アラミド紙及びその製造方法、並びにアラミド−ポリエステル積層体
【課題】同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、接着剤を用いることなく、比較的低い温度での熱接合を可能とする。
【解決手段】アラミド紙の表面を低温プラズマ処理することにより、表面における酸素原子数（Ｏ）と炭素原子数（Ｃ）との組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）を、理論値の１２０〜２２０％の範囲とする。その際、内部電極方式の低温プラズマ処理機により、処理強度を１２０〜１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 範囲で処理を行なう。上記アラミド紙とポリエステル系フィルムとを積層し温度９０℃〜２００℃で加熱、加圧処理を行なうことにより、安価で優れた電気特性、機械強度の特長を併せ持つ、可撓性に優れる絶縁材料としてのアラミド−ポリエステル積層体を得る。
【解決手段】アラミド紙の表面を低温プラズマ処理することにより、表面における酸素原子数（Ｏ）と炭素原子数（Ｃ）との組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）を、理論値の１２０〜２２０％の範囲とする。その際、内部電極方式の低温プラズマ処理機により、処理強度を１２０〜１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 範囲で処理を行なう。上記アラミド紙とポリエステル系フィルムとを積層し温度９０℃〜２００℃で加熱、加圧処理を行なうことにより、安価で優れた電気特性、機械強度の特長を併せ持つ、可撓性に優れる絶縁材料としてのアラミド−ポリエステル積層体を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば変圧器、モータ、発電機などの電気絶縁用シート（紙）として用いられ、機械特性、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性に優れるアラミド紙及びその製造方法、並びにアラミド−ポリエステル積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電機絶縁材料として、アラミド紙と称される耐熱性合成絶縁紙が供されている。具体的には、例えば米国デュポン(Du Pont )社の耐熱性、機械的特性、電気絶縁特性に優れた厚さ２〜２０ミル(ｍｉｌ)の芳香族系ポリアミド紙（商品名：ノーメックス（Nomex ；登録商標）＃４１０、ノーメックス＃４１１）が知られている。このアラミド紙は、Ｉ．Ｅ．Ｃ．規格８５（１９８４）の耐熱区分、Ｈ種（１８０℃）の高耐熱性が要求される変圧器、モータ、発電機の絶縁材料として使用されている。
【０００３】
このアラミド紙は、例えばパルプ状のアラミド（芳香族系ポリアミド）フィブリッドと耐熱性短繊維とをベースとして、和紙を作る方法と同様の湿式抄造の方法によって製造されている。また必要によって加熱・加圧（カレンダ加工）され製品化されている。上記ノーメックス＃４１０は、カレンダ処理品であり、ノーメックス＃４１１は未加工品である。これらのアラミド紙は、通常の紙のように内部に多くの空隙を有する。そのため、厚みあたりの絶縁破壊強度(B.D.V：単位KV/ｍｍ)は、同じ厚みの同質フィルムよりも必然的に小さくなる。
【０００４】
一方、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム（以下ＰＥＴ系フィルム）は、アラミド紙よりも耐熱性が劣りＩ.Ｅ.Ｃ.規格８５（１９８４）の耐熱区分はＥ種（１２０℃）である。しかし、Ｂ．Ｄ．Ｖが大きく、且つ安価である。その利点でＥ種相当またはそれ以下の絶縁には広範囲に使用されている。
【０００５】
また、Ｈ種ほどの耐熱性を必要としないＦ種（１５５℃）用の絶縁材料が求められている。アラミド紙は、もちろんＦ種に使用しても耐熱特性的には全く問題ないが、高価であり、より安価な材料開発が求められている。その要求に対し、安価なＦ種材料として、従来から次に示す（Ａ）〜（Ｃ）のものなどが提案されている。
【０００６】
（Ａ）アラミド紙の耐熱性および耐酸化性の特長とＰＥＴ系フィルムの電気絶縁性を活かし、それら両者を接着剤で貼合せた多層構造のもの。
（Ｂ）アラミド紙とＰＥＴ系フィルムとを高い温度、圧力で熱接着積層一体化したもの（例えば特許文献１参照）。このものは、ｍ-アラミド紙と二軸延伸ＰＥＴフィルムを重ね合わせ、温度２２０〜２５０℃、線圧５０ｋｇ/ｃｍ以上の条件で加圧・加熱し、熱接着により積層一体化したアラミド積層体である。
【０００７】
（Ｃ）アラミド繊維とアラミドパルプからなるアラミド紙層（Ａ層）の表面にＰＥＴを溶着または融点以上で含浸させた層とＰＥＴフィルムを重ね合わせたあと、ロール温度２２０〜２５０℃で、圧力５０ｋｇ／ｃｍ以上でＰＥＴ間を溶着させ、さらに１００℃／分以上の降温速度で急冷して得られる積層体（例えば特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平７−３２５４９号公報
【特許文献２】特開平７−２９９８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記（Ａ）のアラミド紙とＰＥＴ系フィルムとを接着剤により貼合せたものでは、接着剤が比較的硬いため、元のアラミド紙及びＰＥＴ系フィルムの優れた可撓性が損なわれてしまい、折曲げ加工等の加工性に劣る欠点がある。また、油入機器に適用した際に、油の中に接着剤成分が溶け出す虞があり、用途が制限されてしまう不具合もあった。
【０００９】
これに対し、上記（Ｂ）、（Ｃ）のものは、接着剤を用いずに、アラミド紙とＰＥＴ系フィルムとを熱溶着によって接合するものであり、接着剤を用いる欠点を解消するものである。ところが、上記（Ｂ）のものでは、熱溶着の温度がＰＥＴの融点（約２６０℃）に近いため、ＰＥＴフィルムの寸法変化が大きくなり、貼合せ品には、反り、収縮、しわが生じたり、さらには、ＰＥＴが一部結晶化したりするなどの問題が生じやすく、安定した品質の製品を得るのが困難であるのが実情である。上記（Ｃ）のものにおいても、熱溶着の温度が同様に高温であるため、アラミド紙に含浸されたＰＥＴの一部が結晶化し、優れた可撓性が損なわれる問題がある。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、接着剤を用いることなく、比較的低い温度で熱接合が可能なアラミド紙及びその製造方法を提供するにある。また、本発明の目的は、アラミド紙の高耐熱性及びポリエステル系フィルムの高絶縁性の特長を併せ持ち、しかも可撓性に優れる高品質なアラミド−ポリエステル積層体を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記した目的を達成するために、つまり、接着剤を用いることなく、比較的低い温度で熱接合が可能なアラミド紙を得るべく、様々な試験、研究を重ねた。その結果、溶融温度が約３２０℃であり従来の知見では２００℃以下の低温度での熱接合は不可能と考えられていたアラミド紙の表面に対し、低温プラズマ処理を施して表面の改質を行うことにより、驚くべきことに、接着剤なしでしかも１５０℃前後の低温度で熱接着できることを見出し、本発明を成し遂げたのである。
【００１２】
即ち、本発明のアラミド紙は、アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたものであって、紙表面が低温プラズマ処理されていることにより、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度にて直接的に熱接合可能とされているところに特徴を有する（請求項１の発明）。
【００１３】
これは、表面に低温プラズマ処理がなされることにより、表面に酸素原子が取込まれ、具体的にはアラミド紙表面にＣＯＯＨ基やＯＨ基が付加されるようになり、このことが、
従来では考えられない低温度（９０℃以上、２００℃以下）での、アラミド紙同士の熱融着性、あるいはアラミド紙とポリエステル系フィルム（融点が約２６０℃）との間での熱融着性を付与するものと推測される。
【００１４】
尚、本発明におけるアラミド紙とは、ポリ‐ｍ‐フェニレンイソフタルアミド又はこれを主成分とする共重合体或いは混合共重合体からなるフィブリッド及び短繊維をベースとして、紙状に形成（抄造）されたものをいう。ポリ‐ｍ‐フェニレンイソフタルアミドに共重合又は混合しうる成分や配合量は特に限定されず、ｍ−アラミドとしての特性を損なわない範囲であれば良い。このような配合されるものとしては、テレフタル酸、ｐ−フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサメチレンジアミン等があげられる。このｍ−アラミドには必要に応じて、無機塩、添加剤、充填剤が含まれていても良い。このようなｍ−アラミド紙として、「ノーメックス」（デュポン社（米国））、「コーネックス」（登録商標；帝人（株）などが市販されている。
【００１５】
本発明における低温プラズマ処理とは、電極間に直流または交流の高電圧を印加することによって開始持続する放電、例えば大気圧下でのコロナ放電あるいは真空でのグロー放電などに処理基材を曝すことによって成される処理をいう。このとき、特に限定されないが、処理ガスの選択が広い真空での処理が好ましい。処理ガスとしては、特に限定されないが、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、窒素、酸素、炭酸ガス、空気、水蒸気等が単独あるいは混合した状態で使用される。なかでもＡｒ、炭酸ガスが放電開始効率の点から好ましい。処理圧力は特に限定されないが、０．１Ｐａ乃至１３３０Ｐａの圧力範囲で持続放電するグロー放電処理、いわゆる低温プラズマ処理が処理効率の点で好ましい。さらに好ましくは、１Ｐａ乃至２６６Ｐａの範囲である。
【００１６】
本発明において、より具体的には、アラミド紙表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲にあることにより、目的とする良好な熱融着性を得ることができる（請求項２の発明）。ここで、組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）とは、アラミド紙表面をＸＰＳ（Ｘ線電子光分光法）で測定した炭素原子数（Ｃ）と、酸素原子数（Ｏ）との原子数の比（測定値）をいう。また、その理論値とは、樹脂を構成する樹脂組成における、高分子化学構造式の反復単位から算出される原子数比率の値をいう。
【００１７】
例えば、「ノーメックス：４１０」タイプ（デュポン株式会社製）の場合、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドであるから、Ｃ／Ｏ／Ｎ＝１４／２／２であり、炭素原子数（Ｃ）と、酸素原子数（Ｏ）との組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）の理論値は、炭素（Ｃ）基準にすると、２／１４＝０．１４３である。通常は、表面に炭化水素系のものが微量付着しているため実測値は理論値よりも小さいとされる。
【００１８】
本発明者らの研究によれば、上記組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲、つまり２０％〜１５０％の範囲で理論値よりも大きい値であれば、良好な熱融着性を得ることができた。より好ましくは、１５０％以上、２３０％以下の範囲である。組成比Ｘが、理論値の１２０％未満であれば、良好な熱融着性が得られない。また、理論値の２５０％を越えた場合でも、熱融着性が得られない。
【００１９】
また、上記したようなアラミド紙を製造する方法としては、アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたアラミド紙に対し、低温プラズマ処理機により、その表面を低温プラズマ処理する方法を採用することができる（請求項３の発明）。これにより、従来では考えられなかった低温度（９０℃以上、２００℃以下）での熱融着性を有するアラミド紙を得ることができる。
【００２０】
このとき、内部電極方式のプラズマ処理機を採用してアラミド紙に対する低温プラズマ処理を行う場合にあっては、低温プラズマ処理の処理強度（出力）を、３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ないし１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲とすることが好ましい（請求項４の発明）。これにより、アラミド紙の表面における上記した組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）の範囲を得ることができる。本発明者らの研究によれば、低温プラズマ処理の強度が上記範囲より低い場合、上記した組成比Ｘが小さくなり、低温プラズマ処理の強度が上記範囲より高い場合には、上記した組成比Ｘが大きくなり、いずれも良好なる熱融着性が得られなくなる。更に好ましくは、１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ないし１２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲である。
【００２１】
本発明のアラミド−ポリエステル積層体は、上記したアラミド紙を、ポリエステル系フィルムの少なくとも片面に、直接熱接合してなるところに特徴を有する（請求項５の発明）。上記したアラミド紙は、ポリエステル系フィルムの融点（例えば約２６０℃）よりも低い温度（９０℃〜２００℃）での熱融着性を有するので、接着剤を用いることなく、アラミド紙とポリエステル系フィルムとを直接熱接合することが可能となり、ひいては、安価で高性能なアラミド紙とポリエステル系フィルムとの積層体が得られたのである。
【００２２】
本発明のアラミド−ポリエステル積層体は高性能な電気絶縁材料として使用することができる。例えば変圧器、モータ、発電機などに好ましく使用できる。特に耐熱性および加水分解に優れた特性が求められる、ハイブリッド車などのモータ絶縁材料用途などには好適となる。ポリエステル系フィルムの厚みは特に限定されるものではなく、目的、用途に応じて好ましく選定すれば良い。
【００２３】
本発明におけるポリエステル系フィルムとは、主鎖にエステル結合を持つ直鎖状の熱可塑性のポリマーを、例えば二軸延伸したフィルムをいい、代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブタジエンテレフタレート（ＰＢＴ）などがある。これらのフィルムには共重合成分や、例えば特性改良のための添加剤（有機または無機のフィラーなど）、可塑剤などが含まれていても良く、あるいはそれらを含まないピュアなものでも良い。例えば市販されているフィルムでは、「ルミラー（登録商標）」（東レ（株）社製）、「テトロン（登録商標）」（帝人株式会社製）、「テオネックス（登録商標）」（帝人デュポン（株）社製）などが挙げられる。
【００２４】
また、アラミド紙との接着性の面からポリエステル系フィルムの表面には接着性改良の処理がされている方が好ましい。このとき、本発明者らの研究によれば、前記ポリエステル系フィルムの熱接合前における表面の、酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１０２．５％以上、１２０％以下の範囲であることが望ましい。
【００２５】
このようなポリエステル系フィルムの表面の改良の手法としては、コロナ処理、低温プラズマ処理を採用することができる。低温プラズマ処理における処理強度（出力）は、ポリエステル系フィルムの種類、処理する処理装置のタイプ、能力によって適宜選択することができる。尚、低温プラズマ処理のための装置、電極などは、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。
【００２６】
上記アラミド−ポリエステル積層体における、接着剤を介することなく直接熱接合する積層方法は特に限定されるものではない。例えば熱プレスによる方法、加熱ロールによる方法、熱風による方法、超音波利用による方法など公知の方法を目的に応じ、適宜選定すれば良い。この場合、上記接合温度を、ポリエステル系フィルムの融点以下の可能な限り低い温度とすることが望ましく、ポリエステル系フィルムの変質などを防止でき、高品質の積層体を得ることができる。
【００２７】
ところで、本発明のアラミド−ポリエステル積層体としては、アラミド紙をＡ、ポリエステル系フィルムをＢとすると、２種類の材料の組合せを、Ａ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ａ／Ｂ／Ａ等の各種のパターンとすることが可能である。尚、上記したように、アラミド紙に対する低温プラズマ処理の強度が高すぎる（組成比Ｘが大きくなり過ぎる）場合には、アラミド紙同士およびアラミド紙とポリエステル系フィルムとの接着性が悪く、層間の剥れが生じやすいものとなった。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のアラミド紙及びその製造方法によれば、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、接着剤を用いることなく、比較的低い温度で熱接合が可能となるという優れた効果を奏する。また、本発明のアラミド−ポリエステル積層体によれば、アラミド紙の高耐熱性及びポリエステル系フィルムの高絶縁性の特長を併せ持ち、しかも可撓性に優れる比較的安価で高品質な積層体を得ることができるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。後に掲載する表１、表２に示すように、実施例１〜実施例５、並びに、実施例６〜実施例１０は、本発明に係るアラミド−ポリエステル積層体である。これら実施例１〜実施例１０のアラミド−ポリエステル積層体は、本発明に係るアラミド紙を、ポリエステル系フィルムの片面に、接着剤を介さずに直接熱接合して構成されている。
【００３０】
このとき、前記アラミド紙は、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド（ｍ−アラミド）からなるフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたものであって、紙表面が低温プラズマ処理されていることにより、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度にて直接的に熱接合可能な性質を付与されたものである。また、このアラミド紙の表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲にある。この組成比Ｘとは、アラミド紙表面をＸＰＳ（Ｘ線電子光分光法）で測定した炭素原子数（Ｃ）と、酸素原子数（Ｏ）との原子数の比Ｘ（Ｏ／Ｃ）をいう。また、その理論値とは、アラミド紙を構成する樹脂組成における原子数比率の理論値をいう。
【００３１】
詳細には、実施例１〜実施例１０に用いるアラミド紙として、市販の厚み２ｍｉｌ（５０μｍ）のアラミド紙（例えば「ノーメックス：＃４１０」デュポン（株）社製）を採用し、そのアラミド紙の接合面に対し、後述するような内部電極方式の低温プラズマ処理機１により、条件（処理強度）を変えて低温プラズマ処理を施したものである。この場合の処理強度は、３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 〜１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲であり、具体的には、実施例１，６では５０、実施例２，７では１３０、実施例３，８では６５０、実施例４，９では１１２０、実施例５，１０では１４００（単位は全てＷ・ｍｉｎ／ｍ2）とされている。
【００３２】
ここで、図１は、低温プラズマ処理機１により低温プラズマ処理を行っている様子を模式的に示している。この低温プラズマ処理機１は、密閉可能な処理室２を有して構成されており、その処理室２内には、処理用ローラ３が設けられると共に、その処理用ローラ３の周囲を僅かな隙間を空けて囲むような電極４が設けられている。電極４には、高周波電源５が接続されており、また図示はしないが、処理用ローラ３はアース接続されている。そして、処理室２内は、真空ポンプに接続されたバルブ６の開放によって減圧されるようになっていると共に、ガス供給源に接続されたバルブ７の開放によって、処理（放電）部分に処理用のガス（例えばＡｒや窒素）が供給されるようになっている。処理室２内の圧力を計測する圧力計８も設けられている。
【００３３】
そして、ロール状に巻回された処理前のアラミド紙（原反）Ｆは、供給部９から引出され、処理室２内の複数個の案内ローラ１０により案内されながら処理用ローラ３に一周近く巻付けられるようにして、電極４との間の処理部分を通され、ここでプラズマ処理が行われた後、案内ローラ１０により案内されながら巻取部１１において再び巻取られるようになっている。尚、この低温プラズマ処理は、例えばアラミド紙Ｆの両面（或いは接合面のみ）に対して行なわれるようになっている。
【００３４】
これにより、実施例１、６のアラミド紙は、表面組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が理論値の１２７％、実施例２、７のアラミド紙は、表面組成比Ｘが理論値の１７４％、実施例３、８のアラミド紙は表面組成比Ｘが理論値の２０６％、実施例４、９のアラミド紙は、表面組成比Ｘが理論値の２１３％、実施例５、１０のアラミド紙は、表面組成比Ｘが理論値の２３３％とされている。
【００３５】
一方、上記アラミド紙と貼合わされるポリエステル系フィルムとして、実施例１〜実施例５では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、実施例６〜１０では、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが用いられている。詳細には、実施例１〜実施例５では、厚み１８８μｍの「ルミラーＸ１０」（東レ（株）社製）が採用され、実施例６〜１０では、厚み１２５μｍの「テオネックスＱ５１」（帝人デュポンフィルム（株）社製）が採用されている。
【００３６】
そして、これらＰＥＴフィルム及びＰＥＮフィルムに関しても、表面に接着性改良の処理を行った。この処理は、上記と同様の内部電極方式の低温プラズマ処理機１を用い、１００（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）で低温プラズマ処理を行った。このとき、フィルム表面の、酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１０２．５％以上、１２０％以下の範囲とされている。
【００３７】
上記プラズマ処理したアラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）とは、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度で直接熱接合されて、アラミド−ポリエステル積層体とされる。熱接合するにあたっては、熱プレスを用い、各アラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）とを重ね合せたものを、この場合、下部温度１５０℃、上部温度１５０℃に加熱した熱板間に挟み、１０分間加圧（圧力２０ｋｇ／ｃｍ2）し、その後、放圧し積層体を取出して室温まで自然冷却し、サンプル品とした。
【００３８】
これに対し、比較例１〜比較例４は、やはり、アラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）と直接熱接合してなるアラミド−ポリエステル積層体であるが、特許請求の範囲から外れた構成を備えている。これら比較例１〜比較例４は、アラミド紙（Ａ）の表面に対する低温プラズマ処理を行わない、或いは、処理強度を、上記範囲（１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ）を超えて過大としたプラズマ処理を行なうことにより、特許請求の範囲から外れたアラミド紙（Ａ）を用いたものである。
【００３９】
具体的には、やはり、市販の厚み２ｍｉｌ（５０μｍ）のアラミド紙（例えば「ノーメックス：＃４１０」デュポン（株）社製）を採用し、そのうち比較例１、３では、低温プラズマ処理を行わず、この結果、表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値とほぼ同等（１００％）とされている。また、比較例２、４では、低温プラズマ処理の処理強度を、２０５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 としており、その結果、表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の２５３％となっている。
【００４０】
また、上記各アラミド紙（Ａ）と貼合せるポリエステル系フィルムとして、比較例１、２では、実施例１〜５と同様に、厚み１８８μｍのＰＥＴフィルム（「ルミラーＸ１０」）を採用し、比較例３、４では、実施例６〜１０と同様に、厚み１２５μｍのＰＥＮフィルム（「テオネックスＱ５１」）を採用している。アラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）との積層は、上記実施例１〜１０と同様に行った。
【００４１】
さて、本発明の適正を検証するため、上記した実施例１〜１０及び比較例１〜４のアラミド−ポリエステル積層体に対し、層間接着力（剥離性）及び曲げ加工性を調べるための試験を、次のようにして行った。また、それらの試験結果を、表１及び表２に示す。
【００４２】
（１）層間接着力
層間接着力は、ＪＩＳ Ｃ６４８１に準拠し、幅１０ｍｍの試料の９０度剥離力を、引張り試験機を用いて、引張り速度５０ｍｍ/分で測定した。
評価は、（判定）は、剥離力が、１Ｎ／ｃｍ〜０．５Ｎ／ｃｍであれば、実用レベル以上とし良好（○）と判定し、剥離力が１Ｎ／ｃｍ以上であれば、特に良好（◎）と判定した。剥離力が０．５Ｎ／ｃｍ〜０．２Ｎ／ｃｍであれば、普通（△）と判定し、剥離力が０．１Ｎ／ｃｍ以下であれば、不可（×）と判定した。
【００４３】
（２）曲げ加工性
幅１１ｍｍ、長さ３０ｃｍに切断した試料を、自動折り曲げ機（自社製）に挿入し、折り曲げ加工を行い、曲げ加工性を評価した。評価は、折り曲げ部における、「浮き」、「はがれ」等の外観変化の有無を目視により判断した。判定基準は、「浮き」、「はがれ」などなく実用レベルにあるものを合格（○）とし、「浮き」、「はがれ」が一部でも発生し、商品とならないものを不可（×）とした。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
この試験結果から明らかなように、実施例１〜実施例１０のアラミド紙を材料として得られたアラミド−ポリエステル積層体は、全て、曲げ加工試験後の外観が良好であり、実用上問題ない曲げ加工性が得られた。そして、実施例１〜実施例１０のアラミド−ポリエステル積層体は、優れた層間接着力が得られた。特に、アラミド紙に対する低温プラズマ処理の処理強度（出力）を、１３０〜１２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲とし、組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の１５０％以上、２３０％以下の範囲とされた、実施例２〜４並びに実施例７〜９は、層間接着力に特に優れたものとなった。なかでも、実施例３は最も優れた層間接着力が得られた。
【００４７】
これに対し、アラミド紙に対する低温プラズマ処理を行わなかった比較例１、３は、ポリエステル系フィルムとの間の接着力が全く得られなかった。また、アラミド紙に対する低温プラズマ処理の処理強度（出力）が、１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 を越え、組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が理論値の２５０％を越えた比較例２、４についても、良好な接着力が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の実施の形態を示すもので、低温プラズマ処理機の構成を概略的に示す縦断面図
【符号の説明】
【００４９】
図面中、１は低温プラズマ処理機、２は処理室、３は処理用ローラ、４は電極、Ｆはアラミド紙を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば変圧器、モータ、発電機などの電気絶縁用シート（紙）として用いられ、機械特性、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性に優れるアラミド紙及びその製造方法、並びにアラミド−ポリエステル積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電機絶縁材料として、アラミド紙と称される耐熱性合成絶縁紙が供されている。具体的には、例えば米国デュポン(Du Pont )社の耐熱性、機械的特性、電気絶縁特性に優れた厚さ２〜２０ミル(ｍｉｌ)の芳香族系ポリアミド紙（商品名：ノーメックス（Nomex ；登録商標）＃４１０、ノーメックス＃４１１）が知られている。このアラミド紙は、Ｉ．Ｅ．Ｃ．規格８５（１９８４）の耐熱区分、Ｈ種（１８０℃）の高耐熱性が要求される変圧器、モータ、発電機の絶縁材料として使用されている。
【０００３】
このアラミド紙は、例えばパルプ状のアラミド（芳香族系ポリアミド）フィブリッドと耐熱性短繊維とをベースとして、和紙を作る方法と同様の湿式抄造の方法によって製造されている。また必要によって加熱・加圧（カレンダ加工）され製品化されている。上記ノーメックス＃４１０は、カレンダ処理品であり、ノーメックス＃４１１は未加工品である。これらのアラミド紙は、通常の紙のように内部に多くの空隙を有する。そのため、厚みあたりの絶縁破壊強度(B.D.V：単位KV/ｍｍ)は、同じ厚みの同質フィルムよりも必然的に小さくなる。
【０００４】
一方、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム（以下ＰＥＴ系フィルム）は、アラミド紙よりも耐熱性が劣りＩ.Ｅ.Ｃ.規格８５（１９８４）の耐熱区分はＥ種（１２０℃）である。しかし、Ｂ．Ｄ．Ｖが大きく、且つ安価である。その利点でＥ種相当またはそれ以下の絶縁には広範囲に使用されている。
【０００５】
また、Ｈ種ほどの耐熱性を必要としないＦ種（１５５℃）用の絶縁材料が求められている。アラミド紙は、もちろんＦ種に使用しても耐熱特性的には全く問題ないが、高価であり、より安価な材料開発が求められている。その要求に対し、安価なＦ種材料として、従来から次に示す（Ａ）〜（Ｃ）のものなどが提案されている。
【０００６】
（Ａ）アラミド紙の耐熱性および耐酸化性の特長とＰＥＴ系フィルムの電気絶縁性を活かし、それら両者を接着剤で貼合せた多層構造のもの。
（Ｂ）アラミド紙とＰＥＴ系フィルムとを高い温度、圧力で熱接着積層一体化したもの（例えば特許文献１参照）。このものは、ｍ-アラミド紙と二軸延伸ＰＥＴフィルムを重ね合わせ、温度２２０〜２５０℃、線圧５０ｋｇ/ｃｍ以上の条件で加圧・加熱し、熱接着により積層一体化したアラミド積層体である。
【０００７】
（Ｃ）アラミド繊維とアラミドパルプからなるアラミド紙層（Ａ層）の表面にＰＥＴを溶着または融点以上で含浸させた層とＰＥＴフィルムを重ね合わせたあと、ロール温度２２０〜２５０℃で、圧力５０ｋｇ／ｃｍ以上でＰＥＴ間を溶着させ、さらに１００℃／分以上の降温速度で急冷して得られる積層体（例えば特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平７−３２５４９号公報
【特許文献２】特開平７−２９９８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記（Ａ）のアラミド紙とＰＥＴ系フィルムとを接着剤により貼合せたものでは、接着剤が比較的硬いため、元のアラミド紙及びＰＥＴ系フィルムの優れた可撓性が損なわれてしまい、折曲げ加工等の加工性に劣る欠点がある。また、油入機器に適用した際に、油の中に接着剤成分が溶け出す虞があり、用途が制限されてしまう不具合もあった。
【０００９】
これに対し、上記（Ｂ）、（Ｃ）のものは、接着剤を用いずに、アラミド紙とＰＥＴ系フィルムとを熱溶着によって接合するものであり、接着剤を用いる欠点を解消するものである。ところが、上記（Ｂ）のものでは、熱溶着の温度がＰＥＴの融点（約２６０℃）に近いため、ＰＥＴフィルムの寸法変化が大きくなり、貼合せ品には、反り、収縮、しわが生じたり、さらには、ＰＥＴが一部結晶化したりするなどの問題が生じやすく、安定した品質の製品を得るのが困難であるのが実情である。上記（Ｃ）のものにおいても、熱溶着の温度が同様に高温であるため、アラミド紙に含浸されたＰＥＴの一部が結晶化し、優れた可撓性が損なわれる問題がある。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、接着剤を用いることなく、比較的低い温度で熱接合が可能なアラミド紙及びその製造方法を提供するにある。また、本発明の目的は、アラミド紙の高耐熱性及びポリエステル系フィルムの高絶縁性の特長を併せ持ち、しかも可撓性に優れる高品質なアラミド−ポリエステル積層体を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記した目的を達成するために、つまり、接着剤を用いることなく、比較的低い温度で熱接合が可能なアラミド紙を得るべく、様々な試験、研究を重ねた。その結果、溶融温度が約３２０℃であり従来の知見では２００℃以下の低温度での熱接合は不可能と考えられていたアラミド紙の表面に対し、低温プラズマ処理を施して表面の改質を行うことにより、驚くべきことに、接着剤なしでしかも１５０℃前後の低温度で熱接着できることを見出し、本発明を成し遂げたのである。
【００１２】
即ち、本発明のアラミド紙は、アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたものであって、紙表面が低温プラズマ処理されていることにより、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度にて直接的に熱接合可能とされているところに特徴を有する（請求項１の発明）。
【００１３】
これは、表面に低温プラズマ処理がなされることにより、表面に酸素原子が取込まれ、具体的にはアラミド紙表面にＣＯＯＨ基やＯＨ基が付加されるようになり、このことが、
従来では考えられない低温度（９０℃以上、２００℃以下）での、アラミド紙同士の熱融着性、あるいはアラミド紙とポリエステル系フィルム（融点が約２６０℃）との間での熱融着性を付与するものと推測される。
【００１４】
尚、本発明におけるアラミド紙とは、ポリ‐ｍ‐フェニレンイソフタルアミド又はこれを主成分とする共重合体或いは混合共重合体からなるフィブリッド及び短繊維をベースとして、紙状に形成（抄造）されたものをいう。ポリ‐ｍ‐フェニレンイソフタルアミドに共重合又は混合しうる成分や配合量は特に限定されず、ｍ−アラミドとしての特性を損なわない範囲であれば良い。このような配合されるものとしては、テレフタル酸、ｐ−フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサメチレンジアミン等があげられる。このｍ−アラミドには必要に応じて、無機塩、添加剤、充填剤が含まれていても良い。このようなｍ−アラミド紙として、「ノーメックス」（デュポン社（米国））、「コーネックス」（登録商標；帝人（株）などが市販されている。
【００１５】
本発明における低温プラズマ処理とは、電極間に直流または交流の高電圧を印加することによって開始持続する放電、例えば大気圧下でのコロナ放電あるいは真空でのグロー放電などに処理基材を曝すことによって成される処理をいう。このとき、特に限定されないが、処理ガスの選択が広い真空での処理が好ましい。処理ガスとしては、特に限定されないが、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、窒素、酸素、炭酸ガス、空気、水蒸気等が単独あるいは混合した状態で使用される。なかでもＡｒ、炭酸ガスが放電開始効率の点から好ましい。処理圧力は特に限定されないが、０．１Ｐａ乃至１３３０Ｐａの圧力範囲で持続放電するグロー放電処理、いわゆる低温プラズマ処理が処理効率の点で好ましい。さらに好ましくは、１Ｐａ乃至２６６Ｐａの範囲である。
【００１６】
本発明において、より具体的には、アラミド紙表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲にあることにより、目的とする良好な熱融着性を得ることができる（請求項２の発明）。ここで、組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）とは、アラミド紙表面をＸＰＳ（Ｘ線電子光分光法）で測定した炭素原子数（Ｃ）と、酸素原子数（Ｏ）との原子数の比（測定値）をいう。また、その理論値とは、樹脂を構成する樹脂組成における、高分子化学構造式の反復単位から算出される原子数比率の値をいう。
【００１７】
例えば、「ノーメックス：４１０」タイプ（デュポン株式会社製）の場合、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドであるから、Ｃ／Ｏ／Ｎ＝１４／２／２であり、炭素原子数（Ｃ）と、酸素原子数（Ｏ）との組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）の理論値は、炭素（Ｃ）基準にすると、２／１４＝０．１４３である。通常は、表面に炭化水素系のものが微量付着しているため実測値は理論値よりも小さいとされる。
【００１８】
本発明者らの研究によれば、上記組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲、つまり２０％〜１５０％の範囲で理論値よりも大きい値であれば、良好な熱融着性を得ることができた。より好ましくは、１５０％以上、２３０％以下の範囲である。組成比Ｘが、理論値の１２０％未満であれば、良好な熱融着性が得られない。また、理論値の２５０％を越えた場合でも、熱融着性が得られない。
【００１９】
また、上記したようなアラミド紙を製造する方法としては、アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたアラミド紙に対し、低温プラズマ処理機により、その表面を低温プラズマ処理する方法を採用することができる（請求項３の発明）。これにより、従来では考えられなかった低温度（９０℃以上、２００℃以下）での熱融着性を有するアラミド紙を得ることができる。
【００２０】
このとき、内部電極方式のプラズマ処理機を採用してアラミド紙に対する低温プラズマ処理を行う場合にあっては、低温プラズマ処理の処理強度（出力）を、３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ないし１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲とすることが好ましい（請求項４の発明）。これにより、アラミド紙の表面における上記した組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）の範囲を得ることができる。本発明者らの研究によれば、低温プラズマ処理の強度が上記範囲より低い場合、上記した組成比Ｘが小さくなり、低温プラズマ処理の強度が上記範囲より高い場合には、上記した組成比Ｘが大きくなり、いずれも良好なる熱融着性が得られなくなる。更に好ましくは、１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ないし１２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲である。
【００２１】
本発明のアラミド−ポリエステル積層体は、上記したアラミド紙を、ポリエステル系フィルムの少なくとも片面に、直接熱接合してなるところに特徴を有する（請求項５の発明）。上記したアラミド紙は、ポリエステル系フィルムの融点（例えば約２６０℃）よりも低い温度（９０℃〜２００℃）での熱融着性を有するので、接着剤を用いることなく、アラミド紙とポリエステル系フィルムとを直接熱接合することが可能となり、ひいては、安価で高性能なアラミド紙とポリエステル系フィルムとの積層体が得られたのである。
【００２２】
本発明のアラミド−ポリエステル積層体は高性能な電気絶縁材料として使用することができる。例えば変圧器、モータ、発電機などに好ましく使用できる。特に耐熱性および加水分解に優れた特性が求められる、ハイブリッド車などのモータ絶縁材料用途などには好適となる。ポリエステル系フィルムの厚みは特に限定されるものではなく、目的、用途に応じて好ましく選定すれば良い。
【００２３】
本発明におけるポリエステル系フィルムとは、主鎖にエステル結合を持つ直鎖状の熱可塑性のポリマーを、例えば二軸延伸したフィルムをいい、代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブタジエンテレフタレート（ＰＢＴ）などがある。これらのフィルムには共重合成分や、例えば特性改良のための添加剤（有機または無機のフィラーなど）、可塑剤などが含まれていても良く、あるいはそれらを含まないピュアなものでも良い。例えば市販されているフィルムでは、「ルミラー（登録商標）」（東レ（株）社製）、「テトロン（登録商標）」（帝人株式会社製）、「テオネックス（登録商標）」（帝人デュポン（株）社製）などが挙げられる。
【００２４】
また、アラミド紙との接着性の面からポリエステル系フィルムの表面には接着性改良の処理がされている方が好ましい。このとき、本発明者らの研究によれば、前記ポリエステル系フィルムの熱接合前における表面の、酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１０２．５％以上、１２０％以下の範囲であることが望ましい。
【００２５】
このようなポリエステル系フィルムの表面の改良の手法としては、コロナ処理、低温プラズマ処理を採用することができる。低温プラズマ処理における処理強度（出力）は、ポリエステル系フィルムの種類、処理する処理装置のタイプ、能力によって適宜選択することができる。尚、低温プラズマ処理のための装置、電極などは、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。
【００２６】
上記アラミド−ポリエステル積層体における、接着剤を介することなく直接熱接合する積層方法は特に限定されるものではない。例えば熱プレスによる方法、加熱ロールによる方法、熱風による方法、超音波利用による方法など公知の方法を目的に応じ、適宜選定すれば良い。この場合、上記接合温度を、ポリエステル系フィルムの融点以下の可能な限り低い温度とすることが望ましく、ポリエステル系フィルムの変質などを防止でき、高品質の積層体を得ることができる。
【００２７】
ところで、本発明のアラミド−ポリエステル積層体としては、アラミド紙をＡ、ポリエステル系フィルムをＢとすると、２種類の材料の組合せを、Ａ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ａ／Ｂ／Ａ等の各種のパターンとすることが可能である。尚、上記したように、アラミド紙に対する低温プラズマ処理の強度が高すぎる（組成比Ｘが大きくなり過ぎる）場合には、アラミド紙同士およびアラミド紙とポリエステル系フィルムとの接着性が悪く、層間の剥れが生じやすいものとなった。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のアラミド紙及びその製造方法によれば、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、接着剤を用いることなく、比較的低い温度で熱接合が可能となるという優れた効果を奏する。また、本発明のアラミド−ポリエステル積層体によれば、アラミド紙の高耐熱性及びポリエステル系フィルムの高絶縁性の特長を併せ持ち、しかも可撓性に優れる比較的安価で高品質な積層体を得ることができるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。後に掲載する表１、表２に示すように、実施例１〜実施例５、並びに、実施例６〜実施例１０は、本発明に係るアラミド−ポリエステル積層体である。これら実施例１〜実施例１０のアラミド−ポリエステル積層体は、本発明に係るアラミド紙を、ポリエステル系フィルムの片面に、接着剤を介さずに直接熱接合して構成されている。
【００３０】
このとき、前記アラミド紙は、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド（ｍ−アラミド）からなるフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたものであって、紙表面が低温プラズマ処理されていることにより、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度にて直接的に熱接合可能な性質を付与されたものである。また、このアラミド紙の表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲にある。この組成比Ｘとは、アラミド紙表面をＸＰＳ（Ｘ線電子光分光法）で測定した炭素原子数（Ｃ）と、酸素原子数（Ｏ）との原子数の比Ｘ（Ｏ／Ｃ）をいう。また、その理論値とは、アラミド紙を構成する樹脂組成における原子数比率の理論値をいう。
【００３１】
詳細には、実施例１〜実施例１０に用いるアラミド紙として、市販の厚み２ｍｉｌ（５０μｍ）のアラミド紙（例えば「ノーメックス：＃４１０」デュポン（株）社製）を採用し、そのアラミド紙の接合面に対し、後述するような内部電極方式の低温プラズマ処理機１により、条件（処理強度）を変えて低温プラズマ処理を施したものである。この場合の処理強度は、３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 〜１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲であり、具体的には、実施例１，６では５０、実施例２，７では１３０、実施例３，８では６５０、実施例４，９では１１２０、実施例５，１０では１４００（単位は全てＷ・ｍｉｎ／ｍ2）とされている。
【００３２】
ここで、図１は、低温プラズマ処理機１により低温プラズマ処理を行っている様子を模式的に示している。この低温プラズマ処理機１は、密閉可能な処理室２を有して構成されており、その処理室２内には、処理用ローラ３が設けられると共に、その処理用ローラ３の周囲を僅かな隙間を空けて囲むような電極４が設けられている。電極４には、高周波電源５が接続されており、また図示はしないが、処理用ローラ３はアース接続されている。そして、処理室２内は、真空ポンプに接続されたバルブ６の開放によって減圧されるようになっていると共に、ガス供給源に接続されたバルブ７の開放によって、処理（放電）部分に処理用のガス（例えばＡｒや窒素）が供給されるようになっている。処理室２内の圧力を計測する圧力計８も設けられている。
【００３３】
そして、ロール状に巻回された処理前のアラミド紙（原反）Ｆは、供給部９から引出され、処理室２内の複数個の案内ローラ１０により案内されながら処理用ローラ３に一周近く巻付けられるようにして、電極４との間の処理部分を通され、ここでプラズマ処理が行われた後、案内ローラ１０により案内されながら巻取部１１において再び巻取られるようになっている。尚、この低温プラズマ処理は、例えばアラミド紙Ｆの両面（或いは接合面のみ）に対して行なわれるようになっている。
【００３４】
これにより、実施例１、６のアラミド紙は、表面組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が理論値の１２７％、実施例２、７のアラミド紙は、表面組成比Ｘが理論値の１７４％、実施例３、８のアラミド紙は表面組成比Ｘが理論値の２０６％、実施例４、９のアラミド紙は、表面組成比Ｘが理論値の２１３％、実施例５、１０のアラミド紙は、表面組成比Ｘが理論値の２３３％とされている。
【００３５】
一方、上記アラミド紙と貼合わされるポリエステル系フィルムとして、実施例１〜実施例５では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、実施例６〜１０では、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが用いられている。詳細には、実施例１〜実施例５では、厚み１８８μｍの「ルミラーＸ１０」（東レ（株）社製）が採用され、実施例６〜１０では、厚み１２５μｍの「テオネックスＱ５１」（帝人デュポンフィルム（株）社製）が採用されている。
【００３６】
そして、これらＰＥＴフィルム及びＰＥＮフィルムに関しても、表面に接着性改良の処理を行った。この処理は、上記と同様の内部電極方式の低温プラズマ処理機１を用い、１００（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）で低温プラズマ処理を行った。このとき、フィルム表面の、酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１０２．５％以上、１２０％以下の範囲とされている。
【００３７】
上記プラズマ処理したアラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）とは、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度で直接熱接合されて、アラミド−ポリエステル積層体とされる。熱接合するにあたっては、熱プレスを用い、各アラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）とを重ね合せたものを、この場合、下部温度１５０℃、上部温度１５０℃に加熱した熱板間に挟み、１０分間加圧（圧力２０ｋｇ／ｃｍ2）し、その後、放圧し積層体を取出して室温まで自然冷却し、サンプル品とした。
【００３８】
これに対し、比較例１〜比較例４は、やはり、アラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）と直接熱接合してなるアラミド−ポリエステル積層体であるが、特許請求の範囲から外れた構成を備えている。これら比較例１〜比較例４は、アラミド紙（Ａ）の表面に対する低温プラズマ処理を行わない、或いは、処理強度を、上記範囲（１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ）を超えて過大としたプラズマ処理を行なうことにより、特許請求の範囲から外れたアラミド紙（Ａ）を用いたものである。
【００３９】
具体的には、やはり、市販の厚み２ｍｉｌ（５０μｍ）のアラミド紙（例えば「ノーメックス：＃４１０」デュポン（株）社製）を採用し、そのうち比較例１、３では、低温プラズマ処理を行わず、この結果、表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値とほぼ同等（１００％）とされている。また、比較例２、４では、低温プラズマ処理の処理強度を、２０５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 としており、その結果、表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の２５３％となっている。
【００４０】
また、上記各アラミド紙（Ａ）と貼合せるポリエステル系フィルムとして、比較例１、２では、実施例１〜５と同様に、厚み１８８μｍのＰＥＴフィルム（「ルミラーＸ１０」）を採用し、比較例３、４では、実施例６〜１０と同様に、厚み１２５μｍのＰＥＮフィルム（「テオネックスＱ５１」）を採用している。アラミド紙（Ａ）とポリエステル系フィルム（Ｂ）との積層は、上記実施例１〜１０と同様に行った。
【００４１】
さて、本発明の適正を検証するため、上記した実施例１〜１０及び比較例１〜４のアラミド−ポリエステル積層体に対し、層間接着力（剥離性）及び曲げ加工性を調べるための試験を、次のようにして行った。また、それらの試験結果を、表１及び表２に示す。
【００４２】
（１）層間接着力
層間接着力は、ＪＩＳ Ｃ６４８１に準拠し、幅１０ｍｍの試料の９０度剥離力を、引張り試験機を用いて、引張り速度５０ｍｍ/分で測定した。
評価は、（判定）は、剥離力が、１Ｎ／ｃｍ〜０．５Ｎ／ｃｍであれば、実用レベル以上とし良好（○）と判定し、剥離力が１Ｎ／ｃｍ以上であれば、特に良好（◎）と判定した。剥離力が０．５Ｎ／ｃｍ〜０．２Ｎ／ｃｍであれば、普通（△）と判定し、剥離力が０．１Ｎ／ｃｍ以下であれば、不可（×）と判定した。
【００４３】
（２）曲げ加工性
幅１１ｍｍ、長さ３０ｃｍに切断した試料を、自動折り曲げ機（自社製）に挿入し、折り曲げ加工を行い、曲げ加工性を評価した。評価は、折り曲げ部における、「浮き」、「はがれ」等の外観変化の有無を目視により判断した。判定基準は、「浮き」、「はがれ」などなく実用レベルにあるものを合格（○）とし、「浮き」、「はがれ」が一部でも発生し、商品とならないものを不可（×）とした。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
この試験結果から明らかなように、実施例１〜実施例１０のアラミド紙を材料として得られたアラミド−ポリエステル積層体は、全て、曲げ加工試験後の外観が良好であり、実用上問題ない曲げ加工性が得られた。そして、実施例１〜実施例１０のアラミド−ポリエステル積層体は、優れた層間接着力が得られた。特に、アラミド紙に対する低温プラズマ処理の処理強度（出力）を、１３０〜１２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の範囲とし、組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、理論値の１５０％以上、２３０％以下の範囲とされた、実施例２〜４並びに実施例７〜９は、層間接着力に特に優れたものとなった。なかでも、実施例３は最も優れた層間接着力が得られた。
【００４７】
これに対し、アラミド紙に対する低温プラズマ処理を行わなかった比較例１、３は、ポリエステル系フィルムとの間の接着力が全く得られなかった。また、アラミド紙に対する低温プラズマ処理の処理強度（出力）が、１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 を越え、組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が理論値の２５０％を越えた比較例２、４についても、良好な接着力が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の実施の形態を示すもので、低温プラズマ処理機の構成を概略的に示す縦断面図
【符号の説明】
【００４９】
図面中、１は低温プラズマ処理機、２は処理室、３は処理用ローラ、４は電極、Ｆはアラミド紙を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたアラミド紙であって、
紙表面が低温プラズマ処理されていることにより、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度にて直接的に熱接合可能とされていることを特徴とするアラミド紙。
【請求項２】
紙表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のアラミド紙。
【請求項３】
請求項１又は２記載のアラミド紙を製造するための方法であって、
アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたアラミド紙に対し、低温プラズマ処理機により、その表面を低温プラズマ処理することを特徴とするアラミド紙の製造方法。
【請求項４】
前記低温プラズマ処理機は内部電極方式のものであり、低温プラズマ処理の強度が、３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ないし１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2の範囲とされることを特徴とする請求項３記載のアラミド紙の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２記載のアラミド紙を、ポリエステル系フィルムの少なくとも片面に、直接熱接合してなるアラミド−ポリエステル積層体。
【請求項６】
前記ポリエステル系フィルムの熱接合前における表面は、酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１０２．５％以上、１２０％以下の範囲とされていることを特徴とする請求項５記載のアラミド−ポリエステル積層体。
【請求項１】
アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたアラミド紙であって、
紙表面が低温プラズマ処理されていることにより、同種材料又はポリエステル系フィルムとの間で、９０℃以上、２００℃以下の範囲の温度にて直接的に熱接合可能とされていることを特徴とするアラミド紙。
【請求項２】
紙表面における酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１２０％以上、２５０％以下の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のアラミド紙。
【請求項３】
請求項１又は２記載のアラミド紙を製造するための方法であって、
アラミドフィブリッド及び短繊維を主体として紙状に形成されたアラミド紙に対し、低温プラズマ処理機により、その表面を低温プラズマ処理することを特徴とするアラミド紙の製造方法。
【請求項４】
前記低温プラズマ処理機は内部電極方式のものであり、低温プラズマ処理の強度が、３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ないし１５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2の範囲とされることを特徴とする請求項３記載のアラミド紙の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２記載のアラミド紙を、ポリエステル系フィルムの少なくとも片面に、直接熱接合してなるアラミド−ポリエステル積層体。
【請求項６】
前記ポリエステル系フィルムの熱接合前における表面は、酸素原子（Ｏ）と炭素原子（Ｃ）との原子数の組成比Ｘ（Ｏ／Ｃ）が、原子数比率の理論値の１０２．５％以上、１２０％以下の範囲とされていることを特徴とする請求項５記載のアラミド−ポリエステル積層体。
【図１】
【公開番号】特開２００８−７８７５（Ｐ２００８−７８７５Ａ）
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７８０６５（Ｐ２００６−１７８０６５）
【出願日】平成１８年６月２８日（２００６．６．２８）
【出願人】（５９２１６６１３７）河村産業株式会社 (31)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２８日（２００６．６．２８）
【出願人】（５９２１６６１３７）河村産業株式会社 (31)
【Ｆターム（参考）】
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