インクジェット用インク組成物、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
【課題】高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れ、且つ、ブラックインクとして好ましい色調を有し、さらには、サーマルインクジェット記録方式に用いた場合にも、発熱体の耐久性に優れるインクジェット用インク組成物を提供する。
【解決手段】特定の構造を有するビスアゾ化合物である第１の色材と、特定の構造を有するトリスアゾ化合物である第２の色材と、特定の構造を有するテトラアゾ化合物である第３の色材と、特定の構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有させた。
【解決手段】特定の構造を有するビスアゾ化合物である第１の色材と、特定の構造を有するトリスアゾ化合物である第２の色材と、特定の構造を有するテトラアゾ化合物である第３の色材と、特定の構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有させた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク組成物、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インク小滴を形成し、それらの一部若しくは全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行うもので、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に替わる画像の出力方法として期待されている。このため、インクジェット記録方法により得られる画像には、高画質化の要求と並び、光やオゾンなどのガスによる退色を防ぐ堅牢性の向上が、これまで以上に求められている。
【０００３】
この堅牢性の向上を目的として、従来から数多くの提案がなされている。例えば、特許文献１では、耐オゾンガス性、耐光性、耐湿性及び演色性に優れた色素として、所定のトリスアゾ化合物またはその塩が提案されている。
【０００４】
また、特許文献２では、アゾ基に直結していない芳香族の共役π電子が合計で１２個を超えるビスアゾ染料が、高い堅牢性と発色性を兼ね備えたブラック染料として提案されている。
【０００５】
また、特許文献３では、特定構造を有するジスアゾ染料と特定構造を有するアゾ染料とを併用することで、ブラック染料として良好な色相を有し、且つ、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性を改善することが可能な着色組成物に関する提案がなされている。
【０００６】
さらに、特許文献４では、特定の２種のアゾ色素を特定比率で併用し、さらに、第三の染料としてＣ．Ｉ． ＤＩｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６を用いた黒色インク組成物に関する提案もなされている。この黒色インク組成物によれば、堅牢性を維持したまま、ニュートラルであり好ましい色調が得られ、ブロンズ抑制効果が高く、且つ、長期間に渡って美麗に発色した黒色の状態を維持することが可能とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３１５７４１号公報
【特許文献２】特開２００５−１３９４２７号公報
【特許文献３】特開２００５−１４６２４４号公報
【特許文献４】特開２００７−３０２８０１号公報
【特許文献５】特開２００８−２４８１７３号公報
【特許文献６】特開２００９−２５６６０１号公報
【特許文献７】特開２００８−２４９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、インクジェット記録方法では、通常、長期間ヘッドを放置した状態からの回復を可能とするメンテナンスが行われるが、印画の高速化の観点からは、このメンテナンスに要する時間を短縮することが重要である。そのため、インクジェット記録方法に用いられるインク（以下、「インクジェット用インク」と記載する。）には、メンテナンス時間を短縮する省メンテナンス性も求められる。特に、高速印画を行うためには、メンテナンス方法の１つである空吐出と呼ばれる回復処理の回数を減らすことが重要となる。
【０００９】
空吐出とは、吐出ヘッドから被記録媒体への画像印画に寄与しないインクを吐出させ、インクの吐出状況を良好にする回復処理のことである。この空吐出は、ノズルにキャップしない状態で印画を停止している数秒から十数秒という時間にノズル近傍のインクの粘度が上昇することにより、インクの吐出速度が遅くなり、吐出方向がばらつく場合に有効であるが、空吐出に要する時間分が余計に必要となる。これに対して、印画停止時間が長くても良好な画質が得られるインクを用いることで、空吐出の回数を減らし、印画時間を短縮することができるものと考えられる。
【００１０】
また、インクジェット記録方法の記録方式としては、熱エネルギーの作用によりインクを記録ヘッドから吐出させて記録を行うサーマルインクジェット記録方式がある。このサーマルインクジェット記録方式では、インクによるコゲーションと呼ばれる発熱体上への炭化物の付着や、逆に発熱体がエッチングを受けることによる断線が起こることにより、耐久性が悪くなることも知られている。そのため、これらの発熱体の耐久性への対策も、インクジェット用インクに求められる性能として挙げられる。
【００１１】
このように、種々の性能が求められるインクジェット用インクであるが、高画質の画像を得るためには、被記録媒体へのインク浸透速度の制御も重要である。インク浸透速度の制御方法としては、例えば、浸透助剤や界面活性剤と呼ばれる物質を添加することが知られている。特に、インクジェット用インクに用いられる界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤は、浸透速度の制御性能に優れるとともに、発熱体の耐久性に対する悪影響も少ないなどの優れた特性を有する。
【００１２】
しかしながら、このような優れた特性を有するアセチレングリコール系界面活性剤を特定の染料と組み合わせて使用した場合には、該界面活性剤の界面活性能が十分に働かないという問題が生ずることが、本発明者らの検討により判明した。このような問題は、具体的には、上記特許文献３及び４に記載された特定のビスアゾ染料と特定のテトラアゾ染料とを含有するインク組成物において、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を界面活性剤として選択した場合に生ずる。このような問題が生ずる際の機構は不明であるが、界面活性能が十分に働かなくなる結果、被記録媒体へのインクの浸透速度が遅く、カラーブリード性が悪化してしまい、高品位な画像が得られなくなることがわかった。
【００１３】
ここで、被記録媒体へのインクの浸透性を十分に確保するために、他の染料を用いた場合よりも多量の界面活性剤を添加するという手法も考えられる。しかし、界面活性剤等の添加物の量が多くなると、良好な印画を得るために許容される印画停止時間が顕著に短くなってしまい、間欠吐出安定性が悪化してしまうことが判明した。さらに、添加物の量が多くなると、コゲーションやエッチングによる発熱体の耐久性が低下する原因になるという問題が発生することもわかった。
【００１４】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れるインクジェット用インク組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、上記インクジェット用インク組成物を用いて、高画質で堅牢性にも優れる画像が安定して得られるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物が提供される。
【００１６】
【化１】
【００１７】
前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００１８】
【化２】
【００１９】
前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。
【００２０】
【化３】
【００２１】
前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００２２】
【化４】
【００２３】
前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００２４】
【化５】
【００２５】
前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。
【００２６】
【化６】
【００２７】
前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。
【００２８】
前記インクジェット用インク組成物では、前記一般式（Ｉ）で表される前記第１の色材において、［Ａ］が下記一般式（１２）又は下記一般式（１３）で表されるいずれかの基であり、［Ｂ］が下記一般式（１４）又は下記一般式（１５）で表されるいずれかの基であってもよい。
【００２９】
【化７】
【００３０】
前記一般式（１２）及び前記一般式（１３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００３１】
前記インクジェット用インク組成物では、前記第２の色材が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物であってもよい。
【００３２】
【化８】
【００３３】
前記一般式（Ｖ）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００３４】
前記インクジェット用インク組成物では、前記第１の色材、前記第２の色材及び前記第３の色材の前記インク組成物中における合計の含有量が、３．００質量％以上６．００質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
前記インクジェット用インク組成物では、前記第１の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）が、前記第２の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で０．５０倍以上６．００倍以下であり、且つ、前記第１の色材と前記第２の色材の前記インク組成物中における合計の含有量（質量％）が、前記第３の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で４．００倍以上６．００倍以下であることが好ましい。
【００３６】
前記インクジェット用インク組成物では、前記界面活性剤が、ＨＬＢ（ＨｙｄｒｏｐｈＩｌｅ−ＬＩｐｏｐｈＩｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値で１０以上であることが好ましい。
【００３７】
前記インクジェット用インク組成物では、ｐＨ調整剤を０．１０質量％以上０．５０質量％未満さらに含有していてもよい。
【００３８】
前記インクジェット用インク組成物では、前記ｐＨ調整剤が、３−モルホリノプロパンスルホン酸であることが好ましい。
【００３９】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物の液滴をインクジェット方式で吐出して記録を行う、インクジェット記録方法が提供される。
【００４０】
また、上記課題を解決するために、本発明のさらに別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を備える、インクカートリッジが提供される。
【００４１】
また、上記課題を解決するために、本発明のさらに別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、を備える、記録ユニットが提供される。
【００４２】
また、上記課題を解決するために、本発明のさらに別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、を備える、インクジェット記録装置が提供される。
【発明の効果】
【００４３】
本発明によれば、高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れ、且つ、ブラックインクとして好ましい色調を有するインクジェット用インク組成物を提供することができる。また、本発明によれば、上記インクジェット用インク組成物を用いて、高画質で堅牢性にも優れる画像が安定して得られるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置の全体構成の一例を示す分解斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置１００に設けられたヘッドカートリッジの構成を示す分解斜視図である。
【図３】図２に示したヘッドカートリッジをＩＩＩ−ＩＩＩ線で切断した断面図である。
【図４】図３に示したヘッドカートリッジに設けられた記録ヘッドの構成を示す断面図であり、（ａ）は、発熱体上に気泡が発生した状態を模式的に示したものであり、（ｂ）は、ノズルからインク滴が吐出される状態を模式的に示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４６】
なお、説明は以下の順序で行うものとする。
１．関連技術の問題点及び解決手段の検討
２．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物
３．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録方法
４．本発明の好適な実施形態に係るインクカートリッジ
５．本発明の好適な実施形態に係る記録ユニット
６．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置
７．まとめ
【００４７】
＜１．関連技術の問題点及び解決手段の検討＞
まず、本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物等について説明する前に、本発明者らが発見した本発明の関連技術の問題点、及び、本発明者らの検討により得られた新たな知見について説明する。
【００４８】
［１．１．関連技術の問題点］
上述したように、近年、インクジェット記録方法に用いられるインクに使用される染料（色材）の堅牢性に対して求められる水準が高まってきている。そこで、本発明者らは、上記特許文献３及び４に記載された堅牢性に優れるアゾ染料の組み合わせから、下記一般式（Ｉ）の構造を有するビスアゾ染料と、下記一般式（ＩＩＩ）の構造を有するテトラアゾ染料とを含有するインク組成物について検討を行った。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
ここで、アセチレングリコール系界面活性剤が、インクの浸透速度の制御性能に優れるとともに、発熱体の耐久性に対する悪影響も少ないなどの優れた特性を有することは、上述したとおりである。しかし、上記ビスアゾ染料とテトラアゾ染料を併用したインク組成物に添加する界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤の１種であるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（下記一般式（ＩＶ）を参照）を選択したところ、界面活性能が十分に働かないことが確認された。このような現象の機構は不明であるが、界面活性能が十分に働かなくなる結果、インク組成物の被記録媒体への浸透速度が遅く、カラーブリード性が悪化してしまい、高品位な画像が得られなくなる、という問題が生ずることがわかった。
【００５２】
【化１１】
【００５３】
このような問題に対して、インク組成物の被記録媒体への浸透性を十分に確保するために、他の染料を用いた場合に比べ、より多くの界面活性剤を添加するという手法も考えられる。しかし、インク組成物中における界面活性剤等の添加物の含有量が多くなると、良好な画像を得るために許容される印画停止時間が顕著に短くなってしまい、間欠吐出安定性が悪化する、という問題が発生することがわかった。さらに、界面活性剤等の添加物の含有量が多くなると、コゲーションやエッチングによる発熱体の耐久性が低下する原因になるということもわかった。
【００５４】
なお、特許文献６では、一般式（Ｉ）の構造を持つ染料と、スルホ基を有する芳香族化合物アゾ染料と、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤とを組み合わせたブラックインクが提案されている。特許文献６では、上記ブラックインクは、耐ガス性、耐オゾン性に優れている、とされているものの、界面活性剤を添加した場合の被記録媒体への浸透速度への影響については、全く論じられていない。
【００５５】
また、特許文献７では、一般式（Ｉ）の構造を持つ染料を用いたインクにおける、耐固着性や間欠吐出安定性に関する問題が指摘されている。この問題に対して、特許文献７においては、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを使用する提案がなされている。しかし、その実施例によれば、通常好ましく使用される量より多量（０．８質量％以上）のアセチレングリコール系界面活性剤が添加されている。このため、特許文献７において間欠吐出安定性が良いとされている水準、具体的には、良好な吐出が得られる不吐出時間（印画停止時間）は、３秒以上という程度に過ぎない。この程度の不吐出時間では、真に高速な印画を求める場合には、間欠吐出安定性が十分とは言えない。
【００５６】
一方、アセチレングリコール系界面活性剤の添加量が、通常好ましく使用される０．１質量％以上０．８質量％以下の量であっても、十分に被記録媒体への浸透性が得られれば、印画停止時間が１０秒を遥かに超えるような長時間であっても、良好な間欠吐出安定性が得られることは明白である。
【００５７】
［１．２．解決手段の検討］
そこで、本発明者らは、高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れ、且つ、ブラックインクとして好ましい色調を有するとともに、発熱体の耐久性に優れるインクジェット用インク組成物を得るために、鋭意検討を行った。以下、当該検討結果について詳細に説明する。
【００５８】
（１．２．１．間欠吐出安定性の検討）
まず初めに、本発明者らは、ブラックとして良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス（特にオゾンガス）に対する堅牢性に優れ、且つ、ブロンズ光沢が抑制されたインク組成物を得るために、色材として、上記一般式（Ｉ）のビスアゾ化合物（染料）と上記一般式（ＩＩＩ）のテトラアゾ化合物（染料）とを併用したインクジェット用インク組成物を検討した。その結果、これら２種の染料に上記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を併用すると、その機構は不明ながら、アセチレングリコール系界面活性剤の界面活性能が十分に働かないという現象が確認された。このことから、上記２種の染料を併用すると、他の染料を用いた場合と同量のアセチレングリコール系界面活性剤を使用しても、インク浸透速度が遅くなり、カラーブリード性が悪くなり、高品位な画像が得られなくなることがわかった。
【００５９】
この問題に対し、被記録媒体へのインク浸透速度を十分に確保するために、インク組成物全量に対して、界面活性剤の添加量を０．８０質量％以上とすると、浸透速度が速く、ブリードなどが発生しない高品位な画像が得られることがわかった。しかしながら、界面活性剤等の添加物の量が多くなると、間欠吐出安定性が悪化すること、すなわち、良好な画像を得るために許容される印画停止時間が顕著に短くなってしまうことが判明した。
【００６０】
そこで、本発明者らは、界面活性剤の添加量を増やすことなく、インク組成物の間欠吐出安定性を向上させるための検討を行った。その結果、一般式（Ｉ）のビスアゾ化合物と一般式（ＩＩＩ）のテトラアゾ化合物と一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤とを含有するインク組成物に、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物（染料）を添加することで、上記問題を解決した。すなわち、本発明者らは、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表される化合物とを組み合わせて用いることで、一般式（Ｉ）の化合物を単独で用いた場合に比べて少量のアセチレングリコール系界面活性剤で、表面張力を低下させることができることを見出した。この効果は、さらに一般式（ＩＩＩ）の化合物が存在していても保持されることが確認された。このような効果は、上記特許文献３、４、６及び７においては全く論じられておらず、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表される化合物とを併用した場合において、特異的に起こる現象であることを本発明者らは見出した。
【００６１】
【化１２】
【００６２】
以上のように、本発明者らは、一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物と、一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物と、一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物と、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤とを含有するインク組成物に想到した。この本発明に係るインク組成物において、アセチレングリコール系界面活性剤は、他の染料を使用した場合に通常用いられる量と同程度の量、すなわち、インク組成物全量に対して０．１０質量％以上０．８０質量％未満の範囲で添加されている。そのため、本発明に係るインク組成物では、添加物量が過剰であることにより間欠吐出安定性が悪化するという問題は生じない。さらに、本発明に係るインク組成物は、ブラックとして良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス（特にオゾンガス）に対する堅牢性に優れ、且つ、ブロンズ光沢が抑制されたものとなる。従って、本発明に係るインク組成物をインクジェット記録方法に用いることで、印画停止時間が長くても良好にインク滴を吐出させることが可能となり、メンテナンスへの負荷を軽減できるとともに、高画質で堅牢性に優れた画像を安定して得ることができる。
【００６３】
（１．２．２．色材の堅牢性等の検討）
次に、本発明者らは、上記検討の結果、高い間欠吐出安定性を付与するために一般式（ＩＩ）の化合物を加えた場合でも、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩＩ）の化合物とを混合して使用する際に得られる効果が損なわれないことを確認した。すなわち、本発明に係るインク組成物によれば、インクジェット記録方法により印字された印刷物のブロンズ現象の発生を抑制する効果が高く、耐光性及び耐オゾン性（堅牢性）に優れ、ニュートラルで好ましい色調が得られる効果が確認された。さらに、これらの効果を維持しつつ、アセチレングリコール系界面活性剤と併用しても高い間欠吐出安定性を付与することができることも確認された。
【００６４】
（１．２．３．記録耐久性の検討）
また、本発明者らは、インク組成物中に色材として含有されている一般式（Ｉ）の化合物、一般式（ＩＩ）の化合物、及び一般式（ＩＩＩ）の化合物の合計の含有量や、一般式（ＩＶ）の化合物の含有量を特定の範囲とすることで、さらなる効果が得られることを見出した。すなわち、本発明に係るインク組成物において、全色材の合計の含有量や界面活性剤の含有量を特定の範囲とすることで、インクの浸透速度が速く、ブリードが抑制され、間欠吐出安定性がより向上することがわかった。さらには、全色材や界面活性剤の含有量を特定の範囲とすることで、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するサーマルインクジェット記録方式に本発明に係るインク組成物を適用した場合に、記録ヘッドのヒータ（発熱体）の断線がより効果的に抑制されることがわかった。
【００６５】
（１．２．４．色調及び被記録媒体選択性の検討）
さらに、本発明者らの検討の結果、一般式（Ｉ）で表される第１の色材と一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材とを併用した場合に、ニュートラルで好ましい色調が得られる第１の色材と第３の色材との混合比率を求めると、光沢紙と普通紙とで色調が異なるという問題が発生することがわかった。これは、第１の色材は、青味がかったブラックの色調を有し普通紙に馴染み難い一方で、第２の色材は、黄味がかったブラックの色調を有し普通紙に馴染み易いことによるものと考えられる。すなわち、光沢紙上に印画した場合にニュートラルで好ましい色調となる比率の場合、普通紙上では黄味が強くなってしまい、普通紙上に印画した時にニュートラルで好ましい色調となる比率の場合、光沢紙上では青味が強くなってしまう。
【００６６】
これに対して、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材は、第１の色材に近い青味がかったブラックの色調を有しながら、普通紙に馴染み易い。そのため、第１の色材、第２の色材及び第３の色材を混合して使用することで、普通紙と光沢紙の違いといった被記録媒体の種類による色調の差が少なく、被記録媒体の種類によらず、ニュートラルで好ましい色調となるインクジェット用ブラックインクが得られる。また、第１〜第３の色材の混合比率を特定範囲とすることにより、画像の堅牢性とインクの間欠吐出安定性に優れ、且つ高品位な画像を得ることに加えて、ニュートラルでブラックインクとして好ましい色調を有するインク組成物を調製することが可能となる。
【００６７】
ここで、本発明でいうニュートラルで好ましいブラックの色調とは、具体的には、以下のことを意味する。すなわち、ブラックインクを用いて記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像について、それぞれＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊，ｂ＊の値及び光学濃度を測定する。そして、得られたＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値から、記録デューティが１００％の画像について０≦Ｌ＊≦４０を満たし、且つ、記録デューティが１０％から１００％までの全ての画像について、１５≦ａ＊≦１５及び−１５≦ｂ＊≦１５を満たすか否かを判断する。その結果、上記条件を満たすと判断されたインク組成物を、本発明においては、ニュートラルでブラックインクとして好ましい色調を有するインク組成物であるとしている。なお、上記ａ＊及びｂ＊の値は、例えば、分光光度計（商品名：ＳｐｅｃｔｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定することができるが、本発明におけるａ＊及びｂ＊の値の測定方法としては、上記の方法に限られるものではない。
【００６８】
また、本発明では、被記録媒体が、光沢紙やコート紙といったインクジェット用の被記録媒体（染料や顔料などの色材を、インク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる被記録媒体）と普通紙のいずれであってもニュートラルでブラックインクとして好ましい色調を有するインク組成物を、被記録媒体選択性に優れたブラックインク組成物としている。具体的には、まず、上記と同様にして得られたＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値から、記録デューティ０％の未印画部分のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値が、９０≦Ｌ＊、−１０≦ａ＊≦１０、且つ−１０≦ｂ＊≦１０を満たす被記録媒体上に印画した場合に、記録デューティが１００％の画像について０≦Ｌ＊≦４０を満たし、且つ、記録デューティが１０％から１００％までの全ての画像について、１５≦ａ＊≦１５、且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たすか否かを判断する。その結果、上記条件を満たすと判断されたインク組成物を、本発明においては、被記録媒体選択性に優れたブラックインク組成物であるとしている。
【００６９】
＜２．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物＞
以上のような検討の結果、高い堅牢性、ブロンズ現象の抑制及びブラックに適した発色性を付与するためには、色材として、一般式（Ｉ）の構造を持つビスアゾ化合物（染料）と一般式（ＩＩＩ）の構造を持つテトラアゾ化合物（染料）とを併用することが好適であるという知見を得た。また、インクの浸透速度を制御するために、上記２種の染料を併用したインク組成物にアセチレングリコール系界面活性剤を添加することが好適であるという知見も得た。さらに、本発明者らは、上記２種の染料及び上記界面活性剤を含有するインク組成物中に、一般式（ＩＩ）の構造を持つトリスアゾ化合物（染料）をさらに加えることにより、上記特性に加えて、十分な被記録媒体への浸透性を損なうことなく、且つインクの間欠吐出安定性にも優れたインク組成物を得ることができる、という知見を得た。
【００７０】
本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであり、その主な特徴は、特定のビスアゾ染料、トリスアゾ染料、テトラアゾ染料、及びアセチレングリコール系界面活性剤を併用することにある。以下、本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」と呼ぶこともある。）を構成する成分や、当該インク組成物の物性等について詳細に述べる。
【００７１】
［２．１．第１の色材］
まず、本実施形態に係るインク組成物において第１の色材として用いられる一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、画像の堅牢性を向上させるという目的で、下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物を第１の色材として含有することが必要である。
【００７２】
【化１３】
【００７３】
上記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基である。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム（ＮＨ４＋）、又は有機アンモニウム（例えば、第１級〜第４級アンモニウム等といったアンモニウムの水素原子がアルキル基、アリール基等の有機基で置換されたものであり、以下同様である。）である。
【００７４】
【化１４】
【００７５】
上記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。
【００７６】
また、本実施形態における第１の色材は、一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、［Ａ］が下記一般式（１２）又は一般式（１３）いずれかの基であり、［Ｂ］が下記一般式（１４）又は一般式（１５）いずれかの基である化合物であることが、特に好ましい。
【００７７】
【化１５】
【００７８】
上記一般式（１２）及び一般式（１３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００７９】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物１〜４が挙げられる。勿論、本実施形態における第１の色材は、上記一般式（Ｉ）に包含される化合物であればよく、下記の例示化合物１〜４に限られるものではない。ただし、画像堅牢性や発色性に優れ、水への溶解度が高いなどのブラック染料としての基本特性に優れていることから、本実施形態における第１の色材として、下記の例示化合物の中でも、特に、例示化合物１を用いることが好ましい。
【００８０】
【化１６】
【００８１】
【化１７】
【００８２】
【化１８】
【００８３】
【化１９】
【００８４】
［２．２．第２の色材］
次に、本実施形態に係るインク組成物において第２の色材として用いられる一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物について説明する。上述したように、画像の堅牢性に優れた一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を併用すると、該界面活性剤の表面張力を低下させる機能が十分に発揮されないという問題がある。そこで、本実施形態に係るインク組成物は、この問題を解決する目的で、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物を第２の色材として含有することが必要である。
【００８５】
【化２０】
【００８６】
上記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００８７】
ここで、本発明者らは、上記界面活性剤の機能が発揮されない理由として、堅牢性に優れた色材として使用する一般式（Ｉ）の化合物の構造が、一般式（ＩＶ）の界面活性剤の界面活性能を阻害しているもの予測しているが、その機構は明確には分かっていない。しかし、本発明者らの検討の結果、第２の色材として一般式（ＩＩ）で表される化合物をインク組成物中に添加することによって、界面活性剤の添加量を増やすことなく、十分に表面張力を低下させることができることが判明している。
【００８８】
また、本実施形態における第２の色材は、一般式（ＩＩ）で表される化合物の中でも、特に、一般式（Ｖ）の化合物であることが好ましい。
【００８９】
【化２１】
【００９０】
上記一般式（Ｖ）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００９１】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物５〜７が挙げられる。勿論、本実施形態における第２の色材は、上記一般式（ＩＩ）に包含される化合物であればよく、下記の例示化合物５〜７に限られるものではない。ただし、上述した界面活性剤の機能発現に関する問題点を改善することができるとともに、画像堅牢性や発色性に優れていることから、本実施形態における第２の色材として、下記の例示化合物の中でも、特に、例示化合物５を用いることが好ましい。
【００９２】
【化２２】
【００９３】
【化２３】
【００９４】
【化２４】
【００９５】
［２．３．第３の色材］
次に、本実施形態に係るインク組成物において第３の色材として用いられる一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、ブラックインクとして良好な色相を有し、堅牢性に優れ、且つブロンズ光沢を抑制するという目的で、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物を第３の色材として含有することが必要である。
【００９６】
【化２５】
【００９７】
上記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００９８】
【化２６】
【００９９】
ここで、上記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。また、一般式（１１）における「一価の置換基」の具体例としては、スルホン基、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基などが挙げられる。また、前記の各基はさらに置換基を有していてもよい。
【０１００】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物８及び９が挙げられる。勿論、本実施形態における第３の色材は、上記一般式（ＩＩＩ）に包含される化合物であればよく、下記の例示化合物８及び９に限られるものではない。
【０１０１】
【化２７】
【０１０２】
【化２８】
【０１０３】
［２．４．界面活性剤］
次に、本実施形態に係るインク組成物において界面活性剤として用いられる一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、被記録媒体へのインク組成物の浸透速度を制御し、カラーブリード性を向上させ、高品位な画像を得るという目的で、下記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を界面活性剤として含有することが必要である。
【０１０４】
【化２９】
【０１０５】
上記一般式（ＩＶ）中、ｍ、ｎは１以上の整数である。
【０１０６】
ここで、本実施形態に係るインク組成物は、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（アセチレングリコール系界面活性剤）を、インク組成物全量に対して０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有することを必須とする。このように、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量を０．１０重量％以上とすることで、被記録媒体への十分な浸透性を得ることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量を０．８０質量％未満とすることで、画像のにじみ（ブリード）の発生を防止し、且つ間欠吐出安定性に優れ、良好な画像を得るために許容される印画停止時間を長くでき、メンテナンス負荷を減らすことができる。上記効果をより向上させるという観点から、一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、０．３質量％以上０．５質量％以下であることが好ましい。
【０１０７】
上記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物としては、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール４６５、サーフィノール４８５、日信化学工業製のオルフィンＥ１０１０、川研ファインケミカル製のアセチレノールＥ１００等の市販されている製品を使用することができる。勿論、本実施形態における界面活性剤は、上記一般式（ＩＶ）に包含される化合物であればよく、上記製品に限られるものではない。
【０１０８】
また、本実施形態においては、カラーブリード性をさらに向上させ、より高品位な画像を得るという観点から、一般式（ＩＶ）で表される界面活性剤のＨＬＢ（ＨｙｄｒｏｐｈＩｌｅ−ＬＩｐｏｐｈＩｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値が、１０以上であることが特に好ましい。
【０１０９】
［２．５．色材の含有量］
本実施形態に係るインク組成物においては、一般式（Ｉ）で表される第１の色材、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材、及び一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材の合計の含有量（以下、「色材の合計量」と記載する場合がある。）が、インク組成物の全質量を基準として、３．００質量％以上６．００質量％以下であることが好ましい。
【０１１０】
色材の合計量が３．００質量％未満であると、印画物の濃度を十分に得ることができない場合がある。また、色材の合計量が６．００質量％を超えると、インク組成物の間欠吐出安定性が低下する場合がある。さらに、色材の合計量を上記範囲とすることで、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の含有量（質量％）を０．１０質量％以上０．８０質量％未満とした本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するサーマルインクジェット記録方式に適用しても、記録ヘッドのヒータ（発熱体）の耐久性に優れたインクとなることがわかった。
【０１１１】
［２．６．色材の含有比率］
また、本実施形態に係るインク組成物においては、各色材の含有比率を以下のようにすることが好ましい。第一に、インク組成物の全質量を基準として、一般式（Ｉ）で表される第１の色材の含有量（質量％）が、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５０倍以上６．００倍以下であることが好ましい。第二に、インク組成物の全質量を基準として、一般式（Ｉ）で表される第１の色材と一般式（ＩＩ）で表される第２の色材の合計の含有量（質量％）が、一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材の含有量（質量％）に対して、４．００倍以上６．００倍以下であることが好ましい。
【０１１２】
各色材の含有比率を上記範囲とすることで、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の界面活性能を十分に維持し、加えて、ニュートラルでブラックインクとして好ましい色調で、且つ被記録媒体選択性に優れたインク組成物とすることができる。
【０１１３】
［２．７．色材の同定方法］
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物（色材）に関しては、例えば、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、フーリエ変換赤外分光分析装置（ＦＴ−ＩＲ）、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法に加え、高速原子衝撃質量分析装置（ＦＡＢＭＳ）、熱分解ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＰｙＧＣ／ＭＳ）、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）などの質量分析で同定を行うことができる。
【０１１４】
［２．８．溶媒］
本実施形態に係るインク組成物においては、溶媒（水性媒体）として、水、又は、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いることができる。
【０１１５】
水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク組成物中の水の含有量（質量％）は、インク組成物の全質量を基準として、６０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、７０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１１６】
水溶性有機溶剤としては、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル及びその他の極性溶媒を用いることができる。このような水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類や、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類や、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類や、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類や、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類や、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類や、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンや、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテートや、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類や、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。上記に挙げた水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を混合して用いることができる。勿論、本実施形態における水溶性有機溶剤は、上記の具体例に限られるものではない。
【０１１７】
また、インク組成物中の上記水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク組成物の全質量を基準として、５．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。水の含有量が上記の範囲より少ないか、あるいは、水溶性有機溶剤の含有量が上記の範囲から外れると、インク組成物をインクジェット記録装置に用いる場合に、間欠吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。
【０１１８】
さらに、本実施形態に係るインク組成物においては、アルキレン基が５〜７個の炭素原子を持つ１，２−アルキレングリコールとして、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、及び１，２−オクタンジオールからなる群から選択される少なくとも１種類以上のジオール類を、インク組成物の全質量を基準として、１．０質量％以上４．０質量％未満さらに含んでも良い。
【０１１９】
［２．９．その他の添加剤］
本実施形態に係るインク組成物は、溶媒中に、各種消泡剤、ｐＨ調整剤または防かび剤等の添加物を添加するようにしてもよい。
【０１２０】
消泡剤は、インク組成物の泡立ちを防止するために用いられ、消泡剤の具体例としては、シリコーン系消泡剤、界面活性剤、ポリエーテル、高級アルコールなどの有機系消泡剤などが挙げられる。また、界面活性剤を消泡剤として用いる場合には、ポリグリコール系ノニオン系界面活性剤（市販されているものとしては、例えば、第一工業製薬社製のアンチフロスＦ２３３）が好ましく使われる。
【０１２１】
ｐＨ調整剤としては、ナトリウム塩やカリウム塩類や、アミン類などを用いることができる。ナトリウム塩やカリウム塩類としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム等が好ましく使用される。また、アミン類としては、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、モルホリン誘導体、プロパノールアミン等が好ましく使用される。上記のようなｐＨ調整剤は、インク組成物における着色剤の溶解安定性や浸透性に寄与する一方で、サーマルプリントヘッドの発熱体（ヒータ）の劣化に対しても影響を及ぼす。このような観点から、ｐＨ調整剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１０質量％以上０．５０質量％未満であることが好ましい。ｐＨ調整剤の含有量が０．１０質量％未満であると、十分なｐＨ制御ができない場合がある。また、ｐＨ調整剤の含有量が０．５０質量％以上であると、ヒータの劣化を早めたり、間欠吐出安定性にも不利に働く場合がある。さらに、着色剤の溶解安定性や浸透性を向上させるという目的に加えて、安全性も考慮すると、インク組成物のｐＨを６．０〜９．０の範囲に調整するように、ｐＨ調整剤を添加することが好ましい。
【０１２２】
また、本実施形態では、上述した各種のｐＨ調整剤のうち、特に、モルホリン誘導体である３−モルホリノプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）を使用することが好ましい。ＭＯＰＳを使用することにより、発熱体のコゲーションが起こり難くなり、発熱体の寿命を延ばすことができる。
【０１２３】
防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ソルビタン酸カリウム、ベンゾイミダゾールの他、チアベンダゾール、サイアベンダゾールなど有機窒素硫黄系化合物などを使用できる。
【０１２４】
また、本実施形態に係るインク組成物の構成成分として、モノトリエタノールアミン、ジトリエタノールアミン等のアルコールアミン類や、ジメチルホルムアミド、ジメチルケトンアミド等のアミド類などが適宜使用可能とされる。このようなアルコールアミン類やアミド類などは、主に、ｐＨ調整効果や保湿効果を得るために使用される。
【０１２５】
さらに、本実施形態に係るインク組成物中には、蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び糖類から選ばれる少なくとも１種類以上の保湿剤を含むことができる。このような保湿剤としては、例えば、キシリトールの他、トリメチロールプロパンや尿素などを使用することができる。インク組成物中に上記保湿剤を含むことにより、本実施形態に係るインク組成物をインクジェット記録方法に用いた場合に、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、保湿剤として水溶性有機溶剤を用いると、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなくインク組成物の粘度を容易に変更させたりすることができる。
【０１２６】
［２．１０．インク組成物の調製方法］
上述したような本実施形態に係るインクジェット用インク組成物は、以下のようにして調製することができる。まず、一般式（Ｉ）で表される第１の色材と、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材と、一般式（ＩＩＩ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤と、その他の添加剤とを、所定濃度となるように計量し、溶媒に添加する。このとき、色材の含有量や含有比率を上述した範囲とすることが好ましい。
【０１２７】
次に、溶媒中に色材や界面活性剤等を添加した溶液を十分に攪拌した後、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥメンブレン・ディスクフィルターでろ過することにより、本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を得ることができる。
【０１２８】
＜３．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録方法＞
本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴をインクジェット方式で吐出して被記録媒体に記録を行う方法である。本実施形態に係るインクジェット記録方法としては、連続噴射型でもオンデマンド型でもよい。連続噴射型とは、制御信号（「ドット形成信号」又は「記録信号」とも称する。）にかかわらずインク滴を記録ヘッドから連続的に噴射し、記録に使用するインク滴のみを被記録媒体に到達させる方式の総称である。オンデマンド型とは、制御信号に応じて記録ヘッドからインク滴を被記録媒体に向けて吐出する方式の総称である。
【０１２９】
また、上記オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用することによりインク滴を吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインク滴を吐出する記録方法などがある。インクに力学的エネルギーを作用する記録方法としては、例えば、ＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛）に代表される圧電体の逆圧電効果を利用してインク滴を吐出させるピエゾインクジェット方式や、帯電させたインクを被記録媒体側に静電気力で吸引する静電吸引方式などがある。特に、本実施形態に係るインクジェット記録方法としては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法（サーマルインクジェット方式）を好ましく用いることができる。
【０１３０】
［３．１．使用可能なインク］
本実施形態に係るインクジェット記録方法においては、インク組成物として、上述したような本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用する。
【０１３１】
［３．２．使用可能な被記録媒体］
本実施形態に係るインクジェット記録方法において、画像を形成する際に用いる被記録媒体（メディア）としては、インクを付与して記録を行うための被記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本実施形態においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の被記録媒体を用いることが好ましい。特に、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、いわゆる隙間吸収タイプのインク受容層を有する被記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、さらに必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【０１３２】
隙間吸収タイプのインク受容層の主体となる微粒子としては、具体的には、無機顔料や有機顔料を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などが挙げられる。有機顔料としては、例えば、尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１３３】
特に、本実施形態に係るインク組成物を用いて画像を形成する際には、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体としてインク受容層を形成した被記録媒体を用いることが好ましい。このような微粒子の具体例としては、例えば、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子、酸化アルミニウム微粒子、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）などが挙げられる。
【０１３４】
上記アルミナ系顔料の中でも、下記式で表される擬ベーマイトなどのアルミナ水和物を特に好適なものとして挙げることができる。
ＡｌＯ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（式中、ｎは１〜３の整数であり、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５である。ただし、ｍとｎは同時に０とはならない。）
【０１３５】
ｍＨ２Ｏは、多くの場合、ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである。このため、ｍは整数又は整数でない値を取ることができる。また、この種のアルミナ水和物を加熱すると、ｍは０に達することがあり得る。上記のアルミナ水和物は、下記のような公知の方法で製造することができる。例えば、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、米国特許第４，２０２，８７０号明細書に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解で製造することができる。また、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウムなどの水溶液に、硫酸ナトリウムや塩化アルミニウムなどの水溶液を加えて中和を行う方法で製造することができる。
【０１３６】
隙間吸収タイプのインク受容層に含有されるバインダーとしては、水溶性高分子やラテックスなどを使用できる。このような水溶性高分子やラテックス等としては、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体や、アラビアゴムや、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体や、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックスや、ポリビニルピロリドンや、無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１３７】
隙間吸収タイプのインク受容層に含有されるその他の添加剤としては、例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【０１３８】
本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いる被記録媒体は、上述したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。具体的には、支持体として、例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、支持体として、例えば、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で形成されるプラスチック支持体を用いることができる。さらに、支持体として、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【０１３９】
また、本実施形態においては、被記録媒体の表面のｐＨが３．０以上８．０以下であることが好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物を使用した場合の効果、すなわち、高画質で堅牢性にも優れた画像を得ることができる等の効果を十分に得るためには、被記録媒体の表面のｐＨが４．０以上６．０以下であることが特に好ましい。
【０１４０】
＜４．本発明の好適な実施形態に係るインクカートリッジ＞
本発明の好適な実施形態に係るインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備え、インクとして、上述した本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用するものである。インク収容部としては、本実施形態に係るインク組成物（ブラックインク）を収容するものの他に、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色のインクを収容するためのインク収容部が設けられていてもよい。なお、このインクカートリッジの具体例については後述する。
【０１４１】
＜５．本発明の好適な実施形態に係る記録ユニット＞
本発明の好適な実施形態に係る記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、当該インク収容部に収容されたインクを吐出するための記録ヘッドと、を備え、インクとして、上述した本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用するものである。特に、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録を行うのに好適な記録ヘッドとしては、制御信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインク滴を吐出するサーマルインクジェット方式の記録ユニットを用いることができる。このような記録ユニットの中でも、本実施形態においては、金属と金属酸化物の少なくともいずれか一方を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを用いることが、特に好ましい。発熱部接液面を構成する金属や金属酸化物としては、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、若しくはＡｌなどの金属、又はこれらの金属の酸化物などが挙げられる。なお、この記録ユニットの具体例については後述する。
【０１４２】
＜６．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置＞
［６．１．インクジェット記録装置の概要］
本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、当該インク収容部に収容されたインクを吐出するための記録ヘッドと、を備え、インクとして、上述した本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用するものである。本実施形態に係るインクジェット記録装置は、インク収容部と記録ヘッドを備える記録ユニットの他に、被記録媒体を供給及び排出する機構や、被記録媒体を搬送する機構や、記録ヘッドのメンテナンスを行う機構などを有する。
【０１４３】
特に、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置としては、制御信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインク滴を吐出するサーマルインクジェット方式のインクジェット記録装置を用いることができる。
【０１４４】
［６．２．インクジェット記録装置の具体例］
ここで、図１〜図４を参照しながら、本実施形態に係るインクジェット記録装置の一例として、被記録媒体の幅方向に沿って複数のノズルが略直線状に配置された記録ヘッド（ラインヘッド）を有するラインタイプのインクジェット記録装置１００を挙げて、本実施形態に係るインクジェット記録装置の具体的な構成を説明する。なお、図１は、本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置の全体構成の一例を示す分解斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置１００に設けられたヘッドカートリッジの構成を示す分解斜視図である。図３は、図２に示したヘッドカートリッジをＩＩＩ−ＩＩＩ線で切断した断面図である。図４は、図３に示したヘッドカートリッジに設けられた記録ヘッドの構成を示す断面図であり、（ａ）は、発熱体上に気泡が発生した状態を模式的に示したものであり、（ｂ）は、ノズルからインク滴が吐出される状態を模式的に示したものである。
【０１４５】
図１に示すインクジェット記録装置１００は、本実施形態に係るインク組成物をブラックインク１ｂとして使用し、さらに、他の色のマゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ及びイエローインク１ｙと共に用いて、カラー画像や文字を記録物として形成する。なお、以下の説明では、ブラックインク１ｂ、マゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ及びイエローインク１ｙを合わせて、単にインク１という場合もある。
【０１４６】
図１に示すように、インクジェット記録装置１００は、被記録媒体（例えば、記録紙Ｐ）の幅方向、すなわち、図１における矢印Ｗの方向に、インク滴を吐出するノズル略直線状に１列以上並設された、いわゆるラインタイプのインクジェット記録装置である。このインクジェット記録装置１００は、本実施形態に係る記録ユニットの一例としてのインクジェットプリンタヘッドカートリッジ（以下、「ヘッドカートリッジ」と記載する。）１１０と、装置本体１６０とを備える。
【０１４７】
（６．２．１．ヘッドカートリッジの構成）
ヘッドカートリッジ１１０は、装置本体１６０に対して着脱可能に設けられており、例えば、制御信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させるために、発熱体として発熱抵抗体を用いてインク１を吐出し、記録紙Ｐの表面にインク１を着弾させる。このヘッドカートリッジ１１０には、図２及び図３に示すように、インク１が収容されたインクカートリッジ１１１が装着される。
【０１４８】
〔インクカートリッジ〕
インクカートリッジ１１１は、ブラックインク１ｂ、マゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ、イエローインク１ｙのそれぞれに対応して、４つのインクカートリッジ１１１ｂ、１１１ｍ、１１１ｃ、１１１ｙを備える。すなわち、インクカートリッジ１１１ｂは、ブラックインク１ｂとして本実施形態に係るインク組成物を収容するインク収容部を備える。同様に、インクカートリッジ１１１ｍ、１１１ｃ、１１１ｙは、それぞれ、マゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ、イエローインク１ｙを収容するインク収容部を備える。また、インクカートリッジ１１１は、その長手方向が記録紙Ｐの幅方向の寸法とほぼ同じ寸法であり、その水平断面が略矩形状となるように形成されている。さらに、インクカートリッジ１１１は、ヘッドカートリッジ１１０のカートリッジ本体１２１にインク１を供給するためのインク供給部１１２を備えている。
【０１４９】
インク供給部１１２は、インクカートリッジ１１１の底面の略中央部に設けられている。このインク供給部１１２は、インクカートリッジ１１１の底面から突出して形成されたノズルであり、このノズルの先端が後述するヘッドカートリッジ１１０の接続部１２５に嵌合されることにより、インクカートリッジ１１１とヘッドカートリッジ１１０のカートリッジ本体１２１とが接続される。このように、インクカートリッジ１１１とカートリッジ本体１２１とが接続されることにより、インク１をインクカートリッジ１１１からカートリッジ本体１２１へ供給することが可能となる。また、インク供給部１１２には、インクカートリッジ１１１からカートリッジ本体１２１へのインク１の供給量を調整する弁機構（図示せず。）が設けられている。なお、インクカートリッジ１１１は、カートリッジ本体１２１と物理的に一体に形成されていてもよい。
【０１５０】
〔カートリッジ本体〕
ヘッドカートリッジ１１０は、上述したインクカートリッジ１１１の他に、このインクカートリッジ１１０が装着されるカートリッジ本体１２１を備える。カートリッジ本体１２１は、インクカートリッジ１１１が装着される装着部１２２と、インク１の液滴（以下、「インク滴１ｄ」と記載する。）を吐出する記録ヘッド１２３と、記録ヘッド１２３を保護するヘッドキャップ１２４とを有する。
【０１５１】
装着部１２２の長手方向の略中央部には、装着部１２２に装着されたインクカートリッジ１１１のインク供給部１１２と接続される接続部１２５が設けられている。この接続部１２５は、装着部１２２に装着されたインクカートリッジ１１１のインク供給部１１２からカートリッジ本体１２１の底面に設けられたインク滴１ｄを吐出する記録ヘッド１２３にインク１を供給するインク供給路となる。また、接続部１２５には、インクカートリッジ１１１から記録ヘッド１２３へのインク１の供給量を調整する弁機構（図示せず。）が設けられている。
【０１５２】
記録ヘッド１２３は、カートリッジ本体１２１の底面に設けられており、複数のノズル１２７ａ（詳細は後述する。）を有している。これら複数のノズル１２７ａは、接続部１２５から供給されるインク１の液滴を吐出する吐出口であり、記録紙Ｐの幅方向、すなわち、図３における矢印Ｗの方向に略直線状に配置されている。また、このノズル１２７ａは、ブラック、マゼンタ、シアン、イエローの色毎に設けられており、それぞれ、ブラックのノズルライン、マゼンタのノズルライン、シアンのノズルライン、イエローのノズルラインを構成している。そして、各色のノズルラインが、記録紙Ｐの幅方向と略垂直な方向にそって並ぶように配置されている。記録ヘッド１２３は、以上のような構成を有することから、インク滴１ｄを吐出する際に、記録紙Ｐの幅方向に移動することなく、ノズルライン毎にインク滴１ｄを吐出することができる。
【０１５３】
また、図４に示すように、記録ヘッド１２３には、電気熱変換式の発熱抵抗体１２６ａが設けられた回路基板１２６と、複数のノズル１２７ａとが形成されている。また、記録ヘッド１２３には、ニッケルめっき等の金属薄膜で形成されたノズルシート１２７と、回路基板１２６とノズルシート１２７との間に設けられたフィルム１２８とによって、接続部１２５から供給されたインク１を各ノズル１２７ａに供給するインク流路１２９が形成されている。このインク流路１２９は、その長手方向が、ノズル１２７ａが配置されている方向、すなわち、図３における矢印Ｗの方向となるように形成されている。これにより、記録ヘッド１２３では、インクカートリッジ１１１からヘッドカートリッジ１１０の接続部１２５を介してインク１がインク流路１２９に流れ込み、インク流路１２９から各ノズル１２７ａにインク１が供給されるようになる。また、記録ヘッド１２３には、回路基板１２６と、ノズルシート１２７と、フィルム１２８とによって囲まれ、発熱抵抗体１２６ａがインク１を加圧するインク液室１３０が形成されている。
【０１５４】
以上のような構成を有する記録ヘッド１２３では、印刷データに基づいて生成された制御信号が回路基板１２６に伝送され、この制御信号に基づいて選択された発熱抵抗体１２６ａに対して、所定時間（例えば、１〜３μ秒程度）パルス電流が供給される。パルス電流が供給された記録ヘッド１２３では、発熱抵抗体１２６ａが駆動し、急速に加熱される。このとき、記録ヘッド１２３では、発熱抵抗体１２６ａが加熱されると、図４（ａ）に示すように、発熱抵抗体１２６ａと接するインク１に気泡Ｂが発生する。次に、記録ヘッド１２３では、図４（ｂ）に示すように、気泡Ｂが膨張しながらインク１を加圧し、この気泡Ｂにより押し退けられたインク１が液滴の状態となってノズル１２７ａから吐出される。また、記録ヘッド１２３では、インク滴１ｄを吐出した後、インクカートリッジ１１１から接続部１２５を介してインク流路１２９を経てインク１をインク液室１３０に供給することによって、再び吐出前の状態に戻る。記録ヘッド１２３では、制御信号に基づいて、上述した動作を繰り返し、記録紙Ｐ上にインク滴１ｄを吐出して画像を形成する。
【０１５５】
本実施形態では、ヘッドカートリッジ１１０は、記録ヘッド１２３のインク吐出面１２３ａを保護するためのヘッドキャップ１２４を有している。このヘッドキャップ１２４は、図２に示すように、記録ヘッド１２３がインク滴１ｄを吐出せず、記録動作を行っていない間、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａを閉塞し、ノズル１２７ａを乾燥等から保護するものである。記録動作を行う際には、ヘッドキャップ１２４は、図２に示すように、ヘッドカートリッジ１１０の底面から装置本体１６０の前面側に移動し、吐出面１２３ａを外部に露出させて開放する。また、ヘッドキャップ１２４には、吐出面１２３ａに付着している余分なインク１を取り去るためのクリーニングローラ１２４ａが設けられている。ヘッドキャップ１２４は、吐出面１２３ａを開放する際に、クリーニングローラ１２４ａにより吐出面１２３ａをクリーニングする。
【０１５６】
（６．２．２．装置本体の構成）
装置本体１６０は、図１に示すように、ヘッドカートリッジ装着部１６１と、給紙トレイ１６２と、排紙トレイ１６３と、給排紙機構（図示せず。）と、ヘッドキャップ開閉機構（図示せず。）とを有する。ヘッドカートリッジ装着部１６１は、装置本体１６０の上面側に設けられ、ヘッドカートリッジ１１０が装着される。給紙トレイ１６２は、装置本体１６０の前面下側に設けられ、画像等の記録前の記録紙Ｐが積層して収納される。排紙トレイ１６３は、装置本体１６０の前面上側に設けられ、画像等の記録後の記録紙Ｐが収納される。また、給排紙機構は、装置本体１６０内で記録紙Ｐを搬送する機構であり、ヘッドキャップ開閉機構は、ヘッドキャップ１２４を開閉する、すなわち、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａを開放又は閉塞させるようにヘッドキャップ１２４を移動させる機構である。
【０１５７】
（６．２．３．インクジェット記録装置の動作）
以上のような構成を有するインクジェット記録装置１００は、外部に設けられた情報処理装置から入力された印刷データに基づき、給排紙機構、ヘッドキャップ開閉機構及び記録ヘッド１２３の動作を制御するための制御信号を生成する。この制御信号は、給排紙機構、ヘッドキャップ開閉機構及び記録ヘッド１２３への電流の供給を制御する制御回路に設けられた制御部により生成される。そして、制御信号により制御された電流が給排紙機構、ヘッドキャップ開閉機構及び記録ヘッド１２３へ供給されることにより、記録紙Ｐの給排紙、ヘッドキャップ１２４の開閉、記録ヘッド１２３によるインク滴１ｄの吐出などの動作が行われる。
【０１５８】
より具体的には、インクジェット記録装置１００では、まず、装置本体１６０に設けられた操作ボタン１６０ａの操作により、制御部に印刷開始の命令がされると、制御部から伝送された制御信号により、給排紙機構及びヘッドキャップ開閉機構が駆動して、印刷が可能な状態となる。すなわち、ヘッドキャップ開閉機構が、ヘッドカートリッジ１１０に対して、給紙トレイ１６２及び排紙トレイ１６３が設けられている側である装置本体１６０の前面側に、ヘッドキャップ１２４を移動させる。これにより、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａに設けられたノズル１２７ａが外部に露出した開放状態となり、記録ヘッド１２３は、インク１を吐出できるようになる。
【０１５９】
次に、給排紙機構が、給紙トレイ１６２から記録紙Ｐを１枚だけ引き出し、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａと対向する位置に記録紙Ｐを搬送する。これにより、記録紙Ｐは、吐出面１２３ａと対向した状態となる。
【０１６０】
次に、インクジェット記録装置１００は、記録ヘッド１２３に設けられた複数の発熱抵抗体１２６ａのうち、印刷データに基づく制御信号によって選択された発熱抵抗体１２６ａに駆動電流を供給し、選択された発熱抵抗体１２６ａを加熱する。インクジェット記録装置１００は、発熱抵抗体１２６ａを加熱することによって、図４に示すように、吐出面１２３ａと対向する位置に搬送された記録紙Ｐに対して、加熱された発熱抵抗体１２６ａに対応するノズル１２７ａによりインク滴１ｄを吐出し、画像や文字等を記録する。
【０１６１】
次に、給排紙機構は、画像や文字等の記録が終了した記録紙Ｐを排紙トレイ１６３に送り出し、排紙トレイ１６３に記録後の記録紙Ｐを排紙する。このようにして、インクジェット記録装置１００では、記録紙Ｐに画像や文字等の記録を行う。記録後には、ヘッドキャップ開閉機構が、装置本体１６０の前面側に待機しているヘッドキャップ１２４を、ヘッドカートリッジ１１０の底面に移動させ、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａを閉塞して保護する。なお、この際に、クリーニングローラ１２４ａで吐出面１２３ａをクリーニングするようにしてもよい。
【０１６２】
＜７．まとめ＞
以上説明したように、本実施形態に係るインク組成物は、一般式（Ｉ）のビスアゾ染料と一般式（ＩＩＩ）のテトラアゾ染料とを併用し、さらに、一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤を使用した場合に生ずる問題を解決するものである。具体的には、上記染料と界面活性剤を含むインク組成物中に、一般式（ＩＩ）のトリスアゾ染料を加えることにより、一般式（ＩＶ）の界面活性剤の含量を増やすことなく、界面活性能を十分に発揮させることができる。
【０１６３】
従って、本実施形態によれば、高画質で堅牢性にも優れた記録物を記録可能であり、且つ、間欠吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物を得ることができる。特に、間欠吐出性に関しては、後述する実施例に示すように、印画停止時間が５秒以上、さらに好ましい例では１０秒以上であっても、良好な画像を安定して得ることができる。また、本実施形態によれば、被記録媒体を選ばずに、ニュートラルであり、ブラックインクとしての好ましい色調を有するインクジェット用インク組成物を得ることができる。さらには、本実施形態に係るインクジェット用インク組成物は、サーマルインクジェット記録方式に用いた場合にも、発熱体（ヒータ）の耐久性に優れている。
【０１６４】
また、本実施形態に係るインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置によれば、ブラックインクとして、本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を用いることにより、印画停止時間が長くても、高画質で堅牢性に優れた（耐光性に優れ、保存性の高い）画像を安定して得ることができる。
【実施例】
【０１６５】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１６６】
＜色材の調製＞
［例示化合物１〜４の合成］
例示化合物１〜４は、上記特許文献２（特開２００５−１３９４２７号公報）に記載の方法に準じて、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成した。以下に、具体例として例示化合物１の合成方法を記載する。
【０１６７】
（１）化合物１−１の合成
７−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸ジナトリウム（下記化合物Ａ）１７．０ｇを水１４０．０ｍｌに加え、濃塩酸１９．０ｍｌを滴下し、０℃まで冷却した。冷却後、亜硝酸ナトリム３．４ｇを水１２．０ｍｌに溶解させた液を添加し、０℃で１時間攪拌して反応させた。次いで、２−アミノ−４−ナフチル−チアゾール（下記化合物Ｂ）１０．０ｇを水５００．０ｍｌに分散させた溶液に、上記反応後の溶液を室温で添加し、３０分攪拌した。攪拌終了後の溶液に、酢酸ナトリウムをｐＨ＝４となるまで添加した後、内温４０℃で２時間加熱攪拌した。さらに、液体クロマトグラフィーでチアゾールの消失を確認した後、酢酸ナトリウムをｐＨ＝７となるまで、更に添加した。得られたスラリーをろ過し、取り出した湿ケーキを水４００．０ｍｌに溶解させ、塩化リチウム２９．０ｇで塩析後、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを乾燥させ、ジアゾ成分として化合物１−１を得た。
【０１６８】
【化３０】
【０１６９】
（２）例示化合物１の合成
リン酸３００．０ｍｌと酢酸１５０．０ｍｌに４０％ニトロシル硫酸６．３ｇを添加し、−２℃まで冷却した。ここに、化合物１−１：１０．０ｇを水３０．０ｍｌに溶解させた液を滴下し、内温−２℃〜０℃で１時間攪拌した。上記溶液を、下記化合物Ｃ９．０ｇを水４５０．０ｍｌに溶解させた液に５℃で滴下し、内温５℃で１時間攪拌した。攪拌後、溶液を４０℃まで加熱し、塩化リチウム３８．０ｇを添加し、塩析させた。得られたスラリーをろ過し、取り出した湿ケーキを水３００ｍｌに溶解させ、この溶液中に濃塩酸１００．０ｍｌを添加した。これを４０℃まで加熱し、塩化リチウム４３．０ｇで塩析後、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを水３０．０ｍｌ及びメタノール６０．０ｍｌに溶解させ、水酸化リチウム水溶液でｐＨ＝７まで中和した後、６５℃まで加熱して、この溶液中にエタノール２５０．０ｍｌを滴下した。その後、溶液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を水３６．０ｍｌに溶解させ、この溶液を、ナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍｌ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをナトリウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を、希水酸化リチウム水溶液を用いてｐＨ７に調整した後に、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行った。ろ液を減圧濃縮乾固した後、７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物１を得た。
【０１７０】
【化３１】
【０１７１】
［例示化合物５〜７の合成］
例示化合物５〜７は、上記特許文献１（特開２００４−３１５７４１号公報）に記載の方法に準じて合成した。以下に、具体例として例示化合物５の合成方法を記載する。
【０１７２】
（１）化合物５−１の合成
２−アミノ−５−ナフトール−１，７−ジスルホン酸２０．１ｇとｐ−トルエンスルホニルクロライド１２．６ｇとをｐＨ８．０〜８．５、内温７０℃で１時間攪拌した。攪拌後の溶液に濃塩酸３０．０ｍｌを添加した後、塩化リチウムで塩析後、吸引ろ過し、下記化合物５−１を得た。
【０１７３】
【化３２】
【０１７４】
（２）化合物５−２の合成
得られた化合物５−１：２８．４ｇを水３００．０ｍｌに加え、炭酸ナトリウムでｐＨ６．０〜８．０に調整しながら溶解させた。この溶液に濃塩酸１８．７ｇを滴下後、０℃まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、亜硝酸ナトリム４．３ｇを水６．４ｍｌに溶解させた液を添加し、０℃で１時間攪拌した。攪拌終了後、上記反応液に、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸１９．１ｇを水２００．０ｍｌに分散させた溶液を添加し、炭酸ナトリウムでｐＨ値を２．４〜２．８に保持しながら、１０〜２０℃で１２時間攪拌した。攪拌終了後、溶液中に更に炭酸ナトリウムを加えて、ｐＨ値を７．０〜８．５とし、下記化合物５−２の構造を有するモノアゾ化合物を含む溶液を得た。
【０１７５】
【化３３】
【０１７６】
（３）化合物５−３の合成
４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム１４．４ｇを水１５０．０ｍｌに溶解させ、この溶液に濃塩酸１８．７ｇを滴下後、０℃まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、亜硝酸ナトリム４．３ｇを水６．４ｍｌに溶解させた液を添加した。この反応液を、上記反応にて得られた化合物５−２のモノアゾ化合物を含む溶液に、炭酸ナトリウムでｐＨ値を８．０〜９．０に保持しながら、１０〜２０℃で滴下した。滴下終了後、上記反応液を１５〜３０℃で２時間攪拌し、塩化リチウムで塩析し、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを乾燥し、下記化合物５−３の構造を有するジアゾ化合物を得た。
【０１７７】
【化３４】
【０１７８】
（４）化合物５−４の合成
上述したようにして得られた化合物５−３を水４００ｍｌに溶解し、７０℃に加熱後、水酸化ナトリウムでｐＨ値を１０．５〜１１．０に保持しながら、１時間攪拌した。攪拌終了後、溶液を室温まで冷却させ、ｐＨ７．０〜８．０となるように、濃塩酸を滴下した。この反応液を、塩化リチウムで塩析し、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを乾燥し、下記化合物５−４を得た。
【０１７９】
【化３５】
【０１８０】
（５）例示化合物５の合成
２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸モノナトリウム塩１２．２ｇを水７０．０ｍｌに添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ５．０〜７．０として溶解させ、塩酸１８．７ｇを滴下後、０℃まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、亜硝酸ナトリム３．２ｇを水４．８ｍｌに溶解させた液を添加した。この反応液を、化合物５−４を水３００ｍｌに水酸化ナトリウムでｐＨ８．０〜９．０に調整しながら溶解させた液に、炭酸ナトリウムでｐＨ値を８．０〜９．０に保持しながら、１０〜２０℃で滴下した。滴下終了後、この反応液を１５〜３０℃で３時間攪拌し、塩化リチウムで塩析し、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを水２００．０ｍｌに溶解させ、メタノール１５０ｍｌ及び２−プロパノール３５０．０ｍｌの添加により晶析後、ろ過した。得られた結晶を水５０．０ｍｌに溶解させ、この溶液を、ナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍｌ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをナトリウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を、希水酸化リチウム水溶液を用いてｐＨ７に調整したのちに、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行った。ろ液を減圧濃縮乾固した後、７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物５を得た。
【０１８１】
［例示化合物８及び９の合成］
例示化合物８及び９は、上記特許文献８（特開２００８−２４９０９号公報）に記載の方法に準じて合成した。以下に、具体例として例示化合物８の合成方法を記載する。
【０１８２】
（１）化合物８−１の合成
ビスアゾ化合物（下記化合物Ｄ）１００．０ｇを水２００ｍｌに溶解させた。この溶液を、塩化シアヌル（下記化合物Ｅ）１５．４ｇを水９０．０ｍｌに懸濁させた溶液に、内温０〜５℃となるようにして滴下した。さらに、この溶液に、炭酸ナトリウム９．５ｇを水５０．０ｍｌに溶かした水溶液を０〜５℃の温度を保ちながら滴下後、３０分撹拌した。攪拌後、この反応液の反応温度を３５℃に上げて、反応液をさらに３時間撹拌した。この反応液にイソプロパノール５４０．０ｍｌを滴下し、析出した生成物を吸引ろ過した。得られた湿ケーキをイソプロパノールで洗浄後乾燥して、下記化合物８−１を得た。
【０１８３】
【化３６】
【０１８４】
（２）例示化合物８の合成
上述したようにして得られた化合物８−１：５０．０ｇを水２５０．０ｍｌ及びジメチルアセトアミド２５０．０ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に、ジ−ｎ−ブチルアミン５．３ｇ及び炭酸水素ナトリウム１０．３ｇを加え、内温７０℃で５時間撹拌した。反応液にイソプロパノール５００．０ｍｌを滴下し、析出した生成物を吸引ろ過した。得られた湿ケーキをイソプロパノールで洗浄後乾燥させ、再度水に溶解し、イソプロパノールで晶析後、吸引ろ過した。得られた結晶を水５０．０ｍｌに溶解させ、この溶液を、ナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍｌ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをナトリウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を希水酸化リチウム水溶液でｐＨ７に調整したのちに、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行った。ろ液を減圧濃縮乾固した後、７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物８を得た。
【０１８５】
＜インク組成物の調製＞
全てのインク組成物には、色材として、上記で得られた例示化合物１〜９、本発明の一般式（ＩＩ）とは異なる構造を有するトリスアゾ化合物である下記比較化合物１及び２、本発明の一般式（ＩＩＩ）とは異なる構造を有するテトラアゾ化合物である下記比較化合物３、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４から選択した色素を用いた。
【０１８６】
【化３７】
【０１８７】
実施例としてのインク組成物は、各成分が表１−１〜表１−４に記載した含有比率（質量％）となるように、比較例としてのインク組成物は、各成分が表２−１及び表２−２に記載した含有比率（質量％）となるように、下記に示す実施例１の調製法に準じて調製した。
【０１８８】
なお、表１−１〜１−４及び表２−１〜２−２には、各インクの特性として、インク組成物中における染料の合計の含有量（染料濃度）、インク組成物中のジアゾ化合物／トリスアゾ化合物 比、（インク中のジアゾ化合物＋トリスアゾ化合物）／テトラアゾ化合物 比を掲載した。
【０１８９】
［実施例１のインク組成物の調製］
インク組成物全量に対して、一般式（Ｉ）で表される第１の色材として例示化合物１の濃度が２．９質量％、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材として例示化合物５の濃度が０．７質量％、一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材として例示化合物８の濃度が０．７質量％、一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤としてサーフィノールＥ１０１０（日信化学工業（株）製）の濃度が０．１質量％、グリセリンの濃度が１０．０質量％、１，２−ペンタンジオールの濃度が３．０質量％、２−ピロリドンの濃度が２．０質量％、キシリトールの濃度が１．０質量％となるように計量し、イオン交換水にこれらを添加して混合した。
【０１９０】
上記の溶液を十分に撹拌後、孔径０．５μｍのフィルターにて濾過して、実施例１のインク組成物を得た。
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
【表３】
【０１９４】
【表４】
【０１９５】
【表５】
【０１９６】
【表６】
【０１９７】
＜インク組成物の評価方法＞
インク組成物の全ての評価は、表１−１〜１−４及び表２−１〜２−２に記載された各インク組成物をそれぞれ、インクジェット記録装置にブラックインクとして搭載して行った。また、以下の全ての評価では、インクジェット記録装置として、ラインヘッドを有するソニー製サーマルインクジェットプリンター（ＬＰＲ−Ｅ５０００）を用いた。
【０１９８】
［カラーブリード性］
記録密度６００ｄｐＩ×６００ｄｐＩ、吐出量３．５ｐＬで、被記録媒体として、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）にブラックに隣接してイエロー，マゼンタ，シアンの単色パターンを記録デューティが０％から１００％まで１０％刻みとなるように印画した。その後、画像を温度２４℃、相対湿度６０％で２４時間自然乾燥させ、カラーブリード性の評価を行った。カラーブリード性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましいカラーブリード性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましいカラーブリード性を有するインク組成物であり、Ｃがカラーブリード性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：記録デューティが８０％以上でも色のまじりがなく、境界が鮮明である。
Ｂ：記録デューティが６０％以上でも色のまじりがなく、境界が鮮明である。
Ｃ：記録デューティが６０％未満でも色のまじりが発生する。
【０１９９】
［間欠吐出安定性］
上記インクジェット記録装置を用いて、記録密度を６００ｄｐＩ×６００ｄｐＩとし、温度１０℃、湿度１５％ＲＨの環境で、所定のノズルからインクを吐出させた。その後、一定時間前記所定のノズルを使用せず、再度前記所定のノズルからインクを吐出させ、被記録媒体として、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）に記録を行った。このようにして得られた画像を目視で確認して、間欠吐出安定性の評価を行った。間欠吐出安定性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい間欠吐出安定性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい間欠吐出安定性を有するインク組成物であり、Ｃが間欠吐出安定性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：１０秒間ノズルを使用しなかった後でも、正常に記録できた。
Ｂ：５秒間ノズルを使用しなかった後でも、正常に記録できた。
Ｃ：５秒間ノズルを使用しなかった後に、不吐出又は記録の乱れがあった。
【０２００】
［画像の堅牢性］
被記録媒体として、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）を用い、これに記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像を記録して、画像を温度２４℃、相対湿度６０％で２４時間自然乾燥させた。
【０２０１】
このようにして得られた記録物を用いて、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊、ｂ＊及び光学濃度について、分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。その後、以下で説明する耐光性試験及び耐オゾン性試験を行い、下記の判定基準により画像の堅牢性を評価した。画像の堅牢性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい堅牢性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい堅牢性を有するインク組成物であり、Ｃが堅牢性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：耐光性試験の結果、耐オゾン性試験の結果が共に○。
Ｂ：耐光性試験の結果、耐オゾン性試験の結果が共に△、又は、いずれか一方が△。
Ｃ：耐光性試験の結果、耐オゾン性試験の結果が共に×、又は、いずれか一方が×。
【０２０２】
（耐光性試験）
上記条件で、初期の光学濃度（ＯＤ）を測定した後、さらに、スーパーキセノンウエザーメーターＸＬ−７５（スガ試験機（株）製）を用いて、照射強度６０キロルクス、槽内温度２２℃、相対湿度６０％の条件下にて、上記記録物を１８０時間曝露した。その後、曝露試験後の光学濃度（ＯＤ）を分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。この測定結果から、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ［％］）を求め、下記の判定基準により耐光性を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましい耐光性を有するインク組成物であり、△が好ましい耐光性を有するインク組成物であり、×が耐光性として許容できないインク組成物であるとしている。
ＲＯＤ（％）＝（曝露試験後のＯＤ／初期のＯＤ）×１００
○：ＲＯＤが８０％以上
△：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
×：ＲＯＤが７０％未満
【０２０３】
（耐オゾン性試験）
上記条件で、初期の光学濃度（ＯＤ）を測定した後、さらに、上記記録物に、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ（スガ試験機（株）製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度５ｐｐｍの条件下にて、上記記録物を４８時間曝露した。その後、曝露試験後の光学濃度（ＯＤ）を分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。この測定結果から、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ［％］）を求め、下記の判定基準により耐オゾン性を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましい耐オゾン性を有するインク組成物であり、△が好ましい耐オゾン性を有するインク組成物であり、×が耐オゾン性として許容できないインク組成物であるとしている。
ＲＯＤ（％）＝（曝露試験後のＯＤ／初期のＯＤ）×１００
○：ＲＯＤが８０％以上
△：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
×：ＲＯＤが７０％未満
【０２０４】
［記録耐久性］
記録ヘッドのヒーター（発熱体）に所定数の電気パルスを付与した後に、被記録媒体として三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）を用い、これに記録を行った。このようにして得られた画像を目視で確認して、記録耐久性の評価を行った。正常に記録されていれば、コゲーションや断線によるヒーターの劣化が発生していないことが分かる。記録耐久性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい記録耐久性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい記録耐久性を有するインク組成物であり、Ｃが記録耐久性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：４．０×１０８パルスを付与しても、正常に記録されていた。
Ｂ：２．０×１０８パルス以上４．０×１０８パルス以下を付与すると、ヒーターの劣化による記録異常が認められた。
Ｃ：２．０×１０８パルス未満の付与で、ヒーターの劣化による記録異常が認められた。
【０２０５】
［色調及び被記録媒体選択性］
本評価では、被記録媒体として光沢紙と普通紙の２種類を用いた。具体的には、光沢紙としては、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）、普通紙としては、株式会社ＮＢＳリコー製の普通紙（Ｍｙ Ｐａｐｅｒ）を用いて、色調及び被記録媒体選択性の評価を行った。両被記録媒体に、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像を記録して、画像を温度２４℃、相対湿度６０％で２４時間自然乾燥させた。
【０２０６】
このようにして得られた記録物を用いて、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊及びｂ＊及び光学濃度について、分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。その後、以下で説明する判定基準により色調及び被記録媒体選択性を評価した。色調及び被記録媒体選択性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい色調及び被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい色調及び被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、Ｃが色調及び被記録媒体選択性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：色調の結果、被記録媒体選択性の結果が共に○。
Ｂ：色調の結果、被記録媒体選択性の結果が共に△、又は、いずれか一方が△。
Ｃ：色調の結果、被記録媒体選択性の結果が共に×、又は、いずれか一方が×。
【０２０７】
（色調）
上記記録物のうち、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）に記録された画像について、以下で説明する判定基準により色調を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましいブラックの色調を有するインク組成物であり、△が好ましいブラックの色調を有するインク組成物であり、×がブラックの色調として許容できないインク組成物であるとしている。
○：記録デューティが１００％の画像について０≦Ｌ＊≦３０を満たし、且つ記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−１５≦ａ＊≦１５かつ−１５≦ｂ＊≦１５を満たす。
△：記録デューティが１００％の画像について３０≦Ｌ＊≦５０を満たす。或いは、記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たし、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−１５≦ａ＊≦１５且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たさない。
×：記録デューティが１００％の画像について５０＜Ｌ＊を満たす。或いは、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たさない。
【０２０８】
（被記録媒体選択性）
上記２種類の記録物について、以下で説明する判定基準により色調を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましい被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、△が好ましい被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、×が被記録媒体選択性として許容できないインク組成物であるとしている。
○：普通紙、光沢紙共に、記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−１５≦ａ＊≦１５且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たす。
△：普通紙、光沢紙共に、記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たし、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−１５≦ａ＊≦１５且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たさない。
×：普通紙、光沢紙共に、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たさない。
【０２０９】
【表７】
【０２１０】
表３に示すように、実施例１〜２４のインク組成物は、カラーブリード性、間欠吐出安定性、画像の堅牢性、記録耐久性、及び色調・被記録媒体選択性のいずれも、好ましい評価または特に好ましい評価が得られた。
【０２１１】
また、実施例１〜４では、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量のみを変更し他の条件を同一にしている。これらの実施例を見ると、カラーブリード性と間欠吐出性をいずれも高レベルで両立させるためには、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量を０．３質量％以上０．５質量％以下とすることが好ましいということがわかる。
【０２１２】
また、実施例３と実施例２４とを比較するとわかるように、ｐＨ調整剤としてＭＯＰＳを添加すると、記録耐久性を向上させることができる。なお、実施例８で記録耐久性の評価が「Ａ」となっているのは、染料の濃度が他の実施例よりも低いためであり、実施例２４では、染料濃度が高くても、ＭＯＰＳには染料によるコゲーションを低減する効果があるので、記録耐久性を向上させることができている。
【０２１３】
また、色材の合計量が３．００質量％未満である実施例１８は、表３には示していないが、やや記録物の濃度が十分でない傾向にあった。さらに、色材の合計量が６．００質量％を超える実施例１９では、間欠吐出安定性が「Ｂ」の評価となった。
【０２１４】
また、ビスアゾ染料／トリスアゾ染料比や、（ビスアゾ染料＋トリスアゾ染料）／テトラアゾ染料比のいずれかが、本発明の範囲を外れる実施例２０〜２３では、色調・被記録媒体選択性の評価が「Ｂ」となった。
【０２１５】
一方、界面活性剤を含まない比較例１では、カラーブリード性が劣っていた。また、アセチレン系界面活性剤の含有量が０．８質量％以上である比較例２〜４では、間欠吐出安定性が劣っていた。また、本発明に係る一般式（ＩＩ）のトリスアゾ染料を含まない比較例５〜１２では、カラーブリード性または間欠吐出安定性のいずれかに劣る結果となった。また、堅牢性に優れる一般式（Ｉ）のビスアゾ染料の含有量が少ないか、含まない比較例１１及び１２は、画像の堅牢性に劣る結果となった。
【０２１６】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【０２１７】
例えば、上記実施形態では、インクジェット記録装置の構成に関し、ラインタイプのインクジェット記録装置を例に挙げて説明したが、本発明はかかる例に限定されない。例えば、本発明に係るインクジェット記録装置は、記録ヘッドが被記録媒体の搬送方向とは直交した方向に往復移動しながら記録するシリアルタイプのインクジェット記録装置であってもよい。
【符号の説明】
【０２１８】
１ インク（インク組成物）
１ｄ インク滴
１００ インクジェット記録装置
１１０ ヘッドカートリッジ
１１１ インクカートリッジ
１１２ インク供給部
１２１ カートリッジ本体
１２２ 装着部
１２３ 記録ヘッド
１２３ａ インク吐出面
１２４ ヘッドキャップ
１２４ａ クリーニングローラ
１２５ 接続部
１２６ 回路基板
１２６ａ 発熱抵抗体
１２７ ノズルシート
１２７ａ ノズル
１２８ フィルム
１２９ インク流路
１３０ インク液室
１６０ 装置本体
１６１ ヘッドカートリッジ装着部
１６２ 給紙トレイ
１６３ 排紙トレイ
Ｐ 記録紙
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク組成物、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インク小滴を形成し、それらの一部若しくは全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行うもので、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に替わる画像の出力方法として期待されている。このため、インクジェット記録方法により得られる画像には、高画質化の要求と並び、光やオゾンなどのガスによる退色を防ぐ堅牢性の向上が、これまで以上に求められている。
【０００３】
この堅牢性の向上を目的として、従来から数多くの提案がなされている。例えば、特許文献１では、耐オゾンガス性、耐光性、耐湿性及び演色性に優れた色素として、所定のトリスアゾ化合物またはその塩が提案されている。
【０００４】
また、特許文献２では、アゾ基に直結していない芳香族の共役π電子が合計で１２個を超えるビスアゾ染料が、高い堅牢性と発色性を兼ね備えたブラック染料として提案されている。
【０００５】
また、特許文献３では、特定構造を有するジスアゾ染料と特定構造を有するアゾ染料とを併用することで、ブラック染料として良好な色相を有し、且つ、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性を改善することが可能な着色組成物に関する提案がなされている。
【０００６】
さらに、特許文献４では、特定の２種のアゾ色素を特定比率で併用し、さらに、第三の染料としてＣ．Ｉ． ＤＩｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６を用いた黒色インク組成物に関する提案もなされている。この黒色インク組成物によれば、堅牢性を維持したまま、ニュートラルであり好ましい色調が得られ、ブロンズ抑制効果が高く、且つ、長期間に渡って美麗に発色した黒色の状態を維持することが可能とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３１５７４１号公報
【特許文献２】特開２００５−１３９４２７号公報
【特許文献３】特開２００５−１４６２４４号公報
【特許文献４】特開２００７−３０２８０１号公報
【特許文献５】特開２００８−２４８１７３号公報
【特許文献６】特開２００９−２５６６０１号公報
【特許文献７】特開２００８−２４９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、インクジェット記録方法では、通常、長期間ヘッドを放置した状態からの回復を可能とするメンテナンスが行われるが、印画の高速化の観点からは、このメンテナンスに要する時間を短縮することが重要である。そのため、インクジェット記録方法に用いられるインク（以下、「インクジェット用インク」と記載する。）には、メンテナンス時間を短縮する省メンテナンス性も求められる。特に、高速印画を行うためには、メンテナンス方法の１つである空吐出と呼ばれる回復処理の回数を減らすことが重要となる。
【０００９】
空吐出とは、吐出ヘッドから被記録媒体への画像印画に寄与しないインクを吐出させ、インクの吐出状況を良好にする回復処理のことである。この空吐出は、ノズルにキャップしない状態で印画を停止している数秒から十数秒という時間にノズル近傍のインクの粘度が上昇することにより、インクの吐出速度が遅くなり、吐出方向がばらつく場合に有効であるが、空吐出に要する時間分が余計に必要となる。これに対して、印画停止時間が長くても良好な画質が得られるインクを用いることで、空吐出の回数を減らし、印画時間を短縮することができるものと考えられる。
【００１０】
また、インクジェット記録方法の記録方式としては、熱エネルギーの作用によりインクを記録ヘッドから吐出させて記録を行うサーマルインクジェット記録方式がある。このサーマルインクジェット記録方式では、インクによるコゲーションと呼ばれる発熱体上への炭化物の付着や、逆に発熱体がエッチングを受けることによる断線が起こることにより、耐久性が悪くなることも知られている。そのため、これらの発熱体の耐久性への対策も、インクジェット用インクに求められる性能として挙げられる。
【００１１】
このように、種々の性能が求められるインクジェット用インクであるが、高画質の画像を得るためには、被記録媒体へのインク浸透速度の制御も重要である。インク浸透速度の制御方法としては、例えば、浸透助剤や界面活性剤と呼ばれる物質を添加することが知られている。特に、インクジェット用インクに用いられる界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤は、浸透速度の制御性能に優れるとともに、発熱体の耐久性に対する悪影響も少ないなどの優れた特性を有する。
【００１２】
しかしながら、このような優れた特性を有するアセチレングリコール系界面活性剤を特定の染料と組み合わせて使用した場合には、該界面活性剤の界面活性能が十分に働かないという問題が生ずることが、本発明者らの検討により判明した。このような問題は、具体的には、上記特許文献３及び４に記載された特定のビスアゾ染料と特定のテトラアゾ染料とを含有するインク組成物において、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を界面活性剤として選択した場合に生ずる。このような問題が生ずる際の機構は不明であるが、界面活性能が十分に働かなくなる結果、被記録媒体へのインクの浸透速度が遅く、カラーブリード性が悪化してしまい、高品位な画像が得られなくなることがわかった。
【００１３】
ここで、被記録媒体へのインクの浸透性を十分に確保するために、他の染料を用いた場合よりも多量の界面活性剤を添加するという手法も考えられる。しかし、界面活性剤等の添加物の量が多くなると、良好な印画を得るために許容される印画停止時間が顕著に短くなってしまい、間欠吐出安定性が悪化してしまうことが判明した。さらに、添加物の量が多くなると、コゲーションやエッチングによる発熱体の耐久性が低下する原因になるという問題が発生することもわかった。
【００１４】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れるインクジェット用インク組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、上記インクジェット用インク組成物を用いて、高画質で堅牢性にも優れる画像が安定して得られるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物が提供される。
【００１６】
【化１】
【００１７】
前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００１８】
【化２】
【００１９】
前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。
【００２０】
【化３】
【００２１】
前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００２２】
【化４】
【００２３】
前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００２４】
【化５】
【００２５】
前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。
【００２６】
【化６】
【００２７】
前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。
【００２８】
前記インクジェット用インク組成物では、前記一般式（Ｉ）で表される前記第１の色材において、［Ａ］が下記一般式（１２）又は下記一般式（１３）で表されるいずれかの基であり、［Ｂ］が下記一般式（１４）又は下記一般式（１５）で表されるいずれかの基であってもよい。
【００２９】
【化７】
【００３０】
前記一般式（１２）及び前記一般式（１３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００３１】
前記インクジェット用インク組成物では、前記第２の色材が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物であってもよい。
【００３２】
【化８】
【００３３】
前記一般式（Ｖ）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００３４】
前記インクジェット用インク組成物では、前記第１の色材、前記第２の色材及び前記第３の色材の前記インク組成物中における合計の含有量が、３．００質量％以上６．００質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
前記インクジェット用インク組成物では、前記第１の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）が、前記第２の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で０．５０倍以上６．００倍以下であり、且つ、前記第１の色材と前記第２の色材の前記インク組成物中における合計の含有量（質量％）が、前記第３の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で４．００倍以上６．００倍以下であることが好ましい。
【００３６】
前記インクジェット用インク組成物では、前記界面活性剤が、ＨＬＢ（ＨｙｄｒｏｐｈＩｌｅ−ＬＩｐｏｐｈＩｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値で１０以上であることが好ましい。
【００３７】
前記インクジェット用インク組成物では、ｐＨ調整剤を０．１０質量％以上０．５０質量％未満さらに含有していてもよい。
【００３８】
前記インクジェット用インク組成物では、前記ｐＨ調整剤が、３−モルホリノプロパンスルホン酸であることが好ましい。
【００３９】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物の液滴をインクジェット方式で吐出して記録を行う、インクジェット記録方法が提供される。
【００４０】
また、上記課題を解決するために、本発明のさらに別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を備える、インクカートリッジが提供される。
【００４１】
また、上記課題を解決するために、本発明のさらに別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、を備える、記録ユニットが提供される。
【００４２】
また、上記課題を解決するために、本発明のさらに別の観点によれば、前記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、を備える、インクジェット記録装置が提供される。
【発明の効果】
【００４３】
本発明によれば、高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れ、且つ、ブラックインクとして好ましい色調を有するインクジェット用インク組成物を提供することができる。また、本発明によれば、上記インクジェット用インク組成物を用いて、高画質で堅牢性にも優れる画像が安定して得られるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置の全体構成の一例を示す分解斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置１００に設けられたヘッドカートリッジの構成を示す分解斜視図である。
【図３】図２に示したヘッドカートリッジをＩＩＩ−ＩＩＩ線で切断した断面図である。
【図４】図３に示したヘッドカートリッジに設けられた記録ヘッドの構成を示す断面図であり、（ａ）は、発熱体上に気泡が発生した状態を模式的に示したものであり、（ｂ）は、ノズルからインク滴が吐出される状態を模式的に示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４６】
なお、説明は以下の順序で行うものとする。
１．関連技術の問題点及び解決手段の検討
２．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物
３．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録方法
４．本発明の好適な実施形態に係るインクカートリッジ
５．本発明の好適な実施形態に係る記録ユニット
６．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置
７．まとめ
【００４７】
＜１．関連技術の問題点及び解決手段の検討＞
まず、本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物等について説明する前に、本発明者らが発見した本発明の関連技術の問題点、及び、本発明者らの検討により得られた新たな知見について説明する。
【００４８】
［１．１．関連技術の問題点］
上述したように、近年、インクジェット記録方法に用いられるインクに使用される染料（色材）の堅牢性に対して求められる水準が高まってきている。そこで、本発明者らは、上記特許文献３及び４に記載された堅牢性に優れるアゾ染料の組み合わせから、下記一般式（Ｉ）の構造を有するビスアゾ染料と、下記一般式（ＩＩＩ）の構造を有するテトラアゾ染料とを含有するインク組成物について検討を行った。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
ここで、アセチレングリコール系界面活性剤が、インクの浸透速度の制御性能に優れるとともに、発熱体の耐久性に対する悪影響も少ないなどの優れた特性を有することは、上述したとおりである。しかし、上記ビスアゾ染料とテトラアゾ染料を併用したインク組成物に添加する界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤の１種であるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（下記一般式（ＩＶ）を参照）を選択したところ、界面活性能が十分に働かないことが確認された。このような現象の機構は不明であるが、界面活性能が十分に働かなくなる結果、インク組成物の被記録媒体への浸透速度が遅く、カラーブリード性が悪化してしまい、高品位な画像が得られなくなる、という問題が生ずることがわかった。
【００５２】
【化１１】
【００５３】
このような問題に対して、インク組成物の被記録媒体への浸透性を十分に確保するために、他の染料を用いた場合に比べ、より多くの界面活性剤を添加するという手法も考えられる。しかし、インク組成物中における界面活性剤等の添加物の含有量が多くなると、良好な画像を得るために許容される印画停止時間が顕著に短くなってしまい、間欠吐出安定性が悪化する、という問題が発生することがわかった。さらに、界面活性剤等の添加物の含有量が多くなると、コゲーションやエッチングによる発熱体の耐久性が低下する原因になるということもわかった。
【００５４】
なお、特許文献６では、一般式（Ｉ）の構造を持つ染料と、スルホ基を有する芳香族化合物アゾ染料と、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤とを組み合わせたブラックインクが提案されている。特許文献６では、上記ブラックインクは、耐ガス性、耐オゾン性に優れている、とされているものの、界面活性剤を添加した場合の被記録媒体への浸透速度への影響については、全く論じられていない。
【００５５】
また、特許文献７では、一般式（Ｉ）の構造を持つ染料を用いたインクにおける、耐固着性や間欠吐出安定性に関する問題が指摘されている。この問題に対して、特許文献７においては、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを使用する提案がなされている。しかし、その実施例によれば、通常好ましく使用される量より多量（０．８質量％以上）のアセチレングリコール系界面活性剤が添加されている。このため、特許文献７において間欠吐出安定性が良いとされている水準、具体的には、良好な吐出が得られる不吐出時間（印画停止時間）は、３秒以上という程度に過ぎない。この程度の不吐出時間では、真に高速な印画を求める場合には、間欠吐出安定性が十分とは言えない。
【００５６】
一方、アセチレングリコール系界面活性剤の添加量が、通常好ましく使用される０．１質量％以上０．８質量％以下の量であっても、十分に被記録媒体への浸透性が得られれば、印画停止時間が１０秒を遥かに超えるような長時間であっても、良好な間欠吐出安定性が得られることは明白である。
【００５７】
［１．２．解決手段の検討］
そこで、本発明者らは、高画質で堅牢性にも優れた画像を印画可能であり、間欠吐出安定性に優れ、且つ、ブラックインクとして好ましい色調を有するとともに、発熱体の耐久性に優れるインクジェット用インク組成物を得るために、鋭意検討を行った。以下、当該検討結果について詳細に説明する。
【００５８】
（１．２．１．間欠吐出安定性の検討）
まず初めに、本発明者らは、ブラックとして良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス（特にオゾンガス）に対する堅牢性に優れ、且つ、ブロンズ光沢が抑制されたインク組成物を得るために、色材として、上記一般式（Ｉ）のビスアゾ化合物（染料）と上記一般式（ＩＩＩ）のテトラアゾ化合物（染料）とを併用したインクジェット用インク組成物を検討した。その結果、これら２種の染料に上記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を併用すると、その機構は不明ながら、アセチレングリコール系界面活性剤の界面活性能が十分に働かないという現象が確認された。このことから、上記２種の染料を併用すると、他の染料を用いた場合と同量のアセチレングリコール系界面活性剤を使用しても、インク浸透速度が遅くなり、カラーブリード性が悪くなり、高品位な画像が得られなくなることがわかった。
【００５９】
この問題に対し、被記録媒体へのインク浸透速度を十分に確保するために、インク組成物全量に対して、界面活性剤の添加量を０．８０質量％以上とすると、浸透速度が速く、ブリードなどが発生しない高品位な画像が得られることがわかった。しかしながら、界面活性剤等の添加物の量が多くなると、間欠吐出安定性が悪化すること、すなわち、良好な画像を得るために許容される印画停止時間が顕著に短くなってしまうことが判明した。
【００６０】
そこで、本発明者らは、界面活性剤の添加量を増やすことなく、インク組成物の間欠吐出安定性を向上させるための検討を行った。その結果、一般式（Ｉ）のビスアゾ化合物と一般式（ＩＩＩ）のテトラアゾ化合物と一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤とを含有するインク組成物に、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物（染料）を添加することで、上記問題を解決した。すなわち、本発明者らは、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表される化合物とを組み合わせて用いることで、一般式（Ｉ）の化合物を単独で用いた場合に比べて少量のアセチレングリコール系界面活性剤で、表面張力を低下させることができることを見出した。この効果は、さらに一般式（ＩＩＩ）の化合物が存在していても保持されることが確認された。このような効果は、上記特許文献３、４、６及び７においては全く論じられておらず、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表される化合物とを併用した場合において、特異的に起こる現象であることを本発明者らは見出した。
【００６１】
【化１２】
【００６２】
以上のように、本発明者らは、一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物と、一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物と、一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物と、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤とを含有するインク組成物に想到した。この本発明に係るインク組成物において、アセチレングリコール系界面活性剤は、他の染料を使用した場合に通常用いられる量と同程度の量、すなわち、インク組成物全量に対して０．１０質量％以上０．８０質量％未満の範囲で添加されている。そのため、本発明に係るインク組成物では、添加物量が過剰であることにより間欠吐出安定性が悪化するという問題は生じない。さらに、本発明に係るインク組成物は、ブラックとして良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス（特にオゾンガス）に対する堅牢性に優れ、且つ、ブロンズ光沢が抑制されたものとなる。従って、本発明に係るインク組成物をインクジェット記録方法に用いることで、印画停止時間が長くても良好にインク滴を吐出させることが可能となり、メンテナンスへの負荷を軽減できるとともに、高画質で堅牢性に優れた画像を安定して得ることができる。
【００６３】
（１．２．２．色材の堅牢性等の検討）
次に、本発明者らは、上記検討の結果、高い間欠吐出安定性を付与するために一般式（ＩＩ）の化合物を加えた場合でも、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩＩ）の化合物とを混合して使用する際に得られる効果が損なわれないことを確認した。すなわち、本発明に係るインク組成物によれば、インクジェット記録方法により印字された印刷物のブロンズ現象の発生を抑制する効果が高く、耐光性及び耐オゾン性（堅牢性）に優れ、ニュートラルで好ましい色調が得られる効果が確認された。さらに、これらの効果を維持しつつ、アセチレングリコール系界面活性剤と併用しても高い間欠吐出安定性を付与することができることも確認された。
【００６４】
（１．２．３．記録耐久性の検討）
また、本発明者らは、インク組成物中に色材として含有されている一般式（Ｉ）の化合物、一般式（ＩＩ）の化合物、及び一般式（ＩＩＩ）の化合物の合計の含有量や、一般式（ＩＶ）の化合物の含有量を特定の範囲とすることで、さらなる効果が得られることを見出した。すなわち、本発明に係るインク組成物において、全色材の合計の含有量や界面活性剤の含有量を特定の範囲とすることで、インクの浸透速度が速く、ブリードが抑制され、間欠吐出安定性がより向上することがわかった。さらには、全色材や界面活性剤の含有量を特定の範囲とすることで、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するサーマルインクジェット記録方式に本発明に係るインク組成物を適用した場合に、記録ヘッドのヒータ（発熱体）の断線がより効果的に抑制されることがわかった。
【００６５】
（１．２．４．色調及び被記録媒体選択性の検討）
さらに、本発明者らの検討の結果、一般式（Ｉ）で表される第１の色材と一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材とを併用した場合に、ニュートラルで好ましい色調が得られる第１の色材と第３の色材との混合比率を求めると、光沢紙と普通紙とで色調が異なるという問題が発生することがわかった。これは、第１の色材は、青味がかったブラックの色調を有し普通紙に馴染み難い一方で、第２の色材は、黄味がかったブラックの色調を有し普通紙に馴染み易いことによるものと考えられる。すなわち、光沢紙上に印画した場合にニュートラルで好ましい色調となる比率の場合、普通紙上では黄味が強くなってしまい、普通紙上に印画した時にニュートラルで好ましい色調となる比率の場合、光沢紙上では青味が強くなってしまう。
【００６６】
これに対して、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材は、第１の色材に近い青味がかったブラックの色調を有しながら、普通紙に馴染み易い。そのため、第１の色材、第２の色材及び第３の色材を混合して使用することで、普通紙と光沢紙の違いといった被記録媒体の種類による色調の差が少なく、被記録媒体の種類によらず、ニュートラルで好ましい色調となるインクジェット用ブラックインクが得られる。また、第１〜第３の色材の混合比率を特定範囲とすることにより、画像の堅牢性とインクの間欠吐出安定性に優れ、且つ高品位な画像を得ることに加えて、ニュートラルでブラックインクとして好ましい色調を有するインク組成物を調製することが可能となる。
【００６７】
ここで、本発明でいうニュートラルで好ましいブラックの色調とは、具体的には、以下のことを意味する。すなわち、ブラックインクを用いて記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像について、それぞれＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊，ｂ＊の値及び光学濃度を測定する。そして、得られたＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値から、記録デューティが１００％の画像について０≦Ｌ＊≦４０を満たし、且つ、記録デューティが１０％から１００％までの全ての画像について、１５≦ａ＊≦１５及び−１５≦ｂ＊≦１５を満たすか否かを判断する。その結果、上記条件を満たすと判断されたインク組成物を、本発明においては、ニュートラルでブラックインクとして好ましい色調を有するインク組成物であるとしている。なお、上記ａ＊及びｂ＊の値は、例えば、分光光度計（商品名：ＳｐｅｃｔｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定することができるが、本発明におけるａ＊及びｂ＊の値の測定方法としては、上記の方法に限られるものではない。
【００６８】
また、本発明では、被記録媒体が、光沢紙やコート紙といったインクジェット用の被記録媒体（染料や顔料などの色材を、インク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる被記録媒体）と普通紙のいずれであってもニュートラルでブラックインクとして好ましい色調を有するインク組成物を、被記録媒体選択性に優れたブラックインク組成物としている。具体的には、まず、上記と同様にして得られたＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値から、記録デューティ０％の未印画部分のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値が、９０≦Ｌ＊、−１０≦ａ＊≦１０、且つ−１０≦ｂ＊≦１０を満たす被記録媒体上に印画した場合に、記録デューティが１００％の画像について０≦Ｌ＊≦４０を満たし、且つ、記録デューティが１０％から１００％までの全ての画像について、１５≦ａ＊≦１５、且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たすか否かを判断する。その結果、上記条件を満たすと判断されたインク組成物を、本発明においては、被記録媒体選択性に優れたブラックインク組成物であるとしている。
【００６９】
＜２．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物＞
以上のような検討の結果、高い堅牢性、ブロンズ現象の抑制及びブラックに適した発色性を付与するためには、色材として、一般式（Ｉ）の構造を持つビスアゾ化合物（染料）と一般式（ＩＩＩ）の構造を持つテトラアゾ化合物（染料）とを併用することが好適であるという知見を得た。また、インクの浸透速度を制御するために、上記２種の染料を併用したインク組成物にアセチレングリコール系界面活性剤を添加することが好適であるという知見も得た。さらに、本発明者らは、上記２種の染料及び上記界面活性剤を含有するインク組成物中に、一般式（ＩＩ）の構造を持つトリスアゾ化合物（染料）をさらに加えることにより、上記特性に加えて、十分な被記録媒体への浸透性を損なうことなく、且つインクの間欠吐出安定性にも優れたインク組成物を得ることができる、という知見を得た。
【００７０】
本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであり、その主な特徴は、特定のビスアゾ染料、トリスアゾ染料、テトラアゾ染料、及びアセチレングリコール系界面活性剤を併用することにある。以下、本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」と呼ぶこともある。）を構成する成分や、当該インク組成物の物性等について詳細に述べる。
【００７１】
［２．１．第１の色材］
まず、本実施形態に係るインク組成物において第１の色材として用いられる一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、画像の堅牢性を向上させるという目的で、下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物を第１の色材として含有することが必要である。
【００７２】
【化１３】
【００７３】
上記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基である。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム（ＮＨ４＋）、又は有機アンモニウム（例えば、第１級〜第４級アンモニウム等といったアンモニウムの水素原子がアルキル基、アリール基等の有機基で置換されたものであり、以下同様である。）である。
【００７４】
【化１４】
【００７５】
上記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。
【００７６】
また、本実施形態における第１の色材は、一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、［Ａ］が下記一般式（１２）又は一般式（１３）いずれかの基であり、［Ｂ］が下記一般式（１４）又は一般式（１５）いずれかの基である化合物であることが、特に好ましい。
【００７７】
【化１５】
【００７８】
上記一般式（１２）及び一般式（１３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００７９】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物１〜４が挙げられる。勿論、本実施形態における第１の色材は、上記一般式（Ｉ）に包含される化合物であればよく、下記の例示化合物１〜４に限られるものではない。ただし、画像堅牢性や発色性に優れ、水への溶解度が高いなどのブラック染料としての基本特性に優れていることから、本実施形態における第１の色材として、下記の例示化合物の中でも、特に、例示化合物１を用いることが好ましい。
【００８０】
【化１６】
【００８１】
【化１７】
【００８２】
【化１８】
【００８３】
【化１９】
【００８４】
［２．２．第２の色材］
次に、本実施形態に係るインク組成物において第２の色材として用いられる一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物について説明する。上述したように、画像の堅牢性に優れた一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を併用すると、該界面活性剤の表面張力を低下させる機能が十分に発揮されないという問題がある。そこで、本実施形態に係るインク組成物は、この問題を解決する目的で、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物を第２の色材として含有することが必要である。
【００８５】
【化２０】
【００８６】
上記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００８７】
ここで、本発明者らは、上記界面活性剤の機能が発揮されない理由として、堅牢性に優れた色材として使用する一般式（Ｉ）の化合物の構造が、一般式（ＩＶ）の界面活性剤の界面活性能を阻害しているもの予測しているが、その機構は明確には分かっていない。しかし、本発明者らの検討の結果、第２の色材として一般式（ＩＩ）で表される化合物をインク組成物中に添加することによって、界面活性剤の添加量を増やすことなく、十分に表面張力を低下させることができることが判明している。
【００８８】
また、本実施形態における第２の色材は、一般式（ＩＩ）で表される化合物の中でも、特に、一般式（Ｖ）の化合物であることが好ましい。
【００８９】
【化２１】
【００９０】
上記一般式（Ｖ）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００９１】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物５〜７が挙げられる。勿論、本実施形態における第２の色材は、上記一般式（ＩＩ）に包含される化合物であればよく、下記の例示化合物５〜７に限られるものではない。ただし、上述した界面活性剤の機能発現に関する問題点を改善することができるとともに、画像堅牢性や発色性に優れていることから、本実施形態における第２の色材として、下記の例示化合物の中でも、特に、例示化合物５を用いることが好ましい。
【００９２】
【化２２】
【００９３】
【化２３】
【００９４】
【化２４】
【００９５】
［２．３．第３の色材］
次に、本実施形態に係るインク組成物において第３の色材として用いられる一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、ブラックインクとして良好な色相を有し、堅牢性に優れ、且つブロンズ光沢を抑制するという目的で、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物を第３の色材として含有することが必要である。
【００９６】
【化２５】
【００９７】
上記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
【００９８】
【化２６】
【００９９】
ここで、上記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。また、一般式（１１）における「一価の置換基」の具体例としては、スルホン基、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基などが挙げられる。また、前記の各基はさらに置換基を有していてもよい。
【０１００】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物８及び９が挙げられる。勿論、本実施形態における第３の色材は、上記一般式（ＩＩＩ）に包含される化合物であればよく、下記の例示化合物８及び９に限られるものではない。
【０１０１】
【化２７】
【０１０２】
【化２８】
【０１０３】
［２．４．界面活性剤］
次に、本実施形態に係るインク組成物において界面活性剤として用いられる一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、被記録媒体へのインク組成物の浸透速度を制御し、カラーブリード性を向上させ、高品位な画像を得るという目的で、下記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を界面活性剤として含有することが必要である。
【０１０４】
【化２９】
【０１０５】
上記一般式（ＩＶ）中、ｍ、ｎは１以上の整数である。
【０１０６】
ここで、本実施形態に係るインク組成物は、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（アセチレングリコール系界面活性剤）を、インク組成物全量に対して０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有することを必須とする。このように、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量を０．１０重量％以上とすることで、被記録媒体への十分な浸透性を得ることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量を０．８０質量％未満とすることで、画像のにじみ（ブリード）の発生を防止し、且つ間欠吐出安定性に優れ、良好な画像を得るために許容される印画停止時間を長くでき、メンテナンス負荷を減らすことができる。上記効果をより向上させるという観点から、一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、０．３質量％以上０．５質量％以下であることが好ましい。
【０１０７】
上記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物としては、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール４６５、サーフィノール４８５、日信化学工業製のオルフィンＥ１０１０、川研ファインケミカル製のアセチレノールＥ１００等の市販されている製品を使用することができる。勿論、本実施形態における界面活性剤は、上記一般式（ＩＶ）に包含される化合物であればよく、上記製品に限られるものではない。
【０１０８】
また、本実施形態においては、カラーブリード性をさらに向上させ、より高品位な画像を得るという観点から、一般式（ＩＶ）で表される界面活性剤のＨＬＢ（ＨｙｄｒｏｐｈＩｌｅ−ＬＩｐｏｐｈＩｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値が、１０以上であることが特に好ましい。
【０１０９】
［２．５．色材の含有量］
本実施形態に係るインク組成物においては、一般式（Ｉ）で表される第１の色材、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材、及び一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材の合計の含有量（以下、「色材の合計量」と記載する場合がある。）が、インク組成物の全質量を基準として、３．００質量％以上６．００質量％以下であることが好ましい。
【０１１０】
色材の合計量が３．００質量％未満であると、印画物の濃度を十分に得ることができない場合がある。また、色材の合計量が６．００質量％を超えると、インク組成物の間欠吐出安定性が低下する場合がある。さらに、色材の合計量を上記範囲とすることで、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の含有量（質量％）を０．１０質量％以上０．８０質量％未満とした本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するサーマルインクジェット記録方式に適用しても、記録ヘッドのヒータ（発熱体）の耐久性に優れたインクとなることがわかった。
【０１１１】
［２．６．色材の含有比率］
また、本実施形態に係るインク組成物においては、各色材の含有比率を以下のようにすることが好ましい。第一に、インク組成物の全質量を基準として、一般式（Ｉ）で表される第１の色材の含有量（質量％）が、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５０倍以上６．００倍以下であることが好ましい。第二に、インク組成物の全質量を基準として、一般式（Ｉ）で表される第１の色材と一般式（ＩＩ）で表される第２の色材の合計の含有量（質量％）が、一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材の含有量（質量％）に対して、４．００倍以上６．００倍以下であることが好ましい。
【０１１２】
各色材の含有比率を上記範囲とすることで、一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の界面活性能を十分に維持し、加えて、ニュートラルでブラックインクとして好ましい色調で、且つ被記録媒体選択性に優れたインク組成物とすることができる。
【０１１３】
［２．７．色材の同定方法］
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物（色材）に関しては、例えば、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、フーリエ変換赤外分光分析装置（ＦＴ−ＩＲ）、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法に加え、高速原子衝撃質量分析装置（ＦＡＢＭＳ）、熱分解ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＰｙＧＣ／ＭＳ）、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）などの質量分析で同定を行うことができる。
【０１１４】
［２．８．溶媒］
本実施形態に係るインク組成物においては、溶媒（水性媒体）として、水、又は、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いることができる。
【０１１５】
水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク組成物中の水の含有量（質量％）は、インク組成物の全質量を基準として、６０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、７０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１１６】
水溶性有機溶剤としては、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル及びその他の極性溶媒を用いることができる。このような水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類や、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類や、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類や、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類や、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類や、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類や、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンや、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテートや、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類や、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。上記に挙げた水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を混合して用いることができる。勿論、本実施形態における水溶性有機溶剤は、上記の具体例に限られるものではない。
【０１１７】
また、インク組成物中の上記水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク組成物の全質量を基準として、５．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。水の含有量が上記の範囲より少ないか、あるいは、水溶性有機溶剤の含有量が上記の範囲から外れると、インク組成物をインクジェット記録装置に用いる場合に、間欠吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。
【０１１８】
さらに、本実施形態に係るインク組成物においては、アルキレン基が５〜７個の炭素原子を持つ１，２−アルキレングリコールとして、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、及び１，２−オクタンジオールからなる群から選択される少なくとも１種類以上のジオール類を、インク組成物の全質量を基準として、１．０質量％以上４．０質量％未満さらに含んでも良い。
【０１１９】
［２．９．その他の添加剤］
本実施形態に係るインク組成物は、溶媒中に、各種消泡剤、ｐＨ調整剤または防かび剤等の添加物を添加するようにしてもよい。
【０１２０】
消泡剤は、インク組成物の泡立ちを防止するために用いられ、消泡剤の具体例としては、シリコーン系消泡剤、界面活性剤、ポリエーテル、高級アルコールなどの有機系消泡剤などが挙げられる。また、界面活性剤を消泡剤として用いる場合には、ポリグリコール系ノニオン系界面活性剤（市販されているものとしては、例えば、第一工業製薬社製のアンチフロスＦ２３３）が好ましく使われる。
【０１２１】
ｐＨ調整剤としては、ナトリウム塩やカリウム塩類や、アミン類などを用いることができる。ナトリウム塩やカリウム塩類としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム等が好ましく使用される。また、アミン類としては、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、モルホリン誘導体、プロパノールアミン等が好ましく使用される。上記のようなｐＨ調整剤は、インク組成物における着色剤の溶解安定性や浸透性に寄与する一方で、サーマルプリントヘッドの発熱体（ヒータ）の劣化に対しても影響を及ぼす。このような観点から、ｐＨ調整剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１０質量％以上０．５０質量％未満であることが好ましい。ｐＨ調整剤の含有量が０．１０質量％未満であると、十分なｐＨ制御ができない場合がある。また、ｐＨ調整剤の含有量が０．５０質量％以上であると、ヒータの劣化を早めたり、間欠吐出安定性にも不利に働く場合がある。さらに、着色剤の溶解安定性や浸透性を向上させるという目的に加えて、安全性も考慮すると、インク組成物のｐＨを６．０〜９．０の範囲に調整するように、ｐＨ調整剤を添加することが好ましい。
【０１２２】
また、本実施形態では、上述した各種のｐＨ調整剤のうち、特に、モルホリン誘導体である３−モルホリノプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）を使用することが好ましい。ＭＯＰＳを使用することにより、発熱体のコゲーションが起こり難くなり、発熱体の寿命を延ばすことができる。
【０１２３】
防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ソルビタン酸カリウム、ベンゾイミダゾールの他、チアベンダゾール、サイアベンダゾールなど有機窒素硫黄系化合物などを使用できる。
【０１２４】
また、本実施形態に係るインク組成物の構成成分として、モノトリエタノールアミン、ジトリエタノールアミン等のアルコールアミン類や、ジメチルホルムアミド、ジメチルケトンアミド等のアミド類などが適宜使用可能とされる。このようなアルコールアミン類やアミド類などは、主に、ｐＨ調整効果や保湿効果を得るために使用される。
【０１２５】
さらに、本実施形態に係るインク組成物中には、蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び糖類から選ばれる少なくとも１種類以上の保湿剤を含むことができる。このような保湿剤としては、例えば、キシリトールの他、トリメチロールプロパンや尿素などを使用することができる。インク組成物中に上記保湿剤を含むことにより、本実施形態に係るインク組成物をインクジェット記録方法に用いた場合に、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、保湿剤として水溶性有機溶剤を用いると、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなくインク組成物の粘度を容易に変更させたりすることができる。
【０１２６】
［２．１０．インク組成物の調製方法］
上述したような本実施形態に係るインクジェット用インク組成物は、以下のようにして調製することができる。まず、一般式（Ｉ）で表される第１の色材と、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材と、一般式（ＩＩＩ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤と、その他の添加剤とを、所定濃度となるように計量し、溶媒に添加する。このとき、色材の含有量や含有比率を上述した範囲とすることが好ましい。
【０１２７】
次に、溶媒中に色材や界面活性剤等を添加した溶液を十分に攪拌した後、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥメンブレン・ディスクフィルターでろ過することにより、本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を得ることができる。
【０１２８】
＜３．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録方法＞
本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴をインクジェット方式で吐出して被記録媒体に記録を行う方法である。本実施形態に係るインクジェット記録方法としては、連続噴射型でもオンデマンド型でもよい。連続噴射型とは、制御信号（「ドット形成信号」又は「記録信号」とも称する。）にかかわらずインク滴を記録ヘッドから連続的に噴射し、記録に使用するインク滴のみを被記録媒体に到達させる方式の総称である。オンデマンド型とは、制御信号に応じて記録ヘッドからインク滴を被記録媒体に向けて吐出する方式の総称である。
【０１２９】
また、上記オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用することによりインク滴を吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインク滴を吐出する記録方法などがある。インクに力学的エネルギーを作用する記録方法としては、例えば、ＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛）に代表される圧電体の逆圧電効果を利用してインク滴を吐出させるピエゾインクジェット方式や、帯電させたインクを被記録媒体側に静電気力で吸引する静電吸引方式などがある。特に、本実施形態に係るインクジェット記録方法としては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法（サーマルインクジェット方式）を好ましく用いることができる。
【０１３０】
［３．１．使用可能なインク］
本実施形態に係るインクジェット記録方法においては、インク組成物として、上述したような本発明の好適な実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用する。
【０１３１】
［３．２．使用可能な被記録媒体］
本実施形態に係るインクジェット記録方法において、画像を形成する際に用いる被記録媒体（メディア）としては、インクを付与して記録を行うための被記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本実施形態においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の被記録媒体を用いることが好ましい。特に、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、いわゆる隙間吸収タイプのインク受容層を有する被記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、さらに必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【０１３２】
隙間吸収タイプのインク受容層の主体となる微粒子としては、具体的には、無機顔料や有機顔料を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などが挙げられる。有機顔料としては、例えば、尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１３３】
特に、本実施形態に係るインク組成物を用いて画像を形成する際には、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体としてインク受容層を形成した被記録媒体を用いることが好ましい。このような微粒子の具体例としては、例えば、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子、酸化アルミニウム微粒子、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）などが挙げられる。
【０１３４】
上記アルミナ系顔料の中でも、下記式で表される擬ベーマイトなどのアルミナ水和物を特に好適なものとして挙げることができる。
ＡｌＯ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（式中、ｎは１〜３の整数であり、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５である。ただし、ｍとｎは同時に０とはならない。）
【０１３５】
ｍＨ２Ｏは、多くの場合、ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである。このため、ｍは整数又は整数でない値を取ることができる。また、この種のアルミナ水和物を加熱すると、ｍは０に達することがあり得る。上記のアルミナ水和物は、下記のような公知の方法で製造することができる。例えば、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、米国特許第４，２０２，８７０号明細書に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解で製造することができる。また、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウムなどの水溶液に、硫酸ナトリウムや塩化アルミニウムなどの水溶液を加えて中和を行う方法で製造することができる。
【０１３６】
隙間吸収タイプのインク受容層に含有されるバインダーとしては、水溶性高分子やラテックスなどを使用できる。このような水溶性高分子やラテックス等としては、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体や、アラビアゴムや、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体や、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックスや、ポリビニルピロリドンや、無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１３７】
隙間吸収タイプのインク受容層に含有されるその他の添加剤としては、例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【０１３８】
本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いる被記録媒体は、上述したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。具体的には、支持体として、例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、支持体として、例えば、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で形成されるプラスチック支持体を用いることができる。さらに、支持体として、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【０１３９】
また、本実施形態においては、被記録媒体の表面のｐＨが３．０以上８．０以下であることが好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物を使用した場合の効果、すなわち、高画質で堅牢性にも優れた画像を得ることができる等の効果を十分に得るためには、被記録媒体の表面のｐＨが４．０以上６．０以下であることが特に好ましい。
【０１４０】
＜４．本発明の好適な実施形態に係るインクカートリッジ＞
本発明の好適な実施形態に係るインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備え、インクとして、上述した本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用するものである。インク収容部としては、本実施形態に係るインク組成物（ブラックインク）を収容するものの他に、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色のインクを収容するためのインク収容部が設けられていてもよい。なお、このインクカートリッジの具体例については後述する。
【０１４１】
＜５．本発明の好適な実施形態に係る記録ユニット＞
本発明の好適な実施形態に係る記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、当該インク収容部に収容されたインクを吐出するための記録ヘッドと、を備え、インクとして、上述した本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用するものである。特に、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録を行うのに好適な記録ヘッドとしては、制御信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインク滴を吐出するサーマルインクジェット方式の記録ユニットを用いることができる。このような記録ユニットの中でも、本実施形態においては、金属と金属酸化物の少なくともいずれか一方を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを用いることが、特に好ましい。発熱部接液面を構成する金属や金属酸化物としては、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、若しくはＡｌなどの金属、又はこれらの金属の酸化物などが挙げられる。なお、この記録ユニットの具体例については後述する。
【０１４２】
＜６．本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置＞
［６．１．インクジェット記録装置の概要］
本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、当該インク収容部に収容されたインクを吐出するための記録ヘッドと、を備え、インクとして、上述した本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を使用するものである。本実施形態に係るインクジェット記録装置は、インク収容部と記録ヘッドを備える記録ユニットの他に、被記録媒体を供給及び排出する機構や、被記録媒体を搬送する機構や、記録ヘッドのメンテナンスを行う機構などを有する。
【０１４３】
特に、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置としては、制御信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインク滴を吐出するサーマルインクジェット方式のインクジェット記録装置を用いることができる。
【０１４４】
［６．２．インクジェット記録装置の具体例］
ここで、図１〜図４を参照しながら、本実施形態に係るインクジェット記録装置の一例として、被記録媒体の幅方向に沿って複数のノズルが略直線状に配置された記録ヘッド（ラインヘッド）を有するラインタイプのインクジェット記録装置１００を挙げて、本実施形態に係るインクジェット記録装置の具体的な構成を説明する。なお、図１は、本発明の好適な実施形態に係るインクジェット記録装置の全体構成の一例を示す分解斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置１００に設けられたヘッドカートリッジの構成を示す分解斜視図である。図３は、図２に示したヘッドカートリッジをＩＩＩ−ＩＩＩ線で切断した断面図である。図４は、図３に示したヘッドカートリッジに設けられた記録ヘッドの構成を示す断面図であり、（ａ）は、発熱体上に気泡が発生した状態を模式的に示したものであり、（ｂ）は、ノズルからインク滴が吐出される状態を模式的に示したものである。
【０１４５】
図１に示すインクジェット記録装置１００は、本実施形態に係るインク組成物をブラックインク１ｂとして使用し、さらに、他の色のマゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ及びイエローインク１ｙと共に用いて、カラー画像や文字を記録物として形成する。なお、以下の説明では、ブラックインク１ｂ、マゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ及びイエローインク１ｙを合わせて、単にインク１という場合もある。
【０１４６】
図１に示すように、インクジェット記録装置１００は、被記録媒体（例えば、記録紙Ｐ）の幅方向、すなわち、図１における矢印Ｗの方向に、インク滴を吐出するノズル略直線状に１列以上並設された、いわゆるラインタイプのインクジェット記録装置である。このインクジェット記録装置１００は、本実施形態に係る記録ユニットの一例としてのインクジェットプリンタヘッドカートリッジ（以下、「ヘッドカートリッジ」と記載する。）１１０と、装置本体１６０とを備える。
【０１４７】
（６．２．１．ヘッドカートリッジの構成）
ヘッドカートリッジ１１０は、装置本体１６０に対して着脱可能に設けられており、例えば、制御信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させるために、発熱体として発熱抵抗体を用いてインク１を吐出し、記録紙Ｐの表面にインク１を着弾させる。このヘッドカートリッジ１１０には、図２及び図３に示すように、インク１が収容されたインクカートリッジ１１１が装着される。
【０１４８】
〔インクカートリッジ〕
インクカートリッジ１１１は、ブラックインク１ｂ、マゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ、イエローインク１ｙのそれぞれに対応して、４つのインクカートリッジ１１１ｂ、１１１ｍ、１１１ｃ、１１１ｙを備える。すなわち、インクカートリッジ１１１ｂは、ブラックインク１ｂとして本実施形態に係るインク組成物を収容するインク収容部を備える。同様に、インクカートリッジ１１１ｍ、１１１ｃ、１１１ｙは、それぞれ、マゼンタインク１ｍ、シアンインク１ｃ、イエローインク１ｙを収容するインク収容部を備える。また、インクカートリッジ１１１は、その長手方向が記録紙Ｐの幅方向の寸法とほぼ同じ寸法であり、その水平断面が略矩形状となるように形成されている。さらに、インクカートリッジ１１１は、ヘッドカートリッジ１１０のカートリッジ本体１２１にインク１を供給するためのインク供給部１１２を備えている。
【０１４９】
インク供給部１１２は、インクカートリッジ１１１の底面の略中央部に設けられている。このインク供給部１１２は、インクカートリッジ１１１の底面から突出して形成されたノズルであり、このノズルの先端が後述するヘッドカートリッジ１１０の接続部１２５に嵌合されることにより、インクカートリッジ１１１とヘッドカートリッジ１１０のカートリッジ本体１２１とが接続される。このように、インクカートリッジ１１１とカートリッジ本体１２１とが接続されることにより、インク１をインクカートリッジ１１１からカートリッジ本体１２１へ供給することが可能となる。また、インク供給部１１２には、インクカートリッジ１１１からカートリッジ本体１２１へのインク１の供給量を調整する弁機構（図示せず。）が設けられている。なお、インクカートリッジ１１１は、カートリッジ本体１２１と物理的に一体に形成されていてもよい。
【０１５０】
〔カートリッジ本体〕
ヘッドカートリッジ１１０は、上述したインクカートリッジ１１１の他に、このインクカートリッジ１１０が装着されるカートリッジ本体１２１を備える。カートリッジ本体１２１は、インクカートリッジ１１１が装着される装着部１２２と、インク１の液滴（以下、「インク滴１ｄ」と記載する。）を吐出する記録ヘッド１２３と、記録ヘッド１２３を保護するヘッドキャップ１２４とを有する。
【０１５１】
装着部１２２の長手方向の略中央部には、装着部１２２に装着されたインクカートリッジ１１１のインク供給部１１２と接続される接続部１２５が設けられている。この接続部１２５は、装着部１２２に装着されたインクカートリッジ１１１のインク供給部１１２からカートリッジ本体１２１の底面に設けられたインク滴１ｄを吐出する記録ヘッド１２３にインク１を供給するインク供給路となる。また、接続部１２５には、インクカートリッジ１１１から記録ヘッド１２３へのインク１の供給量を調整する弁機構（図示せず。）が設けられている。
【０１５２】
記録ヘッド１２３は、カートリッジ本体１２１の底面に設けられており、複数のノズル１２７ａ（詳細は後述する。）を有している。これら複数のノズル１２７ａは、接続部１２５から供給されるインク１の液滴を吐出する吐出口であり、記録紙Ｐの幅方向、すなわち、図３における矢印Ｗの方向に略直線状に配置されている。また、このノズル１２７ａは、ブラック、マゼンタ、シアン、イエローの色毎に設けられており、それぞれ、ブラックのノズルライン、マゼンタのノズルライン、シアンのノズルライン、イエローのノズルラインを構成している。そして、各色のノズルラインが、記録紙Ｐの幅方向と略垂直な方向にそって並ぶように配置されている。記録ヘッド１２３は、以上のような構成を有することから、インク滴１ｄを吐出する際に、記録紙Ｐの幅方向に移動することなく、ノズルライン毎にインク滴１ｄを吐出することができる。
【０１５３】
また、図４に示すように、記録ヘッド１２３には、電気熱変換式の発熱抵抗体１２６ａが設けられた回路基板１２６と、複数のノズル１２７ａとが形成されている。また、記録ヘッド１２３には、ニッケルめっき等の金属薄膜で形成されたノズルシート１２７と、回路基板１２６とノズルシート１２７との間に設けられたフィルム１２８とによって、接続部１２５から供給されたインク１を各ノズル１２７ａに供給するインク流路１２９が形成されている。このインク流路１２９は、その長手方向が、ノズル１２７ａが配置されている方向、すなわち、図３における矢印Ｗの方向となるように形成されている。これにより、記録ヘッド１２３では、インクカートリッジ１１１からヘッドカートリッジ１１０の接続部１２５を介してインク１がインク流路１２９に流れ込み、インク流路１２９から各ノズル１２７ａにインク１が供給されるようになる。また、記録ヘッド１２３には、回路基板１２６と、ノズルシート１２７と、フィルム１２８とによって囲まれ、発熱抵抗体１２６ａがインク１を加圧するインク液室１３０が形成されている。
【０１５４】
以上のような構成を有する記録ヘッド１２３では、印刷データに基づいて生成された制御信号が回路基板１２６に伝送され、この制御信号に基づいて選択された発熱抵抗体１２６ａに対して、所定時間（例えば、１〜３μ秒程度）パルス電流が供給される。パルス電流が供給された記録ヘッド１２３では、発熱抵抗体１２６ａが駆動し、急速に加熱される。このとき、記録ヘッド１２３では、発熱抵抗体１２６ａが加熱されると、図４（ａ）に示すように、発熱抵抗体１２６ａと接するインク１に気泡Ｂが発生する。次に、記録ヘッド１２３では、図４（ｂ）に示すように、気泡Ｂが膨張しながらインク１を加圧し、この気泡Ｂにより押し退けられたインク１が液滴の状態となってノズル１２７ａから吐出される。また、記録ヘッド１２３では、インク滴１ｄを吐出した後、インクカートリッジ１１１から接続部１２５を介してインク流路１２９を経てインク１をインク液室１３０に供給することによって、再び吐出前の状態に戻る。記録ヘッド１２３では、制御信号に基づいて、上述した動作を繰り返し、記録紙Ｐ上にインク滴１ｄを吐出して画像を形成する。
【０１５５】
本実施形態では、ヘッドカートリッジ１１０は、記録ヘッド１２３のインク吐出面１２３ａを保護するためのヘッドキャップ１２４を有している。このヘッドキャップ１２４は、図２に示すように、記録ヘッド１２３がインク滴１ｄを吐出せず、記録動作を行っていない間、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａを閉塞し、ノズル１２７ａを乾燥等から保護するものである。記録動作を行う際には、ヘッドキャップ１２４は、図２に示すように、ヘッドカートリッジ１１０の底面から装置本体１６０の前面側に移動し、吐出面１２３ａを外部に露出させて開放する。また、ヘッドキャップ１２４には、吐出面１２３ａに付着している余分なインク１を取り去るためのクリーニングローラ１２４ａが設けられている。ヘッドキャップ１２４は、吐出面１２３ａを開放する際に、クリーニングローラ１２４ａにより吐出面１２３ａをクリーニングする。
【０１５６】
（６．２．２．装置本体の構成）
装置本体１６０は、図１に示すように、ヘッドカートリッジ装着部１６１と、給紙トレイ１６２と、排紙トレイ１６３と、給排紙機構（図示せず。）と、ヘッドキャップ開閉機構（図示せず。）とを有する。ヘッドカートリッジ装着部１６１は、装置本体１６０の上面側に設けられ、ヘッドカートリッジ１１０が装着される。給紙トレイ１６２は、装置本体１６０の前面下側に設けられ、画像等の記録前の記録紙Ｐが積層して収納される。排紙トレイ１６３は、装置本体１６０の前面上側に設けられ、画像等の記録後の記録紙Ｐが収納される。また、給排紙機構は、装置本体１６０内で記録紙Ｐを搬送する機構であり、ヘッドキャップ開閉機構は、ヘッドキャップ１２４を開閉する、すなわち、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａを開放又は閉塞させるようにヘッドキャップ１２４を移動させる機構である。
【０１５７】
（６．２．３．インクジェット記録装置の動作）
以上のような構成を有するインクジェット記録装置１００は、外部に設けられた情報処理装置から入力された印刷データに基づき、給排紙機構、ヘッドキャップ開閉機構及び記録ヘッド１２３の動作を制御するための制御信号を生成する。この制御信号は、給排紙機構、ヘッドキャップ開閉機構及び記録ヘッド１２３への電流の供給を制御する制御回路に設けられた制御部により生成される。そして、制御信号により制御された電流が給排紙機構、ヘッドキャップ開閉機構及び記録ヘッド１２３へ供給されることにより、記録紙Ｐの給排紙、ヘッドキャップ１２４の開閉、記録ヘッド１２３によるインク滴１ｄの吐出などの動作が行われる。
【０１５８】
より具体的には、インクジェット記録装置１００では、まず、装置本体１６０に設けられた操作ボタン１６０ａの操作により、制御部に印刷開始の命令がされると、制御部から伝送された制御信号により、給排紙機構及びヘッドキャップ開閉機構が駆動して、印刷が可能な状態となる。すなわち、ヘッドキャップ開閉機構が、ヘッドカートリッジ１１０に対して、給紙トレイ１６２及び排紙トレイ１６３が設けられている側である装置本体１６０の前面側に、ヘッドキャップ１２４を移動させる。これにより、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａに設けられたノズル１２７ａが外部に露出した開放状態となり、記録ヘッド１２３は、インク１を吐出できるようになる。
【０１５９】
次に、給排紙機構が、給紙トレイ１６２から記録紙Ｐを１枚だけ引き出し、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａと対向する位置に記録紙Ｐを搬送する。これにより、記録紙Ｐは、吐出面１２３ａと対向した状態となる。
【０１６０】
次に、インクジェット記録装置１００は、記録ヘッド１２３に設けられた複数の発熱抵抗体１２６ａのうち、印刷データに基づく制御信号によって選択された発熱抵抗体１２６ａに駆動電流を供給し、選択された発熱抵抗体１２６ａを加熱する。インクジェット記録装置１００は、発熱抵抗体１２６ａを加熱することによって、図４に示すように、吐出面１２３ａと対向する位置に搬送された記録紙Ｐに対して、加熱された発熱抵抗体１２６ａに対応するノズル１２７ａによりインク滴１ｄを吐出し、画像や文字等を記録する。
【０１６１】
次に、給排紙機構は、画像や文字等の記録が終了した記録紙Ｐを排紙トレイ１６３に送り出し、排紙トレイ１６３に記録後の記録紙Ｐを排紙する。このようにして、インクジェット記録装置１００では、記録紙Ｐに画像や文字等の記録を行う。記録後には、ヘッドキャップ開閉機構が、装置本体１６０の前面側に待機しているヘッドキャップ１２４を、ヘッドカートリッジ１１０の底面に移動させ、記録ヘッド１２３の吐出面１２３ａを閉塞して保護する。なお、この際に、クリーニングローラ１２４ａで吐出面１２３ａをクリーニングするようにしてもよい。
【０１６２】
＜７．まとめ＞
以上説明したように、本実施形態に係るインク組成物は、一般式（Ｉ）のビスアゾ染料と一般式（ＩＩＩ）のテトラアゾ染料とを併用し、さらに、一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤を使用した場合に生ずる問題を解決するものである。具体的には、上記染料と界面活性剤を含むインク組成物中に、一般式（ＩＩ）のトリスアゾ染料を加えることにより、一般式（ＩＶ）の界面活性剤の含量を増やすことなく、界面活性能を十分に発揮させることができる。
【０１６３】
従って、本実施形態によれば、高画質で堅牢性にも優れた記録物を記録可能であり、且つ、間欠吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物を得ることができる。特に、間欠吐出性に関しては、後述する実施例に示すように、印画停止時間が５秒以上、さらに好ましい例では１０秒以上であっても、良好な画像を安定して得ることができる。また、本実施形態によれば、被記録媒体を選ばずに、ニュートラルであり、ブラックインクとしての好ましい色調を有するインクジェット用インク組成物を得ることができる。さらには、本実施形態に係るインクジェット用インク組成物は、サーマルインクジェット記録方式に用いた場合にも、発熱体（ヒータ）の耐久性に優れている。
【０１６４】
また、本実施形態に係るインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置によれば、ブラックインクとして、本実施形態に係るインクジェット用インク組成物を用いることにより、印画停止時間が長くても、高画質で堅牢性に優れた（耐光性に優れ、保存性の高い）画像を安定して得ることができる。
【実施例】
【０１６５】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１６６】
＜色材の調製＞
［例示化合物１〜４の合成］
例示化合物１〜４は、上記特許文献２（特開２００５−１３９４２７号公報）に記載の方法に準じて、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成した。以下に、具体例として例示化合物１の合成方法を記載する。
【０１６７】
（１）化合物１−１の合成
７−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸ジナトリウム（下記化合物Ａ）１７．０ｇを水１４０．０ｍｌに加え、濃塩酸１９．０ｍｌを滴下し、０℃まで冷却した。冷却後、亜硝酸ナトリム３．４ｇを水１２．０ｍｌに溶解させた液を添加し、０℃で１時間攪拌して反応させた。次いで、２−アミノ−４−ナフチル−チアゾール（下記化合物Ｂ）１０．０ｇを水５００．０ｍｌに分散させた溶液に、上記反応後の溶液を室温で添加し、３０分攪拌した。攪拌終了後の溶液に、酢酸ナトリウムをｐＨ＝４となるまで添加した後、内温４０℃で２時間加熱攪拌した。さらに、液体クロマトグラフィーでチアゾールの消失を確認した後、酢酸ナトリウムをｐＨ＝７となるまで、更に添加した。得られたスラリーをろ過し、取り出した湿ケーキを水４００．０ｍｌに溶解させ、塩化リチウム２９．０ｇで塩析後、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを乾燥させ、ジアゾ成分として化合物１−１を得た。
【０１６８】
【化３０】
【０１６９】
（２）例示化合物１の合成
リン酸３００．０ｍｌと酢酸１５０．０ｍｌに４０％ニトロシル硫酸６．３ｇを添加し、−２℃まで冷却した。ここに、化合物１−１：１０．０ｇを水３０．０ｍｌに溶解させた液を滴下し、内温−２℃〜０℃で１時間攪拌した。上記溶液を、下記化合物Ｃ９．０ｇを水４５０．０ｍｌに溶解させた液に５℃で滴下し、内温５℃で１時間攪拌した。攪拌後、溶液を４０℃まで加熱し、塩化リチウム３８．０ｇを添加し、塩析させた。得られたスラリーをろ過し、取り出した湿ケーキを水３００ｍｌに溶解させ、この溶液中に濃塩酸１００．０ｍｌを添加した。これを４０℃まで加熱し、塩化リチウム４３．０ｇで塩析後、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを水３０．０ｍｌ及びメタノール６０．０ｍｌに溶解させ、水酸化リチウム水溶液でｐＨ＝７まで中和した後、６５℃まで加熱して、この溶液中にエタノール２５０．０ｍｌを滴下した。その後、溶液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を水３６．０ｍｌに溶解させ、この溶液を、ナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍｌ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをナトリウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を、希水酸化リチウム水溶液を用いてｐＨ７に調整した後に、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行った。ろ液を減圧濃縮乾固した後、７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物１を得た。
【０１７０】
【化３１】
【０１７１】
［例示化合物５〜７の合成］
例示化合物５〜７は、上記特許文献１（特開２００４−３１５７４１号公報）に記載の方法に準じて合成した。以下に、具体例として例示化合物５の合成方法を記載する。
【０１７２】
（１）化合物５−１の合成
２−アミノ−５−ナフトール−１，７−ジスルホン酸２０．１ｇとｐ−トルエンスルホニルクロライド１２．６ｇとをｐＨ８．０〜８．５、内温７０℃で１時間攪拌した。攪拌後の溶液に濃塩酸３０．０ｍｌを添加した後、塩化リチウムで塩析後、吸引ろ過し、下記化合物５−１を得た。
【０１７３】
【化３２】
【０１７４】
（２）化合物５−２の合成
得られた化合物５−１：２８．４ｇを水３００．０ｍｌに加え、炭酸ナトリウムでｐＨ６．０〜８．０に調整しながら溶解させた。この溶液に濃塩酸１８．７ｇを滴下後、０℃まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、亜硝酸ナトリム４．３ｇを水６．４ｍｌに溶解させた液を添加し、０℃で１時間攪拌した。攪拌終了後、上記反応液に、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸１９．１ｇを水２００．０ｍｌに分散させた溶液を添加し、炭酸ナトリウムでｐＨ値を２．４〜２．８に保持しながら、１０〜２０℃で１２時間攪拌した。攪拌終了後、溶液中に更に炭酸ナトリウムを加えて、ｐＨ値を７．０〜８．５とし、下記化合物５−２の構造を有するモノアゾ化合物を含む溶液を得た。
【０１７５】
【化３３】
【０１７６】
（３）化合物５−３の合成
４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム１４．４ｇを水１５０．０ｍｌに溶解させ、この溶液に濃塩酸１８．７ｇを滴下後、０℃まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、亜硝酸ナトリム４．３ｇを水６．４ｍｌに溶解させた液を添加した。この反応液を、上記反応にて得られた化合物５−２のモノアゾ化合物を含む溶液に、炭酸ナトリウムでｐＨ値を８．０〜９．０に保持しながら、１０〜２０℃で滴下した。滴下終了後、上記反応液を１５〜３０℃で２時間攪拌し、塩化リチウムで塩析し、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを乾燥し、下記化合物５−３の構造を有するジアゾ化合物を得た。
【０１７７】
【化３４】
【０１７８】
（４）化合物５−４の合成
上述したようにして得られた化合物５−３を水４００ｍｌに溶解し、７０℃に加熱後、水酸化ナトリウムでｐＨ値を１０．５〜１１．０に保持しながら、１時間攪拌した。攪拌終了後、溶液を室温まで冷却させ、ｐＨ７．０〜８．０となるように、濃塩酸を滴下した。この反応液を、塩化リチウムで塩析し、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを乾燥し、下記化合物５−４を得た。
【０１７９】
【化３５】
【０１８０】
（５）例示化合物５の合成
２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸モノナトリウム塩１２．２ｇを水７０．０ｍｌに添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ５．０〜７．０として溶解させ、塩酸１８．７ｇを滴下後、０℃まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、亜硝酸ナトリム３．２ｇを水４．８ｍｌに溶解させた液を添加した。この反応液を、化合物５−４を水３００ｍｌに水酸化ナトリウムでｐＨ８．０〜９．０に調整しながら溶解させた液に、炭酸ナトリウムでｐＨ値を８．０〜９．０に保持しながら、１０〜２０℃で滴下した。滴下終了後、この反応液を１５〜３０℃で３時間攪拌し、塩化リチウムで塩析し、吸引ろ過した。得られた湿ケーキを水２００．０ｍｌに溶解させ、メタノール１５０ｍｌ及び２−プロパノール３５０．０ｍｌの添加により晶析後、ろ過した。得られた結晶を水５０．０ｍｌに溶解させ、この溶液を、ナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍｌ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをナトリウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を、希水酸化リチウム水溶液を用いてｐＨ７に調整したのちに、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行った。ろ液を減圧濃縮乾固した後、７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物５を得た。
【０１８１】
［例示化合物８及び９の合成］
例示化合物８及び９は、上記特許文献８（特開２００８−２４９０９号公報）に記載の方法に準じて合成した。以下に、具体例として例示化合物８の合成方法を記載する。
【０１８２】
（１）化合物８−１の合成
ビスアゾ化合物（下記化合物Ｄ）１００．０ｇを水２００ｍｌに溶解させた。この溶液を、塩化シアヌル（下記化合物Ｅ）１５．４ｇを水９０．０ｍｌに懸濁させた溶液に、内温０〜５℃となるようにして滴下した。さらに、この溶液に、炭酸ナトリウム９．５ｇを水５０．０ｍｌに溶かした水溶液を０〜５℃の温度を保ちながら滴下後、３０分撹拌した。攪拌後、この反応液の反応温度を３５℃に上げて、反応液をさらに３時間撹拌した。この反応液にイソプロパノール５４０．０ｍｌを滴下し、析出した生成物を吸引ろ過した。得られた湿ケーキをイソプロパノールで洗浄後乾燥して、下記化合物８−１を得た。
【０１８３】
【化３６】
【０１８４】
（２）例示化合物８の合成
上述したようにして得られた化合物８−１：５０．０ｇを水２５０．０ｍｌ及びジメチルアセトアミド２５０．０ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に、ジ−ｎ−ブチルアミン５．３ｇ及び炭酸水素ナトリウム１０．３ｇを加え、内温７０℃で５時間撹拌した。反応液にイソプロパノール５００．０ｍｌを滴下し、析出した生成物を吸引ろ過した。得られた湿ケーキをイソプロパノールで洗浄後乾燥させ、再度水に溶解し、イソプロパノールで晶析後、吸引ろ過した。得られた結晶を水５０．０ｍｌに溶解させ、この溶液を、ナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍｌ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをナトリウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を希水酸化リチウム水溶液でｐＨ７に調整したのちに、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行った。ろ液を減圧濃縮乾固した後、７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物８を得た。
【０１８５】
＜インク組成物の調製＞
全てのインク組成物には、色材として、上記で得られた例示化合物１〜９、本発明の一般式（ＩＩ）とは異なる構造を有するトリスアゾ化合物である下記比較化合物１及び２、本発明の一般式（ＩＩＩ）とは異なる構造を有するテトラアゾ化合物である下記比較化合物３、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４から選択した色素を用いた。
【０１８６】
【化３７】
【０１８７】
実施例としてのインク組成物は、各成分が表１−１〜表１−４に記載した含有比率（質量％）となるように、比較例としてのインク組成物は、各成分が表２−１及び表２−２に記載した含有比率（質量％）となるように、下記に示す実施例１の調製法に準じて調製した。
【０１８８】
なお、表１−１〜１−４及び表２−１〜２−２には、各インクの特性として、インク組成物中における染料の合計の含有量（染料濃度）、インク組成物中のジアゾ化合物／トリスアゾ化合物 比、（インク中のジアゾ化合物＋トリスアゾ化合物）／テトラアゾ化合物 比を掲載した。
【０１８９】
［実施例１のインク組成物の調製］
インク組成物全量に対して、一般式（Ｉ）で表される第１の色材として例示化合物１の濃度が２．９質量％、一般式（ＩＩ）で表される第２の色材として例示化合物５の濃度が０．７質量％、一般式（ＩＩＩ）で表される第３の色材として例示化合物８の濃度が０．７質量％、一般式（ＩＶ）のアセチレングリコール系界面活性剤としてサーフィノールＥ１０１０（日信化学工業（株）製）の濃度が０．１質量％、グリセリンの濃度が１０．０質量％、１，２−ペンタンジオールの濃度が３．０質量％、２−ピロリドンの濃度が２．０質量％、キシリトールの濃度が１．０質量％となるように計量し、イオン交換水にこれらを添加して混合した。
【０１９０】
上記の溶液を十分に撹拌後、孔径０．５μｍのフィルターにて濾過して、実施例１のインク組成物を得た。
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
【表３】
【０１９４】
【表４】
【０１９５】
【表５】
【０１９６】
【表６】
【０１９７】
＜インク組成物の評価方法＞
インク組成物の全ての評価は、表１−１〜１−４及び表２−１〜２−２に記載された各インク組成物をそれぞれ、インクジェット記録装置にブラックインクとして搭載して行った。また、以下の全ての評価では、インクジェット記録装置として、ラインヘッドを有するソニー製サーマルインクジェットプリンター（ＬＰＲ−Ｅ５０００）を用いた。
【０１９８】
［カラーブリード性］
記録密度６００ｄｐＩ×６００ｄｐＩ、吐出量３．５ｐＬで、被記録媒体として、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）にブラックに隣接してイエロー，マゼンタ，シアンの単色パターンを記録デューティが０％から１００％まで１０％刻みとなるように印画した。その後、画像を温度２４℃、相対湿度６０％で２４時間自然乾燥させ、カラーブリード性の評価を行った。カラーブリード性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましいカラーブリード性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましいカラーブリード性を有するインク組成物であり、Ｃがカラーブリード性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：記録デューティが８０％以上でも色のまじりがなく、境界が鮮明である。
Ｂ：記録デューティが６０％以上でも色のまじりがなく、境界が鮮明である。
Ｃ：記録デューティが６０％未満でも色のまじりが発生する。
【０１９９】
［間欠吐出安定性］
上記インクジェット記録装置を用いて、記録密度を６００ｄｐＩ×６００ｄｐＩとし、温度１０℃、湿度１５％ＲＨの環境で、所定のノズルからインクを吐出させた。その後、一定時間前記所定のノズルを使用せず、再度前記所定のノズルからインクを吐出させ、被記録媒体として、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）に記録を行った。このようにして得られた画像を目視で確認して、間欠吐出安定性の評価を行った。間欠吐出安定性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい間欠吐出安定性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい間欠吐出安定性を有するインク組成物であり、Ｃが間欠吐出安定性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：１０秒間ノズルを使用しなかった後でも、正常に記録できた。
Ｂ：５秒間ノズルを使用しなかった後でも、正常に記録できた。
Ｃ：５秒間ノズルを使用しなかった後に、不吐出又は記録の乱れがあった。
【０２００】
［画像の堅牢性］
被記録媒体として、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）を用い、これに記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像を記録して、画像を温度２４℃、相対湿度６０％で２４時間自然乾燥させた。
【０２０１】
このようにして得られた記録物を用いて、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊、ｂ＊及び光学濃度について、分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。その後、以下で説明する耐光性試験及び耐オゾン性試験を行い、下記の判定基準により画像の堅牢性を評価した。画像の堅牢性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい堅牢性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい堅牢性を有するインク組成物であり、Ｃが堅牢性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：耐光性試験の結果、耐オゾン性試験の結果が共に○。
Ｂ：耐光性試験の結果、耐オゾン性試験の結果が共に△、又は、いずれか一方が△。
Ｃ：耐光性試験の結果、耐オゾン性試験の結果が共に×、又は、いずれか一方が×。
【０２０２】
（耐光性試験）
上記条件で、初期の光学濃度（ＯＤ）を測定した後、さらに、スーパーキセノンウエザーメーターＸＬ−７５（スガ試験機（株）製）を用いて、照射強度６０キロルクス、槽内温度２２℃、相対湿度６０％の条件下にて、上記記録物を１８０時間曝露した。その後、曝露試験後の光学濃度（ＯＤ）を分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。この測定結果から、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ［％］）を求め、下記の判定基準により耐光性を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましい耐光性を有するインク組成物であり、△が好ましい耐光性を有するインク組成物であり、×が耐光性として許容できないインク組成物であるとしている。
ＲＯＤ（％）＝（曝露試験後のＯＤ／初期のＯＤ）×１００
○：ＲＯＤが８０％以上
△：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
×：ＲＯＤが７０％未満
【０２０３】
（耐オゾン性試験）
上記条件で、初期の光学濃度（ＯＤ）を測定した後、さらに、上記記録物に、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ（スガ試験機（株）製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度５ｐｐｍの条件下にて、上記記録物を４８時間曝露した。その後、曝露試験後の光学濃度（ＯＤ）を分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。この測定結果から、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ［％］）を求め、下記の判定基準により耐オゾン性を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましい耐オゾン性を有するインク組成物であり、△が好ましい耐オゾン性を有するインク組成物であり、×が耐オゾン性として許容できないインク組成物であるとしている。
ＲＯＤ（％）＝（曝露試験後のＯＤ／初期のＯＤ）×１００
○：ＲＯＤが８０％以上
△：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
×：ＲＯＤが７０％未満
【０２０４】
［記録耐久性］
記録ヘッドのヒーター（発熱体）に所定数の電気パルスを付与した後に、被記録媒体として三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）を用い、これに記録を行った。このようにして得られた画像を目視で確認して、記録耐久性の評価を行った。正常に記録されていれば、コゲーションや断線によるヒーターの劣化が発生していないことが分かる。記録耐久性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい記録耐久性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい記録耐久性を有するインク組成物であり、Ｃが記録耐久性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：４．０×１０８パルスを付与しても、正常に記録されていた。
Ｂ：２．０×１０８パルス以上４．０×１０８パルス以下を付与すると、ヒーターの劣化による記録異常が認められた。
Ｃ：２．０×１０８パルス未満の付与で、ヒーターの劣化による記録異常が認められた。
【０２０５】
［色調及び被記録媒体選択性］
本評価では、被記録媒体として光沢紙と普通紙の２種類を用いた。具体的には、光沢紙としては、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）、普通紙としては、株式会社ＮＢＳリコー製の普通紙（Ｍｙ Ｐａｐｅｒ）を用いて、色調及び被記録媒体選択性の評価を行った。両被記録媒体に、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像を記録して、画像を温度２４℃、相対湿度６０％で２４時間自然乾燥させた。
【０２０６】
このようにして得られた記録物を用いて、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊及びｂ＊及び光学濃度について、分光光度計（ＳｐｅｃｔｏｒｏｌＩｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。その後、以下で説明する判定基準により色調及び被記録媒体選択性を評価した。色調及び被記録媒体選択性の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表３に示した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、Ａが特に好ましい色調及び被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、Ｂが好ましい色調及び被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、Ｃが色調及び被記録媒体選択性として許容できないインク組成物であるとしている。
Ａ：色調の結果、被記録媒体選択性の結果が共に○。
Ｂ：色調の結果、被記録媒体選択性の結果が共に△、又は、いずれか一方が△。
Ｃ：色調の結果、被記録媒体選択性の結果が共に×、又は、いずれか一方が×。
【０２０７】
（色調）
上記記録物のうち、三菱製紙製のインクジェット光沢紙（ＩＪ−ＲＣ−ＵＦ１７０）に記録された画像について、以下で説明する判定基準により色調を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましいブラックの色調を有するインク組成物であり、△が好ましいブラックの色調を有するインク組成物であり、×がブラックの色調として許容できないインク組成物であるとしている。
○：記録デューティが１００％の画像について０≦Ｌ＊≦３０を満たし、且つ記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−１５≦ａ＊≦１５かつ−１５≦ｂ＊≦１５を満たす。
△：記録デューティが１００％の画像について３０≦Ｌ＊≦５０を満たす。或いは、記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たし、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−１５≦ａ＊≦１５且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たさない。
×：記録デューティが１００％の画像について５０＜Ｌ＊を満たす。或いは、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たさない。
【０２０８】
（被記録媒体選択性）
上記２種類の記録物について、以下で説明する判定基準により色調を評価した。なお、本実施例では、下記の評価基準で、○が特に好ましい被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、△が好ましい被記録媒体選択性を有するインク組成物であり、×が被記録媒体選択性として許容できないインク組成物であるとしている。
○：普通紙、光沢紙共に、記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−１５≦ａ＊≦１５且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たす。
△：普通紙、光沢紙共に、記録デューティ１０％から１００％までの全ての画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たし、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−１５≦ａ＊≦１５且つ−１５≦ｂ＊≦１５を満たさない。
×：普通紙、光沢紙共に、記録デューティ１０％から１００％までの少なくとも１つの画像について、−２０≦ａ＊≦２０且つ−２０≦ｂ＊≦２０を満たさない。
【０２０９】
【表７】
【０２１０】
表３に示すように、実施例１〜２４のインク組成物は、カラーブリード性、間欠吐出安定性、画像の堅牢性、記録耐久性、及び色調・被記録媒体選択性のいずれも、好ましい評価または特に好ましい評価が得られた。
【０２１１】
また、実施例１〜４では、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量のみを変更し他の条件を同一にしている。これらの実施例を見ると、カラーブリード性と間欠吐出性をいずれも高レベルで両立させるためには、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量を０．３質量％以上０．５質量％以下とすることが好ましいということがわかる。
【０２１２】
また、実施例３と実施例２４とを比較するとわかるように、ｐＨ調整剤としてＭＯＰＳを添加すると、記録耐久性を向上させることができる。なお、実施例８で記録耐久性の評価が「Ａ」となっているのは、染料の濃度が他の実施例よりも低いためであり、実施例２４では、染料濃度が高くても、ＭＯＰＳには染料によるコゲーションを低減する効果があるので、記録耐久性を向上させることができている。
【０２１３】
また、色材の合計量が３．００質量％未満である実施例１８は、表３には示していないが、やや記録物の濃度が十分でない傾向にあった。さらに、色材の合計量が６．００質量％を超える実施例１９では、間欠吐出安定性が「Ｂ」の評価となった。
【０２１４】
また、ビスアゾ染料／トリスアゾ染料比や、（ビスアゾ染料＋トリスアゾ染料）／テトラアゾ染料比のいずれかが、本発明の範囲を外れる実施例２０〜２３では、色調・被記録媒体選択性の評価が「Ｂ」となった。
【０２１５】
一方、界面活性剤を含まない比較例１では、カラーブリード性が劣っていた。また、アセチレン系界面活性剤の含有量が０．８質量％以上である比較例２〜４では、間欠吐出安定性が劣っていた。また、本発明に係る一般式（ＩＩ）のトリスアゾ染料を含まない比較例５〜１２では、カラーブリード性または間欠吐出安定性のいずれかに劣る結果となった。また、堅牢性に優れる一般式（Ｉ）のビスアゾ染料の含有量が少ないか、含まない比較例１１及び１２は、画像の堅牢性に劣る結果となった。
【０２１６】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【０２１７】
例えば、上記実施形態では、インクジェット記録装置の構成に関し、ラインタイプのインクジェット記録装置を例に挙げて説明したが、本発明はかかる例に限定されない。例えば、本発明に係るインクジェット記録装置は、記録ヘッドが被記録媒体の搬送方向とは直交した方向に往復移動しながら記録するシリアルタイプのインクジェット記録装置であってもよい。
【符号の説明】
【０２１８】
１ インク（インク組成物）
１ｄ インク滴
１００ インクジェット記録装置
１１０ ヘッドカートリッジ
１１１ インクカートリッジ
１１２ インク供給部
１２１ カートリッジ本体
１２２ 装着部
１２３ 記録ヘッド
１２３ａ インク吐出面
１２４ ヘッドキャップ
１２４ａ クリーニングローラ
１２５ 接続部
１２６ 回路基板
１２６ａ 発熱抵抗体
１２７ ノズルシート
１２７ａ ノズル
１２８ フィルム
１２９ インク流路
１３０ インク液室
１６０ 装置本体
１６１ ヘッドカートリッジ装着部
１６２ 給紙トレイ
１６３ 排紙トレイ
Ｐ 記録紙
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、
下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、
下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、
下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、
を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物。
【化１】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化３】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化４】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化５】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化６】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される前記第１の色材において、［Ａ］が下記一般式（１２）又は下記一般式（１３）で表されるいずれかの基であり、［Ｂ］が下記一般式（１４）又は下記一般式（１５）で表されるいずれかの基である、請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【化７】
（前記一般式（１２）及び前記一般式（１３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【請求項３】
前記第２の色材が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物である、請求項２に記載のインクジェット用インク組成物。
【化８】
（前記一般式（Ｖ）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【請求項４】
前記第１の色材、前記第２の色材及び前記第３の色材の前記インク組成物中における合計の含有量が、３．００質量％以上６．００質量％以下である、請求項３に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記第１の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）が、前記第２の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で０．５０倍以上６．００倍以下であり、且つ、
前記第１の色材と前記第２の色材の前記インク組成物中における合計の含有量（質量％）が、前記第３の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で４．００倍以上６．００倍以下である、請求項４に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤が、ＨＬＢ（ＨｙｄｒｏｐｈＩｌｅ−ＬＩｐｏｐｈＩｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値で１０以上である、請求項５に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
ｐＨ調整剤を０．１０質量％以上０．５０質量％未満さらに含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項８】
前記ｐＨ調整剤が、３−モルホリノプロパンスルホン酸である、請求項７に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項９】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物の液滴をインクジェット方式で吐出して記録を行う、インクジェット記録方法。
【化９】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１０】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化１１】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１２】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１３】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化１４】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１０】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を備える、インクカートリッジ。
【化１５】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１６】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化１７】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１８】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１９】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化２０】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１１】
a下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、
前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、
を備える、記録ユニット。
【化２１】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２２】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化２３】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２４】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２５】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化２６】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１２】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、
前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、
を備える、インクジェット記録装置。
【化２７】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２８】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化２９】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化３０】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化３１】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化３２】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、
下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、
下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、
下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、
を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物。
【化１】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化３】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化４】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化５】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化６】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される前記第１の色材において、［Ａ］が下記一般式（１２）又は下記一般式（１３）で表されるいずれかの基であり、［Ｂ］が下記一般式（１４）又は下記一般式（１５）で表されるいずれかの基である、請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【化７】
（前記一般式（１２）及び前記一般式（１３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【請求項３】
前記第２の色材が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物である、請求項２に記載のインクジェット用インク組成物。
【化８】
（前記一般式（Ｖ）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【請求項４】
前記第１の色材、前記第２の色材及び前記第３の色材の前記インク組成物中における合計の含有量が、３．００質量％以上６．００質量％以下である、請求項３に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記第１の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）が、前記第２の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で０．５０倍以上６．００倍以下であり、且つ、
前記第１の色材と前記第２の色材の前記インク組成物中における合計の含有量（質量％）が、前記第３の色材の前記インク組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で４．００倍以上６．００倍以下である、請求項４に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤が、ＨＬＢ（ＨｙｄｒｏｐｈＩｌｅ−ＬＩｐｏｐｈＩｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値で１０以上である、請求項５に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
ｐＨ調整剤を０．１０質量％以上０．５０質量％未満さらに含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項８】
前記ｐＨ調整剤が、３−モルホリノプロパンスルホン酸である、請求項７に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項９】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物の液滴をインクジェット方式で吐出して記録を行う、インクジェット記録方法。
【化９】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１０】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化１１】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１２】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１３】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化１４】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１０】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を備える、インクカートリッジ。
【化１５】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１６】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化１７】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１８】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１９】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化２０】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１１】
a下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、
前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、
を備える、記録ユニット。
【化２１】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２２】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化２３】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２４】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２５】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化２６】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【請求項１２】
下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物である第１の色材と、下記一般式（ＩＩ）で表されるトリスアゾ化合物である第２の色材と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアゾ化合物である第３の色材と、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物である界面活性剤と、を少なくとも含むインク組成物中に、前記界面活性剤を０．１０質量％以上０．８０質量％未満含有する、インクジェット用インク組成物を収容するインク収容部を有する、インクカートリッジと、
前記インク収容部に収容されたインク組成物の液滴を吐出するための記録ヘッドと、
を備える、インクジェット記録装置。
【化２７】
（前記一般式（Ｉ）中、［Ａ］は、下記一般式（１）〜（４）のいずれか１つで表される基であり、［Ｂ］は、下記一般式（５）〜（９）のいずれか１つで表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２８】
（前記一般式（１）〜（９）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、前記各基は更に置換されていても良い。）
【化２９】
（前記一般式（ＩＩ）中、［Ｃ］は、フェニル基又はナフチル基である。これらのフェニル基及びナフチル基は、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、フェニル基、スルファモイル基又はニトロ基によって置換されていても良い。また、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化３０】
（前記一般式（ＩＩＩ）中、架橋基［Ｄ］は、下記一般式（１０）又は一般式（１１）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化３１】
（前記一般式（１１）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基である。）
【化３２】
（前記一般式（ＩＶ）中、ｍ及びｎは、１以上の整数である。）
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−４６６１０（Ｐ２０１２−４６６１０Ａ）
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８９２５５（Ｐ２０１０−１８９２５５）
【出願日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【出願人】（０００００２１８５）ソニー株式会社 (34,172)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【出願人】（０００００２１８５）ソニー株式会社 (34,172)
【Ｆターム（参考）】
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