＳＰＦに加えて、これらの修正は、ＵＶ−Ａ保護および光安定性を評価するための提唱を含む。ＦＤＡはまた、インビボおよびインビトロでの試験方法に基づく、４つの星でのＵＶ−Ａ保護等級付けシステムを提唱している。これらの値は、非特許文献２にさらに定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＵＶ−Ａ保護を評価するこの方法は、「ＦＤＡ Ｓｔａｒ法」と称される。
【０００９】
ヨーロッパ化粧品協会（「ＣＯＬＩＰＡ」）もまた、ＵＶ−Ａ保護に関する指針および試験手順を刊行した。これらの文書において、さらなる数値パラメータ（例えば、インビトロＳＰＦ（ＳＰＦｉｎ ｖｉｔｒｏ）、およびインビトロＵＶ−Ａ保護因子（ＵＶＡＰＦ））が定義された。「ＳＰＦｉｎ ｖｉｔｒｏ」は、ＣＯＬＩＰＡによって、「測定されたインビトロ透過性から、紅斑作用スペクトルで重み付けされて計算された、紅斑誘導放射線に対するサンケア製品の絶対的保護性能」と定義されている。「ＵＶＡＰＦ」は、「照射後に測定されたインビトロ透過性から、持続性色素暗色化（ＰＰＤ）作用スペクトルで重み付けされて計算された、ＵＶＡ放射線に対するサンケア製品の絶対的保護性能」と定義されている。これらのパラメータは、非特許文献３にさらに定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＵＶ−Ａ保護を評価するこの方法は、「ＣＯＬＩＰＡ指針」と称される。
【００１０】
さらなるパラメータ（例えば、ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比および臨界波長）が定義されている。ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比は、遮光剤の、ＵＶ−Ｂ範囲での性能に対するＵＶ−Ａ範囲での性能を説明する。これは、減光曲線のＵＶ−Ａ部分の曲線下面積とＵＶ−Ｂ部分の曲線下面積との比として計算される。両方の面積は、含まれる波長の範囲に対して正規化される。ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比は、非特許文献４にさらに定義され、そして詳細な試験手順が提供されている。その内容は、本明細書中に参考として援用される。本明細書中以下で、ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を決定するこの方法は、「Ｂｏｏｔｓ法」と称される。
【００１１】
臨界波長は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶ範囲全体の消光曲線の曲線下面積の９０％が含まれる、２９０ｎｍからのスペクトル範囲の上限として与えられる。その波長が３７０ｎｍ以上である場合、その製品は「広いスペクトル」とみなされ、ＵＶ−Ｂ範囲およびＵＶ−Ａ範囲の全体にわたって釣り合いの取れた保護を表わす。臨界波長は、非特許文献５にさらに定義されており、そして詳細な試験手順が提供されている。その全内容は本明細書中に参考として援用され、そして本明細書中で「Ｄｉｆｆｅｙプロトコル」と称される。
【００１２】
特定の遮光剤化学物質は、皮膚から吸収されて体循環に入ることが発見されている。非特許文献６に概説されるように、フィルタであるベンゾフェノン−３（「ＢＰ３」）に対して具体的な注意が与えられているが、潜在的に、分子量が低い傾向がある他のフィルタに対してもまた、起因し得る。
【００１３】
従って、大部分の遮光剤処方者は、試験される場合に上記数値パラメータのうちのいくつかまたは全てについてより高い値を与え、それによって現行の遮光技術に対する改善を達成し、そして皮膚への侵入を軽減するためのポリマーフィルタを含有する、サンケア製品を開発することを望む。当該分野において、より高い光安定性、満足の行く美観、より高いＳＰＦ、および増大したＵＶＡ保護がなどの改善が実現され得るように、光保護製品を処方するために使用され得る、新たな成分（好ましくは、ポリマー）が、依然として必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｄｒｕｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒ Ｏｖｅｒ−ｔｈｅ−Ｃｏｕｎｔｅｒ Ｈｕｍａｎ Ｕｓｅ；Ｆｉｎａｌ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ；２１ＣＦＲ第３１０部、第３５２部、第７００部および第７４０部．Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ６４（９８）、１９９９年５月２１日、２７６６６−２７６９３頁
【非特許文献２】米国食品医薬品局．Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｄｒｕｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒ Ｏｖｅｒ−ｔｈｅ Ｃｏｕｎｔｅｒ Ｈｕｍａｎ Ｕｓｅ；Ｐｒｏｐｏｓｅｄ Ａｍｅｎｄｍｅｎｔ ｏｆ Ｆｉｎａｌ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ；Ｐｒｏｐｏｓｅｄ Ｒｕｌｅ；２１ＣＦＲ 第３４７部および第３５２部．Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ７２（１６５）、２００７年８月２７日．４９０７０−４９１２
【非特許文献３】Ｃｏｌｉｐａ Ｐｒｏｊｅｃｔ Ｔｅａｍ ＩＶ，ｉｎ−ｖｉｔｒｏ Ｐｈｏｔｏｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ，Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｎ−ｖｉｔｒｏ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＵＶＡ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｂｙ Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ，２００７
【非特許文献４】Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ ｒａｔｉｏ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ Ｂｏｏｔｓ Ｓｔａｒ ｒａｔｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ（２００８年版）．Ｂｏｏｔｓ ＵＫ Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｎｏｔｔｉｎｇｈａｍ，ＮＧ２ ３ＡＡ ＵＫ．２００８年１月
【非特許文献５】Ｄｉｆｆｅｙ ＢＬ，Ｔａｎｎｅｒ ＰＲ，Ｍａｔｔｓ ＰＪ，Ｎａｓｈ ＪＦ．Ｉｎ−ｖｉｔｒｏ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｂｒｏａｄ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｊ Ａｍｅｒ Ａｃａｄ Ｄｅｒｍａｔｏｌ ４３：１０２４−３５，２０００
【非特許文献６】Ｂｅｎｓｏｎ Ｈ，Ｓａｒｖｅｉｙａ Ｃ，Ｒｉｓｋ Ｓ，Ｒｏｇｅｒｔｓ Ｍ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ａｎａｔｏｍｉｃａｌ ｓｉｔｅ ａｎｄ ｔｏｐｉｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｎ ｓｋｉｎ ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ．Ｃｌｉｎ Ｒｉｓｋ Ｍａｎａｇ．２００５年９月；１（３）：２０９−２１８
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
（発明の簡単な要旨）
本発明は、（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、このエステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに（ｉｉ）このポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、このエポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを包含する。いくつかの実施形態において、このポリオールはジオールであり、そしてこの二無水物はＵＶ吸収性であり、そしてベンゾフェノン部分を含み、（ｉ）のエステル化工程は、式（ＩＸ）：
【００１６】
【化１】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数であるか、あるいはこの二無水物はＵＶ吸収性ではなく、（ｉ）のエステル化工程は、式（Ｘ）：
【００１７】
【化２】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００１８】
式（ＸＩ）：
【００１９】
【化３】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーもまた包含され、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００２０】
ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つとのランダム共重合エステル化エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーもまた、本発明の範囲内に含まれる。得られるポリマーは、２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する。
【００２１】
（ＸＩＩＩ）：
【００２２】
【化４】
により表わされる構造を有するＵＶ吸収部分を含む単官能性剤と、
式（ＸＩＶ）〜（ＸＶ）：
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
により表わされる構造を有するものを含むさらなる試薬との反応生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーもまた、包含される。
【００２５】
１種以上の本発明のポリマーを含有するパーソナルケア組成物、ならびに関連方法（例えば、パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法、光保護パーソナルケア組成物により提供されるＳＰＦもしくはＵＶ−Ａ保護を増大させる方法、および／または本発明の組成物およびポリマーを使用して哺乳動物の毛、皮膚もしくは爪を保護する方法）もまた、包含される。
【００２６】
上記要旨および以下の発明の実施形態の詳細な説明は、添付の図と合わせて読まれると、よりよく理解され得る。本発明は、示される正確な配置および手段に限定されないことが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれ、実施例１に記載されるポリマーのＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【図２】図２Ａ、図２Ｂ、図２Ｃ、および図２Ｄは、それぞれ、実施例２に記載されるポリマーのＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【図３Ａ】図３Ａ、図３Ｂ、および図３Ｃは、実施例３において評価された各サンプルの照射中の波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図３Ｂ】図３Ａ、図３Ｂ、および図３Ｃは、実施例３において評価された各サンプルの照射中の波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図３Ｃ】図３Ａ、図３Ｂ、および図３Ｃは、実施例３において評価された各サンプルの照射中の波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図４】図４は、実施例４において評価された遮光剤についてのＵＶスペクトルを示す。
【図５】図５は、実施例６において評価された各ブレンドについて、波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【図６】図６は、実施例７において評価された各ブレンドについて、波長の関数として、ＵＶ吸光度（Ａ）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
（発明の詳細な説明）
本発明は、複合ポリオールポリエステルポリマー化合物を含有するパーソナルケア組成物、および関連方法を包含する。光安定化されたパーソナルケア組成物もまた包含され、ここで本発明のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルの添加が、他の非ポリマー光保護成分を含有する光保護組成物の光安定化を容易にする。本発明の複合ポリエステルポリマーと他の光保護成分との混合物を含有する相乗的組成物もまた想定される。本発明の複合ポリオールポリエステルポリマーの添加は、ベース成分の消光係数に基づくモデルを使用して予測されるよりも大きくＳＰＦを増大させることが見出された。光保護パーソナルケア組成物の美観を改善させる方法もまた、他の関連方法と同様に、包含される。
【００２９】
本発明のポリマーは、複合ポリオールポリエステルポリマーを含む。「複合ポリオールポリエステル」とは、ポリオール、ポリ酸、ポリ無水物および／またはポリエステルのエステル化反応および／またはエステル交換反応（単官能性酸、無水物、単官能性アルコール、単官能性エポキシドおよび／または単官能性エステルとの反応により完全にかまたは部分的に停止される）により誘導されたポリオールポリエステルポリマー骨格を含む、化合物を意味する。「骨格」とは、エステル結合を介して一緒に結合された、ポリオール、ポリ酸、ポリ無水物および／またはポリエステルを含む、モノマーの連続物を意味する。「ポリ無水物」とは、本明細書中で使用される場合、２つ以上の無水物基を含む不連続な化学実体である。
【００３０】
本発明のポリマーにおいて、ＵＶ吸収部分が、複合ポリオールポリエステルポリマーの構造に組み込まれるか、または結合させられる。この組み込みまたは結合は、選択されたＵＶ吸収部分を、開始反応物のカテゴリーのうちの１つ以上に含めることによって、行われ得る。開始反応物のカテゴリーの範囲に入る任意の種々の（すなわち、構造および分子量）化合物が使用され得る。反応物のカテゴリーとしては、ジオール、ポリ酸、ポリエステル、単官能性アルコール、エステル、酸、および／またはエポキシドなどが挙げられる。
【００３１】
適切なジオールとしては、２個〜５４個の炭素原子および２個〜１０個のヒドロキシル基を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／または芳香族が挙げられ得る。このようなポリオールは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。好ましいジオールの例は、限定されないが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，３−ブチレングリコール；１，４−ブタンジオール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；ジエチレングリコール；テトラエチレングリコール１，５−ペンタンジオール；ネオペンチルグリコール；１，６−ヘキサンジオール；ジプロピレングリコール；１，２−オクタンジオール；および二量体ジオールである。
【００３２】
例示的なポリ酸は、２個〜５４個の炭素原子、２個〜４個のカルボン酸基および／または無水物基、１個〜２個までのスルホン酸（またはその塩の）基を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／または芳香族である。好ましいポリ酸の例は、限定されないが、炭酸；プロパン二酸；デカン二酸；ペンタン二酸；ヘキサン二酸；ヘプタン二酸；オクタン二酸；ノナン二酸；デカン二酸；二量体酸；三量体酸；四量体酸；フタル酸；イソフタル酸；ピロメリト酸；ナフチレン二カルボン酸；およびソジオスルホフタル酸である。このようなポリ酸は、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３３】
例示的なポリエステルは、上で列挙されたポリ酸のうちのいずれかから誘導されたもの、ならびに／あるいは少なくとも１つの単官能性アルコール（１個〜３６個の炭素原子を含む分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／または芳香族の単官能性アルコールが挙げられる）からさらに誘導されたものである。ポリエステルの調製のために好ましい単官能性アルコールの例は、限定されないが、メタノール；エタノール；１−ブタノール；イソブタノール；１−ペンタノール；１−ヘキサノール；１−オクタノール；２−エチル−１−ヘキサノール；１−ノナノール；および１−デカノールである。このようなポリエステルは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３４】
ＵＶ吸収部分を含まない例示的な単官能性アルコールは、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族の単官能性アルコールである。
【００３５】
例示的な単官能性酸は、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族である。このような酸は、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３６】
例示的な単官能性エステルは、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族である。このようなエステルは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３７】
例示的な単官能性エポキシドは、１個〜３６個の炭素原子を含む、分枝鎖および／または直鎖の、飽和および／または不飽和の、脂肪族および／芳香族である。このようなエポキシドは、あらゆるＵＶ吸収部分を省略し得るか、またはＵＶ吸収実体を含み得る。
【００３８】
反応物の選択および組み合わせの種々の改変（充分に当業者の技術セットの範囲内である）は、他の選択された反応物に依存して、および／または目標の特性を有する最終生成物の形成を促進するように、なされ得る。例えば、合成においてエポキシドを利用する複合ポリオールポリエステルポリマーを形成する場合、二無水物が好ましくあり得る。水溶性および／または水分散性の特性を有する複合ポリオールポリエステルポリマーを形成する場合、二無水物、あるいはスルホン酸（およびその塩の）官能基を含む二酸または二無水物が好ましくあり得る。水溶性および／または水分散性の複合ポリオールポリエステルポリマーの形成のために利用される、特に好ましいポリ酸は、ソジオスルホフタル酸およびピロメリト酸であり得る。
【００３９】
上記カテゴリーのうちの１つ以上の範囲に含まれる反応物の構造の一部であるＵＶ吸収部分は、スペクトルのＵＶ−Ａ領域またはＵＶ−Ｂ領域を優先的に吸収し得る。あるいは、広いスペクトルのＵＶ吸収剤であり得る。
【００４０】
いくつかの実施形態において、ＵＶ吸収部分は、誘導体化されたベンゾフェノン部分、誘導体化されたナフタレン部分および／またはベンゾトリアゾール誘導体であることが好ましくあり得る。あるいは、ＵＶ吸収部分は、構造的にポリマーに組み込まれる限り、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム；ドロメトリゾールトリシロキサン；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；テレフタリリデンジショウノウスルホン酸；アントラニル酸メチル；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；４−メチルベンジリデンショウノウ；ベンゾフェノン−３；ベンゾフェノン−４；ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；エチルヘキシルメトキシシンナメート；サリチル酸エチルヘキシル；エチルヘキシルトリアゾン；エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ；サリチル酸ホモメンチル；ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル；オクトクリレン；フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸；ポリシリコーン−１５；ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール；サリチル酸ブチルオクチル；２，６−ナフタル酸ジエチルヘキシル；ジエチルヘキシルシリンギリデンマロネートおよびポリエステル−８の化学構造を有し得るか、またはこれらと類似であり得る（すなわち、これらの誘導体であり得る）。
【００４１】
ベンゾトリアゾール基を含み、調製において使用され得る反応物の例は、式（Ｉ）：
【００４２】
【化７】
により与えられる。式（Ｉ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ４は、置換または非置換の炭化水素基であり、そしてＡは、カルボン酸、エステル、および／またはエポキシドからなる群より選択される官能基である。好ましくは、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸；３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ならびに／またはこれらの誘導体のものである。Ａ基が存在しない場合（例えば、反応した、または反応する予定である）、この構造は、本明細書中で記載されるような式（Ｉａ）と称される。
【００４３】
１つの実施形態において、ＵＶ吸収部分を含む二無水物は、１つ以上のジオールでの無水物環開に実質的に有利である条件下でエステル化されて、前駆体である、ペンダントカルボン酸基を有しヒドロキシル末端を有する線状ポリエステルポリマーを与える。第二の工程において、この前駆体ポリマーは、ＵＶ吸収エポキシドとの反応によりさらに誘導体化されて、さらなるエステル結合およびエーテル結合を形成する。ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１つ以上のジオール、およびナフチルグリシジルエーテルを利用する例示的な反応スキームをスキーム１に示す。
【００４４】
【化８】
ＵＶ吸収エポキシドは代表的に、ＵＶ吸収アルコールまたはＵＶ吸収カルボン酸とエピハロヒドリンとの反応、引き続いて塩基での処理によって、調製され得る。任意のエピハロヒドリンが、本発明のＵＶ吸収エポキシドの調製のために使用され得る。エピクロロヒドリンを、ヒドロキシル基および／またはカルボン酸基を有する化合物（この化合物は、本発明のポリマーの形成のために中間体として使用され得る）と簡便に定量的に反応するように使用することが好ましくあり得る。例えば、スキーム２は、ＵＶ吸収アルコールがエピクロロヒドリンと反応してビシナルハロヒドリンを形成し、これが次いで、塩基での処理により転換されてエポキシドに戻る反応を図示する。
【００４５】
【化９】
ここでＲはＵＶ吸収部分を表す。
【００４６】
別の例として、ＵＶ吸収部分を有するエポキシドは、スキーム３に図示されるようなこの方法によって、ＵＶ吸収部分を有するアルコールから簡便に調製され得る。この例において、アルコールは２−ナフトールである。
【００４７】
【化１０】
また例として、スキーム４は、ＵＶ吸収カルボン酸がエピクロロヒドリンと反応してビシナルハロヒドリンを形成し、これが次いで、塩基での処理により転換されてエポキシドに戻る反応を図示する。
【００４８】
【化１１】
ここでＲはＵＶ吸収部分を表す。
【００４９】
代替例として、ＵＶ吸収部分を有するエポキシドはまた、スキーム５に図示されるようなこの方法によって、ＵＶ吸収化合物を有するカルボン酸から簡便に調製され得る。
【００５０】
【化１２】
スキーム５の例において、このカルボン酸は、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸である。スキーム２および／またはスキーム４を実施すると、ＵＶ吸収部分を含む任意のアルコールまたはカルボン酸から、スキーム１に表わされる化学に基づいて、パーソナルケア組成物に含めるのに適したポリマーを形成するための、ＵＶ吸収エポキシドが得られる。
【００５１】
ＵＶ吸収エポキシドを形成するために使用され得る例示的なＵＶ吸収アルコールは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）により表される：
【００５２】
【化１３】
【００５３】
【化１４】
各例において、Ｒ１４は独立して、任意の炭化水素基（例えば、置換または非置換の、分枝鎖、非分枝鎖および／または環状もしくは環の構造が挙げられ、そして例えば、１個〜５０個の炭素原子を含み得る）であり得る。他の例としては、メタノン，［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フェニル−およびメタノン，［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フェニル−が挙げられ得る。
【００５４】
ＵＶ吸収エポキシドを形成するために使用され得る例示的なＵＶ吸収カルボン酸は、式（ＶＩ）および式（ＶＩＩ）に表わされる。
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【化１６】
式（ＶＩ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ４は、置換または非置換の炭化水素基であり、そしてＡ１は、カルボン酸基である。
【００５７】
別の実施形態において、水溶性および／または水分散性のＵＶ吸収酸官能性ポリオールポリエステルポリマーは、１つ以上のジオールでの無水物環開による、ＵＶ吸収基を含む二無水物のエステル化により調製され、ヒドロキシル基およびカルボン酸官能性ポリオールポリエステルポリマーを与える。次いで、一部のヒドロキシル基およびカルボン酸は、エポキシド（好ましくは、ＵＶ吸収基を含む）によりエーテル化および／またはエステル化される。次いで、残りのカルボン酸基は、塩基で中和される。
【００５８】
本発明の別の実施形態において、ＵＶ吸収部分としてベンゾトリアゾール基を含む、架橋した複合ポリエステルポリマー（クロスポリマー）が形成される。「架橋（した）」とは、本明細書中で、カルボン酸（もしくはエステル）基のみを含む多官能性モノマーのうちの少なくとも１つ、またはヒドロキシル基のみを含む多官能性モノマーのうちの少なくとも１つ、またはカルボン酸（もしくはエステル）基およびヒドロキシル基を含む多官能性モノマーのうちの少なくとも１つが、合計少なくとも３個の官能基を有し、そしてポリエステルポリマー骨格の形成において使用されることを意味する。「架橋密度」とは、本明細書中で、ポリマー１分子あたりの架橋部位の数を意味する。「複合」とは、本明細書中で、ポリマー骨格における末端のカルボン酸（もしくはエステル）基および／またはヒドロキシル基が単官能性化合物で「キャップ」されていることを意味する。「キャップ」とは、本明細書中で、ポリエステルポリマー骨格の末端官能基が単官能性反応物によって誘導体化されていることを意味する。「ＵＶ吸収部分密度」とは、本明細書中で、ＵＶ吸収部分の平均モル数を、ポリマーの全モル数で割ったものと定義される。例えば、ベンゾトリアゾール基含有メチルエステルは、３個以上のヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオールを用いて、１つ以上のジオールおよび／またはジメチルエステルと共エステル交換され得、２より大きいＵＶ吸収部分密度を有する架橋した複合ポリエステルポリマーをもたらし得る。この反応は、１ポット反応で行われ得る。必要に応じて、しかし代表的に、触媒が使用される。例えば、スキーム６は、３モルの３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと、３モルのジメチルエステルと、３モルのジオールと、１モルのトリオールとのエステル交換を包含する、本発明に従う反応を示す。
【００５９】
【化１７】
スキーム６に図示される複合ポリエステルポリマーの構造は、理想化された構造を表わす。得られるポリマー（パーソナルケア組成物に含めるために適している）は、１の架橋密度で架橋され得、そしてＵＶ吸収部分密度は３であり得る。
【００６０】
本発明の別の実施形態において、ＵＶ吸収部分としてベンゾトリアゾール基を含む、線状ＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーが形成される。ベンゾトリアゾール基含有メチルエステルは、スキーム７に図示される化学に示されるように、１種以上のジオールおよび／または二酸メチルエステルと、１ポット反応でエステル交換され得る。必要に応じて、触媒が使用される。
【００６１】
【化１８】
得られるポリマー（パーソナルケア組成物に含めるために適している）は、架橋されず（架橋密度が０であり）、そしてＵＶ吸収部分密度は２である。
【００６２】
本明細書中に記載および表現されるモノマー、中間体ポリマーおよび理想化された反応スキームを使用して、本発明の多数のポリマーを誘導し得る。１つの実施形態において、これらのポリマーのうちの１つは、（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、このエステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに（ｉｉ）このポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、このエポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーである。
【００６３】
「ＵＶ吸収（性）」とは、本明細書中で使用される場合、約２９０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲内の紫外スペクトルの放射線を吸収する部分をいう。「ポリエステルポリマー」とは、本明細書中で使用される場合、２つ以上のカルボン酸基および／または２つ以上のエステル基および／または２つ以上のヒドロキシル基を含む化合物のモノマー単位の、エステル化および／またはエステル交換から形成され、これらのモノマーがエステル結合によって互いに結合している、ポリマーをいう。「無水物環開」とは、本明細書中で使用される場合、エステル結合を形成する、無水物とアルコールとの間の反応を意味し、そして実質的に無水物環開のみを容易にする条件としては、当該分野において周知である、７０％以上の無水物環開が起こる条件が挙げられる。
【００６４】
１つの実施形態において、このポリオールは好ましくはジオールであり、そしてこの無水物は、ＵＶ吸収性であり得るか、またはＵＶ波長を吸収する能力を有さなくてもよい（「非ＵＶ吸収（性）」）。さらに、この無水物はベンゾフェノン部分を含むことが好ましくあり得る。
【００６５】
１つの実施形態において、上記（ｉ）に記載されるエステル化反応は、式（ＩＸ）：
【００６６】
【化１９】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え得、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、例えば２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００６７】
あるいは、上記（ｉ）に記載されるエステル化反応は、式（Ｘ）：
【００６８】
【化２０】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え得、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、例えば２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。
【００６９】
各実施形態において工程（ｉｉ）の反応は、エポキシドの官能基と、ポリエステルポリマーのヒドロキシル基および／またはカルボン酸基のうちの少なくとも１つとのエーテル化反応を包含し、そして本発明のポリマーが形成される。
【００７０】
一例として、工程（ｉ）において、エステル化は、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）とジオールとの間で、実質的に無水物環開のみが起こる条件下で行われ得る。前駆体ポリエステルポリマーが形成される。これは、末端ヒドロキシル基およびペンダントカルボン酸基を含む。引き続く工程（工程（ｉｉ））において、ＵＶ吸収部分を含むエポキシドが使用されて、末端ヒドロキシル基の完全または部分的なエステル化、およびペンダントカルボン酸基の完全または部分的なエステル化によって、この前駆体ポリエステルポリマーの残りの活性水素含有官能基をさらに誘導体化する。
【００７１】
いくつかの実施形態において、このエポキシドは、ＵＶ吸収アルコールおよび／またはＵＶ吸収カルボン酸のエポキシ化から誘導され得る。このエポキシドのＵＶ吸収部分は、誘導体化ベンゾフェノン部分、誘導体化ナフタレン部分、およびベンゾトリアゾール誘導体から選択される。
【００７２】
あるいは、またはさらに、使用されるエポキシドは、反応スキーム８Ａおよび／または８Ｂにより表わされる反応から誘導され得る：
【００７３】
【化２１】
この８Ａにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに例えば１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である；または
【００７４】
【化２２】
この８Ｂにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに例えば１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である。
【００７５】
さらなる実施形態において、このポリマーは、式（ＸＩ）：
【００７６】
【化２３】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーである。
【００７７】
式ＸＩにおいて、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である。「線状」とは、本明細書中で、ポリマー骨格が２個以下のみの官能基を含む反応物の任意のカテゴリーの結合によって形成されていることを意味する。
【００７８】
ＵＶ吸収部分は、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基を含む化合物から選択される。いくつかの状況において、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基は、構造（Ｉａ）：
【００７９】
【化２４】
により表わされることが好ましくあり得る。Ｉａにおいて、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、そしてＲ４は、炭化水素基である。いくつかの実施形態において、Ｒ４およびＲ５は各々独立して、例えば２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、ここでこの炭化水素基の炭素の各々は独立して、置換または非置換であり、そして飽和または不飽和である。
【００８０】
１つの例は、Ｒ４が、２個〜３６個の炭素原子および／または１個〜４００個のエーテル結合を含む置換または非置換のアルキル鎖であり、そして／あるいはＲ５が、２個〜５４個の炭素原子を含み、そして／または直鎖および／もしくは分枝鎖および／もしくは芳香族および／もしくは環状およびもしくは多環式の、置換または非置換のアルキル鎖であり、Ｒ３が、置換されたトリアゾール、置換されたベンゾフェノン、および／または置換されたナフチル基を含むＵＶ吸収残基であり、そしてｎが０〜１０００である、ポリマーを包含し得る。「残基」とは、ＵＶ吸収部分が、本発明によるポリオールポリエステル骨格と反応する能力を有する官能基に結合していることを意味する。
【００８１】
架橋した本発明のポリマーもまた含まれ、例えば、ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つとのランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであり、このポリマーは、２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する。いくつかの実施形態において、ＵＶ機能は約３〜約５０、約５〜約２５、および約１０〜約２０である。「ランダム」とは、モノマー反応物が特定の順序なしで一緒に結合し、そして確率の法則および／または質量作用の法則に基づいて一緒に結合することを意味する。「架橋（した）」とは、反応物のカテゴリーのうちの少なくとも１つが、少なくとも３つの官能基を含むことを意味する。
【００８２】
いくつかの実施形態において、単官能性カルボン酸および／またはエステルは、式（Ｉ）：
【００８３】
【化２５】
により表わされ、式（Ｉ）において、Ｒ６は、水素原子またはハロゲン原子から独立して選択され、Ｒ４は、炭化水素基であり、そしてＡは、カルボン酸およびエステルからなる群より選択される官能基である。
【００８４】
記載されるように、本発明のポリマー（ならびにいくつかの場合には、これらのポリマーを構成するモノマーおよび／または部分）は、種々の前駆体分子の反応により得られる。その理由により、与えられる炭化水素基は、前駆体分子に依存して必然的に変わる。従って、本明細書中に記載される炭化水素基は独立して、置換されていても置換されていなくてもよく、官能基化されていても官能基化されていなくてもよく、アルキル、アリール、アルケン、アルキン、アルキンであり得、分枝構造を有しても環構造を有してもよく、そして１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個の炭素原子、または１個〜５００個の炭素原子、１００個〜３００個の炭素原子、および／または１０個〜５５個の炭素原子を含み得る。
【００８５】
上記ポリマーの任意のものが、パーソナルケア組成物に組み込まれ得る。これらのポリマーに加えて、この組成物は、当該分野において公知である任意のパーソナルケア成分（例えば、界面活性剤、緩衝剤、香料、着色剤、染料、粘度改質剤、水、油、乳化剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膚軟化剤、増粘剤、ゲラント（ｇｅｌｌａｎｔ）、ビタミン、湿潤剤、アルコール、植物抽出物および粉末）を含有し得る。他の適切な添加剤または成分は、製品中に１種以上の植物油（例えば、扁桃油、ヒマシ油、ヤシ油、コーン（トウモロコシ）油、綿実油、カノラ油、アマニ油、麻実油、ナッツ油、オリーブ油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、ホホバ油およびこれらの油の組み合わせ）を含有し得る。
【００８６】
界面活性剤（例えば、陰イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびこれらの組み合わせ）が、パーソナルケア組成物に含まれ得る。他の例示的な成分または添加剤としては、限定されないが、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤および／または剥離剤（化学的または機械的）、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、化学添加剤、変性剤、外用鎮痛薬、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、遮光剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤（ｓａｎｓａｔｅ）、およびこれらの組み合わせが挙げられ得る。
【００８７】
本発明のポリマーに加えて、パーソナルケア組成物はまた、少なくとも１種のさらなるＵＶ保護剤（例えば、非ポリマー性化学ＵＶフィルタ）を含有し得る。このような剤またはフィルタとしては、オクチルトリアゾン、ジメチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、イスコトリジノール（ｉｓｃｏｔｒｉｚｉｎｏｌ）、ジメチコ−ジエチルベンザルマロネート（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏ−ｄｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚａｌｍａｌｏｎａｔｅ）、ポリシリコーン−１５、イソペンテニル−４−メトキシシンナメート、ｐ−アミノ安息香酸、オクチルジメチル−ＰＡＢＡ、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ｐ−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−３、サリチル酸ホモメチル、メラジメート（ｍｅｒａｄｉｍａｔｅ）、オクトクリレン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、スルイソベンゾン、トロラミンサリチレート、アボベンゾン、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、二酸化チタン、酸化亜鉛、滑石、４−メチルベンジリデンショウノウ、ビスオクトリゾール、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェノールトリアジン、ビスジスリゾール二ナトリウム（ｂｉｓｄｉｓｕｌｉｚｏｌｅ ｄｉｓｏｄｉｕｍ）、ドロメトリゾールトリシロキサン、ナトリウムジヒドロキシジメトキシジスルホベンゾフェノン、エチルヘキシルトリアゾール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、ジメチコ−ジエチルベンザルマロネート、ポリシリコーン−１５、およびイソペンテニル−４−メトキシシンナメートが挙げられ得る。
【００８８】
本発明のパーソナルケア組成物はまた、１種以上の光学光沢剤（例えば、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベン）を含有し得る。
【００８９】
いくつかの実施形態において、光学光沢剤がチオフェン誘導体（例えば、以下の構造：
【００９０】
【化２６】
を有するもの）であることが好ましくあり得る。ここでＲ１およびＲ２は独立して、分枝鎖または非分枝鎖の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。好ましいチオフェン誘導体としては、ビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンが挙げられ得、これは、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡから入手可能である。
【００９１】
本発明は、同じ成分を含むが本発明のポリマーを含有しない組成物と比較した場合に光安定である、パーソナルケア組成物を包含する。例えば、本発明の光安定化合物は、本発明のポリマーを含有しない同じ処方物と比較して、少なくとも５０％、少なくとも４０％、少なくとも３０％、少なくとも２０％、および／または少なくとも１０％、光安定である。本発明の光安定組成物は、例えば、実施例３に記載されるプロトコルを使用して作製され得る。このような光安定組成物は、ポリマーを単独で含有し得るか（このポリマーが他の化合物の光安定性を改善するように働く場合）、または１つ以上のさらなるＵＶ保護剤と一緒にポリマーを含有し得る（このポリマーがさらなる剤および他の化合物の光安定性を改善するように働く場合）。
【００９２】
本発明にはまた、本発明のポリマーおよび少なくとも１種のさらなるＶＵ保護剤を含有する、相乗的組成物が含まれる。「相乗的」とは、合わせられた成分のＳＰＦが、個々の成分のＳＰＦを考慮する場合に予測されるよりも高いことを意味する。
【００９３】
本発明の範囲内にはまた、哺乳動物の皮膚、毛、および／または爪を、ＵＶ波長の光への曝露により引き起こされる損傷から保護する方法が含まれ、この方法は、この皮膚、毛または爪に、上記ポリマーおよび／またはこのポリマーを含有するパーソナルケア組成物を付ける工程を包含する。「皮膚」は、生存している哺乳動物、爬虫類、両生類、鳥類および他の動物の外皮、ならびに加工された皮膚（例えば、皮革またはスエード革）を包含する。「毛」は、哺乳動物および他の動物の毛髪、羽毛、ウール、および他の線状の角化構造物を包含する。同様に、「爪」は、哺乳動物および他の動物の鉤爪、蹄、および類似の構造物を包含する。
【００９４】
光保護処方物の美観を改善する方法もまた、本発明の範囲内であり、この方法は、油っぽいかつ／またはべたべたした感触を与え得る成分、あるいは不愉快な臭いを与え得る成分の排除を可能にすることによる。
【００９５】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法もまた含まれ、この方法は、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する。このような方法において、非ポリマー性ＵＶ吸収化合物は、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択されることが好ましくあり得る。非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法もまた含まれ、この方法は、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する。非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法もまた含まれる。このような方法は、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する。
【００９６】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、この組成物に、有効量の本発明のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。このような方法において、本発明のポリマーを含有しないパーソナルケア組成物に対して、比較評価が行われる。組成物を評価する方法としては、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルが挙げられる。
【実施例】
【００９７】
実施例１ − ベンゾフェノン基、ナフタレン基を含み、スキーム１に従って塩基で中和することにより水分散性にされ得る、本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーの調製。
【００９８】
電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の撹拌バッチ丸底ガラス反応器に、４２６グラムのブチルエチルプロパンジオール（ＢＥＰＤ）および８４０グラムのジ安息香酸プロピレングリコールを添加した。このプロピレングリコオールジベンゾエートは、反応溶媒として働く。この混合物を約９０℃まで加熱し、そして３９４グラムのベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）をゆっくりと添加した。この混合物を約１３５℃まで加熱し、そしてその酸価が一定になるまで（ＢＴＤＡとＢＥＰＤとの間の無水物環開反応が完了して、ベンゾフェノン基を含む酸官能性ＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーをもたらしたことを示す）保持した。反応水は発生しなかった。このことは、その条件がＢＴＤＡの無水物環のみの環開によるエステル化のために適切であったことを示す。このポリマーに、４４０グラムのナフチルグリシジルエーテルを添加し、そしてその酸価を一定になるまで監視した。得られたポリマーは、溶媒であるジ安息香酸プロピレングリコール中６０％の濃度であった。本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＢ（ＵＶＡＣＰＰＢ）を冷却し、そして容器に移した。表１は、得られた特性を示す。図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれＦＩＴＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。ＵＶＡＣＰＰＢの特性を表１に示す。
【００９９】
【表１】
このポリマーを脱イオン水に分散させ、そして撹拌しながら約７５℃まで加熱した。ついで、水酸化ナトリウム溶液（２．０％ｗｔ／ｗｔ）を、ｐＨが約７に達するまでゆっくりと添加した。この混合物を冷却すると、得られたものは、安定な乳状分散物であった。この場合、このポリマーの酸基は、そのそれぞれのナトリウム塩に転換された。このポリマーはエステルであるジ安息香酸プロピレングリコールを含んだので、中和されたポリマーが有効な乳化剤として働くことが示された。
【０１００】
実施例２ − スキーム７および６に従う本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーの調製。
【０１０１】
線状ＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム７に従って調製するために、電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の撹拌バッチ丸底ガラス反応器に、二塩基性エステル（「ＤＢＥ」）として公知である混合物（およそ１：１：３の重量比の、ヘキサン二酸のメチルエステル、ブタン二酸のメチルエステル、およびペンタン二酸のメチルエステルからなる）を５８４グラム入れた。次いで、この反応器に、９９６グラムの１，６−ヘキサンジオールを入れた。この反応物を約１２０℃まで加熱し、次いで２，５９０グラムの３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルをゆっくりと添加した。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２３０℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ（ＵＶＡＣＰＰＡ）を冷却し、そして容器に移した。表２Ａは、得られた特性を示す。図２Ａおよび図２Ｂは、それぞれＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【０１０２】
【表２Ａ】
架橋ＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム６に従って調製するために、電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の丸底ガラス反応器に、３４８グラムのアジピン酸ジメチル、２３６グラムの１，６−ヘキサンジオール、１３４グラムのトリメチロールプロパンを入れた。この反応物を約１００℃まで加熱し、次いで７７５グラムの３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−メチルエステルを入れた。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２３０℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ２（ＵＶＡＣＰＰＡ２）を冷却し、そして容器に移した。表１は、得られた特性を示す。図２Ｃおよび図２Ｄは、それぞれＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【０１０３】
より高度に架橋した、より高分子量のＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム６に従って調製するために、上記反応セットアップに、６９６グラムのアジピン酸ジメチル、４７２グラムの１，６−ヘキサンジオール、２５０グラムのジ−トリメチロールプロパンを入れた。この反応物を約１００℃まで加熱し、次いで１１６２．５グラムの３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−メチルエステルを入れた。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２３０℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ３（ＵＶＡＣＰＰＡ３）を冷却し、そして容器に移した。表２Ｂは、得られた特性を示す。図２Ｅおよび図２Ｆは、それぞれＦＴＩＲスペクトルおよびＵＶスペクトルを示す。
【０１０４】
【表２Ｂ】
実施例３ − Ｓｔａｎｆｉｅｌｄの方法を使用する光安定性の分析
インビトロでの遮光剤の光安定性を試験するための試験プロトコルは、産業において開発されており、そして広く使用されている（Ｓｔａｎｆｉｅｌｄらの方法）。光安定性の指数βが開発され定義されており、そして当てられるＵＶ線量と、ＰＭＭＡ基材に塗布された代表的な遮光剤により透過されるＵＶ線量との間の関係のモデルに基づく。この遮光剤を照射して、照射前および照射中のある間隔においてＵＶ吸光度を測定し、そして各当てられた線量に対応する透過ＵＶ線量を計算するために使用する。ＳＰＦは、透過線量が１ＭＥＤ（最小紅斑線量）（２０有効ｍＪ／ｃｍ２）に達する場合の、ＭＥＤでの累積照射線量として定義される。これは、インビボ試験において測定されるＳＰＦに対応する。代表的な太陽シミュレータについて、１ＭＥＤの線量は、約２．４５Ｊ／ｃｍ２である。当てられたＵＶ線量対透過ＵＶ線量の最小二乗曲線当てはめは、
ｙ＝αｘβ
ｘ＝ＳＰＦである場合、ｙ＝１であるので、
ＳＰＦ＝（１／α）１／β
の形の力の関係式を与える。
【０１０５】
初期ＳＰＦ値はＳＰＦ０により表わされ、そしてその遮光剤の初期吸光度（理論的に、ＵＶ線量が与えられる前）に基づくＳＰＦ値を表わす。完全に光安定な遮光剤は、ＳＰＦ０に等しい一定のＳＰＦを有する。βの値は１／ＳＰＦ０に設定される。次いで、βの値は、β（１／ＳＰＦ０）およびＳＰＦの既知の値（ヒト被験体に対するＳＰＦ試験から）を用いて、上記等式を満たす価として決定される。βの値は、Ｅｘｃｅｌ（登録商標）（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ，Ｒｅｄｍｏｎｄ，ＷＡ）の「Ｇｏａｌ Ｓｅｅｋ」予報ツールを使用して決定される。ＳＰＦ／ＳＰＦ０に対して少なくとも８０％の所望の値に基づいて、光安定遮光剤についてのβの認容可能な最大値を、表３Ａに示す。
【０１０６】
【表３Ａ】
従って、光安定性は、所定のＳＰＦまたはＳＰＦ／ＳＰＦ０の比についてのβの値によって、特徴付けられ得る。理論および試験プロトコルに関するさらなる詳細は、参考文献であるＳｔａｎｆｉｅｌｄ Ｊ．，Ｏｓｔｅｒｗａｌｄｅｒ Ｕ．，Ｈｅｒｚｏｇ Ｂ．「Ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ．Ｐｈｏｔｏｃｅｍ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ Ｓｃｉ」，２０１０，９：４８９−４９４に見出され得る。
【０１０７】
本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＡにより提供される光安定化効果を試験するために、遮光剤処方物を、表３Ｂに列挙される成分および以下に示される調製手順を使用して、調製した。全ての成分名は、適用可能である場合、化粧品成分の国際命名法（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ；ＩＮＣＩ）により提供される命名法に合う。
【０１０８】
【表３Ｂ】
以下の全ての部分は、表３Ｂに列挙される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そして均一になるまでプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱することにより、調製した。次いで、パートＢの成分をパートＡに添加し、そしてプロペラでの混合を続けた。別の容器内で、パートＣの成分を合わせ、そして均一になるまでプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、パートＣをパートＡ／パートＢのブレンドに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合（ｓｗｅｅｐ ｍｉｘｉｎｇ）しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＤの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。遮光剤のインビトロ試験を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓ透過率分析器（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｓｕｔｔｏｎ，ＮＨ）を使用して好都合に実施する。ＵＶ−２０００Ｓの機能は、遮光剤製品を通る紫外（ＵＶ）放射線の透過率および／または吸光度を測定すること、ならびにこの製品の国際的に認識された有効性特徴を計算することである。ＵＶ−２０００Ｓについての操作指示は、操作マニュアル「ＡＱ−０２７５５−０００」（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅから１２／１０／０８付け、これは、本明細書中に参考として援用される）に見出され得る。この操作マニュアル中に、参照試験プロトコル（ＣＯＬＩＰＡ、Ｂｏｏｔｓ Ｓｔａｒ、およびＦＤＡ法）を利用する光保護値のインビトロでの測定に関する詳細な指示が提供されている。
【０１０９】
静的ＳＰＦｉｎ−ｖｉｖｏを、各処方物に対して、先に参照したＦＤＡ法（Ｓｕｎｃａｒｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ＬＬＣ（Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ，ＮＣ．ＵＳＡ．）による）を利用して決定した。次いで、光安定性試験を、Ｓｔａｎｆｉｅｌｄらの方法を利用して実施した。遮光剤を、０．７５ｍｇ／ｃｍ２で３つのＰＭＭＡプレート（Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ、Ｈａｍｂｕｒｇ）に付け、そして少なくとも１５分間平衡化させた。太陽シミュレータモデル１６Ｓ（Ｓｏｌａｒ Ｌｉｇｈｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ ＵＳＡ）を使用して、これらのプレートを連続した５ＵＶ線量で照射し、そしてＬａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓ透過率分析器を使用して、各プレートに対する遮光剤吸光度スペクトルを、ＵＶ照射前、ならびに１６Ｊ／ｃｍ２、３１Ｊ／ｃｍ２、４７Ｊ／ｃｍ２および６３Ｊ／ｃｍ２のＵＶ線量を当てた後に、それぞれ測定した。測定された吸光度値を因子βにより調整した。計算されるＳＰＦがインビボで測定されるＳＰＦに合うために認容可能な値は、０．８〜１．２である。次いで、透過ＵＶ線量対照射ＵＶ線量をグラフにし、そしてβ、βおよび計算されたＳＰＦの値を上記のように決定した。さらに、各ＵＶ線量に対応する吸光度スペクトルを、照射中の各波長における光分解の程度を図示するためにプロットした。これらのプロットを、コントロールについては図３Ａに、遮光剤３Ａについては図３Ｂに与える。数値の結果を、以下の表３Ｃに示す：
【０１１０】
【表３Ｃ】
これらの結果は、ＡＶＯとＯＭＣ（コントロール）との光不安定な組み合わせを含む遮光剤が、本発明のポリマーＵＶＡＣＣＢＡの添加により非常に効果的に光安定化されることを示す。本発明のポリマーの使用により達成され得る光安定化効果をさらに試験するために、さらなる処方物を調製した。その成分を以下の表３Ｄに与える。
【０１１１】
【表３Ｄ】
これらの処方物を、遮光剤３Ａの調製について記載された方法を使用して調製し、そして遮光剤３Ａについて使用した方法と同じ方法を使用して試験した。ここでまた、さらに、各ＵＶ線量に対応する吸光度スペクトルを、照射中の各波長における光分解の程度を図示するためにプロットした。このプロットを、遮光剤３Ｂについて図３Ｃに与える。数値の結果を、以下の表３Ｅに示す。
【０１１２】
【表３Ｅ】
実施例４ − 他のＵＶフィルタの非存在下での本発明の物質のＳＰＦの決定
他の有機ＵＶ吸収剤の非存在下で本発明の物質により与えられるＳＰＦを決定するために、これらの物質を、表４Ａに従う濃度で、代表的な遮光剤エマルジョンに処方した。
【０１１３】
【表４Ａ】
＊ビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェン。
【０１１４】
以下の全ての部分は、表４Ａに列挙される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱することにより、調製した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。次いで、これらの遮光剤のＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比および臨界波長を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓを利用して、先に記載した方法を使用して決定した。
【０１１５】
これらの結果を表４Ｂに示す。図４は、各サンプルの、波長の関数としてのＵＶ吸光度を示す。これらの結果は、本発明の物質がＵＶ放射線を吸収し、試験した使用レベルにおいては他のＵＶフィルタの非存在下でのＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏにほとんど寄与しないことを示す。
【０１１６】
【表４Ｂ】
実施例５ − プロトタイプ遮光剤処方物へのＵＶＡＣＣＰＡの組み込みに起因する驚くべきＳＰＦ増幅および美観の改善
本発明の物質であるＵＶＡＣＰＰＡの実際のプロトタイプ製品への含有の効果を評価するために、遮光剤処方物を、表５Ａに示される組成物に従って調製した。さらなるＵＶフィルタ以外の全ての成分は、本発明の物質をさらなるＵＶフィルタの非存在下で試験した場合（実施例４）と同じであり、類似のレベルで使用された。
【０１１７】
【表５Ａ】
以下の全ての部分は、表５Ａに示される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱することにより、調製した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。
【０１１８】
ＳＰＦｉｎ ｖｉｔｒｏおよびＵＶＡＰＦを、コントロール対遮光剤８Ａについて決定した。試験を、Ｓｕｎｃａｒｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ＬＬＣ（Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ，ＮＣ．ＵＳＡ．）で先に記載された器具および方法を使用して実施した。得られたデータを表５Ｂに示す。
【０１１９】
【表５Ｂ】
本発明のポリマーＵＶＡＣＣＰＡの含有から得られると予測されるＳＰＦを決定するために、Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒを使用した。Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒとは、ＳＰＦ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比、および臨界波長の計算を可能にするコンピュータモデルである。これは、ステップフィルムモデルに基づく。これにより、吸収性の不均質性が導入される。このモデルは、ＵＶ−Ａ吸収フィルタとＵＶ−Ｂ吸収フィルタとの混合物の存在により誘導されるＳＰＦに対する相乗効果を再現し、そして特定のＵＶ−Ａ性能を有する遮光剤処方物を設計するために使用され得る。このツールは、遮光剤フィルタの濃度を入力することに基づいて、遮光剤のＳＰＦの予測を可能にする。このインシリコモデリングツールにおいて使用される理論および方法論に関するさらなる詳細は、Ｈｅｒｚｏｇ，Ｂ，Ｍｅｎｄｒｏｋ Ｃ，Ｍｏｎｇｉａｔ Ｓ，Ｍｕｌｌｅｒ Ｓ，Ｏｓｔｅｒｗａｌｄｅｒ Ｕ，「Ｔｈｅ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ： Ａ ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒｓ ｔｏｏｌ ｔｏ ｐｒｅｄｉｃｔ ＳＰＦ ａｎｄ ＵＶＡ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」ＳＯＦＷ−Ｊｏｕｒｎａｌ ２００３：１２９：２−９に見出され得る。このシミュレータからの結果は、インビトロおよび／またはインビボでの遮光剤試験の代用にはならないが、種々のフィルタレベルが増大され、低下され、追加され、そして／または除かれる場合にもたらされるＳＰＦの予測される変化に関する何らかの洞察を提供し得る。このシミュレータはすでに、世界的に認可された遮光剤についての消光曲線を含む。本発明のポリマーについての消光曲線はこのシミュレータに含まれないので、これらのポリマーについての曲線を既存の遮光剤と比較し、そして最も近い一致を選択した。次いで、他の日光フィルタの非存在下で本発明のポリマーにより提供されるＳＰＦ（表４Ａ）をもたらした、既存の遮光剤の濃度を決定した。ＵＶＡＣＰＰＡについての消光曲線の目視確認は、最も近い一致が２，２’−［６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］ビス｛５−［（２−エチルヘキシル）オキシ］フェノール｝（ベモトリジノール（Ｂｅｍｏｔｒｉｚｉｎｏｌ）、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）であることを示した。このシミュレータを使用して、他のフィルタの非存在下（表４Ａ）で３のＳＰＦを提供するために必要とされたベモトリジノールの濃度を決定し、これは０．９５％であることがわかった。次いで、この実施例においてコントロール処方物において試験したＵＶフィルタの型およびレベル（１５．０％のホモサラート、５．０％のオクチサレート、１０．０％のオクトクリレン、５．０％のオキシベンゾン、および３．０％のアボベンゾン）を、このシミュレータに入力した。このシミュレータにより計算されたＳＰＦは、３７．０であった。次いで、０．９５％のレベルのベモトリジノールを、フィルタの上記型およびレベルに加えて入力した。得られたＳＰＦは４０．５であり、３．５ＳＰＦ単位増加した。従って、このシミュレータがベモトリジノールモデルに基づいて３のみの増加を予測した場合、３．０％の本発明のポリマーがＳＰＦを約９ＳＰＦ増幅したことは、非常に驚くべきことであった。このことは、本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＡが、他の非ポリマー化学ＵＶフィルタと相乗的に働くことを示唆する。
【０１２０】
オクチサレートとホモサラートとの両方を処方物から除いた、第三の処方物を調製した。他の全ての非ＵＶ吸収性分は、コントロールおよび遮光剤５Ａの調製においてと同じままであった。サリチレートを含まない処方物を、表５Ｃに示す。
【０１２１】
【表５Ｃ】
これらの処方物を、この実施例のコントロールおよび遮光剤５Ａの調製において記載された様式と同じ様式で調製した。表５Ｄは、先に記載された方法論を使用して遮光剤５Ｂについて決定された、インビトロ試験結果を示す。
【０１２２】
【表５Ｄ】
これらの結果は、１５．０％の合わせたサリチレートを３．０％の本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＡで置き換えることにより、得られるインビトロＳＰＦは、これらのサリチレートが存在する場合と同じであることを示す。遮光剤５Ａを、サリチレートを含有するコントロールに対して美観に関して評価すると、べたべたが有意に低く、ほとんど「乾いた」感触であり、コントロールの顕著なサリチレートの臭いに対して無臭であることが示された。
【０１２３】
コントロールおよび遮光剤５Ａの各々を、ＦＤＡ指針のもとで、静的インビボＳＰＦについて、先に記載したＦＤＡ法を利用して試験した。コントロールおよび遮光剤５Ａの各々について、５つの被験試験パネルを使用した。試験を、Ｓｕｎｃａｒｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ＬＬＣ（Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ，ＮＣ．ＵＳＡ．）により実施した。これらの結果を表５Ｅに与える。
【０１２４】
【表５Ｅ】
これらのデータは、３．０％のＵＶＡＣＰＰＡの含有が、コントロールに対して１０単位のＳＰＦｉｎ−ｖｉｖｏの増幅をもたらすことを示す。従って、遮光剤がインビトロで試験された場合に得られた驚くべき結果を、インビボで立証した。
【０１２５】
実施例６ − 本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＢのＵＶ評価
遮光剤へのＵＶＡＣＰＰＢの含有の潜在的な効果を評価するために、遮光剤油相を、表６Ａに従って処方した。
【０１２６】
【表６Ａ】
これらのブレンドの各々を、２００ｍｇのブレンドを１００ｍＬのメスフラスコに量り取り、そしてテトラヒドロフランで標線まで希釈することにより、希釈した。次いで、２８０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶスペクトルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ １００ＵＶ／可視分光光度計を使用して決定した。その結果が図４に見られる。図５において、ＵＶ−Ｂ範囲においてより強い急光度を有する曲線は、ブレンド６Ａから得られた結果である。
【０１２７】
実施例７ − プロトタイプ遮光剤処方物へのＵＶＡＣＰＰＢの含有に起因する驚くべきＳＰＦの増幅
本発明の物質であるＵＶＡＣＰＰＢを実際のプロトタイプ製品に含有することの有効性を評価するために、遮光剤処方物を、表７Ａに示される組成に従って調製した。
【０１２８】
【表７Ａ】
以下の全ての部分は、表７Ａに示される成分をいう。遮光剤を、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマーを容器内の脱イオン水のボルテックスに分散させることにより、調製した。次いで、パートＡの残りの成分を加え、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を均一になるまで撹拌した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却およびスイープ混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。
【０１２９】
ＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比、および臨界波長を、コントロール処方物および遮光剤処方物の各々に対して、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓを用いて、先に記載した方法を使用して決定した。図６は、４つの遮光剤の各々について、波長の関数としての吸光度を示す。そのデータを表７Ｂに要約する。
【０１３０】
【表７Ｂ】
驚くべきことに、他のＵＶフィルタの非存在下の遮光剤油相（実施例４）において試験される場合、本発明のポリマーであるＵＶＡＣＰＰＢは、２インビトロＳＰＦ単位のみに寄与したが（表４Ａを参照のこと）、実際のプロトタイプ処方物に処方される場合、ＳＰＦは、それぞれ１２．６単位および４単位増大した。さらに、ＵＶＡＣＰＰＢが主としてＵＶ−Ｂにおいて吸収するという事実にもかかわらず、ＵＶＡ／ＵＶＢ比と臨界波長との両方が増大した。このことは、本発明のポリマーＵＶＡＣＰＰＢが他のＵＶフィルタと相乗的に働くことを示唆する（特に、オキシベンゾンがその処方物に含まれる場合）。
【０１３１】
実施例８
本発明の複合ポリエステルポリマーおよび／または光学光沢剤の、実際のプロトタイプ製品への含有の効果を評価するために、遮光剤処方物を表８Ａに示される組成に従って調製した。
【０１３２】
【表８Ａ−１】
【０１３３】
【表８Ａ−２】
＊ビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェン。
【０１３４】
以下の全ての部分は、表８Ａに示される成分をいう。遮光剤を、パートＡの成分を容器内で合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら８０℃まで加熱することにより、調製した。別の容器内で、パートＢの成分を合わせ、そしてプロペラで撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、パートＢをパートＡに添加し、そしてこの混合物を５分間、３５００ｐｐｍで均質化した。次いで、この混合物を、スイープ混合しながら４５℃まで冷却した。次いで、パートＣの成分を添加し、そして温度が３０℃になるまで、冷却および混合を続けた。混合をやめ、そしてクリームの形態の遮光剤を容器に移した。
【０１３５】
ＳＰＦｉｎ−ｖｉｔｒｏ、ＵＶＡ／ＵＶＢ比、および臨界波長を、コントロール処方物および遮光剤処方物の各々に対して、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ−２０００Ｓを用いて、先に記載した方法を使用して決定した。図７は、３つの遮光剤の各々について、波長の関数としての吸光度を示す。そのデータを表８Ｂに要約する。
【０１３６】
【表８Ｂ】
これらの結果は、４．７５％のＵＶＡＣＰＰＡおよび０．２５％のＢＢＯＴの含有が、ＳＰＦを１３．４単位増大させたことを示す。これは、実施例４に与えられた結果から予測されるよりもはるかに多い。さらに、これらの結果は、ポリマーの非存在下での１．０％のＢＢＯＴの含有が、ＳＰＦを１３．９単位増大させ、一方で、１．０％のＢＢＯＴ単独の使用は、１ＳＰＦ単位に寄与することが実施例４において示された。
【０１３７】
表８Ｂに与えられるデータから見られ得るように、光学光沢剤と本発明のポリマーとの組み合わせは、この光学光沢剤単独を含有する組成物と比較して、増大したＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比および増大した臨界波長を示す組成物を提供する。
【０１３８】
実施例９
制限された数の低分子量オリゴマーを有する、より高度に架橋した、より高分子量のＵＶ吸収縮合ポリエステルポリマーをスキーム６に従って調製するために、電気加熱マントルにより加熱でき、不活性ガス分散能があり、蒸気カラム、全縮器および受器を備える、実験室用の撹拌バッチ丸底ガラス反応器に、６９６グラムのアジピン酸ジメチル、１３０１グラムの二量体ジオール、および７７５グラムのジ−トリメチロールプロパンを入れた。この反応物を約１００℃まで加熱し、次いで２８２４グラムの３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−メチルエステルを入れた。少量のエステル交換触媒を添加し、そしてこの混合物を約２００℃まで加熱した。エステル交換が進行するにつれて、副生成物であるメタノールが受器に集まった。理論的な量のメタノールが集まったら、得られたポリマーである本発明のＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーＡ４（ＵＶＡＣＰＰＡ４）を冷却し、そして容器に移した。ＧＰＣ分析を、直角光散乱検出を使用して実施した。表９は、得られた特性を示す。
【０１３９】
【表９】
上記実施形態に対して、これらの実施形態の広範な新規概念から逸脱することなく、変更がなされ得ることが当業者により理解される。従って、本発明は、開示される特定の実施形態には限定されず、添付の特許請求の範囲により規定されるような本発明の趣旨および範囲内の改変を網羅することが意図されることが、理解される。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図２Ｄ】
【図２Ｅ】
【図２Ｆ】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、該エステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに
（ｉｉ）該ポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、該エポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、
を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項２】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性であり、そしてベンゾフェノン部分を含み、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（ＩＸ）：
【化２７】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項３】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基とのエーテル化反応を包含する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性ではなく、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（Ｘ）：
【化２８】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基のうちの少なくとも１つとのエーテル化反応を包含する、請求項４に記載のポリマー。
【請求項６】
前記エポキシドがＵＶ吸収アルコールのエポキシ化から誘導される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
前記エポキシドがＵＶ吸収カルボン酸のエポキシ化から誘導される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
前記エポキシドが、反応スキーム８Ａ：
【化２９】
により表わされる反応から誘導され、反応スキーム８Ａにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項９】
前記エポキシドが、ＵＶ吸収カルボン酸から、反応スキーム：
【化３０】
により表わされる反応から誘導され、該反応スキームにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１０】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、誘導体化ベンゾフェノン部分、誘導体化ナフタレン部分、およびベンゾトリアゾール誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１１】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム；ドロメトリゾールトリシロキサン；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；およびこれらの誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１２】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸；アントラニル酸メチル；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；４−メチルベンジリデンショウノウ；ベンゾフェノン−３；ベンゾフェノン−４；ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；エチルヘキシルメトキシシンナメート；およびこれらの誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１３】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、サリチル酸エチルヘキシル；エチルヘキシルトリアゾン；エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ；サリチル酸ホモメンチル；ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル；オクトクリレン；フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸；ポリシリコーン−１５；ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール；サリチル酸ブチルオクチル；２，６−ナフタル酸ジエチルヘキシル；ジエチルヘキシルシリンギリデンマロネートおよびポリエステル−８；ならびにこれらの誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１４】
（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、該エステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに
（ｉｉ）該ポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、該エポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、
を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを含有するパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
前記光学光沢剤が、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベンから選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記光学光沢剤がチオフェン誘導体である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１９】
前記光学光沢剤がビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンである、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
前記光学光沢剤が、式（ＸＩＩ）
【化３１】
により表され、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性であり、そしてベンゾフェノン部分を含み、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（ＩＸ）：
【化３２】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２２】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基とのエーテル化反応を包含する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２３】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性ではなく、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（Ｘ）：
【化３３】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２４】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基のうちの少なくとも１つとのエーテル化反応を包含する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２５】
前記エポキシドがＵＶ吸収アルコールのエポキシ化から誘導される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記エポキシドがＵＶ吸収カルボン酸のエポキシ化から誘導される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種の非ポリマー性ＵＶ吸収化合物をさらに含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２８】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項１に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３０】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項１に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項３１】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３２】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項３４】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３５】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３７】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
式（ＸＩ）：
【化３４】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであって、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項４０】
前記ＵＶ吸収部分が、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基を含む化合物から選択される、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４１】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、構造（Ｉａ）：
【化３５】
により表わされ、構造（Ｉａ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、そしてＲ４は、炭化水素基である、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４２】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸；３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ならびに／またはこれらの誘導体から選択される、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４３】
前記３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルおよび／または前記３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルが各々独立して、メチルエステルである、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４４】
Ｒ４およびＲ５が各々独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、該炭化水素基の炭素の各々が独立して、置換または非置換であり、そして飽和または不飽和である、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４５】
式（ＸＩ）：
【化３６】
により表わされる線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを含有するパーソナルケア組成物であって、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、パーソナルケア組成物。
【請求項４６】
前記ＵＶ吸収部分が、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基を含む化合物から選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項４７】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、構造（Ｉａ）：
【化３７】
により表わされ、構造（Ｉａ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、そしてＲ４は、炭化水素基である、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸；３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ならびに／またはこれらの誘導体から選択される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４９】
前記３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルおよび／または前記３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルが各々独立して、メチルエステルである、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５０】
Ｒ４およびＲ５が各々独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、該炭化水素基の炭素の各々が独立して、置換または非置換であり、そして飽和または不飽和である、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５１】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５２】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５３】
前記光学光沢剤が、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベンから選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５４】
前記光学光沢剤がチオフェン誘導体である、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５５】
前記光学光沢剤がビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンである、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５６】
前記光学光沢剤が、式：
【化３８】
により表され、該式において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５７】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項３４に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項５８】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項５９】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項６０】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項６２】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーに組み込む工程を包含する、方法。
【請求項６３】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項６５】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、
ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つと
のランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであって、該ポリマーが２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する、ポリマー。
【請求項６８】
前記単官能性カルボン酸および／またはエステルが、式（Ｉ）：
【化３９】
により表わされ、式（Ｉ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子から選択され、Ｒ４は、炭化水素基であり、そしてＡは、カルボン酸およびエステルからなる群より選択される官能基である、請求項６７に記載のポリマー。
【請求項６９】
ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、
ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つと
のランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを含有する、パーソナルケア組成物であって、該ポリマーが２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する、パーソナルケア組成物。
【請求項７０】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項６８に記載の組成物。
【請求項７１】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項６９に記載の組成物。
【請求項７２】
前記光学光沢剤が、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベンから選択される、請求項７１に記載の組成物。
【請求項７３】
前記光学光沢剤がビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンである、請求項７１に記載の組成物。
【請求項７４】
前記光学光沢剤が、式（ＸＩＩ）
【化４０】
により表され、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項７１に記載の組成物。
【請求項７５】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項６９に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項７６】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項６９に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項７７】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項７８】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項８０】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項８１】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項８０に記載の方法。
【請求項８２】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項８３】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８５】
（ＸＩＩＩ）：
【化４１】
により表わされる構造を有するＵＶ吸収部分を含む単官能性剤と、
式（ＸＩＶ）〜（ＸＶ）：
【化４２】
【化４３】
により表わされる構造を有するものを含むさらなる試薬との反応生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項８６】
請求項８５に記載のポリマーを含有するパーソナルケア組成物。
【請求項８７】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項８６に記載の組成物。
【請求項８８】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項８６に記載の組成物。
【請求項８９】
前記光学光沢剤が、式（ＸＩＩ）
【化４４】
により表され、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項８８に記載の組成物。
【請求項９０】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項８５に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９１】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項８５に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項９２】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項８５に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９３】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項９２に記載の方法。
【請求項９４】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項９２に記載のポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項９５】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項９２に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９６】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項８５に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９８】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項８５に記載の方法。
【請求項９９】
式（ＸＩＩ）：
【化４５】
により表わされる光学光沢剤であって、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、光学光沢剤。
【請求項１００】
請求項９９に記載の光学光沢剤を含有するパーソナルケア組成物。
【請求項１０１】
パーソナルケア組成物であって、該パーソナルケア組成物は、
式（ＸＩＩ）：
【化４６】
により表わされる光学光沢剤であって、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、光学光沢剤；ならびに
ポリマーＡ、ポリマーＢ、ポリマーＣ、ポリマーＤ、ポリマーＥ、およびポリマーＦから選択されるＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーのうちの少なくとも１つ
を含有し、
該ポリマーＡは、
（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、該エステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに
（ｉｉ）該ポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、該エポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、
を包含する反応スキームの生成物であり；
該ポリマーＢは、式（ＩＸ）：
【化４７】
により表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与える、ジオールと、ベンゾフェノン部分を含むＵＶ吸収二無水物とのエステル化、ならびに該ポリエステルポリマーの該ヒドロキシル基および／またはカルボン酸基での、エポキシドの官能基の引き続くエーテル化の反応生成物であり、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数であり；
該ポリマーＣは、式（Ｘ）：
【化４８】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与える、ジオールとＵＶ吸収性ではない二無水物とのエステル化、ならびに該ポリエステルポリマーの該ヒドロキシル基および／または該カルボン酸基のうちの少なくとも１つでの、エポキシドの官能基のエーテル化の反応生成物であり、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数であり；
該ポリマーＤは、式（ＸＩ）：
【化４９】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであり、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数であり；
該ポリマーＥは、ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つとのランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであり、該ポリマーは、２．０より大きいＵＶ吸収機能を有し；そして
該ポリマーＦは、（ＸＩＩＩ）：
【化５０】
により表わされる構造を有するＵＶ吸収部分を含む単官能性剤と、式（ＸＩＶ）〜（ＸＶ）：
【化５１】
により表わされる構造を有するものを含むさらなる試薬との反応生成物である架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーである、パーソナルケア組成物。
【請求項１】
（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、該エステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに
（ｉｉ）該ポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、該エポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、
を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項２】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性であり、そしてベンゾフェノン部分を含み、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（ＩＸ）：
【化２７】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項３】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基とのエーテル化反応を包含する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性ではなく、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（Ｘ）：
【化２８】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基のうちの少なくとも１つとのエーテル化反応を包含する、請求項４に記載のポリマー。
【請求項６】
前記エポキシドがＵＶ吸収アルコールのエポキシ化から誘導される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
前記エポキシドがＵＶ吸収カルボン酸のエポキシ化から誘導される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
前記エポキシドが、反応スキーム８Ａ：
【化２９】
により表わされる反応から誘導され、反応スキーム８Ａにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項９】
前記エポキシドが、ＵＶ吸収カルボン酸から、反応スキーム：
【化３０】
により表わされる反応から誘導され、該反応スキームにおいて、Ｒ１３は、ＵＶ吸収部分を含み、そしてＲ１４は独立して、水素原子、ならびに１個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてＲ１５はハロゲン原子である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１０】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、誘導体化ベンゾフェノン部分、誘導体化ナフタレン部分、およびベンゾトリアゾール誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１１】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム；ドロメトリゾールトリシロキサン；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；およびこれらの誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１２】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸；アントラニル酸メチル；メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；４−メチルベンジリデンショウノウ；ベンゾフェノン−３；ベンゾフェノン−４；ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；エチルヘキシルメトキシシンナメート；およびこれらの誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１３】
前記エポキシドの前記ＵＶ吸収部分が、サリチル酸エチルヘキシル；エチルヘキシルトリアゾン；エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ；サリチル酸ホモメンチル；ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル；オクトクリレン；フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸；ポリシリコーン−１５；ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール；サリチル酸ブチルオクチル；２，６−ナフタル酸ジエチルヘキシル；ジエチルヘキシルシリンギリデンマロネートおよびポリエステル−８；ならびにこれらの誘導体から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１４】
（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、該エステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに
（ｉｉ）該ポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、該エポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、
を包含する反応スキームの生成物である、ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを含有するパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
前記光学光沢剤が、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベンから選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記光学光沢剤がチオフェン誘導体である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１９】
前記光学光沢剤がビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンである、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
前記光学光沢剤が、式（ＸＩＩ）
【化３１】
により表され、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性であり、そしてベンゾフェノン部分を含み、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（ＩＸ）：
【化３２】
によって表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２２】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基とのエーテル化反応を包含する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２３】
前記ポリオールがジオールであり、そして
前記二無水物がＵＶ吸収性ではなく、
前記（ｉ）のエステル化工程が、式（Ｘ）：
【化３３】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与え、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２４】
前記工程（ｉｉ）の反応が、前記エポキシドの前記官能基と、前記ポリエステルポリマーの前記ヒドロキシル基および／または前記カルボン酸基のうちの少なくとも１つとのエーテル化反応を包含する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２５】
前記エポキシドがＵＶ吸収アルコールのエポキシ化から誘導される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記エポキシドがＵＶ吸収カルボン酸のエポキシ化から誘導される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種の非ポリマー性ＵＶ吸収化合物をさらに含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２８】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項１に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３０】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項１に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項３１】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３２】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項３４】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３５】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項１に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項３７】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
式（ＸＩ）：
【化３４】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであって、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項４０】
前記ＵＶ吸収部分が、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基を含む化合物から選択される、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４１】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、構造（Ｉａ）：
【化３５】
により表わされ、構造（Ｉａ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、そしてＲ４は、炭化水素基である、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４２】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸；３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ならびに／またはこれらの誘導体から選択される、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４３】
前記３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルおよび／または前記３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルが各々独立して、メチルエステルである、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４４】
Ｒ４およびＲ５が各々独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、該炭化水素基の炭素の各々が独立して、置換または非置換であり、そして飽和または不飽和である、請求項３９に記載のポリマー。
【請求項４５】
式（ＸＩ）：
【化３６】
により表わされる線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを含有するパーソナルケア組成物であって、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数である、パーソナルケア組成物。
【請求項４６】
前記ＵＶ吸収部分が、ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基を含む化合物から選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項４７】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、構造（Ｉａ）：
【化３７】
により表わされ、構造（Ｉａ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、そしてＲ４は、炭化水素基である、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記ＵＶ吸収ベンゾトリアゾール基が、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸；３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステル；および３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ならびに／またはこれらの誘導体から選択される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４９】
前記３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルおよび／または前記３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸アルキルエステルが各々独立して、メチルエステルである、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５０】
Ｒ４およびＲ５が各々独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、該炭化水素基の炭素の各々が独立して、置換または非置換であり、そして飽和または不飽和である、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５１】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５２】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５３】
前記光学光沢剤が、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベンから選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５４】
前記光学光沢剤がチオフェン誘導体である、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５５】
前記光学光沢剤がビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンである、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５６】
前記光学光沢剤が、式：
【化３８】
により表され、該式において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５７】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項３４に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項５８】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項５９】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項６０】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項６２】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーに組み込む工程を包含する、方法。
【請求項６３】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項３９に記載の線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項６５】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、
ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つと
のランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであって、該ポリマーが２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する、ポリマー。
【請求項６８】
前記単官能性カルボン酸および／またはエステルが、式（Ｉ）：
【化３９】
により表わされ、式（Ｉ）において、Ｒ６は独立して、水素原子またはハロゲン原子から選択され、Ｒ４は、炭化水素基であり、そしてＡは、カルボン酸およびエステルからなる群より選択される官能基である、請求項６７に記載のポリマー。
【請求項６９】
ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、
ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つと
のランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを含有する、パーソナルケア組成物であって、該ポリマーが２．０より大きいＵＶ吸収機能を有する、パーソナルケア組成物。
【請求項７０】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項６８に記載の組成物。
【請求項７１】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項６９に記載の組成物。
【請求項７２】
前記光学光沢剤が、トリアジン−スチルベン（ジスルホン化物、テトラスルホン化物またはヘキサスルホン化物）、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、およびビフェニルスチルベンから選択される、請求項７１に記載の組成物。
【請求項７３】
前記光学光沢剤がビス（ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル）チオフェンである、請求項７１に記載の組成物。
【請求項７４】
前記光学光沢剤が、式（ＸＩＩ）
【化４０】
により表され、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項７１に記載の組成物。
【請求項７５】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項６９に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項７６】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項６９に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項７７】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項７８】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項８０】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項８１】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項８０に記載の方法。
【請求項８２】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項６９に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項８３】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８５】
（ＸＩＩＩ）：
【化４１】
により表わされる構造を有するＵＶ吸収部分を含む単官能性剤と、
式（ＸＩＶ）〜（ＸＶ）：
【化４２】
【化４３】
により表わされる構造を有するものを含むさらなる試薬との反応生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマー。
【請求項８６】
請求項８５に記載のポリマーを含有するパーソナルケア組成物。
【請求項８７】
植物油、界面活性剤、脂質、アルコール、蝋、色素、ビタミン、香料、漂白剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗真菌剤、増粘剤、ガム、デンプン、キトサン、ポリマー材料、セルロース材料、グリセリン、タンパク質、アミノ酸、ケラチン繊維、脂肪酸、シロキサン、植物抽出物、研磨剤、化学剥離剤、機械剥離剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤、結合剤、粘土、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、フィルム形成剤、湿潤剤、不透明化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、プロペラント、還元剤、皮膚暗色化剤、精油、皮膚感覚剤、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の成分をさらに含有する、請求項８６に記載の組成物。
【請求項８８】
光学光沢剤をさらに含有する、請求項８６に記載の組成物。
【請求項８９】
前記光学光沢剤が、式（ＸＩＩ）
【化４４】
により表され、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項８８に記載の組成物。
【請求項９０】
パーソナルケア組成物の光安定性を増大させる方法であって、請求項８５に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーをパーソナルケア組成物に組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９１】
哺乳動物の皮膚、毛または爪の一部分を、ＵＶ光による損傷から保護する方法であって、有効量の請求項８５に記載のＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーを、皮膚、毛または爪の該部分に付ける工程を包含する、方法。
【請求項９２】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物を光安定化させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項８５に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９３】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項９２に記載の方法。
【請求項９４】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する組成物のＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ比を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項９２に記載のポリマーを組み込む工程を包含し、保護の該増大が、Ｂｏｏｔｓ法を使用して評価される、方法。
【請求項９５】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物の日光阻止因子を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項９２に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９６】
前記非ポリマー性ＵＶ吸収化合物が、アボベンゾン、オクチルメトキシシンナメートおよびこれらの組み合わせから選択される、請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
非ポリマー性ＵＶ吸収化合物を含有する光保護パーソナルケア組成物により提供されるＵＶ−Ａ保護を増大させる方法であって、該組成物に、有効量の請求項８５に記載のポリマーを組み込む工程を包含する、方法。
【請求項９８】
提供される前記ＵＶ−Ａ保護が、ＦＤＡ Ｓｔａｒ法、ＣＯＬＩＰＡ指針、Ｂｏｏｔｓ法、およびＤｉｆｆｅｙプロトコルから選択される方法を使用して評価される、請求項８５に記載の方法。
【請求項９９】
式（ＸＩＩ）：
【化４５】
により表わされる光学光沢剤であって、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、光学光沢剤。
【請求項１００】
請求項９９に記載の光学光沢剤を含有するパーソナルケア組成物。
【請求項１０１】
パーソナルケア組成物であって、該パーソナルケア組成物は、
式（ＸＩＩ）：
【化４６】
により表わされる光学光沢剤であって、式（ＸＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、分枝および非分枝の、飽和または不飽和の、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、光学光沢剤；ならびに
ポリマーＡ、ポリマーＢ、ポリマーＣ、ポリマーＤ、ポリマーＥ、およびポリマーＦから選択されるＵＶ吸収複合ポリエステルポリマーのうちの少なくとも１つ
を含有し、
該ポリマーＡは、
（ｉ）ポリオールと二無水物とのエステル化であって、該エステル化は、実質的に無水物開環のみを容易にする条件下で行われて、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および少なくとも２つのヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを形成する、エステル化；ならびに
（ｉｉ）該ポリエステルポリマーの少なくとも１つのペンダントカルボン酸基および少なくとも１つの末端ヒドロキシル基と、官能基を有するエポキシドとの反応であって、該エポキシドは、ＵＶ吸収部分を含む、反応、
を包含する反応スキームの生成物であり；
該ポリマーＢは、式（ＩＸ）：
【化４７】
により表わされるような、ペンダントカルボン酸および末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与える、ジオールと、ベンゾフェノン部分を含むＵＶ吸収二無水物とのエステル化、ならびに該ポリエステルポリマーの該ヒドロキシル基および／またはカルボン酸基での、エポキシドの官能基の引き続くエーテル化の反応生成物であり、式（ＩＸ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、Ｒ１０は独立して、−Ｈまたは−ＯＨであり、そしてｎは、１〜１０００の整数であり；
該ポリマーＣは、式（Ｘ）：
【化４８】
により表わされる、少なくとも２つのペンダントカルボン酸基および２つの末端ヒドロキシル基を含むポリエステルポリマーを与える、ジオールとＵＶ吸収性ではない二無水物とのエステル化、ならびに該ポリエステルポリマーの該ヒドロキシル基および／または該カルボン酸基のうちの少なくとも１つでの、エポキシドの官能基のエーテル化の反応生成物であり、式（Ｘ）において、Ｒ９は独立して、２個〜５４個の炭素原子および０個〜３０個のエーテル結合を有する炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数であり；
該ポリマーＤは、式（ＸＩ）：
【化４９】
により表される線状ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであり、式（ＸＩ）において、Ｒ３は独立して、ＵＶ吸収部分から選択され；Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、炭化水素基から選択され、そしてｎは、１〜１０００の整数であり；
該ポリマーＥは、ＵＶ吸収部分を含む単官能性カルボン酸および／またはエステルと、ジオール、ポリオール、二酸および／またはエステルのうちの少なくとも１つとのランダム共重合エステル化反応の反応生成物および／またはエステル化生成物である、架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーであり、該ポリマーは、２．０より大きいＵＶ吸収機能を有し；そして
該ポリマーＦは、（ＸＩＩＩ）：
【化５０】
により表わされる構造を有するＵＶ吸収部分を含む単官能性剤と、式（ＸＩＶ）〜（ＸＶ）：
【化５１】
により表わされる構造を有するものを含むさらなる試薬との反応生成物である架橋ＵＶ吸収複合ポリオールポリエステルポリマーである、パーソナルケア組成物。
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図３Ｃ】
【図４】
【図５】
【図６】
【図３Ｂ】
【図３Ｃ】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１３−５０９４９１（Ｐ２０１３−５０９４９１Ａ）
【公表日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３７１９８（Ｐ２０１２−５３７１９８）
【出願日】平成２２年１１月２日（２０１０．１１．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５５１５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０５３９９５
【国際公開日】平成２３年５月５日（２０１１．５．５）
【出願人】（５１１２９９３５５）イノレックス インベストメント コーポレイション (2)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２日（２０１０．１１．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５５１５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０５３９９５
【国際公開日】平成２３年５月５日（２０１１．５．５）
【出願人】（５１１２９９３５５）イノレックス インベストメント コーポレイション (2)
【Ｆターム（参考）】
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