インクジェット用液体組成物、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置
【課題】インクジェットヘッドのノズル先端での目詰まりのないインクジェット用液体組成物、それを用いたインクジェット用インクセット、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供する。
【解決手段】凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含む液体組成物であって、導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値が０．４以上であり、前記水溶性溶媒の５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であるものを１種類以上含むことを特徴とするインクジェット用液体組成物、それを用いたインクジェット用インクセット、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置。
【解決手段】凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含む液体組成物であって、導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値が０．４以上であり、前記水溶性溶媒の５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であるものを１種類以上含むことを特徴とするインクジェット用液体組成物、それを用いたインクジェット用インクセット、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用液体組成物、インクジェット用インクセット、インクジェット用液体組成物タンク、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
近年、高精彩のフルカラー印刷を得る上で、高い画像濃度を得ること、画像の滲みが無いこと、また色間における滲みが無いことが重要な課題となっている。
こうした背景から、近年のインクジェット記録においては、更なる吐出安定性・高画質化をめざして、インク以外の液体組成物（以下「処理液」）を用いた記録方法が盛んになりつつある。
【０００４】
インク及び処理液の溶媒の主成分として水が用いられている。一般的に水は、蒸気圧が大きく、経時とともに蒸発するため、インクを長期間放置すると、インク粘度が高くなるという現象が生じることが知られている。インクジェットにおいては、インク及び処理液を噴射するノズル径が小さいため、インク及び処理液の状態変化が液体の噴射性に対して大きく影響し、インク及び処理液をヘッドに充填した状態で、長期間放置しておくと、インク及び処理液が噴射されない不吐出や、噴射方向性が曲がる方向性不良などの画質劣化が生じる傾向にある。
特に、処理液はインクに比べて、目詰りが発生しやすいという傾向にあった。これは、処理液は凝集剤を多く含むために、水分蒸発時に凝集剤、及び、界面活性剤などの析出が起こりやすいためであると推測している。
【０００５】
前記インクジェットヘッドの目詰まりを改良する目的で、色材、複数の樹脂、水性溶媒、水を含有し、樹脂と色材の相溶性を溶解性パラメータ（ＳＰ値）で規定しているインクが開示されている（特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、目詰まりの対象はインクであり、処理液の構成成分が全く異なるものである。そして、処理液については未だに有効な方法は開示されていないのが実情であった。
【特許文献１】特開２００３−２３８８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、インクジェットヘッドのノズル先端での目詰まりのないインクジェット用液体組成物、及びそれを用いたインクジェット用インクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、上記課題を解決しうることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
【０００９】
＜１＞凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含む液体組成物であって、導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値が０．４以上であり、前記水溶性溶媒の５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であるものを１種類以上含むことを特徴とするインクジェット用液体組成物。
【００１０】
＜２＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒が下記一般式（１）及び下記一般式（２）から選択される１種類以上であることを特徴とする上記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
一般式（１） ＣnＨ(2n+2-m)−（ＯＨ）m
一般式（２） ＣpＨ(2p+1)−（ＣqＨ2qＯq）r−ＯＨ
（一般式（１）中、ｎは４〜８を表し、ｍは２〜３を表す。一般式（２）中、ｐは１〜６を表し、ｑは２〜４を表し、ｒは１〜４を表す。）
【００１１】
＜３＞前記界面活性剤の添加量が１．０質量％以上であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜４＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒の添加量が３．０質量％以上であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【００１２】
＜５＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒をさらに含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
＜６＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下と５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒の総添加量が１０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用液体組成物。
【００１３】
＜７＞前記凝集剤と前記界面活性剤の混合時の質量比が１：１００〜１：０．１であることを特徴とする上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
＜８＞前記水の添加量が７５質量％以下であることを特徴とする上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【００１４】
＜９＞前記表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
＜１０＞色材、水溶性溶媒、界面活性剤及び水を含有するインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を有するインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用液体組成物は上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００１５】
＜１１＞前記インクジェット用インクが含有する水溶性溶媒及び界面活性剤が前記インクジェット用液体組成物に含有する水溶性溶媒及び界面活性剤と同じであることを特徴とする上記＜１０＞に記載のインクジェット用インクセット。
＜１２＞上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット用インクセットのインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【００１６】
＜１３＞インクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、前記インクジェット用インクセットは、上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット用インクセットであり、前記インクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物が互いに接触するように記録媒体上に付与し、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１４＞インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットは、上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット用インクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、インクジェットヘッドでの目詰まりがないインクジェット用液体組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、にじみが無くかつ高い光学濃度の画像を形成することができる、前記インクジェット用液体組成物を用いたインクジェット用インクセットを提供することができる。
更に、本発明によれば、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について、詳細に説明する。
（インクジェト用インクセット）
本発明のインクジェット用インクセットは、インクジェット用インク（以下、「インク」ともいう。）と、このインクジェット用インクを凝集、又は不溶化させる作用を持たせたインクジェット用液体組成物（以下、「液体組成物」ともいう。）とを含むように構成させたものである。
また、前記液体組成物を有するインクセットを用いることにより、インクジェット記録装置で液体組成物のノズル不吐出、方向性不良のない高い光学濃度、及びにじみのない良好な画質を有する画像を得ることができる。
【００１９】
（インクジェット用液体組成物）
従来、画質改善効果を得るために、液体組成物に凝集剤として電解質を含有させる方法が知られているが、この方法ではノズル不吐出、方向性の悪化が問題となる場合が存在した。これは、系中の電解質濃度を上げることで界面活性剤が析出することが原因であると考えられた。
この問題を解決するために検討した結果、ある特定範囲の表面張力を有する水溶性溶媒を添加することにより、ノズル不吐出、及び方向性不良を防止することが可能であることを見出した。本発明に係る液体組成物は、光学濃度、及び、にじみにおいても良好な画質を得ることが可能であった。
その改善のメカニズムは明らかではないが、従来方法では液体組成物中の電解質濃度を上げることで界面活性剤の親水基の脱水和が生じ、界面活性剤が不溶化すると考えられる。そこで、表面張力の低い水溶性溶媒を用いることで、脱水和した界面活性剤の水への溶解性を上げ、析出を防止することが可能となったと考えている。
以下液体組成物について詳細に説明する。
【００２０】
本発明の液体組成物は、凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含有し、その導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値（以下、「ａｂ値」という。）が０．４以上であり、かつ、前記水溶性溶媒は５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒を１種類以上含むことを特徴とする。
上記水溶性溶媒を含む、特定の物性を有する液体組成物を用いることで、高温保管時や水蒸発時におけるノズル表面での界面活性剤の析出を有効に防止することができ、よって、ノズルからの液体組成物の吐出不良や吐出方向性不良を改善することができるものである。
【００２１】
本発明の前記液体組成物において、前述の通り、導電率ａ（Ｓ／ｍ）と粘度ｂ（ｍＰａ・ｓ）との積ａ×ｂは、０．４以上必要であるが、好ましくは０．４以上５０以下であり、より好ましくは０．５以上２５以下であり、特に好ましくは０．５以上１０以下である。
前記ａｂ値が０．４未満であると、充分な光学濃度が得られなかった。
また、ａｂ値が５０を超えた場合は、水蒸発時に界面活性剤が析出し、ノズル不吐出、及び吐出方向性不良となり、画像の品質も低下する場合があり好ましくない。
【００２２】
前記導電率ａ（Ｓ／ｍ）の値としては、特に限定されないが、中でも、光学濃度と目詰りを両立する観点から、好ましく０．１〜１０（Ｓ／ｍ）であり、より好ましく０．１〜５（Ｓ／ｍ）であり、特に好ましくは０．２〜２（Ｓ／ｍ）である。
前記範囲とすることにより、光学濃度と目詰りを両立することが可能となり好ましい。
前記導電率の測定は、ＭＰＣ２２７（ｐＨ／Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｅｔｅｒ、メトラー・トレンド社製）で行った。
【００２３】
前記液体組成物の導電率は、例えば、以下のようにして調整することができる。
液体組成物に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を適宜添加することにより調製することができる。
【００２４】
前記粘度ｂ（ｍＰａ・ｓ）の値としては、特に限定されないが、好ましくは１．５〜３０（ｍＰａ・ｓ）であり、より好ましくは２〜１５（ｍＰａ・ｓ）である。
前記１．５（ｍＰａ・ｓ）未満の場合は、長期保存安定性が悪化する場合があり、３０（ｍＰａ・ｓ）を超えると液体組成物の吐出安定性が低下する場合がある。
【００２５】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
前記粘度は、例えば、以下のようにして調整することができる。
凝集剤や水溶性溶媒等を適宜添加することにより調製することができる。
【００２６】
続いて、本発明における液体組成物の構成について詳細に説明する。
【００２７】
＜水溶性溶媒＞
本発明の液体組成物中の水溶性溶媒は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒を１種類以上含有する必要がある。
中でも、前記表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒がより好ましい。
前記５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒の場合、水溶性溶媒と界面活性剤との相溶性が不良となり、界面活性剤の水和が外れた際に、界面活性剤は固形物として析出してしまう。その結果、高温保存時の固形物析出、又は水蒸発時のノズル表面での目詰まりがノズル不吐出、方向性不良を起こす。インクと処理液とを用いるいわゆる２液印字方式では、処理液と接触できないインクによるにじみ、及び画像の画質低下が発生する。
【００２８】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【００２９】
前記水溶性溶媒としては、前述の通り、５％水溶液の表面張力（γ）が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を１種類以上を含有すれば、その他について特に限定されるものではなく用いることができる。
前記５％水溶液の表面張力（γ）が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒としては、前記の中でも、下記一般式（１）及び一般式（２）から選択される１種類以上であることが好ましい。
一般式（１） ＣnＨ(2n+2-m)−（ＯＨ）m
一般式（２） ＣpＨ(2p+1)-(ＣqＨ2qＯq)r-ＯＨ
【００３０】
前記一般式（１）中、ｎは４〜８を表し、好ましくは４〜６である。また、ｍは２〜３を表し、好ましくは２である。
【００３１】
一般式（１）の具体例としては、１，２−ヘキサンジオール（γ：２９．１ｍＮ/ｍ）、１，６−ヘキサンジオール（γ：４８．１ｍＮ/ｍ）、２，５−ヘキサンジオール（γ：５０．９ｍＮ/ｍ）、１，２−ペンタンジオール（γ：４５．４ｍＮ/ｍ）、１，５−ペンタンジオール（γ：４５．６ｍＮ/ｍ）等の多価アルコール類が挙げられる。
【００３２】
また、前記一般式（２）中、ｐは１〜６を表し、ｑは２〜４を表す、ｒは１〜４を表し、より好ましくはｐは２〜４、qは２〜３、ｒは１〜３である。
【００３３】
一般式（２）の具体例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルＢＣＢＴ（γ：３６．３ｍＮ/ｍ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（γ：５０．５ｍＮ/ｍ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（γ：２８．８ｍＮ/ｍ）、等の多価アルコール類誘導体が挙げられる。
【００３４】
前記水溶性溶媒としては、一般式（１）及び（２）の中でも、１，２−ヘキサンジオール（γ：２９．１ｍＮ/ｍ）、１，２−ペンタンジオール（γ：４５．４ｍＮ/ｍ）、１，６−ヘキサンジオール（γ：４８．１ｍＮ/ｍ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルＢＣＢＴ（γ：３６．３ｍＮ/ｍ）が好ましく用いることができる。
【００３５】
本発明における水溶性溶媒としては、前記以外の多価アルコール類、前記以外の多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等を用いることができる。
前記以外の多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール（１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール）、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、ＴＭＰ、等が挙げられる。
前記以外の多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
含窒素溶媒としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００３６】
液体組成物に使用される水溶性溶媒は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を１種単独で使用してよいが、２種類以上を併用することができる。
２種類以上を併用する場合は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒を少なくとも含有することが好ましい。
該水溶性溶媒としては、表面張力が適合する前記水溶性溶媒の例示のものを挙げることができる。
【００３７】
本発明における５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒の添加量は、特に限定されるものではないが、液体組成物中、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、特に好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。
前記添加量が３質量％未満であると、前記界面活性剤が析出する場合があり、２０質量％を超えると光学濃度が低下する場合がある。
【００３８】
５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下と５２ｍＮ／ｍ超の水溶性溶媒をそれぞれ含有するときの水溶性溶媒の総添加量は、液体組成物中１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％４０質量％以下である。
液体組成物中の水溶性溶媒量が１０質量％よりも少ない場合には、十分に５％水溶液の表面張力（γ）が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒と界面活性剤との相溶性が十分とはならない場合には、界面活性剤の析出が生じる場合が生じ、逆に、４０質量％よりも多い場合には、凝集剤の析出が生じ、目詰りが悪化する場合がある。
【００３９】
（凝集剤）
本発明における液体組成物は凝集剤を含有する。これらの各成分について詳細に説明する。
この凝集剤は、インク構成成分と反応、又は、相互作用をすることで、凝集、増粘又は不溶化させる作用を有するものである。
具体的には、凝集剤としては、インクとの混合時に、少なくとも色材（顔料）の粒子径を大きくさせる作用を有する物質、又は、インクジェット用インクの色材（顔料）成分を溶媒から分離する作用を有する物質などが挙げられる。凝集剤としては、無機電解質、有機酸、有機アミン化合物などが挙げられる。
【００４０】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００４１】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００４２】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【００４３】
【化１】
【００４４】
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして好ましくは、ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。
【００４５】
式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。
【００４６】
有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００４７】
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
【００４８】
凝集剤の上記化合物は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、０．０１〜１５質量％、好ましくは、０．１〜１０質量％で使用される。液体全量に対して０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。処理液中における凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、インク接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、噴射特性が低下し、処理液が正常に噴射しない場合が存在した。
【００４９】
また、前記凝集剤と後述の界面活性剤の混合時の質量比が１：１００〜１：０．１であることが好ましく、１：１０〜１：０．５であることがより好ましい。
凝集剤１に対して界面活性剤を１００超とすると、光学濃度が低下する場合があり、また、０．１未満とすると充分なドライングが保てない場合がある。
【００５０】
（界面活性剤）
インクジェット用液体組成物は界面活性剤を含有する。
本発明における界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子物質（高分子分散剤）を界面活性剤としても使用することもできる。
【００５１】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
【００５２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００５３】
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、具体的には、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００５４】
本発明におけるインクジェット用液体組成物に添加する界面活性剤の量は、特に限定されるものではないが、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１質量％未満であると充分なドライングが保てない場合があり、添加量が１０質量％を超える場合は、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化することがある。
【００５５】
（水）
インクジェット用液体組成物には、表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。
水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インクジェット用液体組成物の全質量に対して、７５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上７５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは、４０質量％以上６５質量％以下であり、更に好ましくは５０質量％以上６０質量％以下である。水の添加量が３０質量％より少なくなると界面活性剤が析出しやすくなり、また７５質量％を超えると蒸発による粘度変化が大きくなる場合がある。
【００５６】
（色材）
また、液体組成物には、所望により色材を含有させることも可能である。液体組成物に含有させる色材としては、インクの色材として説明したものと同様のものが使用できる。好ましくは、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、アニオン性自己分散顔料、カチオン性自己分散顔料が用いられる。これら色材は、酸性領域において凝集しにくく、液体組成物の保存安定性を良化させる効果があるため、好適であると考えられる。
【００５７】
（液体組成物の好ましい物性）
液体組成物のｐＨは、２．５以上７．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．８以上６．０以下、更に好ましくは３．０以上４．５以下である。インクジェット用液体組成物のｐＨが２．５より小さい場合には、凝集が強くなり、ドットがしまり光学濃度が低下する場合がある。一方、７．０より大きい場合には、凝集が少なくなり、光学濃度が低下する場合がある。
【００５８】
液体組成物の表面張力は、特に限定されるものではないが、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上３９ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、４０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００５９】
［インクジェット用インク］
次に、前記インクジェット用インクについて説明する。インクジェット用インクは、少なくとも、色材、水溶性溶媒、水を含有する。
【００６０】
（色材）
本発明に用いられる色材としては、着色により画像を形成する機能を有するものであれば、特に限定されるものではないが、染料、顔料、及び着色微粒子から選択される１種以上を含有することが好ましい。また、必要に応じてイオン性液体を含有することができる。
【００６１】
本発明において使用される染料としては、水溶性染料、分散染料のいずれでも構わない。
水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４，−１８０，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２などが挙げられる。
【００６２】
次に、分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ−３、−５、−７、−８、−４２、−５４、−６４、−７９、−８２、−８３、−９３、−１００、−１１９、−１２２、−１２６、−１６０、−１８４：１、−１８６、−１９８、−２０４、−２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ−１３、−２９、−３１：１、−３３、−４９、−５４、−６６、−７３、−１１９、−１６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ−１、−４、−１１、−１７、−１９、−５４、−６０、−７２、−７３、−８６、−９２、−９３、−１２６、−１２７、−１３５、−１４５、−１５４、−１６４、−１６７：１、−１７７、−１８１、−２０７、−２３９、−２４０、−２５８、−２７８、−２８３、−３１１、−３４３、−３４８、−３５６、−３６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ−３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ−１４、−２６、−５６、−６０、−７３、−８７、−１２８、−１４３、−１５４、−１６５、−１６５：１、−１７６、−１８３、−１８５、−２０１、−２１４、−２２４、−２５７、−２８７、−３５４、−３６５、−３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ−６：１、−９などが挙げられる。
【００６３】
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料を使用することも可能である。更には、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００６４】
本発明における顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
シアン色にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ−１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
黄色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１５５，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
また、本発明において、水に自己分散可能な顔料を用いることも可能である。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００６９】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００７０】
更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
また、樹脂を染料・顔料などで着色したものを分散させた所謂着色微粒子を使用することも可能である。
【００７１】
色材に顔料、着色微粒子を用いた場合、顔料又は着色微粒子の表面の親水性・疎水性バランス、表面官能基種、及び、表面官能基量のバランスを適切に調整することで分散することが可能となる。色材に顔料を使用した場合、顔料としては、自己分散顔料又は、高分子分散剤を用いて分散された顔料、マイクロカプセル顔料などが好ましい。
【００７２】
本発明に用いられる色材は、インク全質量に対し０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上２０質量％以下の範囲で使用される。インク中の色材量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、色材量が５０質量％よりも多い場合には、インクの噴射性が不安定となる場合が存在した。
【００７３】
（分散剤）
本発明においては、色材を分散させるために分散剤を用いても構わない。分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用できる。
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びに上記化合物の誘導体等が挙げられる。
【００７４】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００７５】
本発明においてインクに使用される分散剤は、重量平均分子量で２，０００〜５０，０００のものが好ましい。分散剤の分子量が２，０００未満の場合、色材が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が５０，０００を超える場合には、インクの粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい重量平均分子量は、３，５００〜２０，０００である。
【００７６】
本発明においてインクに添加する分散剤は、色材に対する添加量比率が、質量比で１％以上１００％以下の範囲で使用される。添加量比率が１００％を超える場合には、インク粘度が高くなり、インクの噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が１％未満の場合には、色材の分散安定性が低下する場合が存在した。分散剤添加量としては、２．５％以上７５％以下がより好ましく、更に好ましくは、５％以上５０％以下である。
【００７７】
本発明においてインクにおける色材の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。色材粒子の体積平均粒子径とは、色材そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には色材の密度を用いた。より好ましい体積平均粒子径は、６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１５０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。インク中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、色材の分散安定性が確保できない場合が存在した。
【００７８】
（水溶性有機溶媒）
インクは、液体組成物と同様の水溶性有機溶媒を含有する。
該水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００７９】
（インクジェット用インクの好ましい物性）
インクジェット用インクの２５℃における表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００８０】
インクジェット用インクの２５℃における粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ未満である。インクジェット用インクの粘度が２５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、噴射性が悪化する場合が存在した。
【００８１】
色材として顔料を用いた場合、インクのζ電位は−６０ｍＶ以上−１０ｍＶ以下であることが好ましい。より好ましくは、−６０ｍＶ以上であり、更に好ましくは、−１５ｍＶ以下−５０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下である。ζ電位が‐６０ｍＶ未満の場合、耐水性が低下する場合が存在した。更に、処理液と併用する場合には、顔料の凝集性が確保できずに、画質が改善されない場合が存在した。一方、ζ電位が−１０ｍＶを超える場合、インク保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００８２】
ここで、ζ電位は、ＥＳＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ Ｓｏｎｉｃ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ法）により、ＥＳＡ―８０００ （ＭａｔｅｃＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ社製 ）を測定装置として用いて測定し、以下の計算式を用いてゼータ電位を算出した。
式：ζ電位＝［ＥＳＡ×η×Ｇ（α） −１ ］／［ε×ｃ×△ρ×Ｖ］
式中、ＥＳＡは単位電場当りの圧力を示しており、これは、測定により得られる値である。ηは、溶媒の粘度、Ｇ（α） −１ は慣性力による補正項、εは誘電率、ｃは溶媒中の音速、△ρは溶媒と粒子の密度差、Ｖは粒子の体積分率を示す。尚、本発明においては、温度２２．０℃において、所定の測定方法に従い測定を行った。更に、ゼータ電位算出時に使用するパラメータとしては、ηとしてインクの粘度、εとして水の誘電率、ｃとして水中の音速、△ρとして顔料と水の密度差、Ｖとして顔料の体積分率を用いた。インクのゼータ電位は、例えば、以下のようにして調整することができる。ゼータ電位は顔料表面の電荷によって生じるポテンシャル量を表しており、顔料表面の電荷密度、及びインク中の電荷状態によって決定される。この顔料表面の電荷密度については、顔料表面での官能基量、及び、顔料表面官能基の解離状態で決まると考えられる。顔料表面での官能基量が多くなるほど、また、顔料表面官能基は解離するほど、ゼータ電位は高くなる傾向にある。具体的方法としては、水に自己分散可能な顔料を使用する場合と分散剤を用いて分散させる顔料とで方法が異なる。
【００８３】
（水）
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インクジェット用インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００８４】
（インク及び液体組成物への添加剤）
その他、インク及び液体組成物には、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を添加することができる。
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を添加することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【００８５】
（インクジェット用インクタンク）
本発明のインクジェット用インクタンクは、上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体（本発明におけるインクジェット用インクやインクジェット用液体組成物）を収納するものであり、例えば、特開２００１−１３８５４１等に記載のインクタンクを適用することができる。この場合、インクタンクにインクを充填し、記録ヘッドからインク吐出する際においてもインクタンクにおけるける長期保管時のインク特性変化が抑制され、特に長期保管時の記録ヘッドからの噴射性において充分満足できるものとなる。
【００８６】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット用インクセットを用い、各液体（インクジェット用インク、インクジェット用液体組成物）を記録媒体に付与、吐出して画像を形成する方法であり、具体的にはインクジェット用インクとインクジェット用液体組成物とを互いに接触させるように印字するものである。
【００８７】
一方、本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。
【００８８】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１ドロップ当たりの液体積は１ｐＬ以上２００ｐＬ以下であることが好ましい。より好ましくは、１ｐＬ以上１００ｐＬ以下であり、更に好ましくは、１ｐＬ以上８０ｐＬ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２００ｐＬを超える場合には、解像度が悪化する場合が存在した。これは、インク及び液体組成物の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。１ドロップ当たりの液体質量が０．０１ｎｇ未満の場合には、噴射安定性が悪化する場合が存在した。
【００８９】
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【００９０】
また、インクジェット用インクセットを用いる場合、インクジェット用インクとインクジェット用液体組成物とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、インクジェット用インクとインクジェット用液体組成物とが互いに接触することで、凝集成分の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。
【００９１】
また、記録媒体への付与の順番は、インクジェット用液体組成物を付与した後、インクジェット用インクを付与する。インクジェット用液体組成物を先に付与することで、インクジェット用インクの構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。インクジェット用液体組成物を付与した後であれば、いかなる時期にインクジェット用インクを付与してもかまわない。好ましくは、インクジェット用液体組成物を付与してから０．５秒以下である。
【００９２】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量とインクジェット用液体組成物付与量との質量比は、１：２０〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１：１０〜１０：１であり、さらに好ましくは、１：５〜５：１である。インクジェット用インク付与量がインクジェット用液体組成物付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。
【００９３】
特に、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量に対するインクジェット用液体組成物付与量は、体積比で６０体積％以下であることが好ましく、より好ましくは５〜５０体積％であり、さらに好ましくは１０〜３０体積％である。
【００９４】
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００９５】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、インク及び液体組成物の記録ヘッドへの補給（供給）は、インク及び液体組成物の各液体が満たされたインクタンク（液体組成物タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インク及び液体組成物の補給が簡易に行われる。
【００９６】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００９７】
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。
【００９８】
本実施形態の画像形成装置１００は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び液体組成物を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）と、画像形成部８のそれぞれのサブインクタンク５へインク及び液体組成物を補給するメインインクタンク４と、から構成されている。
【００９９】
搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に画像形成装置１００内部に搬送する。
【０１００】
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、サブインクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
【０１０１】
サブインクタンク５はそれぞれ異なる色のインク及び液体組成物が記録ヘッドから吐出可能に納められたサブインクタンク５１、５２、５３、５４、５５を有している。これらには、例えば、インクジェット用インクとして、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、液体組成物がメインインクタンク４から補給され納められている。
【０１０２】
サブインクタンク５には、それぞれ排気孔５６と補給孔５７とが設けられている。そして、記録ヘッド３が待機位置（もしくは補給位置）に移動したとき、排気孔５６及び補給孔５７に補給装置１５の排気用ピン１５１及び補給用ピン１５２がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク５と補給装置１５とが連結可能となっている。また、補給装置１５はメインインクタンク４と補給管１６を介して連結されており、補給装置１５によりメインインクタンク４から補給孔５７を通じてサブインクタンク５へとインク又は液体組成物を補給する。
【０１０３】
ここで、メインインクタンク４も、それぞれ異なる色のインク及び液体組成物が納めされたメインインクタンク４１、４２、４３、４４、４５を有している。そして、これらには、例えば、インクジェット用インクとして、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、インクジェット用液体組成物として液体組成物が満たされ、それぞれが画像形成装置１００に脱着可能に格納されている。
【０１０４】
さらに、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とサブインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【０１０５】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【０１０６】
画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【０１０７】
メンテナンスユニット１４は、チューブを介して減圧装置（図示せず）に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続し、記録ヘッド３のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。
【０１０８】
図３は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図４は、図３のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１０１は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。
【０１０９】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１は、記録ヘッド３の幅が記録媒体１幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）の紙送り機構（本実施形態では搬送ローラ２を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい）で構成されている。
【０１１０】
また、図示しないが、サブインクタンク５１〜５５を副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）に順次配列させるのと同様に、各色（液体組成物も含む）を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図１及び２に示す画像形成装置１００と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド３は移動しないので、サブインクタンク５は補給装置１５と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置１５と連結する構成でもよい。
【０１１１】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１では、記録媒体１の幅方向（主走査方向）の印字を記録ヘッド３により一括で行うため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。
【実施例】
【０１１２】
以下、本発明を、実施例を挙げて更に具体的に説明する。但し、これらの各実施例は、本発明を制限するものではない。
【０１１３】
［インク及び液体組成物の作製］
下記のインク組成及び液体組成物（処理液）組成に従い、化合物を混合し、攪拌した後、目開き５μｍのメンブランフィルターを用いてろ過して、所望のインク及び液体組成物を得た。
【０１１４】
＜インクＡ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）（自己分散顔料／カルボン酸基）：４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合体（ＮａＯＨ部分中和、酸価＝１５０、重量平均分子量＝７５００）：０．５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・グリセリン：５質量％
・２−ピロリドン：５質量
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのζ電位は−２１ｍＶ、体積平均粒子径は１０６ｎｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１１５】
＜インクＢ＞
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（自己分散顔料／スルホン酸基）：４質量％
・スチレン−ラウリル酸−メクリル酸共重合体（ＮａＯＨ部分中和、酸価＝２４０、重量平均分子量＝４５００）：０．５質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・スルフォラン：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのζ電位は−２８ｍＶ、体積平均粒子径は９８ｎｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍであった。
【０１１６】
＜処理液Ａ＞
・硝酸マグネシウム：１０．６質量％
・ジエチレングリコール：３０質量％
・ブチルカルビトール：４質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは６．９、導電率は２．６Ｓ/ｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１１７】
＜処理液Ｂ＞
・硝酸マグネシウム：５．３質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・プロピレングリコール：２質量％
・ブチルカルビトール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．２、導電率は１．４Ｓ/ｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１１８】
＜処理液Ｃ＞
・硝酸カルシウム：５．６質量％
・ジエチレングリコール：８質量％
・２−ピロリドン：３質量％
・１,２−ヘキサンジオール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．３、導電率は１．２Ｓ/ｍ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１１９】
＜処理液Ｄ＞
・ポリアリルアミン：２．５質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・グリセリン：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．１、導電率は０．１７Ｓ/ｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２０】
＜処理液Ｅ＞
・ポリアリルアミン塩酸塩：３質量％
・プロピレングリコール：１２質量％
・１，２−ペンタンジオール：３．０質量％
・１，２−ブタンジオール：１．０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．２、導電率は０．２０Ｓ/ｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１２１】
＜処理液Ｆ＞
・コハク酸：１．６質量％
・水酸化ナトリウム：０．９質量％
・ジエチレングリコール：１３質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・１，４−ブタンジオール：１．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．５、導電率は０．１０Ｓ/ｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２２】
＜処理液Ｇ＞
・コハク酸：１．６質量％
・アンモニア：０．５質量％
・ジエチレングリコール：１３質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．５、導電率は０．１００Ｓ/ｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２３】
＜処理液Ｈ＞
・２−ピロリドンカルボン：８質量％
・水酸化リチウム：１．８質量％
・グリセリン：１０質量％
・１，２−ヘキサンジオール：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは６．４、導電率は０．６３Ｓ/ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２４】
＜処理液Ｉ＞
・２−ピロリドンカルボン酸：７質量％
・水酸化リチウム１．９質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・１，６−ヘキサンジオール：２質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、導電率は０．６０Ｓ/ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２５】
＜処理液Ｉ＞
・２−フランカルボン酸：７．３質量％
・テトラメチルアンモニウムヒドロキシド：１６質量％
・グリセリン：１３質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、導電率は０．５９Ｓ/ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２６】
上記インク及び処理液の物性は、下記のように行った。
導電率の測定はＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＮＤ社製、ＭＰＣ２２７ ｐＨ／Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｅｔｅｒで行った。
【０１２７】
ζ電位は、ＥＳＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ Ｓｏｎｉｃ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ法）により、ＥＳＡ―８０００ （ＭａｔｅｃＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ社製 ）を測定装置として用いて測定し、以下の計算式を用いてゼータ電位を算出した。
【０１２８】
（実施例１〜１２、比較例１〜８）
実施例１〜１２、比較例１〜８において、表１に記載の処理液を用いた表２に記載のインクセットを用いて印字して、処理液及びインクセットの評価を行った。
【０１２９】
［評価］
《光学濃度》
印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作ピエゾプリントヘッド（ドロップ量１４ｎｇ）を用い、ＦＸ−Ｃ2紙（富士ゼロックス社製）に対して液体組成物を吐出し、その上からインクを吐出する方法で行った。この際、印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。また、インクと液体組成物を吐出する場合、１画素を形成するためのインクと液体組成物との付与量の質量比を１：０．２とした。
エックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて前記で得られた印字部分の光学濃度を測定した。結果を表２に示す。
−評価基準（ブラックインク）−
○：光学濃度が１．４以上
△：光学濃度が１．１超１．４未満
×：光学濃度が１．１以下
−評価基準（カラーインク）−
○：光学濃度が１．２以上
△：光学濃度が０．９超１．２未満
×：光学濃度が０．９以下
【０１３０】
《にじみ》
前記光学濃度評価において、印字した印字サンプルを２４時間放置後、予め定めておいた限度見本（実際の印字パターンで作成したにじみの程度の良い画像から悪い画像まで、複数の評価者が順序付けを行ない、ランクとして数値化したもの）に照合し、にじみの度合いについての官能評価を行なった。結果を表２に示す。
−評価基準−
○：にじみが極めて少ないもの
△：にじみは発生しているが許容レベルのもの
×：にじみの発生が著しく許容範囲外のもの
【０１３１】
《界面活性剤（ＳＡ）の析出》
前記印字後の前記試作ピエゾプリントヘッドのノズル表面でのＳＡ析出状態を目視観察して、下記の評価基準で処理液を評価した。結果を表１に示す。
−評価基準−
○：ＳＡの析出が極めて少ないもの
△：ＳＡの析出はあるが許容レベルのもの
×：ＳＡの析出が著しく許容範囲外のもの
【０１３２】
《ノズル信頼性評価》
ノズル信頼性についてはインク噴射速度の経時変化を基準に判断した。即ち、初期状態において、インク噴射速度を測定する。その後、１×１０8ｐｕｌｓｅ印字させた後、インク噴射速度を測定した。初期状態のインク噴射速度に対する１×１０8ｐｕｌｓｅ印字後のインク噴射速度の比率を算出し、以下の評価基準に従って評価を行った。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
○：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の９０％以上
△：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％以上９０％未満
×：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％未満
【０１３３】
【表１】
尚、表中の水溶性溶媒の表面張力は５％水溶液における数値である。
【０１３４】
【表２】
【０１３５】
表１及び表２から明らかな通り、処理液の導電率ａ及び粘度ｂとの積（ａ×ｂ）の値を０．４未満であるか、又は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を用いない処理液においては、ノズル表面での界面活性剤の析出を防止することが出来ず、ノズル信頼性に劣るだけで無く、それを用いて得られた画像の画質は光学濃度などの面で劣るものであった。一方、０．４以上とし、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を含む処理液においては、界面活性剤の析出が防止でき、ノズル信頼性は良好であり、更に、光学濃度などにおいて高画質な画像を得ることが出来た。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１３７】
１００、１０１ 画像形成装置
１ 記録媒体
２ 搬送ローラ
３ 記録ヘッド
４ メインインクタンク
５ サブインクタンク
６ 外部カバー
７ トレイ
８ 画像形成部
９ 給電信号ケーブル
１０ キャリッジ
１１ ガイドロッド
１２ タイミングベルト
１３ 駆動プーリ
１４ メンテナンスユニット
１５ 補給装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用液体組成物、インクジェット用インクセット、インクジェット用液体組成物タンク、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
近年、高精彩のフルカラー印刷を得る上で、高い画像濃度を得ること、画像の滲みが無いこと、また色間における滲みが無いことが重要な課題となっている。
こうした背景から、近年のインクジェット記録においては、更なる吐出安定性・高画質化をめざして、インク以外の液体組成物（以下「処理液」）を用いた記録方法が盛んになりつつある。
【０００４】
インク及び処理液の溶媒の主成分として水が用いられている。一般的に水は、蒸気圧が大きく、経時とともに蒸発するため、インクを長期間放置すると、インク粘度が高くなるという現象が生じることが知られている。インクジェットにおいては、インク及び処理液を噴射するノズル径が小さいため、インク及び処理液の状態変化が液体の噴射性に対して大きく影響し、インク及び処理液をヘッドに充填した状態で、長期間放置しておくと、インク及び処理液が噴射されない不吐出や、噴射方向性が曲がる方向性不良などの画質劣化が生じる傾向にある。
特に、処理液はインクに比べて、目詰りが発生しやすいという傾向にあった。これは、処理液は凝集剤を多く含むために、水分蒸発時に凝集剤、及び、界面活性剤などの析出が起こりやすいためであると推測している。
【０００５】
前記インクジェットヘッドの目詰まりを改良する目的で、色材、複数の樹脂、水性溶媒、水を含有し、樹脂と色材の相溶性を溶解性パラメータ（ＳＰ値）で規定しているインクが開示されている（特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、目詰まりの対象はインクであり、処理液の構成成分が全く異なるものである。そして、処理液については未だに有効な方法は開示されていないのが実情であった。
【特許文献１】特開２００３−２３８８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、インクジェットヘッドのノズル先端での目詰まりのないインクジェット用液体組成物、及びそれを用いたインクジェット用インクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、上記課題を解決しうることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
【０００９】
＜１＞凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含む液体組成物であって、導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値が０．４以上であり、前記水溶性溶媒の５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であるものを１種類以上含むことを特徴とするインクジェット用液体組成物。
【００１０】
＜２＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒が下記一般式（１）及び下記一般式（２）から選択される１種類以上であることを特徴とする上記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
一般式（１） ＣnＨ(2n+2-m)−（ＯＨ）m
一般式（２） ＣpＨ(2p+1)−（ＣqＨ2qＯq）r−ＯＨ
（一般式（１）中、ｎは４〜８を表し、ｍは２〜３を表す。一般式（２）中、ｐは１〜６を表し、ｑは２〜４を表し、ｒは１〜４を表す。）
【００１１】
＜３＞前記界面活性剤の添加量が１．０質量％以上であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜４＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒の添加量が３．０質量％以上であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【００１２】
＜５＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒をさらに含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
＜６＞前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下と５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒の総添加量が１０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用液体組成物。
【００１３】
＜７＞前記凝集剤と前記界面活性剤の混合時の質量比が１：１００〜１：０．１であることを特徴とする上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
＜８＞前記水の添加量が７５質量％以下であることを特徴とする上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【００１４】
＜９＞前記表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
＜１０＞色材、水溶性溶媒、界面活性剤及び水を含有するインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を有するインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用液体組成物は上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００１５】
＜１１＞前記インクジェット用インクが含有する水溶性溶媒及び界面活性剤が前記インクジェット用液体組成物に含有する水溶性溶媒及び界面活性剤と同じであることを特徴とする上記＜１０＞に記載のインクジェット用インクセット。
＜１２＞上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット用インクセットのインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【００１６】
＜１３＞インクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、前記インクジェット用インクセットは、上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット用インクセットであり、前記インクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物が互いに接触するように記録媒体上に付与し、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１４＞インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットは、上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット用インクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、インクジェットヘッドでの目詰まりがないインクジェット用液体組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、にじみが無くかつ高い光学濃度の画像を形成することができる、前記インクジェット用液体組成物を用いたインクジェット用インクセットを提供することができる。
更に、本発明によれば、前記インクセットを利用したインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について、詳細に説明する。
（インクジェト用インクセット）
本発明のインクジェット用インクセットは、インクジェット用インク（以下、「インク」ともいう。）と、このインクジェット用インクを凝集、又は不溶化させる作用を持たせたインクジェット用液体組成物（以下、「液体組成物」ともいう。）とを含むように構成させたものである。
また、前記液体組成物を有するインクセットを用いることにより、インクジェット記録装置で液体組成物のノズル不吐出、方向性不良のない高い光学濃度、及びにじみのない良好な画質を有する画像を得ることができる。
【００１９】
（インクジェット用液体組成物）
従来、画質改善効果を得るために、液体組成物に凝集剤として電解質を含有させる方法が知られているが、この方法ではノズル不吐出、方向性の悪化が問題となる場合が存在した。これは、系中の電解質濃度を上げることで界面活性剤が析出することが原因であると考えられた。
この問題を解決するために検討した結果、ある特定範囲の表面張力を有する水溶性溶媒を添加することにより、ノズル不吐出、及び方向性不良を防止することが可能であることを見出した。本発明に係る液体組成物は、光学濃度、及び、にじみにおいても良好な画質を得ることが可能であった。
その改善のメカニズムは明らかではないが、従来方法では液体組成物中の電解質濃度を上げることで界面活性剤の親水基の脱水和が生じ、界面活性剤が不溶化すると考えられる。そこで、表面張力の低い水溶性溶媒を用いることで、脱水和した界面活性剤の水への溶解性を上げ、析出を防止することが可能となったと考えている。
以下液体組成物について詳細に説明する。
【００２０】
本発明の液体組成物は、凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含有し、その導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値（以下、「ａｂ値」という。）が０．４以上であり、かつ、前記水溶性溶媒は５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒を１種類以上含むことを特徴とする。
上記水溶性溶媒を含む、特定の物性を有する液体組成物を用いることで、高温保管時や水蒸発時におけるノズル表面での界面活性剤の析出を有効に防止することができ、よって、ノズルからの液体組成物の吐出不良や吐出方向性不良を改善することができるものである。
【００２１】
本発明の前記液体組成物において、前述の通り、導電率ａ（Ｓ／ｍ）と粘度ｂ（ｍＰａ・ｓ）との積ａ×ｂは、０．４以上必要であるが、好ましくは０．４以上５０以下であり、より好ましくは０．５以上２５以下であり、特に好ましくは０．５以上１０以下である。
前記ａｂ値が０．４未満であると、充分な光学濃度が得られなかった。
また、ａｂ値が５０を超えた場合は、水蒸発時に界面活性剤が析出し、ノズル不吐出、及び吐出方向性不良となり、画像の品質も低下する場合があり好ましくない。
【００２２】
前記導電率ａ（Ｓ／ｍ）の値としては、特に限定されないが、中でも、光学濃度と目詰りを両立する観点から、好ましく０．１〜１０（Ｓ／ｍ）であり、より好ましく０．１〜５（Ｓ／ｍ）であり、特に好ましくは０．２〜２（Ｓ／ｍ）である。
前記範囲とすることにより、光学濃度と目詰りを両立することが可能となり好ましい。
前記導電率の測定は、ＭＰＣ２２７（ｐＨ／Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｅｔｅｒ、メトラー・トレンド社製）で行った。
【００２３】
前記液体組成物の導電率は、例えば、以下のようにして調整することができる。
液体組成物に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を適宜添加することにより調製することができる。
【００２４】
前記粘度ｂ（ｍＰａ・ｓ）の値としては、特に限定されないが、好ましくは１．５〜３０（ｍＰａ・ｓ）であり、より好ましくは２〜１５（ｍＰａ・ｓ）である。
前記１．５（ｍＰａ・ｓ）未満の場合は、長期保存安定性が悪化する場合があり、３０（ｍＰａ・ｓ）を超えると液体組成物の吐出安定性が低下する場合がある。
【００２５】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
前記粘度は、例えば、以下のようにして調整することができる。
凝集剤や水溶性溶媒等を適宜添加することにより調製することができる。
【００２６】
続いて、本発明における液体組成物の構成について詳細に説明する。
【００２７】
＜水溶性溶媒＞
本発明の液体組成物中の水溶性溶媒は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒を１種類以上含有する必要がある。
中でも、前記表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒がより好ましい。
前記５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒の場合、水溶性溶媒と界面活性剤との相溶性が不良となり、界面活性剤の水和が外れた際に、界面活性剤は固形物として析出してしまう。その結果、高温保存時の固形物析出、又は水蒸発時のノズル表面での目詰まりがノズル不吐出、方向性不良を起こす。インクと処理液とを用いるいわゆる２液印字方式では、処理液と接触できないインクによるにじみ、及び画像の画質低下が発生する。
【００２８】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【００２９】
前記水溶性溶媒としては、前述の通り、５％水溶液の表面張力（γ）が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を１種類以上を含有すれば、その他について特に限定されるものではなく用いることができる。
前記５％水溶液の表面張力（γ）が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒としては、前記の中でも、下記一般式（１）及び一般式（２）から選択される１種類以上であることが好ましい。
一般式（１） ＣnＨ(2n+2-m)−（ＯＨ）m
一般式（２） ＣpＨ(2p+1)-(ＣqＨ2qＯq)r-ＯＨ
【００３０】
前記一般式（１）中、ｎは４〜８を表し、好ましくは４〜６である。また、ｍは２〜３を表し、好ましくは２である。
【００３１】
一般式（１）の具体例としては、１，２−ヘキサンジオール（γ：２９．１ｍＮ/ｍ）、１，６−ヘキサンジオール（γ：４８．１ｍＮ/ｍ）、２，５−ヘキサンジオール（γ：５０．９ｍＮ/ｍ）、１，２−ペンタンジオール（γ：４５．４ｍＮ/ｍ）、１，５−ペンタンジオール（γ：４５．６ｍＮ/ｍ）等の多価アルコール類が挙げられる。
【００３２】
また、前記一般式（２）中、ｐは１〜６を表し、ｑは２〜４を表す、ｒは１〜４を表し、より好ましくはｐは２〜４、qは２〜３、ｒは１〜３である。
【００３３】
一般式（２）の具体例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルＢＣＢＴ（γ：３６．３ｍＮ/ｍ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（γ：５０．５ｍＮ/ｍ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（γ：２８．８ｍＮ/ｍ）、等の多価アルコール類誘導体が挙げられる。
【００３４】
前記水溶性溶媒としては、一般式（１）及び（２）の中でも、１，２−ヘキサンジオール（γ：２９．１ｍＮ/ｍ）、１，２−ペンタンジオール（γ：４５．４ｍＮ/ｍ）、１，６−ヘキサンジオール（γ：４８．１ｍＮ/ｍ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルＢＣＢＴ（γ：３６．３ｍＮ/ｍ）が好ましく用いることができる。
【００３５】
本発明における水溶性溶媒としては、前記以外の多価アルコール類、前記以外の多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等を用いることができる。
前記以外の多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール（１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール）、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、ＴＭＰ、等が挙げられる。
前記以外の多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
含窒素溶媒としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００３６】
液体組成物に使用される水溶性溶媒は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を１種単独で使用してよいが、２種類以上を併用することができる。
２種類以上を併用する場合は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒を少なくとも含有することが好ましい。
該水溶性溶媒としては、表面張力が適合する前記水溶性溶媒の例示のものを挙げることができる。
【００３７】
本発明における５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒の添加量は、特に限定されるものではないが、液体組成物中、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、特に好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。
前記添加量が３質量％未満であると、前記界面活性剤が析出する場合があり、２０質量％を超えると光学濃度が低下する場合がある。
【００３８】
５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下と５２ｍＮ／ｍ超の水溶性溶媒をそれぞれ含有するときの水溶性溶媒の総添加量は、液体組成物中１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％４０質量％以下である。
液体組成物中の水溶性溶媒量が１０質量％よりも少ない場合には、十分に５％水溶液の表面張力（γ）が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒と界面活性剤との相溶性が十分とはならない場合には、界面活性剤の析出が生じる場合が生じ、逆に、４０質量％よりも多い場合には、凝集剤の析出が生じ、目詰りが悪化する場合がある。
【００３９】
（凝集剤）
本発明における液体組成物は凝集剤を含有する。これらの各成分について詳細に説明する。
この凝集剤は、インク構成成分と反応、又は、相互作用をすることで、凝集、増粘又は不溶化させる作用を有するものである。
具体的には、凝集剤としては、インクとの混合時に、少なくとも色材（顔料）の粒子径を大きくさせる作用を有する物質、又は、インクジェット用インクの色材（顔料）成分を溶媒から分離する作用を有する物質などが挙げられる。凝集剤としては、無機電解質、有機酸、有機アミン化合物などが挙げられる。
【００４０】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００４１】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００４２】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【００４３】
【化１】
【００４４】
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして好ましくは、ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。
【００４５】
式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。
【００４６】
有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００４７】
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
【００４８】
凝集剤の上記化合物は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、０．０１〜１５質量％、好ましくは、０．１〜１０質量％で使用される。液体全量に対して０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。処理液中における凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、インク接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、噴射特性が低下し、処理液が正常に噴射しない場合が存在した。
【００４９】
また、前記凝集剤と後述の界面活性剤の混合時の質量比が１：１００〜１：０．１であることが好ましく、１：１０〜１：０．５であることがより好ましい。
凝集剤１に対して界面活性剤を１００超とすると、光学濃度が低下する場合があり、また、０．１未満とすると充分なドライングが保てない場合がある。
【００５０】
（界面活性剤）
インクジェット用液体組成物は界面活性剤を含有する。
本発明における界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子物質（高分子分散剤）を界面活性剤としても使用することもできる。
【００５１】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
【００５２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００５３】
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、具体的には、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００５４】
本発明におけるインクジェット用液体組成物に添加する界面活性剤の量は、特に限定されるものではないが、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１質量％未満であると充分なドライングが保てない場合があり、添加量が１０質量％を超える場合は、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化することがある。
【００５５】
（水）
インクジェット用液体組成物には、表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。
水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インクジェット用液体組成物の全質量に対して、７５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上７５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは、４０質量％以上６５質量％以下であり、更に好ましくは５０質量％以上６０質量％以下である。水の添加量が３０質量％より少なくなると界面活性剤が析出しやすくなり、また７５質量％を超えると蒸発による粘度変化が大きくなる場合がある。
【００５６】
（色材）
また、液体組成物には、所望により色材を含有させることも可能である。液体組成物に含有させる色材としては、インクの色材として説明したものと同様のものが使用できる。好ましくは、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、アニオン性自己分散顔料、カチオン性自己分散顔料が用いられる。これら色材は、酸性領域において凝集しにくく、液体組成物の保存安定性を良化させる効果があるため、好適であると考えられる。
【００５７】
（液体組成物の好ましい物性）
液体組成物のｐＨは、２．５以上７．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．８以上６．０以下、更に好ましくは３．０以上４．５以下である。インクジェット用液体組成物のｐＨが２．５より小さい場合には、凝集が強くなり、ドットがしまり光学濃度が低下する場合がある。一方、７．０より大きい場合には、凝集が少なくなり、光学濃度が低下する場合がある。
【００５８】
液体組成物の表面張力は、特に限定されるものではないが、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上３９ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、４０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００５９】
［インクジェット用インク］
次に、前記インクジェット用インクについて説明する。インクジェット用インクは、少なくとも、色材、水溶性溶媒、水を含有する。
【００６０】
（色材）
本発明に用いられる色材としては、着色により画像を形成する機能を有するものであれば、特に限定されるものではないが、染料、顔料、及び着色微粒子から選択される１種以上を含有することが好ましい。また、必要に応じてイオン性液体を含有することができる。
【００６１】
本発明において使用される染料としては、水溶性染料、分散染料のいずれでも構わない。
水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４，−１８０，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２などが挙げられる。
【００６２】
次に、分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ−３、−５、−７、−８、−４２、−５４、−６４、−７９、−８２、−８３、−９３、−１００、−１１９、−１２２、−１２６、−１６０、−１８４：１、−１８６、−１９８、−２０４、−２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ−１３、−２９、−３１：１、−３３、−４９、−５４、−６６、−７３、−１１９、−１６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ−１、−４、−１１、−１７、−１９、−５４、−６０、−７２、−７３、−８６、−９２、−９３、−１２６、−１２７、−１３５、−１４５、−１５４、−１６４、−１６７：１、−１７７、−１８１、−２０７、−２３９、−２４０、−２５８、−２７８、−２８３、−３１１、−３４３、−３４８、−３５６、−３６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ−３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ−１４、−２６、−５６、−６０、−７３、−８７、−１２８、−１４３、−１５４、−１６５、−１６５：１、−１７６、−１８３、−１８５、−２０１、−２１４、−２２４、−２５７、−２８７、−３５４、−３６５、−３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ−６：１、−９などが挙げられる。
【００６３】
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料を使用することも可能である。更には、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００６４】
本発明における顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
シアン色にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ−１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
黄色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１５５，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
また、本発明において、水に自己分散可能な顔料を用いることも可能である。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００６９】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００７０】
更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
また、樹脂を染料・顔料などで着色したものを分散させた所謂着色微粒子を使用することも可能である。
【００７１】
色材に顔料、着色微粒子を用いた場合、顔料又は着色微粒子の表面の親水性・疎水性バランス、表面官能基種、及び、表面官能基量のバランスを適切に調整することで分散することが可能となる。色材に顔料を使用した場合、顔料としては、自己分散顔料又は、高分子分散剤を用いて分散された顔料、マイクロカプセル顔料などが好ましい。
【００７２】
本発明に用いられる色材は、インク全質量に対し０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上２０質量％以下の範囲で使用される。インク中の色材量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、色材量が５０質量％よりも多い場合には、インクの噴射性が不安定となる場合が存在した。
【００７３】
（分散剤）
本発明においては、色材を分散させるために分散剤を用いても構わない。分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用できる。
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びに上記化合物の誘導体等が挙げられる。
【００７４】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００７５】
本発明においてインクに使用される分散剤は、重量平均分子量で２，０００〜５０，０００のものが好ましい。分散剤の分子量が２，０００未満の場合、色材が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が５０，０００を超える場合には、インクの粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい重量平均分子量は、３，５００〜２０，０００である。
【００７６】
本発明においてインクに添加する分散剤は、色材に対する添加量比率が、質量比で１％以上１００％以下の範囲で使用される。添加量比率が１００％を超える場合には、インク粘度が高くなり、インクの噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が１％未満の場合には、色材の分散安定性が低下する場合が存在した。分散剤添加量としては、２．５％以上７５％以下がより好ましく、更に好ましくは、５％以上５０％以下である。
【００７７】
本発明においてインクにおける色材の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。色材粒子の体積平均粒子径とは、色材そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には色材の密度を用いた。より好ましい体積平均粒子径は、６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１５０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。インク中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、色材の分散安定性が確保できない場合が存在した。
【００７８】
（水溶性有機溶媒）
インクは、液体組成物と同様の水溶性有機溶媒を含有する。
該水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００７９】
（インクジェット用インクの好ましい物性）
インクジェット用インクの２５℃における表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００８０】
インクジェット用インクの２５℃における粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ未満である。インクジェット用インクの粘度が２５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、噴射性が悪化する場合が存在した。
【００８１】
色材として顔料を用いた場合、インクのζ電位は−６０ｍＶ以上−１０ｍＶ以下であることが好ましい。より好ましくは、−６０ｍＶ以上であり、更に好ましくは、−１５ｍＶ以下−５０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下である。ζ電位が‐６０ｍＶ未満の場合、耐水性が低下する場合が存在した。更に、処理液と併用する場合には、顔料の凝集性が確保できずに、画質が改善されない場合が存在した。一方、ζ電位が−１０ｍＶを超える場合、インク保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００８２】
ここで、ζ電位は、ＥＳＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ Ｓｏｎｉｃ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ法）により、ＥＳＡ―８０００ （ＭａｔｅｃＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ社製 ）を測定装置として用いて測定し、以下の計算式を用いてゼータ電位を算出した。
式：ζ電位＝［ＥＳＡ×η×Ｇ（α） −１ ］／［ε×ｃ×△ρ×Ｖ］
式中、ＥＳＡは単位電場当りの圧力を示しており、これは、測定により得られる値である。ηは、溶媒の粘度、Ｇ（α） −１ は慣性力による補正項、εは誘電率、ｃは溶媒中の音速、△ρは溶媒と粒子の密度差、Ｖは粒子の体積分率を示す。尚、本発明においては、温度２２．０℃において、所定の測定方法に従い測定を行った。更に、ゼータ電位算出時に使用するパラメータとしては、ηとしてインクの粘度、εとして水の誘電率、ｃとして水中の音速、△ρとして顔料と水の密度差、Ｖとして顔料の体積分率を用いた。インクのゼータ電位は、例えば、以下のようにして調整することができる。ゼータ電位は顔料表面の電荷によって生じるポテンシャル量を表しており、顔料表面の電荷密度、及びインク中の電荷状態によって決定される。この顔料表面の電荷密度については、顔料表面での官能基量、及び、顔料表面官能基の解離状態で決まると考えられる。顔料表面での官能基量が多くなるほど、また、顔料表面官能基は解離するほど、ゼータ電位は高くなる傾向にある。具体的方法としては、水に自己分散可能な顔料を使用する場合と分散剤を用いて分散させる顔料とで方法が異なる。
【００８３】
（水）
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インクジェット用インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００８４】
（インク及び液体組成物への添加剤）
その他、インク及び液体組成物には、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を添加することができる。
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を添加することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【００８５】
（インクジェット用インクタンク）
本発明のインクジェット用インクタンクは、上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体（本発明におけるインクジェット用インクやインクジェット用液体組成物）を収納するものであり、例えば、特開２００１−１３８５４１等に記載のインクタンクを適用することができる。この場合、インクタンクにインクを充填し、記録ヘッドからインク吐出する際においてもインクタンクにおけるける長期保管時のインク特性変化が抑制され、特に長期保管時の記録ヘッドからの噴射性において充分満足できるものとなる。
【００８６】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット用インクセットを用い、各液体（インクジェット用インク、インクジェット用液体組成物）を記録媒体に付与、吐出して画像を形成する方法であり、具体的にはインクジェット用インクとインクジェット用液体組成物とを互いに接触させるように印字するものである。
【００８７】
一方、本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。
【００８８】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１ドロップ当たりの液体積は１ｐＬ以上２００ｐＬ以下であることが好ましい。より好ましくは、１ｐＬ以上１００ｐＬ以下であり、更に好ましくは、１ｐＬ以上８０ｐＬ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２００ｐＬを超える場合には、解像度が悪化する場合が存在した。これは、インク及び液体組成物の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。１ドロップ当たりの液体質量が０．０１ｎｇ未満の場合には、噴射安定性が悪化する場合が存在した。
【００８９】
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【００９０】
また、インクジェット用インクセットを用いる場合、インクジェット用インクとインクジェット用液体組成物とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、インクジェット用インクとインクジェット用液体組成物とが互いに接触することで、凝集成分の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。
【００９１】
また、記録媒体への付与の順番は、インクジェット用液体組成物を付与した後、インクジェット用インクを付与する。インクジェット用液体組成物を先に付与することで、インクジェット用インクの構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。インクジェット用液体組成物を付与した後であれば、いかなる時期にインクジェット用インクを付与してもかまわない。好ましくは、インクジェット用液体組成物を付与してから０．５秒以下である。
【００９２】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量とインクジェット用液体組成物付与量との質量比は、１：２０〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１：１０〜１０：１であり、さらに好ましくは、１：５〜５：１である。インクジェット用インク付与量がインクジェット用液体組成物付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。
【００９３】
特に、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量に対するインクジェット用液体組成物付与量は、体積比で６０体積％以下であることが好ましく、より好ましくは５〜５０体積％であり、さらに好ましくは１０〜３０体積％である。
【００９４】
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００９５】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、インク及び液体組成物の記録ヘッドへの補給（供給）は、インク及び液体組成物の各液体が満たされたインクタンク（液体組成物タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インク及び液体組成物の補給が簡易に行われる。
【００９６】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００９７】
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。
【００９８】
本実施形態の画像形成装置１００は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び液体組成物を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）と、画像形成部８のそれぞれのサブインクタンク５へインク及び液体組成物を補給するメインインクタンク４と、から構成されている。
【００９９】
搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に画像形成装置１００内部に搬送する。
【０１００】
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、サブインクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
【０１０１】
サブインクタンク５はそれぞれ異なる色のインク及び液体組成物が記録ヘッドから吐出可能に納められたサブインクタンク５１、５２、５３、５４、５５を有している。これらには、例えば、インクジェット用インクとして、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、液体組成物がメインインクタンク４から補給され納められている。
【０１０２】
サブインクタンク５には、それぞれ排気孔５６と補給孔５７とが設けられている。そして、記録ヘッド３が待機位置（もしくは補給位置）に移動したとき、排気孔５６及び補給孔５７に補給装置１５の排気用ピン１５１及び補給用ピン１５２がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク５と補給装置１５とが連結可能となっている。また、補給装置１５はメインインクタンク４と補給管１６を介して連結されており、補給装置１５によりメインインクタンク４から補給孔５７を通じてサブインクタンク５へとインク又は液体組成物を補給する。
【０１０３】
ここで、メインインクタンク４も、それぞれ異なる色のインク及び液体組成物が納めされたメインインクタンク４１、４２、４３、４４、４５を有している。そして、これらには、例えば、インクジェット用インクとして、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、インクジェット用液体組成物として液体組成物が満たされ、それぞれが画像形成装置１００に脱着可能に格納されている。
【０１０４】
さらに、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とサブインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【０１０５】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【０１０６】
画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【０１０７】
メンテナンスユニット１４は、チューブを介して減圧装置（図示せず）に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続し、記録ヘッド３のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。
【０１０８】
図３は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図４は、図３のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１０１は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。
【０１０９】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１は、記録ヘッド３の幅が記録媒体１幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）の紙送り機構（本実施形態では搬送ローラ２を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい）で構成されている。
【０１１０】
また、図示しないが、サブインクタンク５１〜５５を副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）に順次配列させるのと同様に、各色（液体組成物も含む）を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図１及び２に示す画像形成装置１００と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド３は移動しないので、サブインクタンク５は補給装置１５と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置１５と連結する構成でもよい。
【０１１１】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１では、記録媒体１の幅方向（主走査方向）の印字を記録ヘッド３により一括で行うため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。
【実施例】
【０１１２】
以下、本発明を、実施例を挙げて更に具体的に説明する。但し、これらの各実施例は、本発明を制限するものではない。
【０１１３】
［インク及び液体組成物の作製］
下記のインク組成及び液体組成物（処理液）組成に従い、化合物を混合し、攪拌した後、目開き５μｍのメンブランフィルターを用いてろ過して、所望のインク及び液体組成物を得た。
【０１１４】
＜インクＡ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）（自己分散顔料／カルボン酸基）：４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合体（ＮａＯＨ部分中和、酸価＝１５０、重量平均分子量＝７５００）：０．５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・グリセリン：５質量％
・２−ピロリドン：５質量
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのζ電位は−２１ｍＶ、体積平均粒子径は１０６ｎｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１１５】
＜インクＢ＞
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（自己分散顔料／スルホン酸基）：４質量％
・スチレン−ラウリル酸−メクリル酸共重合体（ＮａＯＨ部分中和、酸価＝２４０、重量平均分子量＝４５００）：０．５質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・スルフォラン：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのζ電位は−２８ｍＶ、体積平均粒子径は９８ｎｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍであった。
【０１１６】
＜処理液Ａ＞
・硝酸マグネシウム：１０．６質量％
・ジエチレングリコール：３０質量％
・ブチルカルビトール：４質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは６．９、導電率は２．６Ｓ/ｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１１７】
＜処理液Ｂ＞
・硝酸マグネシウム：５．３質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・プロピレングリコール：２質量％
・ブチルカルビトール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．２、導電率は１．４Ｓ/ｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１１８】
＜処理液Ｃ＞
・硝酸カルシウム：５．６質量％
・ジエチレングリコール：８質量％
・２−ピロリドン：３質量％
・１,２−ヘキサンジオール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．３、導電率は１．２Ｓ/ｍ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１１９】
＜処理液Ｄ＞
・ポリアリルアミン：２．５質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・グリセリン：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．１、導電率は０．１７Ｓ/ｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２０】
＜処理液Ｅ＞
・ポリアリルアミン塩酸塩：３質量％
・プロピレングリコール：１２質量％
・１，２−ペンタンジオール：３．０質量％
・１，２−ブタンジオール：１．０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは７．２、導電率は０．２０Ｓ/ｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１２１】
＜処理液Ｆ＞
・コハク酸：１．６質量％
・水酸化ナトリウム：０．９質量％
・ジエチレングリコール：１３質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・１，４−ブタンジオール：１．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．５、導電率は０．１０Ｓ/ｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２２】
＜処理液Ｇ＞
・コハク酸：１．６質量％
・アンモニア：０．５質量％
・ジエチレングリコール：１３質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．５、導電率は０．１００Ｓ/ｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２３】
＜処理液Ｈ＞
・２−ピロリドンカルボン：８質量％
・水酸化リチウム：１．８質量％
・グリセリン：１０質量％
・１，２−ヘキサンジオール：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは６．４、導電率は０．６３Ｓ/ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２４】
＜処理液Ｉ＞
・２−ピロリドンカルボン酸：７質量％
・水酸化リチウム１．９質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・１，６−ヘキサンジオール：２質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、導電率は０．６０Ｓ/ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２５】
＜処理液Ｉ＞
・２−フランカルボン酸：７．３質量％
・テトラメチルアンモニウムヒドロキシド：１６質量％
・グリセリン：１３質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加：１質量％
・イオン交換水：残部
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、導電率は０．５９Ｓ/ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２６】
上記インク及び処理液の物性は、下記のように行った。
導電率の測定はＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＮＤ社製、ＭＰＣ２２７ ｐＨ／Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｅｔｅｒで行った。
【０１２７】
ζ電位は、ＥＳＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ Ｓｏｎｉｃ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ法）により、ＥＳＡ―８０００ （ＭａｔｅｃＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ社製 ）を測定装置として用いて測定し、以下の計算式を用いてゼータ電位を算出した。
【０１２８】
（実施例１〜１２、比較例１〜８）
実施例１〜１２、比較例１〜８において、表１に記載の処理液を用いた表２に記載のインクセットを用いて印字して、処理液及びインクセットの評価を行った。
【０１２９】
［評価］
《光学濃度》
印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作ピエゾプリントヘッド（ドロップ量１４ｎｇ）を用い、ＦＸ−Ｃ2紙（富士ゼロックス社製）に対して液体組成物を吐出し、その上からインクを吐出する方法で行った。この際、印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。また、インクと液体組成物を吐出する場合、１画素を形成するためのインクと液体組成物との付与量の質量比を１：０．２とした。
エックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて前記で得られた印字部分の光学濃度を測定した。結果を表２に示す。
−評価基準（ブラックインク）−
○：光学濃度が１．４以上
△：光学濃度が１．１超１．４未満
×：光学濃度が１．１以下
−評価基準（カラーインク）−
○：光学濃度が１．２以上
△：光学濃度が０．９超１．２未満
×：光学濃度が０．９以下
【０１３０】
《にじみ》
前記光学濃度評価において、印字した印字サンプルを２４時間放置後、予め定めておいた限度見本（実際の印字パターンで作成したにじみの程度の良い画像から悪い画像まで、複数の評価者が順序付けを行ない、ランクとして数値化したもの）に照合し、にじみの度合いについての官能評価を行なった。結果を表２に示す。
−評価基準−
○：にじみが極めて少ないもの
△：にじみは発生しているが許容レベルのもの
×：にじみの発生が著しく許容範囲外のもの
【０１３１】
《界面活性剤（ＳＡ）の析出》
前記印字後の前記試作ピエゾプリントヘッドのノズル表面でのＳＡ析出状態を目視観察して、下記の評価基準で処理液を評価した。結果を表１に示す。
−評価基準−
○：ＳＡの析出が極めて少ないもの
△：ＳＡの析出はあるが許容レベルのもの
×：ＳＡの析出が著しく許容範囲外のもの
【０１３２】
《ノズル信頼性評価》
ノズル信頼性についてはインク噴射速度の経時変化を基準に判断した。即ち、初期状態において、インク噴射速度を測定する。その後、１×１０8ｐｕｌｓｅ印字させた後、インク噴射速度を測定した。初期状態のインク噴射速度に対する１×１０8ｐｕｌｓｅ印字後のインク噴射速度の比率を算出し、以下の評価基準に従って評価を行った。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
○：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の９０％以上
△：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％以上９０％未満
×：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％未満
【０１３３】
【表１】
尚、表中の水溶性溶媒の表面張力は５％水溶液における数値である。
【０１３４】
【表２】
【０１３５】
表１及び表２から明らかな通り、処理液の導電率ａ及び粘度ｂとの積（ａ×ｂ）の値を０．４未満であるか、又は、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を用いない処理液においては、ノズル表面での界面活性剤の析出を防止することが出来ず、ノズル信頼性に劣るだけで無く、それを用いて得られた画像の画質は光学濃度などの面で劣るものであった。一方、０．４以上とし、５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下の水溶性溶媒を含む処理液においては、界面活性剤の析出が防止でき、ノズル信頼性は良好であり、更に、光学濃度などにおいて高画質な画像を得ることが出来た。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１３７】
１００、１０１ 画像形成装置
１ 記録媒体
２ 搬送ローラ
３ 記録ヘッド
４ メインインクタンク
５ サブインクタンク
６ 外部カバー
７ トレイ
８ 画像形成部
９ 給電信号ケーブル
１０ キャリッジ
１１ ガイドロッド
１２ タイミングベルト
１３ 駆動プーリ
１４ メンテナンスユニット
１５ 補給装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含む液体組成物であって、導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値が０．４以上であり、前記水溶性溶媒の５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であるものを１種類以上含むことを特徴とするインクジェット用液体組成物。
【請求項２】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒が下記一般式（１）及び下記一般式（２）から選択される１種類以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
一般式（１） ＣnＨ(2n+2-m)−（ＯＨ）m
一般式（２） ＣpＨ(2p+1)−（ＣqＨ2qＯq）r−ＯＨ
（一般式（１）中、ｎは４〜８を表し、ｍは２〜３を表す。一般式（２）中、ｐは１〜６を表し、ｑは２〜４を表し、ｒは１〜４を表す。）
【請求項３】
前記界面活性剤の添加量が１．０質量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項４】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒の添加量が３．０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項５】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項６】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下と５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒の総添加量が１０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項７】
前記凝集剤と前記界面活性剤の混合時の質量比が１：１００〜１：０．１であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項８】
前記水の添加量が７５質量％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項９】
前記表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項１０】
色材、水溶性溶媒、界面活性剤及び水を含有するインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を有するインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用液体組成物は請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項１１】
前記インクジェット用インクが含有する水溶性溶媒及び界面活性剤が前記インクジェット用液体組成物に含有する水溶性溶媒及び界面活性剤と同じであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インクセットのインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【請求項１３】
インクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、前記インクジェット用インクセットは、請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インクセットであり、前記インクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物が互いに接触するように記録媒体上に付与し、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットは、請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１】
凝集剤、水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を少なくとも含む液体組成物であって、導電率をａＳ／ｍ、粘度をｂｍＰａ・ｓとした場合のａ×ｂの値が０．４以上であり、前記水溶性溶媒の５％水溶液の表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であるものを１種類以上含むことを特徴とするインクジェット用液体組成物。
【請求項２】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒が下記一般式（１）及び下記一般式（２）から選択される１種類以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
一般式（１） ＣnＨ(2n+2-m)−（ＯＨ）m
一般式（２） ＣpＨ(2p+1)−（ＣqＨ2qＯq）r−ＯＨ
（一般式（１）中、ｎは４〜８を表し、ｍは２〜３を表す。一般式（２）中、ｐは１〜６を表し、ｑは２〜４を表し、ｒは１〜４を表す。）
【請求項３】
前記界面活性剤の添加量が１．０質量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項４】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下である水溶性溶媒の添加量が３．０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項５】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項６】
前記表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下と５２ｍＮ／ｍを超える水溶性溶媒の総添加量が１０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項７】
前記凝集剤と前記界面活性剤の混合時の質量比が１：１００〜１：０．１であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項８】
前記水の添加量が７５質量％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項９】
前記表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項１０】
色材、水溶性溶媒、界面活性剤及び水を含有するインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を有するインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用液体組成物は請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項１１】
前記インクジェット用インクが含有する水溶性溶媒及び界面活性剤が前記インクジェット用液体組成物に含有する水溶性溶媒及び界面活性剤と同じであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インクセットのインクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物を収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【請求項１３】
インクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、前記インクジェット用インクセットは、請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インクセットであり、前記インクジェット用インク及びインクジェット用液体組成物が互いに接触するように記録媒体上に付与し、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットは、請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−２１７４７２（Ｐ２００７−２１７４７２Ａ）
【公開日】平成１９年８月３０日（２００７．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３７０１４（Ｐ２００６−３７０１４）
【出願日】平成１８年２月１４日（２００６．２．１４）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月３０日（２００７．８．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月１４日（２００６．２．１４）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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