アクリレート基を含有するパーフルオロポリエーテル
重合性フッ素化ポリエーテルは、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物へのマイケル型付加によって形成される。重合性フッ素化ポリエーテルは、複合物品の形成に使用され得る。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
フッ素化ポリエーテル（例えば、パーフルオロポリエーテル）は、低屈折率、耐汚染性、潤滑性、および高撥水性を含む、有用な特性を有する。従って、フッ素化ポリエーテルは、低屈折率、清浄性、耐久性、および耐引掻き性の１つ以上を提供するため、様々な保護コーティングに組み込まれてきた。
【０００２】
コーティングに組み込まれてきた多くのフッ素化ポリエーテルは、コーティングの表面に拡散する傾向があり、例えば、保護コーティングの表面を繰り返し清浄にすることによって、経時的に減損する場合がある。
【０００３】
拡散の問題に対処するため、反応性基を有するフッ素化ポリエーテルがコーティングに組み込まれてきたが、多くのこのような方法は困難である、および／又は汎用性がない。
【０００４】
フッ素化ポリエーテルが経時的に減損しにくいように、フッ素化ポリエーテルを保護コーティングに組み込むことを可能にする材料と方法が引き続き必要とされている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様では、本発明は、次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
で示される少なくとも１種類の化合物を含む、重合性組成物に関する。
【０００６】
別の態様では、本発明は、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な、少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物に関する。
【０００７】
幾つかの実施形態では、本発明の重合性組成物は、少なくとも１種類のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む。
【０００８】
更に別の態様では、本発明は、
反応性フッ素化ポリエーテル、および
ポリ（メタ）アクリル化合物
を、そのマイケル型付加物を形成するのに十分な条件で混合することを含む、重合性組成物の製造方法を提供し、ここで、重合性化合物は少なくとも１つのアクリル基を有する。
【０００９】
本発明による方法は、典型的には実施が比較的容易であり、例えば、市販の出発材料から、フッ素化ポリエーテル部分を有する広範囲の重合性化合物を調製するのに使用されてもよい。
【００１０】
幾つかの実施形態では、本発明による重合性組成物は基材にコーティングされ、少なくとも部分的に重合して保護コーティングを形成する。
【００１１】
従って、別の態様では、本発明は、次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
で記載される少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材上に有する基材を備える複合物品を提供する。
【００１２】
更に別の態様では、本発明は、重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材の少なくとも一部に有する基材を備える複合物品を提供し、重合性組成物は、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な化合物を含む。
【００１３】
一実施形態では、本発明による複合物品は、反対側にある第１の主面と第２の面を有する可撓性膜を備える情報表示装置プロテクタを含み、ここで、第１の面に接着剤層が支持され、第２の面にハードコート層が支持され、ハードコート層に防汚組成物の層が支持されている。
【００１４】
フッ素化ポリエーテル部分をポリマー保護コーティングに化学的に組み込むことにより、保護コーティングからのフッ素化ポリエーテルの経時的な減損は、一般に低減するか又はなくなる。
【００１５】
更に、普通のフリーラジカル重合性モノマーと相溶性があり、広い生成物配合許容範囲を可能にする、本発明によるマイケル型付加生成物を調製し得ることが分かる。
【００１６】
本明細書で使用する場合、
「ヘテロアルキレン基」の用語は、置換ヘテロアルキレン基と非置換ヘテロアルキレン基の両方を含み、
「（メタ）アクリル」の用語は、アクリル基とメタクリル基の両方を含み、
「ポリ（メタ）アクリル化合物」の用語は、複数の（メタ）アクリル基を有する化合物を含み、
「反応性フッ素化ポリエーテル」の用語は、少なくとも１つの−ＮＨ2基又は−ＮＲ2Ｈ基（式中、Ｒ2は前記の定義通りである）を有するフッ素化ポリエーテルを指し、
「マイケル型付加」の用語は、一般に下記に示される付加反応を指し、
【化１】
式中、ＡおよびＥは１価の残基を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明による重合性組成物は、１つ以上のフッ素化ポリエーテル部分が１つ以上の重合性（メタ）アクリル基に結合している、少なくとも１種類の化合物を含む。大まかには、このような化合物は、一般に、複数の（メタ）アクリル基を有する化合物（その複数のうち少なくとも１つはアクリル基である）への、反応性フッ素化ポリエーテルのマイケル型付加により調製可能である。
【００１８】
マイケル型付加に関してアクリル基とメタクリル基では、典型的には反応性に差がある。マイケル型付加は、典型的には、アクリル基では容易に起こる（例えば、典型的には、しかし必然的ではないが、任意に穏やかに加熱して、アクリル基を有する化合物と反応性フッ素化ポリエーテルを単に混合するだけでマイケル型付加が起こる）が、メタクリル基の場合、起こったとしてもかろうじて起こるに過ぎない場合がある。このため、ポリ（メタ）アクリル化合物は、典型的には、少なくとも１つのアクリル基を有する（例えば、アクリロキシ又はアクリルアミド官能基の一部として）が、ポリ（メタ）アクリル化合物は、追加の（メタ）アクリル基を（例えば、メタクリレート又はメタクリルアミド官能基の一部として）有してもよい。
【００１９】
反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物との反応を促進するため、酸触媒又は塩基触媒を添加してもよい。有用な酸触媒には、例えば、ルイス酸（例えば、ＡｌＣｌ3、ＭｇＣｌ2）およびブレンステッド酸が挙げられる。有用な塩基触媒には、例えば、非求核性第三級アミン（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン、１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン）が挙げられる。
【００２０】
有用なポリ（メタ）アクリル化合物には、例えば、（ａ）１,３−ブチレングリコールジアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシ化脂肪族ジアクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールａジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールａジアクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールａジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールａジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなどのジ（メタ）アクリル含有化合物；（ｂ）グリセロールトリアクリレート、エトキシ化トリアクリレート（例えば、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシ化トリアクリレート（例えば、プロポキシ化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなどのトリ（メタ）アクリル含有化合物；（ｃ）ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、エトキシ化（４）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートなどの、より高官能性の（メタ）アクリル含有化合物；（ｄ）例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートなどのオリゴマー（メタ）アクリル化合物からなる群から選択される（メタ）アクリレートモノマー；これらのポリアクリルアミド類似体；および、それらの組み合わせが挙げられる。このような化合物は、例えば、ペンシルバニア州エクストン、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅｘｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）；ジョージア州スミルナ、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｓｍｙｒｎａ， Ｇｅｏｒｇｉａ）；およびウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの供給業者から広く入手可能である。追加の有用な（メタ）アクリレート材料には、例えば、米国特許第４，２６２，０７２号明細書（ウェンドリング（Ｗｅｎｄｌｉｎｇ）ら）に記載のヒダントイン部分含有ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２１】
有用なポリ（メタ）アクリル化合物には、また、例えば、ペンダントの（メタ）アクリル基を有するフリーラジカル重合性（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリマー（（メタ）アクリル基の少なくとも１つはアクリル基である）も挙げられる。
【００２２】
有用な（メタ）アクリレートオリゴマーには、（メタ）アクリル化ポリエーテルおよびポリエステルオリゴマーが挙げられる。有用なアクリル化ポリエーテルオリゴマーの例には、例えば、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ２５９」および「ＳＲ３４４」の商品名で入手可能なポリエチレングリコールジアクリレートが挙げられる。アクリル化ポリエステルオリゴマーは、例えば、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）６５７」および「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）８３０」の商品名で入手可能である。
【００２３】
他の有用な（メタ）アクリレートオリゴマーには、例えば、エポキシ官能性材料のジアクリル化エステル（例えば、ビスフェノールＡエポキシ官能性材料のジアクリル化エステル）などの（メタ）アクリル化エポキシおよび（メタ）アクリル化ウレタンが挙げられる。有用な（メタ）アクリル化エポキシには、例えば、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３５００」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３６００」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３７００」、および「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３７２０」の商品名で入手可能なアクリル化エポキシが挙げられる。有用な（メタ）アクリル化ウレタンには、例えば、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）２７０」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）１２９０」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）８３０１」、および「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）８８０４」の商品名で入手可能なアクリル化ウレタンが挙げられる。
【００２４】
本発明の一実施形態では、マイケル型付加化合物は、次式で示される。
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
【００２５】
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表す。例えば、Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2−などの部分的にフッ素化された基、又は、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−又は−（ＣＦ2）6−などの１〜６個の炭素原子を有する過フッ素化アルキレン基であってもよい。各Ｒfは、独立して選択されるため、−（ＲfＯ）x−は、従って、例えば−（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）8−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）3（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）12−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）98（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−などを表してもよい。
【００２６】
各ｘは、独立して、２以上の整数を表す。例えば、ｘは３より大きくても、又は４より大きくてもよい。
【００２７】
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表す。
【００２８】
Ｚ1、Ｚ2およびＺ3はそれぞれ、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表す。
【００２９】
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表す。例えば、各Ｒ1は、炭素原子数１又は２から、炭素原子数６、８、１０、１２又は更には１８までのアルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表してもよく、少なくとも１、２、３又は４個の任意に置換されたカテナリーヘテロ原子（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ2）−）を有してもよい。例としては、次のものが挙げられる：
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−および−ＣＨ2−。
【００３０】
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表す。
【００３１】
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表す。
【００３２】
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表す。例えば、ｙおよび／又はｚは、１、２又は３であってもよい。
【００３３】
各Ｍは、独立して、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表す。一実施形態では、Ｍは、少なくとも３価の多価有機基であってもよい。多価基Ｍの例には、２，２−ビス（イロメチル）ブタン−１−イル、エチレン、２，２−ビス（イロメチル）−プロパン−１，３−ジイル、および、２，２，６，６−テトラキス（イロメチル）−４−オキサヘプタン−１，７−ジイル、ブタン−１，３−ジイル、ヘキサン−１,６−ジイル、および１，４−ビス（イロメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【００３４】
各Ｘは、独立して、ｂ価の多価有機基を表し、ｂは２以上の整数を表す。例えば、Ｘは、少なくとも３つのパーフルオロアルキレンオキシ基を含むパーフルオロアルキレンジオキシ基であってもよい。
【００３５】
各ｂは、独立して、２以上の整数を表す。
【００３６】
反応性フッ素化ポリエーテルは、例えば、対応するフッ素化ポリエーテルエステル（フッ素化ポリエーテル多エステル（ｍｕｌｔｉ−ｅｓｔｅｒ）を含む）又は対応するフッ素化ポリエーテル酸ハロゲン化物（フッ素化ポリエーテル多酸（ｍｕｌｔｉ−ａｃｉｄ）ハロゲン化物を含む）、典型的には酸フッ化物と、例えば、ジ第一級、ジ第二級、又は、第一級と第二級の混合ジアミンであるアルキレンジアミン、および、より高官能性のポリアミン（ｈｉｇｈｅｒ ｐｏｌｙａｍｉｎｅｓ）（例えば、トリエチレンテトラミン）などの求核性化合物との反応により調製されてもよい。このような場合、典型的には、得られる反応性フッ素化ポリエーテル付加物が平均で反応性フッ素化ポリエーテル１分子当たり少なくとも１つの求核性基を有するように、化学量論を調整しなければならない。
【００３７】
従って、一実施形態では、有用な反応性フッ素化ポリエーテルは次式で示され、
Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
又は
Ｘ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
式中、Ｒf、ｘ、Ｑ、Ｚ1、Ｒ1、Ｒ2およびＸは、前記に定義される通りである。
【００３８】
一実施形態では、触媒を補助として用いて又は用いずに、反応性フッ素化ポリエーテルから多官能性アクリレートへのマイケル型付加により、本発明による重合性組成物を調製してもよい。
【００３９】
別の実施形態では、本発明による重合性組成物は、フッ素化ポリエーテル酸ハロゲン化物と、例えば、アミノアルコール（例えば、Ｎ−メチルエタノールアミン）とポリアクリレート（例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート）との反応によって得られる材料などの、重合性部分および遊離ヒドロキシル基を有する予め形成されたマイケル型付加物との反応により、調製されてもよい。
【００４０】
反応性フッ素化ポリエーテルの混合物を使用して本発明による重合性組成物を調製し得ることは、当業者に明らかである。同様に、本発明による重合性組成物は典型的には付加物の混合物（例えば、統計的混合物）として調製されることが当業者に明らかであり、これは、「そのまま」使用されても、又は、例えば慣用的な方法を使用して更に精製されてもよい。
【００４１】
反応性フッ素化ポリエーテルの調製のための材料および手順に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第３，２４２，２１８号明細書（ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ））、同第３，３２２，８２６号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ））、同第３，２５０，８０８号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）、同第３，２７４，２３９号明細書（セルマン（Ｓｅｌｍａｎ））、同第３，２９３，３０６号明細書（ル・ブルー（Ｌｅ Ｂｌｅｕ）ら）、同第３，８１０，８７４号明細書（ミッチュ（Ｍｉｔｓｃｈ）ら）、同第３，５４４，５３７号明細書（ブレイス（Ｂｒａｃｅ））、同第３，５５３，１７９号明細書（バートレット（Ｂａｒｔｌｅｔｔ））、同第３，８６４，３１８号明細書（カポリッチオ（Ｃａｐｏｒｉｃｃｉｏ）ら）、同第４，３２１，４０４号明細書（ウィリアムズ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）ら）、同第４，６４７，４１３号明細書（サブ（Ｓａｖｕ））、同第４，８１８，８０１号明細書（ライス（Ｒｉｃｅ）ら）、同第４，４７２，４８０号明細書（オルソン（Ｏｌｓｏｎ））、同第４，５６７，０７３号明細書（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ）ら）、米国特許第４，８３０，９１０号明細書（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ））、および同第５，３０６，７５８号明細書（ペレライト（Ｐｅｌｌｅｒｉｔｅ））に見出すことができる。
【００４２】
本発明による重合性組成物は、少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含んでもよい。前述のポリ（メタ）アクリル化合物モノマー、オリゴマー、およびポリマーに加えて、有用なフリーラジカル重合性モノマーには、例えば、スチレンおよび置換スチレン（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン）；ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）；ビニルエーテル（例えば、ブチルビニルエーテル）；Ｎ−ビニル化合物（例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム）；アクリルアミドおよび置換アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド）；一官能性（メタ）アクリレート（例えば、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエトキシレート（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ官能性ポリカプロラクトンエステル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート）；および、これらの組み合わせが挙げられる。このような化合物は、例えば、ペンシルバニア州エクストン、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｅｘｔｏｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）；ジョージア州スミルナ、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｓｍｙｒｎａ， Ｇｅｏｒｇｉａ）；およびウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの供給業者から広く入手可能である。
【００４３】
本発明による重合性組成物は、また、例えば、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、およびフェノール樹脂などの追加の重合性材料を含んでもよい。
【００４４】
また、本発明の重合性組成物中にフッ素化（メタ）アクリレート化合物を含んでもよい。好適なフッ素化（メタ）アクリレート化合物の例には、ミズーリ州セントルイス、シグマ・アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ， Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ， Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）から入手可能な１Ｈ，１Ｈ−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリレート；ニューハンプシャー州ウィンダム、ランカスター・シンセシス（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｗｉｎｄｈａｍ， Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）から共に入手可能な１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレートおよび／又はω−ヒドロ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアクリレート；米国特許第６，６６４，３５４号明細書（サブ（Ｓａｖｕ）ら）の実施例２Ａおよび２Ｂの手順で製造されるＣ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2；並びに、（パーフルオロシクロヘキシル）メチルアクリレートを含む、米国特許第４，９６８，１１６号明細書（ヒューム−ロウ（Ｈｕｌｍｅ−Ｌｏｗｅ）ら）および同第５，２３９，０２６号明細書（バビラッド（Ｂａｂｉｒａｄ）ら）に記載のフッ素化（メタ）アクリル化合物が挙げられる。
【００４５】
重合性組成物中に任意の量のマイケル型付加生成物が存在してもよい。例えば、清浄性、耐久性、および耐引掻き性が望ましい用途では、マイケル型付加生成物の量は、重合性組成物の総質量を基準にして、２０質量％以下、例えば１０質量％以下、又は、更には５質量％以下であってもよい。低屈折率が望ましい用途では、重合性組成物中のマイケル型付加生成物の量は、少なくとも５０質量％、６０質量％、７０質量％、又は、更には８０質量％、少なくとも９５質量％までであってもよい。
【００４６】
硬化を促進するため、本発明による重合性組成物は、少なくとも１種類のフリーラジカル熱開始剤および／又は光開始剤を更に含んでもよい。典型的には、このような開始剤および／又は光開始剤が存在する場合、それは、重合性組成物の総質量を基準にして、重合性組成物の１０質量％未満、更に典型的には５質量％未満を構成する。フリーラジカル硬化法は当該技術分野で周知であり、例えば、熱硬化法、並びに、電子線又は紫外線などの放射線硬化法が挙げられる。フリーラジカル熱および／又は光重合法に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第４，６５４，２３３号明細書（グラント（Ｇｒａｎｔ）ら）、同第４，８５５，１８４号明細書（クラン（Ｋｌｕｎ）ら）、および同第６，２２４，９４９号明細書（ライト（Ｗｒｉｇｈｔ）ら）に見出し得る。更に、ミシシッピ州パスカグラ、ファースト・ケミカル社（Ｆｉｒｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｐａｓｃａｇｏｕｌａ， Ｍｉｓｓｉｓｓｉｐｐｉ）から市販されている２−イソプロピルチオキサントンなどの増感剤を、例えば、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９」などの光開始剤と共に使用してもよい。
【００４７】
有用なフリーラジカル熱開始剤には、例えば、アゾ開始剤、過酸化物開始剤、過硫酸塩開始剤、およびレドックス開始剤、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４８】
好適なアゾ開始剤には、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）３３」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（「バゾ（ＶＡＺＯ）５０」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）５２」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）６４」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）６７」の商品名で入手可能）、および、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）８８」の商品名で入手可能）（これらは全てデラウェア州ウィルミントン、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能）；並びに、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレート）（日本、大阪、和光純薬工業（株）（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｌｔｄ．， Ｏｓａｋａ， Ｊａｐａｎ）から「Ｖ−６０１」の商品名で入手可能）が挙げられる。
【００４９】
好適な過酸化物開始剤には、例えば、ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、デカノイルパーオキシド、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（イリノイ州シカゴ、アクゾ・ケミカルズ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｃｈｉｃａｇｏ， Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から「パーカドックス（ＰＥＲＫＡＤＯＸ）１６」の商品名で入手可能）、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ニューヨーク州バッファロー、アトケム・ノース・アメリカ、ルシドール事業部（Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｂｕｆｆａｌｏ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から「ルパーゾル（ＬＵＰＥＲＳＯＬ）１１」の商品名で入手可能）；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アクゾ・ケミカルズ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から「トリゴノックス（ＴＲＩＧＯＮＯＸ）２１−Ｃ５０」の商品名で入手可能）、およびジクミルパーオキシドが挙げられる。
【００５０】
好適な過硫酸開始剤には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、および過硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００５１】
好適なレドックス（酸化還元）開始剤には、例えば、過硫酸開始剤の還元剤（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸ナトリウムを含む）との組み合わせ；有機過酸化物と第三級アミンをベースにする系（例えば、ベンゾイルパーオキシドとジメチルアニリン）；および、有機ハイドロパーオキシドと遷移金属をベースにする系（例えば、クメンハイドロパーオキシドとハフテン酸コバルト）が挙げられる。
【００５２】
有用なフリーラジカル光開始剤には、例えば、アクリレートポリマーの紫外線硬化に有用であることが知られているものが挙げられる。このような開始剤には、ベンゾフェノンとその誘導体（アクリル化ベンゾフェノンを含む）；ベンゾイン、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン、α−アリルベンゾイン、α−ベンジルベンゾイン；ベンジルジメチルケタール（ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１」の商品名で市販されている）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテルなどのベンゾインエーテル；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３」の商品名で市販されている）、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（同様にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４」の商品名で市販されている）などの、アセトフェノンとその誘導体；同様にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）９０７」の商品名で市販されている２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９」の商品名で市販されている２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン；ベンゾフェノンとその誘導体およびアントラキノンとその誘導体などの芳香族ケトン；ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩などのオニウム塩；例えば、同様にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「ＣＧＩ ７８４ＤＣ」の商品名で市販されているものなどのチタン錯体；ウラニル塩；ハロメチルニトロベンゼン；並びに、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１７００」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８００」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８５０」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２００５」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２０１０」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２０２０」および「ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）４２６５」の商品名で市販されているものなどのモノ−およびビス−アシルホスフィンが挙げられる。例えば、良好な表面および完全硬化（ｔｈｒｏｕｇｈ ｃｕｒｉｎｇ）を同時に達成するため、２種類以上の光開始剤の組み合わせを使用してもよい。
【００５３】
本発明による重合性組成物は、任意に、例えば、酸化防止剤、光安定剤、充填材、香料、着色剤、帯電防止剤、無機ナノ粒子、および／又は溶媒などの１種類以上の追加の成分を含有してもよい。
【００５４】
本発明による重合性組成物を基材にコーティングし、少なくとも部分的に硬化させて、例えば、図１に示すような複合物品を提供してもよい。ここで図１を参照すると、例示的な複合物品１０は、少なくとも部分的に重合した重合性コーティング１２が基材上に配置されている基材１４を備える。幾つかの実施形態では、重合したコーティングは、耐擦傷性、落書き防止性、耐汚染性、接着剥離性、低屈折率、および撥水性の少なくとも１つのを提供する保護コーティングを形成してもよい。
【００５５】
好適な基材には、例えば、ガラス（例えば、窓および光学素子（例えば、レンズおよび鏡など））、セラミック（例えば、セラミックタイル）、セメント、石、塗装面（例えば、自動車のボディパネル、ボート表面）、金属（例えば、建築用柱）、紙（例えば、接着剥離ライナー）、厚紙（例えば、食品容器）、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂（例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリスチレン、およびスチレン−アクリロニトリルコポリマー）およびこれらの組み合わせが挙げられる。基材は、フィルム、シートであってもよく、又は他の何らかの形態を有してもよい。基材は、透明又は半透明な表示素子、任意にその上にセラマーハードコートを有するものを含んでもよい。
【００５６】
例えば、噴霧、ナイフコーティング、ノッチコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、ディップコーティング、バーコーティング、フラッドコーティング、又はスピンコーティングなどの慣用的な技術で基材に重合性組成物を塗布してもよい。典型的には、重合性組成物は、基材に比較的薄い層として塗布され、４０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲の厚さを有する乾燥硬化層が得られるが、これより薄い又は厚い（例えば、１００マイクロメートルまでの、又はそれより大きい厚さを有する）層を使用してもよい。次に、どの任意選択的溶媒も典型的には少なくとも部分的に除去され（例えば、強制空気オーブンを使用）、次いで重合性組成物を少なくとも部分的に重合（即ち、硬化）させて、例えば、前述のような耐久性コーティングを形成する。
【００５７】
本発明による複合物品には、例えば、眼鏡レンズ、鏡、窓、接着剥離ライナー、および落書き防止フィルムが挙げられる。
【００５８】
更に、本発明による複合物品は、情報表示装置プロテクタを含んでもよい。例示として、図２は、全体が２３０として識別される例示的な情報表示プロテクタを示す。可撓性透明フィルム２３３の第１の主面２０２は接着剤層２３４を支持し、それに任意選択的な保護ライナー２３２が接触する。接着剤２３４の外面２０４は、任意に、例えば図示されるようにマイクロテクスチャ加工されていてもよい。マイクロテクスチャ加工は、典型的には、表示装置スクリーンに貼付されるとき、情報表示装置プロテクタ２３０の下から気泡を逃がすことに役立ち、それによって情報表示装置プロテクタ２３０と表示装置スクリーン（図示せず）との間に良好な光学的結合を提供するのに役立つ。ハードコート層２３６は、フィルム２３３の第２の主面２０６に支持される。ハードコート層２３６は、任意選択的に、例えば、図示されるように粗い外面２３７を有し、使用中、情報表示装置プロテクタ２３０が接着される表示装置スクリーンに防眩性を提供し、スタイラスを使用して情報表示装置プロテクタ２３０上に書くことを容易にする。本発明による防汚コーティング組成物２３８は、ハードコート２３６の上面２３７に支持され、典型的には、ハードコート２３６の粗い上面２３７が観察面２３１に複製されるように十分に薄い。
【００５９】
セラマーハードコート、基材、および表示素子に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第６，６６０，３８９号明細書（リュウ（Ｌｉｕ）ら）および米国特許出願公開第２００３／００６８４８６号明細書（アーニー（Ａｒｎｅｙ）ら）に見出され得る。
【００６０】
以下の非限定例で本発明の目的および利点を更に例示するが、これらの例に記載する特定の材料およびその量、並びに他の条件および詳細は、本発明を不当に限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６１】
実施例では、実施例および本明細書の残りの部分における部、パーセンテージ、比などは全て、別途記載しない限り重量による。更に、別途記載しない限り、実施例で使用する試薬は全て、例えば、ミズーリ州セントルイス、シグマ・アルドリッチ社（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ， Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）などの一般的な化学薬品供給業者から入手されたか若しくは入手可能であり、又は、慣用的な方法で合成されてもよい。
【００６２】
実施例全体を通して、以下の略称を使用する。
【００６３】
略称 化合物
ＦＣ−１ Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ） aＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ3、式中、
ａは平均約６．３、平均分子量は１，２１１ｇ／ｍｏｌであり、米国特許
第３，２５０，８０８号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）に報告されて
いる方法に従って調製することができ、分留により精製する。
ＦＣ−２ 次式、ＣＨ3Ｏ2Ｃ（ＯＣＦ2ＣＦ2）p［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］q（ＯＣＦ
2）rＣＯ2ＣＨ3を有すると考えられ、平均分子量約２，０００ｇ／ｍｏｌ
、ニュージャージー州ソロフェア、オージモント，ＵＳＡ（Ａｕｓｉｍｏ
ｎｔ， ＵＳＡ， Ｔｈｏｒｏｆａｒｅ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から
「フォンブリンＺ−ディール（ＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ−ＤＥＡＬ）」の商品
名で入手可能。
ＦＣ−３ Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）aＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、式中、ａは平
均約５．７、平均分子量は１，１１５ｇ／ｍｏｌであり、米国特許第３，
２５０，８０８号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）に報告されている方
法に従って調製することができ、分留により精製する。
ＦＣ−４ Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）aＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2を以下のように調製した:
オリゴマーヘキサフルオロプロピレンオキシドメチルエステルＦＣ−１
を５０．０ｇ、２００ｍＬの丸底フラスコに入れた。そのフラスコを窒素
パージし、水浴に入れ、温度を５０℃以下に維持した。このフラスコに２
−アミノエタノール３．０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）を加えた。反応混合物
を約１時間攪拌した後、反応混合物の赤外スペクトルは、１７９０ｃｍ-1
のメチルエステルバンドの完全な消失と１７１０ｃｍ-1の強いアミドカル
ボニル伸縮の存在を示した。メチルｔ−ブチルエーテル（２００ｍＬ）を
反応混合物に加え、有機相を５重量％のＨＣｌ水で２回洗浄し、未反応の
アミンとメタノールを除去した。有機相の層を合わせて、無水ＭｇＳＯ4
で乾燥させた。メチルｔ−ブチルエーテルを減圧下で（まずアスピレータ
を使用し、次いで０．１ｍｍＨｇの真空を使用して）除去し、ＨＦＰＯＣ
（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨを透明で粘稠な液体として得た。
オーバーヘッドスターラーを装備した３つ口丸底フラスコに、ＨＦＰＯ
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ２００ｇ（０．１４６８ｍｏｌ）、トリエ
チルアミン１８．０７ｇ（０．１７８６ｍｏｌ）、４−メトキシルフェノ
ール８ｍｇ、および酢酸エチル２００ｇを投入した。次に、室温で、塩化
アクリロイル１６．１６ｇ（０．１７８６ｍｏｌ）をフラスコに３０分に
わたって加えた。反応物を約２．７５時間攪拌した後、１重量％の硫酸水
、１重量％の重炭酸ナトリウム水、および水で連続的に洗浄した。得られ
た生成物を、ドイツ、ダルムシュタット、ＥＭサイエンス（ＥＭ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ， Ｄａｒｍｓｔａｄｔ， Ｇｅｒｍａｎｙ）から「ＳＸ０１４
３Ｕ−３」の商品名で入手したシリカゲル（グレード６２、６０〜２００
メッシュ）のクロマトグラフィーで、溶離液として（容積で）３５／６５
の酢酸エチル／ヘプタンを使用して精製した。
ＦＣ−５ ω−ヒドロ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル
アクリレート（Ｈ−Ｃ4Ｆ8−ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2）は、サウス
カロライナ州ウエストコロンビア、オークウッド・プロダクツ（Ｏａｋｗ
ｏｏｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｗｅｓｔ Ｃｏｌｕｍｂｉａ， Ｓｏｕｔ
ｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手した。
ＡＭ−１ Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン
ＡＭ−２ Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン
ＡＭ−３ ２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール
ＡＭ−４ ペンタエチレンヘキサアミン
ＡＭ−５ エチレンジアミン
ＡＭ−６ Ｎ−メチルエタノールアミン
ＡＭ−７ １，３−プロパンジアミン
ＡＣ−１ トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンシルバニア州エクストン
、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｅｘｔｏｎ，
Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から「ＳＲ３５１」の商品名で入手、公称分
子量＝２９６ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−２ ペンタエリトリトールトリアクリレート、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅ
ｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ４４４」の商品名で入手、公称分子量＝
２９８ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−３ ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、サートマー社（Ｓａｒｔｏ
ｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ３９９ＬＶ」の商品名で入手、公称
分子量＝５０８ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−４ エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー
社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ４５４」の商品名で
入手、公称分子量＝４２８ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−５ エトキシ化（４）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、サートマー
社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ４９４」の商品名で
入手、公称分子量＝５２６ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−６ １,４−ブタンジオールジアクリレート、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅ
ｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ２１３」の商品名で入手、公称分子量＝
１９８ｇ／ｍｏｌ。
ＰＩ−１ 光開始剤、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、ニューヨーク州タリータウン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ， Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から「ダロキ
ュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３」の商品名で入手可能。
ＰＩ−２ 光開始剤、ベンジルジメチルケタール、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から「エサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ） ＫＢ−１」の
商品名で入手。
ＦＳ Ｃ4Ｆ9ＯＣＨ3、３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「３Ｍノベック工
学流体ＨＦＥ−７１００（３Ｍ ＮＯＶＥＣ ＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤ Ｆ
ＬＵＩＤ ＨＦＥ−７１００）」の商品名で入手可能。
ＨＦＰＯ− Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）aＣＦ（ＣＦ3）−、式中、ａは約６．３であ
る。
Ｓ１ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム、デラウェア州ウィルミントン
、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ
．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，
Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から「メリネックス（ＭＥＬ
ＩＮＥＸ） ６１８」の商品名で入手、厚さが５．０ミル（０．１ｍｍ）
でプライマー処理された面を有する。米国特許第６，２９９，７９９号明
細書（クレイグ（Ｃｒａｉｇ）ら）の実施例３に記載のものと実質的に同
じであったハードコート組成物を、プライマー処理された面にコーティン
グし、硬化させた（公称硬化膜厚は５マイクロメートルであった）。
Ｓ２ ジョージア州シーダータウン、Ｕ．Ｓ．Ａ．キモト・テック（Ｕ．Ｓ．Ａ
．Ｋｉｍｏｔｏ Ｔｅｃｈ， Ｃｅｄａｒｔｏｗｎ， Ｇｅｏｒｇｉａ）
から「Ｎ４Ｄ２Ａ」の商品名で入手可能なハードコート表面層を有する艶
消しフィルム。
【００６４】
更に、下記で使用する場合：ｍｍ＝ミリメートル、ｇ＝グラム、ｍｇ＝ミリグラム、ｍｏｌ＝モル、ｍｍｏｌ＝ミリモル、ｍｅｑ＝ミリ当量、および、ｍＬ＝ミリリットル。
【００６５】
表２では、「ＮＭ」は、「測定せず」を意味する。
【００６６】
チーズクロス耐磨耗性試験
チーズクロスを３５ｃｍ／秒の速度で揺動させることができる機械装置内に、試験される試料（Ｓ１基材：３０．５ｃｍ×２２．９ｃｍ；Ｓ２基材：３０．５ｃｍ×１５．２ｃｍ；）を取り付け、チーズクロスを１２層に折り畳んでゴムガスケットでスタイラスに固定する。チーズクロスが、試料のコーティング方向に直交する方向に移動するように、試料を取り付ける。スタイラスは、平坦で円筒状の幾何学的形状を有し、直径１．２５インチ（３．２ｃｍ）であった。装置は、フィルム表面に垂直なスタイラスによって及ぼされる力が増加するように様々な重りが取り付けられるプラットホームを装備した。チーズクロスは、ペンシルバニア州ハッツフィールド、ＥＭＳアクイジション社（ＥＭＳ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｃｏｒｐ．， Ｈａｔｓｆｉｅｌｄ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）の事業部の一部門である、ＥＭＳパッケージング、サマーズ・オプティカル（Ｓｕｍｍｅｒｓ Ｏｐｔｉｃａｌ， ＥＭＳ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ）から「ミル・スペックＣＣＣ−Ｃ−４４０製品番号Ｓ１２９０５（ＭＩＬ ＳＰＥＣ ＣＣＣ−Ｃ−４４０ ＰＲＯＤＵＣＴ＃Ｓ１２９０５）」の商品名で入手した。「清拭」は、１回の１０ｃｍの移動と定義される。各試料について、スタイラスに加えたグラム単位の重量と、試験条件のために使用した清拭の数を報告する。
【００６７】
「サンフォード・シャーピ、ファイン・ポイント・パーマネント・マーカー、番号３０００１（ＳＡＮＦＯＲＤ ＳＨＡＲＰＩＥ， ＦＩＮＥ ＰＯＩＮＴ ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＭＡＲＫＥＲ， ＮＯ．３０００１）」の商品名で市販されているフェルトマーカーでインクマーキングを試料の表面コーティングに付ける。インクマーキングを観察し、表面に付けたときインクマーキングがビーズ状になる（「有（ｙｅｓ）」）か、又は、ビーズ状にならない（「無（ｎｏ）」）かについて決定する。
【００６８】
インクマーキングをティシューで、中程度の手圧を使用し、ジョージア州ロズウェル、キンバリー・クラーク社（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ Ｃｌａｒｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｒｏｓｗｅｌｌ， Ｇｅｏｒｇｉａ）から「サーパス・フェイシャル・ティシュー（ＳＵＲＰＡＳＳ ＦＡＣＩＡＬ ＴＩＳＳＵＥ）」の商品名で入手可能なティシューを使用して清拭する。インクマーキングを観察し、ティシューで清拭することによりインクマーキングが除去されるかについて決定する（「有（ｙｅｓ）」又は「無（ｎｏ）」）。
【００６９】
５０回、１００回、１５０回、２００回、３００回および５００回清拭した後、表面性能を記載する。
【００７０】
接触角測定手順
おおよその寸法が２．５ｃｍ×４ｃｍの塗工フィルムのサンプルをカットし、両面粘着接着テープを使用して、標準的な顕微鏡スライドグラスに取り付ける。受け取った状態の試薬用ヘキサデカン（ウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ））、および、ミリポア社（マサチューセッツ州ビレリカ）（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ， Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））から入手可能な濾過システム「ミリＱ（ＭＩＩＬＩ−Ｑ）」で濾過された脱イオン水、および、ＡＳＴプロダクツ（マサチューセッツ州ビレリカ）（ＡＳＴ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ， Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））から「ＶＣＡ−２５００ＸＥ」の商品名で入手可能なビデオ接触角分析機を使用して接触角の測定を行う。報告する値は、少なくとも３滴で各液滴の両側で測定される測定の平均である。液滴の容積は、静的測定では５マイクロリットル、前進および後退測定では１〜３マイクロリットルである。
【００７１】
コーティング方法１
４０〜６０ナノメートル（ｎｍ）の乾燥厚さを提供するため、シリンジポンプを使用して溶液をダイに計量供給し、重合性組成物を基材Ｓ１又はＳ２上にコーティングする。慣用的な空気浮遊オーブン内で６５℃に加熱して溶媒を除去した後、１００万分の５０部（５０ｐｐｍ）未満の酸素を有し、全出力で運転するメリーランド州ゲイサースバーグ、フュージョンＵＶシステムズ（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ， Ｍａｒｙｌａｎｄ）製の６００ワットのＨ型バルブを収納する硬化チャンバに毎分３メートルのライン速度で送り通過させる。
【００７２】
コーティング方法２
コーティングブロックを使用して１２７マイクロメートルの湿潤厚さで重合性組成物を基材Ｓ１又はＳ２上にコーティングする。１２０℃の温度で運転するオーブン内で１０分間、溶媒を除去する。次に、コーティングを窒素下で３５フィート／分（１１メートル／分）のライン速度で、メリーランド州ゲイサースバーグ、フュージョンＵＶシステムズ（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ， Ｍａｒｙｌａｎｄ）から入手可能な全出力で運転する６００ワット（６００ジュール／秒）の「Ｄ型」バルブを使用して硬化させた。
【００７３】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ3（ＦＣ−１／ＡＭ−１）の調製
１リットルの丸底フラスコにＦＣ−１、２９１．２４ｇ（０．２４０５ｍｏｌ）、およびＡＭ−１、２１．２ｇ（０．２４０５ｍｏｌ）を共に室温で投入し、濁った溶液を得た。フラスコに渦流を生じさせ、混合物の温度が４５℃に上昇して無色透明の液体が得られ、それを５５℃で一晩加熱した。次いで、生成物を７５℃で２８インチＨｇの減圧のロータリーエバポレータにかけてメタノールを除去し、公称分子量＝１２６７．１５ｇ／ｍｏｌの粘稠で僅かに黄色の液体（即ち、ＦＣ−１／ＡＭ−１）３０１．８８ｇを得た。
【００７４】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ3（ＦＣ−１／ＡＭ−２）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−２を使用し、ＦＣ−１、５０ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ）をＡＭ−２、３．６４ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ）と混合して、公称分子量＝１２６７．１５ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−２を得た。
【００７５】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ＦＣ−１／ＡＭ−３）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−３を使用し、ＦＣ−１、３００ｇ（０．２４７７ｍｏｌ）とＡＭ−３、２５．８ｇ（０．２４７７ｍｏｌ）を反応させ、公称分子量＝１２８３．１５ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−３、３１２．０ｇを得た。
【００７６】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）4ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝Ｏ）ＨＦＰＯ（ＦＣ−１／ＡＭ−４）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−４を使用し、ＦＣ−１、５０ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ）をＡＭ−４、４．８０ｇ（２０．６４ｍｍｏｌ）と混合して濃縮し、公称分子量２５９０．４、公称当量＝６４７．６ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−４を得た。
【００７７】
ＨＦＰＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（ＦＣ−１／ＡＭ−５）の調製
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した１００ｍＬの丸底フラスコにＡＭ−５、９．９２ｇ（１６５ｍｍｏｌ）を投入した。次に、ＦＣ−１、２０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を室温で約１時間にわたってフラスコに加えた。更に１時間攪拌した後、１３０℃までの温度で２．５ｍｍの圧力で揮発物質を除去し、公称分子量１２３９．１ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−５を得た。
【００７８】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（ＦＣ−１／ＡＭ−７）の調製
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した５０ｍＬの丸底フラスコにＡＭ−７、６．１２ｇ（８２．６ｍｍｏｌ）およびＦＣ−１、２０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を室温で投入した。次に、混合物を約３０分間室温で攪拌した。最後に１５０℃までの温度で４．０ｍｍの圧力で揮発物質を除去し、公称分子量１２５３．１ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−７を得た。
【００７９】
ＣＨ3ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝Ｏ）−ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b（ＣＦ2Ｏ）cＣＦ2ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ3（ＦＣ−２／ＡＭ−１）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＦＣ−２を使用し、ＦＣ−２、２０ｇ（２０ｍｅｑ）をＡＭ−１、１．７６ｇ（２０ｍｅｑ）と混合して濃縮し、公称分子量２１１２．３、公称当量＝１０５６．１５ｇ／ｍｏｌのＦＣ−２／ＡＭ−１を得た。
【００８０】
ＡＭ−６のＡＣ−１とのモル比１：１の付加物（ＡＭ−６／ＡＣ−１）の調製
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した１００ｍＬのフラスコにＡＭ−６、７．５１ｇ（０．１ｍｏｌ）およびフェノチアジン１．８ｍｇを投入した。次に、ＡＣ−１、２９．６１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２３℃で等圧滴下ロート（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ）を介して加えた。反応温度は５１℃に上昇し、次いで元のように室温まで降下し、公称分子量３７１．１ｇ／ｍｏｌのＡＭ−６／ＡＣ−１を得た。
【００８１】
実施例１
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−１とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【００８２】
２５０ｍＬの丸底フラスコにＡＣ−１、４．４８ｇ（１５．１３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４．４５ｇ、およびフェノチアジン１．６ｍｇを投入し、油浴中５５℃で加熱した。次に、１００ｍＬの広口瓶中で、ＴＨＦ３２ｇにＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を溶解させた。この溶液を等圧サイドアーム（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｓｉｄｅａｒｍ）を有する６０ｍＬの滴下漏斗に入れた。広口瓶をＴＨＦ約３ｍＬで洗浄し、これも滴下漏斗に加え、漏斗の内容物を３８分にわたって空気雰囲気でＡＣ−１／ＴＨＦ／フェノチアジン混合物に加えた。反応は、最初は濁っていたが、約３０分後に透明になった。添加が完了して２０分後に、反応フラスコを４５〜５５℃で２８インチＨｇの減圧下のロータリーエバポレータにかけると、透明で粘稠な黄色の液体２４．３８ｇが得られ、それを1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ並びにＨＰＬＣ／質量分析法で特性決定した。得られた材料（即ち、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−１）は、ＨＰＬＣ／質量分析法で決定したとき、以下のおおよそのモル生成物分布を有した。
ＡＣ−１、２０％
次式を有すると考えられる一付加物（ｍｏｎｏａｄｄｕｃｔ）、４０％
【化２】
および、
二付加物（ｄｉａｄｄｕｃｔ）、４０％。
【００８３】
実施例２
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−２とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−２）の調製を説明する。
【００８４】
実施例１の手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＡＣ−２を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．６ｍｇを有するＴＨＦ約４．５ｇ中のＡＣ−２、４．５１ｇ（１５．１３ｍｍｏｌ）に加えて濃縮し、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−２を得た。
【００８５】
実施例３
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−４とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−４）の調製を説明する。
【００８６】
実施例１の手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＡＣ−４を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン２．０ｍｇを有するＴＨＦ約６．８ｇ中のＡＣ−４、６．５６ｇ（１５．３３ｍｍｏｌ）に加えて濃縮し、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−４を得た。
【００８７】
実施例４
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−５とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−５）の調製を説明する。
【００８８】
実施例１の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−５を使用し、ＴＨＦ約４０ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．６を有するＴＨＦ８．４１ｇ中のＡＣ−５、８．１４ｇ（１５．４８ｍｍｏｌ）に加えて濃縮し、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−５を得た。
【００８９】
実施例５
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−６とのモル比１：３の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−６）の調製を説明する。
【００９０】
実施例１の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−６を使用し、ＴＨＦ約１５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、５．００ｇ（３．９５ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン０．３ｍｇを有するＴＨＦ２．５ｇ中のＡＣ−６、２．３５ｇ（１１．８４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−６が得られた。
【００９１】
実施例６
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−１とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【００９２】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−２を使用し、ＴＨＦ約３５中のＦＣ−１／ＡＭ−２、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．６ｍｇを有するＴＨＦ４．５ｇ中のＡＣ−１、４．４８ｇ（１５．１４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−１が得られた。
【００９３】
実施例７
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−３とのモル比１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−３）の調製を説明する。
【００９４】
実施例７の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−３を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−２、１９．５ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン２．１ｍｇを有するＴＨＦ８ｇ中のＡＣ−３、７．８１ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−３が得られた。
【００９５】
実施例８
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−４とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−４）の調製を説明する。
【００９６】
実施例７の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−４を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−２、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．２ｍｇを有するＴＨＦ６．６ｇ中のＡＣ−４、６．５６ｇ（１５．３３ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−４が得られた。
【００９７】
実施例９
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−５とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−５）の調製を説明する。
【００９８】
実施例７の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−５を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−２、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．２ｍｇを有するＴＨＦ８．２ｇ中のＡＣ−５、８．１４ｇ（１５．４８ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−５が得られた。
【００９９】
実施例１０
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−３のＡＣ−１とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１００】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−３を使用し、ＦＣ−１／ＡＭ−３、２０ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）をＡＣ−１、４．４３ｇ（１４．９７ｍｍｏｌ）と反応させて、生成物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−１）２４．３７ｇを得たが、これは、モルベースで、アミン一付加物が約３分の２であり、
【化３】
材料の約３分の１は、前記化合物とＡＣ−１のヒドロキシ一付加物であると考えられた。
【０１０１】
実施例１１
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−３のＡＣ−２とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−２）の調製を説明する。
【０１０２】
実施例１０の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−２を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−３、２０ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．８ｍｇを有するＴＨＦ４．４ｇ中のＡＣ−２、４．４６ｇ（１４．９７ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−２が得られた。
【０１０３】
実施例１２
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−３のＡＣ−４とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−３）の調製を説明する。
【０１０４】
実施例１０の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−３を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−３、２０ｇ（１５．５９ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ６．５ｇ中のＡＣ−４、６．４８ｇ（１５．１４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−４が得られた。
【０１０５】
実施例１３
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−４のＡＣ−１とのモル比約１：４（当量１：１）の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−４／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１０６】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−４を使用し、ＴＨＦ約４０ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−４、２０ｇ（３０．８８ｍｅｑ）を、フェノチアジン１．６ｍｇを有するＴＨＦ８．８ｇ中のＡＣ−１、８．７７ｇ（２９．６２ｍｅｑ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−４／ＡＣ−１が得られた。
【０１０７】
実施例１４
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−５のＡＣ−１とのモル比約１：２（ＦＣ−１／ＡＭ−５／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１０８】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−５を使用し、ＴＨＦ９．９ｇおよびＦＳ１０．１ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−５、５．０ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン０．４ｍｇを有するＴＨＦ５．６ｇおよびＦＳ５．８ｇ中のＡＣ−１、２．３９ｇ（８．０７ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−５／ＡＣ−１が得られた。
【０１０９】
実施例１５
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−７のＡＣ−１とのモル比１：２（ＦＣ−１／ＡＭ−７／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１１０】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−７を使用し、ＴＨＦ６ｇおよびＦＳ６ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−７、５．０ｇ（３．９９ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン０．４ｍｇを有するＴＨＦ６ｇおよびＦＳ６ｇ中のＡＣ−１、２．３６ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−７／ＡＣ−１が得られた。
【０１１１】
実施例１６
この実施例は、ＦＣ−２／ＡＭ−１のＡＣ−１とのモル比約１：２（当量１：１）の付加物（ＦＣ−２／ＡＭ−１／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１１２】
実施例１の手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＦＣ−２を使用し、ＴＨＦ約２５ｇ中のＦＣ−２／ＡＭ−１、１０ｇ（９．４７ｍｅｑ）を、フェノチアジン０．６ｍｇを有するＴＨＦ３ｇ中のＡＣ−１、２．８０ｇ（９．４６ｍｅｑ）に加え、濃縮するとＦＣ−２／ＡＭ−１／ＡＣ−１が得られた。
【０１１３】
実施例１７
この実施例は、ＦＣ−３とＡＭ−６／ＡＣ−１のモル比１：１の付加物（ＦＣ−３／ＡＭ−６／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１１４】
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した１００ｍＬのフラスコにＡＭ−６／ＡＣ−１、３．３２ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−Ｎ−エチルアミン１．１７ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、フェノチアジン０．７ｍｇ、酢酸エチル７．２５ｇ、およびＦＳ８．２１ｇを投入して４０℃に加熱し、ＦＣ−３、１０．０ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、ＦＳ１８．６２ｇ、および酢酸エチル１７．９２ｇの混合物を等圧滴下ロート（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ）から３０分にわたって投入した。一晩攪拌した後、反応を等量の脱イオン水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発で濃縮した。
【０１１５】
実施例１８ａ〜３８ｂ、および、比較例Ａａ〜Ａｂ
表１に報告する材料および量を使用して、重合性組成物を基材にコーティングした。重合性組成物は全て、総固形分１０質量％に希釈した。メチルエチルケトン中固形分１０％の光開始剤溶液を使用して、重合性組成物中に光開始剤ＰＩ−１を２質量％、又は、ＰＩ−２を１質量％含んだ。最終的な総固形分質量％に希釈する前に光開始剤を加えた。ＰＩ−１を含有する配合物ではメチルイソブチルケトン、ＰＩ−２を含有する配合物ではメチルエチルケトンを使用して、最終的な総固形分質量％への希釈を達成した。前述のコーティング方法１又はコーティング方法２を使用して、各コーティング溶液をコーティング基材にコーティングした。
【０１１６】
【表１】
【表２】
【０１１７】
接触角測定手順を使用して水の接触角（静的、前進、および後退）とヘキサデカンの前進および後退を決定し、コーティングを評価した。これらの分析の結果を表２（下記）に報告する。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
公称コーティング厚さ６０ｎｍのコーティングされた多数の艶消しフィルムで、摩擦５００回までのチーズクロス耐久性試験を行った。その結果を表３（下記）に報告するが、ここで「Ｙ」は、有（Ｙｅｓ）を意味し、「Ｎ」は、無（Ｎｏ）を意味する。
【０１２０】
【表４】
【０１２１】
本発明の範囲および趣旨を逸脱することなく、当業者により本発明の様々な変更および改変がなされ得るが、本発明は本明細書に記載される例示的実施形態に不当に限定されるものではないことを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の１つの例示的実施形態による複合物品の概略側面図である。
【図２】本発明の１つの例示的実施形態による情報表示装置プロテクタの概略側面図である。
【背景技術】
【０００１】
フッ素化ポリエーテル（例えば、パーフルオロポリエーテル）は、低屈折率、耐汚染性、潤滑性、および高撥水性を含む、有用な特性を有する。従って、フッ素化ポリエーテルは、低屈折率、清浄性、耐久性、および耐引掻き性の１つ以上を提供するため、様々な保護コーティングに組み込まれてきた。
【０００２】
コーティングに組み込まれてきた多くのフッ素化ポリエーテルは、コーティングの表面に拡散する傾向があり、例えば、保護コーティングの表面を繰り返し清浄にすることによって、経時的に減損する場合がある。
【０００３】
拡散の問題に対処するため、反応性基を有するフッ素化ポリエーテルがコーティングに組み込まれてきたが、多くのこのような方法は困難である、および／又は汎用性がない。
【０００４】
フッ素化ポリエーテルが経時的に減損しにくいように、フッ素化ポリエーテルを保護コーティングに組み込むことを可能にする材料と方法が引き続き必要とされている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様では、本発明は、次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
で示される少なくとも１種類の化合物を含む、重合性組成物に関する。
【０００６】
別の態様では、本発明は、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な、少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物に関する。
【０００７】
幾つかの実施形態では、本発明の重合性組成物は、少なくとも１種類のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む。
【０００８】
更に別の態様では、本発明は、
反応性フッ素化ポリエーテル、および
ポリ（メタ）アクリル化合物
を、そのマイケル型付加物を形成するのに十分な条件で混合することを含む、重合性組成物の製造方法を提供し、ここで、重合性化合物は少なくとも１つのアクリル基を有する。
【０００９】
本発明による方法は、典型的には実施が比較的容易であり、例えば、市販の出発材料から、フッ素化ポリエーテル部分を有する広範囲の重合性化合物を調製するのに使用されてもよい。
【００１０】
幾つかの実施形態では、本発明による重合性組成物は基材にコーティングされ、少なくとも部分的に重合して保護コーティングを形成する。
【００１１】
従って、別の態様では、本発明は、次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
で記載される少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材上に有する基材を備える複合物品を提供する。
【００１２】
更に別の態様では、本発明は、重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材の少なくとも一部に有する基材を備える複合物品を提供し、重合性組成物は、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な化合物を含む。
【００１３】
一実施形態では、本発明による複合物品は、反対側にある第１の主面と第２の面を有する可撓性膜を備える情報表示装置プロテクタを含み、ここで、第１の面に接着剤層が支持され、第２の面にハードコート層が支持され、ハードコート層に防汚組成物の層が支持されている。
【００１４】
フッ素化ポリエーテル部分をポリマー保護コーティングに化学的に組み込むことにより、保護コーティングからのフッ素化ポリエーテルの経時的な減損は、一般に低減するか又はなくなる。
【００１５】
更に、普通のフリーラジカル重合性モノマーと相溶性があり、広い生成物配合許容範囲を可能にする、本発明によるマイケル型付加生成物を調製し得ることが分かる。
【００１６】
本明細書で使用する場合、
「ヘテロアルキレン基」の用語は、置換ヘテロアルキレン基と非置換ヘテロアルキレン基の両方を含み、
「（メタ）アクリル」の用語は、アクリル基とメタクリル基の両方を含み、
「ポリ（メタ）アクリル化合物」の用語は、複数の（メタ）アクリル基を有する化合物を含み、
「反応性フッ素化ポリエーテル」の用語は、少なくとも１つの−ＮＨ2基又は−ＮＲ2Ｈ基（式中、Ｒ2は前記の定義通りである）を有するフッ素化ポリエーテルを指し、
「マイケル型付加」の用語は、一般に下記に示される付加反応を指し、
【化１】
式中、ＡおよびＥは１価の残基を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明による重合性組成物は、１つ以上のフッ素化ポリエーテル部分が１つ以上の重合性（メタ）アクリル基に結合している、少なくとも１種類の化合物を含む。大まかには、このような化合物は、一般に、複数の（メタ）アクリル基を有する化合物（その複数のうち少なくとも１つはアクリル基である）への、反応性フッ素化ポリエーテルのマイケル型付加により調製可能である。
【００１８】
マイケル型付加に関してアクリル基とメタクリル基では、典型的には反応性に差がある。マイケル型付加は、典型的には、アクリル基では容易に起こる（例えば、典型的には、しかし必然的ではないが、任意に穏やかに加熱して、アクリル基を有する化合物と反応性フッ素化ポリエーテルを単に混合するだけでマイケル型付加が起こる）が、メタクリル基の場合、起こったとしてもかろうじて起こるに過ぎない場合がある。このため、ポリ（メタ）アクリル化合物は、典型的には、少なくとも１つのアクリル基を有する（例えば、アクリロキシ又はアクリルアミド官能基の一部として）が、ポリ（メタ）アクリル化合物は、追加の（メタ）アクリル基を（例えば、メタクリレート又はメタクリルアミド官能基の一部として）有してもよい。
【００１９】
反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物との反応を促進するため、酸触媒又は塩基触媒を添加してもよい。有用な酸触媒には、例えば、ルイス酸（例えば、ＡｌＣｌ3、ＭｇＣｌ2）およびブレンステッド酸が挙げられる。有用な塩基触媒には、例えば、非求核性第三級アミン（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン、１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン）が挙げられる。
【００２０】
有用なポリ（メタ）アクリル化合物には、例えば、（ａ）１,３−ブチレングリコールジアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシ化脂肪族ジアクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールａジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールａジアクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールａジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールａジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなどのジ（メタ）アクリル含有化合物；（ｂ）グリセロールトリアクリレート、エトキシ化トリアクリレート（例えば、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシ化トリアクリレート（例えば、プロポキシ化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなどのトリ（メタ）アクリル含有化合物；（ｃ）ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、エトキシ化（４）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートなどの、より高官能性の（メタ）アクリル含有化合物；（ｄ）例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートなどのオリゴマー（メタ）アクリル化合物からなる群から選択される（メタ）アクリレートモノマー；これらのポリアクリルアミド類似体；および、それらの組み合わせが挙げられる。このような化合物は、例えば、ペンシルバニア州エクストン、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅｘｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）；ジョージア州スミルナ、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｓｍｙｒｎａ， Ｇｅｏｒｇｉａ）；およびウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの供給業者から広く入手可能である。追加の有用な（メタ）アクリレート材料には、例えば、米国特許第４，２６２，０７２号明細書（ウェンドリング（Ｗｅｎｄｌｉｎｇ）ら）に記載のヒダントイン部分含有ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２１】
有用なポリ（メタ）アクリル化合物には、また、例えば、ペンダントの（メタ）アクリル基を有するフリーラジカル重合性（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリマー（（メタ）アクリル基の少なくとも１つはアクリル基である）も挙げられる。
【００２２】
有用な（メタ）アクリレートオリゴマーには、（メタ）アクリル化ポリエーテルおよびポリエステルオリゴマーが挙げられる。有用なアクリル化ポリエーテルオリゴマーの例には、例えば、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ２５９」および「ＳＲ３４４」の商品名で入手可能なポリエチレングリコールジアクリレートが挙げられる。アクリル化ポリエステルオリゴマーは、例えば、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）６５７」および「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）８３０」の商品名で入手可能である。
【００２３】
他の有用な（メタ）アクリレートオリゴマーには、例えば、エポキシ官能性材料のジアクリル化エステル（例えば、ビスフェノールＡエポキシ官能性材料のジアクリル化エステル）などの（メタ）アクリル化エポキシおよび（メタ）アクリル化ウレタンが挙げられる。有用な（メタ）アクリル化エポキシには、例えば、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３５００」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３６００」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３７００」、および「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）３７２０」の商品名で入手可能なアクリル化エポキシが挙げられる。有用な（メタ）アクリル化ウレタンには、例えば、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）２７０」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）１２９０」、「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）８３０１」、および「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）８８０４」の商品名で入手可能なアクリル化ウレタンが挙げられる。
【００２４】
本発明の一実施形態では、マイケル型付加化合物は、次式で示される。
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
【００２５】
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表す。例えば、Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2−などの部分的にフッ素化された基、又は、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−又は−（ＣＦ2）6−などの１〜６個の炭素原子を有する過フッ素化アルキレン基であってもよい。各Ｒfは、独立して選択されるため、−（ＲfＯ）x−は、従って、例えば−（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）8−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）3（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）12−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）98（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−などを表してもよい。
【００２６】
各ｘは、独立して、２以上の整数を表す。例えば、ｘは３より大きくても、又は４より大きくてもよい。
【００２７】
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表す。
【００２８】
Ｚ1、Ｚ2およびＺ3はそれぞれ、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表す。
【００２９】
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表す。例えば、各Ｒ1は、炭素原子数１又は２から、炭素原子数６、８、１０、１２又は更には１８までのアルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表してもよく、少なくとも１、２、３又は４個の任意に置換されたカテナリーヘテロ原子（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ2）−）を有してもよい。例としては、次のものが挙げられる：
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−および−ＣＨ2−。
【００３０】
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表す。
【００３１】
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表す。
【００３２】
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表す。例えば、ｙおよび／又はｚは、１、２又は３であってもよい。
【００３３】
各Ｍは、独立して、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表す。一実施形態では、Ｍは、少なくとも３価の多価有機基であってもよい。多価基Ｍの例には、２，２−ビス（イロメチル）ブタン−１−イル、エチレン、２，２−ビス（イロメチル）−プロパン−１，３−ジイル、および、２，２，６，６−テトラキス（イロメチル）−４−オキサヘプタン−１，７−ジイル、ブタン−１，３−ジイル、ヘキサン−１,６−ジイル、および１，４−ビス（イロメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【００３４】
各Ｘは、独立して、ｂ価の多価有機基を表し、ｂは２以上の整数を表す。例えば、Ｘは、少なくとも３つのパーフルオロアルキレンオキシ基を含むパーフルオロアルキレンジオキシ基であってもよい。
【００３５】
各ｂは、独立して、２以上の整数を表す。
【００３６】
反応性フッ素化ポリエーテルは、例えば、対応するフッ素化ポリエーテルエステル（フッ素化ポリエーテル多エステル（ｍｕｌｔｉ−ｅｓｔｅｒ）を含む）又は対応するフッ素化ポリエーテル酸ハロゲン化物（フッ素化ポリエーテル多酸（ｍｕｌｔｉ−ａｃｉｄ）ハロゲン化物を含む）、典型的には酸フッ化物と、例えば、ジ第一級、ジ第二級、又は、第一級と第二級の混合ジアミンであるアルキレンジアミン、および、より高官能性のポリアミン（ｈｉｇｈｅｒ ｐｏｌｙａｍｉｎｅｓ）（例えば、トリエチレンテトラミン）などの求核性化合物との反応により調製されてもよい。このような場合、典型的には、得られる反応性フッ素化ポリエーテル付加物が平均で反応性フッ素化ポリエーテル１分子当たり少なくとも１つの求核性基を有するように、化学量論を調整しなければならない。
【００３７】
従って、一実施形態では、有用な反応性フッ素化ポリエーテルは次式で示され、
Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
又は
Ｘ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
式中、Ｒf、ｘ、Ｑ、Ｚ1、Ｒ1、Ｒ2およびＸは、前記に定義される通りである。
【００３８】
一実施形態では、触媒を補助として用いて又は用いずに、反応性フッ素化ポリエーテルから多官能性アクリレートへのマイケル型付加により、本発明による重合性組成物を調製してもよい。
【００３９】
別の実施形態では、本発明による重合性組成物は、フッ素化ポリエーテル酸ハロゲン化物と、例えば、アミノアルコール（例えば、Ｎ−メチルエタノールアミン）とポリアクリレート（例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート）との反応によって得られる材料などの、重合性部分および遊離ヒドロキシル基を有する予め形成されたマイケル型付加物との反応により、調製されてもよい。
【００４０】
反応性フッ素化ポリエーテルの混合物を使用して本発明による重合性組成物を調製し得ることは、当業者に明らかである。同様に、本発明による重合性組成物は典型的には付加物の混合物（例えば、統計的混合物）として調製されることが当業者に明らかであり、これは、「そのまま」使用されても、又は、例えば慣用的な方法を使用して更に精製されてもよい。
【００４１】
反応性フッ素化ポリエーテルの調製のための材料および手順に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第３，２４２，２１８号明細書（ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ））、同第３，３２２，８２６号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ））、同第３，２５０，８０８号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）、同第３，２７４，２３９号明細書（セルマン（Ｓｅｌｍａｎ））、同第３，２９３，３０６号明細書（ル・ブルー（Ｌｅ Ｂｌｅｕ）ら）、同第３，８１０，８７４号明細書（ミッチュ（Ｍｉｔｓｃｈ）ら）、同第３，５４４，５３７号明細書（ブレイス（Ｂｒａｃｅ））、同第３，５５３，１７９号明細書（バートレット（Ｂａｒｔｌｅｔｔ））、同第３，８６４，３１８号明細書（カポリッチオ（Ｃａｐｏｒｉｃｃｉｏ）ら）、同第４，３２１，４０４号明細書（ウィリアムズ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）ら）、同第４，６４７，４１３号明細書（サブ（Ｓａｖｕ））、同第４，８１８，８０１号明細書（ライス（Ｒｉｃｅ）ら）、同第４，４７２，４８０号明細書（オルソン（Ｏｌｓｏｎ））、同第４，５６７，０７３号明細書（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ）ら）、米国特許第４，８３０，９１０号明細書（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ））、および同第５，３０６，７５８号明細書（ペレライト（Ｐｅｌｌｅｒｉｔｅ））に見出すことができる。
【００４２】
本発明による重合性組成物は、少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含んでもよい。前述のポリ（メタ）アクリル化合物モノマー、オリゴマー、およびポリマーに加えて、有用なフリーラジカル重合性モノマーには、例えば、スチレンおよび置換スチレン（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン）；ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）；ビニルエーテル（例えば、ブチルビニルエーテル）；Ｎ−ビニル化合物（例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム）；アクリルアミドおよび置換アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド）；一官能性（メタ）アクリレート（例えば、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエトキシレート（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ官能性ポリカプロラクトンエステル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート）；および、これらの組み合わせが挙げられる。このような化合物は、例えば、ペンシルバニア州エクストン、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｅｘｔｏｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）；ジョージア州スミルナ、ＵＣＢケミカルズ社（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｓｍｙｒｎａ， Ｇｅｏｒｇｉａ）；およびウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの供給業者から広く入手可能である。
【００４３】
本発明による重合性組成物は、また、例えば、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、およびフェノール樹脂などの追加の重合性材料を含んでもよい。
【００４４】
また、本発明の重合性組成物中にフッ素化（メタ）アクリレート化合物を含んでもよい。好適なフッ素化（メタ）アクリレート化合物の例には、ミズーリ州セントルイス、シグマ・アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ， Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ， Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）から入手可能な１Ｈ，１Ｈ−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリレート；ニューハンプシャー州ウィンダム、ランカスター・シンセシス（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｗｉｎｄｈａｍ， Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）から共に入手可能な１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレートおよび／又はω−ヒドロ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアクリレート；米国特許第６，６６４，３５４号明細書（サブ（Ｓａｖｕ）ら）の実施例２Ａおよび２Ｂの手順で製造されるＣ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2；並びに、（パーフルオロシクロヘキシル）メチルアクリレートを含む、米国特許第４，９６８，１１６号明細書（ヒューム−ロウ（Ｈｕｌｍｅ−Ｌｏｗｅ）ら）および同第５，２３９，０２６号明細書（バビラッド（Ｂａｂｉｒａｄ）ら）に記載のフッ素化（メタ）アクリル化合物が挙げられる。
【００４５】
重合性組成物中に任意の量のマイケル型付加生成物が存在してもよい。例えば、清浄性、耐久性、および耐引掻き性が望ましい用途では、マイケル型付加生成物の量は、重合性組成物の総質量を基準にして、２０質量％以下、例えば１０質量％以下、又は、更には５質量％以下であってもよい。低屈折率が望ましい用途では、重合性組成物中のマイケル型付加生成物の量は、少なくとも５０質量％、６０質量％、７０質量％、又は、更には８０質量％、少なくとも９５質量％までであってもよい。
【００４６】
硬化を促進するため、本発明による重合性組成物は、少なくとも１種類のフリーラジカル熱開始剤および／又は光開始剤を更に含んでもよい。典型的には、このような開始剤および／又は光開始剤が存在する場合、それは、重合性組成物の総質量を基準にして、重合性組成物の１０質量％未満、更に典型的には５質量％未満を構成する。フリーラジカル硬化法は当該技術分野で周知であり、例えば、熱硬化法、並びに、電子線又は紫外線などの放射線硬化法が挙げられる。フリーラジカル熱および／又は光重合法に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第４，６５４，２３３号明細書（グラント（Ｇｒａｎｔ）ら）、同第４，８５５，１８４号明細書（クラン（Ｋｌｕｎ）ら）、および同第６，２２４，９４９号明細書（ライト（Ｗｒｉｇｈｔ）ら）に見出し得る。更に、ミシシッピ州パスカグラ、ファースト・ケミカル社（Ｆｉｒｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｐａｓｃａｇｏｕｌａ， Ｍｉｓｓｉｓｓｉｐｐｉ）から市販されている２−イソプロピルチオキサントンなどの増感剤を、例えば、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９」などの光開始剤と共に使用してもよい。
【００４７】
有用なフリーラジカル熱開始剤には、例えば、アゾ開始剤、過酸化物開始剤、過硫酸塩開始剤、およびレドックス開始剤、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４８】
好適なアゾ開始剤には、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）３３」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（「バゾ（ＶＡＺＯ）５０」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）５２」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）６４」の商品名で入手可能）、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）６７」の商品名で入手可能）、および、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（「バゾ（ＶＡＺＯ）８８」の商品名で入手可能）（これらは全てデラウェア州ウィルミントン、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能）；並びに、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレート）（日本、大阪、和光純薬工業（株）（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｌｔｄ．， Ｏｓａｋａ， Ｊａｐａｎ）から「Ｖ−６０１」の商品名で入手可能）が挙げられる。
【００４９】
好適な過酸化物開始剤には、例えば、ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、デカノイルパーオキシド、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（イリノイ州シカゴ、アクゾ・ケミカルズ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｃｈｉｃａｇｏ， Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から「パーカドックス（ＰＥＲＫＡＤＯＸ）１６」の商品名で入手可能）、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ニューヨーク州バッファロー、アトケム・ノース・アメリカ、ルシドール事業部（Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｂｕｆｆａｌｏ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から「ルパーゾル（ＬＵＰＥＲＳＯＬ）１１」の商品名で入手可能）；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アクゾ・ケミカルズ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から「トリゴノックス（ＴＲＩＧＯＮＯＸ）２１−Ｃ５０」の商品名で入手可能）、およびジクミルパーオキシドが挙げられる。
【００５０】
好適な過硫酸開始剤には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、および過硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００５１】
好適なレドックス（酸化還元）開始剤には、例えば、過硫酸開始剤の還元剤（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸ナトリウムを含む）との組み合わせ；有機過酸化物と第三級アミンをベースにする系（例えば、ベンゾイルパーオキシドとジメチルアニリン）；および、有機ハイドロパーオキシドと遷移金属をベースにする系（例えば、クメンハイドロパーオキシドとハフテン酸コバルト）が挙げられる。
【００５２】
有用なフリーラジカル光開始剤には、例えば、アクリレートポリマーの紫外線硬化に有用であることが知られているものが挙げられる。このような開始剤には、ベンゾフェノンとその誘導体（アクリル化ベンゾフェノンを含む）；ベンゾイン、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン、α−アリルベンゾイン、α−ベンジルベンゾイン；ベンジルジメチルケタール（ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１」の商品名で市販されている）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテルなどのベンゾインエーテル；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３」の商品名で市販されている）、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（同様にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４」の商品名で市販されている）などの、アセトフェノンとその誘導体；同様にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）９０７」の商品名で市販されている２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９」の商品名で市販されている２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン；ベンゾフェノンとその誘導体およびアントラキノンとその誘導体などの芳香族ケトン；ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩などのオニウム塩；例えば、同様にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「ＣＧＩ ７８４ＤＣ」の商品名で市販されているものなどのチタン錯体；ウラニル塩；ハロメチルニトロベンゼン；並びに、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１７００」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８００」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８５０」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２００５」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２０１０」、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２０２０」および「ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）４２６５」の商品名で市販されているものなどのモノ−およびビス−アシルホスフィンが挙げられる。例えば、良好な表面および完全硬化（ｔｈｒｏｕｇｈ ｃｕｒｉｎｇ）を同時に達成するため、２種類以上の光開始剤の組み合わせを使用してもよい。
【００５３】
本発明による重合性組成物は、任意に、例えば、酸化防止剤、光安定剤、充填材、香料、着色剤、帯電防止剤、無機ナノ粒子、および／又は溶媒などの１種類以上の追加の成分を含有してもよい。
【００５４】
本発明による重合性組成物を基材にコーティングし、少なくとも部分的に硬化させて、例えば、図１に示すような複合物品を提供してもよい。ここで図１を参照すると、例示的な複合物品１０は、少なくとも部分的に重合した重合性コーティング１２が基材上に配置されている基材１４を備える。幾つかの実施形態では、重合したコーティングは、耐擦傷性、落書き防止性、耐汚染性、接着剥離性、低屈折率、および撥水性の少なくとも１つのを提供する保護コーティングを形成してもよい。
【００５５】
好適な基材には、例えば、ガラス（例えば、窓および光学素子（例えば、レンズおよび鏡など））、セラミック（例えば、セラミックタイル）、セメント、石、塗装面（例えば、自動車のボディパネル、ボート表面）、金属（例えば、建築用柱）、紙（例えば、接着剥離ライナー）、厚紙（例えば、食品容器）、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂（例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリスチレン、およびスチレン−アクリロニトリルコポリマー）およびこれらの組み合わせが挙げられる。基材は、フィルム、シートであってもよく、又は他の何らかの形態を有してもよい。基材は、透明又は半透明な表示素子、任意にその上にセラマーハードコートを有するものを含んでもよい。
【００５６】
例えば、噴霧、ナイフコーティング、ノッチコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、ディップコーティング、バーコーティング、フラッドコーティング、又はスピンコーティングなどの慣用的な技術で基材に重合性組成物を塗布してもよい。典型的には、重合性組成物は、基材に比較的薄い層として塗布され、４０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲の厚さを有する乾燥硬化層が得られるが、これより薄い又は厚い（例えば、１００マイクロメートルまでの、又はそれより大きい厚さを有する）層を使用してもよい。次に、どの任意選択的溶媒も典型的には少なくとも部分的に除去され（例えば、強制空気オーブンを使用）、次いで重合性組成物を少なくとも部分的に重合（即ち、硬化）させて、例えば、前述のような耐久性コーティングを形成する。
【００５７】
本発明による複合物品には、例えば、眼鏡レンズ、鏡、窓、接着剥離ライナー、および落書き防止フィルムが挙げられる。
【００５８】
更に、本発明による複合物品は、情報表示装置プロテクタを含んでもよい。例示として、図２は、全体が２３０として識別される例示的な情報表示プロテクタを示す。可撓性透明フィルム２３３の第１の主面２０２は接着剤層２３４を支持し、それに任意選択的な保護ライナー２３２が接触する。接着剤２３４の外面２０４は、任意に、例えば図示されるようにマイクロテクスチャ加工されていてもよい。マイクロテクスチャ加工は、典型的には、表示装置スクリーンに貼付されるとき、情報表示装置プロテクタ２３０の下から気泡を逃がすことに役立ち、それによって情報表示装置プロテクタ２３０と表示装置スクリーン（図示せず）との間に良好な光学的結合を提供するのに役立つ。ハードコート層２３６は、フィルム２３３の第２の主面２０６に支持される。ハードコート層２３６は、任意選択的に、例えば、図示されるように粗い外面２３７を有し、使用中、情報表示装置プロテクタ２３０が接着される表示装置スクリーンに防眩性を提供し、スタイラスを使用して情報表示装置プロテクタ２３０上に書くことを容易にする。本発明による防汚コーティング組成物２３８は、ハードコート２３６の上面２３７に支持され、典型的には、ハードコート２３６の粗い上面２３７が観察面２３１に複製されるように十分に薄い。
【００５９】
セラマーハードコート、基材、および表示素子に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第６，６６０，３８９号明細書（リュウ（Ｌｉｕ）ら）および米国特許出願公開第２００３／００６８４８６号明細書（アーニー（Ａｒｎｅｙ）ら）に見出され得る。
【００６０】
以下の非限定例で本発明の目的および利点を更に例示するが、これらの例に記載する特定の材料およびその量、並びに他の条件および詳細は、本発明を不当に限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６１】
実施例では、実施例および本明細書の残りの部分における部、パーセンテージ、比などは全て、別途記載しない限り重量による。更に、別途記載しない限り、実施例で使用する試薬は全て、例えば、ミズーリ州セントルイス、シグマ・アルドリッチ社（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ， Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）などの一般的な化学薬品供給業者から入手されたか若しくは入手可能であり、又は、慣用的な方法で合成されてもよい。
【００６２】
実施例全体を通して、以下の略称を使用する。
【００６３】
略称 化合物
ＦＣ−１ Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ） aＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ3、式中、
ａは平均約６．３、平均分子量は１，２１１ｇ／ｍｏｌであり、米国特許
第３，２５０，８０８号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）に報告されて
いる方法に従って調製することができ、分留により精製する。
ＦＣ−２ 次式、ＣＨ3Ｏ2Ｃ（ＯＣＦ2ＣＦ2）p［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］q（ＯＣＦ
2）rＣＯ2ＣＨ3を有すると考えられ、平均分子量約２，０００ｇ／ｍｏｌ
、ニュージャージー州ソロフェア、オージモント，ＵＳＡ（Ａｕｓｉｍｏ
ｎｔ， ＵＳＡ， Ｔｈｏｒｏｆａｒｅ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から
「フォンブリンＺ−ディール（ＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ−ＤＥＡＬ）」の商品
名で入手可能。
ＦＣ−３ Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）aＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、式中、ａは平
均約５．７、平均分子量は１，１１５ｇ／ｍｏｌであり、米国特許第３，
２５０，８０８号明細書（ムーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）に報告されている方
法に従って調製することができ、分留により精製する。
ＦＣ−４ Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）aＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2を以下のように調製した:
オリゴマーヘキサフルオロプロピレンオキシドメチルエステルＦＣ−１
を５０．０ｇ、２００ｍＬの丸底フラスコに入れた。そのフラスコを窒素
パージし、水浴に入れ、温度を５０℃以下に維持した。このフラスコに２
−アミノエタノール３．０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）を加えた。反応混合物
を約１時間攪拌した後、反応混合物の赤外スペクトルは、１７９０ｃｍ-1
のメチルエステルバンドの完全な消失と１７１０ｃｍ-1の強いアミドカル
ボニル伸縮の存在を示した。メチルｔ−ブチルエーテル（２００ｍＬ）を
反応混合物に加え、有機相を５重量％のＨＣｌ水で２回洗浄し、未反応の
アミンとメタノールを除去した。有機相の層を合わせて、無水ＭｇＳＯ4
で乾燥させた。メチルｔ−ブチルエーテルを減圧下で（まずアスピレータ
を使用し、次いで０．１ｍｍＨｇの真空を使用して）除去し、ＨＦＰＯＣ
（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨを透明で粘稠な液体として得た。
オーバーヘッドスターラーを装備した３つ口丸底フラスコに、ＨＦＰＯ
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ２００ｇ（０．１４６８ｍｏｌ）、トリエ
チルアミン１８．０７ｇ（０．１７８６ｍｏｌ）、４−メトキシルフェノ
ール８ｍｇ、および酢酸エチル２００ｇを投入した。次に、室温で、塩化
アクリロイル１６．１６ｇ（０．１７８６ｍｏｌ）をフラスコに３０分に
わたって加えた。反応物を約２．７５時間攪拌した後、１重量％の硫酸水
、１重量％の重炭酸ナトリウム水、および水で連続的に洗浄した。得られ
た生成物を、ドイツ、ダルムシュタット、ＥＭサイエンス（ＥＭ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ， Ｄａｒｍｓｔａｄｔ， Ｇｅｒｍａｎｙ）から「ＳＸ０１４
３Ｕ−３」の商品名で入手したシリカゲル（グレード６２、６０〜２００
メッシュ）のクロマトグラフィーで、溶離液として（容積で）３５／６５
の酢酸エチル／ヘプタンを使用して精製した。
ＦＣ−５ ω−ヒドロ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル
アクリレート（Ｈ−Ｃ4Ｆ8−ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2）は、サウス
カロライナ州ウエストコロンビア、オークウッド・プロダクツ（Ｏａｋｗ
ｏｏｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｗｅｓｔ Ｃｏｌｕｍｂｉａ， Ｓｏｕｔ
ｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手した。
ＡＭ−１ Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン
ＡＭ−２ Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン
ＡＭ−３ ２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール
ＡＭ−４ ペンタエチレンヘキサアミン
ＡＭ−５ エチレンジアミン
ＡＭ−６ Ｎ−メチルエタノールアミン
ＡＭ−７ １，３−プロパンジアミン
ＡＣ−１ トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンシルバニア州エクストン
、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｅｘｔｏｎ，
Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から「ＳＲ３５１」の商品名で入手、公称分
子量＝２９６ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−２ ペンタエリトリトールトリアクリレート、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅ
ｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ４４４」の商品名で入手、公称分子量＝
２９８ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−３ ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、サートマー社（Ｓａｒｔｏ
ｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ３９９ＬＶ」の商品名で入手、公称
分子量＝５０８ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−４ エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー
社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ４５４」の商品名で
入手、公称分子量＝４２８ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−５ エトキシ化（４）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、サートマー
社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ４９４」の商品名で
入手、公称分子量＝５２６ｇ／ｍｏｌ。
ＡＣ−６ １,４−ブタンジオールジアクリレート、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅ
ｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「ＳＲ２１３」の商品名で入手、公称分子量＝
１９８ｇ／ｍｏｌ。
ＰＩ−１ 光開始剤、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、ニューヨーク州タリータウン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ， Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から「ダロキ
ュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３」の商品名で入手可能。
ＰＩ−２ 光開始剤、ベンジルジメチルケタール、サートマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から「エサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ） ＫＢ−１」の
商品名で入手。
ＦＳ Ｃ4Ｆ9ＯＣＨ3、３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）から「３Ｍノベック工
学流体ＨＦＥ−７１００（３Ｍ ＮＯＶＥＣ ＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤ Ｆ
ＬＵＩＤ ＨＦＥ−７１００）」の商品名で入手可能。
ＨＦＰＯ− Ｆ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）aＣＦ（ＣＦ3）−、式中、ａは約６．３であ
る。
Ｓ１ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム、デラウェア州ウィルミントン
、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ
．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，
Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から「メリネックス（ＭＥＬ
ＩＮＥＸ） ６１８」の商品名で入手、厚さが５．０ミル（０．１ｍｍ）
でプライマー処理された面を有する。米国特許第６，２９９，７９９号明
細書（クレイグ（Ｃｒａｉｇ）ら）の実施例３に記載のものと実質的に同
じであったハードコート組成物を、プライマー処理された面にコーティン
グし、硬化させた（公称硬化膜厚は５マイクロメートルであった）。
Ｓ２ ジョージア州シーダータウン、Ｕ．Ｓ．Ａ．キモト・テック（Ｕ．Ｓ．Ａ
．Ｋｉｍｏｔｏ Ｔｅｃｈ， Ｃｅｄａｒｔｏｗｎ， Ｇｅｏｒｇｉａ）
から「Ｎ４Ｄ２Ａ」の商品名で入手可能なハードコート表面層を有する艶
消しフィルム。
【００６４】
更に、下記で使用する場合：ｍｍ＝ミリメートル、ｇ＝グラム、ｍｇ＝ミリグラム、ｍｏｌ＝モル、ｍｍｏｌ＝ミリモル、ｍｅｑ＝ミリ当量、および、ｍＬ＝ミリリットル。
【００６５】
表２では、「ＮＭ」は、「測定せず」を意味する。
【００６６】
チーズクロス耐磨耗性試験
チーズクロスを３５ｃｍ／秒の速度で揺動させることができる機械装置内に、試験される試料（Ｓ１基材：３０．５ｃｍ×２２．９ｃｍ；Ｓ２基材：３０．５ｃｍ×１５．２ｃｍ；）を取り付け、チーズクロスを１２層に折り畳んでゴムガスケットでスタイラスに固定する。チーズクロスが、試料のコーティング方向に直交する方向に移動するように、試料を取り付ける。スタイラスは、平坦で円筒状の幾何学的形状を有し、直径１．２５インチ（３．２ｃｍ）であった。装置は、フィルム表面に垂直なスタイラスによって及ぼされる力が増加するように様々な重りが取り付けられるプラットホームを装備した。チーズクロスは、ペンシルバニア州ハッツフィールド、ＥＭＳアクイジション社（ＥＭＳ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｃｏｒｐ．， Ｈａｔｓｆｉｅｌｄ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）の事業部の一部門である、ＥＭＳパッケージング、サマーズ・オプティカル（Ｓｕｍｍｅｒｓ Ｏｐｔｉｃａｌ， ＥＭＳ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ）から「ミル・スペックＣＣＣ−Ｃ−４４０製品番号Ｓ１２９０５（ＭＩＬ ＳＰＥＣ ＣＣＣ−Ｃ−４４０ ＰＲＯＤＵＣＴ＃Ｓ１２９０５）」の商品名で入手した。「清拭」は、１回の１０ｃｍの移動と定義される。各試料について、スタイラスに加えたグラム単位の重量と、試験条件のために使用した清拭の数を報告する。
【００６７】
「サンフォード・シャーピ、ファイン・ポイント・パーマネント・マーカー、番号３０００１（ＳＡＮＦＯＲＤ ＳＨＡＲＰＩＥ， ＦＩＮＥ ＰＯＩＮＴ ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＭＡＲＫＥＲ， ＮＯ．３０００１）」の商品名で市販されているフェルトマーカーでインクマーキングを試料の表面コーティングに付ける。インクマーキングを観察し、表面に付けたときインクマーキングがビーズ状になる（「有（ｙｅｓ）」）か、又は、ビーズ状にならない（「無（ｎｏ）」）かについて決定する。
【００６８】
インクマーキングをティシューで、中程度の手圧を使用し、ジョージア州ロズウェル、キンバリー・クラーク社（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ Ｃｌａｒｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｒｏｓｗｅｌｌ， Ｇｅｏｒｇｉａ）から「サーパス・フェイシャル・ティシュー（ＳＵＲＰＡＳＳ ＦＡＣＩＡＬ ＴＩＳＳＵＥ）」の商品名で入手可能なティシューを使用して清拭する。インクマーキングを観察し、ティシューで清拭することによりインクマーキングが除去されるかについて決定する（「有（ｙｅｓ）」又は「無（ｎｏ）」）。
【００６９】
５０回、１００回、１５０回、２００回、３００回および５００回清拭した後、表面性能を記載する。
【００７０】
接触角測定手順
おおよその寸法が２．５ｃｍ×４ｃｍの塗工フィルムのサンプルをカットし、両面粘着接着テープを使用して、標準的な顕微鏡スライドグラスに取り付ける。受け取った状態の試薬用ヘキサデカン（ウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ））、および、ミリポア社（マサチューセッツ州ビレリカ）（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ， Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））から入手可能な濾過システム「ミリＱ（ＭＩＩＬＩ−Ｑ）」で濾過された脱イオン水、および、ＡＳＴプロダクツ（マサチューセッツ州ビレリカ）（ＡＳＴ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ， Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））から「ＶＣＡ−２５００ＸＥ」の商品名で入手可能なビデオ接触角分析機を使用して接触角の測定を行う。報告する値は、少なくとも３滴で各液滴の両側で測定される測定の平均である。液滴の容積は、静的測定では５マイクロリットル、前進および後退測定では１〜３マイクロリットルである。
【００７１】
コーティング方法１
４０〜６０ナノメートル（ｎｍ）の乾燥厚さを提供するため、シリンジポンプを使用して溶液をダイに計量供給し、重合性組成物を基材Ｓ１又はＳ２上にコーティングする。慣用的な空気浮遊オーブン内で６５℃に加熱して溶媒を除去した後、１００万分の５０部（５０ｐｐｍ）未満の酸素を有し、全出力で運転するメリーランド州ゲイサースバーグ、フュージョンＵＶシステムズ（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ， Ｍａｒｙｌａｎｄ）製の６００ワットのＨ型バルブを収納する硬化チャンバに毎分３メートルのライン速度で送り通過させる。
【００７２】
コーティング方法２
コーティングブロックを使用して１２７マイクロメートルの湿潤厚さで重合性組成物を基材Ｓ１又はＳ２上にコーティングする。１２０℃の温度で運転するオーブン内で１０分間、溶媒を除去する。次に、コーティングを窒素下で３５フィート／分（１１メートル／分）のライン速度で、メリーランド州ゲイサースバーグ、フュージョンＵＶシステムズ（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ， Ｍａｒｙｌａｎｄ）から入手可能な全出力で運転する６００ワット（６００ジュール／秒）の「Ｄ型」バルブを使用して硬化させた。
【００７３】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ3（ＦＣ−１／ＡＭ−１）の調製
１リットルの丸底フラスコにＦＣ−１、２９１．２４ｇ（０．２４０５ｍｏｌ）、およびＡＭ−１、２１．２ｇ（０．２４０５ｍｏｌ）を共に室温で投入し、濁った溶液を得た。フラスコに渦流を生じさせ、混合物の温度が４５℃に上昇して無色透明の液体が得られ、それを５５℃で一晩加熱した。次いで、生成物を７５℃で２８インチＨｇの減圧のロータリーエバポレータにかけてメタノールを除去し、公称分子量＝１２６７．１５ｇ／ｍｏｌの粘稠で僅かに黄色の液体（即ち、ＦＣ−１／ＡＭ−１）３０１．８８ｇを得た。
【００７４】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ3（ＦＣ−１／ＡＭ−２）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−２を使用し、ＦＣ−１、５０ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ）をＡＭ−２、３．６４ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ）と混合して、公称分子量＝１２６７．１５ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−２を得た。
【００７５】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ＦＣ−１／ＡＭ−３）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−３を使用し、ＦＣ−１、３００ｇ（０．２４７７ｍｏｌ）とＡＭ−３、２５．８ｇ（０．２４７７ｍｏｌ）を反応させ、公称分子量＝１２８３．１５ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−３、３１２．０ｇを得た。
【００７６】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）4ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝Ｏ）ＨＦＰＯ（ＦＣ−１／ＡＭ−４）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−４を使用し、ＦＣ−１、５０ｇ（４１．２９ｍｍｏｌ）をＡＭ−４、４．８０ｇ（２０．６４ｍｍｏｌ）と混合して濃縮し、公称分子量２５９０．４、公称当量＝６４７．６ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−４を得た。
【００７７】
ＨＦＰＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（ＦＣ−１／ＡＭ−５）の調製
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した１００ｍＬの丸底フラスコにＡＭ−５、９．９２ｇ（１６５ｍｍｏｌ）を投入した。次に、ＦＣ−１、２０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を室温で約１時間にわたってフラスコに加えた。更に１時間攪拌した後、１３０℃までの温度で２．５ｍｍの圧力で揮発物質を除去し、公称分子量１２３９．１ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−５を得た。
【００７８】
ＨＦＰＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（ＦＣ−１／ＡＭ−７）の調製
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した５０ｍＬの丸底フラスコにＡＭ−７、６．１２ｇ（８２．６ｍｍｏｌ）およびＦＣ−１、２０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を室温で投入した。次に、混合物を約３０分間室温で攪拌した。最後に１５０℃までの温度で４．０ｍｍの圧力で揮発物質を除去し、公称分子量１２５３．１ｇ／ｍｏｌのＦＣ−１／ＡＭ−７を得た。
【００７９】
ＣＨ3ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝Ｏ）−ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b（ＣＦ2Ｏ）cＣＦ2ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ3（ＦＣ−２／ＡＭ−１）の調製
ＦＣ−１／ＡＭ−１の調製手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＦＣ−２を使用し、ＦＣ−２、２０ｇ（２０ｍｅｑ）をＡＭ−１、１．７６ｇ（２０ｍｅｑ）と混合して濃縮し、公称分子量２１１２．３、公称当量＝１０５６．１５ｇ／ｍｏｌのＦＣ−２／ＡＭ−１を得た。
【００８０】
ＡＭ−６のＡＣ−１とのモル比１：１の付加物（ＡＭ−６／ＡＣ−１）の調製
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した１００ｍＬのフラスコにＡＭ−６、７．５１ｇ（０．１ｍｏｌ）およびフェノチアジン１．８ｍｇを投入した。次に、ＡＣ−１、２９．６１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２３℃で等圧滴下ロート（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ）を介して加えた。反応温度は５１℃に上昇し、次いで元のように室温まで降下し、公称分子量３７１．１ｇ／ｍｏｌのＡＭ−６／ＡＣ−１を得た。
【００８１】
実施例１
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−１とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【００８２】
２５０ｍＬの丸底フラスコにＡＣ−１、４．４８ｇ（１５．１３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４．４５ｇ、およびフェノチアジン１．６ｍｇを投入し、油浴中５５℃で加熱した。次に、１００ｍＬの広口瓶中で、ＴＨＦ３２ｇにＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を溶解させた。この溶液を等圧サイドアーム（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｓｉｄｅａｒｍ）を有する６０ｍＬの滴下漏斗に入れた。広口瓶をＴＨＦ約３ｍＬで洗浄し、これも滴下漏斗に加え、漏斗の内容物を３８分にわたって空気雰囲気でＡＣ−１／ＴＨＦ／フェノチアジン混合物に加えた。反応は、最初は濁っていたが、約３０分後に透明になった。添加が完了して２０分後に、反応フラスコを４５〜５５℃で２８インチＨｇの減圧下のロータリーエバポレータにかけると、透明で粘稠な黄色の液体２４．３８ｇが得られ、それを1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ並びにＨＰＬＣ／質量分析法で特性決定した。得られた材料（即ち、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−１）は、ＨＰＬＣ／質量分析法で決定したとき、以下のおおよそのモル生成物分布を有した。
ＡＣ−１、２０％
次式を有すると考えられる一付加物（ｍｏｎｏａｄｄｕｃｔ）、４０％
【化２】
および、
二付加物（ｄｉａｄｄｕｃｔ）、４０％。
【００８３】
実施例２
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−２とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−２）の調製を説明する。
【００８４】
実施例１の手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＡＣ−２を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．６ｍｇを有するＴＨＦ約４．５ｇ中のＡＣ−２、４．５１ｇ（１５．１３ｍｍｏｌ）に加えて濃縮し、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−２を得た。
【００８５】
実施例３
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−４とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−４）の調製を説明する。
【００８６】
実施例１の手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＡＣ−４を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン２．０ｍｇを有するＴＨＦ約６．８ｇ中のＡＣ−４、６．５６ｇ（１５．３３ｍｍｏｌ）に加えて濃縮し、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−４を得た。
【００８７】
実施例４
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−５とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−５）の調製を説明する。
【００８８】
実施例１の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−５を使用し、ＴＨＦ約４０ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．６を有するＴＨＦ８．４１ｇ中のＡＣ−５、８．１４ｇ（１５．４８ｍｍｏｌ）に加えて濃縮し、ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−５を得た。
【００８９】
実施例５
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−１のＡＣ−６とのモル比１：３の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−６）の調製を説明する。
【００９０】
実施例１の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−６を使用し、ＴＨＦ約１５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−１、５．００ｇ（３．９５ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン０．３ｍｇを有するＴＨＦ２．５ｇ中のＡＣ−６、２．３５ｇ（１１．８４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−１／ＡＣ−６が得られた。
【００９１】
実施例６
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−１とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【００９２】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−２を使用し、ＴＨＦ約３５中のＦＣ−１／ＡＭ−２、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．６ｍｇを有するＴＨＦ４．５ｇ中のＡＣ−１、４．４８ｇ（１５．１４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−１が得られた。
【００９３】
実施例７
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−３とのモル比１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−３）の調製を説明する。
【００９４】
実施例７の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−３を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−２、１９．５ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン２．１ｍｇを有するＴＨＦ８ｇ中のＡＣ−３、７．８１ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−３が得られた。
【００９５】
実施例８
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−４とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−４）の調製を説明する。
【００９６】
実施例７の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−４を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−２、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．２ｍｇを有するＴＨＦ６．６ｇ中のＡＣ−４、６．５６ｇ（１５．３３ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−４が得られた。
【００９７】
実施例９
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−２のＡＣ−５とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−５）の調製を説明する。
【００９８】
実施例７の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−５を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−２、２０ｇ（１５．７８ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．２ｍｇを有するＴＨＦ８．２ｇ中のＡＣ−５、８．１４ｇ（１５．４８ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−２／ＡＣ−５が得られた。
【００９９】
実施例１０
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−３のＡＣ−１とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１００】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−３を使用し、ＦＣ−１／ＡＭ−３、２０ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）をＡＣ−１、４．４３ｇ（１４．９７ｍｍｏｌ）と反応させて、生成物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−１）２４．３７ｇを得たが、これは、モルベースで、アミン一付加物が約３分の２であり、
【化３】
材料の約３分の１は、前記化合物とＡＣ−１のヒドロキシ一付加物であると考えられた。
【０１０１】
実施例１１
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−３のＡＣ−２とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−２）の調製を説明する。
【０１０２】
実施例１０の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−２を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−３、２０ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン１．８ｍｇを有するＴＨＦ４．４ｇ中のＡＣ−２、４．４６ｇ（１４．９７ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−２が得られた。
【０１０３】
実施例１２
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−３のＡＣ−４とのモル比約１：１の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−３）の調製を説明する。
【０１０４】
実施例１０の手順に従ったが、ＡＣ−１の代わりにＡＣ−３を使用し、ＴＨＦ約３５ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−３、２０ｇ（１５．５９ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ６．５ｇ中のＡＣ−４、６．４８ｇ（１５．１４ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−３／ＡＣ−４が得られた。
【０１０５】
実施例１３
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−４のＡＣ−１とのモル比約１：４（当量１：１）の付加物（ＦＣ−１／ＡＭ−４／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１０６】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−４を使用し、ＴＨＦ約４０ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−４、２０ｇ（３０．８８ｍｅｑ）を、フェノチアジン１．６ｍｇを有するＴＨＦ８．８ｇ中のＡＣ−１、８．７７ｇ（２９．６２ｍｅｑ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−４／ＡＣ−１が得られた。
【０１０７】
実施例１４
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−５のＡＣ−１とのモル比約１：２（ＦＣ−１／ＡＭ−５／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１０８】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−５を使用し、ＴＨＦ９．９ｇおよびＦＳ１０．１ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−５、５．０ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン０．４ｍｇを有するＴＨＦ５．６ｇおよびＦＳ５．８ｇ中のＡＣ−１、２．３９ｇ（８．０７ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−５／ＡＣ−１が得られた。
【０１０９】
実施例１５
この実施例は、ＦＣ−１／ＡＭ−７のＡＣ−１とのモル比１：２（ＦＣ−１／ＡＭ−７／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１１０】
実施例１の手順に従ったが、ＡＭ−１の代わりにＡＭ−７を使用し、ＴＨＦ６ｇおよびＦＳ６ｇ中のＦＣ−１／ＡＭ−７、５．０ｇ（３．９９ｍｍｏｌ）を、フェノチアジン０．４ｍｇを有するＴＨＦ６ｇおよびＦＳ６ｇ中のＡＣ−１、２．３６ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）に加え、濃縮するとＦＣ−１／ＡＭ−７／ＡＣ−１が得られた。
【０１１１】
実施例１６
この実施例は、ＦＣ−２／ＡＭ−１のＡＣ−１とのモル比約１：２（当量１：１）の付加物（ＦＣ−２／ＡＭ−１／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１１２】
実施例１の手順に従ったが、ＦＣ−１の代わりにＦＣ−２を使用し、ＴＨＦ約２５ｇ中のＦＣ−２／ＡＭ−１、１０ｇ（９．４７ｍｅｑ）を、フェノチアジン０．６ｍｇを有するＴＨＦ３ｇ中のＡＣ−１、２．８０ｇ（９．４６ｍｅｑ）に加え、濃縮するとＦＣ−２／ＡＭ−１／ＡＣ−１が得られた。
【０１１３】
実施例１７
この実施例は、ＦＣ−３とＡＭ−６／ＡＣ−１のモル比１：１の付加物（ＦＣ−３／ＡＭ−６／ＡＣ−１）の調製を説明する。
【０１１４】
マグネチックスターラー（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｉｒｂａｒ）を装備した１００ｍＬのフラスコにＡＭ−６／ＡＣ−１、３．３２ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−Ｎ−エチルアミン１．１７ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、フェノチアジン０．７ｍｇ、酢酸エチル７．２５ｇ、およびＦＳ８．２１ｇを投入して４０℃に加熱し、ＦＣ−３、１０．０ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、ＦＳ１８．６２ｇ、および酢酸エチル１７．９２ｇの混合物を等圧滴下ロート（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ）から３０分にわたって投入した。一晩攪拌した後、反応を等量の脱イオン水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発で濃縮した。
【０１１５】
実施例１８ａ〜３８ｂ、および、比較例Ａａ〜Ａｂ
表１に報告する材料および量を使用して、重合性組成物を基材にコーティングした。重合性組成物は全て、総固形分１０質量％に希釈した。メチルエチルケトン中固形分１０％の光開始剤溶液を使用して、重合性組成物中に光開始剤ＰＩ−１を２質量％、又は、ＰＩ−２を１質量％含んだ。最終的な総固形分質量％に希釈する前に光開始剤を加えた。ＰＩ−１を含有する配合物ではメチルイソブチルケトン、ＰＩ−２を含有する配合物ではメチルエチルケトンを使用して、最終的な総固形分質量％への希釈を達成した。前述のコーティング方法１又はコーティング方法２を使用して、各コーティング溶液をコーティング基材にコーティングした。
【０１１６】
【表１】
【表２】
【０１１７】
接触角測定手順を使用して水の接触角（静的、前進、および後退）とヘキサデカンの前進および後退を決定し、コーティングを評価した。これらの分析の結果を表２（下記）に報告する。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
公称コーティング厚さ６０ｎｍのコーティングされた多数の艶消しフィルムで、摩擦５００回までのチーズクロス耐久性試験を行った。その結果を表３（下記）に報告するが、ここで「Ｙ」は、有（Ｙｅｓ）を意味し、「Ｎ」は、無（Ｎｏ）を意味する。
【０１２０】
【表４】
【０１２１】
本発明の範囲および趣旨を逸脱することなく、当業者により本発明の様々な変更および改変がなされ得るが、本発明は本明細書に記載される例示的実施形態に不当に限定されるものではないことを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の１つの例示的実施形態による複合物品の概略側面図である。
【図２】本発明の１つの例示的実施形態による情報表示装置プロテクタの概略側面図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
で示される少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物。
【請求項２】
各Ｒfが、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、又は−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−から選択される、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
各Ｒfが、過フッ素化されている、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項４】
各Ｒ1が、独立して、１〜６個の炭素原子を有する、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項５】
各ｘが、独立して、３以上である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項６】
各ｙが、独立して、１、２又は３である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項７】
各Ｚ3が、−Ｏ−である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項８】
各Ｚ2が、独立して、−Ｏ−を表す、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項９】
各Ｍが、独立して、少なくとも３価の多価有機基である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１０】
Ｘが、パーフルオロアルキレンジオキシ基である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１１】
Ｍが、２，２−ビス（イロメチル）ブタン−１−イル、エチレン、２，２−ビス（イロメチル）−プロパン−１，３−ジイル、および、２，２，６，６−テトラキス（イロメチル）−４−オキサヘプタン−１，７−ジイル、ブタン−１，３−ジイル、ヘキサン−１,６−ジイル、および１，４−ビス（イロメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１３】
反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な、少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物。
【請求項１４】
前記化合物が、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、これらのいずれかのエトキシ化誘導体、これらのいずれかのプロポキシ化誘導体、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３に記載の重合性組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項１３に記載の重合性組成物。
【請求項１６】
反応性フッ素化ポリエーテル、および
ポリ（メタ）アクリル化合物、
をそれらのマイケル型付加物を形成するのに十分な条件で混合することを含む、重合性組成物の製造方法であって、前記マイケル型付加物が少なくとも１つの（メタ）アクリル基を有する方法。
【請求項１７】
前記反応性フッ素化ポリエーテルが次式
Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
又は
Ｘ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
Ｚ1は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
Ｒ1は、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
Ｒ2は、独立して、Ｈ、又は１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｘは、多価有機基を表す）
で示される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
Ｒ1が、１〜６個の炭素原子を有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
ｘが、３以上である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
Ｚ1が、−ＮＲ2−を表す、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
Ｚ1が、−ＮＨ−を表す、請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを混合することを更に含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを少なくとも部分的に重合させることを更に含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを混合したものを基材に塗布することを更に含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを少なくとも部分的に重合させて、重合混合物を提供することを更に含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記マイケル型付加物、少なくとも１種類の追加の重合性モノマー、および少なくとも１種類のフリーラジカル光開始剤を混合することを更に含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２７】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを少なくとも部分的に重合させることを更に含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記少なくとも部分的に重合されるマイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを基材に塗布することを更に含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記重合性混合物を少なくとも部分的に重合させることを更に含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
によって記載される少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材の少なくとも一部に有する基材を備える、複合物品。
【請求項３１】
前記防汚組成物が、少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項３０に記載の複合物品。
【請求項３２】
前記防汚組成物が、ハードコートに支持される、請求項３１に記載の複合物品。
【請求項３３】
前記複合物品が、情報表示装置プロテクタを含む、請求項３１に記載の複合物品。
【請求項３４】
前記情報表示装置プロテクタが、反対側にある第１の主面と第２の主面を有する可撓性透明フィルムを備え、前記第１の面に接着剤層が支持され、前記第２の面にハードコート層が支持され、前記ハードコート層に前記防汚組成物の層が支持されている、請求項３３に記載の複合物品。
【請求項３５】
重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材の少なくとも一部に有する基材を備える複合物品であって、前記重合性組成物が、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な化合物を含む複合物品。
【請求項３６】
前記重合性組成物が、少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項３４に記載の複合物品。
【請求項３７】
前記防汚組成物が、ハードコートに支持される、請求項３６に記載の複合物品。
【請求項３８】
前記複合物品が、情報表示装置プロテクタを含む、請求項３６に記載の複合物品。
【請求項３９】
前記情報表示装置プロテクタが、反対側にある第１の主面と第２の主面を有する可撓性透明フィルムを備え、前記第１の面に接着剤層が支持され、前記第２の面にハードコート層が支持され、前記ハードコート層に前記防汚組成物の層が支持されている、請求項３８に記載の複合物品。
【請求項１】
次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
で示される少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物。
【請求項２】
各Ｒfが、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、又は−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−から選択される、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
各Ｒfが、過フッ素化されている、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項４】
各Ｒ1が、独立して、１〜６個の炭素原子を有する、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項５】
各ｘが、独立して、３以上である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項６】
各ｙが、独立して、１、２又は３である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項７】
各Ｚ3が、−Ｏ−である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項８】
各Ｚ2が、独立して、−Ｏ−を表す、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項９】
各Ｍが、独立して、少なくとも３価の多価有機基である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１０】
Ｘが、パーフルオロアルキレンジオキシ基である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１１】
Ｍが、２，２−ビス（イロメチル）ブタン−１−イル、エチレン、２，２−ビス（イロメチル）−プロパン−１，３−ジイル、および、２，２，６，６−テトラキス（イロメチル）−４−オキサヘプタン−１，７−ジイル、ブタン−１，３−ジイル、ヘキサン−１,６−ジイル、および１，４−ビス（イロメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１３】
反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な、少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物。
【請求項１４】
前記化合物が、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、これらのいずれかのエトキシ化誘導体、これらのいずれかのプロポキシ化誘導体、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３に記載の重合性組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項１３に記載の重合性組成物。
【請求項１６】
反応性フッ素化ポリエーテル、および
ポリ（メタ）アクリル化合物、
をそれらのマイケル型付加物を形成するのに十分な条件で混合することを含む、重合性組成物の製造方法であって、前記マイケル型付加物が少なくとも１つの（メタ）アクリル基を有する方法。
【請求項１７】
前記反応性フッ素化ポリエーテルが次式
Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
又は
Ｘ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2Ｈ
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
Ｚ1は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
Ｒ1は、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
Ｒ2は、独立して、Ｈ、又は１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｘは、多価有機基を表す）
で示される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
Ｒ1が、１〜６個の炭素原子を有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
ｘが、３以上である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
Ｚ1が、−ＮＲ2−を表す、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
Ｚ1が、−ＮＨ−を表す、請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを混合することを更に含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを少なくとも部分的に重合させることを更に含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを混合したものを基材に塗布することを更に含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを少なくとも部分的に重合させて、重合混合物を提供することを更に含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記マイケル型付加物、少なくとも１種類の追加の重合性モノマー、および少なくとも１種類のフリーラジカル光開始剤を混合することを更に含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２７】
前記マイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを少なくとも部分的に重合させることを更に含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記少なくとも部分的に重合されるマイケル型付加物と少なくとも１種類の追加の重合性モノマーを基材に塗布することを更に含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記重合性混合物を少なくとも部分的に重合させることを更に含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
次式
（Ｆ（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z
又は
Ｘ［（（ＲfＯ）xＱＺ1Ｒ1ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2）yＭ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z］b
（式中、
各Ｒfは、独立して、１〜６個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を表し、
各ｘは、独立して、２以上の整数を表し、
各Ｑは、独立して、−ＣＦ2−、−ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ2Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2−、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は１〜６個の炭素原子を有するヘテロアルキレン基を表し、
各Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ2−を表し、
各Ｒ1は、独立して、アルキレン基、アラルキレン基、又はヘテロアルキレン基を表し、
各Ｒ2は、独立して、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｚ2Ｍ（Ｚ3Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ3＝ＣＨ2）z、又は−Ｒ1Ｚ1Ｑ（ＯＲf）xＦを表し、
各Ｒ3は、独立して、Ｈ、Ｆ、又はメチルを表し、
各ｙおよびｚは、独立して、１以上の整数を表し、
各Ｍは、ｙ＋ｚ価の多価有機基を表し、
Ｘは、ｂ価の多価有機基を表し、
ｂは、２以上の整数を表す）
によって記載される少なくとも１種類の化合物を含む重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材の少なくとも一部に有する基材を備える、複合物品。
【請求項３１】
前記防汚組成物が、少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項３０に記載の複合物品。
【請求項３２】
前記防汚組成物が、ハードコートに支持される、請求項３１に記載の複合物品。
【請求項３３】
前記複合物品が、情報表示装置プロテクタを含む、請求項３１に記載の複合物品。
【請求項３４】
前記情報表示装置プロテクタが、反対側にある第１の主面と第２の主面を有する可撓性透明フィルムを備え、前記第１の面に接着剤層が支持され、前記第２の面にハードコート層が支持され、前記ハードコート層に前記防汚組成物の層が支持されている、請求項３３に記載の複合物品。
【請求項３５】
重合性組成物を少なくとも部分的に重合させることによって調製可能な防汚組成物を基材の少なくとも一部に有する基材を備える複合物品であって、前記重合性組成物が、反応性フッ素化ポリエーテルのポリ（メタ）アクリル化合物とのマイケル型付加によって調製可能な化合物を含む複合物品。
【請求項３６】
前記重合性組成物が、少なくとも１種類の追加のフリーラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項３４に記載の複合物品。
【請求項３７】
前記防汚組成物が、ハードコートに支持される、請求項３６に記載の複合物品。
【請求項３８】
前記複合物品が、情報表示装置プロテクタを含む、請求項３６に記載の複合物品。
【請求項３９】
前記情報表示装置プロテクタが、反対側にある第１の主面と第２の主面を有する可撓性透明フィルムを備え、前記第１の面に接着剤層が支持され、前記第２の面にハードコート層が支持され、前記ハードコート層に前記防汚組成物の層が支持されている、請求項３８に記載の複合物品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００７−５３６３９３（Ｐ２００７−５３６３９３Ａ）
【公表日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１１３５９（Ｐ２００７−５１１３５９）
【出願日】平成１７年３月１４日（２００５．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８５７２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１３６４２
【国際公開日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１４日（２００５．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８５７２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１３６４２
【国際公開日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
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